JP2005248039A - Refrigerator oil - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a refrigerator oil which exhibits excellent balance among stability, lubricating properties and compatibility with a refrigerant each at a high level and permits stable operation of refrigerating air-conditioning equipment for a long period of time. <P>SOLUTION: The refrigerator oil comprises a mineral oil having a sulfur content of at most 150 mass ppm, a nitrogen content of at most 50 mass ppm and an aromatic content (%C<SB>A</SB>) of 5-25. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は冷凍空調機器に使用される冷凍機油に関する。   The present invention relates to refrigeration oil used in refrigeration and air conditioning equipment.

従来、R22等のHCFC(ハイドロクロロフルオロカーボン)冷媒用冷凍空調機器には、鉱油を基油とする冷凍機油が広く使用されている(例えば、特許文献1及び2参照)。
特開昭55−84879号公報 特開昭56−157487号公報
Conventionally, refrigerating machine oil based on mineral oil has been widely used in refrigeration and air-conditioning equipment for HCFC (hydrochlorofluorocarbon) refrigerants such as R22 (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
JP 55-84879 A JP 56-157487 A

ところで、冷凍機油の性能としては、流動点が低く、また低温で冷媒との相溶性に優れることが求められている。そのため、n−d−M環分析でナフテン分の多い、いわゆるナフテン系鉱油が、流動点も低く、フロン冷媒との相溶性も良好であることから好適に使用されている。   By the way, the performance of refrigerating machine oil is required to have a low pour point and excellent compatibility with refrigerants at low temperatures. Therefore, a so-called naphthenic mineral oil having a high naphthene content in ndM ring analysis is preferably used because it has a low pour point and good compatibility with a chlorofluorocarbon refrigerant.

また、長期使用の点から、耐スラッジ性能等の安定性及び潤滑性に優れる冷凍機油が必要とされている。例えば、安定性を向上させるには、基油の精製度を高め、硫黄分等の極性物質を低減させる方法が考えられる。   In addition, from the viewpoint of long-term use, a refrigerating machine oil that is excellent in stability such as anti-sludge performance and lubricity is required. For example, in order to improve the stability, a method of increasing the refining degree of the base oil and reducing polar substances such as sulfur can be considered.

しかしながら、本発明者らの知見によれば、基油の精製度を高めた場合、基油中の芳香族分も減少するため相溶性が低下して冷凍機油としての性能が損なわれる。また、芳香族分や硫黄分等の極性物質が減少すると潤滑性が低下するという問題も生ずる。なお、潤滑性を向上させるためには、硫黄系添加剤やリン系添加剤等を添加する方法が考えられるが、これらの添加剤は活性が高く安定性を低下させる傾向にある。   However, according to the knowledge of the present inventors, when the refining degree of the base oil is increased, the aromatic content in the base oil is also reduced, so the compatibility is lowered and the performance as a refrigerating machine oil is impaired. Moreover, when polar substances, such as an aromatic content and sulfur content, reduce, lubrication property will also fall. In addition, in order to improve lubricity, the method of adding a sulfur type additive, a phosphorus type additive, etc. can be considered, However, These additives have a tendency to have high activity and to reduce stability.

このように、従来の冷凍機油では、安定性と潤滑性を両立させることは困難である。特に、近年のシステム効率向上のため、圧縮機は高出力化しており、吐出温度も高くなる傾向にある。このため、熱・酸化等に対して化学的に安定性な冷凍機油が必要である。したがって、安定性及び潤滑性に優れ、さらに冷媒との相溶性にも優れる新規な冷凍機油の開発が望まれている。   Thus, it is difficult to achieve both stability and lubricity with conventional refrigeration oils. In particular, in order to improve system efficiency in recent years, compressors have increased in output and the discharge temperature tends to increase. For this reason, refrigerating machine oil chemically stable with respect to heat, oxidation, etc. is required. Therefore, it is desired to develop a new refrigerating machine oil that is excellent in stability and lubricity and that is also excellent in compatibility with a refrigerant.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、安定性、潤滑性及び冷媒との相溶性とが高水準でバランスよく両立されており、冷凍空調機器を長期にわたって安定的に運転することが可能な冷凍機油を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and the stability, lubricity and compatibility with the refrigerant are balanced at a high level in a balanced manner, and the refrigeration and air conditioning equipment can be stably operated over a long period of time. An object of the present invention is to provide a refrigerating machine oil that can be used.

上記課題を解決するために、本発明の冷凍機油は、硫黄分が150質量ppm以下、窒素分が50質量ppm以下、且つ芳香族分(%C)が5〜25である鉱油を含有することを特徴とする。 In order to solve the above problems, the refrigerating machine oil of the present invention contains a mineral oil having a sulfur content of 150 ppm by mass or less, a nitrogen content of 50 ppm by mass or less, and an aromatic content (% C A ) of 5 to 25. It is characterized by that.

本発明の冷凍機油においては、鉱油に含まれる硫黄分、窒素分及び芳香族分の全てを特定の含有量とすることによって、冷凍機油の安定性、潤滑性及び冷媒との相溶性の全てがバランスよく十分に高められるため、HCFC冷媒等が用いられる冷凍空調機器を長期にわたって安定的に運転することが可能となる。   In the refrigerating machine oil of the present invention, all of the sulfur content, nitrogen content and aromatic content contained in the mineral oil have a specific content, so that the stability of the refrigerating machine oil, lubricity and compatibility with the refrigerant are all achieved. Since the balance is sufficiently increased, it is possible to stably operate a refrigeration / air-conditioning apparatus using HCFC refrigerant or the like over a long period of time.

また、本発明の冷凍機油による潤滑性の向上効果は冷凍空調機器のエネルギー効率の向上にも寄与し得るため、省エネルギー、さらには冷凍空調機器の製造コストの削減の観点からも非常に有用である。すなわち、従来の冷凍空調機器においては、冷凍機油の潤滑性の向上については十分に検討されておらず、また、耐摩耗性向上剤や油性剤の使用による悪影響が懸念されるため、圧縮機等のハード側の改良により耐摩耗性の改善を図るのが一般的であった。これに対して、本発明の冷凍機油によれば、その優れた潤滑性により圧縮機内部における摺動の負荷が十分に低減されるため、圧縮機や熱交換機等のハード側の改良を行わなくとも冷凍空調機器のエネルギー効率を向上させることができる。また、本発明による潤滑性の向上効果により、材質グレードの低い摺動部材、すなわち安価な摺動部材を圧縮機の摺動部材として使用することができ、冷凍空調機器のコスト低減が実現可能となる。またその一方で、本発明の冷凍機油と耐摩耗性が改善された圧縮機等とを組み合わせることによって、エネルギー効率を飛躍的に向上させることができる。   Further, the effect of improving the lubricity by the refrigerating machine oil of the present invention can contribute to the improvement of the energy efficiency of the refrigerating and air-conditioning equipment. . That is, in conventional refrigeration and air-conditioning equipment, improvement of the lubricity of refrigeration oil has not been sufficiently studied, and there are concerns about the adverse effects of the use of wear resistance improvers and oil-based agents. In general, the wear resistance is improved by improving the hard side. On the other hand, according to the refrigerating machine oil of the present invention, the sliding load inside the compressor is sufficiently reduced due to its excellent lubricity, so no improvement on the hardware side such as a compressor or a heat exchanger is performed. Both can improve the energy efficiency of refrigeration and air conditioning equipment. In addition, due to the effect of improving the lubricity according to the present invention, a sliding member with a low material grade, that is, an inexpensive sliding member can be used as the sliding member of the compressor, and the cost reduction of the refrigeration air conditioner can be realized. Become. On the other hand, by combining the refrigerating machine oil of the present invention with a compressor having improved wear resistance, the energy efficiency can be dramatically improved.

本発明の冷凍機油によれば、安定性、潤滑性及び冷媒との相溶性とが高水準でバランスよく両立されることができ、また、優れた電気絶縁性及び長期信頼性を得ることができる。したがって、冷凍空調機器を長期にわたって安定的に運転することが可能となる。   According to the refrigerating machine oil of the present invention, stability, lubricity and compatibility with the refrigerant can be balanced at a high level, and excellent electrical insulation and long-term reliability can be obtained. . Therefore, it is possible to stably operate the refrigeration air conditioner for a long time.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

(基油)
本発明の冷凍機油は、硫黄分が150質量ppm以下、窒素分が50質量ppm以下、且つ芳香族分(%C)が5〜25である鉱油を含有する。かかる鉱油は、本発明の冷凍機油において基油として好適に使用される。
(Base oil)
The refrigerating machine oil of the present invention contains a mineral oil having a sulfur content of 150 mass ppm or less, a nitrogen content of 50 mass ppm or less, and an aromatic content (% C A ) of 5 to 25. Such mineral oil is suitably used as a base oil in the refrigerating machine oil of the present invention.

ここで、本発明における硫黄分とは、JIS K 2541に準拠して測定した値を意味する。硫黄分としては、例えば、二硫化炭素、メルカプタン、硫化アルキル、二硫化アルキル、チオファン、チオフェン、スルホン酸が挙げられる。このような硫黄化合物の含有量については、安定性に影響を及ぼす点から、150質量ppm以下、好ましくは100質量ppm以下、さらに好ましくは75質量ppm以下、最も好ましいのは50質量ppm以下である。   Here, the sulfur content in the present invention means a value measured according to JIS K2541. Examples of the sulfur content include carbon disulfide, mercaptan, alkyl sulfide, alkyl disulfide, thiophane, thiophene, and sulfonic acid. About the content of such a sulfur compound, from the viewpoint of affecting stability, it is 150 mass ppm or less, preferably 100 mass ppm or less, more preferably 75 mass ppm or less, and most preferably 50 mass ppm or less. .

また、本発明における窒素分とは、JIS K 2609(微量電量滴定法)に準拠して測定した値を意味する。原油に含有される窒素分としては、例えば、アンモニア、硫化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム等の無機アンモニア化合物やピリジン、キノリン、ナフテン塩基等の複素環式化合物がある。このような窒素化合物の含有量については、安定性に影響を及ぼす点から、50質量ppm以下、好ましくは30質量ppm以下、より好ましくは20質量ppm以下、最も好ましくは15質量ppm以下である。   The nitrogen content in the present invention means a value measured according to JIS K 2609 (microcoulometric titration method). Examples of nitrogen contained in crude oil include inorganic ammonia compounds such as ammonia, ammonium sulfide, ammonium carbonate, and ammonium chloride, and heterocyclic compounds such as pyridine, quinoline, and naphthene base. The content of such a nitrogen compound is 50 ppm by mass or less, preferably 30 ppm by mass or less, more preferably 20 ppm by mass or less, and most preferably 15 ppm by mass or less from the viewpoint of affecting stability.

さらに、本発明における芳香族分(%C)とは、ASTM D 3238に準拠したn−d−M法により算出された値を意味する。この芳香族分(%C)は、冷凍機油用基油としての基本性能である冷媒との相溶性に大きな影響を及ぼすことに加え、潤滑性、安定性にも影響を与える。このため、芳香族分(%C)は、5以上であり、潤滑性へ影響を及ぼす点から、好ましくは8以上である。一方、芳香族分(%C)は、25以下であるが、安定性及び油の色相安定度へ影響を及ぼす点から、好ましくは20以下、より好ましくは15以下である。 Further, the aromatic content (% C A ) in the present invention means a value calculated by the ndM method based on ASTM D 3238. This aromatic content (% C A ) not only greatly affects the compatibility with the refrigerant, which is the basic performance as a base oil for refrigerator oil, but also affects lubricity and stability. For this reason, the aromatic content (% C A ) is 5 or more, and preferably 8 or more from the viewpoint of affecting the lubricity. On the other hand, the aromatic content (% C A ) is 25 or less, but is preferably 20 or less, more preferably 15 or less from the viewpoint of affecting the stability and hue stability of the oil.

また、上述した鉱油は、ナフテン分(%C)とパラフィン分(%C)を更に含有していてもよく、ASTM D 3238に準拠したn−d−M法により算出されたナフテン分(%C)は、冷媒の相溶性の点から、好ましくは30以上、より好ましくは35以上、最も好ましくは40以上である。また、粘度温度特性の点から、ナフテン分(%C)は60以下が好ましい。一方、上述のn−d−M法から算出されるパラフィン分(%C)は、相溶性の点から、好ましくは60以下、より好ましくは55以下である。また、潤滑性の点からパラフィン分(%C)は、好ましくは35以上、より好ましくは40以上である。 Moreover, the mineral oil mentioned above may further contain a naphthene content (% C N ) and a paraffin content (% C P ), and the naphthene content calculated by the nd-M method in accordance with ASTM D 3238 ( % C N ) is preferably 30 or more, more preferably 35 or more, and most preferably 40 or more, from the viewpoint of the compatibility of the refrigerant. Further, from the viewpoint of viscosity temperature characteristics, the naphthene content (% C N ) is preferably 60 or less. On the other hand, the paraffin content (% C P ) calculated from the ndM method is preferably 60 or less, more preferably 55 or less, from the viewpoint of compatibility. From the viewpoint of lubricity, the paraffin content (% C P ) is preferably 35 or more, more preferably 40 or more.

鉱油としては、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油又はナフテン基系原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理の1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系鉱油又はナフテン系鉱油が挙げられる。   As mineral oils, for example, solvent degreasing, solvent extraction, hydrocracking of lubricating oil fractions obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of paraffinic, intermediate or naphthenic crude oils , Paraffinic mineral oil or naphthenic mineral oil obtained by applying a combination of one or more kinds of purification means such as solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment as appropriate.

これらの鉱油の中でも、熱・酸化安定性により優れる点から、高度に精製された鉱油(以下、「高度精製鉱油」という)を用いることが好ましい。高度精製鉱油の具体例としては、パラフィン基系原油、中間基系原油又はナフテン基系原油を常圧蒸留するかあるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油を常法に従って精製することによって得られる精製油;精製後さらに深脱ロウ処理することによって得られる深脱ろう油;水素化処理によって得られる水添処理油、等が挙げられる。   Among these mineral oils, it is preferable to use highly refined mineral oil (hereinafter referred to as “highly refined mineral oil”) from the viewpoint of superior thermal and oxidation stability. Specific examples of highly refined mineral oils include distillate oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil, intermediate crude oil or naphthenic crude oil, or by distilling residual oil of atmospheric distillation under reduced pressure according to a conventional method. Refined oil obtained by refining; deep dewaxed oil obtained by further deep dewaxing after refining; hydrotreated oil obtained by hydrotreating, and the like.

また、上記の精製工程における精製法は特に制限されず、従来公知の方法を使用することができるが、例えば、(a)水素化処理、(b)脱ロウ処理(溶剤脱ロウ又は水添脱ロウ)、(c)溶剤抽出処理、(d)アルカリ洗浄又は硫酸洗浄処理、(e)白土処理のうちのいずれかの処理を単独で、あるいは2つ以上を適宜の順序で組み合わせて行う方法が挙げられる。また、上記処理(a)〜(e)のうちのいずれかの処理を複数段に分けて繰り返し行うことも有効である。より具体的には、(i)留出油を水素化処理する方法、又は水素化処理した後、アルカリ洗浄又は硫酸洗浄処理を行う方法;(ii)留出油を水素化処理した後、脱ロウ処理する方法;(iii)留出油を溶剤抽出処理した後、水素化処理する方法;(iv)留出油に二段あるいは三段の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ洗浄又は硫酸洗浄処理する方法;(v)上述した処理(i)〜(iv)の後、再度脱ロウ処理して深脱ロウ油とする方法、等が挙げられる。   The purification method in the purification step is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example, (a) hydrogenation treatment, (b) dewaxing treatment (solvent dewaxing or hydrodehydration). A method of performing any one of wax), (c) solvent extraction treatment, (d) alkali washing or sulfuric acid washing treatment, and (e) clay processing alone or in combination of two or more in an appropriate order. Can be mentioned. It is also effective to repeat any one of the processes (a) to (e) in a plurality of stages. More specifically, (i) a method of hydrotreating distillate oil, or a method of performing alkali washing or sulfuric acid washing treatment after hydrogenation treatment; (ii) dehydrating oil after hydrogenation treatment. A method of wax treatment; (iii) a method of subjecting the distillate to a hydrogenation treatment after solvent extraction; (iv) subjecting the distillate to a two-stage or three-stage hydrotreatment, or subsequent alkali washing or sulfuric acid (V) A method of dewaxing again to obtain a deep dewaxed oil after the above-described treatments (i) to (iv), and the like.

なお、本発明において使用される鉱油は、例えば、原料として硫黄分が0.5質量%以下、窒素分0.3%以下、芳香族分30%以下の原油を使用し、常圧蒸留、減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、圧力100〜200Kg/cm、温度300〜400℃の条件で、Co−Mo又はNi−W系の触媒存在下水素化処理した後、フルフラールを用いて溶剤精製し、次いで、圧力100〜200Kg/cm、温度300〜400℃の条件で水素化処理後、白土処理を実施して精製することにより得ることができる。 The mineral oil used in the present invention uses, for example, crude oil having a sulfur content of 0.5% by mass or less, a nitrogen content of 0.3% or less, and an aromatic content of 30% or less as a raw material. The lubricating oil fraction obtained by distillation was hydrotreated in the presence of a Co-Mo or Ni-W catalyst under the conditions of a pressure of 100 to 200 Kg / cm 2 and a temperature of 300 to 400 ° C, and then furfural was used. It can be obtained by carrying out a solvent purification and then purifying by carrying out a clay treatment after hydrotreating under conditions of a pressure of 100 to 200 Kg / cm 2 and a temperature of 300 to 400 ° C.

また、本発明にかかる鉱油の流動点は、好ましくは0℃以下、より好ましくは−10℃以下、さらに好ましくは−20℃以下、最も好ましくは−30℃以下である。鉱油の流動点が0℃を超えると、常温で固体となる可能性があり、取り扱い難くなる傾向がある。なお、本発明における流動点とは、JIS K 2269に準拠して測定した値を意味する。   The pour point of the mineral oil according to the present invention is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −10 ° C. or lower, still more preferably −20 ° C. or lower, and most preferably −30 ° C. or lower. When the pour point of mineral oil exceeds 0 ° C., it may become a solid at room temperature, and it tends to be difficult to handle. In addition, the pour point in this invention means the value measured based on JISK2269.

さらに、鉱油の酸価は、好ましくは0.05mgKOH/g以下、より好ましくは0.03mgKOH/g以下である。鉱油の酸価が0.05mgKOH/gを超えると、安定性が低下する傾向がある。なお、本発明における酸価とは、JIS K 2501に準拠して測定した値を意味する。   Further, the acid value of the mineral oil is preferably 0.05 mgKOH / g or less, more preferably 0.03 mgKOH / g or less. When the acid value of mineral oil exceeds 0.05 mgKOH / g, the stability tends to decrease. In addition, the acid value in this invention means the value measured based on JISK2501.

またさらに、鉱油の40℃における動粘度の上限は、好ましくは200mm/s、より好ましくは100mm/sである。一方、かかる動粘度の下限は、好ましくは3mm/s、より好ましくは5mm/sである。かかる動粘度が上限を超えると、実性能において効率が悪くなる傾向があり、一方、動粘度が下限未満であると、耐磨耗性が悪くなる傾向がある。なお、本発明における動粘度とは、JIS K 2283に準拠して測定した値を意味する。 Furthermore, the upper limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. of the mineral oil is preferably 200 mm 2 / s, more preferably 100 mm 2 / s. On the other hand, the lower limit of the kinematic viscosity is preferably 3 mm 2 / s, more preferably 5 mm 2 / s. If the kinematic viscosity exceeds the upper limit, the efficiency tends to deteriorate in actual performance, whereas if the kinematic viscosity is less than the lower limit, the wear resistance tends to deteriorate. The kinematic viscosity in the present invention means a value measured according to JIS K 2283.

さらにまた、鉱油の粘度指数は、好ましくは−10以上、より好ましくは0以上である。鉱油の粘度指数が−10未満であると、低温での流動性が悪くなる傾向がある。なお、本発明における粘度指数とは、JIS K 2283に準拠して測定した値を意味する。   Furthermore, the viscosity index of mineral oil is preferably −10 or more, more preferably 0 or more. When the viscosity index of mineral oil is less than −10, the fluidity at low temperatures tends to deteriorate. In addition, the viscosity index in this invention means the value measured based on JISK2283.

本発明の冷凍機油に占める鉱油の含有量は、該冷凍機油の全質量基準で、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、最も好ましくは95質量%である。鉱油の含有量が70質量%未満であると、相溶性や安定性など基油の特性が出なくなる傾向がある。   The content of mineral oil in the refrigerating machine oil of the present invention is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% by mass based on the total mass of the refrigerating machine oil. %. When the content of mineral oil is less than 70% by mass, characteristics of the base oil such as compatibility and stability tend to be lost.

本発明の冷凍機油は上述した鉱油を基油として含有するが、これに加えて、上述した鉱油以外の鉱油、炭化水素系合成油、含酸素系合成油等(以下、「その他の基油」という)を更に含有してもよい。但し、その他の基油の含有量は、安定性と潤滑性とを高水準でバランスよく両立させる点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下、特に好ましくは5質量%以下、最も好ましくはその他の基油を含有しないことである。   The refrigerating machine oil of the present invention contains the above-described mineral oil as a base oil. In addition to this, mineral oil other than the above-described mineral oil, hydrocarbon-based synthetic oil, oxygen-containing synthetic oil, etc. (hereinafter referred to as “other base oil”) May be further contained. However, the content of other base oils is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less from the viewpoint of achieving both high stability and good balance between stability and lubricity. Particularly preferably, it is 5% by mass or less, and most preferably no other base oil is contained.

(リン系添加剤)
本発明の冷凍機油においては、その耐摩耗性をさらに向上させるために、リン系添加剤をさらに含有させることができる。また、リン系添加剤の使用は、後述の油性剤を使用することによる耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果を一層高めることができる点で非常に有効である。
(Phosphorus additive)
The refrigerating machine oil of the present invention can further contain a phosphorus-based additive in order to further improve its wear resistance. Also, the use of phosphorus-based additives is very effective in that the effect of improving the wear resistance and friction characteristics can be further enhanced by using the oily agent described later.

本発明の冷凍機油に含まれるリン系添加剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びホスフォロチオネートから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   The phosphorus additive contained in the refrigerating machine oil of the present invention is selected from phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and phosphorothioate. It is preferable that there is at least one.

上記リン系添加剤のうち、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステルは、リン酸又は亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体である。   Among the phosphorous additives, phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester is phosphoric acid or phosphorous acid and alkanol, polyether type alcohol Or its derivatives.

リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等;
酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート等;
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩等;
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェート等;
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
Phosphate esters include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, tritetradecyl phosphate , Tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, etc .;
Examples of acidic phosphate esters include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate, monododecyl Acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid , Dihexyl reed Dophosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid, dipentadecyl acid Hexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, dioleyl acid phosphate, etc .;
Examples of the amine salt of acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, etc .;
Examples of the chlorinated phosphate ester include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate, and the like;
As phosphites, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, dioleyl Phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl phosphite Phyto, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite and the like. Mixtures of these can also be used.

ホスフォロチオネートは、下記一般式(1):

Figure 2005248039

[式中、R11〜R13は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜24の炭化水素基を示す]
で表される化合物である。 The phosphorothioate is represented by the following general formula (1):
Figure 2005248039

[Wherein R 11 to R 13 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms]
It is a compound represented by these.

11〜R13で示される炭素数1〜24の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 11 to R 13 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group. Etc.

アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group. And alkyl groups such as hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)が挙げられる。   As a cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl Alkenyl groups such as groups (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)が挙げられる。   As an aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl. Group, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary). .

アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)が挙げられる。   Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group (these alkyl groups may be linear or branched). May be branched).

上記R11〜R13で示される炭素数1〜24の炭化水素基は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基であることが好ましく、炭素数4〜18のアルキル基、炭素数7〜24のアルキルアリール基、フェニル基がより好ましい。 Hydrocarbon group of 1 to 24 carbon atoms represented by the R 11 to R 13 is an alkyl group, an aryl group, preferably an alkyl aryl group, an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, having 7 to 24 carbon atoms An alkylaryl group and a phenyl group are more preferable.

一般式(1)で表されるホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。   Specific examples of the phosphorothioate represented by the general formula (1) include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, and trioctyl. Phosphorothioate, trinonyl phosphorothionate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tri Pentadecyl phosphorothioate, trihexadecyl phosphorothionate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, triphenyl Zyl phosphorothioate, trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothioate, tris (isopropylphenyl) phosphoro Thionate, tris (n-butylphenyl) phosphorothionate, tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, Is mentioned. Mixtures of these can also be used.

これらのリン系添加剤を本発明の冷凍機油に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、冷凍機油の全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)で、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%、さらに好ましくは0.01〜3質量%となるような量のリン化合物を配合することが望ましい。   When these phosphorus-based additives are blended in the refrigerating machine oil of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but is usually based on the total amount of refrigerating machine oil (based on the total amount of base oil and all blended additives), preferably It is desirable to blend the phosphorus compound in such an amount that it is 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and still more preferably 0.01 to 3% by mass.

(ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体)
本発明の冷凍機油は、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体をさらに含有することが好ましい。ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体を含有せしめることで、耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果をより高めることができる。
(Benzotriazole and / or its derivatives)
The refrigerating machine oil of the present invention preferably further contains benzotriazole and / or a derivative thereof. Inclusion of benzotriazole and / or a derivative thereof can further enhance the effect of improving wear resistance and friction characteristics.

ベンゾトリアゾールとは、下記式(2)で表される化合物である。

Figure 2005248039
Benzotriazole is a compound represented by the following formula (2).
Figure 2005248039

また、ベンゾトリアゾール誘導体としては、例えば、下記一般式(3)で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、一般式(4)で表される(アルキル)アミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。

Figure 2005248039
Figure 2005248039
Examples of the benzotriazole derivative include alkylbenzotriazole represented by the following general formula (3), (alkyl) aminoalkylbenzotriazole represented by the general formula (4), and the like.
Figure 2005248039
Figure 2005248039

上記式(3)中、R21は炭素数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、またxは1〜3、好ましくは1又は2の数を示す。R21としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。式(3)で表されるアルキルベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、R21がメチル基又はエチル基であり、xが1又は2である化合物が好ましく、例えば、メチルベンゾトリアゾール(トリルトリアゾール)、ジメチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール又はこれらの混合物等が挙げられる。 In the above formula (3), R 21 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, and x is 1 to 3, preferably 1 or 2. Indicates the number of Examples of R 21 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. As the alkylbenzotriazole represented by the formula (3), a compound in which R 21 is a methyl group or an ethyl group and x is 1 or 2 is particularly preferable from the viewpoint of excellent antioxidant properties. Examples thereof include triazole (tolyltriazole), dimethylbenzotriazole, ethylbenzotriazole, ethylmethylbenzotriazole, diethylbenzotriazole, and mixtures thereof.

上記式(4)中、R31は炭素数1〜4の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、R32はメチレン基又はエチレン基を示し、R33及びR34は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数1〜18の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、好ましくは炭素数1〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、またyは0〜3、好ましくは0又は1の数を示す。R31としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。R33及びR34としては、例えば、別個に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基等のアルキル基が挙げられる。 In the above formula (4), R 31 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, R 32 represents a methylene group or an ethylene group, and R 33 And R 34 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. And y represents a number of 0 to 3, preferably 0 or 1. Examples of R 31 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. As R 33 and R 34 , for example, a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, straight chain or A branched pentyl group, a linear or branched hexyl group, a linear or branched heptyl group, a linear or branched octyl group, a linear or branched nonyl group, a linear or branched decyl group, Linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched Alkyl groups such as a hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group, and a linear or branched octadecyl group.

上記式(4)で表される(アルキル)アミノベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、R31がメチル基であり、yが0又は1であり、R32がメチレン基又はエチレン基であり、R33及びR34が炭素数1〜12の直鎖状又は分枝状のアルキル基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールやジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾール又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。これらのジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールとしては、例えば、ジメチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノメチルベンゾトリアゾール;ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノエチルベンゾトリアゾール;ジメチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノメチルトリルトリアゾール;ジメチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)プロピルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ブチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ペンチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘキシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ヘプチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)オクチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ノニルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)デシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ウンデシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖又は分枝)ドデシルアミノエチルトリルトリアゾール;又はこれらの混合物等が挙げられる。 As the (alkyl) aminobenzotriazole represented by the above formula (4), R 31 is a methyl group, y is 0 or 1, and R 32 is a methylene group or from the viewpoint of particularly excellent antioxidant properties. Dialkylaminoalkylbenzotriazole, dialkylaminoalkyltolyltriazole or a mixture thereof, which is an ethylene group and R 33 and R 34 are linear or branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, are preferably used. Examples of these dialkylaminoalkylbenzotriazoles include dimethylaminomethylbenzotriazole, diethylaminomethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminomethylbenzotriazole, and di (linear or branched) butylaminomethylbenzotriazole. , Di (straight or branched) pentylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) hexylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) heptylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) ) Octylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) nonylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) decylaminomethylbenzotriazole, di (straight or branched) undecylaminomethylbenzotriazole, (Linear or branched) dodecylaminomethylbenzotriazole; dimethylaminoethylbenzotriazole, diethylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) propylaminoethylbenzotriazole, di (linear or branched) butylaminoethylbenzo Triazole, di (straight or branched) pentylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) hexylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) heptylaminoethylbenzotriazole, di (straight or branched) Branch) Octylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) nonylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) decylaminoethylbenzotriazole, Di (straight or branched) undecylaminoethylbenzotriazole , Di (linear or straight Branched) dodecylaminoethyl benzotriazole; dimethylaminomethyltolyltriazole, diethylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) butylaminomethyltolyltriazole, di ( Linear or branched) pentylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) hexylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) heptylaminomethyltolyltriazole, di (linear or branched) octylamino Methyltolyltriazole, di (linear or branched) nonylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) decylaminomethyltolyltriazole, di (straight or branched) undecylaminomethyltolyltriazole, di (direct Chain or branch) Silaminomethyltolyltriazole; dimethylaminoethyltolyltriazole, diethylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) propylaminoethyltolyltriazole, di (linear or branched) butylaminoethyltolyltriazole, di (linear or Branched) pentylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) hexylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) heptylaminoethyltolyltriazole, di (straight or branched) octylaminoethyltolyltriazole , Di (linear or branched) nonylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) decylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) undecylaminoethyl tolyl triazole, di (linear or branched) Branch) Dodecylamino Tilt Lil triazole; or mixtures thereof.

本発明の冷凍機油におけるベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体の含有量は任意であるが、冷凍機油の全量基準で、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上である。0.001質量%未満の場合には、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体の含有による耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が不十分となるおそれがある。また、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体の含有量は、冷凍機油の全量基準で、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。1.0質量%を超える場合は、含有量に見合うだけの耐摩耗性及び摩擦特性の向上効果が得られず経済的に不利となるおそれがある。   The content of benzotriazole and / or a derivative thereof in the refrigerating machine oil of the present invention is arbitrary, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more based on the total amount of the refrigerating machine oil. When the amount is less than 0.001% by mass, the effect of improving wear resistance and frictional properties due to the inclusion of benzotriazole and / or its derivatives may be insufficient. Further, the content of benzotriazole and / or a derivative thereof is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of refrigerating machine oil. If it exceeds 1.0% by mass, the effect of improving the wear resistance and frictional properties corresponding to the content cannot be obtained, which may be economically disadvantageous.

(エポキシ化合物)
本発明の冷凍機油において、安定性及び潤滑性をさらに改良するために、
(1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
(3)グリシジルエステル型エポキシ化合物
(4)アリルオキシラン化合物
(5)アルキルオキシラン化合物
(6)脂環式エポキシ化合物
(7)エポキシ化脂肪酸モノエステル
(8)エポキシ化植物油
からなる群より選ばれる少なくとも1種のエポキシ化合物を配合することが好ましい。
(Epoxy compound)
In the refrigerating machine oil of the present invention, in order to further improve the stability and lubricity,
(1) Phenyl glycidyl ether type epoxy compound (2) Alkyl glycidyl ether type epoxy compound (3) Glycidyl ester type epoxy compound (4) Allyl oxirane compound (5) Alkyl oxirane compound (6) Alicyclic epoxy compound (7) Epoxy It is preferable to blend at least one epoxy compound selected from the group consisting of epoxidized fatty acid monoester (8) epoxidized vegetable oil.

(1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数1〜13のアルキル基を1〜3個有するものが挙げられ、中でも炭素数4〜10のアルキル基を1個有するもの、例えばn−ブチルフェニルグリシジルエーテル、i−ブチルフェニルグリシジルエーテル、sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましいものとして例示できる。   (1) Specific examples of the phenyl glycidyl ether type epoxy compound include phenyl glycidyl ether and alkylphenyl glycidyl ether. As used herein, the alkylphenyl glycidyl ether includes those having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as n-butylphenyl glycidyl. Ether, i-butylphenyl glycidyl ether, sec-butylphenyl glycidyl ether, tert-butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, hexylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl ether, decylphenyl A glycidyl ether etc. can be illustrated as a preferable thing.

(2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が例示できる。   (2) Specific examples of the alkyl glycidyl ether type epoxy compound include decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl glycol di Examples thereof include glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether and the like.

(3)グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体的には下記一般式(5):

Figure 2005248039

[式中、R41は炭素数1〜18の炭化水素基を表す]
で表される化合物が挙げられる。 (3) As the glycidyl ester type epoxy compound, specifically, the following general formula (5):
Figure 2005248039

[Wherein R 41 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms]
The compound represented by these is mentioned.

上記式(5)中、R41は炭素数1〜18の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアルキルシクロアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜18のアルキルアリール基、炭素数7〜18のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数5〜15のアルキル基、炭素数2〜15のアルケニル基、フェニル基及び炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。 In the above formula (5), R 41 is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, examples of such hydrocarbon groups include alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, C5-C7 cycloalkyl group, C6-C18 alkylcycloalkyl group, C6-C10 aryl group, C7-C18 alkylaryl group, C7-C18 arylalkyl group, etc. Is mentioned. Among these, an alkylphenyl group having an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.

グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には、グリシジル−2,2−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−tert−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が例示できる。   Specific examples of glycidyl ester type epoxy compounds include glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate, glycidyl-tert-butyl benzoate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.

(4)アリルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシスチレン、アルキル−1,2−エポキシスチレン等が例示できる。   (4) Specific examples of the allyloxirane compound include 1,2-epoxystyrene, alkyl-1,2-epoxystyrene, and the like.

(5)アルキルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2−エポキシブタン、1,2−エポキシペンタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシノナン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキシウンデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エポキシトリデカン、1,2−エポキシテトラデカン、1,2−エポキシペンタデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、1,2−エポキシヘプタデカン、1,1,2−エポキシオクタデカン、2−エポキシノナデカン、1,2−エポキシイコサン等が例示できる。   (5) Specific examples of the alkyloxirane compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1 , 2-epoxynonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1, 2,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1,2-epoxyoctadecane, 2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicosane and the like.

(6)脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式(6):

Figure 2005248039

で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。 (6) As an alicyclic epoxy compound, the following general formula (6):
Figure 2005248039

And a compound in which the carbon atom constituting the epoxy group directly constitutes an alicyclic ring.

脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,2−エポキシシクロペンタン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、エキソ−2,3−エポキシノルボルナン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、2−(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)−スピロ(1,3−ジオキサン−5,3’−[7]オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン、4−(1’−メチルエポキシエチル)−1,2−エポキシ−2−メチルシクロヘキサン、4−エポキシエチル−1,2−エポキシシクロヘキサン等が例示できる。   Specific examples of the alicyclic epoxy compound include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and bis (3,4 -Epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-2,3-epoxynorbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3- Yl) -spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2-epoxy-2-methyl Examples include cyclohexane and 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane.

(7)エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数1〜8のアルコール又はフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。   (7) Specific examples of the epoxidized fatty acid monoester include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms or an alkylphenol. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxy stearate are preferably used.

(8)エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。   (8) Specific examples of epoxidized vegetable oils include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.

これらのエポキシ化合物の中でも、より安定性及び潤滑性を向上させることができることから、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物がより好ましい。   Among these epoxy compounds, phenyl glycidyl ether type epoxy compounds, glycidyl ester type epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and epoxidized fatty acid monoesters are preferred because glycidyl esters can improve stability and lubricity. Type epoxy compounds and alicyclic epoxy compounds are more preferred.

これらのエポキシ化合物を本発明の冷凍機油に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、冷凍機油の全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)でその含有量が0.1〜5.0質量%、より好ましくは0.2〜2.0質量%となるような量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。   When these epoxy compounds are blended in the refrigerating machine oil of the present invention, the blending amount is not particularly limited, but usually the content is 0 based on the total amount of refrigerating machine oil (based on the total amount of base oil and all blended additives). It is desirable to mix the epoxy compound in such an amount that it is 1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 2.0% by mass.

また、上記リン化合物及びエポキシ化合物を2種以上併用してもよいことは勿論である。   Of course, two or more of the above phosphorus compounds and epoxy compounds may be used in combination.

(油性剤)
本発明の冷凍機油は、更に油性剤を含有することができる。油性剤としては、エステル油性剤、1価アルコール油性剤、カルボン酸油性剤、エーテル油性剤等が挙げられる。
(Oil-based agent)
The refrigerator oil of the present invention can further contain an oily agent. Examples of oil agents include ester oil agents, monohydric alcohol oil agents, carboxylic acid oil agents, ether oil agents, and the like.

エステル油性剤は、アルコールとカルボン酸とを反応させることにより得られる。アルコールとしては、1価アルコールでも多価アルコールでもよい。また、カルボン酸としては、一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。   The ester oily agent is obtained by reacting an alcohol and a carboxylic acid. The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. The carboxylic acid may be a monobasic acid or a polybasic acid.

エステル油性剤を構成する一価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられる。このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。   As a monohydric alcohol which comprises an ester oily agent, C1-C24 normally, Preferably it is 1-12, More preferably, the thing of 1-8 is used. Such alcohols may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated.

また、エステル油性剤を構成する多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。   Moreover, as a polyhydric alcohol which comprises ester oiliness agent, a 2-10 valence is used normally, Preferably a 2-6 valence is used.

また、エステル油性剤を構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。   Of the acids constituting the ester oily agent, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used. The fatty acid may be linear or branched, and may not be saturated. It may be saturated.

多塩基酸としては、二塩基酸、トリメリット酸等が挙げられるが、冷媒雰囲気下及び低温下での析出防止性の点から、二塩基酸であることが好ましい。二塩基酸は鎖状二塩基酸、環状二塩基酸のいずれであってもよい。また、鎖状二塩基酸の場合、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。   Examples of the polybasic acid include dibasic acid and trimellitic acid, and dibasic acid is preferable from the viewpoint of precipitation prevention in a refrigerant atmosphere and at a low temperature. The dibasic acid may be a chain dibasic acid or a cyclic dibasic acid. Further, in the case of a chain dibasic acid, it may be either linear or branched, and may be either saturated or unsaturated.

1価アルコール油性剤の炭素数は、摩擦特性及び摩耗特性の向上の点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、最も好ましくは10以上である。また、炭素数が大き過ぎると冷媒雰囲気下で析出しやすくなる恐れがあることから、炭素数は好ましくは20以下、より好ましくは18以下、最も好ましくは16以下である。   The number of carbon atoms of the monohydric alcohol oil-based agent is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving frictional characteristics and wear characteristics. Moreover, since there exists a possibility that it may become easy to precipitate in a refrigerant | coolant atmosphere when carbon number is too large, carbon number becomes like this. Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 18 or less, Most preferably, it is 16 or less.

カルボン酸油性剤としては、一塩基酸でも多塩基酸でもよい。このようなカルボン酸炭素数は、摩擦特性及び摩耗特性の向上の点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上、最も好ましくは10以上である。また、カルボン酸油性剤の炭素数が大き過ぎると冷媒雰囲気下で析出しやすくなる恐れがあることから、炭素数は好ましくは20以下、より好ましくは18以下、最も好ましくは16以下である。   The carboxylic acid oily agent may be a monobasic acid or a polybasic acid. Such carbon number of carboxylic acid is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 10 or more, from the viewpoint of improving frictional characteristics and wear characteristics. Moreover, since there exists a possibility that it may precipitate easily in a refrigerant | coolant atmosphere if carbon number of a carboxylic acid oiliness agent is too large, carbon number becomes like this. Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 18 or less, Most preferably, it is 16 or less.

エーテル油性剤としては、3〜6価の脂肪族多価アルコールのエーテル化物、3〜6価の脂肪族多価アルコールの二分子縮合物又は三分子縮合物のエーテル化物などが挙げられる。   Examples of ether oily agents include etherified products of 3 to 6 aliphatic polyhydric alcohols, bimolecular condensates or trimolecular condensates of 3 to 6 aliphatic polyhydric alcohols, and the like.

上記油性剤の含有量は任意であるが、潤滑性の向上効果に優れる点から、冷凍機油の全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上である。また、当該含有量は、冷媒雰囲気下及び低温下での析出防止性、並びに冷凍機油の安定性により優れる点から、冷凍機油の全量基準で、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7.5質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。   Although the content of the oily agent is arbitrary, it is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of refrigerating machine oil (based on the total amount of base oil and all blended additives) from the viewpoint of excellent lubricity improvement effect. More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. Further, the content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.5% on the basis of the total amount of the refrigerating machine oil, from the viewpoint of excellent precipitation prevention under a refrigerant atmosphere and low temperature and the stability of the refrigerating machine oil. It is at most 5% by mass, more preferably at most 5% by mass.

(その他の添加剤)
さらに、本発明における冷凍機油に対して、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来より公知の冷凍機油添加剤、例えばジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ビスフェノールA等のフェノール系の酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、N,N−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン系等の消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤等の添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて配合することも可能である。これらの添加剤の合計配合量は特に制限されないが、冷凍機油の全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)で好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
(Other additives)
Furthermore, in order to further improve the performance of the refrigerating machine oil in the present invention, conventionally known refrigerating machine oil additives, for example, phenol-based oxidation such as di-tert-butyl-p-cresol, bisphenol A, etc. Antioxidants, amine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, N, N-di (2-naphthyl) -p-phenylenediamine, antiwear agents such as zinc dithiophosphate, chlorinated paraffin, sulfur compounds, etc. It is also possible to add an additive such as an extreme pressure agent, an oily agent such as a fatty acid, a silicone-based antifoaming agent, a viscosity index improver, a pour point depressant, a cleaning dispersant, etc. alone or in combination. . The total blending amount of these additives is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less based on the total amount of refrigerating machine oil (based on the total amount of base oil and all blending additives).

本発明の冷凍機油の体積抵抗率は特に限定されないが、1.0×1013Ω・cm以上であることが好ましい。特に、密閉型冷凍機に用いる場合には高い電気絶縁性が必要となる傾向にある。なお、ここでいう体積抵抗率とは、JIS C 2101「電気絶縁油試験方法」に準拠して測定した25℃での値[Ω・cm]を意味する。 The volume resistivity of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.0 × 10 13 Ω · cm or more. In particular, high electrical insulation tends to be required when used in a closed refrigerator. Here, the volume resistivity means a value [Ω · cm] at 25 ° C. measured in accordance with JIS C 2101 “Electrical Insulating Oil Test Method”.

さらに、本発明の冷凍機油の水分含有量は特に限定されないが、冷凍機油全量基準で好ましくは100質量ppm以下、より好ましくは75質量ppm以下、最も好ましくは50質量ppm以下とすることができる。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には、油の熱・加水分解安定性や電気絶縁性への影響の観点から、水分含有量が少ないことが求められる。   Furthermore, the water content of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but can be preferably 100 ppm by mass or less, more preferably 75 ppm by mass or less, and most preferably 50 ppm by mass or less based on the total amount of refrigerating machine oil. In particular, when used for a closed type refrigerator, the water content is required to be low from the viewpoint of the influence on the heat and hydrolysis stability of oil and electrical insulation.

さらにまた、本発明の冷凍機油の酸価は特に限定されないが、冷凍機又は配管に用いられている金属への腐食を防止するため、好ましくは0.1mgKOH/g以下、より好ましくは0.05mgKOH/g以下とすることができる。なお、ここでいう酸価とは、JIS K 2501「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」に準拠して測定した値[mgKOH/g]を意味する。   Furthermore, the acid value of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 mgKOH / g or less, more preferably 0.05 mgKOH, in order to prevent corrosion to the metal used in the refrigerating machine or piping. / G or less. The acid value here means a value [mg KOH / g] measured in accordance with JIS K 2501 “Petroleum products and lubricating oil-neutralization number test method”.

さらにまた、本発明の冷凍機油の灰分は特に限定されないが、本発明の冷凍機油の熱・加水分解安定性を高めスラッジ等の発生を抑制するため、好ましくは100質量ppm以下、より好ましくは50質量ppm以下とすることができる。なお、本発明において、灰分とは、JIS K 2272「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定した値[質量ppm]を意味する。   Furthermore, although the ash content of the refrigerating machine oil of the present invention is not particularly limited, it is preferably 100 ppm by mass or less, more preferably 50 mass% in order to increase the heat / hydrolysis stability of the refrigerating machine oil of the present invention and suppress the generation of sludge and the like. It can be made into mass ppm or less. In the present invention, the ash means a value [mass ppm] measured in accordance with JIS K 2272 “Testing method for ash and sulfated ash of crude oil and petroleum products”.

またさらに、本発明の冷凍機油の流動点は、好ましくは0℃以下、より好ましくは−10℃以下、さらに好ましくは−20℃以下、最も好ましくは−30℃以下である。冷凍機油の流動点が0℃を超えると、常温で固体となる可能性があり、取り扱い難くなる傾向がある。   Furthermore, the pour point of the refrigerating machine oil of the present invention is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −10 ° C. or lower, still more preferably −20 ° C. or lower, and most preferably −30 ° C. or lower. When the pour point of the refrigerating machine oil exceeds 0 ° C., it may become a solid at room temperature, which tends to be difficult to handle.

さらに、本発明の冷凍機油の40℃における動粘度の上限は、好ましくは200mm/s、より好ましくは100mm/sである。一方、冷凍機の流動点の下限は、好ましくは3mm/s、より好ましくは5mm/sである。かかる動粘度が上限を超えると、実性能において効率が悪くなる傾向があり、一方、動粘度が下限未満であると、耐磨耗性が悪くなる傾向がある。 Furthermore, the upper limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. of the refrigerating machine oil of the present invention is preferably 200 mm 2 / s, more preferably 100 mm 2 / s. On the other hand, the lower limit of the pour point of the refrigerator is preferably 3 mm 2 / s, more preferably 5 mm 2 / s. If the kinematic viscosity exceeds the upper limit, the efficiency tends to deteriorate in actual performance, whereas if the kinematic viscosity is less than the lower limit, the wear resistance tends to deteriorate.

さらにまた、本発明の冷凍機油の粘度指数は、好ましくは−10以上、より好ましくは0以上である。かかる粘度指数が−10未満であると、低温での流動性が悪くなる傾向がある。   Furthermore, the viscosity index of the refrigerating machine oil of the present invention is preferably −10 or more, more preferably 0 or more. When the viscosity index is less than −10, the fluidity at low temperatures tends to deteriorate.

本発明の冷凍機油を用いる冷凍空調機器に用いられる冷媒は、CFC冷媒、HCFC冷媒、HFC冷媒、パーフルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒及び二酸化炭素やアンモニア,炭化水素等の自然系冷媒であるが、これらは各々単独で用いてもよいし、2種以上の混合物として用いてもよい。   The refrigerant used in the refrigerating and air-conditioning equipment using the refrigerating machine oil of the present invention includes CFC refrigerant, HCFC refrigerant, HFC refrigerant, fluorine-containing ether refrigerant such as perfluoroethers, non-fluorine-containing ether refrigerant such as dimethyl ether, carbon dioxide, Natural refrigerants such as ammonia and hydrocarbons may be used alone or in a mixture of two or more.

CFC冷媒としては炭素数1〜3、好ましくは炭素数1〜2のクロロフルオロカーボンが挙げられる。具体的には、トリクロロモノフルオロメタン(R12)、ジクロロジフルオロメタン(R12)、モノクロロトリフルオロメタン(R13)、テトラフルオロメタン(R14)、テトラクロロジフルオロエタン(R112)、トリクロロトリフルオロエタン(R113)、ジクロロテトラフルオロエタン(R114)、モノクロロペンタフルオロエタン(R115)が挙げられる。また、HCFC類としては、モノクロロジフルオロメタン(R22)、モノクロロジフルオロエタン(R142b)などが挙げられる。また、HCFC冷媒としては炭素数1〜3、好ましくは炭素数1〜2のハイドロクロロフルオロカーボンが挙げられる。HFC冷媒としては、炭素数1〜3、好ましくは1〜2のハイドロフルオロカーボンが挙げられる。具体的には例えば、ジフルオロメタン(HFC−32)、トリフルオロメタン(HFC−23)、ペンタフルオロエタン(HFC−125)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC−143a)、1,1−ジフルオロエタン(HFC−152a)等のHFC、又はこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。これらの冷媒は用途や要求性能に応じて適宜選択されるが、例えばHFC−32単独;HFC−23単独;HFC−134a単独;HFC−125単独;HFC−134a/HFC−32=60〜80質量%/40〜20質量%の混合物;HFC−32/HFC−125=40〜70質量%/60〜30質量%の混合物;HFC−125/HFC−143a=40〜60質量%/60〜40質量%の混合物;HFC−134a/HFC−32/HFC−125=60質量%/30質量%/10質量%の混合物;HFC−134a/HFC−32/HFC−125=40〜70質量%/15〜35質量%/5〜40質量%の混合物;HFC−125/HFC−134a/HFC−143a=35〜55質量%/1〜15質量%/40〜60質量%の混合物等が好ましい例として挙げられる。さらに具体的には、HFC−134a/HFC−32=70/30質量%の混合物;HFC−32/HFC−125=60/40質量%の混合物;HFC−32/HFC−125=50/50質量%の混合物(R410A);HFC−32/HFC−125=45/55質量%の混合物(R410B);HFC−125/HFC−143a=50/50質量%の混合物(R507C);HFC−32/HFC−125/HFC−134a=30/10/60質量%の混合物;HFC−32/HFC−125/HFC−134a=23/25/52質量%の混合物(R407C);HFC−32/HFC−125/HFC−134a=25/15/60質量%の混合物(R407E);HFC−125/HFC−134a/HFC−143a=44/4/52質量%の混合物(R404A)等が挙げられる。   Examples of the CFC refrigerant include chlorofluorocarbons having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. Specifically, trichloromonofluoromethane (R12), dichlorodifluoromethane (R12), monochlorotrifluoromethane (R13), tetrafluoromethane (R14), tetrachlorodifluoroethane (R112), trichlorotrifluoroethane (R113), dichloro And tetrafluoroethane (R114) and monochloropentafluoroethane (R115). Examples of HCFCs include monochlorodifluoromethane (R22) and monochlorodifluoroethane (R142b). The HCFC refrigerant includes hydrochlorofluorocarbons having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. Examples of the HFC refrigerant include hydrofluorocarbons having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. Specifically, for example, difluoromethane (HFC-32), trifluoromethane (HFC-23), pentafluoroethane (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134), 1, HFC such as 1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), or two or more of these And the like. These refrigerants are appropriately selected depending on the application and required performance. For example, HFC-32 alone; HFC-23 alone; HFC-134a alone; HFC-125 alone; HFC-134a / HFC-32 = 60 to 80 mass % / 40-20 mass% mixture; HFC-32 / HFC-125 = 40-70 mass% / 60-30 mass% mixture; HFC-125 / HFC-143a = 40-60 mass% / 60-40 mass % Mixture; HFC-134a / HFC-32 / HFC-125 = 60 wt% / 30 wt% / 10 wt% mixture; HFC-134a / HFC-32 / HFC-125 = 40-70 wt% / 15- 35 mass% / 5 to 40 mass% mixture; HFC-125 / HFC-134a / HFC-143a = 35-55 mass% / 1-15 mass% / 40-60 mass Mixtures of preferred examples include. More specifically, a mixture of HFC-134a / HFC-32 = 70/30 mass%; a mixture of HFC-32 / HFC-125 = 60/40 mass%; HFC-32 / HFC-125 = 50/50 mass % Mixture (R410A); HFC-32 / HFC-125 = 45/55 wt% mixture (R410B); HFC-125 / HFC-143a = 50/50 wt% mixture (R507C); HFC-32 / HFC -125 / HFC-134a = 30/10/60 wt% mixture; HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 23/25/52 wt% mixture (R407C); HFC-32 / HFC-125 / HFC-134a = 25/15/60 mass% mixture (R407E); HFC-125 / HFC-134a / HFC-143a = Mixtures of 4/4/52 wt% (R404A), and the like.

また、自然系冷媒としては二酸化炭素やアンモニア、炭化水素等が挙げられる。ここで、炭化水素冷媒としては、25℃、1気圧で気体のものが好ましく用いられる。具体的には炭素数1〜5、好ましくは1〜4のアルカン、シクロアルカン、アルケン又はこれらの混合物である。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、イソブタン、シクロブタン、メチルシクロプロパン又はこれらの2種以上の混合物等があげられる。これらの中でも、プロパン、ブタン、イソブタン又はこれらの混合物が好ましい。   Examples of natural refrigerants include carbon dioxide, ammonia, and hydrocarbons. Here, as the hydrocarbon refrigerant, a gas refrigerant at 25 ° C. and 1 atm is preferably used. Specifically, it is an alkane, cycloalkane, alkene or a mixture thereof having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include methane, ethylene, ethane, propylene, propane, cyclopropane, butane, isobutane, cyclobutane, methylcyclopropane, or a mixture of two or more thereof. Among these, propane, butane, isobutane or a mixture thereof is preferable.

本発明の冷凍機油は、通常、冷凍空調機器内においては上述したような冷媒と混合された冷凍機用流体組成物の形で存在している。この流体組成物における冷凍機油と冷媒との配合割合は特に制限されないが、冷媒100重量部に対して冷凍機油が好ましくは1〜500重量部、より好ましくは2〜400重量部である。   The refrigerating machine oil of the present invention is usually present in the form of a refrigerating machine fluid composition mixed with the refrigerant as described above in the refrigerating and air-conditioning equipment. The blending ratio of the refrigerating machine oil and the refrigerant in this fluid composition is not particularly limited, but the refrigerating machine oil is preferably 1 to 500 parts by weight, more preferably 2 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the refrigerant.

本発明の冷凍機油は、潤滑性、冷媒相溶性、低温流動性、安定性などの要求性能全てをバランスよく十分に満足させるものであり、往復動式あるいは回転式の開放型や半密閉型又は密閉型圧縮機を有する冷凍機器あるいはヒートポンプなどに好適に使用することができる。特に、アルミニウム系部材を用いた冷凍機器に用いた場合には、アルミニウム系部材の摩耗防止性と熱・化学的安定性との双方を高水準で両立することが可能となる。かかる冷凍機器として、より具体的には、自動車用エアコン、除湿器、冷蔵庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラントなどの冷却装置、住宅用エアコン、ビル空調用エアコン、給湯用ヒートポンプ等が挙げられる。さらに、本発明の冷凍機油は、往復動式、回転式、遠心式等のいずれの形式の圧縮機にも使用可能である。   The refrigerating machine oil of the present invention sufficiently satisfies all the required performance such as lubricity, refrigerant compatibility, low-temperature fluidity, stability and the like, and is a reciprocating or rotating open type or semi-sealed type or It can be suitably used for a refrigeration apparatus having a hermetic compressor or a heat pump. In particular, when it is used in a refrigeration apparatus using an aluminum-based member, it is possible to achieve both high wear resistance and thermal / chemical stability of the aluminum-based member at a high level. More specifically, as such refrigeration equipment, automotive air conditioners, dehumidifiers, refrigerators, refrigerator / freezer warehouses, vending machines, showcases, cooling equipment for chemical plants, residential air conditioners, air conditioners for building air conditioning, heat pumps for hot water supply, etc. Etc. Furthermore, the refrigerating machine oil of the present invention can be used in any type of compressor such as a reciprocating type, a rotary type, and a centrifugal type.

本発明の冷凍機油を好適に用いることのできる冷媒循環システムの構成としては、代表的には、冷媒圧縮機、凝縮器、膨張機構、蒸発器がこの順でそれぞれ流路を介して接続されており、必要に応じて該流路中に乾燥器を具備するものが例示される   As a configuration of a refrigerant circulation system in which the refrigerating machine oil of the present invention can be suitably used, typically, a refrigerant compressor, a condenser, an expansion mechanism, and an evaporator are connected in this order via respective flow paths. Examples of those equipped with a dryer in the flow path as necessary

冷媒圧縮機としては、冷凍機油を貯留する密閉容器内に回転子と固定子からなるモータと、回転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して、モータに連結された圧縮機部とを収納し、圧縮機部より吐出された高圧冷媒ガスが密閉容器内に滞留する高圧容器方式の圧縮機、冷凍機油を貯留する密閉容器内に回転子と固定子からなるモータと、回転子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して、モータに連結された圧縮機部とを収納し、圧縮機部より吐出された高圧冷媒ガスが密閉容器外へ直接排出される低圧容器方式の圧縮機、等が例示される。   As a refrigerant compressor, a motor composed of a rotor and a stator in a sealed container for storing refrigerating machine oil, a rotating shaft fitted to the rotor, and a compressor connected to the motor via the rotating shaft A high-pressure container type compressor in which high-pressure refrigerant gas discharged from the compressor unit stays in a sealed container, a motor composed of a rotor and a stator in a sealed container storing refrigerating machine oil, and rotation A low pressure in which a rotating shaft fitted to the child and a compressor unit connected to the motor via the rotating shaft are housed and high-pressure refrigerant gas discharged from the compressor unit is directly discharged out of the sealed container Examples thereof include a container type compressor.

モータ部の電機絶縁システム材料である絶縁フィルムとしては、ガラス転移点50℃以上の結晶性プラスチックフィルム、具体的には例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド群から選ばれる少なくとも一種の絶縁フィルム、あるいはガラス転移温度の低いフィルム上にガラス転移温度の高い樹脂層を被覆した複合フィルムが、引っ張り強度特性、電気絶縁特性の劣化現象が生じにくく、好ましく用いられる。また、モータ部に使用されるマグネットワイヤとしては、ガラス転移温度120℃以上のエナメル被覆、例えば、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリアミド及びポリアミドイミド等の単一層、あるいはガラス転移温度の低い層を下層に、高い層を上層に複合被覆したエナメル被覆を有するものが好ましく用いられる。複合被覆したエナメル線としては、ポリエステルイミドを下層に、ポリアミドイミドを上層に被覆したもの(AI/EI)、ポリエステルを下層に、ポリアミドイミドを上層に被覆したもの(AI/PE)等が挙げられる。   As an insulating film which is an electric insulation system material of a motor part, a crystalline plastic film having a glass transition point of 50 ° C. or more, specifically, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyethylene naphthalate, Polyamideimide, at least one insulating film selected from the group of polyimides, or a composite film in which a resin layer having a high glass transition temperature is coated on a film having a low glass transition temperature is less likely to cause deterioration of tensile strength characteristics and electrical insulation characteristics. Are preferably used. In addition, as a magnet wire used in the motor unit, an enamel coating having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, for example, a single layer such as polyester, polyesterimide, polyamide and polyamideimide, or a layer having a low glass transition temperature as a lower layer, Those having an enamel coating in which a high layer is composite-coated on the upper layer are preferably used. Examples of the composite enameled wire include polyester imide as a lower layer and polyamide imide as an upper layer (AI / EI), polyester as a lower layer and polyamide imide as an upper layer (AI / PE), and the like. .

乾燥器に充填する乾燥剤としては、細孔径3.3オングストローム以下、25℃の炭酸ガス分圧250mmHgにおける炭酸ガス吸収容量が、1.0%以下であるケイ酸、アルミン酸アルカリ金属複合塩よりなる合成ゼオライトが好ましく用いられる。具体的には例えば、ユニオン昭和(株)製の商品名XH−9,XH−10,XH−11,XH−600等が挙げられる。   As the desiccant to be filled in the dryer, silicic acid and alkali metal aluminate composite salt having a pore diameter of 3.3 angstroms or less and a carbon dioxide absorption capacity at 25 ° C. carbon dioxide partial pressure of 250 mmHg is 1.0% or less. The synthetic zeolite is preferably used. Specifically, trade names XH-9, XH-10, XH-11, XH-600 manufactured by Union Showa Co., Ltd., and the like can be given.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[実施例1〜2、比較例1〜3]
実施例1〜2及び比較例1〜3においては、それぞれ以下に示す基油からなる冷凍機油を用いた。
[Examples 1-2, Comparative Examples 1-3]
In Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, refrigeration oils composed of the following base oils were used.

(基油)
基油1:硫黄分:48質量ppm、窒素分:15質量ppm、芳香族分(%C):11、40℃における動粘度:56.1mm/s)
基油2:硫黄分:15質量ppm、窒素分:10質量ppm、芳香族分(%C):12、40℃における動粘度:55.5mm/s)
基油3:硫黄分:200質量ppm、窒素分:8質量ppm、芳香族分(%C):8、40℃における動粘度:52.8mm/s)
基油4:硫黄分:25質量ppm、窒素分:62質量ppm、芳香族分(%C):8、40℃における動粘度:55.3mm/s)
基油5:硫黄分:20質量ppm、窒素分:8質量ppm、芳香族分(%C):30、40℃における動粘度:56.5mm/s)
(Base oil)
Base oil 1: sulfur content: 48 mass ppm, nitrogen content: 15 mass ppm, aromatic content (% C A ): 11, kinematic viscosity at 40 ° C .: 56.1 mm 2 / s)
Base oil 2: sulfur content: 15 mass ppm, nitrogen content: 10 mass ppm, aromatic content (% C A ): 12, kinematic viscosity at 40 ° C .: 55.5 mm 2 / s)
Base oil 3: sulfur content: 200 mass ppm, nitrogen content: 8 mass ppm, aromatic content (% C A ): 8, kinematic viscosity at 40 ° C .: 52.8 mm 2 / s)
Base oil 4: Sulfur content: 25 mass ppm, nitrogen content: 62 mass ppm, aromatic content (% C A ): 8, kinematic viscosity at 40 ° C .: 55.3 mm 2 / s)
Base oil 5: sulfur content: 20 mass ppm, nitrogen content: 8 mass ppm, aromatic content (% C A ): 30, kinematic viscosity at 40 ° C .: 56.5 mm 2 / s)

次に、実施例1〜2及び比較例1〜3の各冷凍機油について、以下に示す評価試験を行った。   Next, the following evaluation tests were performed on the refrigeration machine oils of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3.

(安定性の評価)
JIS K 2211に準拠し、鉄、銅及びアルミニウムを触媒としてシールドガラスチューブ試験を行い、200℃で2週間保持した後のスラッジの有無及び触媒の外観変化を観察した。なお、冷媒はR22を使用した。得られた結果を表1に示す。表1の「スラッジ」の欄中、Aはスラッジが認められなかったこと、Bはスラッジが認められたこと、をそれぞれ意味する。また、表1の「触媒変化」の欄中、Aは触媒の変化が認められなかったこと、Bは若干触媒の変化が認められたこと、Cは触媒の外観が大幅に変化したこと、をそれぞれ意味する。
(Evaluation of stability)
In accordance with JIS K 2211, a shield glass tube test was performed using iron, copper and aluminum as a catalyst, and the presence or absence of sludge and a change in the appearance of the catalyst were observed after holding at 200 ° C. for 2 weeks. The refrigerant used was R22. The obtained results are shown in Table 1. In the column of “sludge” in Table 1, A means that no sludge was recognized, and B means that sludge was recognized. In the column of “Catalyst change” in Table 1, A indicates that no change in the catalyst is observed, B indicates that a slight change in the catalyst is observed, and C indicates that the appearance of the catalyst has changed significantly. Each means.

また、ASTM D 1500に準拠して、油の色相変化を評価した。なお、色相変化の評価基準は、L2.0までを合格とし、L2.5以上は不合格とした。   Moreover, the hue change of oil was evaluated based on ASTM D 1500. In addition, the evaluation standard of the hue change was accepted up to L2.0, and L2.5 or higher was rejected.

(耐磨耗性の評価)
FALEX試験機(ASTM D2714)の摺動部を耐圧容器内に設置し、容器内にR22冷媒を導入して下記条件にてFALEX試験を実施した。
試験開始温度:80℃
試験時間:30分
冷媒吹き込み量:10L/h
(Evaluation of wear resistance)
The sliding part of the FALEEX testing machine (ASTM D2714) was installed in a pressure-resistant container, R22 refrigerant was introduced into the container, and the FALEEX test was performed under the following conditions.
Test start temperature: 80 ° C
Test time: 30 minutes Refrigerant blow amount: 10 L / h

FALEX試験終了前後のブロックの重量を測定し、摩耗量を重量の減少量として求めた。得られた結果を表1に示す。   The weight of the block before and after the end of the FALEX test was measured, and the amount of wear was determined as the weight reduction. The obtained results are shown in Table 1.

(相溶性)
JIS K 2211附属書3に準拠して、相溶性を評価した。100mlの耐圧試験管に試料油10g、R22冷媒を40g計り取った。次いで、試料を30℃の湯浴で加温し試料油と冷媒とを均一にした。次いで、試験管を1℃/minで冷却し、溶液が2層に分離するか、又は溶液全体が乳濁するときの温度を測定し、相溶性を評価した。得られた結果を表1に示す。
(Compatibility)
The compatibility was evaluated according to JIS K 2211 Annex 3. 10 g of sample oil and 40 g of R22 refrigerant were weighed into a 100 ml pressure test tube. Next, the sample was heated in a 30 ° C. hot water bath to make the sample oil and the refrigerant uniform. Next, the test tube was cooled at 1 ° C./min, and the temperature at which the solution separated into two layers or the whole solution became milky was measured to evaluate the compatibility. The obtained results are shown in Table 1.

Figure 2005248039
Figure 2005248039

Claims (1)

硫黄分が150質量ppm以下、窒素分が50質量ppm以下、且つ芳香族分(%C)が5〜25である鉱油を含有することを特徴とする冷凍機油。 A refrigerating machine oil comprising a mineral oil having a sulfur content of 150 mass ppm or less, a nitrogen content of 50 mass ppm or less, and an aromatic content (% C A ) of 5 to 25.
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