JP2005225515A - Container made of resin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、合成樹脂製包装容器に関し、押出し成形等で得られたシート成形品を一旦固化した後、再度、特に真空成形、圧空成形、真空/圧空成形等で賦形して得られる包装容器に関する。従来、シートを真空成形、圧空成形、真空圧空成形等から得られる容器材料としては、ＰＶＣ、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＥ等が使用されて来ている。これらは内容物が認識できるように半透明あるいは透明であるが、これら樹脂単体では耐熱性に問題のあることが従来から知られている。例えば輸送中には８０℃以上になることが知られているし、又電子レンジあるいはガスオーブンなどで容器のまま加熱される場合等容器の耐熱不足により、形状保持できなくなり容器としての機能が損なわれる。本発明は８０℃以上においても良好な形状保持性を有しかつ内容物が認識できる透明性を有した合成樹脂容器に関するものである。 The present invention relates to a synthetic resin packaging container, which is obtained by once solidifying a sheet molded product obtained by extrusion molding and the like, and then again by shaping by vacuum molding, pressure molding, vacuum / pressure molding, etc. About. Conventionally, PVC, PET, PP, PE, and the like have been used as container materials obtained from a sheet by vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming and the like. These are translucent or transparent so that the contents can be recognized, but it has been conventionally known that these resins alone have a problem in heat resistance. For example, it is known that the temperature rises to 80 ° C. or higher during transportation, and when the container is heated as it is in a microwave oven or gas oven, the shape cannot be maintained due to insufficient heat resistance of the container, and the function as a container is impaired. It is. The present invention relates to a synthetic resin container having good shape retention even at 80 ° C. or more and having transparency capable of recognizing the contents.
従来シートを真空成形、圧空成形、真空圧空成形等から得られる容器材料としては、ＰＶＣ、ＰＥＴ、ＰＰ等が使用されて来ている。これらは内容物が認識できるように半透明あるいは透明であるがこれら樹脂単体では耐熱性に問題のあることが従来から知られている。ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル樹脂）は容器材料としてその透明性、成形性の点から広く使用されているものの、その柔軟化温度は７０℃〜７５℃であり（例えば、非特許文献１参照。）、８０℃以上の使用は不可能であることは当該業者のなかで公知である。
また透明ＰＥＴ樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂）も容器として広く使用されているが、ＰＥＴのＴｇである７０℃を超える熱水をホットフィルする場合、容積収縮率は数％以上の値となりかつ変形も大き（例えば、非特許文献２参照。）、非結晶ＰＥＴを原料とした容器は８０℃に耐えない。
Conventionally, PVC, PET, PP, and the like have been used as container materials obtained from vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming and the like of sheets. These are translucent or transparent so that the contents can be recognized, but it has been conventionally known that these resins alone have a problem in heat resistance. Although PVC (polyvinyl chloride resin) is widely used as a container material in terms of its transparency and moldability, its softening temperature is 70 ° C. to 75 ° C. (see, for example, Non-Patent Document 1). It is well-known among those skilled in the art that use above 80 ° C. is impossible.
Transparent PET resin (polyethylene terephthalate resin) is also widely used as a container, but when hot-filling hot water that exceeds the Tg of 70 ° C, which is the Tg of PET, the volumetric shrinkage becomes a value of several percent or more and the deformation is large. (For example, refer nonpatent literature 2.) The container which used amorphous PET as a raw material cannot endure 80 degreeC.
ＰＰ（ポリプロピレン樹脂）もシートから真空成形等の手段により耐熱性を活かした容器として応用されているが、透明性を活かそうとするとホモポリマーあるいはランダムコポリマーを使用せざるを得なく、この場合容器に要求される低温衝撃性が極端に低下してしまいその応用範囲を狭めている。衝撃と耐熱性のバランスをとる為には、ＰＰ樹脂の場合無機フィラーを充填して例えば電子レンジ対応容器に展開されている。この場合、透明性は著しく損なわれているのが実情である。以上述べたように、耐熱性と内容物が確認可能な透明性及び耐衝撃性を備えた汎用的な価格の容器は入手が困難であった。
本発明はこの様な状況に鑑み、耐熱に優れ内容物の確認には充分な透明性を有する包装容器を提供することを目的とするものである。 In view of such a situation, the present invention aims to provide a packaging container that is excellent in heat resistance and has sufficient transparency for confirmation of contents.
本発明者は、前期目的を達成すべく鋭意検討した結果、ヘーズ値が７．０％以下であるポリメチレンテレフタレートシート成形品を、例えば真空成形、圧空成形などのシート成形手段で得られる容器は８０℃以上でも変形などの不具合を生じずまた内容物が確認可能な透明性を維持しているものであることを見出し本発明に至った。又当該シート成形時に際して、このシート成形品をある温度範囲で加熱又は冷却する工程、ついで真空又は及び圧空にて金型に密着せしめて成形するに際し該金型表面温度がある一定の温度範囲に加熱されている工程からなる成形法にて得られる容器はヘーズ値が２０％〜５０％の範囲にあり極めて耐熱に優れ、かつ内容物の確認には充分な透明性を有するものであることを見出し本発明に至った。 As a result of intensive studies to achieve the object of the previous term, the present inventor has obtained a polymethylene terephthalate sheet molded product having a haze value of 7.0% or less by a sheet molding means such as vacuum molding or pressure molding. It has been found that even when the temperature is 80 ° C. or higher, there is no problem such as deformation, and the content is maintained so that the transparency can be confirmed. Further, at the time of forming the sheet, a step of heating or cooling the sheet molded product within a certain temperature range, and then forming the sheet surface in close contact with the mold under vacuum or pressure air, the mold surface temperature is kept within a certain temperature range. A container obtained by a molding method comprising a heated process has a haze value in the range of 20% to 50%, is extremely excellent in heat resistance, and has sufficient transparency for confirmation of contents. The headline has led to the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）ヘーズ値が７．０％以下であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂シート成形品から得られることを特徴とする耐熱用容器、
（２）ヘーズ値が２０〜５０％であることを特徴とする上記（１）に記載の耐熱用容器、
（３）該ポリトリメチレンテレフタレート樹脂が、数平均分子量５０００〜１０００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．５〜４．５かつ分子量１００００以上の分子が１〜２０％であることを特徴とする（１）または（２）に記載の耐熱用容器、
である。
That is, the present invention
(1) A heat-resistant container obtained from a polytrimethylene terephthalate resin sheet molded product having a haze value of 7.0% or less,
(2) The heat-resistant container according to (1) above, wherein the haze value is 20 to 50%,
(3) The polytrimethylene terephthalate resin has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5 to 4.5, and a molecular weight of 10,000 or more is 1 to 20%. The heat-resistant container according to (1) or (2),
It is.
さらに具体的には、ヘーズ値が７．０％以下であるポリトリメチレンテレフタレートシート成形品を４０℃〜６５℃の温度に加熱又は冷却する工程、ついで真空又は及び圧空にて金型に密着せしめて成形するに際し該金型表面温度が６５℃〜１２０℃に加熱されている工程からなる成形法にて得られるポリトリメチレンテレフタレート樹脂からなる容器であり且つその容器のヘーズ値が２０％〜５０％の範囲にある容器であり、さらに好ましくは、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂が、数平均分子量５０００〜１０００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．５〜４．５かつ分子量１００００以上の分子が１〜２０％であることを特徴とする耐熱用容器である。 More specifically, a process of heating or cooling a polytrimethylene terephthalate sheet molded product having a haze value of 7.0% or less to a temperature of 40 ° C. to 65 ° C., and then adhering it to the mold by vacuum or pressure air. The mold surface temperature is a container made of polytrimethylene terephthalate resin obtained by a molding method comprising a process in which the mold surface temperature is heated to 65 ° C. to 120 ° C., and the haze value of the container is 20% to 50%. %, More preferably, the polytrimethylene terephthalate resin has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.5 to 4.5 and a molecular weight of 10,000 or more. It is a heat-resistant container characterized by being 20%.
本発明の耐熱容器とは、電子レンジ中、電気あるいはガスオーブンレンジ中、部品搬送／あるいは加工用工程中、あるいは運送途中などにおいて８０℃以上にの高温雰囲気下にさらされる容器である。本発明の容器は斯様な環境下において大きな変形を示さず、容器としての性能を保ちながら内容物の確認できる透明性を保持しているものを指している。 The heat-resistant container of the present invention is a container that is exposed to a high-temperature atmosphere of 80 ° C. or higher in a microwave oven, an electric or gas oven range, a component transport / processing step, or during a transport. The container of the present invention does not show a large deformation under such an environment, and refers to a container that maintains the transparency with which the contents can be confirmed while maintaining the performance as a container.
以下に本発明を詳細に記載する。
本発明におけるポリトリメチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＴＴと略称することがある。）とは、酸成分に主としてテレフタル酸を、グリコール成分に主としてトリメチレングリコールを用いたポリエステルポリマーである。
テレフタル酸以外の他の酸成分としては、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸等；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボン酸が例示される。なお、テレフタル酸は、酸成分の８０モル％以上であることが好ましい。
The present invention is described in detail below.
The polytrimethylene terephthalate resin (hereinafter sometimes abbreviated as PTT) in the present invention is a polyester polymer using mainly terephthalic acid as an acid component and mainly trimethylene glycol as a glycol component.
Examples of other acid components other than terephthalic acid include aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid, such as phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylether dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylmethane. Dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid and the like; succinic acid, adipic acid, sebacic acid and other aliphatic dicarboxylic acids; cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids; ε-oxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, Examples include oxydicarboxylic acids such as hydroxyethoxybenzoic acid. In addition, it is preferable that a terephthalic acid is 80 mol% or more of an acid component.
トリメチレングリコールとしては、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，１−プロパンジオール、２，２−プロパンジオールあるいはこれらの混合物の中から選ばれるが、安定性の観点から１，３−プロパンジオールが特に好ましく、グリコール成分の８０モル％以上であることが好ましい。
他のグリコール成分としてはエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノンなどが例示される。
The trimethylene glycol is selected from 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,1-propanediol, 2,2-propanediol, or a mixture thereof. , 3-propanediol is particularly preferred and is preferably at least 80 mol% of the glycol component.
Examples of other glycol components include ethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene glycol, and hydroquinone. .
また、上述のポリエステル成分に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸等の三官能または四官能のエステル形成能を持つ酸またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリットなどの三官能または四官能のエステル形成能を持つアルコールを共重合してもよく、その場合にそれらは全ジカルボン酸成分の１．０モル％以下、好ましくは、０．５モル％以下、さらに好ましくは、０．３モル％以下である。更に、ＰＴＴはこれら共重合成分を２種類以上組み合わせて使用しても構わない。
本発明に用いられるＰＴＴの製造方法は、特に限定されるものではないが例えば、特開昭５１−１４０９９２号公報、特開平５−２６２８６２号公報、特開平８−３１１１７７号公報等に記載されている方法によって、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル）とトリメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、好適な温度・時間で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸のグリコールエステルを触媒の存在下、好適な温度・時間で所望の重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられる。
In addition, the polyester component described above may be a branched component, for example, a trifunctional or tetrafunctional ester-forming acid such as tricarballylic acid, trimesic acid, trimellitic acid, or a trifunctional such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, or the like. Alcohols having tetrafunctional ester-forming ability may be copolymerized, in which case they are 1.0 mol% or less, preferably 0.5 mol% or less, more preferably 0.00 mol% or less of the total dicarboxylic acid component. 3 mol% or less. Further, PTT may be used in combination of two or more of these copolymer components.
The method for producing PTT used in the present invention is not particularly limited, but is described in, for example, JP-A Nos. 51-140992, 5-262862, and 8-311177. Terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof (for example, a lower alkyl ester such as dimethyl ester or monomethyl ester) and trimethylene glycol or an ester-forming derivative thereof are heated at a suitable temperature and time in the presence of a catalyst. Examples thereof include a method in which the resulting glycol ester of terephthalic acid is subjected to a polycondensation reaction to a desired degree of polymerization at a suitable temperature and time in the presence of a catalyst.
本発明のＰＴＴは、その数平均分子量が５，０００〜１００，０００であることが好ましく、分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．５〜４．５であることが好ましい。さらには、分子量１００，０００以上の分子が、１〜２０％含有されることが好ましい。
数平均分子量および分子量分布の測定方法については、例えば分子量測定の方法は、浸透圧法や末端定量法或いはＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定することができる。例えば、東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０及びカラムとして昭和電工（株）ＨＦＩＰ８０４−８０３（３０ｃｍカラム２本）、キャリアとしてヘキサフルオロイソプロパノール（以後ＨＦＩＰと呼ぶ）を用い、標準試料としてポリマーラボラトリー社製ＰＭＭＡを用いて、温度４０℃、流量０．５ｍｌ／分で実施することができる。
The PTT of the present invention preferably has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, and Mw / Mn showing a molecular weight distribution is preferably 1.5 to 4.5. Furthermore, it is preferable that 1 to 20% of molecules having a molecular weight of 100,000 or more are contained.
Regarding the method for measuring the number average molecular weight and the molecular weight distribution, for example, the molecular weight measurement method can be measured by an osmotic pressure method, a terminal quantification method, or a GPC method (gel permeation chromatography). For example, HLC-8120 manufactured by Tosoh Corporation, Showa Denko HFIP804-803 (two 30 cm columns) as a column, hexafluoroisopropanol (hereinafter referred to as HFIP) as a carrier, and PMMA manufactured by Polymer Laboratory as a standard sample Can be carried out at a temperature of 40 ° C. and a flow rate of 0.5 ml / min.
又、本発明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂は、その特性を損なわない範囲で、ポリトリメチレンテレフタレートと、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の他のポリエステル樹脂との混合物であってもかまわない。更に熱安定剤、滑剤、染顔料、耐候剤、耐光剤、無機充填剤などの添加剤を本発明で言う透明性が損なわれない範囲で添加することができる。
本発明で言うヘーズが７％以下のシートは、通常の押出し成形機、Ｔ−ダイス及び冷却ロールを用いることにより得られる。良好なシート成形性を得るためには、押出しシートのヘーズ値は７％以下である必要がある。
The polytrimethylene terephthalate resin of the present invention may be a mixture of polytrimethylene terephthalate and other polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate as long as the characteristics are not impaired. Furthermore, additives such as heat stabilizers, lubricants, dyes / pigments, weathering agents, light resistance agents, inorganic fillers and the like can be added as long as the transparency referred to in the present invention is not impaired.
In the present invention, a sheet having a haze of 7% or less can be obtained by using an ordinary extruder, a T-die, and a cooling roll. In order to obtain good sheet formability, the haze value of the extruded sheet needs to be 7% or less.
ヘーズが７％以下のシートはＴダイから溶融押出しシートをポリトリメチレンテレフタレート樹脂の結晶化温度以下の温度にコントロールされている冷却ロールに接触冷却固化させることにより得られる。本発明における冷却ロールの温度は６０℃以下が好ましい。
成形されるシートの厚みは、真空及び／または圧空成形して得られた容器に適度の剛性を与えるため０．２ｍｍ以上であり、また容器への賦形という観点から２ｍｍ以下の範囲にあるのが好ましい。
ヘーズ値７％以下厚み０．２ｍｍ〜２ｍｍのＰＴＴシートは、次いで真空及び／または圧空成形される。まず第一に当該シートは４０℃〜６５℃の温度にヒーター輻射あるいは加熱板等の手段により加熱される。
A sheet having a haze of 7% or less is obtained by contact-cooling and solidifying a melt-extruded sheet from a T die on a cooling roll controlled to a temperature not higher than the crystallization temperature of the polytrimethylene terephthalate resin. The temperature of the cooling roll in the present invention is preferably 60 ° C. or lower.
The thickness of the sheet to be molded is 0.2 mm or more in order to give an appropriate rigidity to the container obtained by vacuum and / or pressure forming, and is in the range of 2 mm or less from the viewpoint of shaping the container. Is preferred.
A PTT sheet having a haze value of 7% or less and a thickness of 0.2 mm to 2 mm is then vacuum and / or compressed air molded. First, the sheet is heated to a temperature of 40 ° C. to 65 ° C. by means of heater radiation or a heating plate.
シート温度は真空／圧空成形直前に４０℃〜６５℃の範囲、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂のガラス転移温度以上かつ結晶化開始温度以下に加熱されることが必要である。
真空／圧空成形にはストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、真空圧空成形、圧空成形等種々の方法があるがどの方法も適用できる。
本発明の耐熱性容器、言い換えれば８０℃の使用環境においても使用に不具合を生じるような変形などを起こさないで内容物が確認できる透明性を保持するためには前記真空／圧空成形後の成形された容器のヘーズが２０％〜５０％である必要がある。
The sheet temperature needs to be heated in the range of 40 ° C. to 65 ° C. immediately before the vacuum / pressure forming, above the glass transition temperature of the polytrimethylene terephthalate resin and below the crystallization start temperature.
There are various methods for vacuum / pressure forming such as straight forming, drape forming, plug assist forming, vacuum / pressure forming, and pressure forming. Any method can be applied.
In order to maintain the transparency with which the contents can be confirmed without causing deformation or the like that causes problems in use in the heat-resistant container of the present invention, in other words, at 80 ° C., molding after the vacuum / pressure molding is performed. The haze of the finished container should be 20% to 50%.
具体的に斯様なヘーズを有する容器を得るためには、成形する際の金型温度を６５℃〜１２０℃に加熱することが好ましい。本発明においては、賦形時においてはＰＴＴはその成形性を確保するためにヘーズが７％以下のほぼ非晶状態であるが、賦形後はＰＴＴ容器の耐熱性、剛性強度を確保するために、この賦形された容器を結晶化させることが重要である。そのために金型温度をある温度範囲にコントロールする必要がある。該容器に十分な耐熱性を与えるために金型温度は６５℃以上であり、また成形後に金型からの離形あるいは得られた容器のヘーズ値を５０％以下とするために１２０℃以下である。
本発明においては、シート厚みが０．２ｍｍ〜２ｍｍのシートを用いて真空／圧空成形する。更に賦形後加熱された金型により結晶化させるのが重要な工程であり成形品の厚み及び結晶化度により透明性が変動する。本発明においては得られた成形品のヘーズ値が２０％以上５０％以下であることが好ましい。
Specifically, in order to obtain a container having such a haze, it is preferable to heat the mold temperature during molding to 65 ° C to 120 ° C. In the present invention, at the time of shaping, PTT is in an almost amorphous state with a haze of 7% or less in order to ensure its moldability, but after shaping, to ensure the heat resistance and rigidity strength of the PTT container. In addition, it is important to crystallize the shaped container. Therefore, it is necessary to control the mold temperature within a certain temperature range. The mold temperature is 65 ° C. or higher in order to give sufficient heat resistance to the container, and it is 120 ° C. or lower in order to release from the mold after molding or to make the haze value of the obtained container 50% or less. is there.
In the present invention, vacuum / pressure forming is performed using a sheet having a sheet thickness of 0.2 mm to 2 mm. Furthermore, it is an important step to crystallize with a heated mold after shaping, and the transparency varies depending on the thickness and crystallinity of the molded product. In the present invention, the haze value of the obtained molded product is preferably 20% or more and 50% or less.
容器が保管あるいは使用されている間に変形、寸法収縮などの不都合を発生させないために、ヘーズ値は２０％以上である。また、内容物が目視できる透明性、あるいは容器を落下させた場合の耐衝撃性を確保するためには、ヘーズ値は５０％以下である。
本発明においては型温度を加熱する必要があるので金型材質としてはアルミや亜鉛合金或いは金属切削金型が好都合である。
In order not to cause inconvenience such as deformation and dimensional shrinkage while the container is stored or used, the haze value is 20% or more. In addition, the haze value is 50% or less in order to ensure the transparency with which the contents can be visually observed or the impact resistance when the container is dropped.
In the present invention, since it is necessary to heat the mold temperature, aluminum, zinc alloy, or metal cutting mold is convenient as the mold material.
以下実施例を説明する。
［実施例１］
数平均分子量１３０００、分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．２であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂に酸化チタン１％配合したペレットを単軸Ｔダイ押出し機から４０℃に冷却されているロール上に押出し厚さ０．５ｍｍのシートを得た。シートのヘーズは日本電色工業製色差計（ＭＯＤＥＬ：１００１ＤＰ）で測定して５％であった。該シートを図１に示す真空成形法にて真空成形し、径２０ｃｍ、深さ５ｃｍのカップ状成形品を得た。
Examples will be described below.
[Example 1]
A pellet blended with polytrimethylene terephthalate resin having a number average molecular weight of 13,000 and a molecular weight distribution of Mw / Mn of 1.2% is extruded from a single-screw T-die extruder onto a roll cooled to 40 ° C. A sheet having a thickness of 0.5 mm was obtained. The haze of the sheet was 5% as measured with a color difference meter (MODEL: 1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The sheet was vacuum formed by the vacuum forming method shown in FIG. 1 to obtain a cup-shaped molded product having a diameter of 20 cm and a depth of 5 cm.
成形品の肉厚分布はカップ側面が最も薄く０．２ｍｍであり、カップ底部とカップ上面縁部が最も厚くそれぞれ０．３ｍｍ、０．４ｍｍであり、金型形状をほぼ完全に再現していた。成形品の賦形性は金型の再現性の良好なものは目視で○、不完全なものは×と表示して表１に示した。成形品のヘーズは日本電色工業製色差計（ＭＯＤＥＬ：１００１ＤＰ）で測定して３７％〜４７％であった。
成形前にシートは４８℃に加熱されており、金型温度は９０℃にコントロールされていた。又真空成形時の真空度は７２０ｍｍＨｇであった。
得られたカップを１２０℃の恒温槽中に３０分放置したが形状に変化なくガスオーブン対応容器として充分使用可能であった。形状の変化度合いは目視で変化がほとんど認められないものは○、やや変化の認められるものは△、変化が大きいものは×と表示して表１に示した。
The thickness distribution of the molded product was 0.2 mm, which was the thinnest at the cup side, and 0.3 mm, 0.4 mm, respectively, where the cup bottom and cup top edge were the thickest, and the mold shape was almost completely reproduced. . Table 1 shows the shapeability of the molded product, which is visually indicated as ○ when the mold has good reproducibility, and marked as x when incomplete. The haze of the molded product was 37% to 47% as measured with a color difference meter (MODEL: 1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Prior to molding, the sheet was heated to 48 ° C and the mold temperature was controlled to 90 ° C. The degree of vacuum during vacuum forming was 720 mmHg.
The obtained cup was left in a constant temperature bath at 120 ° C. for 30 minutes, but it could be sufficiently used as a container for a gas oven without changing its shape. The degree of change in shape is shown in Table 1 with “◯” indicating little change visually, “Δ” indicating slight change, and “X” indicating large change.
［実施例２］
実施例１と同じペレット押出し装置を用いて厚さ０．３ｍｍのシートを得た。シートのヘーズは実施例１と同様にして測定した結果４％であった。該シートを図１に示す真空成形法にて真空成形し、径２０ｃｍ、深さ５ｃｍのカップ状成形品を得た。成形品の肉厚分布はカップ側面が最も薄く０．１５ｍｍであり、カップ底部とカップ上面縁部が最も厚くそれぞれ０．２５ｍｍ、０．３５ｍｍであり金型形状をほぼ完全に再現していた。成形品のヘーズは実施例１と同様にして測定した結果３３％〜４２％であった。結果を表１に示した。
成形前にシートは４８℃に加熱されており、金型温度は７０℃にコントロールされていた。又真空成形時の真空度は７２０ｍｍＨｇであった。
得られたカップを１１０℃の恒温槽中に３０分放置したが形状に変化なく電子レンジ対応容器として充分使用可能であった。結果を表１に示した。
[Example 2]
A sheet having a thickness of 0.3 mm was obtained using the same pellet extrusion apparatus as in Example 1. The haze of the sheet was 4% as measured in the same manner as in Example 1. The sheet was vacuum formed by the vacuum forming method shown in FIG. 1 to obtain a cup-shaped molded product having a diameter of 20 cm and a depth of 5 cm. The thickness distribution of the molded product was 0.15 mm with the thinnest side of the cup, and 0.25 mm and 0.35 mm with the thickest cup bottom and cup top edge, respectively, and the mold shape was almost completely reproduced. The haze of the molded product was 33% to 42% as a result of measurement in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Prior to molding, the sheet was heated to 48 ° C and the mold temperature was controlled at 70 ° C. The degree of vacuum during vacuum forming was 720 mmHg.
The obtained cup was left in a thermostatic bath at 110 ° C. for 30 minutes, but it was sufficiently usable as a microwave-compatible container without changing its shape. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
数平均分子量１３０００、分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．２であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂ペレットを単軸Ｔダイ押出し機から４０℃に冷却されているロール上に押出し厚さ０．５ｍｍのシートを得た。シートのヘーズは実施例１と同様にして測定した結果１％であった。該シートを図１に示す真空成形法にて真空成形し、径２０ｃｍ、深さ５ｃｍのカップ状成形品を得た。
成形品の肉厚分布はカップ側面が最も薄く０．１８ｍｍであり、カップ底部とカップ上面縁部が最も厚くそれぞれ０．２５ｍｍ、０．４ｍｍであり結果を表１に示した。
成形前にシートは５０℃に加熱されており、金型温度は９０℃にコントロールされていた。又真空成形時の真空度は７２０ｍｍＨｇであった。
成形品のヘーズは場所によって変動するが２８％から３８％であった。
得られたカップを１１０℃の恒温槽中に３０分放置したが形状に変化なく、工程中に１１０℃に晒される電子部品用耐熱容器として充分使用可能であり内容物も良く識別できる程度の透明性を保持していた。結果を表１に示した。
[Example 3]
Polytrimethylene terephthalate resin pellets having a number average molecular weight of 13,000 and a molecular weight distribution of Mw / Mn of 1.2 are extruded from a single-screw T-die extruder onto a roll cooled to 40 ° C., and a sheet having a thickness of 0.5 mm Got. The haze of the sheet was 1% as measured as in Example 1. The sheet was vacuum formed by the vacuum forming method shown in FIG. 1 to obtain a cup-shaped molded product having a diameter of 20 cm and a depth of 5 cm.
The thickness distribution of the molded product was 0.18 mm, which was the thinnest on the cup side, and 0.25 mm and 0.4 mm, respectively, where the cup bottom and cup top edge were the thickest, and the results are shown in Table 1.
Prior to molding, the sheet was heated to 50 ° C and the mold temperature was controlled to 90 ° C. The degree of vacuum during vacuum forming was 720 mmHg.
The haze of the molded product varied from place to place, but was 28% to 38%.
The obtained cup was left in a constant temperature bath at 110 ° C. for 30 minutes, but its shape did not change, it was sufficiently usable as a heat-resistant container for electronic parts exposed to 110 ° C. during the process, and its contents could be clearly identified Retained sex. The results are shown in Table 1.
［実施例４］
数平均分子量１３０００、分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．２であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂ペレットを単軸Ｔダイ押出し機から４０℃に冷却されているロール上に押出し厚さ０．３ｍｍのシートを得た。シートのヘーズは実施例１と同様にして測定した結果１％であった。該シートを図１に示す真空成形法にて真空成形し、径２０ｃｍ、深さ５ｃｍのカップ状成形品を得た。
成形品の肉厚分布はカップ側面が最も薄く０．１２ｍｍであり、カップ底部とカップ上面縁部が最も厚くそれぞれ０．２２ｍｍ、０．２８ｍｍであり結果を表１に示した。
成形前にシートは４７℃に加熱されており、金型温度は７５℃にコントロールされていた。又真空成形時の真空度は７２０ｍｍＨｇであった。
成形品のヘーズは場所によって変動するが２５％から３５％であった。
得られたカップを１１０℃の恒温槽中に３０分放置したが形状に変化なく輸送時に船倉の中の温度が８０℃となる雰囲気下で使用される耐熱容器として充分使用可能であり内容物も良く識別できる程度の透明性を保持していた。結果を表１に示した。
[Example 4]
Polytrimethylene terephthalate resin pellets having a number average molecular weight of 13,000 and a molecular weight distribution of Mw / Mn of 1.2 are extruded from a single-screw T-die extruder onto a roll cooled to 40 ° C., and a sheet having a thickness of 0.3 mm Got. The haze of the sheet was 1% as measured as in Example 1. The sheet was vacuum formed by the vacuum forming method shown in FIG. 1 to obtain a cup-shaped molded product having a diameter of 20 cm and a depth of 5 cm.
The thickness distribution of the molded product was 0.12 mm, which was the thinnest on the cup side, and 0.22 mm and 0.28 mm, respectively, where the cup bottom and cup upper edge were the thickest, and the results are shown in Table 1.
Prior to molding, the sheet was heated to 47 ° C and the mold temperature was controlled at 75 ° C. The degree of vacuum during vacuum forming was 720 mmHg.
The haze of the molded product varied from place to place, but was 25% to 35%.
The obtained cup was left in a constant temperature bath at 110 ° C. for 30 minutes, but its shape did not change and it could be used as a heat-resistant container used in an atmosphere where the temperature in the hold was 80 ° C. during transportation. Transparency was maintained so that it could be well identified. The results are shown in Table 1.
［実施例５］
金型温度を１００℃とする以外は実施例４と同様にしてカップ成形品を得た。評価した結果を表１に示した。
[Example 5]
A cup-shaped product was obtained in the same manner as in Example 4 except that the mold temperature was 100 ° C. The evaluation results are shown in Table 1.
［実施例６］
成形前のシートの加熱温度を５５℃にする以外は実施例４と同様にしてカップ成形品を得た。評価結果を表１に示した。
[Example 6]
A cup-shaped product was obtained in the same manner as in Example 4 except that the heating temperature of the sheet before molding was 55 ° C. The evaluation results are shown in Table 1.
［実施例７］
数平均分子量１３０００、分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．２であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂ペレットを単軸Ｔダイ押出し機から３５℃に冷却されているロール上に押出し厚さ１ｍｍのシートを得た。シートのヘーズは実施例１と同様にして測定した結果１％であった。該シートを図１に示す真空成形法にて真空成形し、径２０ｃｍ、深さ５ｃｍのカップ状成形品を得た。
成形品の肉厚分布はカップ側面が最も薄く０．５８ｍｍであり、カップ底部とカップ上面縁部が最も厚くそれぞれ０．８８ｍｍ、０．９５ｍｍであり結果を表１に示した。
成形前にシートは５３℃に加熱されており、金型温度は１００℃にコントロールされていた。又真空成形時の真空度は７５０ｍｍＨｇであった。
成形品のヘーズは場所によって変動するが３５％から４５％であった。得られたカップを１２０℃の恒温槽中に３０分放置したが形状に変化なく電子レンジ対応容器として充分使用可能であり内容物も良く識別できる程度の透明性を保持していた。結果を表１に示した。
[Example 7]
A polytrimethylene terephthalate resin pellet having a number average molecular weight of 13,000 and a molecular weight distribution of Mw / Mn of 1.2 is extruded from a single-screw T-die extruder onto a roll cooled to 35 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 1 mm. It was. The haze of the sheet was 1% as measured as in Example 1. The sheet was vacuum formed by the vacuum forming method shown in FIG. 1 to obtain a cup-shaped molded product having a diameter of 20 cm and a depth of 5 cm.
The thickness distribution of the molded product was 0.58 mm where the cup side surface was the thinnest, and the cup bottom part and the cup upper surface edge were the thickest 0.88 mm and 0.95 mm respectively, and the results are shown in Table 1.
Prior to molding, the sheet was heated to 53 ° C and the mold temperature was controlled at 100 ° C. The degree of vacuum during vacuum forming was 750 mmHg.
The haze of the molded product varied from place to place, but was 35% to 45%. The obtained cup was left in a constant temperature bath at 120 ° C. for 30 minutes. However, it did not change in shape and was sufficiently usable as a container for microwave ovens, and kept its transparency so that the contents could be well identified. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
数平均分子量１２０００、分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．３であるポリエチレンテレフタレート樹脂ペレットを単軸Ｔダイ押出し機から５０℃に冷却されているロール上に押出し厚さ０．４ｍｍのシートを得た。シートのヘーズは実施例１と同様にして測定した結果１％であった。該シートを図１に示す真空成形法にて真空成形し、径２０ｃｍ、深さ５ｃｍのカップ状成形品を得た。
成形品の肉厚分布はカップ側面が最も薄く０．２４ｍｍであり、カップ底部とカップ上面縁部が最も厚くそれぞれ０．３４ｍｍ、０．３５ｍｍであり結果を表１に示した。
成形前にシートは５０℃に加熱されており、金型温度は５０℃にコントロールされていた。又真空成形時の真空度は７２０ｍｍＨｇであった。
成形品のヘーズは場所によって変動するが１％から２％であった。得られたカップを１００℃の恒温槽中に３０分放置したが大きく変形した。結果を表１に示した。
[Comparative Example 1]
A polyethylene terephthalate resin pellet having a number average molecular weight of 12000 and a molecular weight distribution of Mw / Mn of 1.3 is extruded from a single-screw T-die extruder onto a roll cooled to 50 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 0.4 mm. It was. The haze of the sheet was 1% as measured as in Example 1. The sheet was vacuum formed by the vacuum forming method shown in FIG. 1 to obtain a cup-shaped molded product having a diameter of 20 cm and a depth of 5 cm.
The thickness distribution of the molded product was 0.24 mm, which was the thinnest on the cup side, and 0.34 mm and 0.35 mm, respectively, where the cup bottom and cup top edge were the thickest, and the results are shown in Table 1.
Prior to molding, the sheet was heated to 50 ° C. and the mold temperature was controlled at 50 ° C. The degree of vacuum during vacuum forming was 720 mmHg.
The haze of the molded product varied from place to place, but was 1% to 2%. The obtained cup was left in a constant temperature bath at 100 ° C. for 30 minutes, but deformed greatly. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
成形前のシートの加熱温度を３７℃とする以外は実施例１と同様にカップ成形を実施した。シートは真空成形時充分な伸長変形が出来なく型再現性が不良であった。
[Comparative Example 2]
Cup molding was performed in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature of the sheet before molding was 37 ° C. The sheet could not be sufficiently stretched and deformed during vacuum forming, and the mold reproducibility was poor.
［比較例３］
成形前のシートの加熱温度を６８℃とする以外は実施例１と同様にカップ成形を実施した。シートは加熱時に結晶化が始まり真空成形時充分な伸長変形が出来なく型再現性が不良であった。
[Comparative Example 3]
Cup molding was performed in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature of the sheet before molding was 68 ° C. The sheet began to crystallize when heated, and did not stretch sufficiently during vacuum forming, resulting in poor mold reproducibility.
［比較例４］
金型温度を６０℃とする以外は実施例１と同様にしてカップを成形した。カップの評価結果を表１に示した。
[Comparative Example 4]
A cup was molded in the same manner as in Example 1 except that the mold temperature was 60 ° C. The evaluation results of the cup are shown in Table 1.
［比較例５］
金型温度を１２５℃とする以外は実施例３と同様にカップ成形を実施した。離形時に成形品が変形してしまう不具合が生じた。又成形品のヘーズは５５％であり、内容物の確認できる透明性が確保できなかった。
[Comparative Example 5]
Cup molding was performed in the same manner as in Example 3 except that the mold temperature was 125 ° C. There was a problem that the molded product was deformed at the time of mold release. Further, the haze of the molded product was 55%, and the transparency with which the contents could be confirmed could not be ensured.
［比較例６］
数平均分子量１３０００、分子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．２であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂ペレットを単軸Ｔダイ押出し機から７０℃に冷却されているロール上に押出し厚さ０．５ｍｍのシートを得た。シートのヘーズは日本電色工業製色差計（ＭＯＤＥＬ：１００１ＤＰ）社製ヘーズメーターで測定した結果１５％であった。該シートを図１に示す真空成形法にて真空成形したが、成形時に充分な伸長変形ができず、型再現性が不十分であった。
[Comparative Example 6]
Polytrimethylene terephthalate resin pellets having a number average molecular weight of 13,000 and a molecular weight distribution of Mw / Mn of 1.2 are extruded from a single-screw T-die extruder onto a roll cooled to 70 ° C., and a sheet having a thickness of 0.5 mm Got. The haze of the sheet was 15% as a result of measurement with a haze meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. (MODEL: 1001DP). The sheet was vacuum formed by the vacuum forming method shown in FIG. 1, but sufficient elongation and deformation could not be achieved at the time of molding, and the mold reproducibility was insufficient.
本発明によれば輸送時或いは加熱時にも耐えられる耐熱性に優れたポリトリメチレン樹脂からなる容器が得られ、かつ内容物も確認できる透明性を確保した容器も提供できる。 According to the present invention, a container made of polytrimethylene resin excellent in heat resistance that can be endured during transportation or heating can be obtained, and a transparent container that can confirm contents can also be provided.
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| KR102063785B1 (en) * | 2018-12-26 | 2020-01-10 | 주식회사 휴비스 | A packaging container having lid film, and Method for preparing the same |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008222888A (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Inorganic filler-containing polyester sheet |
| KR102063785B1 (en) * | 2018-12-26 | 2020-01-10 | 주식회사 휴비스 | A packaging container having lid film, and Method for preparing the same |
| WO2020138643A1 (en) * | 2018-12-26 | 2020-07-02 | 주식회사 휴비스 | Packaging container including lid film, and manufacturing method of same |
| CN111886185A (en) * | 2018-12-26 | 2020-11-03 | 株式会社Huvis | Packaging container comprising a lidding film and method for the production thereof |
| JP2021513488A (en) * | 2018-12-26 | 2021-05-27 | ヒューヴィス コーポレーションＨｕｖｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | Packaging container containing lid film and its manufacturing method |
| CN111886185B (en) * | 2018-12-26 | 2022-11-11 | 株式会社Huvis | Packaging container comprising a lidding film and method for the production thereof |
| JP7183284B2 (en) | 2018-12-26 | 2022-12-05 | ヒューヴィス コーポレーション | Packaging container containing lid film and manufacturing method thereof |
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