JP2005219421A - Internally embossed decorative plate - Google Patents

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JP2005219421A
JP2005219421A JP2004031578A JP2004031578A JP2005219421A JP 2005219421 A JP2005219421 A JP 2005219421A JP 2004031578 A JP2004031578 A JP 2004031578A JP 2004031578 A JP2004031578 A JP 2004031578A JP 2005219421 A JP2005219421 A JP 2005219421A
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Takaaki Inoue
敬章 井上
Masashi Kurosawa
賢史 黒澤
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Aica Kogyo Co Ltd
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Aica Kogyo Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an internally embossed decorative plate which has a clear resin layer formed on the surface of an emboss-finish decorative plate and has embossment formed inside, while the outermost surface thereof is smooth and clear and has a feel of depth. <P>SOLUTION: The internally embossed decorative sheet is manufactured on the basis of steps (a)-(e): the step (a) at which a polyester amide resin having an amino group is applied on a transfer base to obtain a transfer sheet; the step (b) at which core base, amino-formaldehyde resin impregnated paper, the transfer sheet and a shaping material are stacked sequentially and subjected to hot-pressing molding; the step (c) at which the sheet is peeled off after the hot-pressing molding and the polyester amide resin layer is transferred from the transfer base to be made the uppermost layer and is placed on a horizontal plane; and the step (d) at which a resin having an ethylenic double bond and having a hydroxy group and/or a carboxy group is cured on the polyester amide resin layer having the amino group. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は内部エンボス化粧板に関する。   The present invention relates to an internal embossed decorative board.

これまでより、住宅内装用に用いられるメラミン樹脂化粧板、ジアリルフタレート樹脂化粧板などの熱硬化性樹脂化粧板が知られている。この化粧板の表面の仕上げには大きく2種類あり、表面が平滑なフラット仕上げ、表面に凹凸のあるエンボス仕上げがある。
フラット仕上げについては、更に、鏡面仕上げ、半光沢仕上げ、艶消し仕上げなどがあり、押し板と称せられる金属製プレートの表面の艶を適宜変え、熱硬化性樹脂化粧板を製造する際、熱硬化性樹脂化粧板の表面となる熱硬化性樹脂含浸紙に押し板を重ね合わせて熱圧成形することにより種々の艶に仕上げるものである。
エンボス仕上げについては、前記のフラットな金属製プレートに代え、金属製プレート、プラスチック板、金属箔などに凹凸を賦型したエンボス材を用いて、表面に凹凸を形成したものである。
Heretofore, thermosetting resin decorative boards such as melamine resin decorative boards and diallyl phthalate resin decorative boards used for home interiors are known. There are two types of finishes for the surface of this decorative board. There are flat finishes with smooth surfaces and embossed finishes with uneven surfaces.
For flat finishes, there are also mirror finish, semi-gloss finish, matte finish, etc., and change the gloss of the surface of the metal plate called push plate as appropriate, and thermosetting when producing thermosetting resin decorative board The sheet is finished in various glosses by hot pressing with a pressing plate superimposed on a thermosetting resin-impregnated paper serving as the surface of the decorative resin decorative plate.
As for embossing, the surface is made uneven by using an embossed material in which unevenness is formed on a metal plate, a plastic plate, a metal foil or the like instead of the flat metal plate.

特開平5−277431JP-A-5-277431 特開平1−232041JP-A-1-232204 特開2003−11293JP2003-11293A 特開平5−104695JP-A-5-104695 特開平5−208468JP 5-208468

しかしながら、エンボス仕上げの化粧板では凹凸が最表面に現れるため、表面の平滑な意匠性の発現は困難であり、深み感にはかけるものであった。また、表面の凹凸のため、フラット仕上げよりも清掃に手間がかかっていた。
このような問題を解決する手段として、エンボス仕上げ化粧板の上に、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等のプライマー層を塗布し、プライマー層を形成した後にクリヤー塗装する方法、厚みのあるフィルムをラミネートする方法が挙げられるが、前者は研磨工程を必要とする為、均一な凹凸を形成することが困難であり、後者についても大きなエンボスを形成することが困難であった。
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、エンボス仕上げの化粧板の表面にクリヤー樹脂層を形成し、最表面は平滑、鮮明で、深み感を有しながら、その内部にエンボスを形成した内部エンボス化粧板を提供するものである。
However, in the embossed decorative board, unevenness appears on the outermost surface, so that it is difficult to develop a smooth design on the surface, and this is a feeling of depth. Also, because of the unevenness of the surface, it took more time to clean than the flat finish.
As a means to solve such problems, a primer layer such as urethane resin type or epoxy resin type is applied on an embossed decorative decorative board, and after the primer layer is formed, clear coating is applied, and a thick film is laminated. However, since the former requires a polishing step, it is difficult to form uniform unevenness, and it is difficult to form large embosses for the latter.
The present invention has been studied in view of such circumstances, and a clear resin layer is formed on the surface of an embossed decorative board, and the outermost surface is smooth, clear, and has a sense of depth, while embossing is formed inside thereof. An internal embossed decorative board is provided.

本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、以下のことを特徴とする発明である。
すなわち、請求項1記載の発明は、下記(a)〜(e)のステップに基づいてなることを特徴とする内部エンボス化粧板である。
(a)アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂を転写基材に塗布して転写シートを得るステップ、
(b)コア基材、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸紙、転写シート、賦型材を順次積層し、熱圧成形するステップ、
(c)熱圧成形後、シートを剥がし、該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂層を転写基材より転写することにより、最上層とし、水平面に載置するステップ、
(d)該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂層の上にエチレン性ニ重結合を有し、かつ水酸基および/またはカルボキシル基を有する樹脂を硬化させるステップ。
また、請求項2記載の発明は、該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂に微粉末シリカを配合すること特徴とする請求項1記載の内部エンボス化粧板である。
更に、請求項3記載の発明は、該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂の軟化点が90℃以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の内部エンボス化粧板である。
更にまた、請求項4記載の発明は、請求項1記載の(d)のステップが、樹脂をフィルムにより延展し、硬化後に前記のフィルムを剥がすステップであることを特徴とする請求項1記載の内部エンボス化粧板である。
The present invention has been studied in view of such circumstances, and is an invention characterized by the following.
That is, the invention described in claim 1 is an internal embossed decorative board characterized by being based on the following steps (a) to (e).
(A) applying a polyesteramide resin having an amino group to a transfer substrate to obtain a transfer sheet;
(B) a step of laminating a core base material, an amino-formaldehyde resin impregnated paper, a transfer sheet, and a molding material in order, and hot pressing;
(C) After hot pressing, the sheet is peeled off, and the polyester amide resin layer having the amino group is transferred from the transfer substrate to form the uppermost layer, which is then placed on a horizontal plane;
(D) A step of curing a resin having an ethylenic double bond and having a hydroxyl group and / or a carboxyl group on the polyesteramide resin layer having the amino group.
The invention according to claim 2 is the internal embossed decorative board according to claim 1, wherein finely divided silica is blended with the polyesteramide resin having an amino group.
The invention according to claim 3 is the internal embossed decorative board according to claim 1 or 2, wherein the polyesteramide resin having an amino group has a softening point of 90 ° C or higher.
Furthermore, in the invention described in claim 4, the step (d) described in claim 1 is a step of extending the resin with a film and peeling the film after curing. Internal embossed decorative board.

本発明の内部エンボス化粧板は、表面に平滑かつ深み感を有しながら、その内部にエンボスを有する意匠を発現する。
以下、本発明について詳細に説明する。
The internal embossed decorative board of the present invention expresses a design having an emboss inside the surface while having a smooth and deep feeling on the surface.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(アミノ基を有するポリエステルアミド)
アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂は、ポリエーテルエステル成分とポリアミド成分をアミド又はエステル結合によりブロック共重合体としたものであり、ポリエーテルエステル骨格をソフトセグメントとし、共重合ポリアミド成分をハードセグメントとするものである。特に好ましいのは、軟化点が90℃以上のもので、下限未満の場合は、熱圧成形の際の樹脂フローにより均一な転写層が形成できない。本発明ではポリエステルアミド樹脂中のポリアミド成分にアミノ基を有するものを用いている。アミノ基があることにより、表層樹脂と下層樹脂との密着が向上する。
(Polyesteramide having an amino group)
The polyester amide resin having an amino group is a block copolymer of a polyether ester component and a polyamide component formed by amide or ester bond, a polyether ester skeleton as a soft segment, and a copolymerized polyamide component as a hard segment. Is. Particularly preferably, the softening point is 90 ° C. or higher, and if it is less than the lower limit, a uniform transfer layer cannot be formed by the resin flow during hot-press molding. In the present invention, the polyamide component in the polyesteramide resin has an amino group. The presence of the amino group improves the adhesion between the surface layer resin and the lower layer resin.

(微粉末シリカ)
前記ポリエステルアミドには、微粉末シリカを配合することによりフィルム上に平滑な転写層が形成でき、しかもアミノ−ホルムアルデヒド樹脂との密着力も強固にすることができる。配合割合は10〜50重量部が好ましい。下限に満たないと密着性が劣りやすく、上限を超えると鮮映性が劣りやすくなる。微粉末シリカとして、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカおよびこれらの表面を有機シリル基で処理したもの等が例示され、これらを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。市販品としては、AEROSIL(登録商標 デグサ アクチエンゲゼルシャフト)、Nipsil(登録商標 東ソー・シリカ株式会社)、キャボシル(キヤボツト コ−パレイシヤン)、、サントセル(モンサントケミカル製)、ファインシール(登録商標 株式会社トクヤマ)などが挙げられる。
(Fine powder silica)
By blending fine powder silica with the polyester amide, a smooth transfer layer can be formed on the film, and the adhesion with the amino-formaldehyde resin can be strengthened. The blending ratio is preferably 10 to 50 parts by weight. If it is less than the lower limit, the adhesion tends to be inferior, and if it exceeds the upper limit, the sharpness tends to be inferior. Examples of the fine powder silica include fumed silica, calcined silica, precipitated silica, and those obtained by treating these surfaces with an organic silyl group, and these can be used alone or in combination of two or more. Commercially available products include AEROSIL (registered trademark Degussa Aktiengesellschaft), Nipsil (registered trademark Tosoh Silica Co., Ltd.), Cabosil (Kibotto Co-Pareiyan), Santo Cell (manufactured by Monsanto Chemical), Fine Seal (registered trademark Tokuyama Corporation ) And the like.

前記ポリエステルアミドを塗布する転写基材としては、紙、金属箔、フィルムなどが挙げられる。また、これらのフィルムと紙、金属箔とのラミネート品あるいは異種フィルムラミネート品を使用することができるが、平滑性の面からフィルムが好ましく、フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ビニロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。   Examples of the transfer substrate on which the polyester amide is applied include paper, metal foil, and film. A laminate of these films and paper, a metal foil or a different film laminate can be used, but a film is preferable in terms of smoothness. Examples of the film include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene. Naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene Film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyetheretherketone film, poly Chromatography ether sulfone film, polyether imide film, polyimide film, fluorine resin film, nylon film, vinylon film, acrylic resin film or the like.

ポリエステルアミド樹脂をフィルムへの塗布する方法については特に制限はなく、溶融押出しコーティングあるいは溶剤に溶解し、公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができる。塗布後は乾燥処理され、塗布量は0.3〜20g/mが好ましい。塗布量が下限に満たないと、表層樹脂と下層樹脂の密着性が悪くなり、上限を超えると、化粧表面に塗装品のような濡れ色感、鮮映性が発現しない。 The method for applying the polyesteramide resin to the film is not particularly limited, and melt-extrusion coating or dissolved in a solvent, and known methods such as bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, etc. Can be used. After the application, it is dried, and the application amount is preferably 0.3 to 20 g / m 2 . When the coating amount is less than the lower limit, the adhesion between the surface layer resin and the lower layer resin is deteriorated, and when it exceeds the upper limit, the wet color feeling and the sharpness like a coated product are not expressed on the decorative surface.

ポリエステルアミドが塗布されたフィルムは、アミノーホルムアルデヒド樹脂含浸紙、コア基材とともに熱圧成形される。成形条件は通常のメラミン化粧板を製造するときと同様に行えばよい。コア基材としては、実施例においてはフェノール樹脂含浸紙を用いているが、合板、パーティクルボード、MDFなどの木質系基材、無機系の不燃基材を用いてもよい。熱圧成形後は基材フィルムを除去すると表面にポリエステルアミド層が形成される。
アミノーホルムアルデヒド樹脂としてはアミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、エチルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコールによるエーテル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用でき、中でも密着性に優れるメラミンーホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
The film coated with polyester amide is hot-pressed together with an amino-formaldehyde resin-impregnated paper and a core substrate. The molding conditions may be the same as when producing an ordinary decorative melamine decorative board. As the core base material, phenol resin-impregnated paper is used in the embodiments, but a woody base material such as plywood, particle board, and MDF, or an inorganic non-combustible base material may be used. After the hot pressing, when the base film is removed, a polyesteramide layer is formed on the surface.
Amino-formaldehyde resins include amino compounds such as melamine, urea, benzoguanamine, acetoguanamine, etc., initial condensates, etherification with lower alcohols such as ethyl alcohol and butyl alcohol, and paratoluenesulfonamide. Those modified with a reactive modifier that promotes plasticization can be applied, and among them, a melamine-formaldehyde resin excellent in adhesion is preferable.

ポリエステルアミド層の上に塗布されるエチレン性ニ重結合をする樹脂としては、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、不飽和ポリエステルなどが挙げられ、単独、これらのブレンド、スチレン、MMA等のモノマーで希釈して用いられる。この中でも特に樹脂中に水酸基を有するエポキシ(メタ)アクリレートが密着性の点で好ましい。ラジカル重合開始剤として、有機過酸化物、硬化促進剤等が配合されて、塗布厚み20〜200μmの範囲で塗布される。
単に塗布するだけでもよいが、塗布後にフィルムで被覆し、樹脂が硬化後にフィルムを剥がすと平滑に優れる鮮映性化粧板が得られる。フィルムは前述のフィルムの中から適宜選択すればよい。
Examples of the resin having an ethylenic double bond applied on the polyester amide layer include epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, unsaturated polyester, and the like alone, blends thereof, styrene, MMA, and the like. It is used after diluting with the monomer. Among these, epoxy (meth) acrylate having a hydroxyl group in the resin is particularly preferable in terms of adhesion. As the radical polymerization initiator, an organic peroxide, a curing accelerator and the like are blended and applied in a coating thickness range of 20 to 200 μm.
Although it may be simply applied, if it is coated with a film after the application and the film is peeled off after the resin is cured, a clear decorative board excellent in smoothness can be obtained. What is necessary is just to select a film suitably from the above-mentioned film.

エポキシ(メタ)アクリレート[アクリレート及びメタクリレートを「(メタ)アクリレートと表す]はエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とを反応して得られ、エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールA系エポキシ樹脂、ビスフェノールAとエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールF系エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂などが挙げられる。   Epoxy (meth) acrylate [representing acrylate and methacrylate as “(meth) acrylate”] is obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid. Examples of the epoxy resin include bisphenol A-based epoxy resins and halogenated bisphenol A. And epoxy resin, diglycidyl ether of an adduct of bisphenol A and alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide, bisphenol F epoxy resin, novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and the like.

また、一塩基酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、ソルビン酸あるいはモノ(2−エチルヘキシル)マレートなどが挙げられ、不飽和一塩基酸と併用される多塩基酸としては、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、1,12−ドデカン二酸の他ダイマー酸などが挙げられる。ニ塩基酸無水物として無水マレイン酸、無水フタル酸などが挙げられる。三塩基酸無水物として無水トリメリット酸を使用した変性品も使用可能である。   Examples of the monobasic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, monomethyl malate, monopropyl malate, sorbic acid or mono (2-ethylhexyl) malate, and are used in combination with an unsaturated monobasic acid. Examples of the polybasic acid include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, 1,12-dodecanedioic acid and other dimer acids. Examples of the dibasic acid anhydride include maleic anhydride and phthalic anhydride. A modified product using trimellitic anhydride as a tribasic acid anhydride can also be used.

エポキシ(メタ)アクリレートは、通常粘度調整の為、重合性の不飽和モノマーを含有しており、この重合性不飽和モノマーは、重合して硬化物の骨格を構成するものであり、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族モノマー類、アクリロニトリル等のモノマーが挙げられる。
これらのモノマーに加え、必要に応じてジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート等の架橋構造形成に寄与するモノマー、或いは不飽和ポリエステル樹脂などの共重合可能な樹脂を併せて使用することができる。
Epoxy (meth) acrylate usually contains a polymerizable unsaturated monomer for viscosity adjustment, and this polymerizable unsaturated monomer forms a skeleton of a cured product by polymerization. Examples thereof include aromatic monomers such as acid esters, methacrylic acid esters, styrene and vinyl toluene, and monomers such as acrylonitrile.
In addition to these monomers, monomers that contribute to the formation of a cross-linked structure such as divinylbenzene, diallyl phthalate, and ethylene glycol dimethacrylate, or copolymerizable resins such as unsaturated polyester resins can be used as necessary. .

(ウレタン(メタ)アクリレート)
ウレタン(メタ)アクリレートはジイソシアネート化合物、ポリオール化合物、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート等を、混合して反応させることによって得ることができる。
ジイソシアネート化合物としては、公知のものを用いることができ、例えば、1,2−ジイソシアナトエタン、1,2−ジイソシアナトプロパン、1,3−ジイソシアナトプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、メチルシクロヘキサン2,4−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン2,6−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(イソシアナトエチル)シクロヘキサン、3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン、1,3−ビス(イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼンおよびこれらの付加物であるオリゴマー等をあげることができる。
ポリオール化合物の具体例としては、アルキルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール等を挙げることができる。
アルキルジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−エチルブタン−1,4−ジオール、1,5−ペンタジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,9−デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、4,8−ジヒドロキシトリシクロ〔5.2.1.02、6 〕デカン、4,8−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ〔5.2.1.02、6 〕デカン、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ジエチルプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、3−メチルペンタン−1,4−ジオール、2,2−ジエチルブタン−1,3−ジオール、4,5−ノナンジオール、および2−ブテン−1,4−ジオール等が挙げられる。
(Urethane (meth) acrylate)
Urethane (meth) acrylate can be obtained by mixing and reacting a diisocyanate compound, a polyol compound, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and the like.
As the diisocyanate compound, known compounds can be used. For example, 1,2-diisocyanatoethane, 1,2-diisocyanatopropane, 1,3-diisocyanatopropane, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, Trimethylhexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, methylcyclohexane 2,4-diisocyanate, methylcyclohexane 2,6-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane 1,3-bis (isocyanatoethyl) cyclohexane, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) ) Benzene, 1,3-bis (isocyanato-1-methylethyl) benzene and oligomers is these adducts.
Specific examples of the polyol compound include alkyl diol, polyether diol, and polyester diol.
Examples of the alkyl diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-ethylbutane-1,4-diol, and 1,5-pentadiol. 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,9-decanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane, 4,8-dihydroxytricyclo [5.2.1.02,6] decane, 4,8-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.02,6] decane 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, 2,2-diethylpropane-1,3-diol, 2,2 Dimethylpropane-1,3-diol, 3-methylpentane-1,4-diol, 2,2-diethylbutane-1,3-diol, 4,5-nonanediol, and 2-butene-1,4-diol Etc.

ポリエーテルジオールとしては、通常公知の方法によりアルデヒド、アルキレンオキサイド、またはグリコールの重合により合成されるものを用いることができ、例えば、ホルムアルデヒド、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラメチレンオキサイド、エピクロルヒドリンなどを適当な条件でアルキルジオールに付加重合させて得られるポリエーテルジオールを挙げることができる。   As the polyether diol, those synthesized by polymerization of aldehyde, alkylene oxide, or glycol by a generally known method can be used. For example, formaldehyde, ethylene oxide, propylene oxide, tetramethylene oxide, epichlorohydrin, etc. are appropriately used. A polyether diol obtained by addition polymerization to an alkyl diol under certain conditions can be mentioned.

ポリエステルジオールとしては、飽和または不飽和のジカルボン酸および/またはそれらの酸無水物と過剰のアルキルジオールとを反応して得られるエステル化反応生成物、およびアルキルジオールにヒドロキシカルボン酸および/またはその内部エステルであるラクトン及び/又は分子間エステルであるラクチドを重合して得られるエステル化反応生成物を用いることができる。   Polyester diols include esterification reaction products obtained by reacting saturated or unsaturated dicarboxylic acids and / or their anhydrides with excess alkyl diols, and alkyl diols with hydroxycarboxylic acids and / or their internals. An esterification reaction product obtained by polymerizing a lactone that is an ester and / or a lactide that is an intermolecular ester can be used.

(不飽和ポリエステル樹脂)
不飽和ポリエステル樹脂は不飽和ポリエステルと重合性モノマーなどからなり、は、不飽和二塩基酸及び/又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び/又はその酸無水物とを含む酸成分と、多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で160〜230℃程度、好ましくは210〜230℃で常法に従い脱水縮合反応させればよい。
(Unsaturated polyester resin)
The unsaturated polyester resin comprises an unsaturated polyester and a polymerizable monomer, and comprises an unsaturated dibasic acid and / or an acid anhydride thereof and other saturated acid and / or an acid anhydride used as necessary. The acid component and polyhydric alcohol may be subjected to a dehydration condensation reaction at about 160 to 230 ° C., preferably 210 to 230 ° C. in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon.

不飽和二塩基酸及びその酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、単独で用いても2種以上を併用しても良い。不飽和二塩基酸及びその酸無水物は、酸成分中50〜100mol%使用されることが好ましく、特に60〜100mol%使用されることが好ましい。
必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び/又はその酸無水物としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの飽和二塩基酸などが挙げられ、これらは単独で用いても2種以上を併用してもよい。飽和酸の配合量は、酸成分中0〜50mol%、好ましくは0〜40mol%の範囲とされる。
Examples of the unsaturated dibasic acid and its acid anhydride include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. The unsaturated dibasic acid and its acid anhydride are preferably used in an acid component of 50 to 100 mol%, particularly preferably 60 to 100 mol%.
Other saturated acids and / or acid anhydrides used as necessary include phthalic anhydride, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, tetrahydroanhydride Examples thereof include saturated dibasic acids such as phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the saturated acid is 0 to 50 mol%, preferably 0 to 40 mol% in the acid component.

多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3―ブタンジオール、1,4―ブタンジオール、2,3―ブタンジオール、1,5―ペンタジオール、1,6―ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ペンタエリスリトールなどの四価アルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を併用しても良い。配合量は全酸成分100に対して100〜110molの範囲が良い。   Polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentadiol, 1,6- Examples thereof include dihydric alcohols such as hexanediol, triethylene glycol and neopentyl glycol, trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane, and tetrahydric alcohols such as pentaerythritol. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount is preferably in the range of 100 to 110 mol with respect to the total acid component 100.

(重合性モノマー)
重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレンなどの芳香族重合性モノマー類、(メタ)アクリル系モノマー、例えば、メチル(メタ)アクリレート[(メタ)アクリレートはメタクリレート及びアクリレートを示す。以下同じ。]、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリーブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル類、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートなどの水酸基含有重合性モノマー類などが挙げられる。
(Polymerizable monomer)
Examples of the polymerizable monomer include aromatic polymerizable monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and paramethylstyrene, (meth) acrylic monomers such as methyl (meth) acrylate [(meth) acrylate Methacrylate and acrylate are shown. same as below. ], Ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl ( (Meth) acrylates, (meth) acrylic acid alkyl esters such as cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxy Examples include hydroxyl group-containing polymerizable monomers such as (meth) acrylate.

その他、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジブチルマレエート、ジブチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどの不飽和二塩基酸塩のジアルキルエステル類、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−n−ブトキシメチルアクリルアミド、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,2,6,6−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニルメタクリレートなどの窒素含有重合性モノマー類、酢酸ビニルの如き酢酸エステル、(メタ)アクリロニトリルの如き重合性シアノ化合物なども例示される。   Other dialkyl esters of unsaturated dibasic salts such as dimethyl maleate, dimethyl fumarate, dibutyl maleate, dibutyl fumarate, dimethyl itaconate, dibutyl itaconate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide N-butoxymethylacrylamide, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl methacrylate, N-methyl- Examples also include nitrogen-containing polymerizable monomers such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl methacrylate, acetate esters such as vinyl acetate, and polymerizable cyano compounds such as (meth) acrylonitrile.

(硬化剤)
ラジカル重合開始剤として用いる有機過酸化物としては、メチルエチルケトンパ−オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、アセト酢酸エステルパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソピルベンゼンパーオキサイドなどハイドロパーオキサイド類、アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ラウロイルパ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル類、ジイソプロピルなパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレートなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物や、2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2−アゾビスイソブチロニトリル、1、1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)などのアゾ化合物などが挙げられ、これらは単独、あるいは2種以上の併用が可能である。好ましくは有機過酸化物で硬化促進剤と併用し分解温度が低いものが硬化性の面で都合が良く、具体的には、メチルエチルケトンパ−オキサイド、アセト酢酸エステルパ−オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドを用いるのが好ましい。
(Curing agent)
Examples of organic peroxides used as radical polymerization initiators include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, and acetoacetate peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, and diisopropylbenzene. Hydroperoxides such as peroxide, diacyl peroxides such as acetyl peroxide, isobutyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, etc. Dialkyl peroxides, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexa Peroxydiesters such as diesters, alkyl peresters such as t-butyl peroxybenzoate, diisopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate Organic peroxides such as carbonates, peroxyesters such as t-butylperoxyacetate and t-butylperoxyisobutyrate, 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 -Azobisisobutyronitrile, azo compounds such as 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. Preferably, an organic peroxide used in combination with a curing accelerator and having a low decomposition temperature is convenient in terms of curability. Specifically, methyl ethyl ketone peroxide, acetoacetate peroxide, and acetylacetone peroxide are used. Is preferred.

(硬化促進剤)
本発明において、硬化剤と併用して硬化を促進させる目的で配合される必須の硬化促進剤としてコバルト石鹸が採択されるが、ここでいうコバルト石鹸はコバルトの脂肪酸塩を示し、脂肪酸としては、炭素数6ないし30の主鎖を有する天然あるいは合成の飽和もしくは不飽和脂肪酸あるいはこれらの混合物であり、コバルト石鹸としては、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、オクチル酸コバルトなどを挙げることができる。
(Curing accelerator)
In the present invention, cobalt soap is adopted as an essential curing accelerator blended for the purpose of accelerating curing in combination with a curing agent, where cobalt soap refers to a fatty acid salt of cobalt, and as a fatty acid, Natural or synthetic saturated or unsaturated fatty acids having a main chain of 6 to 30 carbon atoms or a mixture thereof. Examples of cobalt soaps include cobalt naphthenate, cobalt neodecanoate, and cobalt octylate.

(コバルト石鹸以外の金属石鹸)
また、コバルト石鹸以外の金属石鹸と併用してもよい。コバルト石鹸以外の金属石鹸は、コバルト石鹸と同様金属の脂肪酸塩であり、好ましいものとして、カリウム石鹸、カルシウム石鹸、銅石鹸、亜鉛石鹸などが挙げられる。
カリウム石鹸としてはオクチル酸カリウムなどが挙げられ、カルシウム石鹸としては、ネオデカン酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム、オクチル酸カルシウムなどが挙げられる。銅石鹸としては、ナフテン酸銅が挙げられ、亜鉛石鹸としては、ネオデカン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛などが挙げられる。
(Metal soap other than cobalt soap)
Moreover, you may use together with metal soaps other than cobalt soap. Metal soaps other than cobalt soap are metal fatty acid salts like cobalt soap, and preferred examples include potassium soap, calcium soap, copper soap, and zinc soap.
Examples of the potassium soap include potassium octylate, and examples of the calcium soap include calcium neodecanoate, calcium naphthenate, and calcium octylate. Examples of the copper soap include copper naphthenate, and examples of the zinc soap include zinc neodecanoate, zinc naphthenate, and zinc octylate.

(その他の硬化促進剤)
その他、金属石鹸以外の硬化促進剤として、有機系硬化促進剤、例えば、N−ピロジノアセトアセトアミド、トリエチレンジアミン、N、N−ジメチルアセトアミド、ジメチルアニリン、トルイジン類などを用いても良い。
(Other curing accelerators)
In addition, organic curing accelerators such as N-pyrodinoacetoacetamide, triethylenediamine, N, N-dimethylacetamide, dimethylaniline, toluidines and the like may be used as curing accelerators other than metal soaps.

(重合禁止剤)
樹脂液中には、貯蔵中硬化剤の作用を停止する目的で、p−ターシャリブチルカテコール、p−ベンゾキノン、ナフチキノン、フェナンスキラノン、2,5−ジフェニル−p−ベンゾキノン、パラキシロキノン、パラトルキノン、2,6−ジクロロキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジアシロキシ−p−ベンゾキノンなどのキノン類、ハイドロキノン、t−ブチルカテコール、2,5−ジ―t−ブチルハイドロキノン、モノ−t−ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェートなどのアミジン類、ジ−t−ブチル・パラクレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどのフェノール類、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩などのヒドラジン塩類、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩類、キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、フェノチアジンなどの硫黄化合物などが挙げられ、樹脂液の保存性、硬化時間などを考慮して適宜選択して用いることができる。これらは単独、あるいは2種以上の併用が可能である。
(Polymerization inhibitor)
In the resin liquid, for the purpose of stopping the action of the curing agent during storage, p-tertiarybutylcatechol, p-benzoquinone, naphthyquinone, phenanthraquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, paraxiloquinone, Quinones such as p-toluquinone, 2,6-dichloroquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, 2,5-diacyloxy-p-benzoquinone, hydroquinone, t-butylcatechol, 2,5-di-t-butylhydroquinone , Hydroquinones such as mono-t-butylhydroquinone, amidines such as acetamidine acetate and acetamidine sulfate, phenols such as di-t-butyl paracresol and hydroquinone monomethyl ether, phenylhydrazine hydrochloride, hydrazine hydrochloride, etc. The hydrazine Quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, phenyltrimethylammonium chloride, oximes such as quinonedioxime and cyclohexanone oxime, sulfur compounds such as phenothiazine, etc. The liquid can be appropriately selected and used in consideration of the storage stability of the liquid and the curing time. These can be used alone or in combination of two or more.

(賦型材の説明)
賦型材の凹凸は25〜180μmとなるようなものが望ましい。賦型材の凹凸が下限に満たないと、内部に凹凸を有す意匠感が発現せず、上限を超えると凹凸が表面まで現れ平滑な表面を得られない。
(Description of molding material)
The unevenness of the shaping material is preferably 25 to 180 μm. If the unevenness of the shaping material is less than the lower limit, a design feeling having unevenness inside does not appear, and if the upper limit is exceeded, the unevenness appears to the surface and a smooth surface cannot be obtained.

実施例1
アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂(軟化点160℃)をポリプロピレンフィルムに2g/m塗布して、転写シートを得た。
フェノール樹脂含浸紙を4枚、木目柄が印刷された80g/mのチタン紙にメラミンーホルムアルデヒド樹脂を固形分換算で100g/mとなるように含浸乾燥したメラミン樹脂含浸化粧紙を1枚、転写シート(a)、賦型材(凹凸部80μm)を順次積層し、温度140℃、圧力60kg/cm、時間90分で成形することにより、アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂をメラミン樹脂側に転写し、基材フィルムを除去して、表面の凹部と凸部の差が80μmである化粧板を得た。
次いで、アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂上に下記組成物(a)を乗せ塗布し、厚み50μmのポリプロピレンフィルムで被覆し、ローラーで延展脱気し、150μmの厚みで樹脂を硬化させた後、フィルムを除去して、実施例1の内部エンボス化粧板を得た。
組成物(a)
エポキシメタクリレート(スチレンモノマー20%含有) 100 重量部
55%メチルエチルケトンパーオキサイド 1.5 重量部
8%オクチル酸コバルト 0.15 重量部
Example 1
A polyesteramide resin having an amino group (softening point 160 ° C.) was applied to a polypropylene film at 2 g / m 2 to obtain a transfer sheet.
4 sheets of phenol resin impregnated paper, 1 sheet of melamine resin impregnated decorative paper obtained by impregnating and drying 100g / m 2 of melamine-formaldehyde resin on 80g / m 2 titanium paper printed with wood grain pattern Then, the transfer sheet (a) and the shaping material (uneven portion 80 μm) are sequentially laminated and molded at a temperature of 140 ° C., a pressure of 60 kg / cm 2 , and a time of 90 minutes, whereby the polyesteramide resin having an amino group is placed on the melamine resin side. After transferring, the base film was removed to obtain a decorative board in which the difference between the concave and convex portions on the surface was 80 μm.
Next, the following composition (a) is applied on a polyesteramide resin having an amino group, coated with a polypropylene film having a thickness of 50 μm, spread and deaerated with a roller, and the resin is cured with a thickness of 150 μm, and then the film The internal embossed decorative board of Example 1 was obtained.
Composition (a)
Epoxy methacrylate (containing 20% styrene monomer) 100 parts by weight 55% methyl ethyl ketone peroxide 1.5 parts by weight 8% cobalt octylate 0.15 parts by weight

実施例2
実施例1において、アミノ基を有するポリエステルアミド100重量部に対して微粉末シリカを20重量部配合した組成物を用いた以外は同様に実施して、実施例2の内部エンボス化粧板を得た。
Example 2
In Example 1, it carried out similarly except having used the composition which mix | blended 20 weight part of fine powder silica with respect to 100 weight part of polyesteramides which have an amino group, and obtained the internal embossing decorative board of Example 2. .

比較例1(ポリエステルアミドの塗布量が下限未満の場合)
実施例1において、アミノ基を有するポリエステルアミドの塗布量を0.2g/mとした以外は同様に実施した。
Comparative Example 1 (when the amount of polyester amide applied is less than the lower limit)
In Example 1, it implemented similarly except having applied the application quantity of the polyesteramide which has an amino group to 0.2 g / m < 2 >.

比較例2(ポリエステルアミドの塗布量が上限を超える場合)
実施例1において、アミノ基を有するポリエステルアミドの塗布量を25g/mとした以外は同様に実施した。
Comparative Example 2 (when the coating amount of polyester amide exceeds the upper limit)
In Example 1, it implemented similarly except having applied the application quantity of the polyesteramide which has an amino group to 25 g / m < 2 >.

比較例3(表層樹脂の塗布厚みが下限未満の場合)
実施例1において、組成物(a)の塗布厚みを10μmとした以外は同様に実施した。
Comparative Example 3 (when surface coating thickness is less than the lower limit)
In Example 1, it implemented similarly except having applied the coating thickness of the composition (a) to 10 micrometers.

比較例4(表層樹脂の塗布厚みが上限を超える場合)
実施例1において、組成物(a)の塗布厚みを300μmとした以外は同様に実施した。
Comparative Example 4 (when the coating thickness of the surface resin exceeds the upper limit)
In Example 1, it implemented similarly except having applied the coating thickness of the composition (a) to 300 micrometers.

比較例5(ポリエステルアミドの軟化点が下限未満の場合)
実施例1において、軟化点が80℃のアミノ基を有するポリエステルアミドを用いた以外は同様に実施した。
Comparative Example 5 (when the softening point of the polyesteramide is less than the lower limit)
In Example 1, it implemented similarly except having used the polyesteramide which has an amino group with a softening point of 80 degreeC.

比較例6
実施例1において転写シートを用いなかった以外は同様に実施した。
Comparative Example 6
The same procedure was carried out as in Example 1 except that no transfer sheet was used.

比較例7
実施例1で用いた同様のフェノール樹脂含浸紙を4枚、木目柄が印刷された80g/mのチタン紙にメラミンーホルムアルデヒド樹脂を固形分換算で100g/mとなるように含浸乾燥したメラミン樹脂含浸化粧紙を1枚、賦型板順次積層し、温度140℃、圧力60kg/cm、時間90分で成形し、メラミン化粧板を得た。
Comparative Example 7
Four sheets of the same phenol resin-impregnated paper used in Example 1 and 80 g / m 2 of titanium paper printed with a wood grain pattern were impregnated and dried to a solid content of 100 g / m 2 of melamine-formaldehyde resin. One sheet of melamine resin-impregnated decorative paper and a shaping plate were sequentially laminated and molded at a temperature of 140 ° C., a pressure of 60 kg / cm 2 , and a time of 90 minutes to obtain a melamine decorative board.

比較例8(賦型材の凹凸が下限未満の場合)
実施例1において賦型材の凹凸を20μmとした以外は同様に実施した。
Comparative Example 8 (when the unevenness of the shaping material is less than the lower limit)
In Example 1, it implemented similarly except the unevenness | corrugation of the shaping material having been 20 micrometers.

比較例9(賦型材の凹凸が上限を越える場合の場合)
実施例1において賦型材の凹凸を160μmとした以外は同様に実施した。
Comparative Example 9 (when the unevenness of the shaping material exceeds the upper limit)
In Example 1, it implemented similarly except the unevenness | corrugation of the shaping material having been 160 micrometers.

評価結果を表1に示す。

The evaluation results are shown in Table 1.

評価方法は以下の通りとした。
内部エンボス:図4に示すように壁面に実施例の内部エンボス化粧板、比較例の化粧板を45〜60度の角度で立てかけ、30cm離れた場所より、化粧板表面を覗き込み目視にて確認し、表面を触り平滑性の確認を行った。
○;目視にてエンボスが確認でき、表面にその凹凸が確認されない。△;目視にてエンボスが僅かに見え、表面にその凹凸が確認されない。×;エンボスが確認されない。または、表面に凹凸が確認できる。
色ムラ:鮮映性化粧板、比較例の化粧板を10cm角に細分化し1ユニットとし、各ユニット同士の色合いを目視にて確認した。
○;目視にて確認できる色ムラ無し。×;目視にて確認できる色ムラ有る。
ポリエエステルアミドとの密着性:碁盤目テープ剥離(JIS5400 碁盤目試験準拠)で評価した。
◎;95/100以上残る。○;85/100〜94/100残る。×;84/100以下。
表層樹脂との密着性:碁盤目テープ剥離試験(JIS5400 碁盤目試験準拠)で評価した。
◎;95/100以上残る。○;80/100〜94/100残る。△;79/100以下。
The evaluation method was as follows.
Internal embossing: As shown in FIG. 4, the internal embossed decorative board of the example and the decorative board of the comparative example were leaned on the wall at an angle of 45 to 60 degrees, and the decorative board surface was looked into from a place 30 cm away and visually confirmed. Then, the smoothness was confirmed by touching the surface.
○: Embossing can be confirmed visually, and the unevenness is not confirmed on the surface. Δ: Embossing is slightly visible, and the unevenness is not confirmed on the surface. X: Embossing is not confirmed. Alternatively, irregularities can be confirmed on the surface.
Color unevenness: The decorative decorative board and the decorative decorative board of the comparative example were subdivided into 10 cm squares to form one unit, and the color of each unit was visually confirmed.
○: No color unevenness that can be visually confirmed. X: There is color unevenness that can be visually confirmed.
Adhesiveness with polyester amide: evaluated by cross-cut tape peeling (based on JIS 5400 cross-cut test).
A: 95/100 or more remains. ○: 85/100 to 94/100 remain. X: 84/100 or less.
Adhesion with surface layer resin: evaluated by a cross-cut tape peeling test (based on JIS 5400 cross-cut test).
A: 95/100 or more remains. ○: 80/100 to 94/100 remain. Δ: 79/100 or less.

積層前の状態を示す構成断面図。The structure sectional view showing the state before lamination. 積層後の状態を示す構成断面図。Sectional drawing which shows the state after lamination | stacking. 本発明の内部エンボス化粧板の構成断面図。The structure sectional view of the internal embossing decorative board of the present invention. 試験方法を示す斜視図。The perspective view which shows a test method.

符号の説明Explanation of symbols

1 賦型材
2 転写シート
3 樹脂含浸化粧紙
5 樹脂含浸コア紙
7 エンボス
8 樹脂被覆層
9 内部エンボス化粧板
10 試験片
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Molding material 2 Transfer sheet 3 Resin impregnated decorative paper 5 Resin impregnated core paper 7 Embossed 8 Resin coating layer 9 Internal embossed decorative board 10 Test piece

Claims (4)

下記(a)〜(e)のステップに基づいてなることを特徴とする内部エンボス化粧板。
(a)アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂を転写基材に塗布して転写シートを得るステップ、
(b)コア基材、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂含浸紙、転写シート、賦型材を順次積層し、熱圧成形するステップ、
(c)熱圧成形後、シートを剥がし、該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂層を転写基材より転写することにより、最上層とし、水平面に載置するステップ、
(d)該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂層の上にエチレン性ニ重結合を有し、かつ水酸基および/またはカルボキシル基を有する樹脂を硬化させるステップ。
An internal embossed decorative board comprising the following steps (a) to (e):
(A) applying a polyesteramide resin having an amino group to a transfer substrate to obtain a transfer sheet;
(B) a step of laminating a core base material, an amino-formaldehyde resin impregnated paper, a transfer sheet, and a molding material in order, and hot pressing;
(C) After hot pressing, the sheet is peeled off, and the polyester amide resin layer having the amino group is transferred from the transfer substrate to form the uppermost layer, which is then placed on a horizontal plane;
(D) A step of curing a resin having an ethylenic double bond and having a hydroxyl group and / or a carboxyl group on the polyesteramide resin layer having the amino group.
該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂に微粉末シリカを配合すること特徴とする請求項1記載の内部エンボス化粧板。 2. The internal embossed decorative board according to claim 1, wherein finely divided silica is blended with the polyesteramide resin having amino groups. 該アミノ基を有するポリエステルアミド樹脂の軟化点が90℃以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の内部エンボス化粧板。 The internal embossed decorative board according to claim 1 or 2, wherein the polyesteramide resin having an amino group has a softening point of 90 ° C or higher. 請求項1記載の(d)のステップが、樹脂をフィルムにより延展し、硬化後に前記のフィルムを剥がすステップであることを特徴とする請求項1記載の内部エンボス化粧板。 The internal embossed decorative board according to claim 1, wherein the step (d) according to claim 1 is a step of spreading the resin with a film and peeling the film after curing.
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