JP2005222609A - Cleaning tape - Google Patents

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JP2005222609A JP2004029166A JP2004029166A JP2005222609A JP 2005222609 A JP2005222609 A JP 2005222609A JP 2004029166 A JP2004029166 A JP 2004029166A JP 2004029166 A JP2004029166 A JP 2004029166A JP 2005222609 A JP2005222609 A JP 2005222609A
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Naoto Murao
直人 村尾
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning tape for magnetic recording medium in which head wear is less and dirt attached to the head can be removed efficiently while keeping good a contact state of the head and a medium. <P>SOLUTION: This is a cleaning tape in which a cleaning layer is provided at a plane of one side of a supporter. The tape is characterized in that bending rigidity in the longitudinal direction of the tape is 0.0002-0.0004N mm<SP>2</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ビデオテープ、データ用テープなどの磁気記録媒体に記録及び再生を行う装置合金系の磁気ヘッドの汚れを除去するクリーニングテープに関する。   The present invention relates to a cleaning tape for removing dirt on a magnetic head of an apparatus alloy system that performs recording and reproduction on a magnetic recording medium such as a video tape and a data tape.

これまで放送用の分野においては、強磁性金属粉末を用いた単層の塗布型メタルテープや非磁性層を同時塗布することで磁性層を薄層化し出力を向上させた重層タイプのメタルテープが使用されてきた。ハイビジョン放送やデジタル地上波放送等の高画質放送の普及により、従来よりも高記録密度の記録媒体が望まれている。またデータ用の分野においても取り扱う情報量が飛躍的に増加し、放送用で使われてきた回転ヘッド方式のシステムが使われる様になってきた。この分野でも放送用と同じく記録密度が高く信頼性の高いバックアップテープが望まれている。
この様な状況に対し、記録媒体の線記録密度を向上させるために磁性面の表面性は益々平滑になり、摩擦係数の増加による走行耐久性の劣化が懸念される。また体積記録密度を下げて高容量化をはかるため記録媒体の薄層化は避けて通れず、テープエッジダメージ等の走行耐久性も益々厳しい状況になってきている。またテープの薄層化によりヘッドとの接触状態を均一に保つのは非常に難しくテープ強度を確保するため支持体にPENやアラミド等の高強度材料が使用される様になってきた。一方、磁気ヘッドの形状に関する研究開発も盛んに行われており、薄いテープと良好なコンタクトが得られる構造のヘッドが使用されてきている。しかしながら、記録密度の向上のため狭トラック化が益々進み良好なヘッドコンタクトを維持するのは難しくなっている。また狭トラック化により微小な異物でも信号の欠落が発生しヘッドに付着する汚れの効率的な除去が重要となっている。これまではヘッドに付着した汚れを専用のクリーニングテープを使用し除去してきた。例えばHP社製のDAT72には専用のクリーニングテープが同梱されている。これらはクリーニング層の摩耗性を大きく設定することでヘッドに付着した汚れを除去する設計だがヘッド摩耗が大きいため走行時間の制約が出てしまう。さらにヘッドR形状を変化させてしまうためヘッドとメディアの接触状態を劣化させてしまうことがある。
Until now, in the field of broadcasting, single layer coated metal tapes using ferromagnetic metal powder and multi-layered metal tapes that have improved the output by thinning the magnetic layer by simultaneously coating nonmagnetic layers. Have been used. With the widespread use of high-quality broadcasting such as high-definition broadcasting and digital terrestrial broadcasting, a recording medium having a higher recording density than before is desired. In the field of data, the amount of information handled has increased dramatically, and the rotating head system used for broadcasting has come to be used. In this field, a backup tape having a high recording density and high reliability is desired as in broadcasting.
In such a situation, in order to improve the linear recording density of the recording medium, the surface property of the magnetic surface becomes more and more smooth, and there is a concern that the running durability is deteriorated due to an increase in the friction coefficient. Further, since the volume recording density is lowered to increase the capacity, it is unavoidable to make the recording medium thinner, and the running durability such as tape edge damage is becoming increasingly severe. Further, it is very difficult to keep the contact state with the head uniform by thinning the tape, and high strength materials such as PEN and aramid have been used for the support in order to ensure the tape strength. On the other hand, research and development on the shape of a magnetic head has been actively conducted, and a head having a structure capable of obtaining a thin tape and good contact has been used. However, it is difficult to maintain a good head contact as the track becomes narrower due to the improvement in recording density. Further, due to the narrowing of the track, it is important to efficiently remove the dirt adhering to the head because a signal is lost even with a minute foreign matter. Until now, the dirt adhering to the head has been removed using a special cleaning tape. For example, a dedicated cleaning tape is included in the DAT 72 manufactured by HP. These are designed to remove dirt adhering to the head by setting the wearability of the cleaning layer to a large value, but the head wear is large, and travel time is limited. Further, since the shape of the head R is changed, the contact state between the head and the medium may be deteriorated.

特公平7−36210号公報Japanese Patent Publication No. 7-36210 特開2002−183918号公報JP 2002-183918 A 特開2002−313055号公報JP 2002-313055 A

本発明の目的は、ヘッド摩耗が小さく、ヘッドとメディアの接触状態を良好に維持したままヘッドに付着した汚れを効率的に除去可能な磁気記録媒体用のクリーニングテープを提供することである。   An object of the present invention is to provide a cleaning tape for a magnetic recording medium that can reduce the wear of the head and efficiently remove dirt adhered to the head while maintaining a good contact state between the head and the medium.

本発明の上記課題は、支持体上の一方の面にクリーニング層を設けてなるクリーニングテープにおいて、テープ長手方向の曲げ剛性が0.0002〜0.0004N・mmであることを特徴とするクリーニングテープにより達成できる。 The above-mentioned subject of the present invention is a cleaning tape comprising a cleaning layer provided on one surface of a support, wherein the bending rigidity in the tape longitudinal direction is 0.0002 to 0.0004 N · mm 2. Can be achieved with tape.

本発明は、テープ長手方向の曲げ剛性を0.0002〜0.0004N・mmにしたクリーニングテープを用いることでヘッドに付着した汚れを効率良く除去でき、エラーレートを正常な状態に回復することが出来る。 The present invention can efficiently remove dirt adhering to the head and restore the error rate to a normal state by using a cleaning tape having a bending rigidity in the longitudinal direction of the tape of 0.0002 to 0.0004 N · mm 2. I can do it.

本発明は、クリーニングテープの曲げ剛性を従来よりも低く特定したことにより、特にヘッド両端部のクリーニングテープとヘッドの接触圧が上がり、底に付着した汚れの除去効果が奏せられると考えられる。
曲げ剛性を制御する手段としては、クリーニングテープの構成材料を選定することが挙げられる。具体的には、ヤング率6000〜10000MPaで厚み2.5〜3.5μmの支持体を選定したり、ビッカース硬度が800MPa以下のクリーニング層を選定することが挙げられる。
In the present invention, since the bending rigidity of the cleaning tape is specified to be lower than before, the contact pressure between the cleaning tape and the head at both ends of the head is increased, and it is considered that the effect of removing dirt adhered to the bottom can be achieved.
As a means for controlling the bending rigidity, it is possible to select a constituent material of the cleaning tape. Specifically, it is possible to select a support having a Young's modulus of 6000 to 10000 MPa and a thickness of 2.5 to 3.5 μm, or a cleaning layer having a Vickers hardness of 800 MPa or less.

以下、本発明のクリーニングテープについて詳述する。
[クリーニング層]
本発明は、支持体の一方の面にクリーニング層が設けられる構造であれば、その層構造は特に制限されることはない。
本発明では下層をクリーニング層(以下、「上層」ともいう)と支持体の間に設けることができる。上下層は下層を塗布後、下層が湿潤状態の内(Wet on Wet)でも、乾燥した後(Wet on Dry)でも上層を設けることができる。
Hereinafter, the cleaning tape of the present invention will be described in detail.
[Cleaning layer]
In the present invention, the layer structure is not particularly limited as long as the cleaning layer is provided on one surface of the support.
In the present invention, the lower layer can be provided between the cleaning layer (hereinafter also referred to as “upper layer”) and the support. The upper and lower layers can be provided with an upper layer after the lower layer is applied, either in a wet state (Wet on Wet) or after drying (Wet on Dry).

[強磁性金属粉末]
本発明のクリーニング層としては、磁気記録媒体の磁性層を用いることが好ましい。
クリーニング層に用いられる強磁性金属粉末としては、α−Feを主成分とする強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にAl、Si、S、Sc、Ca、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Sm、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、Bなどの原子を含んでもかまわない。特に、Al、Si、Ca、Y、Ba、La、Nd、Sm、Co、Ni、Bの少なくとも1つをα−Fe以外に含むことが好ましく、Co、Y、Al、Nd、Smの少なくとも一つを含むことがさらに好ましい。Coの含有量はFeに対して0原子%以上40原子%以下が好ましく、さらに好ましくは5原子%以上35原子%以下、より好ましくは10原子%以上35原子%以下である。Yの含有量は1.5原子%以上12原子%以下が好ましく、さらに好ましくは3原子%以上10原子%以下、より好ましくは3原子%以上9原子%以下である。Alは1.5原子%以上13原子%以下が好ましく、さらに好ましくは3原子%以上11原子%以下、より好ましくは4原子%以上10原子%以下である。これらの強磁性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公昭44−14090号、特公昭45−18372号、特公昭47−22062号、特公昭47−22513号、特公昭46−28466号、特公昭46−38755号、特公昭47−4286号、特公昭47−12422号、特公昭47−17284号、特公昭47−18509号、特公昭47−18573号、特公昭39−10307号、特公昭46−39639号、米国特許第3026215号、同3031341号、同3100194号、同3242005号、同3389014号などに記載されている。
[Ferromagnetic metal powder]
As the cleaning layer of the present invention, it is preferable to use a magnetic layer of a magnetic recording medium.
The ferromagnetic metal powder used for the cleaning layer is preferably a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as a main component. These ferromagnetic powders include Al, Si, S, Sc, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, other than predetermined atoms. It may contain atoms such as W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, Sm, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. In particular, it is preferable to contain at least one of Al, Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Sm, Co, Ni, and B in addition to α-Fe, and at least one of Co, Y, Al, Nd, and Sm. More preferably, one is included. The Co content is preferably 0 atomic percent to 40 atomic percent, more preferably 5 atomic percent to 35 atomic percent, and still more preferably 10 atomic percent to 35 atomic percent with respect to Fe. The content of Y is preferably 1.5 atom% or more and 12 atom% or less, more preferably 3 atom% or more and 10 atom% or less, more preferably 3 atom% or more and 9 atom% or less. Al is preferably 1.5 atomic percent or more and 13 atomic percent or less, more preferably 3 atomic percent or more and 11 atomic percent or less, and more preferably 4 atomic percent or more and 10 atomic percent or less. These ferromagnetic powders may be treated in advance with a dispersant, lubricant, surfactant, antistatic agent, etc. described later before dispersion. Specifically, Japanese Patent Publication No. 44-14090, Japanese Patent Publication No. 45-18372, Japanese Patent Publication No. 47-22062, Japanese Patent Publication No. 47-22513, Japanese Patent Publication No. Sho 46-28466, Japanese Patent Publication No. Sho 46-38755, Japanese Patent Publication No. 47 No. -4286, Japanese Patent Publication No. 47-12422, Japanese Patent Publication No. 47-17284, Japanese Patent Publication No. 47-18509, Japanese Patent Publication No. 47-18573, Japanese Patent Publication No. 39-10307, Japanese Patent Publication No. 46-39639, US Patent No. 3026215. No. 3033131, No. 3100194, No. 3420005, No. 3338914, and the like.

強磁性金属粉末には少量の水酸化物、または酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水素などの還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このようにして得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いることができる。   The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. What was obtained by the well-known manufacturing method of ferromagnetic metal powder can be used, and the following method can be mentioned. Method of reducing complex organic acid salt (mainly oxalate) with reducing gas such as hydrogen, method of reducing iron oxide with reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe-Co particles, metal carbonyl compound A method of thermal decomposition, a method of reducing by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite, or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal, and evaporating the metal in a low-pressure inert gas to form a fine powder. How to get. The ferromagnetic metal powder obtained in this manner is a known slow oxidation treatment, that is, a method of drying after being immersed in an organic solvent, and after being immersed in an organic solvent, an oxygen-containing gas is fed to form an oxide film on the surface and then dried. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.

本発明の磁性層の強磁性金属粉末をBET法による比表面積で表せば45〜80m2/gであり、好ましくは50〜70m2/gである。45m2/g以下ではノイズが高くなり、80m2/g以上では表面性が得にくく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性金属粉末の結晶子サイズは80〜180オングストロームであり、好ましくは100〜180オングストローム、更に好ましくは110〜175オングストロームである。強磁性金属粉末の平均長軸長は、好ましくは30〜150nmであり、さらに好ましくは30〜100nmである。強磁性金属粉末の針状比は3以上15以下が好ましく、さらには5以上12以下が好ましい。強磁性金属粉末の飽和磁化(σs)は100〜200A・m/kg(emu/g)であり、好ましくは120〜180A・m/kgである。 When the ferromagnetic metal powder of the magnetic layer of the present invention is expressed by a specific surface area according to the BET method, it is 45 to 80 m 2 / g, preferably 50 to 70 m 2 / g. Noise is high at 45 m 2 / g or less, and surface properties are difficult to obtain at 80 m 2 / g or more. The crystallite size of the ferromagnetic metal powder of the magnetic layer of the present invention is 80 to 180 angstrom, preferably 100 to 180 angstrom, and more preferably 110 to 175 angstrom. The average major axis length of the ferromagnetic metal powder is preferably 30 to 150 nm, and more preferably 30 to 100 nm. The acicular ratio of the ferromagnetic metal powder is preferably 3 or more and 15 or less, and more preferably 5 or more and 12 or less. The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic metal powder is 100 to 200 A · m 2 / kg (emu / g), preferably 120 to 180 A · m 2 / kg.

強磁性金属粉末の含水率は0.01〜2質量%とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金属粉末のpHは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は通常、4〜12であるが、好ましくは6〜10である。強磁性金属粉末は必要に応じ、Al、Si、Pまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性金属粉末に対し通常、0.1〜10質量%であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が100mg/m2以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可溶性のNa、Ca、Fe、Ni、Srなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましいが、200ppm以下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は20容量%以下、さらに好ましくは5容量%以下である。また形状については先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、米粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。強磁性金属粉末自体のSFD(switching field distribution)は小さい方が好ましく、0.8以下が好ましい。強磁性金属粉末のHcの分布を小さくする必要がある。Hcの分布を小さくするためには、強磁性金属粉末においてはゲータイトの粒度分布を良くする、焼結を防止するなどの方法がある。 The water content of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.01-2% by mass. It is preferable to optimize the moisture content of the ferromagnetic metal powder depending on the type of the binder. The pH of the ferromagnetic metal powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used. The range is usually from 4 to 12, but preferably from 6 to 10. The ferromagnetic metal powder may be surface-treated with Al, Si, P, or an oxide thereof as required. The amount thereof is usually 0.1 to 10% by mass with respect to the ferromagnetic metal powder, and the surface treatment is preferable because adsorption of a lubricant such as a fatty acid is 100 mg / m 2 or less. The ferromagnetic metal powder may contain inorganic ions such as soluble Na, Ca, Fe, Ni, and Sr. Although it is preferable that these are essentially not present, if they are 200 ppm or less, they do not particularly affect the characteristics. The ferromagnetic metal powder used in the present invention preferably has fewer vacancies, and its value is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. As for the shape, any of needle shape, rice grain shape, or spindle shape may be used as long as the above-mentioned characteristics regarding the particle size are satisfied. The SFD (switching field distribution) of the ferromagnetic metal powder itself is preferably small, and preferably 0.8 or less. It is necessary to reduce the Hc distribution of the ferromagnetic metal powder. In order to reduce the distribution of Hc, there are methods such as improving the particle size distribution of goethite and preventing sintering in the ferromagnetic metal powder.

[下層]
次に下層に関する詳細な内容について説明する。本発明の下層は少なくとも樹脂からなり、好ましくは、粉体、例えば、無機粉末あるいは有機粉末が樹脂中に分散されたものが挙げられる。該無機粉末は、通常、好ましくは非磁性粉末であるが、磁性粉末を電磁変換特性に実質的に影響しない範囲で混合して使用してもよい。
該非磁性粉末としては、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機化合物から選択することができる。無機化合物としては例えばα化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独または組合せで使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタン、α酸化鉄である。これら非磁性粉末の平均粒子径は0.005〜2μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ましいのは非磁性粉末の平均粒子径は0.01μm〜0.2μmである。特に、非磁性粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径0.08μm以下が好ましく、針状金属酸化物である場合は、平均長軸長が0.3μm以下が好ましく、0.2μm以下がさらに好ましい。タップ密度は0.05〜2g/ml、好ましくは0.2〜1.5g/mlである。非磁性粉末の含水率は0.1〜5質量%、好ましくは0.2〜3質量%、更に好ましくは0.3〜1.5質量%である。非磁性粉末のpHは通常、2〜11であるが、pHは3〜10の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は1〜100m2/g、好ましくは5〜80m2/g、更に好ましくは10〜70m2/gである。非磁性粉末の結晶子サイズは0.004μm〜1μmが好ましく、0.04μm〜0.1μmが更に好ましい。DBP(ジブチルフタレート)を用いた吸油量は5〜100ml/100g、好ましくは10〜80ml/100g、更に好ましくは20〜60ml/100gである。比重は1〜12、好ましくは3〜6である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。モース硬度は4以上、10以下のものが好ましい。非磁性粉末のSA(ステアリン酸)吸着量は1〜20μmol/m2、好ましくは2〜15μmol/m2、さらに好ましくは3〜8μmol/m2である。これらの非磁性粉末の表面は表面処理が施されAl2、SiO、TiO、ZrO、SnO、Sb、ZnO、Yが存在することが好ましい。特に分散性に好ましいのはAl、SiO、TiO、ZrOであるが、更に好ましいのはAl、SiO、ZrOである。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナを存在させた後にその表層にシリカを存在させる方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。
[Underlayer]
Next, the detailed content regarding a lower layer is demonstrated. The lower layer of the present invention comprises at least a resin, and preferably includes a powder, for example, an inorganic powder or an organic powder dispersed in a resin. The inorganic powder is usually preferably a non-magnetic powder, but the magnetic powder may be mixed and used within a range that does not substantially affect the electromagnetic conversion characteristics.
The nonmagnetic powder can be selected from, for example, inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides. Examples of inorganic compounds include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, hematite, goethite, corundum, silicon nitride with an α conversion rate of 90% or more. , Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc. are used alone or in combination . Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and barium sulfate because of their small particle size distribution and many means for imparting functions, and more preferred are titanium dioxide and alpha iron oxide. The average particle size of these non-magnetic powders is preferably 0.005 to 2 μm. However, if necessary, non-magnetic powders having different particle sizes can be combined, or a single non-magnetic powder can have the same effect by widening the particle size distribution. It can also be given. The average particle size of the nonmagnetic powder is particularly preferably 0.01 μm to 0.2 μm. In particular, when the nonmagnetic powder is a granular metal oxide, the average particle diameter is preferably 0.08 μm or less, and when the nonmagnetic powder is an acicular metal oxide, the average major axis length is preferably 0.3 μm or less, and 0.2 μm. The following is more preferable. The tap density is 0.05 to 2 g / ml, preferably 0.2 to 1.5 g / ml. The water content of the nonmagnetic powder is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, and more preferably 0.3 to 1.5% by mass. The pH of the nonmagnetic powder is usually 2 to 11, but the pH is particularly preferably between 3 and 10. The specific surface area of the non-magnetic powder is 1 to 100 m 2 / g, preferably 5 to 80 m 2 / g, more preferably 10 to 70 m 2 / g. The crystallite size of the nonmagnetic powder is preferably 0.004 μm to 1 μm, and more preferably 0.04 μm to 0.1 μm. The oil absorption using DBP (dibutyl phthalate) is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml / 100 g, and more preferably 20 to 60 ml / 100 g. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedron shape, and a plate shape. The Mohs hardness is preferably 4 or more and 10 or less. The nonmagnetic powder has an SA (stearic acid) adsorption amount of 1 to 20 μmol / m 2 , preferably 2 to 15 μmol / m 2 , and more preferably 3 to 8 μmol / m 2 . The surface of these nonmagnetic powders is preferably subjected to surface treatment and Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , ZnO, and Y 2 O 3 are preferably present. Particularly preferred for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 and ZrO 2 , but more preferred are Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a co-precipitated surface treatment layer may be used depending on the purpose, and a method in which alumina is first present and then silica is present in the surface layer, or vice versa may be employed. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that the surface treatment layer is homogeneous and dense.

本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製HIT−100,ZA−G1、戸田工業社製αヘマタイトDPN−250,DPN−250BX,DPN−245,DPN−270BX,DPN−500BX,DBN−SA1,DBN−SA3、石原産業製酸化チタンTTO−51B,TTO−55A,TTO−55B,TTO−55C,TTO−55S,TTO−55D,SN−100、αヘマタイトE270,E271,E300,E303、チタン工業製酸化チタンSTT−4D,STT−30D,STT−30,STT−65C、αヘマタイトα−40、テイカ製MT−100S,MT−100T,MT−150W,MT−500B,MT−600B,MT−100F,MT−500HD、堺化学製FINEX−25,BF−1,BF−10,BF−20,ST−M、同和鉱業製DEFIC−Y,DEFIC−R、日本アエロジル製AS2BM,TiO2P25、宇部興産製100A,500A、及びそれを焼成したものが挙げられる。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。   Specific examples of the non-magnetic powder used in the lower layer of the present invention include Showa Denko Nano Tight, Sumitomo Chemical HIT-100, ZA-G1, Toda Kogyo α Hematite DPN-250, DPN-250BX, DPN- 245, DPN-270BX, DPN-500BX, DBN-SA1, DBN-SA3, Titanium oxide made by Ishihara Sangyo TTO-51B, TTO-55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-55S, TTO-55D, SN-100 , Α-hematite E270, E271, E300, E303, Titanium Industrial Titanium oxide STT-4D, STT-30D, STT-30, STT-65C, α-hematite α-40, Teica MT-100S, MT-100T, MT- 150W, MT-500B, MT-600B, MT-100F, MT-500H FINEX-25, BF-1, BF-10, BF-20, ST-M, Sakai Chemical Co., Ltd., DEFIC-Y, DEFIC-R, Nippon Aerosil AS2BM, TiO2P25, Ube Industries 100A, 500A, and What baked it is mentioned. Particularly preferred nonmagnetic powders are titanium dioxide and α-iron oxide.

下層にカ−ボンブラックを混合させて公知の効果である表面電気抵抗Rsを下げること、光透過率を小さくすることができる。カーボンブラックの種類はゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることができる。下層のカーボンブラックは所望する効果によって、以下のような特性を最適化すべきであり、併用することでより効果が得られることがある。
下層のカ−ボンブラックの比表面積は100〜500m2/g、好ましくは150〜400m2/g、DBP吸油量は20〜400ml/100g、好ましくは30〜400ml/100gである。カ−ボンブラックの平均粒子径は5nm〜80nm、好ましくは10〜50nm、さらに好ましくは10〜40nmである。カ−ボンブラックのpHは2〜10、含水率は0.1〜10質量%、タップ密度は0.1〜1g/mlが好ましい。本発明に用いられるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製BLACKPEARLS 2000,1300,1000,900,800,880,700、VULCAN XC−72、三菱化成工業社製#3050B,#3150B,#3250B,#3750B,#3950B,#950,#650B,#970B,#850B,MA−600,MA−230,#4000,#4010、コロンビアンカ−ボン社製CONDUCTEX SC、RAVEN 8800,8000,7000,5750,5250,3500,2100,2000,1800,1500,1255,1250、アクゾー社製ケッチェンブラックECなどがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カ−ボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは上記無機質粉末に対して50質量%を越えない範囲、非磁性層総質量の40質量%を越えない範囲で使用できる。これらのカ−ボンブラックは単独、または組合せで使用することができる。本発明で使用できるカ−ボンブラックは例えば「カ−ボンブラック便覧」(カ−ボンブラック協会編)を参考にすることができる。
Carbon black can be mixed in the lower layer to lower the surface electrical resistance Rs, which is a known effect, and to reduce the light transmittance. As the type of carbon black, rubber furnace, rubber thermal, color black, acetylene black, and the like can be used. The lower layer carbon black should have the following characteristics optimized depending on the desired effect, and the effect may be obtained by using it together.
Lower Ca - specific surface area of carbon black is 100 to 500 m 2 / g, preferably 150~400m 2 / g, DBP oil absorption 20 to 400 ml / 100 g, preferably from 30 to 400 ml / 100 g. The average particle diameter of carbon black is 5 nm to 80 nm, preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm. Carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10% by mass, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml. As specific examples of the carbon black used in the present invention, BLACKPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 800, 880, 700, VULCAN XC-72 manufactured by Cabot Corporation, # 3050B, # 3150B manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd. # 3250B, # 3750B, # 3950B, # 950, # 650B, # 970B, # 850B, MA-600, MA-230, # 4000, # 4010, CONDUCTEX SC, Raven 8800, 8000, 7000 manufactured by Columbian Carbon , 5750, 5250, 3500, 2100, 2000, 1800, 1500, 1255, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Akzo. Carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, or may be grafted with a resin or may be obtained by graphitizing a part of the surface. In addition, carbon black may be dispersed in advance with a binder before it is added to the paint. These carbon blacks can be used in a range not exceeding 50% by mass with respect to the inorganic powder and in a range not exceeding 40% by mass of the total mass of the nonmagnetic layer. These carbon blacks can be used alone or in combination. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association).

また下層には有機質粉末を目的に応じて、添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭62−18564号、特開昭60−255827号に記されているようなものが使用できる。   Further, an organic powder can be added to the lower layer depending on the purpose. Examples include acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and phthalocyanine pigment, but polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, and polyfluorinated ethylene resin are also included. Can be used. As the production method, those described in JP-A Nos. 62-18564 and 60-255827 can be used.

下層の結合剤樹脂(種類と量)、潤滑剤・分散剤・添加剤の種類、量、溶剤、分散方法に関しては、磁性層に関する公知の技術が適用できる。   Regarding the binder resin (type and amount) of the lower layer, the type, amount, solvent, and dispersion method of the lubricant / dispersant / additive, known techniques relating to the magnetic layer can be applied.

[結合剤]
本発明に使用される結合剤としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が−100〜150℃、数平均分子量が1,000〜200,000、好ましくは10,000〜100,000、重合度が約50〜1000程度のものである。
このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例とその製造方法については特開昭62−256219に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも1種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものがあげられる。
[Binder]
As the binder used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. The thermoplastic resin has a glass transition temperature of −100 to 150 ° C., a number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, and a degree of polymerization of about 50 to 1,000. .
Examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetate. There are polymers or copolymers containing polyurethane, vinyl ether, etc. as structural units, polyurethane resins, and various rubber resins. Thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reactive resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy-polyamides. Resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, a mixture of polyurethane and polyisocyanate, and the like. These resins are described in detail in “Plastic Handbook” published by Asakura Shoten. It is also possible to use a known electron beam curable resin for each layer. These examples and their production methods are described in detail in JP-A No. 62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer, A combination of at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin and a combination of these with a polyisocyanate.

ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。ここに示したすべての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−COOM,−SOM、−OSOM、−P=O(OM)、−O−P=O(OM)、(以上につきMは水素原子、またはアルカリ金属塩基)、−OH、−NR、−N(Rは炭化水素基)、エポキシ基、−SH、−CN、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導入したものを用いることが好ましい。このような極性基の量は10−1〜10−8モル/gであり、好ましくは10−2〜10−6モル/gである。 As the structure of the polyurethane resin, known structures such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane and polycaprolactone polyurethane can be used. For all binding agents indicated herein, if necessary in order to obtain more excellent dispersibility and durability, -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2, - O—P═O (OM) 2 (wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal base), —OH, —NR 2 , —N + R 3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, —SH, It is preferable to use one in which at least one polar group selected from —CN, etc. is introduced by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 −1 to 10 −8 mol / g, preferably 10 −2 to 10 −6 mol / g.

本発明に用いられるこれらの結合剤の具体的な例としてはユニオンカ−バイト社製VAGH、VYHH、VMCH、VAGF、VAGD,VROH,VYES,VYNC,VMCC,XYHL,XYSG,PKHH,PKHJ,PKHC,PKFE,日信化学工業社製、MPR−TA、MPR−TA5,MPR−TAL,MPR−TSN,MPR−TMF,MPR−TS、MPR−TM、MPR−TAO、電気化学社製1000W、DX80,DX81,DX82,DX83、100FD、日本ゼオン社製MR−104、MR−105、MR110、MR100、MR555、400X−110A、日本ポリウレタン社製ニッポランN2301、N2302、N2304、大日本インキ社製パンデックスT−5105、T−R3080、T−5201、バ−ノックD−400、D−210−80、クリスボン6109,7209,東洋紡社製バイロンUR8200,UR8300
、UR−8700、RV530,RV280、大日精化社製、ダイフェラミン4020,5020,5100,5300,9020,9022、7020,三菱化成社製、MX5004,三洋化成社製サンプレンSP−150、旭化成社製サランF310,F210などが挙げられる。
Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH, VYHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VYES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PKHH, PKHJ, PKHC, PKFE manufactured by Union Carbide. , Manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MPR-TM, MPR-TAO, Denki Kagaku 1000W, DX80, DX81, DX82, DX83, 100FD, Nippon Zeon Co., Ltd. MR-104, MR-105, MR110, MR100, MR555, 400X-110A, Nippon Polyurethane Co., Ltd. Nipporan N2301, N2302, N2304, Dainippon Ink, Pandex T-5105, T-R3080, T- 201, bus - knock D-400, D-210-80, CRISVON 6109,7209, manufactured by Toyobo Co., Ltd. Byron UR8200, UR8300
, UR-8700, RV530, RV280, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Daiferamin 4020, 5020, 5100, 5300, 9020, 9022, 7020, Mitsubishi Kasei Co., Ltd., MX5004, Sanyo Kasei Co., Ltd. F310, F210 etc. are mentioned.

本発明の下層、クリーニング層に用いられる結合剤は非磁性粉末または磁性粉末に対し、5〜50質量%の範囲、好ましくは10〜30質量%の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は5〜30質量%、ポリウレタン樹脂を用いる場合は2〜20質量%、ポリイソシアネ−トは2〜20質量%の範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましいが、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソシアネートのみを使用することも可能である。本発明において、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が−50〜150℃、好ましくは0℃〜100℃、破断伸びが100〜2000%、破断応力は0.49〜98MPa(0.05〜10Kg/mm2)、降伏点は0.49〜98MPa(0.05〜10Kg/mm2)が好ましい。 The binder used in the lower layer and the cleaning layer of the present invention is used in the range of 5 to 50% by mass, preferably in the range of 10 to 30% by mass with respect to the nonmagnetic powder or magnetic powder. When using a vinyl chloride resin, it is preferable to use 5-30% by weight, when using a polyurethane resin, 2-20% by weight, and polyisocyanate in a range of 2-20% by weight. When head corrosion occurs due to a small amount of dechlorination, it is possible to use only polyurethane or only polyurethane and isocyanate. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is −50 to 150 ° C., preferably 0 ° C. to 100 ° C., the breaking elongation is 100 to 2000%, and the breaking stress is 0.49 to 98 MPa (0.05 to 10 kg / mm 2 ) and the yield point is preferably 0.49 to 98 MPa (0.05 to 10 kg / mm 2 ).

本発明のクリーニングテープは二層以上から構成されてもよい。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、クリーニング層を形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応じ各層とで変えることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層でバインダー量を変更する場合、クリーニング層表面の擦傷を減らすためにはクリーニング層のバインダー量を増量することが有効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするためには、下層のバインダー量を多くして柔軟性を持たせることができる。   The cleaning tape of the present invention may be composed of two or more layers. Therefore, the amount of binder, the amount of vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate, or other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the cleaning layer, the amount of polar groups, or the above-mentioned Of course, it is possible to change the physical characteristics of the resin between the layers as required, and rather, it should be optimized in each layer, and a known technique relating to the multilayer magnetic layer can be applied. For example, when changing the amount of binder in each layer, it is effective to increase the amount of binder in the cleaning layer in order to reduce scratches on the surface of the cleaning layer, and in order to improve the head touch to the head, the lower layer binder The amount can be increased for flexibility.

本発明に用いるポリイソシアネ−トとしては、トリレンジイソシアネ−ト、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−1,5−ジイソシアネ−ト、o−トルイジンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレタン社製、コロネートL、コロネ−トHL,コロネ−ト2030、コロネ−ト2031、ミリオネ−トMR,ミリオネ−トMTL、武田薬品社製、タケネ−トD−102,タケネ−トD−110N、タケネ−トD−200、タケネ−トD−202、住友バイエル社製、デスモジュ−ルL,デスモジュ−ルIL、デスモジュ−ルN,デスモジュ−ルHL,等がありこれらを単独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで各層とも用いることができる。   Examples of the polyisocyanate used in the present invention include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5- Isocyanates such as diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and products of these isocyanates and polyalcohols In addition, polyisocyanate produced by condensation of isocyanates can be used. Commercially available product names of these isocyanates are: Nippon Polyurethane, Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, Takeda Made, Takenet D-102, Takenet D-110N, Takenet D-200, Takenet D-202, manufactured by Sumitomo Bayer, Death Module L, Death Module IL, Death Module N, There is a desmodulation HL, etc., and these can be used for each layer alone or in combination of two or more utilizing the difference in curing reactivity.

[カーボンブラック、研磨剤]
本発明の磁性層に使用されるカ−ボンブラックはゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることができる。比表面積は5〜500m2/g、DBP吸油量は10〜400ml/100g、平均粒子径は5nm〜300nm、pHは2〜10、含水率は0.1〜10質量%、タップ密度は0.1〜1g/cc、が好ましい。本発明に用いられるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製、BLACKPEARLS 2000、1300、1000、900、905、800,700、VULCAN XC−72、旭カ−ボン社製、#80、#60,#55、#50、#35、三菱化成工業社製、#2400B、#2300、#900,#1000,#30,#40、#10B、コロンビアンカ−ボン社製、CONDUCTEX SC、RAVEN 150、50,40,15、RAVEN−MT−P、日本EC社製、ケッチェンブラックEC、などがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカ−ボンブラックは単独、または組合せで使用することができる。カ−ボンブラックを使用する場合は磁性体に対する量の0.1〜30質量%で用いることが好ましい。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本発明に使用されるこれらのカ−ボンブラックはクリーニング層、下層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pHなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものである。本発明のクリーニング層で使用できるカ−ボンブラックは,例えば(「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編)を参考にすることができる。
[Carbon black, abrasive]
As the carbon black used in the magnetic layer of the present invention, a furnace for rubber, a thermal for rubber, a black for color, acetylene black and the like can be used. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, average particle size is 5 nm to 300 nm, pH is 2 to 10, moisture content is 0.1 to 10% by mass, tap density is 0. 1-1g / cc is preferable. Specific examples of carbon black used in the present invention include Cabot Corporation, BLACKPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 905, 800, 700, VULCAN XC-72, Asahi Carbon Corporation, # 80, # 60, # 55, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, # 2400B, # 2300, # 900, # 1000, # 30, # 40, # 10B, manufactured by Columbian Carbon, CONDUCTEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 15, RAVEN-MT-P, manufactured by Japan EC Co., Ltd., and ketjen black EC. Carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, or may be grafted with a resin or may be obtained by graphitizing a part of the surface. Further, carbon black may be dispersed in advance with a binder before being added to the magnetic paint. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by mass relative to the magnetic material. Carbon black functions to prevent the magnetic layer from being charged, reduce the coefficient of friction, impart light-shielding properties, and improve film strength. These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention are changed in kind, amount and combination in the cleaning layer and the lower layer, and based on the above-mentioned characteristics such as particle size, oil absorption, conductivity, pH and the like. Of course, it is possible to use them properly according to the purpose, but rather they should be optimized in each layer. For the carbon black that can be used in the cleaning layer of the present invention, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association can be referred to.

本発明において、研磨剤としてはα化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、ダイヤモンドなど主としてモ−ス硬度6以上の公知の材料が単独または組合せで使用される。また、これらの研磨剤同士の複合体(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が90質量%以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の平均粒径は0.01〜2μmが好ましく、特に電磁変換特性を高めるためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させるには必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることも可能である。タップ密度は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5質量%、pHは2〜11、比表面積は1〜30m2/gが好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。具体的には住友化学社製AKP−12、AKP−15、AKP−20、AKP−30、AKP−50、HIT−20、HIT−30、HIT−55、HIT−60、HIT−70、HIT−80、HIT−100、レイノルズ社製、ERC−DBM、HP−DBM、HPS−DBM、不二見研磨剤社製、WA10000、上村工業社製、UB20、日本化学工業社製、G−5、クロメックスU2、クロメックスU1、戸田工業社製、TF100、TF140、イビデン社製、ベータランダムウルトラファイン、昭和鉱業社製、B−3などが挙げられる。これらの研磨剤は必要に応じ下層に添加することもできる。下層に添加することで表面形状を制御したり、研磨剤の突出状態を制御したりすることができる。これら磁性層、下層の添加する研磨剤の粒径、量はむろん最適値に設定すべきものである。 In the present invention, the abrasive is α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, oxide having an α conversion rate of 90% or more. Known materials having a Mohs hardness of 6 or more, such as titanium, silicon dioxide, boron nitride and diamond, are used alone or in combination. Moreover, you may use the composite_body | complex (what surface-treated the abrasive | polishing agent with the other abrasive | polishing agent) of these abrasive | polishing agents. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect is not affected if the main component is 90% by mass or more. The average particle size of these abrasives is preferably 0.01 to 2 μm, and in order to improve electromagnetic conversion characteristics, it is preferable that the particle size distribution is narrow. Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different particle sizes as necessary, or to obtain the same effect by widening the particle size distribution even with a single abrasive. The tap density is preferably 0.3 to 2 g / cc, the water content is preferably 0.1 to 5% by mass, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but those having a corner in a part of the shape are preferable because of high polishing properties. Specifically, AKP-12, AKP-15, AKP-20, AKP-30, AKP-50, HIT-20, HIT-30, HIT-55, HIT-60, HIT-70, HIT- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. 80, HIT-100, Reynolds, ERC-DBM, HP-DBM, HPS-DBM, Fujimi Abrasives, WA10000, Uemura Kogyo, UB20, Nippon Chemical Industry, G-5, Chromex U2, Chromex U1, Toda Kogyo, TF100, TF140, Ibiden, Beta Random Ultra Fine, Showa Mining, B-3, and the like. These abrasives can be added to the lower layer as needed. By adding to the lower layer, the surface shape can be controlled, and the protruding state of the abrasive can be controlled. Of course, the particle size and amount of the abrasive added to the magnetic layer and the lower layer should be set to optimum values.

[添加剤]
本発明のクリーニング層と下層に使用される、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、p−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホスフィン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)、および、これらの金属塩(Li、Na、K、Cuなど)または、炭素数12〜22の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)、炭素数12〜22のアルコキシアルコール(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)と炭素数2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族アミン、などが使用できる。
[Additive]
As the additive used in the cleaning layer and the lower layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride, fluorinated graphite, silicone oil, silicone with polar group, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate ester And alkali metal salts thereof, alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, α-naphthyl phosphoric acid, phenyl phosphoric acid, diphenyl phosphoric acid, p-ethylbenzenephosphonic acid, phenylphosphinic acid, aminoquinones, various silane couplings Agents, titanium coupling agents, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain unsaturated bonds or may be branched). And a metal salt thereof (Li, Na, K, Cu, etc.) or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol (unsaturated bond) having 12 to 22 carbon atoms. Or an alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), a monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms ( Any one of monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and hexavalent alcohols having 2 to 12 carbon atoms (unsaturated bond). Mono-fatty acid ester or di-fatty acid ester or tri-fatty acid ester, fatty acid ester of monoalkyl ether of alkylene oxide polymer, fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms, charcoal An aliphatic amine having a prime number of 8 to 22 can be used.

これらの具体例としては脂肪酸では、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエチルステアレート、2ーエチルヘキシルステアレート、2ーオクチルドデシルパルミテート、2ーヘキシルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレート、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリデシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチルグリコールジデカノエート、エチレングリコールジオレイル、アルコール類ではオレイルアルコ−ル、ステアリルアルコール、ラウリルアルコ−ルなどがあげられる。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は30質量%以下が好ましく、さらに好ましくは10質量%以下である。   Specific examples of these fatty acids include capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and isostearic acid. For esters, butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, butyl myristate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, butoxydiethyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate 2-hexyldecyl palmitate, isohexadecyl stearate, oleyl oleate, dodecyl stearate, tridecyl stearate, oleyl erucate, neopentyl glycol didecanoate, ethylene glycol dioleyl, oleyl alcohol for alcohols , Stearyl alcohol, lauryl alcohol and the like. Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, glycidyl, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocyclics, phosphonium Or cationic surfactants such as sulfoniums, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate ester group, phosphate ester group, amino acids, aminosulfonic acids, amino alcohols Amphoteric surfactants such as sulfuric acid or phosphate esters, alkylbedine type, etc. can also be used. These surfactants are described in detail in “Surfactant Handbook” (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, and the like are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, side reaction products, decomposed products, and oxides in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.

本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。下層、クリーニング層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への滲み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステル類を用い表面への滲み出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を下層で多くして潤滑効果を向上させるなど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではない。一般には潤滑剤の総量としてクリーニング層の強磁性粉末または下層の非磁性粉末に対し、0.1質量%〜50質量%、好ましくは2質量%〜25質量%の範囲で選択される。   These lubricants and surfactants used in the present invention have different physical actions, and the type, amount, and combination ratio of lubricants that produce a synergistic effect are optimally determined according to the purpose. It should be done. Applying by adjusting the amount of surfactant, controlling the leaching to the surface using fatty acids with different melting points in the lower layer and cleaning layer, controlling the leaching to the surface using esters with different boiling points, melting points and polarities It is conceivable to improve the lubrication effect by increasing the amount of lubricant added in the lower layer, and of course not limited to the examples shown here. Generally, the total amount of the lubricant is selected in the range of 0.1% to 50% by mass, preferably 2% to 25% by mass with respect to the ferromagnetic powder of the cleaning layer or the nonmagnetic powder of the lower layer.

また本発明で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、クリーニング層塗料や下層塗料製造のどの工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁性体と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。また、目的に応じてクリーニング層を塗布した後、同時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより目的が達成される場合がある。また、目的によってはカレンダー処理(カレンダーロールによる加熱加圧処理)した後、またはスリット終了後、クリーニング層表面に潤滑剤を塗布することもできる。
本発明で用いられる有機溶剤は公知のものが使用でき、例えば特開平6−68453に記載の溶剤を用いることができる。
Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added in any step of manufacturing the cleaning layer coating material or the lower layer coating material. For example, when mixed with a magnetic material before the kneading step, the ferromagnetic powder In the case of adding in a kneading step with a binder and a solvent, in the case of adding in a dispersing step, in the case of adding after dispersing, or in the case of adding just before coating. Further, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the cleaning layer according to the purpose. Further, depending on the purpose, a lubricant can be applied to the surface of the cleaning layer after calendering (heating and pressurizing with a calender roll) or after completion of the slit.
Known organic solvents can be used in the present invention, and for example, the solvents described in JP-A-6-68453 can be used.

[層構成]
本発明のクリーニングテープの厚み構成は支持体が2〜8μm、好ましくは3〜4μmである。
支持体と下層との間に密着性向上のための下塗り層を設けてもかまわない。発明の下塗層厚みは0.005〜0.5μm、好ましくは0.01〜0.5μmである。
本発明は、支持体の一方に下層とクリーニング層を設け、他方にバック層を設けてもよく、このバック層の厚みは0.1〜1μm、好ましくは0.3〜0.7μmである。これらの下塗層、バック層は公知のものが使用できる。
本発明のクリーニング層の厚みは0.01〜3μm、好ましくは0.05〜0.3μmである。
下層の厚みは0.2μm以上5.0μm以下、好ましくは0.3μm以上3.0μm以下、さらに好ましくは0.5μm以上2.5μm以下である。
[Layer structure]
The thickness of the cleaning tape of the present invention is such that the support is 2 to 8 μm, preferably 3 to 4 μm.
An undercoat layer may be provided between the support and the lower layer to improve adhesion. The undercoat layer thickness of the invention is 0.005 to 0.5 μm, preferably 0.01 to 0.5 μm.
In the present invention, a lower layer and a cleaning layer may be provided on one side of the support, and a back layer may be provided on the other side. The thickness of the back layer is 0.1 to 1 μm, preferably 0.3 to 0.7 μm. Known undercoat layers and back layers can be used.
The thickness of the cleaning layer of the present invention is 0.01 to 3 μm, preferably 0.05 to 0.3 μm.
The thickness of the lower layer is 0.2 μm or more and 5.0 μm or less, preferably 0.3 μm or more and 3.0 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 2.5 μm or less.

[支持体]
本発明に用いられる支持体は非磁性であることが好ましい。支持体としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテート、ポリカ−ボネート、ポリアミド(脂肪族ポリアミドやアラミド等の芳香族ポリアミドを含む)、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオキサゾールなどの公知のフィルムが使用できる。ポリエチレンナフタレート、ポリアミドなどの高強度支持体を用いることが好ましい。また必要に応じ、クリーニング面とベ−ス面の表面粗さを変えるため特開平3−224127に示されるような積層タイプの支持体を用いることもできる。これらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良い。
[Support]
The support used in the present invention is preferably nonmagnetic. Supports include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide (including aromatic polyamides such as aliphatic polyamide and aramid), polyimide, polyamideimide, poly Known films such as sulfone and polybenzoxazole can be used. It is preferable to use a high strength support such as polyethylene naphthalate or polyamide. If necessary, a laminated type support as shown in JP-A-3-224127 can be used to change the surface roughness of the cleaning surface and the base surface. These supports may be previously subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, and the like.

[製法]
本発明のクリーニングテープのクリーニング層塗料又は下層塗料を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ2段階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使用する強磁性粉末、非磁性粉末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部の工程として用いることができる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。ニーダを用いる場合は磁性粉末または非磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部(ただし全結合剤の30質量%以上が好ましい)および磁性粉末100質量部に対し15〜500質量部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細については特開平1−106338、特開平1−79274に記載されている。また、クリーニング層液および下層液を分散させるにはガラスビーズを用いることができるが、高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用することができる。
[Production method]
The process for producing the cleaning layer coating or lower layer coating for the cleaning tape of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps. Each process may be divided into two or more stages. All raw materials such as ferromagnetic powder, non-magnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant, and solvent used in the present invention may be added at the beginning or middle of any process. . In addition, individual raw materials may be added in two or more steps. For example, polyurethane may be divided and added in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventional known manufacturing technique can be used as a partial process. In the kneading step, it is preferable to use a kneading force such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. When using a kneader, the magnetic powder or non-magnetic powder and all or part of the binder (however, preferably 30% by mass or more of the total binder) and 100 parts by mass of the magnetic powder are mixed in a range of 15 to 500 parts by mass It is processed. Details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274. Glass beads can be used to disperse the cleaning layer solution and the lower layer solution, but zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are high specific gravity dispersion media, are preferred. The particle diameter and filling rate of these dispersion media are optimized. A well-known thing can be used for a disperser.

本発明で重層構成のクリーニングテープを作製するために支持体上に塗布する場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状態のうちに特公平1−46186や特開昭60−238179,特開平2−265672に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布装置によりクリーニング層を塗布する方法、第二に特開昭63−88080、特開平2−17971,特開平2−265672に開示されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法、第三に特開平2−174965に開示されているバックアップロール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集を防止するため、特開昭62−95174や特開平1−236968に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特開平3−8471に開示されている数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成を実現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上にクリーニング層を設ける逐次重層塗布を用いてもむろんかまわず、本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗布欠陥を少なくし、均一な品質えるためには、前述の同時重層塗布を用いることが好ましい。   In the present invention, when coating on a support in order to produce a cleaning tape having a multi-layer structure, the following method is preferably used. First, the lower layer is first applied by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device or the like generally used in the application of a magnetic paint, and the lower layer is in a wet state. JP-A-60-238179, JP-A-2-265672 discloses a method of applying a cleaning layer with a support pressure type extrusion coating apparatus, and second, JP-A-63-88080, JP-A-2-17971, -2656722, a method in which the upper and lower layers are applied almost simultaneously by a single coating head incorporating two coating liquid passage slits, and third, an extract with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965 This is a method in which the upper and lower layers are applied almost simultaneously by means of a roux application device. In order to prevent agglomeration of the magnetic particles, it is desirable to apply shear to the coating solution inside the coating head by a method as disclosed in JP-A-62-295174 and JP-A-1-236968. Further, the viscosity of the coating solution needs to satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. In order to realize the configuration of the present invention, it is possible to use sequential multilayer coating in which a lower layer is applied and dried and then a cleaning layer is provided thereon, and the effects of the present invention are not lost. However, in order to reduce coating defects and obtain uniform quality, it is preferable to use the above-described simultaneous multilayer coating.

カレンダ処理ロ−ルとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロ−ルまたは金属ロ−ルで処理することが好ましい。処理温度は、好ましくは80℃以上、さらに好ましくは85℃以上である。線圧力は好ましくは98kN/m(100Kg/cm)以下、さらに好ましくは49kN/m(50Kg/cm)以下である。   The calendering roll is preferably treated with a heat-resistant plastic roll or metal roll such as epoxy, polyimide, polyamide, polyimide amide or the like. The treatment temperature is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 85 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 98 kN / m (100 Kg / cm) or less, more preferably 49 kN / m (50 Kg / cm) or less.

以下、本発明の具体的実施例を説明するが、本発明はこれに限定されるべきものではない。なお、以下の「部」とは「質量部」のことである。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention should not be limited thereto. In addition, the following “parts” means “parts by mass”.

実施例1
<塗料の作成>
上層用塗料
強磁性金属粉末 100部
組成 Fe/Co=70/30(原子比)
Al/Fe=11原子%、Y/Fe=7原子%
Hc=196kA/m(2450Oe)、平均長軸長=0.08μm、σs=145A・m/kg
結晶子サイズ=150オングストローム、SBET比表面積=53m2/g
塩化ビニル共重合体 10部
ポリウレタン樹脂 3部
カ−ボンブラック 3部
フェニルホスホン酸 3部
ブチルステアレート 2部
ブトキシエチルステアレート 3部
ネオペンチルグリコール 3部
ステアリン酸 1部
メチルエチルケトン 180部
シクロヘキサノン 110部
Example 1
<Creation of paint>
Coating for upper layer 100 parts of ferromagnetic metal powder Composition Fe / Co = 70/30 (atomic ratio)
Al / Fe = 11 atomic%, Y / Fe = 7 atomic%
Hc = 196 kA / m (2450 Oe), average major axis length = 0.08 μm, σs = 145 A · m 2 / kg
Crystallite size = 150 Å, SBET specific surface area = 53 m 2 / g
Vinyl chloride copolymer 10 parts Polyurethane resin 3 parts Carbon black 3 parts Phenylphosphonic acid 3 parts Butyl stearate 2 parts Butoxyethyl stearate 3 parts Neopentyl glycol 3 parts Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 180 parts Cyclohexanone 110 parts

下層用塗料
非磁性粉末:α酸化鉄 100部
BET比表面積:50m2/g
DBP吸油量:27〜38ml/100g
表面にAlが粒子全体に対して1質量%存在
カーボンブラック 13部
塩化ビニル共重合体 17部
ポリウレタン樹脂 6部
フェニルホスホン酸 3部
ブチルステアレート 3部
ブトキシエチルステアレート 4部
ネオペンチルグリコール 4部
オレイン酸 1部
ステアリン酸 1部
メチルエチルケトン 200部
シクロヘキサノン 50部
Lower layer paint Non-magnetic powder: α iron oxide 100 parts
BET specific surface area: 50 m 2 / g
DBP oil absorption: 27-38ml / 100g
Al 2 O 3 is present on the surface in an amount of 1% by mass based on the whole particle. Carbon black 13 parts Vinyl chloride copolymer 17 parts Polyurethane resin 6 parts Phenylphosphonic acid 3 parts Butyl stearate 3 parts Butoxyethyl stearate 4 parts Neopentyl glycol 4 parts Oleic acid 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts Cyclohexanone 50 parts

上記の塗料のそれぞれについて、各成分をニ−ダで混練したのち、得られた上層用および下層用分散液それぞれに、αアルミナを塩化ビニル共重合体に分散したペーストをαアルミナの量として25部を加え、更にポリイソシアネートを上層用分散液には5部、下層用分散液には13部を加え、さらにそれぞれにシクロヘキサノン40部を加え、3μmの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、上層形成用および下層形成用の塗布液を調製した。   For each of the coating materials, after kneading each component with a kneader, each of the obtained dispersions for upper layer and lower layer has a paste in which α alumina is dispersed in a vinyl chloride copolymer as the amount of α alumina. 5 parts to the dispersion for the upper layer, 13 parts to the dispersion for the lower layer, and further 40 parts of cyclohexanone to each, and filtering using a filter having an average pore diameter of 3 μm, Coating solutions for upper layer formation and lower layer formation were prepared.

<支持体>
支持体には厚さ3μmのポリアミドを用いた。
<Support>
Polyamide having a thickness of 3 μm was used for the support.

得られた下層塗布液を、乾燥後の厚さが0.6μmになるようにさらにその直後にその上にクリーニング層の厚さが0.2μmになるように、支持体上の一方の面に同時重層塗布をおこない乾燥させた、次いでもう片方の支持体面にはカーボンブラック粉末と結合剤からなる公知のバック液を厚み0.5μmになるように、塗布し乾燥させた。その後3.8mm幅にスリットし、DAT72専用カセットに装巻しクリーニングテープを作成した。HP製DAT72ドライブを用いて市販のHP製DAT72テープを24時間走行させた後、エラレートを測定する。次にクリーニングテープを3秒間走行させてからエラーレートを測定した。またクリーニングテープの曲げ剛性は、次の測定方法により求めた。
曲げ剛性の測定方法
180mmテープを引っ張り試験機へ取り付け、治具で100mmの間隔に固定し、5mm/分の速度で距離と荷重を測定する。0.5Nから1.5Nの傾きから曲げ剛性を計算する。計算式は以下の通りである。
E=[(δF/WT)/(δL/L)]、I=WT/12
曲げ剛性=EI
δF;荷重変化(N)
T;テープ厚み(mm)、W;テープ幅(mm)
δL/L;テープ長変化/オリジナルのテープ長
E;ヤング率(N/mm
The obtained lower layer coating solution is applied to one surface on the support so that the thickness after drying is 0.6 μm, and immediately after that, the thickness of the cleaning layer is 0.2 μm. Simultaneous multi-layer coating was performed and dried, and then the other backing surface was coated with a known back solution composed of carbon black powder and a binder to a thickness of 0.5 μm and dried. Thereafter, it was slit to a width of 3.8 mm, and wound around a DAT72-dedicated cassette to prepare a cleaning tape. After running a commercially available HP DAT72 tape for 24 hours using an HP DAT72 drive, the elalate is measured. Next, the error rate was measured after running the cleaning tape for 3 seconds. The bending rigidity of the cleaning tape was determined by the following measurement method.
Measuring method of bending rigidity A 180 mm tape is attached to a tensile tester, fixed at a distance of 100 mm with a jig, and a distance and a load are measured at a speed of 5 mm / min. The bending stiffness is calculated from the slope of 0.5N to 1.5N. The calculation formula is as follows.
E = [(δF / WT) / (δL / L)], I = WT 3/12
Flexural rigidity = EI
δF: Load change (N)
T: Tape thickness (mm), W: Tape width (mm)
δL / L; tape length change / original tape length E; Young's modulus (N / mm 2 )

実施例2
支持体の厚みを3.6μmのポリエチレンナフタレートに変更した以外は実施例1と同じ条件でクリーニングテープを作成しエラーレートと曲げ剛性を求めた。
Example 2
A cleaning tape was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the thickness of the support was changed to 3.6 μm polyethylene naphthalate, and the error rate and bending rigidity were determined.

比較例1
支持体の厚みを7.0μmのポリエチレンテレフタレートに変更した以外は実施例1と同じ条件でクリーニングテープを作成しエラーレートと曲げ剛性を求めた。
Comparative Example 1
A cleaning tape was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the thickness of the support was changed to 7.0 μm polyethylene terephthalate, and the error rate and bending rigidity were determined.

比較例2
支持体の厚みを4.4μmのポリアミドに変更した以外は実施例1と同じ条件でテープを作成しエラーレートと曲げ剛性を求めた。エラーレートの値で、例えば、2.4E−02は、2.4×10−2を意味する(他も同様である)。
Comparative Example 2
A tape was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the thickness of the support was changed to 4.4 μm polyamide, and the error rate and bending rigidity were determined. In the error rate value, for example, 2.4E-02 means 2.4 × 10 −2 (the same applies to others).

Figure 2005222609
Figure 2005222609

上表から、クリーニングテープの曲げ剛性を本発明の範囲とした実施例は、クリーニングテープ走行後のエラーレートが、曲げ剛性の範囲が本発明外の比較例に比べて顕著に改善されていることがわかる。   From the above table, in the examples in which the bending rigidity of the cleaning tape is within the scope of the present invention, the error rate after running the cleaning tape is significantly improved in the bending rigidity range compared to comparative examples outside the present invention. I understand.

Claims (1)

支持体上の一方の面にクリーニング層を設けてなるクリーニングテープにおいて、テープ長手方向の曲げ剛性が0.0002〜0.0004N・mmであることを特徴とするクリーニングテープ。 A cleaning tape comprising a cleaning layer provided on one surface of a support, wherein the bending rigidity in the tape longitudinal direction is 0.0002 to 0.0004 N · mm 2 .
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