JP2005231323A - Method for producing thermoplastic resin film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a film, which is capable of controlling a thickness at a width direction upon producing a film having a wide surface. <P>SOLUTION: A thermoplastic resin is melted by an extruder and extruded through a dice provided in the extruder to produce a sheet and the extruded thermoplastic resin sheet is recovered by adhering tightly to at least one cooling drum. A heat discharge amount from the whole surface except a lip part of the dice is adjusted to 500 W/m<SP>2</SP>or less. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、熱可塑性樹脂フィルムの製造方法に関し、特に大面積のフィルムを製造する際に幅方向の厚さむらを効率よく制御することが可能なフィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin film, and more particularly to a method for producing a film capable of efficiently controlling thickness unevenness in the width direction when a film having a large area is produced.

液晶表示装置のように偏光を取り扱う装置に用いる熱可塑性樹脂からなるフィルムには、光学的に透明であり、かつ複屈折が小さい他に光学的な均質性が求められる。このため、高度に延伸したポリビニルアルコールからなる偏光子を保護するための偏光子保護フィルムや、ガラス基板を樹脂フィルムに代えたプラスチック液晶表示装置用のフィルム基板の場合、1)複屈折と厚さの積で表される位相差が小さいこと、2)外部の応力などによりフィルムの位相差が変化しにくいことが、3)平面方向および厚さ方向の面内でこれらの位相差のむらが小さいこと、4)フィルム表面の凹凸による、いわゆるレンズ効果による画像のゆがみ現象が生じにくいこと、が要求される。すなわち、位相差が大きかったり、外部の応力などにより位相差が変化したり、面内における位相差の変化が大きかったり、フィルム表面の凹凸によるレンズ効果があると、液晶表示装置の画質品位を著しく低下させる。すなわち、色が部分的に薄くなるなどの色とび現象や、画像が歪むなどの弊害が出る。   A film made of a thermoplastic resin used in a device that handles polarized light such as a liquid crystal display device is required to have optical homogeneity in addition to being optically transparent and low in birefringence. Therefore, in the case of a polarizer protective film for protecting a polarizer made of highly stretched polyvinyl alcohol or a film substrate for a plastic liquid crystal display device in which the glass substrate is replaced with a resin film, 1) birefringence and thickness 2) that the retardation of the film is small, 2) that the retardation of the film is difficult to change due to external stress, etc. 3) that the unevenness of these retardations is small in the plane in the plane direction and in the thickness direction. 4) It is required that the phenomenon of image distortion due to the so-called lens effect due to the unevenness of the film surface hardly occurs. That is, if the phase difference is large, the phase difference changes due to external stress, etc., the change of the phase difference in the surface is large, or there is a lens effect due to the unevenness of the film surface, the image quality of the liquid crystal display device is remarkably improved. Reduce. In other words, color jumping phenomenon such as partial color fading, and adverse effects such as image distortion occur.

そこで、液晶表示装置に用いられる熱可塑性樹脂からなる光学用フィルムとしては、非晶性の熱可塑性樹脂が好適な材料であって、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等のエンジニアリングプラスチックスや、トリアセチルセルロース等のセルロース類のプラスチックからなるフィルムが知られている。これらプラスチックフィルムを製造する場合、プラスチックの溶融流動、溶剤乾燥収縮、熱収縮や搬送応力等により成形中のフィルムには各種応力が発生する。そのため、得られるフィルムにはこれらの応力により誘起される分子配向に起因する複屈折により位相差が残存しやすい。そのため必要に応じ熱アニール等のフィルムに対する特別な処理を施し残存する位相差を低減させなければならず製造工程が煩雑になるなどの問題がある。また、残存する位相差を低減させたフィルムを用いた場合でも、そのあとのフィルムの加工時に生じる応力や変形により新たな位相差を生じる。更に、プラスチックフィルムが偏光保護フィルムとして用いられる場合、偏光子の収縮応力により該フィルムに好ましくない位相差が生じ、偏光フィルムの偏光性能に悪影響を及ぼすことが知られている。   Therefore, as an optical film made of a thermoplastic resin used for a liquid crystal display device, an amorphous thermoplastic resin is a suitable material, such as engineering plastics such as polycarbonate, polyarylate, polysulfone, and polyethersulfone. Films made of cellulose plastics such as triacetylcellulose are known. When these plastic films are produced, various stresses are generated in the film being molded due to melt flow of the plastic, solvent drying shrinkage, heat shrinkage, conveyance stress, and the like. Therefore, a phase difference is likely to remain in the obtained film due to birefringence due to molecular orientation induced by these stresses. Therefore, there is a problem that a special process is applied to the film such as thermal annealing as necessary to reduce the remaining phase difference and the manufacturing process becomes complicated. Further, even when a film having a reduced remaining retardation is used, a new retardation is generated due to stress or deformation generated during the subsequent processing of the film. Furthermore, when a plastic film is used as a polarizing protective film, it is known that an unfavorable phase difference is generated in the film due to shrinkage stress of the polarizer, and the polarizing performance of the polarizing film is adversely affected.

これらの問題を解決するため、より分極の小さい、すなわち、分子の配向による位相差が発現しにくいプラスチックフィルムを得ることが試みられている。例えば、環状オレフィン系フィルムや、マレイミド成分を有するオレフィン系フィルムが提案されている。   In order to solve these problems, an attempt has been made to obtain a plastic film having a smaller polarization, that is, a phase difference due to molecular orientation is less likely to occur. For example, a cyclic olefin film and an olefin film having a maleimide component have been proposed.

また、光学フィルム用途では光学的均質性のため、フィルムの厚さの均一性が特に高度に要求される。このため、従来からこれらの用途に用いられるフィルムは、厚さの均一性に優れる溶液流延法で製造されてきた。しかし、近年、溶液流延法は溶剤による環境の汚染や生産性の低さが指摘され、溶液流延法から溶融押出法に転換されつつある。しかし、これまで、溶融押出法で成膜されたフィルムは厚さむらが大きく、ダイラインが生じやすいなどの欠点もあるため、厚さの均一性や光学特性を厳しく要請される偏光板保護フィルムや位相差フィルムなどの光学用途のフィルム製造法として、溶融押出法はほとんど実用化されていない。   Further, in the optical film application, the uniformity of the thickness of the film is particularly required due to optical homogeneity. For this reason, the film used for these uses has been conventionally produced by a solution casting method having excellent thickness uniformity. However, in recent years, it has been pointed out that the solvent casting method is contaminated with the environment by the solvent and the productivity is low, and the solution casting method is being changed to the melt extrusion method. However, until now, films formed by the melt extrusion method have a large thickness unevenness and are liable to cause die line, so that a polarizing plate protective film that requires strict thickness uniformity and optical characteristics is required. As a method for producing a film for optical use such as a retardation film, a melt extrusion method has hardly been put to practical use.

溶融押出法で厚さむらが生じる原因としては、溶融押出で冷却ドラム上にシート状に樹脂を押し出す際の吐出量の変動や、ダイと冷却ドラム間での溶融状態のシートの膜振動、冷却ドラムの回転むらなどが挙げられる。そこで従来から厚さむらを改善するために種々の方法が試みられている。   Causes of uneven thickness in the melt extrusion method include fluctuations in the discharge rate when the resin is extruded into a sheet on the cooling drum by melt extrusion, film vibration of the melted sheet between the die and the cooling drum, cooling For example, uneven rotation of the drum. Therefore, various methods have been tried to improve the thickness unevenness.

特許文献1には、ガラス転移温点150℃以上の熱可塑性高分子からなり、シート厚さ150〜1000μm、シートの面内厚さ公差(Rmax)20μm以下、シート表面の粗さ0.1μm以下であり、かつシートの平面リターデーション20nm以下である熱可塑性高分子シートが開示されている。そしてこのシートの好ましい製造方法として、熱可塑性高分子をTダイ又はコートハンガーダイからシート状に溶融押出しし、該溶融シートの表側と裏側との表面温度差を15℃以内に保持しつつ移動させ、ついで該溶融シートを冷却工程に付して固化することが開示されている。   Patent Document 1 includes a thermoplastic polymer having a glass transition temperature of 150 ° C. or higher, a sheet thickness of 150 to 1000 μm, an in-plane thickness tolerance (Rmax) of 20 μm or less, and a sheet surface roughness of 0.1 μm or less. And a thermoplastic polymer sheet having a planar retardation of 20 nm or less is disclosed. As a preferred method for producing this sheet, a thermoplastic polymer is melt-extruded in a sheet form from a T die or a coat hanger die, and moved while maintaining the surface temperature difference between the front side and the back side of the molten sheet within 15 ° C. Then, it is disclosed that the molten sheet is subjected to a cooling step to be solidified.

また、特許文献2には、Tダイもしくはコートハンガーダイから溶融押出しされた熱可塑性高分子を、熱可塑性高分子のガラス転移温度(Tg)に対し、加熱部の温度(V1)がTg≦V1≦Tg+100(℃)の雰囲気中を、表面が鏡面加工されたロール上に流し、加熱部中をロールの回転とともに移動させ、熱可塑性高分子シートをロールの表面の鏡面に、ロール温度(V2)がTg−30℃≦Tg+30(℃)のニップロールに圧着して鏡面を転写させた後、ロールに密着させながら移動させ、熱可塑性高分子シートをロールより剥がすときのロール温度(V3)がV3<Tg−100(℃)になっており、且つ、V3<V2<V1の範囲にあることを特徴とする熱可塑性高分子シートの製造方法が開示されている。
最近では液晶表示装置などの表示装置は、大型化が進み、それに用いるフィルムなどの部材の大面積化が求められる。フィルムをデジタルカメラや携帯電話などの小型画面に用いるにあたっては幅方向の厚みむらは問題にならないが、大型テレビなどの大型画面に用いるにあたっては幅方向の厚みむらも問題になってくる。しかしながら、大型画面に用いるためのフィルムを得るために、上記公報に記載された方法では、長手方向と直交する方向、すなわち幅方向の膜厚むらが生じることがわかった。そこで、長手方向だけでなく幅方向の厚さむらを効率よく制御することが可能な大面積フィルムを得る方法が望まれている。
Further, Patent Document 2 discloses that a thermoplastic polymer melt-extruded from a T die or a coat hanger die has a temperature (V1) of a heating portion of Tg ≦ V1 with respect to the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic polymer. ≦ Tg + 100 (° C.) in an atmosphere flowing on a roll whose surface is mirror-finished, moved in the heating part with the rotation of the roll, and the thermoplastic polymer sheet on the mirror surface of the roll, roll temperature (V2) Is transferred to a nip roll of Tg−30 ° C. ≦ Tg + 30 (° C.) to transfer the mirror surface, and then moved while being in close contact with the roll, and the roll temperature (V3) when peeling the thermoplastic polymer sheet from the roll is V3 < A method for producing a thermoplastic polymer sheet, which is Tg-100 (° C.) and is in the range of V3 <V2 <V1, is disclosed.
Recently, a display device such as a liquid crystal display device has been increased in size, and a large area of a member such as a film used for the display device has been required. When the film is used for a small screen such as a digital camera or a mobile phone, the uneven thickness in the width direction is not a problem. However, when the film is used for a large screen such as a large television, the uneven thickness in the width direction is also a problem. However, in order to obtain a film for use in a large screen, it has been found that in the method described in the above publication, film thickness unevenness occurs in a direction perpendicular to the longitudinal direction, that is, in the width direction. Therefore, a method for obtaining a large area film capable of efficiently controlling not only the longitudinal direction but also the thickness unevenness in the width direction is desired.

特開2000−219752号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-219752 特開2000−355040号公報JP 2000-355040 A

そこで、本発明の目的は、特に大面積のフィルムを製造する際に幅方向の厚さむらを効率よく制御することが可能なフィルムの製造方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a film manufacturing method capable of efficiently controlling the thickness unevenness in the width direction when manufacturing a film having a large area.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ダイスは複雑な構造をしていることに加えて、溶融押出の際には200℃以上もの高温に加温されているため、ダイスの各部分において放熱量が違っていることがわかった。そして、このダイスの放熱量の違いによりダイス内部の樹脂温度むらが生じ、この樹脂温度むらが樹脂流れむらとなり、ひいては幅方向の厚さむらの原因となっていることがわかった。そこで、使用するダイスの放熱量を特定範囲にすることにより、上記目的を達成しうることを見出し、この知見に基づいてさらに研究を進め、本発明を完成するに至った。   As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventor, in addition to having a complicated structure, is heated to a temperature as high as 200 ° C. or higher during melt extrusion, It was found that the amount of heat radiation was different at each part of the die. Then, it was found that the resin temperature unevenness inside the die was caused by the difference in the heat radiation amount of the die, and this resin temperature unevenness caused the resin flow unevenness, which in turn caused the thickness unevenness in the width direction. Then, it discovered that the said objective could be achieved by making the heat radiation amount of the die | dye to be used into a specific range, and also advanced research based on this knowledge, and came to complete this invention.

かくして、本発明によれば、
(1)熱可塑性樹脂を、押出機によって溶融させて当該押出機に取り付けられたダイスからシート状に押出し、押出されたシート状の熱可塑性樹脂を、少なくとも1つの冷却ドラムに密着させて成形して引き取る工程を有する熱可塑性樹脂フィルムの製造方法において、前記ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量を500W/m以内とすることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法、
(2)ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量のばらつきを200W/m以内とすることを特徴とする前記(1)記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法、
(3)ダイスの幅が1000mm以上である前記(1)又は(2)記載の製造方法、
及び
(4)熱可塑性樹脂が脂環式構造を有する重合体樹脂である前記(1)〜(3)のいずれかに記載の製造方法がそれぞれ提供される。
Thus, according to the present invention,
(1) A thermoplastic resin is melted by an extruder and extruded from a die attached to the extruder into a sheet shape, and the extruded sheet-shaped thermoplastic resin is formed in close contact with at least one cooling drum. A method for producing a thermoplastic resin film, wherein the amount of heat released from the entire surface of the die excluding the lip portion of the die is within 500 W / m 2 ,
(2) The method for producing a thermoplastic resin film according to the above (1), wherein the variation in the amount of heat radiation from the entire surface of the die excluding the lip portion of the die is 200 W / m 2 or less.
(3) The manufacturing method according to (1) or (2), wherein the width of the die is 1000 mm or more,
And (4) The production method according to any one of (1) to (3), wherein the thermoplastic resin is a polymer resin having an alicyclic structure.

本発明によれば、厚さむら、特に幅方向の厚さむらの少ない大面積のフィルムを効率よく得ることができる。   According to the present invention, it is possible to efficiently obtain a film having a large area with less uneven thickness, particularly less uneven thickness in the width direction.

本発明に使用する熱可塑性樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル系樹脂やポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、脂環式構造を有する重合体樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂などが挙げられる。中でも、脂環式構造を有する重合体樹脂が好ましい。脂環式構造を有する重合体樹脂を使用すると、流動性が高く、製膜時の膜厚のレベリング性が良好で、厚さ精度のよいフィルムが得られる。
本発明に好適に脂環式構造含有重合体樹脂は、主鎖及び/又は側鎖に脂環式構造を有するものであり、機械強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。
Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polymethyl methacrylate resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, polymer resins having an alicyclic structure, cellulose resins, vinyl chloride resins, polysulfone resins, poly resins. Examples include ether sulfone-based resins. Among these, a polymer resin having an alicyclic structure is preferable. When a polymer resin having an alicyclic structure is used, a film having high fluidity, good leveling property of film thickness during film formation, and good thickness accuracy can be obtained.
The alicyclic structure-containing polymer resin suitable for the present invention has an alicyclic structure in the main chain and / or side chain, and has an alicyclic structure in the main chain from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance and the like. The thing containing is preferable.

重合体の脂環式構造としては、飽和脂環炭化水素(シクロアルカン)構造、不飽和脂環炭化水素(シクロアルケン)構造などが挙げられるが、機械強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が最も好ましい。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常4〜30個、好ましくは5〜20個、より好ましくは5〜15個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、及びフィルムの成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。本発明に使用される脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは30重量%以上、さらに好ましくは50重量%以上、特に好ましくは70重量%以上、もっとも好ましくは90重量%以上である。脂環式構造を有する重合体樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあるとフィルムの透明性および耐熱性の観点から好ましい。   Examples of the alicyclic structure of the polymer include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure. From the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, cycloalkane. A structure or a cycloalkene structure is preferable, and a cycloalkane structure is most preferable. The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is not particularly limited, but is usually 4 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15 in the mechanical strength, The properties of heat resistance and film formability are highly balanced and suitable. The proportion of the repeating unit containing the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer used in the present invention may be appropriately selected according to the purpose of use, but is preferably 30% by weight or more, Preferably it is 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. It is preferable from the viewpoints of transparency and heat resistance of the film that the ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the polymer resin having an alicyclic structure is in this range.

脂環式構造を有する重合体樹脂は、具体的には、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィン系重合体、(3)環状共役ジエン系重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン系重合体がより好ましい。
ノルボルネン系重合体としては、具体的にはノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体水素添加物が最も好ましい。
上記の脂環式構造を有する重合体樹脂は、例えば特開2002−321302号報などに開示されている公知の重合体から選択される。
Specifically, the polymer resin having an alicyclic structure includes (1) a norbornene polymer, (2) a monocyclic olefin polymer, (3) a cyclic conjugated diene polymer, and (4) vinyl. Examples thereof include alicyclic hydrocarbon polymers and hydrogenated products thereof. Among these, norbornene-based polymers are more preferable from the viewpoints of transparency and moldability.
Specific examples of the norbornene-based polymer include ring-opening polymers of norbornene-based monomers, ring-opening copolymers of norbornene-based monomers and other monomers capable of ring-opening copolymerization, and hydrogenated products thereof, norbornene-based polymers Examples include addition polymers of monomers and addition copolymers with other monomers copolymerizable with norbornene-based monomers. Among these, from the viewpoint of transparency, a ring-opening (co) polymer hydrogenated product of a norbornene-based monomer is most preferable.
The polymer resin having the alicyclic structure is selected from known polymers disclosed in, for example, JP-A-2002-332102.

本発明に好適に用いるノルボルネン系重合体の中でも、繰り返し単位として、X:ビシクロ[3.3.0]オクタン−2,4−ジイル−エチレン構造と、Y:トリシクロ[4.3.0.12,5]デカン−7,9−ジイル−エチレン構造とを有し、これらの繰り返し単位の含有量が、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の繰り返し単位全体に対して90重量%以上であり、かつ、Xの含有割合とYの含有割合との比が、X:Yの重量比で100:0〜40:60であるものが好ましい。このような樹脂を用いることにより、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れる光学用フィルムを得ることができる。 Among norbornene polymers suitably used in the present invention, as a repeating unit, X: bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diyl-ethylene structure and Y: tricyclo [4.3.0.1] are used. 2,5 ] decane-7,9-diyl-ethylene structure, the content of these repeating units is 90% by weight or more based on the total repeating units of the thermoplastic norbornene resin, and X It is preferable that the ratio of the content ratio of Y and the content ratio of Y is 100: 0 to 40:60 in terms of a weight ratio of X: Y. By using such a resin, it is possible to obtain an optical film that has no dimensional change in the long term and is excellent in stability of optical characteristics.

ポリマーとしてXの構造を繰り返し単位として有するモノマーとしては、ノルボルネン環に五員環が結合した構造を有するノルボルネン系単量体が挙げられ、より具体的には、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)及びその誘導体(環に置換基を有するもの)、7,8−ベンゾトリシクロ[4.3.0.10,5]デカ−3−エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、及びその誘導体が挙げられる。
また、ポリマーとしてYの構造を繰り返し単位として有するモノマーとしては、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(慣用名:テトラシクロドデセン)及びその誘導体(環に置換基を有するもの)が挙げられる。
ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン系単量体は1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the monomer having the X structure as a repeating unit as a polymer include norbornene monomers having a structure in which a 5-membered ring is bonded to a norbornene ring. More specifically, tricyclo [4.3.0.1 2,5] deca-3,7-diene (trivial name: dicyclopentadiene) and their derivatives (those having a substituent on the ring), 7,8-tricyclo [4.3.0.1 0, 5 ] Dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene) and its derivatives.
Moreover, as a monomer which has a structure of Y as a repeating unit as a polymer, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene) and its derivatives (having a substituent in the ring).
Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Moreover, these substituents may be the same or different and a plurality may be bonded to the ring. Norbornene monomers can be used alone or in combination of two or more.

このようなノルボルネン系重合体を得る手段としては、具体的にはa)ポリマーとして前記Xの構造を繰り返し単位を有するモノマーと、ポリマーとして前記Yの構造を繰り返し単位を有するモノマーとの共重合比でコントロールして重合し、必要に応じてポリマー中の不飽和結合を水素添加する方法や、b)前記Xの構造を繰り返し単位を有するポリマーと、前記Yの構造を繰り返し単位を有するポリマーとのブレンド比でコントロールする方法が挙げられる。   Specifically, as a means for obtaining such a norbornene-based polymer, a) a copolymerization ratio of a monomer having a repeating unit with the structure of X as a polymer and a monomer having a repeating unit with the structure of Y as a polymer And a method of hydrogenating unsaturated bonds in the polymer as necessary, and b) a polymer having a repeating unit of the structure of X and a polymer having a repeating unit of the structure of Y The method of controlling by blend ratio is mentioned.

本発明に使用する熱可塑性樹脂の分子量は、溶媒としてシクロヘキサン(重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン)を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(以下、「GPC」と略す。)で測定したポリイソプレン換算の重量平均分子量(Mw)で、通常10,000〜100,000、好ましくは15,000〜80,000、より好ましくは20,000〜50,000である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、フィルムの機械的強度及び成形加工性とが高度にバランスされ好適である。   The molecular weight of the thermoplastic resin used in the present invention was measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) using cyclohexane (toluene when the polymer resin is not dissolved) as a solvent. The weight average molecular weight (Mw) in terms of isoprene is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 80,000, more preferably 20,000 to 50,000. When the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and moldability of the film are highly balanced and suitable.

本発明に用いる熱可塑性樹脂の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は特に制限されないが、通常1.0〜10.0、好ましくは1.0〜4.0、より好ましくは1.2〜3.5の範囲である。   The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, but is usually 1.0 to 10.0, preferably 1.0 to 4.0, More preferably, it is the range of 1.2-3.5.

本発明において、熱可塑性樹脂には他の配合剤を添加してもよい。配合剤としては、格別限定はないが、無機微粒子;酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤;滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤;染料や顔料等の着色剤;帯電防止剤等が挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。   In the present invention, other compounding agents may be added to the thermoplastic resin. The compounding agent is not particularly limited, but inorganic fine particles; antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, near infrared absorbers and other stabilizers; resins such as lubricants and plasticizers Modifiers; coloring agents such as dyes and pigments; antistatic agents and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、透明性、低吸水性等を低下させることなく、フィルム成形時の酸化劣化等によるフィルムの着色や強度低下を防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択されるが、熱可塑性樹脂100重量部に対して通常0.001〜5重量部、好ましくは0.01〜1重量部である。   Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, etc. Among them, phenolic antioxidants, particularly alkyl-substituted phenolic antioxidants are preferable. By blending these antioxidants, film coloring and strength reduction due to oxidative degradation during film formation can be prevented without lowering transparency, low water absorption and the like. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention. The amount is usually 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight.

ダイスとしては、例えば、Tダイやコートハンガーダイなどの公知のダイスが挙げられる。ダイスの材質としては、SCM系の鋼鉄、SUSなどのステンレス材などが挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of the die include known dies such as a T die and a coat hanger die. Examples of the material of the die include SCM steel and stainless steel such as SUS, but are not limited thereto.

本発明では、ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量を500W/m以内、好ましくは300W/m以内とする。ダイス全表面からの放熱量を上記範囲にすることにより、ダイス内部の樹脂温度ムラ(ヒーター近傍とそうでない部分の温度差)が小さくなり、ダイスから押し出される溶融状態の樹脂にむらがなくなり、溶融状態の樹脂が冷却され固定されるまでの流れムラを小さくできるので、厚みムラを小さくすることができる。
ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量は以下のようにして求める。
まず、ダイスをダイス側面部、ダイス長手部、ダイス上面部とに分け、各部分を一定区分毎に区切り、各区分のダイス表面温度を熱電対を用いて測定する。
次いで、以下の式(1)から各区分の放熱量Qを計算する。
式(1):Q(kcal/h)=U×A×ΔT
上記式(1)で、Uは総括伝熱係数(kcal/m/h/℃)、Aは伝熱面積、すなわち各区分の面積(m)、ΔTはダイス表面温度とダイス周りの雰囲気の空気の温度との差(℃)である。
なお、Uは以下の式(2)からあらかじめ算出する。
式(2):U=Q´/A/ΔT
上記式(2)で、Q´はダイスに樹脂を流さず恒温の環境におけるヒーターの加熱量とする。
In the present invention, the amount of heat released from the entire surface of the die excluding the lip portion of the die is set to 500 W / m 2 or less, preferably 300 W / m 2 or less. By making the amount of heat released from the entire surface of the die within the above range, the resin temperature unevenness inside the die (temperature difference between the vicinity of the heater and the part that is not) will be reduced, and the molten resin extruded from the die will not be uneven and melted. Since the flow unevenness until the resin in the state is cooled and fixed can be reduced, the thickness unevenness can be reduced.
The amount of heat released from the entire surface of the die excluding the lip portion of the die is determined as follows.
First, the die is divided into a die side surface portion, a die longitudinal portion, and a die upper surface portion, each portion is divided into predetermined sections, and the die surface temperature of each section is measured using a thermocouple.
Next, the heat dissipation amount Q of each section is calculated from the following formula (1).
Formula (1): Q (kcal / h) = U × A × ΔT
In the above formula (1), U is the overall heat transfer coefficient (kcal / m 2 / h / ° C.), A is the heat transfer area, that is, the area (m 2 ) of each section, and ΔT is the die surface temperature and the atmosphere around the die. It is the difference (° C) from the air temperature.
U is calculated in advance from the following equation (2).
Formula (2): U = Q ′ / A / ΔT
In the above formula (2), Q ′ is the heating amount of the heater in a constant temperature environment without flowing resin through the die.

本発明においては、ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量のムラが200W/m以内であることが好ましく、150W/m以内であることが更に好ましい。
ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量のばらつきは、上記で測定した各区分の放熱量から平均の放熱量を算出し、その平均放熱量と、各区分の中の最大放熱量又は最小放熱量との差の内、最大の値とする。
In the present invention, the unevenness of the heat radiation from the entire surface of the die excluding the lip portion of the die is preferably 200 W / m 2 or less, and more preferably 150 W / m 2 or less.
Dispersion of heat dissipation from the entire surface of the die excluding the lip of the die is calculated by calculating the average heat dissipation from the heat dissipation of each category measured above, and the average heat dissipation and the maximum heat dissipation in each category or The maximum value among the differences from the minimum heat dissipation.

ダイス表面からの放熱量を上記範囲にするための手段としては、ダイスを保温材等を用いて保温する;ダイスの温度とダイス周りの温度の温度差を小さくする;ダイスリップ開度調整ボルトやチョークボルトなどを遠隔操作できる自動ボルトにしてダイスを隙間なく保温する;などが挙げられる。   The means for keeping the amount of heat released from the die surface within the above range is to keep the die warm by using a heat insulating material or the like; to reduce the temperature difference between the die temperature and the temperature around the die; It is possible to use an automatic bolt that can be remotely operated with a chalk bolt to keep the die warm without any gaps.

ダイスリップの材質としては、特に制限されないが、中でもハードクロム、炭化クロム、窒化クロム、炭化チタン、炭窒化チタン、窒化チタン、炭化タングステン、酸化アルミ、酸化クロム、超鋼などを溶射もしくはメッキし、表面加工としてバフ、#1000番手以上の砥石を用いてラッピング、#1000番手以上のダイヤモンド砥石を用いる平面切削(切削方向は、樹脂の流れ方向に垂直な方向)、電解研磨、電解複合研磨などの加工を施したものを用いるのが好ましい。ダイスリップの材質として上記のものを使用することにより、フィルムの長手方向に形成されるダイラインを、フィルムを表示装置に実装したときに目立たない程度の大きさにすることができる。   The material of the die slip is not particularly limited, but hard chromium, chromium carbide, chromium nitride, titanium carbide, titanium carbonitride, titanium nitride, tungsten carbide, aluminum oxide, chromium oxide, super steel, etc. are sprayed or plated, Buffing as surface processing, lapping using a # 1000 or higher whetstone, flat cutting using a # 1000 or higher diamond whetstone (the cutting direction is perpendicular to the resin flow direction), electrolytic polishing, electrolytic composite polishing, etc. It is preferable to use a processed material. By using the above materials as the die slip material, the die line formed in the longitudinal direction of the film can be made inconspicuous when the film is mounted on a display device.

また、ダイスリップの防錆剤として、例えばアミンの硝酸塩、カルボン酸塩、炭酸塩などの揮発性のものを使用するのが好ましい。具体的には、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムカプリレート、シクロヘキシルアンモニウムカルバメート、シクロヘキシルアミンカーボネイト等が挙げられる。ダイスリップの防錆剤として上記のものを使用することにより、フィルムの長手方向に形成されるダイラインを、フィルムを表示装置に実装したときに目立たない程度の大きさにすることができる。   Further, it is preferable to use volatile compounds such as amine nitrates, carboxylates and carbonates as antirust agents for die slip. Specific examples include dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, dicyclohexylammonium caprylate, cyclohexylammonium carbamate, and cyclohexylamine carbonate. By using the above as the antirust agent for die slip, the die line formed in the longitudinal direction of the film can be made inconspicuous when the film is mounted on a display device.

本発明においては、ダイスとしてダイスの幅が1000mm以上のものを用いるときに好適である。   In the present invention, it is suitable when a die having a width of 1000 mm or more is used.

また、本発明においては、フィルムを成形する前に用いる熱可塑性樹脂を予備乾燥することが好ましい。予備乾燥は、例えば原料をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は100℃以上が好ましく、乾燥時間は2時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、フィルム中の揮発成分量を低減させる事ができ、さらに押し出す熱可塑性樹脂の発泡を防ぐことができる。   Moreover, in this invention, it is preferable to predry the thermoplastic resin used before shape | molding a film. The preliminary drying is performed with a hot air dryer or the like, for example, in the form of pellets or the like. The drying temperature is preferably 100 ° C. or more, and the drying time is preferably 2 hours or more. By performing preliminary drying, the amount of volatile components in the film can be reduced, and foaming of the extruded thermoplastic resin can be prevented.

本発明において、ダイスを有する押出機における熱可塑性樹脂の溶融温度は、前記樹脂のガラス転移温度よりも80〜180℃高い温度にすることが好ましく、ガラス転移温度よりも100〜150℃高い温度にすることがより好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと樹脂の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が過度に高いと樹脂が劣化する可能性がある。   In the present invention, the melting temperature of the thermoplastic resin in the extruder having a die is preferably 80 to 180 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin, and 100 to 150 ° C. higher than the glass transition temperature. More preferably. If the melting temperature in the extruder is excessively low, the fluidity of the resin may be insufficient. Conversely, if the melting temperature is excessively high, the resin may be deteriorated.

ダイスの開口部から押出されたシート状の熱可塑性樹脂を冷却ドラムに密着させる方法としては、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は2本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Z型、L型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出されたシート状の熱可塑性樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
A method for bringing the sheet-like thermoplastic resin extruded from the opening of the die into close contact with the cooling drum is not particularly limited, and examples thereof include an air knife method, a vacuum box method, and an electrostatic contact method.
The number of cooling drums is not particularly limited, but is usually two or more. Examples of the arrangement method of the cooling drum include, but are not limited to, a linear type, a Z type, and an L type. Further, the way of passing the sheet-like thermoplastic resin extruded from the opening of the die through the cooling drum is not particularly limited.

本発明においては、冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の熱可塑性樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の熱可塑性樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく不具合が発生する恐れがある。そのため、冷却ドラム温度は、好ましくはダイスから押し出す熱可塑性樹脂のガラス転移温度をTg(℃)とすると、(Tg+30)℃以下、さらに好ましくは(Tg−5)℃〜(Tg−45)℃の範囲にする。そうすることにより滑りやキズなどの不具合を防止することができる。   In the present invention, the degree of adhesion of the extruded sheet-like thermoplastic resin to the cooling drum varies depending on the temperature of the cooling drum. If the temperature of the cooling drum is raised, adhesion will be improved, but if the temperature is raised too much, the sheet-like thermoplastic resin may not be peeled off from the cooling drum, and there is a possibility that a problem of winding around the drum may occur. Therefore, the cooling drum temperature is preferably (Tg + 30) ° C. or lower, more preferably (Tg−5) ° C. to (Tg−45) ° C., where Tg (° C.) is the glass transition temperature of the thermoplastic resin extruded from the die. Make it a range. By doing so, problems such as slipping and scratches can be prevented.

本発明においては、熱可塑性樹脂を押出機内で溶融して、当該押出機に取り付けられたダイスから押出す前に、溶融状態の熱可塑性樹脂をギヤーポンプやフィルターに通してもよい。   In the present invention, the thermoplastic resin may be passed through a gear pump or a filter before the thermoplastic resin is melted in an extruder and extruded from a die attached to the extruder.

本発明により得られるフィルムは、大面積のフィルムの用途であれば特に制限されないが、特に光学用途に好適であり、その中でも例えば、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、液晶基板、透明導電フィルム、タッチパネル用基板、光拡散シート、プリズムシートなどの液晶表示装置などの表示装置に用いられる部材に特に好適である。   The film obtained by the present invention is not particularly limited as long as it is a large-area film, but is particularly suitable for optical applications. Among them, for example, a polarizing plate protective film, a retardation film, a brightness enhancement film, a liquid crystal substrate, It is particularly suitable for a member used in a display device such as a liquid crystal display device such as a transparent conductive film, a touch panel substrate, a light diffusion sheet, and a prism sheet.

本発明により得られるフィルムを偏光板保護フィルムとして用いる場合は、偏光板の片面又は両面に、適当な接着剤を介してこれを積層する。偏光板は、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素などをドープした後、延伸加工することにより得られる。接着層としては、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルや合成ゴムなどの適当なポリマーをベースポリマーとする粘着剤などが用いられる。   When using the film obtained by this invention as a polarizing plate protective film, this is laminated | stacked through the suitable adhesive agent on the single side | surface or both surfaces of a polarizing plate. The polarizing plate can be obtained by doping a polyvinyl alcohol film with iodine or the like and then stretching it. As the adhesive layer, an adhesive having a base polymer of an appropriate polymer such as acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyether or synthetic rubber is used.

本発明により得られるフィルムを位相差フィルムとして用いる場合は、本発明により得られるフィルムを延伸処理する。
延伸処理する方法としては、ロール間の周速の差を利用して縦方向に一軸延伸する方法、テンター延伸機を用いて横方向に一軸延伸する方法等の一軸延伸法;固定するクリップの間隔を開いての縦方向の延伸と同時に、ガイドレールの広がり角度により横方向に延伸する同時二軸延伸法や、ロール間の周速の差を利用して縦方向に延伸した後、その両端部をクリップ把持してテンター延伸機を用いて横方向に延伸する逐次二軸延伸法などの二軸延伸法;横又は縦方向に左右異なる速度の送り力若しくは引張り力又は引取り力を付加できるようにしたテンター延伸機を用いてフィルムの幅方向に対して任意の角度θの方向に連続的に斜め延伸する方法;などが挙げられる。
When the film obtained by the present invention is used as a retardation film, the film obtained by the present invention is stretched.
The stretching method includes a uniaxial stretching method such as a method of uniaxial stretching in the longitudinal direction using a difference in peripheral speed between rolls, a uniaxial stretching method in the transverse direction using a tenter stretching machine, and the interval between fixed clips. At the same time as stretching in the longitudinal direction using the guide rail, the biaxial stretching method that stretches in the transverse direction depending on the spread angle of the guide rail, and the longitudinal direction using the difference in the peripheral speed between the rolls, and both ends thereof A biaxial stretching method such as a sequential biaxial stretching method in which a clip is gripped and stretched in the transverse direction using a tenter stretching machine; a feed force, a pulling force, or a pulling force at different speeds can be applied in the lateral or longitudinal direction. And a method of continuously and obliquely stretching in the direction of an arbitrary angle θ with respect to the width direction of the film using a tenter stretching machine.

斜め延伸する方法により、フィルムの幅方向に対して角度θの遅相軸を有する長尺の延伸フィルムを得ることができる。すなわち、角度θを任意の値に設定することにより、面内の遅相軸方向の屈折率、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率、及び厚み方向の屈折率を所望の値となるようにすることができる。例えば、所定の波長に対して1/2の位相差を与える1/2波長板や、1/4の位相差を与える1/4波長板が挙げられる。   By the method of extending | stretching diagonally, the elongate stretched film which has the slow axis of angle (theta) with respect to the width direction of a film can be obtained. That is, by setting the angle θ to an arbitrary value, the refractive index in the in-plane slow axis direction, the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, and the refractive index in the thickness direction are set to desired values. Can be. For example, a ½ wavelength plate that gives a ½ phase difference with respect to a predetermined wavelength and a ¼ wavelength plate that gives a ¼ phase difference can be used.

斜め延伸する方法としては、その幅方向に対して角度1〜50度の方向に連続的に延伸して、ポリマーの配向軸を所望の角度に傾斜させるものであれば特に制約されず、公知の方法を採用することができる。本発明に用いることができる斜め延伸の方法としては、例えば、特開昭50−83482号公報、特開平2−113920号公報、特開平3−182701号公報、特開2000−9912号公報、特開2002−86554号公報、特開2002−22944号公報等に記載されたものが挙げられる。   The method of obliquely stretching is not particularly limited as long as it is continuously stretched in the direction of an angle of 1 to 50 degrees with respect to the width direction, and the polymer orientation axis is inclined to a desired angle. The method can be adopted. Examples of oblique stretching methods that can be used in the present invention include, for example, JP-A-50-83482, JP-A-2-113920, JP-A-3-182701, JP-A-2000-9912, Examples described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-86554, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-22944, and the like.

延伸処理するときの温度は、前記非晶性の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をTgとすると、好ましくは(Tg−30℃)から(Tg+60℃)の間、より好ましくは(Tg−10℃)から(Tg+50℃)の温度範囲である。また、延伸倍率は、通常1.01〜30倍、好ましくは1.01〜10倍、より好ましくは1.01〜5倍である。   The temperature during the stretching treatment is preferably between (Tg-30 ° C) and (Tg + 60 ° C), more preferably (Tg-10 ° C), where Tg is the glass transition temperature of the amorphous thermoplastic resin. To (Tg + 50 ° C.). Moreover, a draw ratio is 1.01-30 times normally, Preferably it is 1.01-10 times, More preferably, it is 1.01-5 times.

位相差フィルムとしては、所定の波長に対して1/2波長の位相差を与える1/2波長板、所定の波長に対して1/4波長の位相差を与える1/4波長板、前記1/2波長板と1/4波長板とを特定の角度で貼りあわせた広帯域1/4波長板、ポジティブリターダー(素子面に垂直な方向に正の位相差を有する位相差素子)、ネガティブレターダー(素子面に垂直な方向に負の位相差を有する位相差素子)、などが挙げられる。
位相差フィルムの厚さは、通常30〜200μmである。
The retardation film includes a half-wave plate that gives a half-wave phase difference with respect to a predetermined wavelength, a quarter-wave plate that gives a quarter-wave phase difference with respect to a predetermined wavelength, / Broadband quarter-wave plate with a half-wave plate and quarter-wave plate bonded at a specific angle, positive retarder (retardation device having a positive phase difference in the direction perpendicular to the element surface), negative letterer (A phase difference element having a negative phase difference in a direction perpendicular to the element surface).
The thickness of the retardation film is usually 30 to 200 μm.

位相差フィルムにおいては、複数枚の位相差フィルムを、各々の遅相軸が所定の角度で交差するように積層させてもよい。積層させる場合は、公知の積層方法を用いればよい。また、積層の際に粘着剤等を用いてもよい。   In the retardation film, a plurality of retardation films may be laminated so that each slow axis intersects at a predetermined angle. When laminating, a known laminating method may be used. Moreover, you may use an adhesive etc. in the case of lamination | stacking.

本発明を、参考例、実施例及び比較例を示しながら、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
なお、部及び%は特に断りのない限り重量基準である。
本実施例における評価は、以下の方法によって行った。
(1)ダイスの放熱量及びそのばらつき
ダイスの放熱量は、以下の要領で測定する。
まず、ダイスをダイス側面部、ダイス長手部、ダイス上面部とに分け、各部分を一定区分毎に区切り、各区分のダイス表面温度を熱電対を用いて測定する。
次いで、以下の式(1)から各区分の放熱量Qを計算する。
式(1):Q(kcal/h)=U×A×ΔT
上記式(1)で、Uは総括伝熱係数(kcal/m/h/℃)、Aは伝熱面積、すなわち各区分の面積(m)、ΔTはダイス表面温度とダイス周りの雰囲気の空気の温度との差(℃)である。
なお、Uは以下の式(2)からあらかじめ算出する。
式(2):U=Q´/A/ΔT
上記式(2)で、Q´はダイスに樹脂を流さず恒温の環境におけるヒーターの加熱量とする。
ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量のばらつきは、上記で測定した各区分の放熱量から平均の放熱量を算出し、その平均放熱量と、各区分の中の最大放熱量又は最小放熱量との差の内、最大の値とする。
(2)フィルムの厚さ、フィルムの幅方向の厚さむら及び厚さの標準偏差
フィルムの厚さは、フィルムを幅方向に幅50mmの短冊状(長さ5m以上)に切り出し、その厚さをROTARY CALIPER・接触式厚さ計(明産社製、RC−1−200/1000)を用いて0.48mm毎に測定する。そして、その測定値の算術平均値をフィルムの厚さとする。フィルムの厚さの標準偏差は、前記厚さ計を用いて0.48mm毎に測定した厚さの測定値より算出する。
フィルムの幅方向の厚さむらは、幅方向に厚さを測定した際、隣り合う山から谷又は谷から山までの高さの中で最大の値をもって表す。
The present invention will be described in more detail with reference to reference examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
Parts and% are based on weight unless otherwise specified.
Evaluation in this example was performed by the following method.
(1) Dies heat dissipation and variations The dice heat dissipation is measured as follows.
First, the die is divided into a die side surface portion, a die longitudinal portion, and a die upper surface portion, each portion is divided into predetermined sections, and the die surface temperature of each section is measured using a thermocouple.
Next, the heat dissipation amount Q of each section is calculated from the following formula (1).
Formula (1): Q (kcal / h) = U × A × ΔT
In the above formula (1), U is the overall heat transfer coefficient (kcal / m 2 / h / ° C.), A is the heat transfer area, that is, the area (m 2 ) of each section, and ΔT is the die surface temperature and the atmosphere around the die. It is the difference (° C) from the air temperature.
U is calculated in advance from the following equation (2).
Formula (2): U = Q ′ / A / ΔT
In the above formula (2), Q ′ is the heating amount of the heater in a constant temperature environment without flowing resin through the die.
Dispersion of heat dissipation from the entire surface of the die excluding the lip of the die is calculated by calculating the average heat dissipation from the heat dissipation of each category measured above, and the average heat dissipation and the maximum heat dissipation in each category or The maximum value among the differences from the minimum heat dissipation.
(2) The thickness of the film, the thickness unevenness in the width direction of the film, and the standard deviation of the thickness The thickness of the film is obtained by cutting the film into a strip shape (length of 5 m or more) having a width of 50 mm in the width direction. Is measured every 0.48 mm using a ROTARY CALIPER / contact-type thickness meter (manufactured by Meisei Co., Ltd., RC-1-200 / 1000). And let the arithmetic average value of the measured value be the thickness of a film. The standard deviation of the thickness of the film is calculated from the measured thickness value measured every 0.48 mm using the thickness meter.
When the thickness is measured in the width direction, the thickness unevenness in the width direction of the film is represented by the maximum value among the heights from adjacent peaks to valleys or from valleys to peaks.

(実施例1)
ノルボルネン系重合体(ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素添加物、ZEONOR1420R、日本ゼオン社製;ガラス転移温度(Tg)は136℃)のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥機を用いて100℃で、4時間乾燥した。そしてこのペレットを、リーフディスク形状のポリマーフィルター(濾過精度30μm)を設置した50mmの単軸押出機と1850mm幅のTダイから260℃で押出し、押出されたシート状のノルボルネン系重合体を3本の冷却ドラム(直径250mm、ドラム温度120℃、引取り速度0.35m/s)に通して冷却し、1500mm幅のフィルム1を得た。
なお、前記Tダイのダイスのリップ部分を除くダイス全表面を厚さ200mmの珪酸カルシウム保温材を用いて、ダイスリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量を100W/m、放熱量むらを50W/mとなるように覆った。
得られたフィルム1の厚さは100μm、幅方向の厚さむらは0.5μm、標準偏差は0.3であった。
(Example 1)
Using a hot air dryer in which pellets of norbornene polymer (hydrogenated ring-opening polymer of norbornene monomer, ZEONOR1420R, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; glass transition temperature (Tg) is 136 ° C.) were circulated. Dry at 100 ° C. for 4 hours. The pellets were extruded at 260 ° C. from a 50 mm single-screw extruder and a 1850 mm wide T-die equipped with a leaf disk-shaped polymer filter (filtration accuracy 30 μm), and three extruded sheet-form norbornene polymers were obtained. And cooled through a cooling drum (diameter 250 mm, drum temperature 120 ° C., take-off speed 0.35 m / s) to obtain a film 1 having a width of 1500 mm.
The entire die surface excluding the lip portion of the T-die uses a 200 mm thick calcium silicate heat insulating material, and the heat dissipation amount from the entire die surface excluding the die slip portion is 100 W / m 2 . Covering to 50 W / m 2 .
The thickness of the obtained film 1 was 100 μm, the thickness unevenness in the width direction was 0.5 μm, and the standard deviation was 0.3.

(比較例1)
ダイスを保温材で覆わなかった他は、実施例1と同様に成形してフィルム2を得た。保温材を設けなかった他は、実施例1と同様に成形してフィルム2を得た。このときのダイスリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量は1000W/m、放熱量むらは500W/mであった。
得られたフィルム2の厚さは100μm、幅方向の厚さむらは1.5μm、標準偏差は0.3であった。
(Comparative Example 1)
A film 2 was obtained by molding in the same manner as in Example 1 except that the die was not covered with a heat insulating material. A film 2 was obtained by molding in the same manner as in Example 1 except that the heat insulating material was not provided. At this time, the heat radiation from the entire surface of the die excluding the die slip portion was 1000 W / m 2 , and the uneven heat radiation was 500 W / m 2 .
The thickness of the obtained film 2 was 100 μm, the thickness unevenness in the width direction was 1.5 μm, and the standard deviation was 0.3.

本実施例及び比較例の結果から以下のことがわかる。本発明によれば、実施例1に示すように、押出機によって溶融させて当該押出機に取り付けられたダイスからシート状に押出して熱可塑性樹脂フィルムを製造する際に、ダイスリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量を100W/m、及び放熱量むらを50W/mとなるようにした場合は、得られるフィルムの幅方向の厚さむらが0.5μmと小さい。
一方、比較例1に示すように、ダイスリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量を1000W/m、及び放熱量むらを500W/mとなるようにした場合は、幅方向の厚さむらが1.5μmと大きい。
The following can be seen from the results of this example and the comparative example. According to the present invention, as shown in Example 1, when a thermoplastic resin film is produced by extruding into a sheet form from a die that is melted by an extruder and attached to the extruder, a die excluding a die slip portion is produced. When the heat radiation amount from the entire surface is 100 W / m 2 and the heat radiation unevenness is 50 W / m 2 , the thickness unevenness in the width direction of the obtained film is as small as 0.5 μm.
On the other hand, as shown in Comparative Example 1, when the heat radiation amount from the entire surface of the die excluding the die slip portion is 1000 W / m 2 and the heat radiation unevenness is 500 W / m 2 , the thickness in the width direction is Unevenness is as large as 1.5 μm.

Claims (4)

熱可塑性樹脂を、押出機によって溶融させて当該押出機に取り付けられたダイスからシート状に押出し、押出されたシート状の熱可塑性樹脂を、少なくとも1つの冷却ドラムに密着させて成形して引き取る工程を有する熱可塑性樹脂フィルムの製造方法において、前記ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量を500W/m以内とすることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。 A process in which a thermoplastic resin is melted by an extruder and extruded from a die attached to the extruder into a sheet shape, and the extruded sheet-shaped thermoplastic resin is brought into close contact with at least one cooling drum and then molded and taken. In the manufacturing method of the thermoplastic resin film which has these, The heat dissipation from the whole die surface except the lip | rip part of the said die shall be 500 W / m < 2 > or less, The manufacturing method of the thermoplastic resin film characterized by the above-mentioned. ダイスのリップ部分を除くダイス全表面からの放熱量のばらつきを200W/m以内とすることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 1, wherein the variation in heat radiation from the entire surface of the die excluding the lip portion of the die is set to 200 W / m 2 or less. ダイスの幅が1000mm以上である請求項1又は2記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 1 or 2, wherein the width of the die is 1000 mm or more. 熱可塑性樹脂が脂環式構造を有する重合体樹脂である請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。













The method for producing a thermoplastic resin film according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin is a polymer resin having an alicyclic structure.













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* Cited by examiner, † Cited by third party
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