JP2005255840A - Hydrogen producing apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水の電気分解(水電解)により水素を製造し、さらにこの水電解で生じる酸素を利用してバイオマスからも水素を製造する水素製造装置に関する。 The present invention relates to a hydrogen production apparatus that produces hydrogen by electrolysis (water electrolysis) of water, and further produces hydrogen from biomass using oxygen generated by the water electrolysis.
自然エネルギーが豊富な地域においては、余剰電力により水を電気分解して水素ガスを製造し、得られた水素ガスを貯蔵、あるいは輸送して燃料として使用することが検討されている。水電解装置により水を電気分解すると水素ガスと酸素ガスが得られるが、このうち水素ガスが特にクリーンな燃料として利用されるのに対して、同時に得られる酸素ガスは他の製造方法により製造された市販の酸素ガスに比べて高価となるため、通常、積極的に使用することなく大気中に排出されてきた。
一方、バイオマスから可燃性ガスを製造する際には、熱分解処理、ガス化処理、メタン発酵ガスの改質処理等の変換処理技術が用いられているが、このうち特にガス化処理の場合には一部を水素ガスに変換することができる。このガス化処理は吸熱反応であるので、一般にバイオマスの一部を燃焼させて反応の持続に必要な熱量を供給して、ガス化処理を行っている。この際一般に、空気を取込み、含まれる酸素を酸化剤として用いてバイオマスを燃焼させる方式が用いられている。このため、取込んだ空気中の窒素が生成ガス中に多量に含まれ、生成ガスの単位体積当たりのカロリー量が低下してしまうという難点がある。また、ガス化処理を行うガス化炉は加圧状態で運転される場合があるが、このように加圧状態で運転する際には、昇圧機器、ブロアー、コンプレッサー等の特別な装置が必要になるので、システムが複雑で、かつ高価となるという問題点がある。なお、水電解で得られる水素が純水素であるのに対して、バイオマスのガス化によって得られる水素には二酸化炭素や微量のメタン等の不純ガスが含まれているので、水電解による水素と同等の純水素とするためには精製する必要がある。しかしながら、精製しない水素でも燃料ガスとして十分使用できる。
In areas rich in natural energy, it has been studied to produce hydrogen gas by electrolyzing water with surplus power and storing or transporting the obtained hydrogen gas for use as fuel. When water is electrolyzed by a water electrolysis device, hydrogen gas and oxygen gas are obtained. Of these, hydrogen gas is used as a particularly clean fuel, whereas oxygen gas obtained at the same time is produced by other production methods. Since it is more expensive than commercially available oxygen gas, it has usually been discharged into the atmosphere without being actively used.
On the other hand, when combustible gas is produced from biomass, conversion treatment technologies such as pyrolysis, gasification, and reforming of methane fermentation gas are used. Of these, particularly in the case of gasification Can be partially converted to hydrogen gas. Since this gasification treatment is an endothermic reaction, gasification treatment is generally performed by burning a part of biomass and supplying a heat amount necessary for sustaining the reaction. At this time, generally, a system is used in which air is taken in and biomass is burned using the contained oxygen as an oxidant. For this reason, nitrogen in the taken-in air is contained in a large amount in the produced gas, and there is a problem that the calorie amount per unit volume of the produced gas is lowered. In addition, gasification furnaces that perform gasification may be operated in a pressurized state. When operating in such a pressurized state, special devices such as a booster, a blower, and a compressor are required. Therefore, there is a problem that the system is complicated and expensive. Hydrogen obtained by water electrolysis is pure hydrogen, whereas hydrogen obtained by biomass gasification contains impure gases such as carbon dioxide and trace amounts of methane. In order to obtain equivalent pure hydrogen, it is necessary to purify. However, even unpurified hydrogen can be used sufficiently as fuel gas.
上記のごとき水電解装置の特徴とバイオマスガス化装置の特徴を勘案したバイオマス原料によるメタノール製造方法及びその装置が、特許文献1に開示されている。この製造方法においては、バイオマスをガス化して生じた生成ガスに水電解装置で得られた水素を供給してメタノールを製造する方法や、バイオマスのガス化剤として水電解装置で得られた酸素を供給してメタノールを製造する方法が示されている。
上記のように、従来の水電解装置では、水素ガスとともに得られる酸素ガスが利用されることなく大気中に廃棄されており、必ずしも効果的なシステムとして構成されていない。特許文献1に開示されているものにおいては、水電解装置で得られた酸素をバイオマスのガス化装置にガス化剤として供給することによって酸素の有効活用を図っているものの、ガス化装置の各種変換処理に伴って生じる排熱の利用が加味されておらず、システムの熱的損失が極めて多いという欠点がある。
本発明はこのような技術の現状を考慮してなされたもので、本発明の目的は、水電解装置とバイオマスガス化装置とが効果的に連結され、水電解で得られた酸素がバイオマスのガス化に容易に利用されるとともに、排熱や回収水が有効に利用される水素製造装置を提供することにある。
As described above, in a conventional water electrolysis apparatus, oxygen gas obtained together with hydrogen gas is discarded in the atmosphere without being used, and is not necessarily configured as an effective system. In what is disclosed in
The present invention has been made in view of the current state of the art, and an object of the present invention is to effectively connect a water electrolysis apparatus and a biomass gasification apparatus so that oxygen obtained by water electrolysis can be used for biomass. An object of the present invention is to provide a hydrogen production apparatus that is easily used for gasification and that effectively uses exhaust heat and recovered water.
上記の目的を達成するために、本発明においては、
電解槽に貯えた電解用水を水電解することによって水素を得る水電解装置と、乾燥炉で加熱乾燥したバイオマスを酸化剤とともにガス化炉に導入し、熱分解することによって水素を得るバイオマスガス化装置とからなる水素製造装置で、水電解装置の水電解により得られた酸素をガス化炉に導入する前記の酸化剤として用いるものにおいて、
(1)バイオマスガス化装置の排熱、例えば、バイオマスを加熱乾燥する上記の乾燥炉の排熱や、バイオマスを熱分解する上記のガス化炉の排熱を水電解装置の電解槽に貯えられる電解用水の加熱に用いることとする。
(2)また、バイオマスガス化装置の排水に含まれる水分を水電解装置の電解用水として用いることとする。
In order to achieve the above object, in the present invention,
A water electrolysis device that obtains hydrogen by electrolyzing water for electrolysis stored in an electrolyzer, and biomass gasification that obtains hydrogen by introducing thermal heat-dried biomass in a drying furnace together with an oxidizer into a gasification furnace and pyrolyzing it In the hydrogen production apparatus comprising the apparatus, the oxygen obtained by water electrolysis of the water electrolysis apparatus is used as the oxidant introduced into the gasification furnace.
(1) Waste heat from a biomass gasifier, for example, waste heat from the drying furnace that heats and drys the biomass and exhaust heat from the gasifier that pyrolyzes the biomass can be stored in the electrolyzer of the water electrolysis apparatus It shall be used for heating water for electrolysis.
(2) Moreover, suppose that the water | moisture content contained in the waste_water | drain of a biomass gasifier is used as the water for electrolysis of a water electrolysis apparatus.
(3)また、水電解装置の水電解を、加圧状態に保持された電解用水を用いて行い、得られた酸素を制御弁により圧力を調整してガス化炉に導入することとする。 (3) Further, water electrolysis of the water electrolysis apparatus is performed using electrolyzed water held in a pressurized state, and the obtained oxygen is introduced into the gasification furnace with the pressure adjusted by a control valve.
上記(1)のごとくバイオマスガス化装置の乾燥炉の排熱やガス化炉の排熱を水電解装置の電解槽に貯えられる電解用水の加熱に用いれば、バイオマスガス化装置の排熱が有効に利用され、効率よく運転できる水素製造装置が得られる。また、上記(2)のごとくバイオマスガス化装置の排水に含まれる水分を水電解装置の電解水として用いれば、電解水として用いられる水の消費量が低減され、効率の良い水素製造装置が得られる。また、上記(3)のごとく水電解装置の水電解を加圧状態に保持された電解用水を用いて行い、得られた酸素を制御弁により圧力を調整してガス化炉に導入することとすれば、電解槽を耐圧構造とする必要があるが、水電解装置で得られた酸素をコンプレッサー等の加圧手段を介することなくバイオマスガス化装置のガス化炉に導入することができるので、構成がシンプルで、操作性に優れ、かつ効率の良い水素製造装置が得られる。 If the exhaust heat from the drying furnace of the biomass gasifier or the exhaust heat from the gasifier is used to heat the water for electrolysis stored in the electrolyzer of the water electrolyzer as in (1) above, the exhaust heat from the biomass gasifier is effective. Thus, a hydrogen production apparatus that can be operated efficiently can be obtained. Moreover, if the water contained in the waste water of the biomass gasifier is used as the electrolyzed water of the water electrolyzer as in (2) above, the amount of water used as electrolyzed water is reduced, and an efficient hydrogen production apparatus is obtained. It is done. Further, as in (3) above, water electrolysis of the water electrolysis apparatus is performed using electrolyzed water held in a pressurized state, and the obtained oxygen is introduced into the gasification furnace by adjusting the pressure with a control valve; If this is the case, the electrolytic cell needs to have a pressure-resistant structure, but oxygen obtained in the water electrolysis apparatus can be introduced into the gasification furnace of the biomass gasification apparatus without going through a pressurizing means such as a compressor. A hydrogen production apparatus having a simple structure, excellent operability, and efficiency can be obtained.
本発明の水素製造装置の最良の実施形態は、電解槽に貯えた電解用水を水電解することによって水素を得る水電解装置と、乾燥炉で加熱乾燥したバイオマスを酸化剤とともにガス化炉に導入し、熱分解することによって水素を得るバイオマスガス化装置とからなる水素製造装置で、水電解装置の水電解により得られた酸素をガス化炉に導入する前記の酸化剤として用いるものにおいて、乾燥炉より排出された水分を含んだ高温の排出ガスにより電解槽に貯える電解用水を加熱する第一の熱交換器とガス化炉より排出された高温の排出ガスにより電解槽に貯える電解用水を加熱する第二の熱交換器を備え、さらに、第一の熱交換器で冷却された乾燥炉の排出ガスより水分を回収する冷却器と回収された回収水を電解用水の貯水タンクへと送る配管系を備え、さらに、電解用水が貯水タンクから加圧して供給される耐圧構造の電解槽を備え、電解槽での水電解により得られた酸素が制御弁により圧力を調整されてガス化炉へと供給されるように構成された形態にある。 The best embodiment of the hydrogen production apparatus of the present invention is a water electrolysis apparatus that obtains hydrogen by water electrolyzing water for electrolysis stored in an electrolytic cell, and a biomass heat-dried in a drying furnace is introduced into a gasification furnace together with an oxidizing agent. And a hydrogen production apparatus comprising a biomass gasification apparatus that obtains hydrogen by thermal decomposition, wherein the oxygen obtained by water electrolysis of the water electrolysis apparatus is used as the oxidant introduced into the gasification furnace, and is dried. The first heat exchanger that heats the electrolyzed water stored in the electrolytic cell by the high-temperature exhaust gas containing moisture discharged from the furnace and the electrolyzed water stored in the electrolytic cell by the high-temperature exhaust gas discharged from the gasifier A second heat exchanger that collects moisture from the exhaust gas discharged from the drying furnace cooled by the first heat exchanger, and sends the collected recovered water to a water storage tank for electrolysis water. And a pressure-resistant electrolytic tank in which electrolyzed water is pressurized and supplied from a water storage tank, and oxygen obtained by water electrolysis in the electrolytic tank is adjusted in pressure by a control valve to the gasifier And is configured to be supplied.
図1は本発明の水素製造装置の代表的な実施例の構成を示すフロー図である。図において、1は水電解装置であり、3はバイオマスガス化装置である。
水電解装置1には、水電解用セルの積層体と陰極11aおよび陽極11bとからなる電解槽11が備えられており、陰極11aと陽極11bの双方に電解用水を供給し、直流電源装置25より陰極11aと陽極11bとの間に直流電圧を印加することによって下記の式(1)のごとき水電解反応が生じて、陰極11a側に水素ガス、陽極11b側に酸素ガスが発生する。
FIG. 1 is a flowchart showing the configuration of a typical embodiment of the hydrogen production apparatus of the present invention. In the figure, 1 is a water electrolysis apparatus, and 3 is a biomass gasification apparatus.
The
(化1)
2H2O → 2H2 + O2 △H = 286 kJ/mol (1)
式(1)のように水電解反応が進行すると電解用水が消費されるため、両電極には常時電解用水が供給される。図に見られるごとく、電解用水には、外部より取込んだ市水をイオン交換樹脂20を通して純化して得た純水が用いられており、貯水タンク21に貯留させた常圧(約0.1MPa)の純水をコンプレッサー22によって約1.0 MPaに加圧して耐圧構造に構成された電解槽11の両極へと送られている。なお、電解用水の供給配管系には、バイオマスガス化装置3の排熱を利用して電解用水の加熱を行うための電解用水第一熱交換器23,電解用水第二熱交換器24が備えられている。また、水電解反応によって得られた水素ガスと酸素ガスは、それぞれ水素貯蔵タンク12と酸素貯蔵タンク13に貯蔵されたのち、圧力調整弁15,16および流量制御弁14,17,18により制御されて、次段の装置へと送られ、消費される。
(Chemical formula 1)
2H 2 O → 2H 2 + O 2 ΔH = 286 kJ / mol (1)
Since water for electrolysis is consumed when the water electrolysis reaction proceeds as in formula (1), water for electrolysis is always supplied to both electrodes. As can be seen from the figure, pure water obtained by purifying city water taken from outside through the
一方、バイオマスガス化装置3には、バイオマス原料を乾燥させるための乾燥炉32、乾燥させたバイオマス原料をガス化するためのガス化炉31、ガス化炉31で得られたガスを水素リッチなガスへと改質する改質炉33等が備えられており、改質ガスから更に水素のみを得る場合には、最終段に図示しない純水素精製装置が組込まれる。本実施例の構成においては、バイオマス原料を投入したガス化炉31の下部に、水電解装置1の水電解反応によって得られた酸素ガスを、圧力調整弁16および流量制御弁17,18により制御して導入し、図示しない点火装置を用いて点火し、燃焼させて、バイオマス原料のガス化のための熱量を得ている。本装置では水電解装置1の水電解反応を加圧状態で行わせているので、酸素貯蔵タンク13に貯蔵された酸素ガスは約1.0MPaの高い圧力下にある。これに対してガス化炉31は常圧に近い圧力で運転されるので、コンプレッサー等のガス加圧手段を備えなくとも酸素ガスをガス化炉31に容易に導入することができる。
On the other hand, in the
ガス化炉31でガス化されたバイオマスガスは、供給ポンプ36によって供給される水とともに改質炉33に送られ、改質される。バイオマスを木質とするとバイオマスガスはセルロースが主成分であり、以下のごとき改質反応が800℃付近の温度で行われる。
The biomass gas gasified in the
(化2)
C6H10O5+7H2O → 6CO2+12H2 △H=710 kJ/mol (2)
なお、この改質反応においては、反応を確実に起こさせるために、通常、反応式の理論値より多量の水蒸気が供給される。この反応は式に示したように吸熱反応であり、この反応を持続させるためには熱量を供給する必要がある。このため、ガス化炉31で得られた可燃性ガスの一部を燃焼させる方法が用いられる。この燃焼反応の反応式は次式(3)に示した通りである。
(Chemical formula 2)
C 6 H 10 O 5 + 7H 2 O → 6CO 2 + 12H 2 ΔH = 710 kJ / mol (2)
In this reforming reaction, a larger amount of water vapor is usually supplied than the theoretical value of the reaction formula in order to cause the reaction reliably. This reaction is an endothermic reaction as shown in the equation, and it is necessary to supply heat in order to maintain this reaction. For this reason, the method of burning a part of combustible gas obtained with the
(化3)
H2 +(1/2)O2 → H2O △H=−286 kJ/mol (3)
改質反応を終えて改質炉33から排出される高温の生成ガスは、乾燥用空気熱交換器34に送られて乾燥炉32に送る乾燥用空気の加熱に使用され、さらに電解用水第二熱交換器24へと送られて水電解装置1の電解槽11に送られる電解用水の加熱に使用される。生成ガスはこれらの熱交換器での熱回収によって冷却されたのち、貯水タンク35に回収される。回収された水の一部は、改質用水として供給ポンプ36によって再び改質炉33へと送られる。
乾燥炉32では、バイオマス原料に含まれる水分を蒸発させるために水分1kg当たり約600 kcal(45.18 kJ/mol)の熱量が必要となるので、上記のごとく乾燥用空気を乾燥用空気熱交換器34に流して高温生成ガスと熱交換させて加熱し、加熱した乾燥用空気を乾燥炉32に送ってバイオマス原料を加熱、乾燥させる方法が採られている。乾燥炉32の乾燥処理によって得られた水蒸気は電解用水第一熱交換器23へと送られ、水電解装置1の電解槽11に送られる電解用水の加熱に使用される。電解用水第一熱交換器23における熱交換によって冷却された水蒸気は続いて冷却器38へと送られ、水分が回収される。回収水は、水電解装置1の貯水タンク21へと送られ、電解用水として利用される。
(Chemical formula 3)
H 2 + (1/2) O 2 → H 2 O ΔH = −286 kJ / mol (3)
The high-temperature product gas discharged from the reforming
In the drying
上記のように、本実施例の水電解装置1とバイオマスガス化装置3とからなる水素製造装置では、(1)電解用水第一熱交換器23と電解用水第二熱交換器24を組込むことによってバイオマスガス化装置3の排熱が水電解装置1の電解用水の加熱に有効に利用されることとなり、かつ、(2)冷却器38を組込んで乾燥炉32で得られた水蒸気より水分を回収し、貯水タンク21へ送ることとしたのでバイオマスガス化装置3の生成水が有効に利用されることとなった。また、(3)電解槽11を耐圧構造とし、加圧した電解用水を用いて水電解を行うこととしたので、水電解で得られた酸素が容易にバイオマスガス化装置3のガス化用の酸化剤として使用できることとなり、シンプルな構成の水素製造装置が得られることとなった。なお、本発明はこの実施例の構成に限定されるものではなく、上記の(1)、(2)、(3)の少なくともいずれか一つを備えるものであればよく、また、上記(1)においては、電解用水第一熱交換器23と電解用水第二熱交換器24のうちのいずれかを備えるものであってもよい。
As described above, in the hydrogen production apparatus including the
以上述べたように、本発明の構成の水素製造装置では、排熱や生成水が回収されて有効に利用される効率的なシステムが構成され、また、酸素の加圧手段を必要としないシンプルな構成が得られるので、水素を使用する各種用途に使用可能であり、特に、自然エネルギーの豊富な地域において、余剰電力を水素燃料に置換して貯蔵あるいは輸送して用いる場合の水素製造装置として有効である。 As described above, in the hydrogen production apparatus having the configuration of the present invention, an efficient system in which exhaust heat and generated water are recovered and used effectively is configured, and a simple system that does not require oxygen pressurizing means is provided. As a hydrogen production device, it can be used for various applications that use hydrogen, especially in areas where natural energy is abundant, when surplus power is replaced with hydrogen fuel and stored or transported. It is valid.
1 水電解装置
3 バイオマスガス化装置
11 電解槽
11a 陰極
11b 陽極
12 水素貯蔵タンク
13 酸素貯蔵タンク
16 圧力調整弁
17,18 流量制御弁
21 貯水タンク
22 コンプレッサー
23 電解用水第一熱交換器
24 電解用水第二熱交換器
25 直流電源装置
31 ガス化炉
32 乾燥炉
33 改質炉
35 貯水タンク
38 冷却器
1 water electrolysis device
3
Claims (5)
Water electrolysis device that obtains hydrogen by electrolyzing water for electrolysis stored in an electrolytic cell, and biomass gasification that obtains hydrogen by introducing biomass thermally heated and dried in a drying furnace into a gasification furnace together with an oxidizer In the hydrogen production apparatus comprising the apparatus and used as the oxidant for introducing oxygen obtained by water electrolysis of the water electrolysis apparatus into the gasification furnace, the water electrolysis of the water electrolysis apparatus was maintained in a pressurized state. A hydrogen production apparatus characterized in that it is carried out using water for electrolysis, and the obtained oxygen is adjusted in pressure by a control valve and introduced into a gasification furnace.
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CN102066532A (en) * | 2008-06-17 | 2011-05-18 | 株式会社Ihi | Process and equipment for reforming gasification gas |
CN114383381A (en) * | 2021-11-02 | 2022-04-22 | 华陆工程科技有限责任公司 | Method for jointly producing green hydrogen, green oxygen and utilizing cold energy |
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