JP2001246840A - Medium to be recorded, manufacturing method therefor, and image forming method - Google Patents

Medium to be recorded, manufacturing method therefor, and image forming method

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JP2001246840A
JP2001246840A JP2000398348A JP2000398348A JP2001246840A JP 2001246840 A JP2001246840 A JP 2001246840A JP 2000398348 A JP2000398348 A JP 2000398348A JP 2000398348 A JP2000398348 A JP 2000398348A JP 2001246840 A JP2001246840 A JP 2001246840A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an excellent medium to be recorded, which does not impair the natural texture intrinsic to a base paper, at the same time, has a pencil writing property and an excellent ink absorbing property without largely depending on the absorption of the base paper, a quicker ink absorption speed, from which an image with a high image density, a clear color tone and a high resolution, can be obtained. SOLUTION: In the medium to be recorded, which is produced by forming an ink accepting layer having an inorganic pigment and a binder on a base material mainly made of pulp fibers, the coating build-up of the ink accepting layer is 1 to 10 g/m2. At the same time, the pore distribution of the medium to be recorded has the maximum value of the pore radius of a base material and the maximum value of the pore radius in the ink accepting layer. At the same time, the maximum value of the pore radius in the ink accepting layer lies within the range of 8 to 50 nm, in the manufacturing method of the medium to be recorded and an image forming method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
たカラー記録、特に、インクジェット記録方式を用いた
カラー記録に好適であり、且つ、パルプ繊維による紙の
風合いを有し、インク吸収性が良好で、しかも、鉛筆筆
記性を併せ持つ被記録媒体、その製造方法、並びに、該
被記録媒体を用いた画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is suitable for color recording using an aqueous ink, particularly for color recording using an ink jet recording system, and has a paper texture of pulp fibers and an ink absorbing property. The present invention relates to a recording medium having good pencil writing properties, a method for manufacturing the same, and an image forming method using the recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体(紙
等)に付着させ、画像や文字等の記録を行なう方法であ
り、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が高く、現像及び定着が不要である等の特徴があり、
様々な用途において急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット記録方式によれば、従来の製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較しても遜
色のない多色画像を形成することが可能であり、しか
も、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よ
りも安価に印刷物が得られることから、フルカラー画像
記録の分野にまで広く応用されつつある。
2. Description of the Related Art An ink jet recording method is a method of recording images and characters by flying fine droplets of ink and attaching them to a recording medium (paper or the like) by various operating principles. Features include noise, easy multi-coloring, high flexibility of recording patterns, and no need for development and fixing.
It is rapidly spreading in various applications. Furthermore, according to the multi-color ink jet recording method, it is possible to form a multi-color image comparable to multi-color printing by a conventional plate-making method or printing by a color photographic method, and furthermore, the number of copies to be made When the number is small, a printed matter can be obtained at a lower cost than ordinary multicolor printing or printing, and is being widely applied to the field of full-color image recording.

【0003】上記インクジェット記録方式においては、
従来より、記録の高速化、高精細化、フルカラー化等の
記録特性の向上の要求に伴って、インクジェット記録装
置及び記録方法の改良が行われてきており、同時に、使
用する被記録媒体に対しても高度な特性が要求されてい
る。インクジェット記録方式では、ノズルから被記録媒
体に向けてインク液滴を高速で射出する必要上、水、又
は、水と有機溶剤との混合液等の水系溶媒を多量に含む
インクが使用されている。従って、高い色濃度の記録画
像を得るためには、大量のインクを使用しなければなら
ない。又、インク液滴は連続的に射出されるので、イン
クのドットが接合するビーディング現象が生じ、画像が
乱れる場合がある。このビーディング現象を防止するに
は、使用する被記録媒体が、インク吸収量が大きく、且
つ、インク吸収速度の速いものであることが要求され
る。
In the above-mentioned ink jet recording system,
Conventionally, with the demand for improvement of recording characteristics such as high-speed recording, high-definition and full-color recording, improvements have been made to ink jet recording apparatuses and recording methods, and at the same time, for recording media to be used. However, advanced characteristics are required. In the ink jet recording system, ink containing a large amount of water or a water-based solvent such as a mixture of water and an organic solvent is used because it is necessary to eject ink droplets from a nozzle toward a recording medium at high speed. . Therefore, in order to obtain a recorded image with a high color density, a large amount of ink must be used. In addition, since the ink droplets are continuously ejected, a beading phenomenon in which the dots of the ink are joined may occur, and the image may be disturbed. To prevent this beading phenomenon, the recording medium to be used is required to have a large ink absorption amount and a high ink absorption speed.

【0004】かかる要求を解決するために、従来から、
多種多様の被記録媒体の形態が提案されている。例え
ば、インクジェット記録シートの形態としては、上質紙
・ボンド紙等に代表される普通紙タイプと、上質紙等の
紙や、合成紙或いは合成樹脂フィルム等の支持体(以
下、基紙又は基材とも呼ぶ)表面にインク受容層(塗工
層)を設けた塗工タイプとに大別される。更に、塗工タ
イプは、その塗工量に従って、1〜10g/m2程度の
低塗工量タイプ、10〜20g/m2程度の中塗工量タ
イプ、20g/m2以上の高塗工量タイプに分類され
る。
In order to solve such a demand, conventionally,
Various types of recording media have been proposed. For example, as the form of the ink jet recording sheet, a plain paper type represented by a high quality paper or a bond paper, a paper such as a high quality paper, a support such as a synthetic paper or a synthetic resin film (hereinafter referred to as a base paper or a base material). This is roughly classified into a coating type in which an ink receiving layer (coating layer) is provided on the surface. Further, coating type, according to the coating amount, 1 to 10 g / m 2 as low coating weight type, 10 to 20 g / m 2 about intercoat coating amount type, 20 g / m 2 or more high coating weight Classified into types.

【0005】中塗工量タイプ以上の厚いインク受容層を
有するインクジェット記録シートでは、インクジェット
記録において高精細で鮮明な画像形成が可能あるが、そ
の厚いインク受容層によって、基紙のもつ風合いや取り
扱い性が損なわれしまうという欠点がある。更に、鉛筆
筆記性が得られないという問題もある。このため、風合
いや取り扱い性が良好で、しかも、鉛筆筆記性を持ち合
わせ、且つ、高精細で鮮明な画像形成が可能な低塗工量
タイプの被記録媒体の開発が望まれている。
[0005] An ink jet recording sheet having a thick ink receiving layer of a medium coating amount type or more can form a high-definition and clear image in ink jet recording, but the thick ink receiving layer causes the texture and handleability of the base paper. However, there is a drawback that is deteriorated. Furthermore, there is a problem that pencil writing properties cannot be obtained. For this reason, there is a demand for the development of a low coating amount type recording medium that has good texture and handleability, has good pencil writing properties, and can form a high-definition and clear image.

【0006】一方、薄いインク受容層を有する低塗工量
タイプの被記録媒体の場合は、インク受容層のみですべ
てのインクを吸収させることは困難であるため、基紙で
インクの一部を吸収させる必要がある。例えば、特公平
3−26665号公報、特開昭59−38087号公
報、及び特開昭59−9516号公報等に、比較的低い
ステキヒトサイズ度の基紙を利用する例が挙げられてい
る。ステキヒトサイズ度の低い基材を用いた場合には、
基材のもつインクの高い吸収性を利用することで、イン
クの溢れや滲み、更には、インクが表面で凝集してしま
ってムラになる、所謂ビーディング現象を防止できる。
On the other hand, in the case of a recording medium of a low coating amount type having a thin ink receiving layer, it is difficult to absorb all the ink only by the ink receiving layer. Need to be absorbed. For example, JP-B-3-26665, JP-A-59-38087, and JP-A-59-9516 disclose examples in which a base paper having a relatively low degree of Stight sizing is used. . In the case of using a substrate with a low degree of Stockigt size,
By utilizing the high absorbency of the ink of the base material, the so-called beading phenomenon that the ink overflows and bleeds, and further, the ink aggregates on the surface and becomes uneven, can be prevented.

【0007】しかし、この一方で、上記従来例に示され
ている低塗工量タイプの被記録媒体では、インクが基材
内部にまで深く進入してしまい、記録物の印字濃度が上
がらないという問題を生じる。即ち、従来知られている
低塗工量タイプの被記録媒体の場合は、比較的低サイズ
度の基紙を使用することで、基紙自体のもつインク吸収
性に依存するところが大きく、又、塗工量が少なく、塗
工液を基紙のパルプの絡みあった凹凸に均一に塗工液が
塗工できない場合もあり、インク受容層による基紙の繊
維被覆率が不十分となり、被記録媒体表面においてパル
プ繊維が露出することが顕著になることがあった。この
ような構成の被記録媒体に画像を形成すると、特に、水
性インクを用いた場合には、インクが粗雑なパルプ繊維
にそって不均一に拡散し、印字ドットから周辺にヒゲ状
のもの(フェザーリング)が発生し、真円度の著しく低
いドットとなるという問題があった。
However, on the other hand, in the recording medium of the low coating amount type shown in the above-mentioned conventional example, the ink penetrates deeply into the inside of the base material, and the print density of the recorded matter does not increase. Cause problems. That is, in the case of a recording medium of a conventionally known low coating amount type, by using a base paper having a relatively low size degree, it largely depends on the ink absorbency of the base paper itself, The amount of coating is small, and the coating liquid may not be applied uniformly to the entangled irregularities of the pulp of the base paper. Exposure of pulp fibers on the surface of the medium was sometimes noticeable. When an image is formed on a recording medium having such a configuration, particularly when an aqueous ink is used, the ink is unevenly diffused along the coarse pulp fiber, and a whisker ( Feathering), resulting in a dot having extremely low roundness.

【0008】特公昭63−22997号公報には、支持
体表面にインク受容層を設け、最上層の空孔分布曲線の
一つのピークが0.2μm〜10μmの範囲にあり、イ
ンク受容層全体のピークのバランスを調整する例が挙げ
られている。この場合には、最上層に必ず細孔半径の大
きい部分、即ち、0.2μm〜10μmの細孔を形成し
ているのが特徴である。これにより、高いインク吸収能
(インク吸収速度)を主として二層構造によって得てい
る。しかしながら、このような構成では基紙本来の特
性、即ち、風合や色合い等を十分に得ることができな
い。又、基紙自体の隙間構造を十分に生かせていないた
め、基紙のステキヒトサイズ度、表面形状の違いによっ
ては十分なインク吸収特性が得られない場合があった。
In Japanese Patent Publication No. 63-22997, an ink receiving layer is provided on the surface of a support, and one peak of a pore distribution curve of the uppermost layer is in a range of 0.2 μm to 10 μm. An example of adjusting the peak balance is given. In this case, a feature is that a portion having a large pore radius, that is, a pore of 0.2 μm to 10 μm is always formed in the uppermost layer. Thereby, a high ink absorption capacity (ink absorption speed) is obtained mainly by the two-layer structure. However, with such a configuration, the original characteristics of the base paper, that is, the feeling, the color, and the like cannot be sufficiently obtained. Further, since the gap structure of the base paper itself is not sufficiently utilized, there may be a case where sufficient ink absorption characteristics cannot be obtained depending on the difference in the degree of Stigecht size and surface shape of the base paper.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記した従来技術の問題点を解決し、基紙が本来有
している自然の風合いを損なうことなく、且つ、鉛筆筆
記性を有し、基紙の吸収に大きく依存することなく優れ
たインク吸収性をもち、インク吸収速度も速く、更には
印字パス数の少ない高速印字に対しても好適であり、し
かも、画像濃度が高く、色調が鮮明で、高い解像度の画
像が得られる優れた被記録媒体を提供することにある。
更には、種々の基紙(様々なステキトサイズ度、表面形
状等)を用いた場合にも同様に優れた特性の被記録媒体
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to improve the pencil writing performance without impairing the natural texture inherent in the base paper. It has excellent ink absorbency without greatly depending on the absorption of the base paper, has a high ink absorption speed, and is also suitable for high-speed printing with a small number of print passes, and has a high image density. Another object of the present invention is to provide an excellent recording medium capable of obtaining a high-resolution image with a clear color tone.
Furthermore, another object of the present invention is to provide a recording medium having excellent characteristics when various base papers (various degrees of stoichiometry, surface shapes, etc.) are used.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。即ち、本発明はパルプ繊維を
主体とする基材の上に、無機顔料及びバインダーを有す
るインク受容層が形成されている被記録媒体において、
前記インク受容層の塗工量が1〜10g/m2であり、
且つ、被記録媒体の細孔分布が、基材のもつ細孔半径の
極大値と、インク受容層の持つ細孔半径の極大値とを持
ち、且つ、インク受容層の持つ細孔半径の極大値が8n
m〜50nmの範囲にあることを特徴とする被記録媒
体、該被記録媒体の製造方法、及び画像形成方法であ
る。
The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a recording medium in which an ink receiving layer having an inorganic pigment and a binder is formed on a base material mainly composed of pulp fibers.
The coating amount of the ink receiving layer is 1 to 10 g / m 2 ,
Further, the pore distribution of the recording medium has the maximum value of the pore radius of the base material and the maximum value of the pore radius of the ink receiving layer, and the maximum value of the pore radius of the ink receiving layer. Value is 8n
a recording medium, a method for manufacturing the recording medium, and an image forming method, wherein the recording medium is in the range of m to 50 nm.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、好適な実施の形態を挙げて
本発明を詳細に説明する。図1は、本発明の被記録媒体
の一例を示す模式断面図である。この被記録媒体100
は、基材101上に、インク受容層102を形成してな
る。基材101としては、パルプ繊維を主体とする一般
に市販されている紙類が使用可能であり、何ら限定され
ることはなく、例えば、パルプ繊維及び填料を主体とす
る抄紙用原料を公知の方法によって抄造することで形成
できる。繊維状パルプとしては、通常の紙製造において
用いられるものであれば特に制限なく利用できるが、例
えば、LBKP、NBKP等に代表される化学パルプ、
機械パルプ及び古紙再生パルプ、非木材パルプ、或い
は、これらの2種以上の混合物等を用いることができ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the recording medium of the present invention. This recording medium 100
Is formed by forming an ink receiving layer 102 on a base material 101. As the base material 101, generally available papers mainly composed of pulp fibers can be used, and are not limited at all. For example, a papermaking raw material mainly composed of pulp fibers and a filler is prepared by a known method. It can be formed by papermaking. The fibrous pulp can be used without any particular limitation as long as it is used in ordinary paper production. For example, chemical pulp represented by LBKP, NBKP and the like,
Mechanical pulp, recycled paper pulp, non-wood pulp, or a mixture of two or more thereof can be used.

【0012】基材となる紙の抄造には、例えば、繊維状
パルプ、填料を主体とし、その他、サイズ剤や抄紙助剤
等を必要に応じて用いて抄紙する通常の方法が利用でき
る。填料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク及び二酸化チタン等を使用できるが、これら
の中でも特に好ましいものは、カオリンである。サイズ
剤としては、ロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、
アルケニル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロ
ルヒドリン、アクリルアミド等を使用することができ
る。これらのパルプ繊維を主体として抄造された紙自体
の隙間構造は、インクジェット用の被記録媒体の基材と
して用いる場合に有効である。
For the papermaking of the base paper, there can be used, for example, an ordinary method of making a paper mainly using fibrous pulp and filler, and using a sizing agent and a papermaking auxiliary agent as required. As the filler, for example, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide and the like can be used. Among them, kaolin is particularly preferable. As sizing agents, rosin size, alkyl ketene dimer,
Alkenyl succinic anhydride, petroleum resin size, epichlorohydrin, acrylamide and the like can be used. The gap structure of the paper itself made mainly of these pulp fibers is effective when used as a base material of a recording medium for inkjet.

【0013】本発明の被記録媒体の基材として好適な紙
の隙間構造としては、基材の細孔分布において、細孔半
径の極大値が500nm〜10,000nmの範囲にあ
るものが好ましく、更には、1,000nm〜5,00
0nmの範囲にあるものを用いるとよい。隙間構造は、
抄紙条件やパルプの種類、各パルプの配合比等により調
整することができる。これに対し、基材の細孔半径が小
さすぎる場合には、インク溶媒成分の取り込みを十分に
行えない場合がでてくる。一方、基材の細孔半径が大き
すぎる場合には、インク受容層を基材表面に保持するの
が難しい場合があり、印字特性のばらつきや、部分的な
あふれ、滲み、及び印字濃度低下等を生じる場合があ
る。
The gap structure of paper suitable as a substrate of the recording medium of the present invention is preferably such that the maximum value of the pore radius in the pore distribution of the substrate is in the range of 500 nm to 10,000 nm. Furthermore, from 1,000 nm to 5,000
It is preferable to use one in the range of 0 nm. The gap structure is
It can be adjusted by papermaking conditions, pulp type, blending ratio of each pulp, and the like. On the other hand, when the pore radius of the base material is too small, the ink solvent component may not be sufficiently taken up. On the other hand, if the pore radius of the base material is too large, it may be difficult to hold the ink receiving layer on the surface of the base material, and variations in print characteristics, partial overflow, bleeding, decrease in print density, etc. May occur.

【0014】本発明に使用される基材のステキヒトサイ
ズ度は特に限定されないが、坪量127g/m2換算
で、10〜400秒の範囲に調整されているものが好ま
しい。ステキヒトサイズ度がこの範囲よりも高いと、イ
ンク吸収性が不十分となってしまうことがある。逆に、
サイズ度が低い場合には、フェザリングや印字部濃度の
低下等が発生し、品位が不十分となることがある。又、
基材として、紙に様々な色合いや、風合いを持たせるた
めに、部分的に染料により染色したり、プレス加工、エ
ンボス加工、抄き込み加工を施し、色調、光沢、外観に
特徴をもたせた意匠紙、模様紙を用いてもよい。
The substrate of the present invention is not particularly limited with respect to the degree of Stekigt sizing, but is preferably adjusted to a range of 10 to 400 seconds in terms of a basis weight of 127 g / m 2 . If the Stöckigt sizing degree is higher than this range, the ink absorbency may be insufficient. vice versa,
If the degree of size is low, feathering or a decrease in the density of a printed portion may occur, and the quality may be insufficient. or,
As a base material, paper was partially dyed with a dye, pressed, embossed, and machined in order to impart various colors and textures to the paper, giving it a distinctive color tone, gloss, and appearance. Design paper or pattern paper may be used.

【0015】本被記録媒体では、図1に示したように、
上記のような基紙101の上にインク受容層を有する
が、該インク受容層102は、無機顔料とバインダーと
の組み合わせによる微多孔性の薄膜として形成される。
このような構成を有する本発明の被記録媒体100に対
して記録を行った場合には、インクの溶媒分は、先ず、
インク受容層102のもつ空隙に取り込まれて毛細管現
象で基紙101に到達し、その中に吸収される。この
際、インク受容層102は微多孔性の薄膜であるため、
インクの色材をその表面で染着・吸着すると共に、次に
くるインクの溶媒分を速やかに基紙側に受け渡しができ
るために、滲みの発生が起きにくい。
In this recording medium, as shown in FIG.
An ink receiving layer is provided on the base paper 101 as described above. The ink receiving layer 102 is formed as a microporous thin film formed by a combination of an inorganic pigment and a binder.
When recording is performed on the recording medium 100 of the present invention having such a configuration, the solvent content of the ink firstly
It is taken into the voids of the ink receiving layer 102, reaches the base paper 101 by capillary action, and is absorbed therein. At this time, since the ink receiving layer 102 is a microporous thin film,
Since the coloring material of the ink is dyed and adsorbed on the surface thereof, and the solvent component of the next ink can be quickly transferred to the base paper side, bleeding hardly occurs.

【0016】ここで、本発明の被記録媒体において、イ
ンク受容層102の空隙の大きさとしては、図2に示す
ように、被記録媒体の細孔分布曲線を測定した場合に、
基紙の有する空隙に起因するピークA以外にピークBが
出現するが、これがインク受容層の細孔によるピークB
である。本発明の被記録媒体においては、かかるピーク
Bが8nm〜50nmの範囲に極大値をもつように構成
されている。インク受容層102の空隙に起因する細孔
のピークBが8nmよりも小さい場合には、インクの吸
収速度が低下し、パス数の少ない高速印字においてはイ
ンクの吸収が追いつかず、インクの溢れが発生したり、
吸収の不均一性が生じたりしてスジむら等が発生してし
まう。一方、ピークBが50nmよりも大きい場合に
は、緻密な微多孔性の膜(インク受容層)が形成されな
いために、画像を形成した場合に、ドットの広がりやイ
ンクの滲みが発生してしまう。又、この場合には、塗工
膜(インク受容層)の透明性も低下するため、鮮明な画
像が得られなくなる。インク受容層102が十分なイン
ク吸収性と透明性とを有するようにするためには、被記
録媒体の細孔分布曲線の分布において、特に、上記ピー
クBが、10nm〜30nmの細孔範囲にあるように構
成することがより好ましい。
Here, in the recording medium of the present invention, as shown in FIG. 2, the pore size of the ink receiving layer 102 is determined by measuring the pore distribution curve of the recording medium.
A peak B appears in addition to the peak A due to the voids of the base paper, and this peak B is caused by the pores of the ink receiving layer.
It is. In the recording medium of the present invention, the peak B has a maximum value in the range of 8 nm to 50 nm. If the peak B of the pores due to the voids in the ink receiving layer 102 is smaller than 8 nm, the ink absorption speed decreases, and in high-speed printing with a small number of passes, the ink absorption cannot catch up and the ink overflows. Occur,
Non-uniformity of absorption occurs, and uneven stripes occur. On the other hand, if the peak B is larger than 50 nm, a dense microporous film (ink receiving layer) is not formed, so that when an image is formed, dot spread and ink bleeding occur. . In this case, the transparency of the coating film (ink receiving layer) is also reduced, so that a clear image cannot be obtained. In order for the ink receiving layer 102 to have sufficient ink absorbency and transparency, in the distribution of the pore distribution curve of the recording medium, in particular, the peak B falls within the pore range of 10 nm to 30 nm. It is more preferable to have such a configuration.

【0017】インク受容層に形成される細孔へのインク
吸収容量(細孔容積)に関しては、インク受容層を構成
する無機顔料やバインダーの種類や配合比、更には、イ
ンク受容層の膜厚等を変化させることによって適宜に調
整することが可能である。特に、被記録媒体に付与され
たインクの溶媒分を一旦受容して、その後、パルプ繊維
を主体とする基材に速やかに受け渡せるようにするため
には、上記した細孔半径が8nm〜50nmの細孔容積
の合計が0.004cm3/g以上、更には、0.00
5cm3/g以上であることが好ましく、より好ましく
は、細孔容積の合計が0.01cm3/g以上であると
よい。その上限については、インク受容層の強度、透明
性、更には基材の風合を生かせる範囲で調整することが
望ましい。具体的には、0.1cm3/g以下であるこ
とが妥当であり、基材側の細孔半径及び細孔容積を大き
くすることにより、インクの上下方向への授受が好適に
行われようになる。
With respect to the ink absorption capacity (pore volume) in the pores formed in the ink receiving layer, the types and mixing ratios of the inorganic pigments and binders constituting the ink receiving layer, and the film thickness of the ink receiving layer It is possible to adjust appropriately by changing the above. In particular, in order to once receive the solvent component of the ink applied to the recording medium, and then to promptly transfer the solvent to a base material mainly composed of pulp fibers, the above-described pore radius is preferably 8 nm to 50 nm. Has a total pore volume of at least 0.004 cm 3 / g,
It is preferably at least 5 cm 3 / g, more preferably the total pore volume is at least 0.01 cm 3 / g. The upper limit is desirably adjusted within a range in which the strength and transparency of the ink receiving layer and the feeling of the substrate can be utilized. Specifically, it is appropriate that the density is 0.1 cm 3 / g or less. By increasing the pore radius and the pore volume on the base material side, ink transfer in the up and down direction may be suitably performed. become.

【0018】更に、インク受容層の細孔容積に対する基
紙の細孔容積の比が1/10よりも小さい場合に、イン
クの上下方向の授受が促進される。好ましい比は1/1
0以下、更に好適なのは1/20〜1/50である。
尚、この吸収容量(細孔容積)は、塗工前の基紙におけ
る細孔分布曲線から、塗工後の細孔分布曲線を差し引く
ことによって求めることができる。又、本発明でいう空
隙とは、インク受容層中で上下及び左右方向といった2
次元及び3次元方向に連結した細孔構造で形成され、こ
れによってインク中の溶媒分が速やかに細孔中を通過で
き、基紙に連結しているものを指す。尚、本発明におい
ては、上記したインク受容層102の細孔分布測定は、
水銀圧入法により測定した。
Further, when the ratio of the pore volume of the base paper to the pore volume of the ink receiving layer is smaller than 1/10, the transfer of ink in the vertical direction is promoted. The preferred ratio is 1/1
0 or less, more preferably 1/20 to 1/50.
The absorption capacity (pore volume) can be determined by subtracting the pore distribution curve after coating from the pore distribution curve in the base paper before coating. In addition, the void in the present invention is defined as two directions such as up and down and left and right directions in the ink receiving layer.
It is formed with a pore structure connected in three-dimensional and three-dimensional directions, whereby the solvent component in the ink can quickly pass through the pores and is connected to the base paper. Incidentally, in the present invention, the pore distribution measurement of the ink receiving layer 102 described above,
It was measured by the mercury intrusion method.

【0019】又、本発明の被記録媒体において、インク
受容層に十分なインク吸収性を持たせるべく上記のよう
な細孔構造を形成させるためには、インク受容層を構成
する無機顔料の種類、バインダーの種類、更には、これ
らの配合比率、成膜時における乾燥条件、膜厚等を適宜
に選択すればよく、この結果、インク中の溶媒分の十分
な通過吸収作用が得られる。
In the recording medium of the present invention, in order to form the above-mentioned pore structure so that the ink receiving layer has a sufficient ink absorbency, the type of inorganic pigment constituting the ink receiving layer is required. The kind of the binder, the mixing ratio thereof, the drying conditions at the time of film formation, the film thickness, and the like may be appropriately selected, and as a result, a sufficient absorption and absorption of the solvent in the ink can be obtained.

【0020】本発明の被記録媒体においては、上記のよ
うに構成されるインク受容層102が、基材表面に対し
て90%以上の被覆率で、より好ましくは、基材の表面
が全く露出していない完全被覆の状態で形成されている
ことが好ましい。このようにすることにより、インク受
容層中及び表面に、インクの色材を確実に、染着・吸着
させることができるため、高い発色性を均一に得ること
ができ、高い画像濃度が得られる。更に、上記のような
被覆率でインク受容層を形成すれば、基紙が露出してい
る部分が少なくなるため、被記録媒体全体が吸収性に関
して均一になり、部分的に溢れが生じて、インクが表面
で凝集してドットが繋がってしまうビーディング現象の
発生も抑制できる。
In the recording medium of the present invention, the ink receiving layer 102 constituted as described above has a coverage of 90% or more with respect to the substrate surface, and more preferably, the surface of the substrate is completely exposed. It is preferably formed in a completely uncovered state. By doing so, the coloring material of the ink can be surely dyed and adsorbed in the ink receiving layer and on the surface, so that a high coloring property can be obtained uniformly and a high image density can be obtained. . Furthermore, if the ink receiving layer is formed at the above-described coverage, the portion where the base paper is exposed is reduced, so that the entire recording medium becomes uniform with respect to absorptivity, and partial overflow occurs. The occurrence of a beading phenomenon in which ink aggregates on the surface to connect dots can also be suppressed.

【0021】更に、インク受容層によって充分に被覆さ
れている場合に、インク受容層の表面に微小クラックが
形成されていてもよい。ここでいう、微小クラックと
は、インク受容層の表面に形成された小さな亀裂を意味
し、その形や幅に特に規定はない。この微小クラックに
よりインクの溶媒分の通過能が補足され、更に、インク
吸収能が向上する。微小クラックの大きさに関しては、
特に規定はないが、幅200μm以上の大きいクラック
がないことが望ましい。クラックの形成については塗工
液を急加熱したり、その後、急冷却したり、塗工膜を調
節することにより行う。更には、ガラス転移点の大きく
異なる樹脂や、粒子径の異なる樹脂の配合、無機顔料と
バインダーの種類の選定、配合比等により形成すること
ができる。
Further, when the ink receiving layer is sufficiently covered, fine cracks may be formed on the surface of the ink receiving layer. Here, the minute crack means a small crack formed on the surface of the ink receiving layer, and its shape and width are not particularly limited. The minute cracks supplement the ability of the ink to pass through the solvent, and further improve the ink absorption ability. Regarding the size of micro cracks,
Although not particularly specified, it is preferable that there is no large crack having a width of 200 μm or more. The formation of cracks is carried out by rapidly heating the coating liquid, then rapidly cooling, or adjusting the coating film. Furthermore, it can be formed by mixing resins having greatly different glass transition points or resins having different particle diameters, selecting types of inorganic pigments and binders, mixing ratios, and the like.

【0022】インク受容層の膜厚に関しては、本発明の
被記録媒体においては、塗工量が1〜10g/m2の微
量塗工によって得られるものであればいずれでもよい
が、インク吸収能と十分な膜強度の確保、更に、鉛筆筆
記性を得るためには、膜厚が5μm以下であることが好
ましい。更に、紙の風合いと膜の透明性を向上するため
には、2μm以下であることが、より好ましい。
Regarding the thickness of the ink receiving layer, the recording medium of the present invention may have any thickness as long as it can be obtained by applying a small amount of 1 to 10 g / m 2. In order to secure sufficient film strength and to obtain pencil writability, the film thickness is preferably 5 μm or less. Further, in order to improve the texture of the paper and the transparency of the film, the thickness is more preferably 2 μm or less.

【0023】以下に、本発明の被記録媒体を構成するイ
ンク受容層の形成材料について説明する。先ず、インク
受容層の形成に用いる無機顔料としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、ゼオ
ライト、ケイソウ土、カオリン、クレー、焼成クレー、
タルク、水酸化アルミニウム、コロイダルアルミナ、硫
酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸
マグネシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト
類等の、従来、一般の塗工紙のコート層に使用されてい
るものを使用することができる。又、本発明において
は、これらの無機顔料を、単独で或いは2種以上を適宜
に混合して用いることができる。特に好ましい顔料は、
インク受容層が、高い透明性及び吸収性を有するものと
なるようにするために、シリカ又はアルミナ水和物を使
用することが好ましい。
The material for forming the ink receiving layer constituting the recording medium of the present invention will be described below. First, as the inorganic pigment used for forming the ink receiving layer, for example, silica, alumina, alumina hydrate, calcium carbonate, zeolite, diatomaceous earth, kaolin, clay, calcined clay,
Conventional talc, aluminum hydroxide, colloidal alumina, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc carbonate, magnesium silicate, magnesium carbonate, hydrotalcite, etc., which are conventionally used in the coating layer of general coated paper Can be used. In the present invention, these inorganic pigments can be used alone or in an appropriate mixture of two or more. Particularly preferred pigments are
It is preferable to use silica or alumina hydrate so that the ink receiving layer has high transparency and absorbency.

【0024】この場合に、シリカとしては、天然シリ
カ、合成シリカ、非晶質シリカ等や化学修飾されたシリ
カ系化合物を用いることができるが、特に、正電荷を有
するシリカが好ましい。又、アルミナ水和物は、正電荷
を持っているため、インク中の染料の定着がよく、高光
沢、発色のよい画像が得られ、更に、他の顔料を用いた
インク受容層に比べて、低ヘイズで、透明性も高くなる
ので、インク受容層に用いる顔料として、より好まし
い。
In this case, as the silica, natural silica, synthetic silica, amorphous silica and the like, and chemically modified silica compounds can be used, but silica having a positive charge is particularly preferable. In addition, since alumina hydrate has a positive charge, the dye in the ink is well fixed, a high gloss, a good color image is obtained, and further, compared to the ink receiving layer using other pigments. Because it has low haze and high transparency, it is more preferable as a pigment used in the ink receiving layer.

【0025】本発明で使用する無機顔料は、上記に挙げ
たような材料からなり、更に、その粒子内に細孔の多い
多孔性を有する顔料を用いることが好ましい。先に説明
した本発明で所望するインク受容層の細孔半径、更には
細孔容量を得るために、そのBET比表面積が、10〜
500m2/gの範囲にある無機顔料を使用することが
好ましい。BET比表面積が上記した範囲から大きく外
れた場合には、被記録媒体の細孔分布において、所望す
る細孔半径の極大値を得るのが困難になる場合がある。
更には、無機顔料として、BET比表面積が40〜25
0m2/gのものを用いることがより好ましい。又、本
発明においては、無機顔料の細孔容積が、0.1〜3.
0cm3/gの範囲にあるものを用いることが好まし
い。更には、0.3〜1.0cm3/gの範囲にあるも
のがより好ましい。
The inorganic pigment used in the present invention is composed of the above-mentioned materials, and it is preferable to use a pigment having porosity in its particles. In order to obtain the pore radius of the ink receiving layer desired in the present invention described above, and further the pore volume, the BET specific surface area is 10 to 10.
It is preferable to use the inorganic pigments in the range of 500m 2 / g. If the BET specific surface area deviates significantly from the above range, it may be difficult to obtain a desired maximum value of the pore radius in the pore distribution of the recording medium.
Furthermore, as an inorganic pigment, the BET specific surface area is 40 to 25.
It is more preferable to use one having 0 m 2 / g. In the present invention, the pore volume of the inorganic pigment is from 0.1 to 3.
It is preferable to use one having a range of 0 cm 3 / g. Further, those in the range of 0.3 to 1.0 cm 3 / g are more preferable.

【0026】本発明の被記録媒体のインク受容層を形成
する場合に、上記した無機顔料と組み合わせて使用する
バインダーとしては、水溶性、水分散性、水/有機溶剤
混合系樹脂等、特に限定されることはない。例えば、ポ
リビニルアルコール又はその変性体(カチオン変性、ア
ニオン変性、シラノール変性)、澱粉又はその変性体、
ゼラチン又はその変性体、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセル
ロース誘導体、SBRラテックス、NBRラテックス、
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジ
エン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテック
ス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体
ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸、
又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等を使
用することが好ましい。これらのバインダーは、単独で
或いは複数種混合して用いることができる。これらにの
中でも、インク受容層中に所望する細孔を形成するため
には、加熱、乾燥した場合にバインダーマイグレーショ
ンが発生しにくい、ラテックス・エマルジョン状のもの
を使用することが好ましい。
When forming the ink receiving layer of the recording medium of the present invention, the binder used in combination with the above-mentioned inorganic pigment may be a water-soluble, water-dispersible, water / organic solvent mixed resin or the like. It will not be done. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof (cation modified, anionic modified, silanol modified), starch or a modified product thereof,
Gelatin or a modified product thereof, cellulose such as carboxymethylcellulose, gum arabic, hydroxyethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxypropylmethylcellulose, SBR latex, NBR latex,
Conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, functional group-modified polymer latex, vinyl-based copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride,
Alternatively, it is preferable to use a copolymer thereof, an acrylate copolymer, or the like. These binders can be used alone or in combination of two or more. Among these, in order to form desired pores in the ink receiving layer, it is preferable to use a latex / emulsion type, which does not easily cause binder migration when heated and dried.

【0027】更に、インク受容層の十分な細孔を得るた
めに、バインダーマイグレーションを更に抑制すること
が好ましく、そのためには、ガラス転移点が高いバイン
ダーを用いることが効果的である。例えば、ガラス転移
点が20℃〜120℃の範囲にあるエマルジョンタイプ
の樹脂をバインダーとして用いることが効果的である。
即ち、ガラス転移点が低くすぎる場合には、通常のエマ
ルジョン粒子ではバインダーマイグレーションの抑制が
困難な場合があり、逆に高すぎる場合には成膜性が劣る
場合がある。
Further, in order to obtain sufficient pores in the ink receiving layer, it is preferable to further suppress binder migration, and for that purpose, it is effective to use a binder having a high glass transition point. For example, it is effective to use an emulsion-type resin having a glass transition point in the range of 20C to 120C as a binder.
That is, if the glass transition point is too low, it may be difficult to suppress binder migration with ordinary emulsion particles, and if it is too high, the film formability may be poor.

【0028】又、本発明においては、バインダーとし
て、感熱ゲル化性を有するものを用いると、より効果的
である。即ち、インク受容層を形成する場合に、一定の
温度を境界にして、親水性と疎水性が可逆的に変化する
成分を含むバインダーを用いることにより、バインダー
マイグレーションの発生が有効に抑制される。この場合
には、バインダーのガラス転移点に関しては特に高い温
度を必要とせず、例えば、−20℃〜60℃の範囲のも
のを使用することが好ましい。
In the present invention, it is more effective to use a binder having a thermosensitive gelling property as the binder. That is, when forming the ink receiving layer, the occurrence of binder migration is effectively suppressed by using a binder containing a component whose hydrophilicity and hydrophobicity change reversibly at a certain temperature as a boundary. In this case, the glass transition point of the binder does not require a particularly high temperature, and for example, a binder having a temperature in the range of -20 ° C to 60 ° C is preferably used.

【0029】インク受容層を形成する場合には、上記し
たような無機粒子とバインダーを弱凝集させた状態で被
膜化することにより、より最適な細孔が得られる。その
具体的な方法としては、無機顔料とバインダーに、相反
するイオン性のものを夫々用い、これらからなる塗工液
中に弱凝集を形成させたり、或いは、塗工後に弱凝集さ
せることが挙げられ、これによって、最適な細孔が形成
される。これに対し、分散性のよい塗工液では最適な細
孔は得られにくい。塗工液を弱凝集の状態にコントロー
ルする方法としては、例えば、カチオン性の強い無機顔
料とアニオン性の弱いバインダーとの組み合わせや、カ
チオン性の弱い無機顔料とアニオン性の強いバインダー
との組み合わせ等、幾つか考えられるが、更に、無機顔
料とバインダーの配合比や、カチオン性物質を添加する
こと等によってもコントロールすることが可能である。
この弱凝集状態の塗工液を用いて被膜を形成することに
より、無機顔料自身の持つ細孔物性及び凝集状態のコン
トロールにより、本発明で所望する隙間構造を有するイ
ンク受容層が得られる。これに対し、強凝集してしまっ
た塗工液を用いた場合には、均一な塗工が困難となるだ
けでなく、吸収の不均一化、透明性の低下等の問題が生
じてしまう。
In the case of forming the ink receiving layer, more optimal pores can be obtained by forming a film in a state where the inorganic particles and the binder are weakly aggregated as described above. Specific examples thereof include using inorganic pigments and binders, each of which has opposite ionic properties, to form weak aggregation in a coating liquid composed of these, or to weakly aggregate after coating. This creates an optimal pore. On the other hand, it is difficult to obtain optimal pores with a coating liquid having good dispersibility. As a method of controlling the coating liquid to a state of weak aggregation, for example, a combination of a strong cationic inorganic pigment and a weak anionic binder, a combination of a weak cationic inorganic pigment and a strong anionic binder and the like Although some methods are conceivable, it is also possible to control the mixing ratio by mixing the inorganic pigment and the binder and adding a cationic substance.
By forming a film using the coating liquid in the weakly agglomerated state, the ink receiving layer having the gap structure desired in the present invention can be obtained by controlling the pore properties and the agglomerated state of the inorganic pigment itself. On the other hand, when a coating liquid that has been strongly agglomerated is used, not only uniform coating becomes difficult, but also problems such as uneven absorption and reduced transparency occur.

【0030】インク受容層を形成するための塗工液を調
製する場合の、上記に挙げたような無機顔料とバインダ
ーとの配合比に関しては、得られるインク受容層のイン
ク吸収性と被膜強度、透明性等を考慮して、本発明にお
いては、固形分比で、無機顔料:バインダー=2:1〜
10:1の範囲が好ましい。この範囲、即ち、2:1よ
りもバインダー量が多い場合には十分な隙間構造が得ら
れない場合があり、10:1よりもバインダー量が少な
い場合には被膜強度が十分でなく、更には、バインダー
と無機顔料間の結合数が少なくなるため、同様に、本発
明で所望するインク受容層の極大値を持つ細孔が得られ
にくい。更には、無機顔料:バインダー=3:1〜7:
1の範囲で用いることがより好ましい。
When the coating liquid for forming the ink receiving layer is prepared, the mixing ratio of the inorganic pigment to the binder as described above is determined with respect to the ink absorbing property and the film strength of the obtained ink receiving layer. In consideration of transparency and the like, in the present invention, the solid content ratio of the inorganic pigment: binder = 2: 1 to 1
A range of 10: 1 is preferred. When the amount of the binder is larger than this range, that is, 2: 1, a sufficient gap structure may not be obtained. When the amount of the binder is smaller than 10: 1, the film strength is not sufficient. Similarly, since the number of bonds between the binder and the inorganic pigment is reduced, similarly, it is difficult to obtain pores having the maximum value of the ink receiving layer desired in the present invention. Further, inorganic pigment: binder = 3: 1 to 7:
It is more preferable to use in the range of 1.

【0031】インク受容層を形成する場合に、インク受
容層の形成材料中にカチオン性物質を添加して凝集状態
コントロールする場合には、以下に挙げるような、カチ
オン性低分子物質やカチオン性高分子物質等を使用する
ことができる。具体的には、カチオン性低分子物質とし
ては、分子量1,000以下のもので、ラウリルアミ
ン、ヤシアミン、ステアリンアミン、ロジンアミン等の
塩酸塩や酢酸塩等の1級、2級又は3級アミン塩型の化
合物;ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラ
ウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベン
ジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザル
コニウム等の4級アンモニウム塩型の化合物;セチルピ
リジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド
等のピリニジウム塩化合物;2−ヘプタデセニル−ヒド
ロキシエチルイミダゾリン等のイミダゾリン型カチオン
性化合物;ジヒドロキシエチルステアリンアミン等の高
級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物等がある。
又、金属化合物も使用可能である。具体的には、例え
ば、乳酸アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アクリ
ル酸アルミニウム等が挙げられる。
In forming the ink receiving layer, when a cationic substance is added to the material for forming the ink receiving layer to control the aggregation state, a cationic low molecular substance or a cationic high molecular substance as described below is used. Molecular substances and the like can be used. Specifically, the cationic low molecular weight substance has a molecular weight of 1,000 or less, and is a primary, secondary or tertiary amine salt such as a hydrochloride such as laurylamine, cocoamine, stearinamine or rosinamine, or an acetate. Compounds of the quaternary ammonium salt type such as lauryltrimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, benzyltributylammonium chloride and benzalkonium chloride; Pyridinium salt compounds such as cetylpyridinium chloride and cetylpyridinium bromide; 2-heptadecenyl Imidazoline-type cationic compounds such as -hydroxyethylimidazoline; ethylene oxide adducts of higher alkylamines such as dihydroxyethylstearinamine;
Also, metal compounds can be used. Specific examples include aluminum lactate, basic polyaluminum hydroxide, aluminum chloride, sodium aluminate, and aluminum acrylate.

【0032】カチオン性高分子としては、分子量2,0
00以上のもので、例えば、ポリアリルアミン、或いは
その塩酸塩、ポリアミンスルホン或いはその塩酸塩、ポ
リビニルアミン或いはその塩酸塩、キトサン或いはその
酢酸塩等を挙げることができるが、勿論これらに限定さ
れるものではない。又、塩酸塩型、酢酸塩型に限定され
るわけではない。同様に、ノニオン性高分子物質の一部
をカチオン化してもよい。具体的には、ビニルピロリド
ンとアミノアルキルアルキレート4級塩との共重合体、
アクリルアマイドとアミノメチルアクリルアマイド4級
塩との共重合体等を挙げることができるが、これらの化
合物に限定されないことはいうまでもない。
As the cationic polymer, a molecular weight of 2,0
00 or more, for example, polyallylamine or its hydrochloride, polyamine sulfone or its hydrochloride, polyvinylamine or its hydrochloride, chitosan or its acetate, and of course, those limited to these. is not. Further, it is not limited to the hydrochloride type and the acetate type. Similarly, a part of the nonionic polymer may be cationized. Specifically, a copolymer of vinylpyrrolidone and an aminoalkyl alkylate quaternary salt,
Copolymers of acrylamide and aminomethylacrylamide quaternary salt can be exemplified, but it goes without saying that the invention is not limited to these compounds.

【0033】又、当然のことながら、分子量1,000
〜2,000の範囲のものも使用可能であり、更には、
上記に挙げたものの混合系でもかまわない。上記したカ
チオン性物質は、水溶性若しくは水/有機溶剤混合に溶
解するものであることが好ましいが、ラテックスやエマ
ルジョンのような分散体であっても構わない。その添加
量は、インクの色材成分を不溶化し、耐水化の効果を発
現できる量以上であり、無機顔料やバインダーと異常凝
集を起こし、粘度の上昇やゲル化が生じない程度の添加
量とすることが好ましい。具体的には、被記録媒体のイ
ンク受容層中に0.1〜6g/m2の範囲で添加させる
ことが好ましい。
Also, of course, the molecular weight is 1,000.
Those having a range of ~ 2,000 can also be used.
A mixed system of those mentioned above may be used. The above-mentioned cationic substance is preferably soluble in water or dissolved in a mixture of water and an organic solvent, but may be a dispersion such as a latex or an emulsion. The amount of addition is not less than the amount that insolubilizes the coloring material component of the ink and can exhibit the effect of water resistance, causes abnormal aggregation with inorganic pigments and binders, and increases the viscosity and does not cause gelation. Is preferred. Specifically, it is preferable to add 0.1 to 6 g / m 2 to the ink receiving layer of the recording medium.

【0034】又、インク受容層中へのインクの浸透性を
付与するために、インク受容層に浸透補助剤を添加して
もよい。浸透補助剤の具体的なものとしては、界面活性
剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、カルボ
ン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステ
ル塩等の陰イオン界面活性剤、脂肪族アミン塩、脂肪族
4級アンモニウム塩、芳香族4級アンモニウム塩、複素
環4級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー等のエーテル型、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等のエーテルエステル
型、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル
型ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン等の含窒素型といったノニオン界面活
性剤、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘
導体等の両性界面活性剤等が挙げられる。又、界面活性
剤以外の浸透補助剤でも構わない。
Further, a penetration aid may be added to the ink receiving layer in order to impart ink permeability to the ink receiving layer. Specific examples of the penetration aid include a surfactant. Examples of the surfactant include anionic surfactants such as carboxylate, sulfonate, sulfate, and phosphate, aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, and aromatic quaternary ammonium salts. And cationic surfactants such as heterocyclic quaternary ammonium salts, ether type such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxy Ether ester type such as ethylene sorbitan fatty acid ester, ester type polyoxyethylene fatty acid amide such as polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and sucrose fatty acid ester, and nitrogen-containing type such as polyoxyethylene alkylamine. And nonionic surface active agents, betaine, aminocarboxylate, amphoteric surfactants such as imidazoline derivatives. Further, a penetration aid other than the surfactant may be used.

【0035】本発明の被記録媒体においては、上記で説
明したような無機顔料とバインダー、及び、所望に応じ
て添加するカチオン性物質や、更には浸透補助剤等を加
えて調製した塗工液を基材上に塗布形成することによっ
て、所望の細孔を有するインク受容層を形成することが
できる。この際に使用する塗工液は、上記に挙げた構成
成分を所望の割合で混ぜて、通常の方法で水中に均一に
分散、溶解して得られる。分散方法としては、例えば、
ボールミル、アトライター、サンドミル、ホモミキサ
ー、マイクロフルイダイザー(マイクロフルイデックス
社製)、ナノマイザー(ナノマイザー社製)等の分散機
を用いるのが好ましい。使用する塗工液の物性として
は、粘度、pH、分散性等が重要となるが、例えば、粘
度は、用いる塗工方式に応じて適宜に調節することが好
ましい。具体的には、例えば、3cps〜500cps
の範囲に粘度を調整した塗工液を用いるのが好ましい。
又、pHに関しては、3〜7の範囲に調整することが好
ましい。この際、液pHは、JIS Z8802に規定
の方法によって測定すればよい。
In the recording medium of the present invention, a coating liquid prepared by adding an inorganic pigment and a binder as described above, a cationic substance to be added as required, and a penetration aid, etc. By coating on a base material, an ink receiving layer having desired pores can be formed. The coating liquid used at this time is obtained by mixing the above-mentioned constituent components in a desired ratio, and uniformly dispersing and dissolving in water by a usual method. As a dispersion method, for example,
It is preferable to use a dispersing machine such as a ball mill, an attritor, a sand mill, a homomixer, a microfluidizer (manufactured by Microfluidics), and a nanomizer (manufactured by Nanomizer). The viscosity, pH, dispersibility, and the like are important as the physical properties of the coating solution used. For example, the viscosity is preferably adjusted appropriately according to the coating method used. Specifically, for example, 3 cps to 500 cps
It is preferable to use a coating liquid whose viscosity has been adjusted to the range described above.
Further, the pH is preferably adjusted to a range of 3 to 7. At this time, the liquid pH may be measured by a method specified in JIS Z8802.

【0036】更に、均一な塗膜特性と透明性を得るため
には、塗工液について、より十分な分散性及び保存安定
性を確保することが必要となる。従って、塗工液には、
本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、例え
ば、分散剤、増粘剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性
剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、剥離剤、防ばい剤等を
添加することができる。
Further, in order to obtain uniform coating characteristics and transparency, it is necessary to ensure more sufficient dispersibility and storage stability of the coating liquid. Therefore, in the coating liquid,
As long as the object of the present invention is not impaired, if necessary, for example, a dispersant, a thickener, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, an antifoaming agent, a waterproofing agent, a foam inhibitor, a release agent And an antiseptic agent can be added.

【0037】上記したような組成の塗工液を基材上に塗
工する方法としては、例えば、ブレードコート方式、エ
アナイフコート方式、ロールコート方式、フラッシュコ
ート方式、グラビアコート方式、キスコート方式、ダイ
コート方式、エクストルージョン方式、スライドホッパ
ー方式、カーテンコート方式、スプレー方式、サイズプ
レス方式、シムサイザーコート方式、ゲートロールコー
ト方式等を用いた方法により行うことができる。中で
も、本発明で行なわれるような低塗工量、微量塗工量の
塗工の場合には、塗工量を制御し易い点で、グラビアコ
ート方式、サイズプレス方式、シムサイザーコート方
式、ゲートロールコート方式、及びその改良方式等を用
いることが好ましい。更に、塗工後、マシンカレンダ
ー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレン
ダー処理を行なって仕上げてもよい。又、本発明におい
ては、基材(支持体)上に塗工して形成したインク受容
性の被覆層が設けられているのとは反対側の面に、更に
バックコート層を設けてもよい。バックコート層の形成
材料の配合は、インク受容層の形成材料の配合と同一で
あってもよいし、又、別の配合であってもよく、更に、
その塗工量及び塗工方法等も、何ら制限されるものでは
ない。
Examples of the method of applying a coating solution having the above composition on a substrate include a blade coating method, an air knife coating method, a roll coating method, a flash coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, and a die coating method. It can be performed by a method using a method, an extrusion method, a slide hopper method, a curtain coat method, a spray method, a size press method, a shim sizer coat method, a gate roll coat method, or the like. Above all, in the case of coating with a low coating amount and a small coating amount as performed in the present invention, the gravure coating method, size press method, shim sizer coating method, gate It is preferable to use a roll coating method, an improved method thereof, or the like. Further, after the coating, a calendering process such as a machine calender, a super calender, and a soft calender may be performed to finish. Further, in the present invention, a back coat layer may be further provided on the surface opposite to the surface on which the ink receptive coating layer formed by coating on the base material (support) is provided. . The composition of the material for forming the back coat layer may be the same as the composition of the material for forming the ink receiving layer, or may be a different composition.
The coating amount and the coating method are not limited at all.

【0038】更に、上記のようにして基材上に設けられ
た塗工層に、必要に応じた加熱による乾燥処理を行うこ
とで、本発明において所望するインク受容層が得られ
る。この際、乾燥処理により、水性媒体(分散体)が蒸
発すると共に、バインダーの融着による結合により造膜
が起こる。乾燥処理の条件は、用いる塗工液の組成に応
じて適宜選択できる。乾燥は、一般に用いられる熱風乾
燥炉、赤外線乾燥炉を、単独で又は組み合わせて用いる
ことで行えばよい。
Further, by subjecting the coating layer provided on the substrate as described above to a drying treatment by heating as necessary, an ink receiving layer desired in the present invention can be obtained. At this time, the drying treatment causes the aqueous medium (dispersion) to evaporate, and also causes the formation of a film by bonding by fusion of the binder. The conditions for the drying treatment can be appropriately selected according to the composition of the coating solution used. Drying may be performed by using a generally used hot air drying oven or infrared drying oven alone or in combination.

【0039】本発明の画像形成法は、上記のような本発
明の被記録媒体にインクを付与して画像を形成すること
を特徴とする。以下、本発明の画像形成法について説明
する。先ず、本発明の画像形成法に使用されるインクに
ついて説明する。インクとしては、主として、染料或い
は顔料等の色材、水溶性有機溶剤及び水を含むものが使
用できる。使用できる染料としては、例えば、直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に
代表される水溶性染料が挙げられる。しかし、上記した
被記録媒体との組み合わせにより、定着性、発色性、鮮
明性、安定性、耐光性、その他の要求される性能を満た
す画像を与えるものであれば、いずれの染料でもよい。
顔料としては、例えば、カーボンブラック等の無機顔料
や、各種の有機顔料、金属微粒子、金属酸化物、金属化
合物等を用いることができる。
The image forming method of the present invention is characterized in that an image is formed by applying ink to the recording medium of the present invention as described above. Hereinafter, the image forming method of the present invention will be described. First, the ink used in the image forming method of the present invention will be described. As the ink, an ink mainly containing a coloring material such as a dye or a pigment, a water-soluble organic solvent and water can be used. Examples of the dyes that can be used include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and water-soluble dyes represented by food dyes. However, any dye may be used as long as it provides an image that satisfies the fixing property, color developing property, sharpness, stability, light resistance, and other required performances in combination with the above-described recording medium.
As the pigment, for example, inorganic pigments such as carbon black, various organic pigments, metal fine particles, metal oxides, metal compounds and the like can be used.

【0040】上記に挙げた水溶性染料は、一般に、水又
は水と有機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用される
が、本発明においては、溶媒成分として、好ましくは、
水と水溶性の各種有機溶剤等との混合物が使用される。
本発明の画像形成方法で使用するインクとしては、イン
ク中の水分含有量が、20〜90重量%の範囲内となる
ように調製することが好ましい。
The water-soluble dyes mentioned above are generally used by dissolving them in water or a solvent comprising water and an organic solvent. In the present invention, the solvent component is preferably
A mixture of water and various water-soluble organic solvents is used.
The ink used in the image forming method of the present invention is preferably prepared so that the water content in the ink is in the range of 20 to 90% by weight.

【0041】本発明の画像形成方法で使用するインクを
構成する水溶性の有機溶剤としては、例えば、メチルア
ルコール等の炭素数が1〜4のアルキルアルコール類、
ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトン等のケト
ン又はケトンアルコール類、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類、エチレングリコール等のアルキレン基が
2〜6個の炭素数を含むアルキレングリコール類、グリ
セリン、エチレングリコールメチルエーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテール類等が挙げられる。
Examples of the water-soluble organic solvent constituting the ink used in the image forming method of the present invention include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, etc.
Amides such as dimethylformamide, ketones or ketone alcohols such as acetone, ethers such as tetrahydrofuran, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, alkylene glycols in which an alkylene group such as ethylene glycol contains 2 to 6 carbon atoms And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin and ethylene glycol methyl ether.

【0042】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
本発明においては、特に、ジエチレングリコール等の多
価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテル類を使用するこ
とが好ましい。多価アルコール類は、インク中の水が蒸
発し、水溶性染料が析出することに基づくノズルの目詰
まり現象を防止するための潤滑剤としての効果が大きい
ため、特に好ましい。
Among these many water-soluble organic solvents,
In the present invention, it is particularly preferable to use polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether. Polyhydric alcohols are particularly preferable because they have a large effect as a lubricant for preventing nozzle clogging caused by evaporation of water in the ink and precipitation of a water-soluble dye.

【0043】インクには、可溶化剤を加えることもでき
る。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する
溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えば、N−
メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミ
ダゾリジノンが好ましく用いられる。更に、インク特性
の改善のために、必要に応じて、粘度調整剤、界面活性
剤、表面張力調整剤、pH調整剤及び比抵抗調整剤等の
添加剤を加えることもできる。
A solubilizing agent may be added to the ink. Typical solubilizers are nitrogen-containing heterocyclic ketones, the purpose of which is to significantly improve the solubility of a water-soluble dye in a solvent. For example, N-
Methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone are preferably used. Further, additives such as a viscosity modifier, a surfactant, a surface tension modifier, a pH regulator, and a specific resistance modifier may be added as needed to improve the ink properties.

【0044】本発明の画像形成方法において、前記構成
の本発明の被記録媒体に、上記したインクを付与して記
録を行う場合の画像を形成する方法としては、インクジ
ェット記録方法を用いることが好ましい。その記録方法
としては、インクをノズルより効果的に離脱させて、被
記録媒体にインクを付与し得る方法であれば、いかなる
方法でもよい。特に、本発明においては、特開昭54−
59936号公報に記載されている方法で、熱エネルギ
ーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この
状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐
出して被記録媒体にインクを付与するインクジェット記
録方式が有効に利用できる。
In the image forming method of the present invention, it is preferable to use an ink jet recording method as a method of forming an image when the above-described ink is applied to the recording medium of the present invention for recording. . As a recording method, any method may be used as long as it can effectively remove ink from the nozzles and apply ink to the recording medium. In particular, in the present invention,
According to the method described in JP-A-59936, the ink subjected to the action of thermal energy causes a sudden change in volume, and the ink is applied to the recording medium by ejecting the ink from a nozzle by the action force due to the state change. The ink jet recording method can be used effectively.

【0045】本発明の被記録媒体に、上述したインクを
使用して画像形成する本発明の画像形成方法によれば、
特に、被記録媒体の吸収能の高さから、多色のインクに
よるべた印字の組み合わせ等の、画像におけるブリーデ
ィング(境界滲み)、インク液滴が滲んでビーズ状に繋
がって起こるビーディング等が、従来に比べて大きく軽
減される。尚、本発明の被記録媒体は、上記に挙げたイ
ンクジェット用のシートとしての使用に留まらず、記録
時に液状であるインクを使用するどのような記録方式に
も使用可能である。例えば、熱転写記録方式、感光感圧
記録方式等が挙げられる。更に、近年、複写機やプリン
ター等に広く利用されている電子写真記録方式のトナー
を加熱定着する記録方式や、軽印刷のプルーフ用途とし
て用いることもできる。
According to the image forming method of the present invention for forming an image on the recording medium of the present invention using the above-described ink,
In particular, bleeding (boundary bleeding) in an image, beading that is caused by bleeding of ink droplets and leading to a bead shape, etc., such as a combination of solid printing with multicolor inks, due to the high absorption capacity of the recording medium, It is greatly reduced as compared with the conventional case. The recording medium of the present invention can be used not only for the above-mentioned ink-jet sheet but also for any recording method using a liquid ink at the time of recording. For example, a thermal transfer recording method, a photosensitive pressure-sensitive recording method, and the like can be given. Further, in recent years, it can be used as a recording system for heating and fixing an electrophotographic recording system toner widely used in copiers and printers, and as a proof for light printing.

【0046】[0046]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限
定されるものではない。 (実施例1)前述の図1に示す態様の被記録媒体を、次
のようにして作製した。先ず、基材101には、下記に
示す抄紙条件で坪量127g/m2の紙を抄造して使用
した。ステキヒトサイズ度は120秒であった。又、支
持体の厚みは127μmである。又、走査型顕微鏡(日
立社製S−5000)にて表面を観察したところ、図3
に示すようなパルプ繊維が観察された。更に、水銀圧入
法(MICROMERITICS 社製 オートポアII
I9420)により基材の細孔分布を測定すると、図7
(a)に示されているように、細孔半径2,530nm
の位置にピークの極大値が見られた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. (Example 1) The recording medium of the embodiment shown in FIG. 1 was produced as follows. First, paper having a basis weight of 127 g / m 2 was prepared and used as the substrate 101 under the following papermaking conditions. The Stöckicht sizing degree was 120 seconds. The thickness of the support is 127 μm. When the surface was observed with a scanning microscope (Hitachi S-5000), FIG.
The pulp fibers shown in FIG. In addition, the mercury intrusion method (Autopore II manufactured by MICROMERITICS)
When the pore distribution of the base material was measured according to I9420), FIG.
As shown in (a), the pore radius is 2,530 nm.
The maximum value of the peak was observed at the position.

【0047】 [0047]

【0048】次に、下記に挙げる組成分を混合して塗工
液を調製し、十分に攪拌、脱泡した後、基材101とな
る紙の上に、不図示のグラビアコーターで塗工後、不図
示の熱風乾燥炉で120℃乾燥してインク受容層102
を塗工形成した。この時インク受容層102の塗工量
は、乾燥塗布量で4g/m2であった。
Next, a coating solution is prepared by mixing the following components, sufficiently stirred and defoamed, and then coated on a paper serving as the substrate 101 with a gravure coater (not shown). The ink receiving layer 102 is dried at 120 ° C. in a hot air drying furnace (not shown).
Was formed by coating. At this time, the coating amount of the ink receiving layer 102 was 4 g / m 2 as a dry coating amount.

【0049】上記で使用した塗工液について説明する。
下記の組成において、無機顔料として用いたアルミナ水
和物は、次のようにして作製した。先ず、アルミニウム
ドデキシドを加水分解してアルミナスラリーを作り、こ
のアルミナスラリーをアルミナ水和物固形分が7.9%
になるまで水を加えた。次に、3.9%の硝酸水溶液を
加えてpH調整した後、熟成工程を経て、コロイダルゾ
ルを得た。このコロイダルゾルを75℃でスプレー乾燥
して、本実施例で使用するアルミナ水和物を得た。アル
ミナ水和物は、イオン交換水に分散させて15%分散液
として使用した。このアルミナ水和物のBET比表面積
は210m2/gであり、その細孔容積は、0.627
cm3/gであった。
The coating liquid used above will be described.
In the following composition, alumina hydrate used as an inorganic pigment was produced as follows. First, an aluminum slurry was prepared by hydrolyzing aluminum dodoxide, and the alumina slurry was adjusted to a solid content of 7.9% alumina hydrate.
Water was added until. Next, a 3.9% nitric acid aqueous solution was added to adjust the pH, and then a maturing step was performed to obtain a colloidal sol. This colloidal sol was spray-dried at 75 ° C. to obtain an alumina hydrate used in this example. Alumina hydrate was dispersed in ion-exchanged water and used as a 15% dispersion. The alumina hydrate had a BET specific surface area of 210 m 2 / g and a pore volume of 0.627.
cm 3 / g.

【0050】 [0050]

【0051】以上により作製した被記録媒体100のイ
ンク受容層を走査型顕微鏡で観察したところ、図4に示
すように、パルプの表面は、インク受容層でほぼ完全に
被覆されていた。又、表面に形成されているインク受容
層102の膜厚は約1.2μmであった。更に、細孔分
布を測定すると、図7(b)に示すように、本実施例の
被記録媒体では、その細孔分布曲線に、細孔半径が、
2,530nmの位置と10.7nmの2箇所の位置に
極大値を夫々有する2つピークが見られた。図7(a)
に示した基紙のピークと、図7(b)に示した被記録媒
体のピークとから、インク受容層の細孔容積を求めたと
ころ、0.0059cm3/gであった。
When the ink receiving layer of the recording medium 100 produced as described above was observed with a scanning microscope, the surface of the pulp was almost completely covered with the ink receiving layer as shown in FIG. The thickness of the ink receiving layer 102 formed on the surface was about 1.2 μm. Further, when the pore distribution was measured, as shown in FIG. 7B, in the recording medium of the present embodiment, the pore radius was represented by
Two peaks each having a maximum value were observed at two positions of 2,530 nm and 10.7 nm. FIG. 7 (a)
When the pore volume of the ink receiving layer was determined from the peak of the base paper shown in FIG. 7 and the peak of the recording medium shown in FIG. 7B, it was 0.0059 cm 3 / g.

【0052】<評価>上記で得られた被記録媒体100
を用いて以下の方法及び基準で評価を行った。表1に、
得られた評価結果を示した。下記の(1)〜(4)の項
目について評価を行い、その総合評価として、一つでも
×の項目があるものを不合格、×のないものを合格とし
た。 (1)紙の風合い、色合い 被記録媒体を目視観察及び指触により基紙本来の風合
い、色合いが維持されているかを確認した。評価基準
は、風合い、色合いに問題がないものを○、風合い、色
合いに問題あるものを×、として評価した。
<Evaluation> The recording medium 100 obtained above
Was evaluated according to the following method and criteria. In Table 1,
The obtained evaluation results are shown. The following items (1) to (4) were evaluated, and as an overall evaluation, those having at least one x item were rejected, and those without x were passed. (1) Texture and color of paper The recording medium was visually observed and touched to confirm whether the original texture and color of the base paper were maintained. The evaluation criteria were evaluated as ○ when there was no problem with the texture and color, and as X when there was a problem with the texture and color.

【0053】(2)鉛筆筆記性 被記録媒体のインク受容層の表面にHBの鉛筆を用いて
筆記性の有無を確認した。鉛筆の文字にかすれがないも
のを○、鉛筆の文字にかすれがあるものを×、として評
価した。
(2) Pencil Writability The presence or absence of writability was checked using a HB pencil on the surface of the ink receiving layer of the recording medium. The pencil was evaluated as ○ when there was no blur, and the pencil was evaluated as X when there was blur.

【0054】(3)粉落ちの有無 被記録媒体の表面を黒色の紙で擦り、インク受容層の転
移(粉落ち)の有無を確認した。インク受容層の転移
(粉落ち)が見られないものを○、インク受容層の転移
(粉落ち)が見られるものを×として評価した。
(3) Presence / absence of powder dropping The surface of the recording medium was rubbed with black paper, and the presence / absence of transfer (powder dropping) of the ink receiving layer was confirmed. A sample in which the transfer (powdering) of the ink receiving layer was not observed was evaluated as ○, and a sample in which the transfer (powdering) of the ink receiving layer was observed was evaluated as x.

【0055】(4)印字特性 1mmに24本の割合の間隔(600dpi)でノズル
を備えたドロップオンデマンドのインクジェットヘッド
を各インク分備え、ノズル列と垂直方向に走査して画像
形成を行なうインクジェットプリンターを用いて、下記
組成のイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)
及びブラック(Bk)の各色インクを用い、1ドットの
印字につき10plのインクを吐出させてインクジェッ
ト記録を行なった。又、1mm2当たり24×24ドッ
ト(600dpi×600dpi)での単色インクの印
字でのインク量を100%として、単色インクを2色用
いた2色印字ではインク量が単色印字の2倍になるので
200%、以下同様に、3色、4色印字を夫々300
%、400%とした。
(4) Printing Characteristics An ink-jet head which has a drop-on-demand ink-jet head having nozzles at an interval of 24 lines per 1 mm (600 dpi) for each ink and scans the nozzle array in the vertical direction to form an image. Using a printer, yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) having the following compositions
Ink jet recording was performed by ejecting 10 pl of ink for each dot printing using each color ink of black and black (Bk). Further, the amount of ink in the printing of a single color ink in 1 mm 2 per 24 × 24 dots (600 dpi × 600 dpi) as 100%, the amount of ink is twice monochromatic printing in two colors with a single color ink 2 color printing Therefore, three-color and four-color printing are performed at 300% each in the same manner.
% And 400%.

【0056】各色インクの色材としては、Yインクには
C.I.ダイレクトイエロー86、MインクにはC.
I.アシッドレッド35、CインクにはC.I.ダイレ
クトブルー199、及び、BkインクにはC.I.フー
ドブラック2の各染料を用いて、以下のような、染料濃
度の異なる3種のインクを夫々調製して使用した。
As a color material of each color ink, C.I. I. Direct Yellow 86, M ink has C.I.
I. Acid Red 35 and C Ink are C.I. I. Direct Blue 199 and Bk Ink have C.I. I. Using the respective dyes of Food Black 2, the following three types of inks having different dye concentrations were prepared and used, respectively.

【0057】1)インク組成1:染料高濃度インク ・染料 3部 ・ジエチレングリコール 5部 ・ポリエチレングリコール 10部 ・水 82部1) Ink composition 1: High-concentration dye ink ・ Dye 3 parts ・ Diethylene glycol 5 parts ・ Polyethylene glycol 10 parts ・ Water 82 parts

【0058】2)インク組成2:染料中濃度インク ・染料 1部 ・ジエチレングリコール 5部 ・ポリエチレングリコール 10部 ・水 84部2) Ink composition 2: Concentration ink in dye ・ Dye 1 part ・ Diethylene glycol 5 parts ・ Polyethylene glycol 10 parts ・ Water 84 parts

【0059】3)インク組成3:染料低濃度インク ・染料 0.6部 ・ジエチレングリコール 5部 ・ポリエチレングリコール 10部 ・水 84.4部3) Ink composition 3: low-concentration ink of dye: 0.6 part of dye; 5 parts of diethylene glycol; 10 parts of polyethylene glycol; and 84.4 parts of water.

【0060】上記のイエロー(Y)、マゼンタ(M)、
シアン(C)及びブラック(Bk)の4色インクからな
るインクセットを用いて、印字特性に関する下記の
[1]〜[4]の具体的な項目について評価を行なっ
た。
The above yellow (Y), magenta (M),
Using an ink set composed of four color inks of cyan (C) and black (Bk), the following specific items [1] to [4] relating to print characteristics were evaluated.

【0061】[1]滲み、ブリーディング、ビーディン
グ、ハジキ、スジムラの有無 インク組成1からなる4色インクを用い、前記記録装置
で、4パス印字にて各色の印字インク量100%(単
色)から400%(4色)まで変えたべた印字、及び、
各色の境界のあるパターンで印字を行なって、滲み、ブ
リーディング、ビーディング、ハジキ、スジムラの有無
を目視にて観察し、下記の基準で評価した。 印字インク量400%で発生せず:◎ 印字インク量300%で発生せず:○ 印字インク量100%で発生せず:△ 印字インク量100%で発生する:×
[1] Presence or absence of bleeding, bleeding, beading, cissing, and uneven streaks Using a four-color ink composed of ink composition 1, the above-mentioned recording apparatus uses a four-pass printing method to reduce the printing ink amount of each color from 100% (single color). Solid printing changed to 400% (4 colors), and
Printing was performed using a pattern having a boundary of each color, and the presence or absence of bleeding, bleeding, beading, cissing, and streaks was visually observed, and evaluated according to the following criteria. Not generated at 400% printing ink amount: ず Not generated at 300% printing ink amount: ○ Not generated at 100% printing ink amount: △ Generated at 100% printing ink amount: ×

【0062】[2]画像濃度 インク組成1からなる4色の染料高濃度の各インクを用
い、前記記録装置で、各色のインク量100%(単色)
でべた印字した画像の反射画像濃度を、X−Rite社
製310TRを用いて測定し、得られた数値のうち黒色
の数値を代表値とした画像濃度を示した。
[2] Image Density Using the four dye high-concentration inks of ink composition 1, the recording apparatus used the above-mentioned recording apparatus, and the ink amount of each color was 100% (single color).
The reflection image density of the solid printed image was measured using a 310TR manufactured by X-Rite Co., and the image density represented by a black value as a representative value among the obtained values was shown.

【0063】[3]耐水性 各インクで印字したべたパターンを200%印字し、1
日間放置してインクを乾燥した後、べたパターン上に純
水1滴滴下して放置して、インクの流れ出しがないかを
確認した。そして、流れ出しないものを○、流れ出しあ
るものを×、として評価した。
[3] Water Resistance 200% of the solid pattern printed with each ink was printed,
After leaving the ink to dry for one day, one drop of pure water was dropped on the solid pattern and left to check whether the ink flowed out. Those that did not flow out were evaluated as ○, and those that did flow out were evaluated as x.

【0064】[4]高速印字特性 インク組成1の染料高濃度の各インクを用い、前記記録
装置で、1パス印字にて各色の印字インク量200%で
べた印字し、各色の境界のあるパターンで印字を行な
い、滲み、ブリーディング、ビーディング、ハジキ、ス
ジムラの有無を目視にて観察した。これらの現象が発生
しない場合を○とし、発生した場合を×、として評価し
た。
[4] High-speed printing characteristics Using the respective inks of the ink composition 1 with a high concentration of dye, solid printing was performed in the above-mentioned recording apparatus with a printing ink amount of 200% for each color in one-pass printing, and a pattern having a boundary of each color was printed. And printing was performed, and the presence or absence of bleeding, bleeding, beading, cissing, and uneven streaks was visually observed. The case where these phenomena did not occur was evaluated as ○, and the case where these phenomena occurred was evaluated as x.

【0065】(比較例1)実施例1において、インク受
容層102を、下記に記載したように、アルミナ水和物
と、バインダーとして水溶性のポリビニルアルコールを
用い、ほう酸にて架橋したインク受容層を形成し、本比
較例の被記録媒体とした。更に、得られた被記録媒体を
用いて実施例1と同様にして画像形成を行い、(1)〜
(4)の評価を同様に行った。その評価結果を表1に示
した。尚、インク受容層は、特開平7−76161号に
記載されている方法と同様にして形成した。
Comparative Example 1 In Example 1, the ink receiving layer 102 was formed by crosslinking alumina hydrate and water-soluble polyvinyl alcohol as a binder with boric acid, as described below. To form a recording medium of this comparative example. Further, using the obtained recording medium, an image was formed in the same manner as in Example 1, and (1) to
The evaluation of (4) was performed similarly. Table 1 shows the evaluation results. The ink receiving layer was formed in the same manner as in the method described in JP-A-7-76161.

【0066】先ず、アルミニウムアルコキシドの加水分
解・解膠法で合成した固形分18.35重量%のベーマ
イトゾル100gに、H3BO3の5重量%水溶液2gを
加えて40℃に加温し、ポリビニルアルコール(ケン化
度97%、重合度2300)の10重量%水溶液を2
0.2g混合して、固形分16重量%の塗工液を調製し
た。
First, 2 g of a 5% by weight aqueous solution of H 3 BO 3 was added to 100 g of a boehmite sol having a solid content of 18.35% by weight, which was synthesized by hydrolysis and peptization of aluminum alkoxide, and heated to 40 ° C. A 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (degree of saponification 97%, degree of polymerization 2300) was added to 2
0.2 g was mixed to prepare a coating liquid having a solid content of 16% by weight.

【0067】次に、得られた塗工液を用い、乾燥後の塗
工量が23g/m2になるようにバーコーターにより、
実施例1で使用したと同様の基材上に塗工し、65℃の
オーブン中で乾燥した後、140℃で熱処理を行ない、
表面にインク受容層が形成された被記録媒体を作製し
た。この被記録媒体のインク受容層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、図5に示すように、パルプの表面が
殆ど現れないほど被覆されており、膜厚は約10.2μ
mと厚かった。更に、被記録媒体の細孔分布を測定した
ところ、実施例1の場合と同様に、細孔分布曲線にピー
クが2ヶ所みられた。基紙の空隙に起因する大きい細孔
半径側に出現したピークの極大値は2,510nmであ
り、インク受容層の細孔に起因するピークの極大値は
6.5nmであり、その細孔容積は0.0050cm3
/gであった。尚、上記観察及び測定は、実施例1と同
様の方法で行った。
Next, using the obtained coating solution, a bar coater was used so that the coating amount after drying was 23 g / m 2 .
After coating on the same substrate as used in Example 1, drying in an oven at 65 ° C., and performing heat treatment at 140 ° C.,
A recording medium having an ink receiving layer formed on the surface was prepared. When the ink receiving layer of the recording medium was observed with a scanning electron microscope, as shown in FIG. 5, the pulp was covered so that the surface hardly appeared, and the film thickness was about 10.2 μm.
m and thick. Further, when the pore distribution of the recording medium was measured, as in Example 1, two peaks were observed in the pore distribution curve. The maximum value of the peak appearing on the large pore radius side due to the voids in the base paper is 2,510 nm, the maximum value of the peak due to the pores in the ink receiving layer is 6.5 nm, and the pore volume thereof is Is 0.0050 cm 3
/ G. The observation and measurement were performed in the same manner as in Example 1.

【0068】(比較例2)実施例1において、バインダ
ーを含まないこと以外は実施例1と同様にしてインク受
容層を形成して被記録媒体を得た。更に、得られた被記
録媒体を用いて実施例1と同様にして画像形成を行い、
(1)〜(4)の評価を同様に行った。その評価結果を
表1に示した。又、この被記録媒体のインク受容層を走
査型電子顕微鏡で観察したところ、図6に示すように、
無機顔料のアルミナ水和物がパルプ繊維の隙間に入り込
んでしまい、パルプ表面を殆ど覆っていなかった。又、
膜厚は1.0μm未満であった。
Comparative Example 2 A recording medium was obtained by forming an ink receiving layer in the same manner as in Example 1 except that the binder was not used. Further, an image was formed using the obtained recording medium in the same manner as in Example 1, and
The evaluations (1) to (4) were performed in the same manner. Table 1 shows the evaluation results. When the ink receiving layer of the recording medium was observed with a scanning electron microscope, as shown in FIG.
The alumina hydrate of the inorganic pigment entered into the gaps between the pulp fibers, and hardly covered the pulp surface. or,
The film thickness was less than 1.0 μm.

【0069】更に、被記録媒体の細孔分布を測定したと
ころ、細孔分布曲線にピークが2ヶ所みられ、基紙の空
隙に起因する大きい細孔半径側に出現したピークの極大
値は2,510nmであり、一方、インク受容層の細孔
に起因するピークの極大値は6.8nmであり、その細
孔容積は0.0010cm3/gであった。尚、上記観
察及び測定は、実施例1と同様の方法で行った。
Further, when the pore distribution of the recording medium was measured, two peaks were observed in the pore distribution curve, and the maximum value of the peak that appeared on the large pore radius side due to the voids in the base paper was 2 510 nm, while the maximum value of the peak due to the pores of the ink receiving layer was 6.8 nm, and the pore volume was 0.0010 cm 3 / g. The observation and measurement were performed in the same manner as in Example 1.

【0070】(実施例2)実施例1において、無機顔料
として、BET比表面積及び細孔容積の異なる下記の2
種のアルミナの混合物を用いた以外は実施例1と同様に
してインク受容層を形成して、被記録媒体を得た。用い
た2種のアルミナ水和物は、熟成条件、pH調整を変え
ていることで、物性の異なるアルミナ水和物A及びB下
記の作製し、これを用いた。アルミナ水和物Aは、BE
T比表面積は219m2/gで、細孔容積は0.660
cm3/gであった。アルミナ水和物Bは、BET比表
面積は45m2/gで、細孔容積は0.490cm3/g
であった。アルミナ水和物Aとアルミナ水和物Bの混合
比は重量比換算で3:1とした。
(Example 2) In Example 1, the following 2 pigments having different BET specific surface areas and pore volumes were used as inorganic pigments.
An ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1 except that a mixture of various kinds of alumina was used, and a recording medium was obtained. The two types of alumina hydrate used were prepared by using the following hydrated alumina hydrates A and B having different physical properties by changing aging conditions and pH adjustment. Alumina hydrate A is BE
The T specific surface area is 219 m 2 / g and the pore volume is 0.660
cm 3 / g. Alumina hydrate B has a BET specific surface area of 45 m 2 / g and a pore volume of 0.490 cm 3 / g.
Met. The mixing ratio of alumina hydrate A and alumina hydrate B was 3: 1 in terms of weight ratio.

【0071】上記で得られた被記録媒体を用いて実施例
1と同様にして画像形成を行い、(1)〜(4)の評価
を同様に行った。その評価結果を表1に示した。又、上
記で得られた被記録媒体の細孔分布を測定したところ、
細孔分布曲線にピークが2ヶ所みられ、基材に起因する
大きい細孔半径側に出現したピークの細孔の極大値は
2,550nmであり、一方、インク受容層の細孔に起
因するピークの極大値は18.6nmであり、その細孔
容積は0.00580cm3/gであった。尚、上記測
定は実施例1と同様にして行った。
Using the recording medium obtained above, an image was formed in the same manner as in Example 1, and evaluations (1) to (4) were performed in the same manner. Table 1 shows the evaluation results. Also, when the pore distribution of the recording medium obtained above was measured,
Two peaks are observed in the pore distribution curve, and the maximum value of the peak of the peak appearing on the large pore radius side due to the base material is 2,550 nm, while the peak due to the pores in the ink receiving layer is The maximum value of the peak was 18.6 nm, and the pore volume was 0.00580 cm 3 / g. The measurement was performed in the same manner as in Example 1.

【0072】(実施例3)実施例1において、バインダ
ーに、一定の温度を境界にして親水性と疎水性とが可逆
的に変化する感熱ゲル化樹脂エマルジョンを用いたこと
以外は実施例1と同様にして、インク受容層を形成して
本実施例の被記録媒体を得た。この際、感熱ゲル化樹脂
エマルジョンには、水溶性ウレタン樹脂とSBR系ラテ
ックス、更に、2−モルホリノエチルメタクリレートと
2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
を重合させた重合体を混合してエマルジョン化したもの
を用いた。この感熱ゲル化樹脂エマルジョンは、約50
℃でゲル化して粘度が急上昇するものであった。
Example 3 Example 1 was the same as Example 1 except that the binder used was a thermosensitive gelling resin emulsion whose hydrophilicity and hydrophobicity reversibly changed at a certain temperature as a boundary. Similarly, an ink receiving layer was formed to obtain a recording medium of this example. At this time, the heat-sensitive gelling resin emulsion contains a water-soluble urethane resin and an SBR-based latex, furthermore, 2-morpholinoethyl methacrylate and 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).
A polymer obtained by mixing and emulsifying the mixture was used. This heat-sensitive gelled resin emulsion has about 50
It gelled at ℃ and the viscosity rose sharply.

【0073】更に、上記で得られた被記録媒体を用いて
実施例1と同様にして画像形成を行い、(1)〜(4)
の評価を同様に行った。その評価結果を表1に示した。
又、作製した被記録媒体の被記録媒体の細孔分布を測定
したところ、細孔分布曲線にピークが2ヶ所みられ、基
材に起因する大きい細孔半径側に出現したピークの細孔
の極大値は2,490nmであり、一方、インク受容層
の細孔に起因するピークの極大値は17.6nmであ
り、その細孔容積は0.00709cm3/gであっ
た。上記測定は実施例1と同様にして行った。
Further, using the recording medium obtained above, an image was formed in the same manner as in Example 1, and (1) to (4)
Was similarly evaluated. Table 1 shows the evaluation results.
Also, when the pore distribution of the recording medium of the produced recording medium was measured, two peaks were observed in the pore distribution curve, and the peak pores that appeared on the large pore radius side due to the base material had The maximum value was 2,490 nm, while the maximum value of the peak due to the pores of the ink receiving layer was 17.6 nm, and the pore volume was 0.00709 cm 3 / g. The measurement was performed in the same manner as in Example 1.

【0074】[0074]

【表1】 [Table 1]

【0075】(実施例4)実施例1において、無機顔料
をシリカにかえた以外は実施例1と同様にして、インク
受容層を形成して本実施例の被記録媒体を得た。この時
用いたシリカの比表面積は145m2/gであり、その
細孔容積は0.435cm3/gであった。更に、上記
で得られた被記録媒体を用いて実施例1と同様にして画
像形成を行い、(1)〜(4)の評価を同様に行い、そ
の評価結果を表1に示した。上記で作製した被記録媒体
の細孔分布を測定したところ、細孔分布曲線にピークが
2ヶ所みられ、基材に起因する大きい細孔半径側に出現
したピークの細孔の極大値は2,490nmであり、一
方、インク受容層の細孔に起因するピークの極大値は2
6.6nmであり、その細孔容積は0.00409cm
3/gであった。上記測定は実施例1と同様にして行っ
た。
(Example 4) An ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the inorganic pigment was changed to silica, and a recording medium of this example was obtained. The specific surface area of the silica used at this time was 145 m 2 / g, and its pore volume was 0.435 cm 3 / g. Further, using the recording medium obtained above, an image was formed in the same manner as in Example 1, and the evaluations (1) to (4) were performed in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1. When the pore distribution of the recording medium prepared above was measured, two peaks were observed in the pore distribution curve, and the maximum value of the peak of the peak that appeared on the large pore radius side due to the base material was 2 490 nm, while the maximum value of the peak due to the pores of the ink receiving layer is 2
6.6 nm with a pore volume of 0.00409 cm
3 / g. The measurement was performed in the same manner as in Example 1.

【0076】(実施例5)本実施例では、インクの色材
に顔料を含む顔料インクからなるインクセットを用い、
実施例1で得られた被記録媒体に画像記録を行なった。
この際に使用した各色インクの色材は、Yインクには
C.I.ピグメントイエロー83、MインクにはC.
I.ピグメントレッド48:3、CインクにはC.I.
ピグメントブルー15:3、及び、Bkインクにはカー
ボンブラックの各顔料を用いて、以下のような、色材濃
度の異なる3種のインクを夫々調製して使用した。
Embodiment 5 In this embodiment, an ink set including a pigment ink containing a pigment as a coloring material of the ink is used.
An image was recorded on the recording medium obtained in Example 1.
The color material of each color ink used at this time is C.I. I. Pigment Yellow 83 and M ink have C.I.
I. Pigment Red 48: 3, C ink has C.I. I.
Pigment Blue 15: 3 and Bk inks were prepared using carbon black pigments and the following three inks having different colorant concentrations were prepared and used.

【0077】顔料インクの調製は、先ず、公知の分散方
法で、以下の分散剤を用いて、下記の組成の顔料分散液
を作製し、その後、これを用いて各色インクを調製し
た。 ・顔料 15部 ・オキシエチレン基を45モル導入したポリエチレング
リコールモノアクリレートとアクリル酸ナトリウムとの
共重合体 〔単量体のモル比(前者/後者)=2/8〕 3部 ・モノエタノールアミン 1部
For the preparation of the pigment ink, first, a pigment dispersion having the following composition was prepared by a known dispersion method using the following dispersant, and thereafter, each color ink was prepared using the dispersion. -Pigment 15 parts-Copolymer of polyethylene glycol monoacrylate having 45 mol of oxyethylene groups introduced therein and sodium acrylate [Molar ratio of monomer (former / latter) = 2/8] 3 parts-Monoethanolamine 1 Department

【0078】上記顔料分散液を用いて以下のような顔料
濃度の異なるインクを調製した。 <1>インク組成4:顔料高濃度インク ・顔料分散液 33部 ・ジエチレングリコール 4部 ・イオン交換水 63部
Using the above pigment dispersion, inks having different pigment concentrations as described below were prepared. <1> Ink composition 4: High-concentration pigment ink ・ Pigment dispersion liquid 33 parts ・ Diethylene glycol 4 parts ・ Ion exchange water 63 parts

【0079】<2>インク組成5:顔料中濃度インク ・顔料分散液 11部 ・ジエチレングリコール 4部 ・イオン交換水 85部<2> Ink composition 5: Pigment concentration ink ・ Pigment dispersion liquid 11 parts ・ Diethylene glycol 4 parts ・ Ion exchange water 85 parts

【0080】<3>インク組成6:顔料低濃度インク ・顔料分散液 6.6部 ・ジエチレングリコール 4部 ・イオン交換水 89.4部 上記のインクセットを用いて実施例1と同様の(1)〜
(4)の評価を行った。その評価結果を表2に示した。
表2に示したように、顔料インクによる画像形成方法に
おいても、実施例1で使用した染料インクの場合と同様
に、良好な印字特性が得られることがわかった。
<3> Ink composition 6: low-concentration pigment ink ・ Pigment dispersion 6.6 parts ・ Diethylene glycol 4 parts ・ Ion-exchanged water 89.4 parts Same as Example 1 using the above ink set (1) ~
The evaluation of (4) was performed. Table 2 shows the evaluation results.
As shown in Table 2, it was found that good printing characteristics were obtained in the image forming method using the pigment ink as in the case of the dye ink used in Example 1.

【0081】(実施例6)本実施例では、実施例1で用
いた基紙に、エンボスパターン加工を施したものを用い
た以外は実施例1と同様にしてインク受容層を形成し
て、本実施例の被記録媒体を得た。この時、更に、実施
例1と同様にして画像形成を行い、実施例1と同様にし
て(1)〜(4)の評価を行った。その評価結果を表2
に示した。作製した被記録媒体の被記録媒体の細孔分布
を測定したところ、細孔分布曲線にピークが2ヶ所みら
れ、基材に起因する大きい細孔半径側に出現したピーク
の細孔の極大値は2,350nmであり、一方、インク
受容層の細孔に起因するピークの極大値は10.6nm
であり、その細孔容積は0.004290cm3/gで
あった。上記測定は実施例1の場合と同様にして行っ
た。本実施例の被記録媒体は、エンボスパターン加工を
施した基紙に、実施例1の場合と同様のインク受容層を
形成した例であるが、表2に示したように、紙の風合い
が損なわれることなく、鉛筆筆記性を有し、粉落ちが少
なく、良好な印字特性が得られることがわかった。
Example 6 In this example, an ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the base paper used in Example 1 was subjected to emboss pattern processing. A recording medium of this example was obtained. At this time, image formation was further performed in the same manner as in Example 1, and evaluations (1) to (4) were performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results.
It was shown to. When the pore distribution of the recording medium of the produced recording medium was measured, two peaks were observed in the pore distribution curve, and the maximum value of the pore of the peak that appeared on the large pore radius side due to the base material Is 2,350 nm, while the maximum value of the peak due to the pores of the ink receiving layer is 10.6 nm.
And its pore volume was 0.004290 cm 3 / g. The measurement was performed in the same manner as in Example 1. The recording medium according to the present embodiment is an example in which an ink receiving layer similar to that of the embodiment 1 is formed on a base paper on which an emboss pattern processing is performed. It has been found that the ink has pencil writing properties without loss, has less powder dropout, and has good printing characteristics.

【0082】(実施例7)本実施例では実施例1で抄造
した基紙の代わりに、坪量が127g/m2の、ステキ
ヒトサイズ度が380秒の紙を用いた以外は実施例1と
同様にして、インク受容層を形成して、本実施例の被記
録媒体を得た。更に、実施例1と同様にして画像形成を
行い、実施例1と同様の(1)〜(4)の評価を行っ
た。その評価結果を表2に示した。上記で作製した被記
録媒体の細孔分布を測定したところ、細孔分布曲線にピ
ークが2ヶ所みられ、基材に起因する大きい細孔半径側
に出現したピークの細孔の極大値は2,250nmであ
り、一方、インク受容層の細孔に起因するピークの極大
値は11.8nmであり、その細孔容積は0.0041
7cm3/gであった。上記観察及び測定は実施例1と
同様にして行った。本実施例により、ステキヒトサイズ
度の高い基紙にインク受容層を形成した場合であって
も、本発明の被記録媒体は、紙の風合いを損なわず、鉛
筆筆記性を有し、粉落ちが少なく、良好な印字特性が得
られることがわかった。
(Example 7) In this example, instead of the base paper made in Example 1, a paper having a basis weight of 127 g / m 2 and a Steckigt sizing degree of 380 seconds was used. In the same manner as in the above, an ink receiving layer was formed to obtain a recording medium of this example. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the same evaluations (1) to (4) as in Example 1 were performed. Table 2 shows the evaluation results. When the pore distribution of the recording medium prepared above was measured, two peaks were observed in the pore distribution curve, and the maximum value of the peak of the peak that appeared on the large pore radius side due to the base material was 2 , 250 nm, while the maximum value of the peak due to the pores of the ink receiving layer is 11.8 nm, and the pore volume is 0.0041.
It was 7 cm 3 / g. The observation and measurement were performed in the same manner as in Example 1. According to the present embodiment, even when the ink receiving layer is formed on a base paper having a high degree of Stikhito size, the recording medium of the present invention does not impair the texture of the paper, has pencil writing properties, And good print characteristics were obtained.

【0083】(比較例3)本比較例ではインク受容層に
起因する細孔半径の極大値を50nmより大きくした被
記録媒体を作製した。又、実施例1と同様にして画像形
成を行い、同様の(1)〜(4)の評価を行った。評価
結果を表2に示した。ここでは、実施例1においてバイ
ンダーの代わりにカチオン性物質を倍量添加することに
より強凝集させて細孔半径の極大値を調整した。 ・無機含量(アルミナ水和物15%溶液)100重量部 ・浸透捕捉剤(ポリオキシ エチレンポリプロピレン縮合物) 4重量部 ・カチオン性物質(塩化ベンゼトニウム)5重量部 ・水 125重量部 この時、形成したインク受容層の膜厚は2.0μmであ
った。更に、被記録媒体の細孔分布を測定したところ、
ピークの極大値は2ケ所あり、大きい細孔のピークの極
大値は251nmであり、このインク受容層の細孔のピ
ーク極大値は89nm及び細孔容積は0.0079cm
3/gであった。上記観察及び測定は実施例1と同様に
行った。
Comparative Example 3 In this comparative example, a recording medium in which the maximum value of the pore radius caused by the ink receiving layer was larger than 50 nm was manufactured. Further, image formation was performed in the same manner as in Example 1, and the same evaluations (1) to (4) were performed. Table 2 shows the evaluation results. Here, the maximum value of the pore radius was adjusted by adding a cationic substance twice in place of the binder in Example 1 to cause strong aggregation. 100 parts by weight of inorganic content (alumina hydrate 15% solution) 4 parts by weight of permeation scavenger (polyoxyethylene polypropylene condensate) 5 parts by weight of cationic substance (benzethonium chloride) 5 parts by weight of water 125 parts by weight The thickness of the ink receiving layer was 2.0 μm. Furthermore, when the pore distribution of the recording medium was measured,
The maximum value of the peak is two places, the maximum value of the peak of the large pore is 251 nm, the peak maximum value of the pore of this ink receiving layer is 89 nm, and the pore volume is 0.0079 cm.
3 / g. The above observation and measurement were performed in the same manner as in Example 1.

【0084】[0084]

【表2】 [Table 2]

【0085】[0085]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
パルプ繊維を主体とする基材の上に、無機顔料及びバイ
ンダーからなる特定のインク受容層が形成された被記録
媒体とすることで、基紙の有する自然の風合いを保持し
たまま、優れた鉛筆筆記性を有し、基紙の吸収に大きく
依存することなく、優れたインク吸収性をもち、インク
吸収速度も速く、画像を形成した場合に、画像濃度が高
く、色調が鮮明で、解像度の高い優れた画像が得られ、
又、高速印字、即ち、パス数が少ない印字往復印字にお
いても、滲みや、スジむらが少ない良好な画像が得られ
る。被記録媒体、及び、上記の特性をステキヒトサイズ
度、表面形状等の違いを持った様々な基紙を用いて、最
適な被記録媒体が容易に得られる製造方法が得られる。
更に、本発明によれば、上記したような画像特性に優れ
た画像が得られる画像形成方法が提供される。
As described above, according to the present invention,
By using a recording medium having a specific ink receiving layer composed of an inorganic pigment and a binder formed on a base material mainly composed of pulp fibers, an excellent pencil is maintained while maintaining the natural texture of the base paper. It has a writing property, has excellent ink absorption, does not depend much on the absorption of the base paper, has a high ink absorption speed, and when an image is formed, the image density is high, the color tone is clear, the resolution is high. High and excellent images,
Further, even in high-speed printing, that is, in reciprocating printing with a small number of passes, a good image with little bleeding or uneven stripes can be obtained. By using a recording medium and various base papers having the above-described characteristics and different Steckigt sizing degrees, surface shapes, and the like, it is possible to obtain a manufacturing method in which an optimum recording medium can be easily obtained.
Further, according to the present invention, there is provided an image forming method capable of obtaining an image having excellent image characteristics as described above.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の被記録媒体の一例を示す断面図であ
る。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a recording medium of the present invention.

【図2】本発明の被記録媒体の一例の細孔分布曲線を示
した図である。
FIG. 2 is a diagram showing a pore distribution curve of an example of a recording medium of the present invention.

【図3】実施例及び比較例で用いた基紙の表面を走査型
顕微鏡で観察、撮影した図の模写図である。
FIG. 3 is a schematic view of a diagram obtained by observing and photographing the surface of a base paper used in Examples and Comparative Examples with a scanning microscope.

【図4】本発明の実施例1の被記録媒体の表面を走査型
顕微鏡で観察、撮影した図の模写図である。
FIG. 4 is a schematic diagram of a diagram in which the surface of a recording medium of Example 1 of the present invention is observed and photographed with a scanning microscope.

【図5】比較例1の被記録媒体の表面を走査型顕微鏡で
観察、撮影した図の模写図である。
FIG. 5 is a schematic diagram of a diagram in which the surface of a recording medium of Comparative Example 1 is observed and photographed with a scanning microscope.

【図6】比較例2の被記録媒体の表面を走査型顕微鏡で
観察、撮影した図の模写図である。
FIG. 6 is a schematic diagram of a diagram obtained by observing and photographing the surface of a recording medium of Comparative Example 2 with a scanning microscope.

【図7】(a)は、本発明の実施例1の被記録媒体の細
孔分布曲線、及び(b)は、それに用いた基紙の細孔分
布曲線示した図である。
7A is a diagram illustrating a pore distribution curve of a recording medium of Example 1 of the present invention, and FIG. 7B is a diagram illustrating a pore distribution curve of a base paper used for the recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

100:被記録媒体 101:基材 102:インク受容層 100: Recording medium 101: Base material 102: Ink receiving layer

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 パルプ繊維を主体とする基材の上に、無
機顔料及びバインダーを有するインク受容層が形成され
ている被記録媒体において、前記インク受容層の塗工量
が1〜10g/m2であり、且つ、被記録媒体の細孔分
布が、基材のもつ細孔半径の極大値と、インク受容層の
持つ細孔半径の極大値とを持ち、且つ、インク受容層の
持つ細孔半径の極大値が8nm〜50nmの範囲にある
ことを特徴とする被記録媒体。
1. In a recording medium in which an ink receiving layer having an inorganic pigment and a binder is formed on a base material mainly composed of pulp fibers, the coating amount of the ink receiving layer is 1 to 10 g / m 2. 2 , and the pore distribution of the recording medium has the maximum value of the pore radius of the base material and the maximum value of the pore radius of the ink receiving layer, and the fineness of the ink receiving layer. A recording medium, wherein the maximum value of the pore radius is in the range of 8 nm to 50 nm.
【請求項2】 インク受容層において細孔半径8nm〜
50nmの細孔の容積の合計が0.004cm3/g以
上である請求項1に記載の被記録媒体。
2. The ink receiving layer, wherein a pore radius is 8 nm or more.
2. The recording medium according to claim 1, wherein the total volume of the pores of 50 nm is 0.004 cm 3 / g or more.
【請求項3】 インク受容層の細孔容積に対する基材の
細孔容積の比が1/10以下である請求項1に記載の比
記録媒体。
3. The specific recording medium according to claim 1, wherein the ratio of the pore volume of the base material to the pore volume of the ink receiving layer is 1/10 or less.
【請求項4】 インク受容層が、無機顔料及びバインダ
ーからなる凝集体の集合で構成されている請求項1に記
載の被記録媒体。
4. The recording medium according to claim 1, wherein the ink receiving layer is composed of an aggregate of an aggregate composed of an inorganic pigment and a binder.
【請求項5】 インク受容層中に更にカチオン性物質が
含有されている請求項1に記載の被記録媒体。
5. The recording medium according to claim 1, wherein a cationic substance is further contained in the ink receiving layer.
【請求項6】 インク受容層中に更に浸透補助剤が含有
されている請求項1に記載の被記録媒体。
6. The recording medium according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains a penetration aid.
【請求項7】 基材の表面の90%以上が、インク受容
層で被覆されている請求項1に記載の被記録媒体。
7. The recording medium according to claim 1, wherein 90% or more of the surface of the substrate is covered with an ink receiving layer.
【請求項8】 インク受容層の表面に微小クラックが形
成されている請求項1に記載の被記録媒体。
8. The recording medium according to claim 1, wherein minute cracks are formed on the surface of the ink receiving layer.
【請求項9】 基材の持つ細孔半径の極大値が、500
nm〜10,000nmの範囲にある請求項1に記載の
被記録媒体。
9. The maximum value of the pore radius of the substrate is 500.
The recording medium according to claim 1, wherein the recording medium is in a range of 10 nm to 10,000 nm.
【請求項10】 パルプ繊維を主体とする基材の上にイ
ンク受容層が形成されている被記録媒体を製造する被記
録媒体の製造方法において、上記インク受容層を、無機
顔料と、バインダーとなる樹脂を含む樹脂エマルジョン
とを少なくとも含む分散液を塗工液とし、該塗工液を乾
燥塗工量が1〜10g/m2となるように塗工し、その
後、前記無機顔料と前記樹脂エマルジョンを弱凝集さ
せ、更に乾燥させて得られる被記録媒体の細孔分布が、
基材のもつ細孔半径の極大値とインク受容層の持つ細孔
半径の極大値とを持ち、且つ、インク受容層の細孔半径
の極大値が8nm〜50nmの範囲に持つように形成す
ることを特徴とする被記録媒体の製造方法。
10. A method for producing a recording medium in which an ink receiving layer is formed on a base material mainly composed of pulp fibers, wherein the ink receiving layer comprises an inorganic pigment, a binder, A dispersion containing at least a resin emulsion containing a resin is used as a coating liquid, and the coating liquid is applied so that the dry coating amount is 1 to 10 g / m 2, and thereafter, the inorganic pigment and the resin The pore distribution of the recording medium obtained by weakly aggregating the emulsion and drying it further is as follows:
The ink receiving layer is formed so as to have the maximum value of the pore radius of the base material and the maximum value of the pore radius of the ink receiving layer, and to have the maximum value of the pore radius of the ink receiving layer in the range of 8 nm to 50 nm. A method for manufacturing a recording medium, comprising:
【請求項11】 無機顔料として、細孔容積が0.1〜
3.0cm3/gのものを用いる請求項10に記載の被
記録媒体の製造方法。
11. An inorganic pigment having a pore volume of 0.1 to 0.1.
The method for manufacturing a recording medium according to claim 10, wherein the recording medium having a density of 3.0 cm 3 / g is used.
【請求項12】 無機顔料として、BET比表面積が1
0〜500m2/gのものを用いる請求項10に記載の
被記録媒体の製造方法。
12. An inorganic pigment having a BET specific surface area of 1
The method for producing a recording medium according to claim 10, wherein the recording medium has a thickness of 0 to 500 m 2 / g.
【請求項13】 無機顔料が、アルミナ水和物、シリカ
のいずれかを一つ以上を含む請求項10に記載の被記録
媒体の製造方法。
13. The method according to claim 10, wherein the inorganic pigment contains at least one of alumina hydrate and silica.
【請求項14】 バインダーとして、一定の温度を境界
にして親水性と疎水性とが可逆的に変化する成分を含有
するものを用いる請求項10に記載の被記録媒体の製造
方法。
14. The method for producing a recording medium according to claim 10, wherein a binder containing a component whose hydrophilicity and hydrophobicity reversibly change at a certain temperature as a boundary is used as the binder.
【請求項15】 バインダーとして、ガラス転移温度が
20℃〜120℃の範囲にあるものを用いる請求項10
に記載の被記録媒体の製造方法。
15. A binder having a glass transition temperature in the range of 20 ° C. to 120 ° C. as a binder.
3. The method for manufacturing a recording medium according to claim 1.
【請求項16】 基材の持つ細孔半径の極大値が、50
0nm〜10,000nmである請求項10に記載の被
記録媒体の製造方法。
16. The maximum value of the pore radius of the substrate is 50.
The method for manufacturing a recording medium according to claim 10, wherein the thickness is from 0 nm to 10,000 nm.
【請求項17】 被記録媒体にインクを付与して画像を
形成する画像形成方法において、上記被記録媒体が請求
項1乃至9のいずれか1項に記載の被記録媒体であるこ
とを特徴とする画像形成方法。
17. An image forming method for forming an image by applying ink to a recording medium, wherein the recording medium is the recording medium according to any one of claims 1 to 9. Image forming method.
【請求項18】 被記録媒体にインクを付与して画像を
形成する方式にインクジェット記録方式を用いる請求項
17に記載の画像形成方法。
18. The image forming method according to claim 17, wherein an ink jet recording method is used for forming an image by applying ink to a recording medium.
【請求項19】 インクジェット記録方式が、インクに
熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出させる方式
である請求項18に記載の画像形成方法。
19. The image forming method according to claim 18, wherein the ink jet recording method is a method in which thermal energy is applied to ink to discharge ink droplets.
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