JP2005235760A - Photosensitive conductive composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive conductive composition for plasma display panels for forming a firm electrode. <P>SOLUTION: The photosensitive composition is allowed to contain a silane compound, a photosensitive organic vehicle, glass frit, and conductive powder. In a baking process for forming the electrode, the adhesion force between a conductive particle, or the like that is the component of the electrode and a glass substrate is improved by oxidizing the silane compound contained in the photosensitive conductive composition into an SiO<SB>2</SB>form. In a sandblasting process that is one of partition formation processes in processes for manufacturing a plasma display panel by reinforcing the bonding force between particles when the conductive particle is baked, the photosensitive conductive composition plays a role of preventing the conductive particle from falling from the substrate or deformation and preventing failure, such as the falling-off, and disconnection at the terminal section from occurring. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、感光性導電組成物に関し、特に、プラズマディスプレイパネル用の感光性導電組成物に関する。   The present invention relates to a photosensitive conductive composition, and particularly to a photosensitive conductive composition for a plasma display panel.

一般に、プラズマディスプレイパネルの下側基板電極であるアドレス電極は、パターン化された導電膜になっている。従来は、このようなパターン化された導電膜を形成するため、スクリーン印刷法が一般に用いられている。パターン化された導電膜を用いた製品の高性能化及び小型化の促進に伴って、導電膜パターンの微細化及び厚膜化が要求されたが、スクリーン印刷法では解像度に追従できないという問題が発生した。そのため、最近は、感光性導電ペーストを用いた写真食刻法によって、微細で膜厚が厚い導電膜を形成している。   In general, an address electrode which is a lower substrate electrode of a plasma display panel is a patterned conductive film. Conventionally, in order to form such a patterned conductive film, a screen printing method is generally used. With the enhancement of performance and miniaturization of products using patterned conductive films, miniaturization and thickening of conductive film patterns have been demanded, but there is a problem that the screen printing method cannot follow the resolution. Occurred. Therefore, recently, a fine conductive film having a large thickness is formed by photolithography using a photosensitive conductive paste.

この方法では、感光性導電ペーストをプラズマディスプレイパネルなどのガラス基板に全面印刷した後、所定の乾燥工程を経てからフォトマスクが装着された紫外線露光装置を用いて露光させて、フォトマスクによって遮光されて未硬化になっている部分を所定の現像液で現像して除去する。この後、硬化されて残っている硬化膜を所定の温度で焼成することによりパターン化された導電膜を形成する。   In this method, the photosensitive conductive paste is printed on the entire surface of a glass substrate such as a plasma display panel, and then exposed to light using an ultraviolet exposure apparatus equipped with a photomask after being subjected to a predetermined drying process, and is then shielded by the photomask. The uncured portion is developed and removed with a predetermined developer. Thereafter, the cured film remaining after being cured is baked at a predetermined temperature to form a patterned conductive film.

パターン化された導電膜を形成してから、この導電膜上に、所定の工程により誘電体層を形成し、次に誘電体層上に隔壁を形成する。隔壁形成方法は、誘電体層上に隔壁ペーストを用いてスクリーン印刷法で印刷し、乾燥後、乾燥した隔壁ペーストにDFR(乾式レジスト膜)を重ねる。そして、フォトマスクが装着された露光装置でDFRに紫外線を照射することによって、照射されたDFR部位で架橋反応が起き、次工程の現像工程において、照射されたDFR部位は残り、照射されなかったDFR部位は現像・除去されることによってパターン化されたDFRを形成する。その後、砂吹き付け器を用いて、パターンとして残っているDFR表面に砂吹き付けをするが、この時DFRが残っている部位は、砂吹き付け時に下層を保護して損傷しないようにする反面、DFRがない部位は砂吹き付け時に下層が削られて失われることにより凹部となり、凹部周辺の未削部が隔壁を形成するのである。   After forming a patterned conductive film, a dielectric layer is formed on the conductive film by a predetermined process, and then a partition is formed on the dielectric layer. In the partition wall formation method, a partition wall paste is printed on a dielectric layer by a screen printing method, and after drying, a DFR (dry resist film) is overlaid on the dried partition wall paste. Then, by irradiating the DFR with ultraviolet rays using an exposure apparatus equipped with a photomask, a crosslinking reaction occurred at the irradiated DFR site, and in the next development process, the irradiated DFR site remained and was not irradiated. The DFR site is developed and removed to form a patterned DFR. After that, sandblasting is performed on the DFR surface that remains as a pattern using a sandblaster. At this time, the DFR remains on the surface while protecting the lower layer during sandblasting to prevent damage. The part which does not exist becomes a recessed part when the lower layer is scraped and lost during sandblasting, and the uncut part around the recessed part forms a partition.

しかし、上述のような研削作業中に、誘電体層と隔壁ペーストで覆われ、導電膜で形成されているアドレス電極の端子部が破損することもある。   However, during the grinding operation as described above, the terminal portion of the address electrode that is covered with the dielectric layer and the barrier rib paste and formed of the conductive film may be damaged.

一般に1回目の砂吹き付け過程によってアドレス電極端子部が損傷することは少ないが、隔壁形成後、検査過程において隔壁の不良が発見された場合、不良隔壁層を除去してから、再び誘電体層上に隔壁を形成する工程を実施するが、2回目の砂吹き付け過程で、アドレス電極の端子部が脱落したり断線する問題が生じる。   In general, the address electrode terminal is rarely damaged by the first sandblasting process. However, if a defect in the partition is found in the inspection process after the partition is formed, the defective partition layer is removed and then again on the dielectric layer. However, there is a problem that the terminal portion of the address electrode is dropped or disconnected in the second sandblasting process.

そこで、本発明は、このような問題に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、アドレス電極を堅固に形成できて、2回以上の砂吹き付け過程でも電極端子部の脱落や断線を生じない感光性導電組成物を提供することにある。   Therefore, the present invention has been made in view of such problems, and the object of the present invention is to form the address electrode firmly, and to prevent the electrode terminal portion from dropping or breaking even in the process of spraying sand twice or more. It is in providing the photosensitive electrically conductive composition which does not arise.

上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、シラン化合物と、感光性有機ビヒクルと、ガラスフリットと、導電性粉末とを含むプラズマディスプレイパネル用の感光性導電組成物が提供される。   In order to solve the above problems, according to an aspect of the present invention, there is provided a photosensitive conductive composition for a plasma display panel, which includes a silane compound, a photosensitive organic vehicle, a glass frit, and a conductive powder. The

上記シラン化合物の含量は、0.1〜10.0重量%であってもよい。   The content of the silane compound may be 0.1 to 10.0% by weight.

上記シラン化合物は、下記の化学式1で示されてもよい。   The silane compound may be represented by the following chemical formula 1.

上記化学式で、R、R、R及びRは、水素、アルキル基、ビニル基、シラン基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化基、アリール基、アルコキシ基、エーテル基(アルコキシアルキル基)、エポキシド基、アルコール基、エステル基、アミン基及び酸基からなる群より、同一のもの又は異なるものが選択される。つまり、上記群に列挙したものから、R、R、R及びRとして全て同一のものを選択してもよいし、一部が同一となるように選択してもよいし、全て異なるように選択してもよい。換言すると、R、R、R及びRは、同一、または、互いに独立的に上記群より選択される。 In the above chemical formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, alkyl group, vinyl group, silane group, halogenated alkyl group, halogenated group, aryl group, alkoxy group, ether group (alkoxyalkyl group). The same or different are selected from the group consisting of epoxide groups, alcohol groups, ester groups, amine groups and acid groups. That is, from those listed in the above group, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may all be selected the same, or partly selected to be the same, or all You may choose to be different. In other words, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or selected from the above group independently of each other.

上記感光性有機ビヒクルの含量は、15〜60重量%であってもよい。   The content of the photosensitive organic vehicle may be 15 to 60% by weight.

上記感光性有機ビヒクルは、バインダ、架橋剤、光重合開始剤、添加剤及び溶剤を含んでもよい。   The photosensitive organic vehicle may contain a binder, a crosslinking agent, a photopolymerization initiator, an additive, and a solvent.

上記ガラスフリットの含量は、0.5〜5.0重量%であってもよい。   The glass frit content may be 0.5 to 5.0% by weight.

上記導電性粉末の含量は、40〜80重量%であってもよい。   The content of the conductive powder may be 40 to 80% by weight.

以上説明したように本発明によれば、電極形成の焼成工程で、含有されるシラン化合物がSiO形態に酸化されながら、電極の構成成分である導電性粒子等とガラス基板との間の接着力を向上させ、また、導電性粒子等が焼結される時に粒子間の結合力を強化させることによって、プラズマディスプレイパネルの製造工程のうちの隔壁形成工程の1つである砂吹き付け工程で、導電性粒子等が基板から落ちたり、変形されたりすることを防ぐ役割を果たして、端子部の脱落や断線などの不良を防止することができる。 As described above, according to the present invention, the adhesion between the conductive particles and the like, which are constituent components of the electrode, and the glass substrate while the silane compound contained is oxidized to the SiO 2 form in the firing step of electrode formation. In the sand spraying process which is one of the partition wall forming processes in the manufacturing process of the plasma display panel by improving the force and strengthening the bonding force between the particles when the conductive particles etc. are sintered, It plays a role of preventing the conductive particles and the like from falling off or being deformed from the substrate, and can prevent defects such as dropout and disconnection of the terminal portion.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。   Exemplary embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings. In addition, in this specification and drawing, about the component which has the substantially same function structure, duplication description is abbreviate | omitted by attaching | subjecting the same code | symbol.

本実施形態は、プラズマディスプレイパネル(Plasma Display Panel、以下、PDPとも称する。)の製造において、アドレス電極の形成に用いる感光性導電組成物に関し、従来の組成物に比べて、さらにシラン化合物を含む感光性導電組成物に関する。このシラン化合物は、アドレス電極とガラス基板との接着力、及びアドレス電極を形成する導電性粒子間の結合力を向上させる役割を果たす。   The present embodiment relates to a photosensitive conductive composition used for forming an address electrode in the manufacture of a plasma display panel (Plasma Display Panel, hereinafter referred to as PDP), and further includes a silane compound as compared with a conventional composition. The present invention relates to a photosensitive conductive composition. This silane compound plays a role of improving the adhesive force between the address electrode and the glass substrate and the bonding force between the conductive particles forming the address electrode.

本実施形態の感光性導電組成物において、シラン化合物の含量は、組成物全体重量対比で0.1〜10.0重量%が好ましく、0.3〜3.0重量%がさらに好ましい。シラン化合物の含量が0.1重量%未満であれば、砂吹き付け工程時に、電極膜の脱落や切断などを防ぐのに不十分であり、組成物全体重量対比10.0重量%を超えると、工程特性が悪くなったり電極の抵抗値が上昇したりする問題が生じる。   In the photosensitive conductive composition of the present embodiment, the content of the silane compound is preferably 0.1 to 10.0% by weight and more preferably 0.3 to 3.0% by weight relative to the total weight of the composition. If the content of the silane compound is less than 0.1% by weight, it is insufficient to prevent the electrode film from dropping or cutting during the sand spraying process. If the content exceeds 10.0% by weight relative to the total weight of the composition, There arises a problem that the process characteristics are deteriorated and the resistance value of the electrode is increased.

シラン化合物は、ガラス基板とアドレス電極との間の接着力、及びアドレス電極を形成する導電性粒子間の結合力を向上させることによって、後工程である隔壁製造のための砂吹き付け工程において、電極端子部の脱落や切断などの損傷を防止することができる。   The silane compound improves the adhesive force between the glass substrate and the address electrode, and the bonding force between the conductive particles forming the address electrode, so that in the sand spraying process for manufacturing the partition wall, which is a subsequent process, It is possible to prevent damage such as dropping or cutting of the terminal portion.

シラン化合物が添加されて砂吹き付け時にアドレス電極端子部の脱落や断線を防止する原理は、組成物内に存在するシラン化合物が焼成工程時にSiO形態に酸化されながら電極の構成成分である導電性粒子等とガラス基板の間を結合させ、また、導電性粒子が焼結される時に、粒子間の結合力を強化させることによって、砂吹き付け時に導電性粒子等が基板から脱落したり、変形したりすることを防止することにある。 Principle, conductive silane compounds present in the composition is a component of while being oxidized to SiO 2 form electrode during firing step silane compound is prevented from falling off or disconnection of the address electrode terminals are added at the time of spraying sand When the particles are bonded to the glass substrate, and the conductive particles are sintered, the bonding force between the particles is strengthened, so that the conductive particles are dropped from the substrate or deformed when sandblasting. It is to prevent that.

このようなシラン化合物を、感光性導電組成物に用いる時には、有機物のビヒクル成分の一つであるバインダ合成時に、モノマとして添加し重合させることによって、バインダ内に含まれている状態で使用することができる。または、シラン化合物を、感光性導電組成物をガラス基板に印刷する前に、予めガラス基板にコーティングして使用することもできる。作業性及び工程性を考慮すると、有機ビヒクルに添加して用いる方が好ましい。   When such a silane compound is used in a photosensitive conductive composition, it should be used as it is contained in the binder by adding and polymerizing it as a monomer during the synthesis of the binder, which is one of the organic vehicle components. Can do. Alternatively, the silane compound can be used by coating the glass substrate in advance before printing the photosensitive conductive composition on the glass substrate. In consideration of workability and processability, it is preferable to add to the organic vehicle.

シラン化合物としては、下記化学式1の構造を有する化合物を用いる。   As the silane compound, a compound having the structure of the following chemical formula 1 is used.

上記化学式1において、R、R、R及びRは、水素、アルキル基、ビニル基、シラン基、ハロゲン化アルキル化合物基、ハロゲン化基、アリール基、アルコキシ基、エーテル基(アルコキシアルキル基)、エポキシド基、アルコール基、エステル基、アミン基及び酸基からなる群より、同一のもの又は異なるものが選択される。 In the above chemical formula 1, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, alkyl group, vinyl group, silane group, halogenated alkyl compound group, halogenated group, aryl group, alkoxy group, ether group (alkoxyalkyl). Group), epoxide group, alcohol group, ester group, amine group and acid group, the same or different ones are selected.

化学式1のシラン化合物は、脂肪族、または芳香族のどちらも用いることができるが、組成物製造時に、揮発しないよう沸点が150℃以上であることが好ましい。シラン化合物が固体である場合には、有機ビヒクル成分に溶解される必要がある。シラン化合物が液体である場合には、相分離などが起こらないように有機ビヒクルによく混合されていなければならず、また、組成物内で変質などを生じて組成物の物性を変化させてはならない。   The silane compound of Chemical Formula 1 can be either aliphatic or aromatic, but preferably has a boiling point of 150 ° C. or higher so that it does not volatilize during the production of the composition. If the silane compound is a solid, it must be dissolved in the organic vehicle component. If the silane compound is a liquid, it must be well mixed in the organic vehicle so that phase separation does not occur, and the physical properties of the composition must be changed by altering the composition. Don't be.

好ましいシラン化合物の例を以下に挙げる。R〜Rの中で、少なくとも1つが、−Hまたはアルキル基を有するものには、トリプロピルシラン、トリイソプロピルシラン、トリブチルシラン、トリイソブチルシラン、トリヘキシルシラン、ジメチルオクタデシルシラン、テトラエチルシラン、ジイソプロピルオクチルシラン、トリメチル(3−メチル−2−ブチル)−シランなどがある。 Examples of preferred silane compounds are listed below. Among R 1 to R 4 , at least one having —H or an alkyl group includes tripropylsilane, triisopropylsilane, tributylsilane, triisobutylsilane, trihexylsilane, dimethyloctadecylsilane, tetraethylsilane, Examples include diisopropyloctylsilane, trimethyl (3-methyl-2-butyl) -silane.

〜Rの中で少なくとも1つがビニル基を有するものには、トリエチルビニルシラン、アリルトリメチルシラン、アリルトリイソプロピルシラン、ジアリルジメチルシラン、テトラビニルシラン、テトラアリルシラン、トリフェニルビニルシラン、アリルトリフェニルシランなどがある。 In the case where at least one of R 1 to R 4 has a vinyl group, triethylvinylsilane, allyltrimethylsilane, allyltriisopropylsilane, diallyldimethylsilane, tetravinylsilane, tetraallylsilane, triphenylvinylsilane, allyltriphenylsilane, etc. There is.

〜Rの中で、少なくとも1つがシラン基を有するものとして、ビス(トリメチルシリル)メタン、トリス(トリメチルシリル)メタン、ヘキサメチルジシラン、テトラキス(トリメチルシリル)シランなどがある。 Among R 1 to R 4 , at least one having a silane group includes bis (trimethylsilyl) methane, tris (trimethylsilyl) methane, hexamethyldisilane, tetrakis (trimethylsilyl) silane, and the like.

〜Rの中で、少なくとも1つがハロゲン化アルキル基またはハロゲン化基を有するものとして、ビス(クロロメチル)ジメチルシラン、クロロジイソプロピルシラン、1,2−ビス(クロロジメチルシリル)エタン、クロロトリエチルシラン、クロロジメチルオクチルシランなどがある。 Among R 1 to R 4 , at least one having a halogenated alkyl group or a halogenated group is bis (chloromethyl) dimethylsilane, chlorodiisopropylsilane, 1,2-bis (chlorodimethylsilyl) ethane, chloro Examples include triethylsilane and chlorodimethyloctylsilane.

〜Rの中で、少なくとも1つがアリール基を有するものとして、ジメチルフェニルシラン、1,2−ビス(ジメチルシリル)ベンゼン、1,4−ビス(ジメチルシリル)ベンゼン、フェニルトリメチルシラン、ジフェニルシラン、ジフェニルメチルシラン、トリフェニルシラン、トリベンジルシラン、ベンジルトリメチルシラン、ベンジルオキシトリメチルシランなどがある。 Among R 1 to R 4 , at least one having an aryl group includes dimethylphenylsilane, 1,2-bis (dimethylsilyl) benzene, 1,4-bis (dimethylsilyl) benzene, phenyltrimethylsilane, diphenyl Examples include silane, diphenylmethylsilane, triphenylsilane, tribenzylsilane, benzyltrimethylsilane, and benzyloxytrimethylsilane.

〜Rの中で、少なくとも1つがアルコキシ基(またはエーテル基)を有するものとして、(メトキシメチル)トリメチルシラン、エトキシトリメチルシラン、プロポキシトリメチルシラン、メトキシジメチルオクチルシラン、メトキシジメチルオクタデシルシラン、ジメトキシメチルオクチルシラン、トリメトキシプロピルシラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ジエトキシフェニルシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリエトキシビニルシラン、アリルトリエトキシシラン、トリス(2−メトキシエトキシ)ビニルシランなどがある。 Among R 1 to R 4 , at least one having an alkoxy group (or ether group) is (methoxymethyl) trimethylsilane, ethoxytrimethylsilane, propoxytrimethylsilane, methoxydimethyloctylsilane, methoxydimethyloctadecylsilane, dimethoxy Methyloctylsilane, trimethoxypropylsilane, isobutyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, diethoxyphenylsilane, phenyl Trimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, triethoxyvinylsilane, allyltriethoxysilane, And the like squirrels (2-methoxyethoxy) vinylsilane.

〜R中にエポキシド基を有するものとして、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ジエトキシ(3−グリシジルオキシプロピル)メチルシラン、トリメトキシ[2-(7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−イル)エチル]シランなどがある。 As those having an epoxide group in R 1 to R 4 , 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, diethoxy (3-glycidyloxypropyl) methylsilane, trimethoxy [2- ( 7-oxabicyclo [4.1.0] heptan-3-yl) ethyl] silane.

〜Rの中で、少なくとも1つがアルコール基を有するものとして、(トリメチルシリル)メタノール、1−(トリメチルシリル)エタノール、2−(トリメチルシリル)エタノール、3-(トリメチルシリル)−1−プロパノールトリエチルシラノール、t−ブチルジメチルシラノール、5−(t−ブチルジメチルシリルオキシ)−1−ペンタノール、2−(メチルジフェニルシリル)エタノールなどがある。 Among R 1 to R 4 , as at least one having an alcohol group, (trimethylsilyl) methanol, 1- (trimethylsilyl) ethanol, 2- (trimethylsilyl) ethanol, 3- (trimethylsilyl) -1-propanoltriethylsilanol, There are t-butyldimethylsilanol, 5- (t-butyldimethylsilyloxy) -1-pentanol, 2- (methyldiphenylsilyl) ethanol and the like.

〜Rの中で少なくとも1つがエステル基を有するものとして、トリメチルシリルアセテート、トリメチルシリルメチルアセテート、メチル(トリメチルシリル)アセテート、エチル(トリメチルシリル)アセテート、t−ブチル(トリメチルシリル)アセテート、エチル3−(トリメチルシリル)−プロピオネート、2−[(トリメチルシリル)メチル]−2−プロペン−1−イルアセテート、トリメチルシリルメタクリレート、2−(トリメチルシリルオキシ)エチルメタクリレート、3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート、メチルトリメチルシリルマロネート、エチルトリメチルシリルマロネート、ビス(トリメチルシリル)マロネートなどがある。 At least one of R 1 to R 4 has an ester group. Trimethylsilyl acetate, trimethylsilylmethyl acetate, methyl (trimethylsilyl) acetate, ethyl (trimethylsilyl) acetate, t-butyl (trimethylsilyl) acetate, ethyl 3- (trimethylsilyl) ) -Propionate, 2-[(trimethylsilyl) methyl] -2-propen-1-yl acetate, trimethylsilyl methacrylate, 2- (trimethylsilyloxy) ethyl methacrylate, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, methyltrimethylsilyl malonate, ethyl Examples include trimethylsilyl malonate and bis (trimethylsilyl) malonate.

〜R中で、アミン基を有するものとして、N,N−ジエチル(トリメチルシリルメチル)アミン、N−t−ブチルトリメチルシリルアミン、N,N−ジエチルトリメチルシリルアミン、1,1´−エチレンビス(N,N,1,1−テトラメチル)シランアミン、1−(トリメチルシリル)ピロリジン、4−(トリメチルシリル)モルホリンなどがある。 Among R 1 to R 4 , N, N-diethyl (trimethylsilylmethyl) amine, Nt-butyltrimethylsilylamine, N, N-diethyltrimethylsilylamine, 1,1′-ethylenebis ( N, N, 1,1-tetramethyl) silaneamine, 1- (trimethylsilyl) pyrrolidine, 4- (trimethylsilyl) morpholine, and the like.

〜Rの中で、少なくとも1つが酸基を有するものとして、(トリメチルシリル)酢酸、3−(トリメチルシリル)プロピオン酸などがある。 Among R 1 to R 4 , those having at least one acid group include (trimethylsilyl) acetic acid and 3- (trimethylsilyl) propionic acid.

その他に、R〜Rの中で、少なくとも1つがニトリル基を有する3−(トリエトキシシリル)プロピオンニトリル、t-ブチルジフェニルシリルシアンや、R〜Rの中で少なくとも1つがイソシアナト基を有する3-(トリエトキシシリル)プロピルイソシアナトなども使用可能である。また、これら化合物は単独または2種以上混合して用いることができる。 In addition, among R 1 to R 4 , at least one of 3- (triethoxysilyl) propiononitrile, t-butyldiphenylsilylcyan having a nitrile group, and at least one of R 1 to R 4 is an isocyanato group 3- (Triethoxysilyl) propylisocyanate having the formula can also be used. Moreover, these compounds can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本実施形態の感光性導電組成物で用いられる導電性粉末は、所定のパターンに現像した後に熱処理された焼成膜に導電性を与えるためのものであって、好ましい導電性粉末として、銀、金、銅、アルミまたはこれらの混合物、更にはこれらの合金を例示できる。導電性粉末粒子の外形は特に限定されないが、充填率や紫外線透過などを考慮すると、球形が好ましく、好ましい表面積は、0.3〜2.0m/gである。また、好ましい平均粒径は、0.1〜5.0μmである。表面積が0.3m/g未満、または平均粒径が5.0μmを超えると、焼成膜パターンの直進性不良や焼成膜の高抵抗化が現れる短所がある。表面積が2.0m/gを超えたり、平均粒径が0.1μm未満であったりすると、ペーストの分散性または露光感度が不良となる問題が生じる。 The conductive powder used in the photosensitive conductive composition of the present embodiment is for imparting conductivity to a fired film that has been heat-treated after being developed into a predetermined pattern. Preferred conductive powders include silver and gold. , Copper, aluminum or a mixture thereof, and alloys thereof. The outer shape of the conductive powder particles is not particularly limited, but considering the filling rate, ultraviolet light transmission, and the like, a spherical shape is preferable, and a preferable surface area is 0.3 to 2.0 m 2 / g. Moreover, a preferable average particle diameter is 0.1-5.0 micrometers. When the surface area is less than 0.3 m 2 / g or the average particle diameter exceeds 5.0 μm, there are disadvantages in that the straightness of the fired film pattern is poor and the fired film has high resistance. When the surface area exceeds 2.0 m 2 / g or the average particle size is less than 0.1 μm, there arises a problem that the dispersibility of the paste or the exposure sensitivity becomes poor.

本発明の感光性導電組成物で、導電性粉末の含量は、40〜80重量%が好ましい。導電性粉末の含量が40重量%未満であると、焼成時に導電膜の線幅の収縮が激しくて断線することがある。導電性粉末の含量が80重量%を超えると、印刷不良及び光透過の低下に起因する不充分な架橋反応によって所望のパターンが得られない。   In the photosensitive conductive composition of the present invention, the content of the conductive powder is preferably 40 to 80% by weight. When the content of the conductive powder is less than 40% by weight, the line width of the conductive film is severely contracted during firing, which may break the wire. When the content of the conductive powder exceeds 80% by weight, a desired pattern cannot be obtained due to insufficient crosslinking reaction due to poor printing and reduced light transmission.

ガラスフリット(接着用ガラス粉末)は、焼成工程で焼結されることによって、導電性粉末とガラス基板の間に接着力を与えるものである。本実施形態で使用可能なガラスフリットとしては、PbO-SiO系、PbO-B-SiO系、ZnO-SiO系、ZnO-B-SiO系、Bi-SiO系、Bi2O-B-SiO系などがある。 The glass frit (adhesive glass powder) is an element that gives an adhesive force between the conductive powder and the glass substrate by being sintered in the firing step. Examples of the glass frit that can be used in this embodiment include PbO—SiO 2 , PbO—B 2 O 3 —SiO 2 , ZnO—SiO 2 , ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 , and Bi 2 O 3. -SiO 2 system, and the like Bi2O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 system.

また、これらガラスフリットの成分は、単独または2種以上混合して用いることができる。ガラスフリットの粒子外形は特に限定されないが、最大粒子が5.0μm以下であるものが適している。粒子が5μm以上になれば、焼成膜が不均一となり、直進性の悪化の原因になる。   These glass frit components may be used alone or in combination of two or more. The particle shape of the glass frit is not particularly limited, but those having a maximum particle size of 5.0 μm or less are suitable. If the particle size is 5 μm or more, the fired film becomes non-uniform, causing deterioration in straightness.

ガラスフリットの熱膨張係数は、摂氏1度当たり、50×10-7〜100×10-7が好ましい。熱膨張係数が、50×10-7未満の場合、焼成膜下部分の他にガラスフリットが焼成膜周辺にまで広がるため、実質的に焼成膜とガラス基板の間の接着力低下の原因になることがある。ガラス基板の熱膨張係数が100×10-7を超える場合は、ガラスフリットが、焼成膜中心部に集中することによって焼成膜両端部分が巻き上がる現象(いわゆるエッジ−カール)が発生する。 The thermal expansion coefficient of the glass frit is preferably 50 × 10 −7 to 100 × 10 −7 per degree Celsius. When the thermal expansion coefficient is less than 50 × 10 −7 , the glass frit spreads to the periphery of the fired film in addition to the lower part of the fired film, which substantially causes a decrease in the adhesive force between the fired film and the glass substrate. Sometimes. When the thermal expansion coefficient of the glass substrate exceeds 100 × 10 −7 , a phenomenon (so-called edge curl) in which both ends of the fired film are rolled up due to the glass frit concentrating on the center of the fired film occurs.

本実施形態にかかる感光性導電組成物で、ガラスフリットの含量は、0.5〜5.0重量%が適切である。ガラスフリットの含量が0.5重量%未満になれば、導電膜とガラス基板の間の接着力が低下して、後工程の過程で導電膜が脱落する問題を生じ、5.0重量%を超えると導電膜の抵抗が増加する問題が生じる。   In the photosensitive conductive composition according to this embodiment, the glass frit content is suitably 0.5 to 5.0% by weight. If the glass frit content is less than 0.5% by weight, the adhesive force between the conductive film and the glass substrate is lowered, causing a problem that the conductive film falls off in the process of the subsequent process. When exceeding, the problem which the resistance of an electrically conductive film increases will arise.

感光性導電組成物の有機成分であるビヒクルは、バインダ、架橋剤、光重合開始剤及び溶剤で構成される。必要に応じて添加剤が含まれてもよい。   The vehicle that is an organic component of the photosensitive conductive composition is composed of a binder, a crosslinking agent, a photopolymerization initiator, and a solvent. Additives may be included as necessary.

バインダには、感光性導電組成物がアルカリ水溶液で除去現像されるようにするため、酸性基を有する、例えば、カルボキシル基を有するモノマと他の1つ以上のモノマとの共重合体が一般的に用いられる。   For the binder, in order to remove and develop the photosensitive conductive composition with an aqueous alkaline solution, a copolymer having an acidic group, for example, a monomer having a carboxyl group and one or more other monomers is generally used. Used for.

カルボキシル基を有するモノマとしては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、ビニル酢酸及びこれらの無水物などがあり、これらモノマ等と共重合させる他のモノマとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリル酸エチル、エチルメタクリレート、アクリル酸n-ブチル、メタクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸エチレングリコールモノメチルエーテル、メタクリル酸エチレングリコールモノメチルエーテルなどがある。   Monomers having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, vinyl acetic acid and anhydrides thereof, and other monomers copolymerized with these monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol monomethyl ether acrylate, methacrylic acid Examples include ethylene glycol monomethyl ether.

バインダに利用される共重合体の分子量は、5、000〜100、000g/molが適正であり、酸価は、20〜100mgKOH/gが適正である。   The proper molecular weight of the copolymer used for the binder is 5,000 to 100,000 g / mol, and the proper acid value is 20 to 100 mgKOH / g.

共重合体の分子量が5、000g/mol未満であると、組成物の印刷性が低下し、分子量が100、000g/molを超えると現像性劣化の原因になる。また、共重合体の酸価が20mgKOH/g未満であると現像性が悪くなり、100mgKOH/gを超えると露光された部分まで除去現像される問題点を有する。   When the molecular weight of the copolymer is less than 5,000 g / mol, the printability of the composition decreases, and when the molecular weight exceeds 100,000 g / mol, developability deteriorates. Further, if the acid value of the copolymer is less than 20 mgKOH / g, the developability deteriorates, and if it exceeds 100 mgKOH / g, the exposed portion is removed and developed.

また、バインダには、重合体のカルボキシル基とエチレン性不飽和化合物を反応させて、結果的にバインダ内に架橋反応を起こす成分が附加されたものが利用できる。   In addition, a binder to which a carboxyl group of the polymer and an ethylenically unsaturated compound are reacted and a component causing a crosslinking reaction in the binder as a result can be used.

このようなエチレン性不飽和化合物としては、メタクリル酸クリシジル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレートなどがある。   Examples of such ethylenically unsaturated compounds include chrycidyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate.

また、バインダに、膜平坦化や異常変形防止などの目的で粘度を調節するため、セルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、カルボキシエチルメチルセルローズなどのセルローズ誘導体を混合して使用してもよい。その場合、平坦性を向上させながら、高温時の粘度低下に伴う異常流動を軽減し異常変形を防止できる。   Cellulose derivatives such as cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, and carboxyethyl methyl cellulose are mixed with the binder to adjust the viscosity for the purpose of flattening the film and preventing abnormal deformation. May be used. In that case, while improving the flatness, it is possible to reduce the abnormal flow accompanying the decrease in viscosity at high temperature and to prevent abnormal deformation.

感光性導電組成物内のバインダの含量は、5〜15重量%が適切な量である。バインダ含量が、5重量%未満であると印刷性が落ち、15重量%を超えると現像性不良及び焼成膜周辺の残留物発生問題を生じる。   The content of the binder in the photosensitive conductive composition is appropriately 5 to 15% by weight. When the binder content is less than 5% by weight, the printability is deteriorated, and when it exceeds 15% by weight, developability is poor and a residue is generated around the fired film.

架橋剤は、多官能モノマが利用されるが、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレートなどがある。   As the crosslinking agent, a polyfunctional monomer is used. For example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolpropane tetraacrylate, tetramethylolpropane tetramethacrylate, penta Examples include erythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate.

これら架橋剤成分は、単独または2種以上混合して用いることができる。架橋剤含量は、バインダ100重量部に対して20〜100重量部が適切な量である。   These crosslinking agent components can be used alone or in combination of two or more. An appropriate amount of the crosslinking agent is 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.

架橋剤含量がバインダ対比20重量部未満であると、露光感度が低下したり、現像工程時にパターンに傷を生じたりする傾向がある。架橋剤含量がバインダ含量対比100重量部を超えると、現像後の線幅が広がって、パターン周辺の模様が不鮮明になり、これにより焼成後の残留物が発生する。   When the content of the crosslinking agent is less than 20 parts by weight relative to the binder, the exposure sensitivity tends to decrease, or the pattern tends to be damaged during the development process. When the cross-linking agent content exceeds 100 parts by weight relative to the binder content, the line width after development widens and the pattern around the pattern becomes unclear, thereby generating a residue after firing.

光重合開始剤の具体的な例としては、ベンゾフェノン、o−ベンゾイルベンズ酸メチル、4,4−ビス(ジメチルアミン)ベンゾフェノン、4,4-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニル-2-フェニルアセトフェノン、2−メチル−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパ−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられる。   Specific examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, methyl o-benzoylbenzate, 4,4-bis (dimethylamine) benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-2-phenylacetophenone, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinoprop-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) -1-butanone, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, and the like.

本発明では、これらの光重合開始剤を1種または2種以上混合して用いることができる。光重合開始剤は、架橋剤100重量部に対して、1〜50重量部が好ましい。光重合開始剤の成分が架橋剤100重量部に対して1.0重量部未満であると、ペーストの露光感度が落ち、架橋剤100重量部に対して50重量部を超えると、露光部の線幅が狭くなる問題が生じる。   In this invention, these photoinitiators can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. 1-50 weight part of a photoinitiator is preferable with respect to 100 weight part of crosslinking agents. When the component of the photopolymerization initiator is less than 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the crosslinking agent, the exposure sensitivity of the paste decreases, and when it exceeds 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the crosslinking agent, There arises a problem that the line width becomes narrow.

感光性導電組成物に用いられる添加剤は、感度を向上させる増感剤、ペーストの貯蔵性を向上させる重合禁止剤及び酸化防止剤、解像度を向上させる紫外線吸光剤、ペースト内の気泡を減らす消泡剤、分散性を向上させる分散剤、印刷時の膜の平坦性を向上させる平坦化剤、揺変性を調整する可塑剤などがある。これらの添加剤は、必ず用いられるものではなく、必要に応じて添加するのである。添加時には、一般に知られた量を適切に調節して用いる。   Additives used in the photosensitive conductive composition are a sensitizer that improves sensitivity, a polymerization inhibitor and an antioxidant that improve the storage stability of the paste, an ultraviolet light absorber that improves the resolution, and an eraser that reduces bubbles in the paste. There are a foaming agent, a dispersing agent for improving dispersibility, a planarizing agent for improving flatness of a film at the time of printing, a plasticizer for adjusting thixotropic properties, and the like. These additives are not necessarily used, but are added as necessary. At the time of addition, a generally known amount is appropriately adjusted and used.

感光性導電組成物に用いられる溶剤には特別な制限はない。ただし、バインダ及び開始剤を溶かすことができて、架橋剤及びその他添加剤とよく混ざり、沸点が150℃以上であればよい。沸点が150℃未満であると、ペースト製造過程、特に3本ロール型ミルを使う工程で揮発してなくなる傾向が大きいことが問題であり、また、印刷時に溶剤があまりにも速く揮発されて印刷状態が悪くなる結果を招く。上記条件を満たす好ましい溶剤としては、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、テレビン油、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、トリプロピレングリコールなどがある。これらの溶剤は、単独で使用するか、2種以上混合して用いることができる。   There is no special restriction | limiting in the solvent used for a photosensitive electrically conductive composition. However, the binder and the initiator can be dissolved and mixed well with the crosslinking agent and other additives so long as the boiling point is 150 ° C. or higher. If the boiling point is less than 150 ° C., the problem is that there is a large tendency to not volatilize in the paste manufacturing process, particularly in the process using a three-roll mill, and the solvent is volatilized too quickly during printing. Results in worse. Preferred solvents satisfying the above conditions include ethyl carbitol, butyl carbitol, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, texanol, turpentine oil, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, Examples include γ-butyrolactone, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, and tripropylene glycol. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

本実施形態にかかる感光性導電組成物は、プラズマディスプレイの電極パターンを形成に使用するものである。以下、本実施形態にかかる感光性導電組成物を使用して、パターン加工を実施する例を説明するが、パターン加工を実施する方法は、これらに限定されることはない。   The photosensitive electrically conductive composition concerning this embodiment uses an electrode pattern of a plasma display for formation. Hereinafter, although the example which implements pattern processing using the photosensitive electrically conductive composition concerning this embodiment is demonstrated, the method of implementing pattern processing is not limited to these.

ガラス基板にアドレス電極を形成するため、複数の溝を同一間隔で形成し、この溝を含んで、ガラス基板表面に本実施形態にかかる感光性導電組成物を全面に塗布する。塗布方法としては、スクリーン印刷、バーコータ、ロールコータなど公知のいかなる方法を用いてもよい。このように塗布したものを、フォトマスクを使用して露光工程を施してから、現像工程を実施する。その後、焼成炉で焼成工程を実施する。焼成温度は、用いられる基板に応じて調節することができる。例えばガラス基板を使用する場合、400〜600℃が好ましく、セラミックス基板を使用する場合は、400〜1000℃が好ましい。焼成温度が400℃未満であると、焼成時の有機物分解が不完全であるため、有機物が残留する問題がある。また、ガラスフリットの軟化が起こらないため、導電性粒子の融着が不完全になる問題がある。   In order to form the address electrode on the glass substrate, a plurality of grooves are formed at the same interval, and the photosensitive conductive composition according to the present embodiment is applied to the entire surface of the glass substrate including the grooves. As a coating method, any known method such as screen printing, bar coater, or roll coater may be used. The coated material is subjected to an exposure process using a photomask, and then a development process is performed. Thereafter, a firing step is performed in a firing furnace. The firing temperature can be adjusted according to the substrate used. For example, when using a glass substrate, 400-600 degreeC is preferable, and when using a ceramic substrate, 400-1000 degreeC is preferable. When the firing temperature is less than 400 ° C., organic matter decomposition during firing is incomplete, and thus there is a problem that organic matter remains. Further, since the glass frit is not softened, there is a problem that the conductive particles are not completely fused.

焼成温度が600℃または1000℃を超えると、ガラス基板またはセラミックス基板を使用する場合、ガラス基板またはセラミックス基板が曲がる問題が生じる。このような焼成工程によって、本実施形態にかかる感光性導電組成物に含まれたシラン化合物が酸化されてSiOになりながら、電極の構成要素である導電性粒子とガラス基板の間を結合させようとする。 When the firing temperature exceeds 600 ° C. or 1000 ° C., when a glass substrate or a ceramic substrate is used, there is a problem that the glass substrate or the ceramic substrate is bent. Through such a baking process, the silane compound contained in the photosensitive conductive composition according to the present embodiment is oxidized to become SiO 2 , and the conductive particles that are constituent elements of the electrode are bonded to the glass substrate. Try to.

以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to this.

(実施例1〜7及び比較例1)
表1に示す組成比で配合し、撹拌機によって攪拌の後、3本ロールミルで混練して感光性導電ペーストを製造した。配合時にまずビヒクル(バインダ、架橋剤A、架橋剤B、開始剤A、B、可塑剤、溶剤、貯蔵安定剤、シラン化合物1〜4)を組み合わせた後、ガラスフリットと導電性物質を添加した。表1に記載した数字は全重量に対する重量%を示す。表1のバインダ重量は、バインダとして用いられる共重合体の形成に用いた溶媒(エチルカルビトールアセテート)を含んだ量であって、この中で実際のバインダ重量は、8重量%である。用いられたバインダの詳細な組成は表2に示した。
(Examples 1-7 and Comparative Example 1)
The composition ratio shown in Table 1 was mixed, and after stirring with a stirrer, the mixture was kneaded with a three-roll mill to produce a photosensitive conductive paste. At the time of blending, the vehicle (binder, crosslinking agent A, crosslinking agent B, initiator A, B, plasticizer, solvent, storage stabilizer, silane compounds 1 to 4) was first combined, and then glass frit and a conductive material were added. . The numbers listed in Table 1 indicate weight percent with respect to the total weight. The binder weight in Table 1 includes the solvent (ethyl carbitol acetate) used to form the copolymer used as the binder, and the actual binder weight is 8% by weight. The detailed composition of the binder used is shown in Table 2.

実施例1の場合、シラン化合物1として、アルキル基及びアルコキシ基を含む化合物をペースト対比1.0重量%添加した。実施例2では、シラン化合物2として、アルコキシ基及びビニル基を含む化合物をペースト対比1.0重量%添加した。実施例3の場合は、シラン化合物3が架橋性のあるメタクリレート基を含んでおり、ペースト対比3.0重量%を添加する代わりに架橋剤含量を2.0重量%減少させた。実施例4の場合、シラン化合物4が貯蔵安定性のある3級アミン基を含んで、ペースト対比3.0重量%を添加して貯蔵安定剤(2.0重量%)を添加しなかった。実施例5は、シラン化合物3と4を、各々ペースト対比3.0重量%添加する代わりに、架橋剤を減少させて貯蔵安定剤を添加しなかった。実施例6および7は限界値検討用なので、表1では参考例1および2として表示した。参考例1では、シラン化合物1を微量添加して最少含量を評価するため実施した。一方、参考例2は、シラン化合物を過剰添加して最大含量を評価するため実施した。比較例1は、シラン化合物を添加しなかった例で、砂吹き付け時にアドレス電極の損傷程度を基準にするため実施した。   In the case of Example 1, as the silane compound 1, a compound containing an alkyl group and an alkoxy group was added at 1.0% by weight relative to the paste. In Example 2, as the silane compound 2, a compound containing an alkoxy group and a vinyl group was added at 1.0% by weight relative to the paste. In the case of Example 3, the silane compound 3 contains a crosslinkable methacrylate group, and instead of adding 3.0% by weight relative to the paste, the content of the crosslinking agent was reduced by 2.0% by weight. In the case of Example 4, the silane compound 4 contains a storage-stable tertiary amine group, and 3.0% by weight relative to the paste was added, and no storage stabilizer (2.0% by weight) was added. In Example 5, instead of adding 3.0% by weight of each of silane compounds 3 and 4 relative to the paste, the crosslinking agent was reduced and no storage stabilizer was added. Since Examples 6 and 7 were used for studying limit values, Table 1 shows them as Reference Examples 1 and 2. In Reference Example 1, a small amount of silane compound 1 was added to evaluate the minimum content. On the other hand, Reference Example 2 was carried out in order to evaluate the maximum content by excessively adding a silane compound. Comparative Example 1 was an example in which no silane compound was added, and was carried out based on the degree of damage to the address electrode when sand was sprayed.

表1の各成分物質の詳細は、表2で説明した。   Details of each component substance in Table 1 are described in Table 2.

表2の成分を、表1の含有量だけ用いてペーストを製造した後、各ペーストを用いて次のような方法で、砂吹き付け時、アドレス電極の脱落などの損傷程度を評価した。
(1)印刷:20cm×20cmのガラス基板上にスクリーン印刷法で印刷する。
(2)乾燥:ドライオーブンを用いて100℃で15分間乾燥させる。
(3)露光:高圧水銀ランプを装着した紫外線露光装置を用いて、300mJ/cmで照射する。
(4)現像:0.4%炭酸ナトリウム水溶液をノズル圧力150kPa(1.5kgf/cm)で噴射して現像させる。
(5)焼成:電気焼成炉を580℃にして12分間焼成し、アドレス電極を形成する。
(6)砂吹き付け:出願人が製造した砂吹き付け器を用いて砂粉末を噴射圧力120
kPa(1.2kgf/cm で1分間アドレス端子部に砂吹き付けをする。
(7)評価:光学顕微鏡を用いて砂吹き付け部位を観察する。
After producing pastes using the components shown in Table 2 only in the contents shown in Table 1, the degree of damage such as address electrode dropout was evaluated during sandblasting using each paste by the following method.
(1) Printing: Printing is performed on a 20 cm × 20 cm glass substrate by a screen printing method.
(2) Drying: Dry at 100 ° C. for 15 minutes using a dry oven.
(3) Exposure: Irradiation is performed at 300 mJ / cm 2 using an ultraviolet exposure apparatus equipped with a high-pressure mercury lamp.
(4) Development: A 0.4% sodium carbonate aqueous solution is jetted at a nozzle pressure of 150 kPa (1.5 kgf / cm 2 ) to develop.
(5) Firing: The electric firing furnace is baked at 580 ° C. for 12 minutes to form an address electrode.
(6) Sand spraying: Using a sand sprayer manufactured by the applicant, sand powder is sprayed at a pressure of 120.
kPa (1.2 kgf / cm 2 ) Spray sand on the address terminal for 1 minute.
(7) Evaluation: The sand sprayed part is observed using an optical microscope.

上記(1)〜(7)の過程を、実施例1〜5、参考例1及び比較例1で調製したペーストを用いて実施し、製作したアドレス電極の光学顕微鏡写真を図1〜図7に各々示した。但し、参考例2については、現象性不良を生じたので実験を中断した。   The above processes (1) to (7) were carried out using the pastes prepared in Examples 1 to 5, Reference Example 1 and Comparative Example 1, and optical microscope photographs of the manufactured address electrodes are shown in FIGS. Each shown. However, for Reference Example 2, the experiment was stopped because a phenomenological defect occurred.

図1〜図7で示したように、ペースト内にシラン化合物が添加されない比較例1とシラン化合物含量が極めて少い参考例1の場合、端子部電極の損傷程度が激しいことが分かる。シラン化合物が最も多く添加された実施例5の場合、電極端子部の損傷がほとんどないことが示された。その他の実施例は互いに類似の結果を示している。   As shown in FIGS. 1 to 7, it can be seen that in the comparative example 1 in which no silane compound is added to the paste and the reference example 1 in which the silane compound content is extremely small, the degree of damage to the terminal electrode is severe. In Example 5 in which the most silane compound was added, it was shown that there was almost no damage to the electrode terminal portion. Other examples show similar results to each other.

上述のように、本発実施形態にかかるプラズマディスプレイ用感光性導電組成物は、シラン化合物を含んでおり、電極形成の焼成工程でそのシラン化合物がSiO形態に酸化されながら電極の構成成分である導電性粒子とガラス基板との間の接着力を向上させ、また、導電性粒子が焼結される時に、粒子間の結合力を強化させることによって、プラズマディスプレイパネルの製造工程の中で、隔壁形成工程の一つである砂吹き付け工程で導電性粒子が基板から落ちたり、変形したりすることを防止する役割を果たして、端子部の脱落や断線などの不良を防止できる。 As described above, the photosensitive conductive composition for plasma display according to the present embodiment contains a silane compound, and is a constituent component of the electrode while the silane compound is oxidized to the SiO 2 form in the firing step of electrode formation. In the manufacturing process of the plasma display panel, by improving the adhesion between certain conductive particles and the glass substrate, and strengthening the bonding force between the particles when the conductive particles are sintered, It plays a role of preventing the conductive particles from falling or deforming from the substrate in the sand spraying process, which is one of the partition wall forming processes, and can prevent defects such as dropouts and disconnections of the terminal portions.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described referring an accompanying drawing, it cannot be overemphasized that this invention is not limited to the example which concerns. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope of the claims, and these are naturally within the technical scope of the present invention. Understood.

本発明は、感光性導電組成物に適用可能であり、特に、プラズマディスプレイパネル用の感光性導電組成物に適用可能である。   The present invention can be applied to a photosensitive conductive composition, and in particular, can be applied to a photosensitive conductive composition for a plasma display panel.

本発明の実施例1の導電組成物を用いて形成されたアドレス電極に砂吹き付け工程を実施した後、電極の様子を示した光学顕微鏡写真である。It is the optical microscope photograph which showed the mode of the electrode, after implementing a sand spraying process to the address electrode formed using the electrically conductive composition of Example 1 of this invention. 本発明の実施例2の導電組成物を用いて形成されたアドレス電極に砂吹き付け工程を実施した後、電極の様子を示した光学顕微鏡写真である。It is the optical microscope photograph which showed the mode of the electrode, after implementing a sand spraying process to the address electrode formed using the electrically conductive composition of Example 2 of this invention. 本発明の実施例3の導電組成物を用いて形成されたアドレス電極に砂吹き付け工程を実施した後、電極の様子を示した光学顕微鏡写真である。It is the optical microscope photograph which showed the mode of the electrode, after implementing a sand spraying process to the address electrode formed using the electrically conductive composition of Example 3 of this invention. 本発明の実施例4の導電組成物を用いて形成されたアドレス電極に砂吹き付け工程を実施した後、電極の様子を示した光学顕微鏡写真である。It is the optical microscope photograph which showed the mode of the electrode, after implementing a sand spraying process to the address electrode formed using the electrically conductive composition of Example 4 of this invention. 本発明の実施例5の導電組成物を用いて形成されたアドレス電極に砂吹き付け工程を実施した後、電極の様子を示した光学顕微鏡写真である。It is the optical microscope photograph which showed the mode of the electrode, after implementing a sand spraying process to the address electrode formed using the electrically conductive composition of Example 5 of this invention. 本発明の参考例1の導電組成物を用いて形成されたアドレス電極に砂吹き付け工程を実施した後、電極の様子を示した光学顕微鏡写真である。It is the optical microscope photograph which showed the mode of the electrode, after implementing a sand spraying process to the address electrode formed using the electrically conductive composition of the reference example 1 of this invention. 比較例1の導電組成物を用いて形成されたアドレス電極に砂吹き付け工程を実施した後、電極の様子を示した光学顕微鏡写真である。It is the optical microscope photograph which showed the mode of the electrode, after implementing a sand spraying process to the address electrode formed using the electrically conductive composition of the comparative example 1. FIG.

Claims (7)

プラズマディスプレイパネル用の感光性導電組成物であって:
シラン化合物と;
感光性有機ビヒクルと;
ガラスフリットと;
導電性粉末と;
を含むことを特徴とする感光性導電組成物。
A photosensitive conductive composition for a plasma display panel comprising:
A silane compound;
With a photosensitive organic vehicle;
With glass frit;
Conductive powder;
The photosensitive electrically conductive composition characterized by including.
前記シラン化合物の含量は、0.1〜10.0重量%であることを特徴とする、請求項1に記載の感光性導電組成物。   The photosensitive conductive composition according to claim 1, wherein a content of the silane compound is 0.1 to 10.0% by weight. 前記シラン化合物は、下記の化学式1で示されることを特徴とする、請求項1または2に記載の感光性導電組成物。
前記化学式で、R、R、R及びRは、水素、アルキル基、ビニル基、シラン基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化基、アリール基、アルコキシ基、エーテル基(アルコキシアルキル基)、エポキシド基、アルコール基、エステル基、アミン基及び酸基からなる群より、同一のもの又は異なるものが選択される。
The photosensitive conductive composition according to claim 1, wherein the silane compound is represented by the following chemical formula 1.
In the above chemical formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen, alkyl group, vinyl group, silane group, halogenated alkyl group, halogenated group, aryl group, alkoxy group, ether group (alkoxyalkyl group). The same or different are selected from the group consisting of epoxide groups, alcohol groups, ester groups, amine groups and acid groups.
前記感光性有機ビヒクルの含量は、15〜60重量%であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の感光性導電組成物。   The photosensitive conductive composition according to claim 1, wherein a content of the photosensitive organic vehicle is 15 to 60% by weight. 前記感光性有機ビヒクルは、バインダ、架橋剤、光重合開始剤、添加剤及び溶剤を含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の感光性導電組成物。   The photosensitive conductive composition according to claim 1, wherein the photosensitive organic vehicle includes a binder, a crosslinking agent, a photopolymerization initiator, an additive, and a solvent. 前記ガラスフリットの含量は、0.5〜5.0重量%であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の感光性導電組成物。   The photosensitive conductive composition according to claim 1, wherein a content of the glass frit is 0.5 to 5.0% by weight. 前記導電性粉末の含量は、40〜80重量%であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載の感光性導電組成物。
The photosensitive conductive composition according to claim 1, wherein a content of the conductive powder is 40 to 80% by weight.
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