JP2005262511A - Inkjet recording material - Google Patents

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Yasuro Yokota
泰朗 横田
Katsuaki Arai
克明 新井
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording material, which can be efficiently and easily manufactured by heating and drying, in coating layer of which no crack develops and, at the same time, which has favorable printing grade and external appearance. <P>SOLUTION: In the inkjet recording material having ink accepting layers mainly including ultrafine inorganic particles on a support, either one of the ink accepting layers includes ultrafine inorganic particles and a branched chain polyester amide, which is produced by reacting succinic anhydride and/or phthalic anhydride and diisopropanolamine with each other. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに使用されるインクジェット記録材料に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording material used for a printer or a plotter using an ink jet recording method.

インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。   The ink jet recording method is a method in which fine droplets of ink are ejected by various operating principles and adhered to a recording sheet such as paper to record images / characters. However, high speed, low noise, and multiple colors are achieved. It has features such as easy recording pattern flexibility, no need for development and fixing, and is rapidly spreading in various applications as a recording apparatus for various figures and color images including Chinese characters. Furthermore, images formed by the multi-color ink jet method can obtain recordings that are inferior to those of multi-color printing by the plate making method and printing by the color photographic method. Since it is cheaper than photographic technology, it has been widely applied to the field of full-color image recording.

最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安価で市販されている。インクジェット記録シートは、銀塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価であることから、大面積の画像が必要な広告や商品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になってきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったが、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできるという長所もある。こういった背景から、インクジェット記録材料への要望が高まっている。   Recently, inkjet printers and the like that can output high-definition images comparable to images of silver salt photographs are commercially available at low cost. Inkjet recording sheets are very cheap compared to the silver halide photography method, but they are very cheap, so it is economical for users who frequently change their display images for advertisements or product samples that require large-area images. There are significant advantages. Also, it has been impossible to create an image on a personal computer, which has become popular recently, and correct the color scheme and layout while looking at the printout. There is also an advantage that such an operation can be easily performed. Against this background, there is an increasing demand for ink jet recording materials.

これらインクジェット記録材料は、高い表面光沢のインクジェット記録材料や透明なインクジェット記録材料を得る等の目的で、無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案され、一次粒子径が3nm〜30nmである主として気相法による合成シリカを使用するインクジェット記録材料が開示されている(例えば、特許文献1、2参照)。   As these ink jet recording materials, for the purpose of obtaining a high surface gloss ink jet recording material or a transparent ink jet recording material, etc., an ink jet recording material containing inorganic ultrafine particles has been proposed, and the primary particle diameter is mainly 3 nm to 30 nm. An ink jet recording material using synthetic silica by a phase method is disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2).

また、特に良好なインクの定着性、表面光沢を得るため等の目的で、無機超微粒子としてアルミナを含有するインクジェット記録材料が提案されている(例えば、特許文献3〜5参照)。   In addition, for the purpose of obtaining particularly good ink fixability and surface gloss, ink jet recording materials containing alumina as inorganic ultrafine particles have been proposed (see, for example, Patent Documents 3 to 5).

この様な無機超微粒子を含有するインク受理層を、インク受理層の塗液を塗布・乾燥する方法で形成する場合、塗層が乾燥時に非常に収縮する特性を有している為、塗層に亀裂が生じやすく、表面光沢の低下、外観の悪化、インクの吸収むらなどの原因となる。このような亀裂は、塗層の厚さが厚い程、また乾燥速度が急速な程、大きな亀裂が多発する傾向がある。無機超微粒子を主成分として含有するインク受理層で十分なインク吸収性を得るには、一定以上インク受理層の厚さが必要であり、この様なインク受理層の厚さに塗布・乾燥した場合、特に亀裂が生じやすい問題がある。   When the ink receiving layer containing such inorganic ultrafine particles is formed by a method of applying and drying the coating liquid of the ink receiving layer, the coating layer has a characteristic that it shrinks very much when dried. Cracks are likely to occur, resulting in a decrease in surface gloss, deterioration in appearance, and uneven absorption of ink. Such cracks tend to occur more frequently as the coating layer is thicker and the drying speed is faster. In order to obtain sufficient ink absorptivity with an ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles as a main component, the ink receiving layer needs to have a certain thickness or more, and is coated and dried to such an ink receiving layer thickness. In particular, there is a problem that cracks tend to occur.

乾燥収縮による亀裂を防止する方法として、ゼラチンをバインダーとして使用する方法や、ポリビニルアルコールをバインダーとして、ホウ酸またはホウ酸の塩を含有させる方法がある。例えばゼラチン水溶液は一般に約30℃以上では水溶液状態であるが、20〜25℃以下ではゲル化する特性がある。また、同様にホウ酸またはホウ酸塩を含有するポリビニルアルコール水溶液も冷却することによりゲル化する。この性質を利用して、これらを含有する水系塗液を支持体上に塗布した後、冷却ゲル化させた後、比較的低温(約20〜60℃)で乾燥することにより、亀裂を発生させずに高い膜厚の塗層を得ることができる。しかし、このような方法で製造すると、100℃以上の熱風や赤外線を利用して塗層を加熱乾燥して製造した場合に比べて、製造効率が低い問題があり改善が望まれている(例えば、特許文献6参照)。
特開平10−203006号公報(第3−9頁) 特開平8−174992号公報(第3−6頁) 特開平5−50739号公報(第2−4頁) 特開平6−55829号公報(第2−3頁) 特開平8−207431号公報(第2−5頁) 特開平7−76161号公報(第2−3頁)
As a method for preventing cracks due to drying shrinkage, there are a method using gelatin as a binder, and a method of containing boric acid or a salt of boric acid using polyvinyl alcohol as a binder. For example, gelatin aqueous solution is generally in an aqueous solution state at about 30 ° C. or higher, but has a property of gelling at 20 to 25 ° C. or lower. Similarly, a polyvinyl alcohol aqueous solution containing boric acid or borate gels by cooling. Utilizing this property, after applying a water-based coating liquid containing these on a support, cooling and gelling, and then drying at a relatively low temperature (about 20 to 60 ° C.), cracks are generated. A coating layer having a high film thickness can be obtained. However, when manufactured by such a method, there is a problem that the manufacturing efficiency is low compared to the case where the coating layer is heated and dried using hot air or infrared rays of 100 ° C. or higher, and improvement is desired (for example, And Patent Document 6).
JP-A-10-203006 (page 3-9) JP-A-8-174992 (page 3-6) JP-A-5-50739 (page 2-4) JP-A-6-55829 (page 2-3) JP-A-8-207431 (page 2-5) JP-A-7-76161 (page 2-3)

本発明の目的は、無機超微粒子を主成分として含有するインク受理層を支持体上に設けたインクジェット記録材料に於いて、加熱乾燥により効率よく容易に製造することができ、塗層の亀裂が無く、かつ印字品位及び外観が良好なインクジェット記録材料を提供することである。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording material having an ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles as a main component on a support, which can be efficiently and easily produced by heating and drying, and the coating layer has cracks. It is an object to provide an ink jet recording material having no print quality and good appearance.

上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、支持体上に一層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料に於いて、該インク受理層のいずれかの一層が、無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有し、かつ、分岐鎖状ポリエステルアミドが、無水コハク酸及び/または無水フタル酸とジイソプロパノールアミンを反応させたものであることを特徴とするインクジェット記録材料により解決した。   As a result of diligent research to achieve the above object, in an ink jet recording material in which one or more ink receiving layers are provided on a support, any one of the ink receiving layers has inorganic ultrafine particles and branching. The invention has been solved by an ink jet recording material comprising a chain polyesteramide, wherein the branched polyesteramide is obtained by reacting succinic anhydride and / or phthalic anhydride with diisopropanolamine.

無機超微粒子が、アルミナ水和物であるとより好ましい。   The inorganic ultrafine particles are more preferably alumina hydrate.

アルミナ水和物及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層が、リン酸を含有するとより好ましい。   More preferably, the ink receiving layer containing alumina hydrate and branched polyesteramide contains phosphoric acid.

本発明によれば、無機超微粒子を含有するインク受理層の塗層の亀裂を抑制し、印字品位及び外観が良好なインクジェット記録材料を効率よく製造することができる。   According to the present invention, it is possible to efficiently produce an ink jet recording material having excellent print quality and appearance by suppressing cracks in the coating layer of the ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles.

以下に、本発明のインクジェット記録材料について説明する。   The ink jet recording material of the present invention will be described below.

本発明のインクジェット記録材料は、インクジェット記録材料を構成するインク受理層のうち、無機超微粒子を含有するインク受理層が、無水コハク酸及び/または無水フタル酸とジイソプロパノールアミンを反応させて得られる分岐鎖状ポリエステルアミドを含有することにより、該インク受理層の塗工量を多くして塗工を行い、熱風を吹き付けるなどの加熱よる乾燥を行っても亀裂が抑制された塗層を得ることが出来る。亀裂が抑制された塗層を得ることが出来る範囲は、乾燥塗工量で40g/m2以下である。 The ink jet recording material of the present invention is obtained by reacting succinic anhydride and / or phthalic anhydride with diisopropanolamine, among the ink receiving layers constituting the ink jet recording material, the ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles. By containing a branched polyester amide, coating is performed with an increased coating amount of the ink-receiving layer, and a coating layer in which cracks are suppressed even when drying is performed by heating such as blowing hot air is obtained. I can do it. The range in which a coating layer with suppressed cracking can be obtained is 40 g / m 2 or less in terms of dry coating amount.

本発明に用いられる分岐鎖状ポリエステルアミドは、特表2001−518539号公報に開示されており、無水コハク酸及び/または無水フタル酸とジイソプロパノールアミンを反応させて得られる。該分岐鎖状ポリエステルアミドは、オランダ国のディーエスエム エヌ.ブイ.社よりHybraneの製品名で市販されており、これを用いることが出来る。分岐鎖状ポリエステルアミドの合成に用いる無水コハク酸と無水フタル酸の比率により分岐鎖状ポリエステルアミドの親水性が変化する。無水コハク酸の割合が多いと親水性が高くなり、少ないと親水性が低くなる。本発明に用いられる分岐鎖状ポリエステルアミドは親水性が高いほどより好ましく、無水コハク酸及び無水フタル酸の総和に対する無水コハク酸の比率は、80モル%以上が特に好ましい。   The branched polyesteramide used in the present invention is disclosed in JP-T-2001-518539, and is obtained by reacting succinic anhydride and / or phthalic anhydride with diisopropanolamine. The branched polyester amide is available from DMSM of the Netherlands. buoy. It is marketed by the company under the product name Hybrane and can be used. The hydrophilicity of the branched polyester amide varies depending on the ratio of succinic anhydride and phthalic anhydride used in the synthesis of the branched polyester amide. When the ratio of succinic anhydride is large, the hydrophilicity is high, and when it is low, the hydrophilicity is low. The branched polyesteramide used in the present invention is more preferable as the hydrophilicity is higher, and the ratio of succinic anhydride to the sum of succinic anhydride and phthalic anhydride is particularly preferably 80 mol% or more.

無機超微粒子に対する分岐鎖状ポリエステルアミドの比率は、2〜15質量%が好ましい。分岐鎖状ポリエステルアミドの比率がこの範囲より小さいと十分な亀裂防止効果が得られない。また、分岐鎖状ポリエステルアミドの比率がこの範囲より大きいとインク吸収性が不十分になる場合がある。   The ratio of the branched polyesteramide to the ultrafine inorganic particles is preferably 2 to 15% by mass. When the ratio of the branched polyester amide is smaller than this range, a sufficient crack preventing effect cannot be obtained. Further, if the ratio of the branched polyester amide is larger than this range, the ink absorbability may be insufficient.

本発明のインクジェット記録材料における無機超微粒子とは、一次粒子径が100nm以下で、二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を言う、例えば、特開平1−97678号公報、同2−275510号公報、同3−281383号公報、同3−285814号公報、同3−285815号公報、同4−92183号公報、同4−267180号公報、同4−275917号公報などに開示されている擬ベーマイトゾルなどのアルミナ水和物、特開平8−72387公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭60−219083号公報、同61−19389号公報、同61−188183号公報、同63−178074号公報、特開平5−51470号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平4−19037号公報、特開昭62−286787号公報に記載されているようなシリカ/アルミナハイブリッドゾル、特開平10−119423号公報、特開平10−217601号公報に記載されているような、気相法シリカを分散したようなシリカゾル、沈降法シリカやゲル法シリカなどの湿式シリカを粉砕したシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土(特開平7−81210号公報)、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。   The inorganic ultrafine particles in the ink jet recording material of the present invention refer to inorganic fine particles having a primary particle diameter of 100 nm or less and a secondary particle diameter of 500 nm or less, for example, JP-A-1-97678 and JP-A-2-275510. Pseudoboehmite disclosed in JP-A-3-281383, JP-A-3-285814, JP-A-3-285815, JP-A-4-92183, JP-A-4267180, and JP-A-4-275717. Alumina hydrates such as sol, vapor phase alumina described in JP-A-8-72387, JP-A-60-219083, JP-A-69-1389, JP-A-61-188183, JP-A-63 Colloidal silica as described in JP-A-178074, JP-A-5-51470, and the like; And silica / alumina hybrid sols as described in JP-A-62-2286787, gas phase methods as described in JP-A-10-119423 and JP-A-10-217601 Silica sol in which silica is dispersed, silica sol obtained by pulverizing wet silica such as precipitated silica or gel method silica, and other smectite clays such as hectite and montmorillonite (JP-A-7-81210), zirconia sol, chromia sol, yttria Typical examples include sol, ceria sol, iron oxide sol, zircon sol, aluminum oxide sol, and antimony oxide sol.

上記の無機超微粒子の中でも特にアルミナ水和物がより好ましい。アルミナ水和物を用いると、塗層表面に亀裂がより起こり難くなると共に、より高い表面光沢やより高い印字濃度を得ることができる。   Among the above-mentioned inorganic ultrafine particles, alumina hydrate is particularly preferable. When alumina hydrate is used, cracks are less likely to occur on the surface of the coating layer, and higher surface gloss and higher printing density can be obtained.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。Al23・nH2Oアルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、nの値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1を越え3未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともnが1を越え3未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。 The alumina hydrate used in the present invention can be represented by the following general formula. Al 2 O 3 · nH 2 O alumina hydrates are classified into gypsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudoboehmite), diaspore, amorphous amorphous, etc., depending on the composition and crystal form. The In particular, in the above formula, when the value of n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it represents an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure, where n is 3 or more represents an amorphous alumina hydrate. In particular, the preferred alumina hydrate for the present invention is an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure in which at least n is more than 1 and less than 3.

本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比3〜8であり、好ましくは平均アスペクト比が3〜6である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。   The shape of the alumina hydrate used in the present invention may be any of a flat plate shape, a fiber shape, a needle shape, a spherical shape, a rod shape, and the like, and a preferable shape is a flat shape from the viewpoint of ink absorbability. The plate-like alumina hydrate has an average aspect ratio of 3 to 8, and preferably an average aspect ratio of 3 to 6. The aspect ratio is expressed as the ratio of the “diameter” to the “thickness” of the particles. Here, the diameter of the particle represents the diameter of a circle equal to the projected area of the particle when the alumina hydrate is observed with an electron microscope.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のpH、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。   The alumina hydrate used in the present invention can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate. The physical properties of alumina hydrate, such as particle size, pore size, pore volume, and specific surface area, should be controlled by conditions such as precipitation temperature, aging temperature, aging time, solution pH, solution concentration, and coexisting compounds. Can do.

アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭57−88074号公報、同62−56321号公報、特開平4−275917号公報、同6−64918号公報、同7−10535号公報、同7−267633号公報、米国特許第2656321号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、2−ブトキシド等が挙げられる。   As a method for obtaining alumina hydrate from alkoxide, JP-A-57-88074, JP-A-62-56321, JP-A-4-275717, JP-A-6-64918, JP-A-7-10535, JP-A-7-267633, U.S. Pat. No. 2,656,321 and the like disclose methods for hydrolyzing aluminum alkoxide. These aluminum alkoxides include isopropoxide, 2-butoxide and the like.

本発明に用いられるアルミナ水和物は、平均一次粒子径が3nm〜25nmのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい平均一次粒子径は5nm〜20nmのものである。またこれらが凝集した二次粒子径としては、50nm〜200nmにするのが好ましい。   The alumina hydrate used in the present invention is preferably an alumina hydrate having an average primary particle size of 3 nm to 25 nm. A particularly preferable average primary particle diameter is 5 nm to 20 nm. Further, the secondary particle diameter in which these are aggregated is preferably 50 nm to 200 nm.

無機超微粒子にアルミナ水和物を用いる場合に於いて、無機超微粒子を含有するインク受理層中にリン酸を含有させると、塗層の亀裂が更に生じ難くなり好ましい。アルミナ水和物に対するリン酸の比率は0.5〜5質量%が好ましい。リン酸の比率がこの範囲より小さいと十分な効果が得られない。また、リン酸の比率がこの範囲より大きいと塗液流動性が悪くなり、塗工適性が損なわれる場合がある。   In the case where alumina hydrate is used for the inorganic ultrafine particles, it is preferable that phosphoric acid is contained in the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles because cracks in the coating layer are further hardly generated. The ratio of phosphoric acid to alumina hydrate is preferably 0.5 to 5% by mass. If the ratio of phosphoric acid is smaller than this range, a sufficient effect cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of phosphoric acid is larger than this range, the fluidity of the coating solution is deteriorated and the suitability for coating may be impaired.

本発明に係る無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層中に含有する無機超微粒子の割合は、インク受理層の全固形分の50質量%以上が好ましく、70質量%以上が特に好ましい。無機超微粒子の割合の割合が50質量%未満であると十分なインク吸収性が得られない。   The proportion of the inorganic ultrafine particles contained in the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles and the branched polyesteramide according to the present invention is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass or more based on the total solid content of the ink receiving layer. Particularly preferred. If the proportion of the inorganic ultrafine particles is less than 50% by mass, sufficient ink absorbability cannot be obtained.

本発明に係る無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層には、皮膜としての特性を維持し、透明性が高くインクの浸透性が高い親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体;ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体;カゼイン、ゼラチンおよびそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等が挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。接着力、成膜性等の点から、ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。塗液粘度の調整、および成膜性等の点で、ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が80%以上のポリビニルアルコールであり、さらに好ましくはケン化度が88%以上99%未満のポリビニルアルコールである。平均重合度は1000以上が好ましく、特に好ましく2000以上である。   In the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles and the branched polyesteramide according to the present invention, a hydrophilic binder that maintains the properties as a film and has high transparency and high ink permeability is used. Examples of the hydrophilic binder include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol Casein, gelatin and modified products thereof, soy protein, pullulan, gum arabic, Karaya gum, albumin and other natural polymer resins or derivatives thereof, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, alginic acid, polyethyleneimine, polypropylene glycol, Examples thereof include polyethylene glycol, maleic anhydride or a copolymer thereof, and these can be used alone or in combination. The present invention is not limited to, et al. Polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol or silanol-modified polyvinyl alcohol are preferred from the viewpoints of adhesive strength, film formability, and the like. Among the polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80% or more, more preferably 88% or more and less than 99%, is particularly preferable among polyvinyl alcohols in terms of adjustment of the coating liquid viscosity and film formability. Of polyvinyl alcohol. The average degree of polymerization is preferably 1000 or more, particularly preferably 2000 or more.

本発明に係る無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層中のバインダーの含有量は、塗層強度、塗層の亀裂、インク吸収性の点で、無機超微粒子の100質量部に対して2〜30質量部、好ましくは、4〜25質量部である。   The binder content in the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles and branched polyesteramide according to the present invention is 100 parts by mass of the inorganic ultrafine particles in terms of coating layer strength, coating layer cracking, and ink absorbability. It is 2-30 mass parts with respect to this, Preferably, it is 4-25 mass parts.

本発明に係る無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層の乾燥塗工量は特に限定されるものではないが、3〜40g/m2が好ましく、より好ましくは5〜30g/m2である。 The dry coating amount of the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles and branched polyesteramide according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 to 40 g / m 2 , more preferably 5 to 30 g / m. m 2 .

本発明のインクジェット記録材料においては、無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層と支持体の間に別の1層以上のインク受理層を設けても良い。また、無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層の上に
別の1層以上のインク受理層を設けても良い。
In the ink jet recording material of the present invention, one or more other ink receiving layers may be provided between the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles and the branched polyesteramide and the support. Further, one or more other ink receiving layers may be provided on the ink receiving layer containing the inorganic ultrafine particles and the branched polyesteramide.

本発明に係るインク受理層は、インク受理層の成分を含有する塗液を塗布・乾燥することにより形成される。塗液を支持体上に塗布する方法としては特に限定されない。塗布方法の具体例としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いる方法を挙げることができる。   The ink receiving layer according to the present invention is formed by applying and drying a coating liquid containing the components of the ink receiving layer. It does not specifically limit as a method of apply | coating a coating liquid on a support body. Specific examples of the coating method include a method of using various devices such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, and size presses on-machine or off-machine. Can do.

支持体に塗布されたインク受理層の塗液は、引き続き乾燥される。乾燥方法は特に限定されないが、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法などにより加熱乾燥する方法は、生産性が良いため好ましく用いられる。   The ink receiving layer coating liquid applied to the support is subsequently dried. The drying method is not particularly limited, but a method of heating and drying by a method of blowing hot air, a method of irradiating infrared rays, or the like is preferably used because of high productivity.

本発明のインクジェット記録材料のインク受理層の塗液には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することが出来る。   In the ink-receiving layer coating liquid of the ink jet recording material of the present invention, as additives, dye fixing agent, pigment dispersant, thickener, fluidity improver, antifoaming agent, antifoaming agent, release agent, foaming Additives such as additives, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, UV absorbers, antioxidants, antiseptics, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, and dry paper strength enhancers. I can do it.

特に、インクジェットプリンターに用いられる水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する2級アミン、3級アミン、4級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を配合すると、インク受理層にて染料が捕獲されるために、色彩性の向上や不溶な塩の形成により水の滴下や吸湿によるインクの流れ出しや滲み出しを抑制するので好ましい。   In particular, secondary amines, tertiary amines that form insoluble salts with sulfonic acid groups, carboxyl groups, amino groups, etc. in water-soluble direct dyes and water-soluble acidic dyes that are dye components of water-based inks used in inkjet printers, When a cationic dye fixing agent composed of a quaternary ammonium salt is added, the dye is trapped in the ink receiving layer, so that the ink flows out and bleeds by dripping water or absorbing moisture due to the improvement of color and the formation of insoluble salts. This is preferable because it suppresses the ejection.

本発明のインクジェット記録材料に用いる支持体は透明、半透明および不透明のいずれであっても良く、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、セラミック紙、ガラス板など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることが出来るが、これらに限定されるものではない。   The support used in the inkjet recording material of the present invention may be any of transparent, translucent and opaque. Paper, various nonwoven fabrics, woven fabric, synthetic resin film, synthetic resin laminated paper, synthetic paper, metal foil, ceramic paper A glass sheet or a composite sheet obtained by combining these can be arbitrarily used depending on the purpose, but is not limited thereto.

支持体として用いる紙としては、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙および塗工紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。   As the paper used as the support, chemical pulp such as LBKP and NBKP, wood pulp such as GP, PGW, RMP, mechanical pulp such as TMP, CTMP, CMP, and CGP, waste paper pulp such as DIP, and conventionally known pigments are mainly used. As a component, a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, a paper strength enhancer and the like are mixed using one or more additives, and a long net paper machine, a circular net paper machine, a twin wire paper machine. Base paper manufactured by various devices such as a machine, base paper provided with size press or anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol, etc., or art paper, coated paper, cast with a coat layer on them Coated paper such as coated paper is also included. Such base paper and coated paper may be provided with the coating layer in the present invention as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, and a soft calendar may be used for the purpose of controlling flattening.

以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「%」は特に明示しない限り質量部および質量%を示す。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.

「気相法シリカ分散液の作製」
イオン交換水396部に、50%ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9000)4部、気相法シリカ(平均一次粒子径12nm、BET法による比表面積200m2/g)100部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、20%の気相法シリカ分散液を得た。
"Production of gas phase silica dispersion"
4 parts of 50% dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9000) and 100 parts of gas phase method silica (average primary particle size 12 nm, specific surface area 200 m 2 / g by BET method) are added to 396 parts of ion-exchanged water, and sawed A preliminary dispersion was prepared using a toothed blade type disperser. The obtained preliminary dispersion was treated with a high-pressure homogenizer to obtain a 20% gas phase silica dispersion.

「アルミナ水和物分散液の作製」
イオン交換水1200部、イソプロピルアルコール900部を反応器に仕込み、75℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド408部を加え、75℃で24時間、95℃で4時間加水分解を行った。その後、酢酸24部を加え、95℃にて40時間撹拌した後、固形分濃度が20%になるように濃縮し、酢酸を加えてpH3.0になる様に調節し、アルミナ水和物分散液を得た。
“Preparation of Alumina Hydrate Dispersion”
1200 parts of ion exchange water and 900 parts of isopropyl alcohol were charged into a reactor and heated to 75 ° C. 408 parts of aluminum isopropoxide was added, and hydrolysis was performed at 75 ° C. for 24 hours and at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, 24 parts of acetic acid was added, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 40 hours, concentrated to a solid content of 20%, adjusted to pH 3.0 by adding acetic acid, and dispersed in alumina hydrate. A liquid was obtained.

このゾルを室温で乾燥させ、X線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、約20nmであり、アスペクト比5の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。   When this sol was dried at room temperature and measured for X-ray diffraction, it showed a pseudo-boehmite structure. Further, when the average particle diameter was measured with a transmission electron microscope, it was about 20 nm and was an alumina hydrate having a flat pseudoboehmite structure with an aspect ratio of 5.

「塗液1」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度17.5%の「塗液1」を調製した。なお、本塗液に用いた分岐鎖状ポリエステルアミド(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1)の原料酸無水物は、無水コハク酸のみである。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 1.5部
・水 4.0部
"Coating liquid 1"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 1” having a solid content concentration of 17.5%. In addition, the raw material acid anhydride of the branched polyesteramide (HBM-S1 made by DSM NV) used for this coating liquid is only succinic anhydride.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (HMB-S1 manufactured by DSM NV) 1.5 parts-Water 4.0 parts

「塗液2」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度17.5%の「塗液2」を調製した。なお、本塗液に用いた分岐鎖状ポリエステルアミド(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−P1)の原料酸無水物は、無水コハク酸80モル%と無水フタル酸20モル%である。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−P1) 1.5部
・水 4.0部
"Coating liquid 2"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 2” having a solid content concentration of 17.5%. The raw acid anhydride of the branched polyester amide (Hybrane-P1 manufactured by DSM NV) used in this coating solution is 80 mol% succinic anhydride and 20 mol% phthalic anhydride.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts-50% branched polyesteramide aqueous solution (HBM -P1 manufactured by DSM NV) 1.5 parts-Water 4.0 parts

「塗液3」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度17.5%の「塗液3」を調製した。なお、本塗液に用いた分岐鎖状ポリエステルアミド(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−P4)の原料酸無水物は、無水コハク酸60モル%と無水フタル酸40モル%である。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−P4) 1.5部
・水 4.0部
"Coating liquid 3"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 3” having a solid content concentration of 17.5%. The raw acid anhydride of the branched polyester amide (Hybrane-P4 manufactured by DSM NV) used in this coating solution is 60 mol% succinic anhydride and 40 mol% phthalic anhydride.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts ・ 50% branched polyesteramide aqueous solution (HBM-P4 manufactured by DSM NV) 1.5 parts ・ Water 4.0 parts

「塗液4」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度16%の「塗液4」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 1.5部
・水 18.5部
"Coating fluid 4"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 4” having a solid concentration of 16%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (HMB-S1 manufactured by DSM NV) 1.5 parts-Water 18.5 parts

「塗液5」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度16%の「塗液5」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−P1) 1.5部
・水 18.5部
"Coating fluid 5"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 5” having a solid concentration of 16%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (HMB-P1 manufactured by DM NV) 1.5 parts-Water 18.5 parts

「塗液6」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度16%の「塗液6」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−P4) 1.5部
・水 18.5部
"Liquid 6"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 6” having a solid concentration of 16%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (DBM NV, Hybrane-P4) 1.5 parts-Water 18.5 parts

「塗液7」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度17.0%の「塗液7」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 0.6部
・水 4.9部
“Coating fluid 7”
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 7” having a solid content concentration of 17.0%.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (Hybrane-S1 made by DSM NV) 0.6 parts-Water 4.9 parts

「塗液8」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度18.9%の「塗液8」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 4.4部
・水 1.1部
“Coating fluid 8”
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 8” having a solid content concentration of 18.9%.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (Hybrane-S1 manufactured by DMV.) 4.4 parts-Water 1.1 parts

「塗液9」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度15.6%の「塗液9」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 0.6部
・水 19.4部
"Coating fluid 9"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 9” having a solid concentration of 15.6%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (HBM-S1 manufactured by DM NV) 0.6 parts-Water 19.4 parts

「塗液10」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度17.5%の「塗液10」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 4.4部
・水 15.6部
“Coating fluid 10”
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 10” having a solid content concentration of 17.5%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts ・ 50% branched polyesteramide aqueous solution (Hybrane-S1 manufactured by DMNV.) 4.4 parts ・ Water 15.6 parts

「塗液11」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度17.7%の「塗液11」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 1.5部
・リン酸(濃度85%) 0.34部
・水 3.7部
"Coating fluid 11"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 11” having a solid concentration of 17.7%.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts-50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (DBM NV, Hybrane-S1) 1.5 parts-Phosphoric acid (concentration 85%) 0.34 parts-Water 3.7 parts

「塗液12」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度16.3%の「塗液12」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・50%分岐鎖状ポリエステルアミド水溶液
(ディーエスエム エヌ.ブイ.社製 Hybrane−S1) 1.5部
・リン酸(濃度85%) 0.34部
・水 18.2部
“Coating fluid 12”
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 12” having a solid content of 16.3%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts ・ 50% branched-chain polyesteramide aqueous solution (DBM NV, Hybrane-S1) 1.5 parts ・ Phosphoric acid (concentration 85%) 0.34 parts ・ Water 18.2 parts

「塗液13」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度16.7%の「塗液13」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・水 5.5部
"Coating fluid 13"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 13” having a solid concentration of 16.7%.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts ・ Water 5.5 parts

「塗液14」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度15.3%の「塗液14」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・水 20.0部
“Coating fluid 14”
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 14” having a solid concentration of 15.3%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts ・ Water 20.0 parts

「塗液15」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度16.9%の「塗液15」を調製した。
・上記の気相法シリカ分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
21.8部
・ホウ酸 0.15部
・水 5.3部
"Coating fluid 15"
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 15” having a solid concentration of 16.9%.
-72.7 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
21.8 parts ・ Boric acid 0.15 parts ・ Water 5.3 parts

「塗液16」
下記の組成の混合液をホモミキサーで攪拌し、固形分濃度15.4%の「塗液16」を調製した。
・上記のアルミナ水和物分散液 72.7部
・10%ポリビニルアルコール水溶液(ケン化度98%、重合度1700)
7.3部
・ホウ酸 0.15部
・水 19.9部
“Coating fluid 16”
A liquid mixture having the following composition was stirred with a homomixer to prepare “Coating liquid 16” having a solid concentration of 15.4%.
-72.7 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion-10% polyvinyl alcohol aqueous solution (saponification degree 98%, polymerization degree 1700)
7.3 parts ・ Boric acid 0.15 parts ・ Water 19.9 parts

厚さ100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、「塗液1」をメイヤーバーを用いてウエット塗布量で200g/m2になるように塗布し、150℃の空気を吹き付けて乾燥させてインクジェット記録材料を作製した。 On a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, “Coating liquid 1” was applied using a Mayer bar so that the wet coating amount was 200 g / m 2, and was dried by blowing air at 150 ° C. to perform ink jet recording. The material was made.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液2」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was prepared under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 2” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液3」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating Liquid 3” was used instead of “Coating Liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液4」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating Liquid 4” was used instead of “Coating Liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液5」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 5” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液6」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was prepared under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 6” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液7」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An inkjet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating Liquid 7” was used instead of “Coating Liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液8」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 8” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液9」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 9” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液10」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating Liquid 10” was used instead of “Coating Liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液11」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating Liquid 11” was used instead of “Coating Liquid 1” in Example 1.

実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液12」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。   An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 12” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

(比較例1)
実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液13」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 1)
An ink jet recording material was prepared under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 13” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

(比較例2)
実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液14」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 2)
An ink jet recording material was prepared under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 14” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

(比較例3)
実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液15」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 3)
An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 15” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

(比較例4)
実施例1で「塗液1」を用いる代わりに「塗液16」を用いた以外は実施例1と同一条件でインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 4)
An ink jet recording material was produced under the same conditions as in Example 1 except that “Coating liquid 16” was used instead of “Coating liquid 1” in Example 1.

評価
実施例1〜12、比較例1〜4で作製したインクジェット記録材料に日本ヒューレット・パッカード(株)製「HP Deskjet 5550(プリンタ設定:ブロッシャ&フライヤ用紙(両面光沢紙)」を用いて画像を印刷し、塗層の亀裂の状態、透明性、表面光沢度、印字品位について評価を行った。評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色のベタ印字およびその中に白抜き文字を設けたパターンなどからなる。
Evaluation Images were printed on the inkjet recording materials produced in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 using “HP Deskjet 5550 (printer setting: Blosser & Flyer paper (double-sided glossy paper)” manufactured by Hewlett-Packard Japan, Ltd. The prints were evaluated for cracks in the coating layer, transparency, surface glossiness, and print quality.The images used for the evaluation were solid prints of black, cyan, magenta, yellow, blue, red, and green colors and their prints. It consists of a pattern with white letters inside.

塗層の亀裂の状態は、作製したインクジェット記録材料の表面を目視で観察して、亀裂の長さと頻度を評価し、結果を表1の「塗層の亀裂」に示した。   As for the state of cracks in the coating layer, the surface of the produced inkjet recording material was visually observed to evaluate the length and frequency of the cracks, and the results are shown in “Crack of coating layer” in Table 1.

透明性は、作製したインクジェット記録材料の表面を目視で観察して評価し、1〜10の数値で表した。1は最も透明性が低く、数値が大きくなるほど透明性が高くなり、10は最も透明性が高いことを示す。結果を表1の「透明性」に示した。   Transparency was evaluated by visually observing the surface of the produced inkjet recording material and represented by a numerical value of 1-10. 1 indicates the lowest transparency, the higher the numerical value, the higher the transparency, and 10 indicates the highest transparency. The results are shown in “Transparency” in Table 1.

表面光沢は、JIS規格Z 8741に規定される鏡面光沢度の測定方法により20度鏡面光沢を測定した。結果を表1の「表面光沢度」に示した。   For the surface gloss, the 20-degree specular gloss was measured by the method for measuring the specular gloss specified in JIS standard Z8741. The results are shown in “Surface Gloss” in Table 1.

印字品位は、ベタ印字部分の均一性、隣り合ったベタ印字部の境界部や白抜き文字の鮮鋭性などを目視で観察して評価し、1〜10の数値で表した。1は最も印字品位が劣悪で、数値が大きくなるほど良好となり、10は最も良好なことを示す。結果を表1の「印字品位」に示した。   The print quality was evaluated by visually observing the uniformity of a solid print portion, the boundary between adjacent solid print portions, the sharpness of white characters, and the like, and was represented by a numerical value of 1 to 10. 1 indicates the worst printing quality, and the higher the numerical value, the better. 10 indicates the best. The results are shown in “Print quality” in Table 1.

Figure 2005262511
Figure 2005262511

表1中、実施例1〜12に示す様に無機超微粒子を含有するインク受理層に、分岐鎖状ポリエステルアミドを含有させることにより、加熱乾燥により生じるインク受理層の亀裂を抑えることが出来、表面光沢、透明性が高く、より良好な印字品質を得ることが出来た。   In Table 1, as shown in Examples 1 to 12, by containing a branched polyesteramide in the ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles, cracks in the ink receiving layer caused by heat drying can be suppressed. Surface gloss and transparency were high, and better print quality could be obtained.

無機超微粒子がアルミナ水和物である実施例4〜6、9、10及び12に於いては、より塗層の亀裂が生じ難く、高い表面光沢得られると共に、印字品位も良好であった。さらに、リン酸を含有する実施例12に於いては、完全に亀裂を防止することが出来、特に高い表面光沢及び透明性が発現し、良好な印字品位が得られた。   In Examples 4 to 6, 9, 10, and 12 in which the inorganic ultrafine particles were alumina hydrate, cracks in the coating layer were less likely to occur, a high surface gloss was obtained, and printing quality was also good. Furthermore, in Example 12 containing phosphoric acid, it was possible to completely prevent cracks, particularly high surface gloss and transparency, and good print quality was obtained.

分岐鎖状ポリエステルアミドを含有しない比較例1〜4においては大きな亀裂が多発し、表面光沢及び透明性が低く、印字品位も劣悪であった。   In Comparative Examples 1 to 4 not containing a branched polyesteramide, large cracks frequently occurred, the surface gloss and transparency were low, and the printing quality was poor.

Claims (3)

支持体上に一層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料に於いて、該インク受理層のいずれかの一層が、無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有し、かつ、分岐鎖状ポリエステルアミドが、無水コハク酸及び/または無水フタル酸とジイソプロパノールアミンを反応させたものであることを特徴とするインクジェット記録材料。   In the ink jet recording material in which one or more ink receiving layers are provided on a support, any one of the ink receiving layers contains inorganic ultrafine particles and a branched polyester amide, and the branched polyester An ink jet recording material, wherein the amide is obtained by reacting succinic anhydride and / or phthalic anhydride with diisopropanolamine. 無機超微粒子が、アルミナ水和物であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録材料。   2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the inorganic ultrafine particles are alumina hydrate. 無機超微粒子及び分岐鎖状ポリエステルアミドを含有するインク受理層が、リン酸を含有することを特徴とする請求項2記載のインクジェット記録材料。   The ink jet recording material according to claim 2, wherein the ink receiving layer containing inorganic ultrafine particles and branched polyesteramide contains phosphoric acid.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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