JP2005208616A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、接触帯電手段の被帯電体として用いられる電子写真感光体、該電子写真感光体および接触帯電手段を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used as a member to be charged for contact charging means, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member and contact charging means, and an electrophotographic apparatus.
近年、複写機やプリンターなどの電子写真装置には、有機の電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層を有する電子写真感光体(有機電子写真感光体)が広く用いられている。このような感光層としては、耐久性の観点から、支持体側から電荷発生物質を含有する電荷発生層、電荷輸送物質(正孔輸送物質)を含有する電荷輸送層(正孔輸送層)の順に積層してなる積層型(順層型)の層構成を有するものが主流となっている。 In recent years, electrophotographic photoreceptors (organic electrophotographic photoreceptors) having a photosensitive layer containing an organic charge generating substance and a charge transporting substance have been widely used in electrophotographic apparatuses such as copying machines and printers. As such a photosensitive layer, from the viewpoint of durability, the charge generation layer containing the charge generation material from the support side, and the charge transport layer (hole transport layer) containing the charge transport material (hole transport material) in this order. The mainstream is a layered (normal layer) layer structure formed by laminating.
電荷発生物質のうち、赤または赤外領域に感度を有する電荷発生物質は、近年進歩の著しいレーザービームプリンターなどに搭載される電子写真感光体に使用され、その需要頻度は高くなってきている。赤外領域に高い感度を有する電荷発生物質としては、オキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料が知られている。 Among charge generation materials, charge generation materials having sensitivity in the red or infrared region are used in electrophotographic photoreceptors mounted on laser beam printers and the like that have made remarkable progress in recent years, and the frequency of demand thereof is increasing. Known charge generation materials having high sensitivity in the infrared region include phthalocyanine pigments such as oxytitanium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine, and azo pigments such as monoazo, bisazo, and trisazo.
しかしながら、高感度な電荷発生物質を用いた場合、電荷の発生量が多く、正孔が正孔輸送層中に注入した後の電子が電荷発生層中に滞留しやすく、メモリーが引き起こされやすいという問題があった。具体的には、出力画像中、前回転時に光が照射された部分のみ濃度が濃くなる、いわゆるポジゴーストや、前回転時に光が照射された部分のみ濃度が薄くなる、いわゆるネガゴーストが見られる。 However, when a highly sensitive charge generating material is used, the amount of generated charge is large, and electrons after holes are injected into the hole transporting layer are likely to stay in the charge generating layer, thus causing memory. There was a problem. Specifically, in the output image, there is a so-called positive ghost in which the density is increased only in a portion irradiated with light during the previous rotation, or a so-called negative ghost in which the concentration is decreased only in a portion irradiated with light during the previous rotation. .
このようなゴースト現象を抑制する従来技術として、特開平11−172142号公報(特許文献1)や特開2002−091039号公報(特許文献2)には、電荷発生物質としてII型クロロガリウムフタロシアニンを用いる技術が開示されており、特開平07−104495号公報(特許文献3)には、オキシチタニウムフタロシアニンを用いた電荷発生層にアクセプター化合物を含有させる技術が開示されており、特開2000−292946号公報(特許文献4)や特開2002−296817号公報(特許文献5)には、フタロシアニンを用いた電荷発生層にジチオベンジル化合物を含有させる技術が開示されており、その他、特開平02−136860号公報(特許文献6)や特開平02−136861号公報(特許文献7)や特開平02−146048号公報(特許文献8)や特開平02−146049号公報(特許文献9)や特開平02−146050号公報(特許文献10)や特開平05−150498号公報(特許文献11)や特開平06−313974号公報(特許文献12)や特開2000−039730号公報(特許文献13)には、電荷発生層に電子輸送物質、電子受容物質または電子吸引物質を含有させる技術が開示されている。 As conventional techniques for suppressing such a ghost phenomenon, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-172142 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-091039 (Patent Document 2) include type II chlorogallium phthalocyanine as a charge generating substance. Japanese Laid-Open Patent Application No. 07-104495 (Patent Document 3) discloses a technique of incorporating an acceptor compound into a charge generation layer using oxytitanium phthalocyanine, and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-292946. (Patent Document 4) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-296817 (Patent Document 5) disclose techniques for incorporating a dithiobenzyl compound into a charge generation layer using phthalocyanine. Japanese Patent No. 136860 (Patent Document 6) and Japanese Patent Laid-Open No. 02-136861 (Patent Document 7) Japanese Patent Laid-Open No. 02-146048 (Patent Document 8), Japanese Patent Laid-Open No. 02-146049 (Patent Document 9), Japanese Patent Laid-Open No. 02-146050 (Patent Document 10), Japanese Patent Laid-Open No. 05-150498 (Patent Document 11). ), Japanese Patent Laid-Open No. 06-313974 (Patent Document 12), and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-039730 (Patent Document 13), there is a technique in which an electron transport material, an electron acceptor material, or an electron withdrawing material is contained in a charge generation layer. It is disclosed.
さて、電子写真方式による画像形成は、電子写真感光体の表面を帯電し、帯電された電子写真感光体の表面に露光光を照射することによって電子写真感光体の表面に静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーにより現像することによって電子写真感光体の表面にトナー像を形成し、このトナー像を電子写真感光体の表面から紙などの転写材に転写する、というプロセスによって行われることが一般的である。 Image formation by electrophotography forms an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member by charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and irradiating the surface of the charged electrophotographic photosensitive member with exposure light. Then, the electrostatic latent image is developed with toner to form a toner image on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the toner image is transferred from the surface of the electrophotographic photosensitive member to a transfer material such as paper. It is common to be done.
電子写真感光体の表面を帯電する方式としては、近年、電子写真感光体の表面に接触配置される帯電部材すなわち接触帯電部材を用い、該接触帯電部材に電圧を印加することによって該電子写真感光体の表面を帯電する方式、すなわち、接触帯電方式が主流となりつつある。また、接触帯電部材には、ゴムおよび導電剤を用いて構成された弾性層を有するローラー状の帯電部材、いわゆる帯電ローラーが多用されている。 As a method for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, in recent years, a charging member arranged in contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, that is, a contact charging member is used, and the electrophotographic photosensitive member is applied by applying a voltage to the contact charging member. A system for charging the surface of the body, that is, a contact charging system is becoming mainstream. As the contact charging member, a roller-shaped charging member having an elastic layer composed of rubber and a conductive agent, so-called charging roller is frequently used.
接触帯電方式は、コロナ帯電方式に比べて、窒素酸化物やオゾンの発生量が格段に少ないという利点がある。また、コロナ帯電方式は、コロナ帯電器に流す電流の80%前後がシールドに流れて浪費されてしまうが、接触帯電方式は、この浪費分がなく経済的であるという利点もある。
今日の電子写真技術の発展は著しく、電子写真感光体にも、より優れた特性が要求されている。 The development of today's electrophotographic technology is remarkable, and the electrophotographic photosensitive member is required to have more excellent characteristics.
例えば、従来、文字などの白黒画像が中心であったが、近年、写真などのカラー画像の需要が高まってきており、それらの画質に対する要求は年々高まっている。 For example, conventionally, black and white images such as characters have been mainly used, but in recent years, demand for color images such as photographs has increased, and the demand for such image quality has been increasing year by year.
上述のゴースト現象は、ハーフトーン画像に特に現れやすく、ハーフトーン画像の重ね合わせであることが多いカラー画像では、特に重要な問題となる。 The above-described ghost phenomenon is particularly likely to appear in a halftone image, and becomes a particularly important problem in a color image that is often an overlap of halftone images.
また、カラー画像の場合、1色1色ではゴーストレベルが白黒画像のそれと同等であっても、複数の色を重ね合わせることで、ゴースト現象が顕在化しやすい。 In the case of a color image, even if the ghost level is the same as that of a monochrome image for each color, the ghost phenomenon is likely to be manifested by superimposing a plurality of colors.
また、ゴースト現象を抑制する方法として、電子写真装置に前露光などの除電手段を設ける方法もあるが、電子写真装置本体の低コスト化や小型化の観点から、除電手段が省略されることが多くなってきている。 Further, as a method for suppressing the ghost phenomenon, there is a method of providing a static elimination means such as pre-exposure in the electrophotographic apparatus, but the static elimination means may be omitted from the viewpoint of cost reduction and miniaturization of the main body of the electrophotographic apparatus. It is getting more.
上記の従来技術は、このようなゴースト現象に厳しい状況に対して十分に効果があるとはいえなかった。 The above prior art cannot be said to be sufficiently effective for such a harsh situation with a ghost phenomenon.
本発明の目的は、ゴースト抑制効果に優れ、カラー電子写真装置や除電手段を有さない電子写真装置に搭載してもゴースト現象が生じにくい電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member that has an excellent ghost suppression effect and is less likely to cause a ghost phenomenon even when mounted on a color electrophotographic device or an electrophotographic device that does not have a charge eliminating unit, and the electrophotographic photosensitive member. To provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus.
本発明は、接触帯電手段の被帯電体として用いられ、かつ、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生物質を含有する電荷発生層、および、該電荷発生層上に設けられた正孔輸送物質を含有する正孔輸送層を有する電子写真感光体において、
所定の帯電条件C1に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を−600[V]にし、次いで、表面電位が−600[V]になった該電子写真感光体の表面に所定の光量E1の光を照射することによって該電子写真感光体の表面電位を−150[V]にし、表面電位が−150[V]になった該電子写真感光体の表面を該帯電条件C1に設定された帯電装置により帯電した後の該電子写真感光体の表面電位をVA[V]とし、
所定の帯電条件C2に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を−150[V]にし、次いで、表面電位が−150[V]になった該電子写真感光体の表面を該帯電条件C1と同条件に設定された帯電装置により帯電した後の該電子写真感光体の表面電位をVB[V]とし、
該正孔輸送層の膜厚をd[μm]としたとき、
VA、VBおよびdが下記式(I)
(│−600−VA│−│−600−VB│)/d≦0.17 ・・・(I)
を満足し、かつ、
所定の帯電条件C3に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を所定の値VCI[V]にし、次いで、表面電位がVCI[V]になった該電子写真感光体の表面に該光量E1と同光量の光を照射することによって該電子写真感光体の表面電位を所定の値VCII[V]にし、次いで、表面電位がVCII[V]になった該電子写真感光体の表面を該帯電条件C3に設定された帯電装置により帯電することによって該電子写真感光体の表面電位を−600[V]にし、次いで、表面電位が−600[V]になった該電子写真感光体の表面に所定の光量E2の光を照射した後の該電子写真感光体の表面電位をVC[V]としたとき(該帯電条件C1に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を−600[V]にし、次いで、表面電位が−600[V]になった該電子写真感光体の表面に所定の光を照射することによって該電子写真感光体の表面電位を−450[V]になるとき、該所定の光の光量がE2である。)、
VCが下記式(II)
−7≦−(−450−VC)≦2 ・・・(II)
を満足することを特徴とする電子写真感光体である。
The present invention is used as a member to be charged in a contact charging means, and includes a support, a charge generation layer containing a charge generation material provided on the support, and a positive electrode provided on the charge generation layer. In an electrophotographic photoreceptor having a hole transport layer containing a hole transport material,
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -600 [V] by 5 rotating the electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by the set charger to a predetermined charging condition C 1 , then the surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -150 [V] by the surface potential to irradiate a predetermined quantity of light E 1 on the surface of the electrophotographic photosensitive member becomes -600 [V], The surface potential of the electrophotographic photosensitive member after the surface of the electrophotographic photosensitive member having a surface potential of −150 [V] is charged by the charging device set to the charging condition C 1 is defined as V A [V]. ,
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -150 [V] by 5 rotating the electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by the set charger to a predetermined charging condition C 2 , then the surface potential of the electrophotographic photosensitive member after charged by the surface potential is set to the surface of the electrophotographic photosensitive member becomes -150 [V] to the charging condition C 1 under the same conditions charging device V B [V]
When the thickness of the hole transport layer is d [μm],
V A , V B and d are represented by the following formula (I)
(| −600−V A | − | −600−V B |) /d≦0.17 (I)
Satisfied, and
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member is set to a predetermined value V CI [by rotating the electrophotographic photosensitive member five times while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member with a charging device set to a predetermined charging condition C 3 . to V], then the surface potential V CI [V] since the electrophotographic photosensitive member surface to the light amount E 1 and the surface potential of the electrophotographic photosensitive member specified by irradiating a light of the same quantity of The surface of the electrophotographic photosensitive member having the value V CII [V] and the surface potential of V CII [V] is charged by the charging device set to the charging condition C 3 to thereby charge the electrophotographic photosensitive member. Of the electrophotographic photosensitive member after irradiating the surface of the electrophotographic photosensitive member having a surface potential of −600 [V] with a predetermined amount of light E 2 . when the surface potential was V C [V] ( The surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -600 [V] by 5 rotating the electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by being set to the charging condition C 1 charging device, and then When the surface potential of the electrophotographic photosensitive member becomes −450 [V] by irradiating the surface of the electrophotographic photosensitive member having a surface potential of −600 [V] with predetermined light, the predetermined light Is E 2 ).
V C is the following formula (II)
−7 ≦ − (− 450−V C ) ≦ 2 (II)
Is an electrophotographic photosensitive member characterized by satisfying the above.
また、本発明は、上記電子写真感光体および接触帯電手段を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。 The present invention also provides a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member and contact charging means.
本発明によれば、ゴースト抑制効果に優れ、カラー電子写真装置や除電手段を有さない電子写真装置に搭載してもゴースト現象が生じにくい電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。 According to the present invention, an electrophotographic photosensitive member that has an excellent ghost suppression effect and is less likely to cause a ghost phenomenon even when mounted on a color electrophotographic device or an electrophotographic device that does not have a static elimination unit, and the electrophotographic photosensitive member are provided. A process cartridge and an electrophotographic apparatus can be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の電子写真感光体は、接触帯電手段の被帯電体として用いられる電子写真感光体(接触帯電用電子写真感光体)である。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member (electrophotographic photosensitive member for contact charging) used as a member to be charged of the contact charging means.
電子写真感光体が、本発明の上記規定を満足するか否かを判定する判定法(以下「本発明の判定法」ともいう。)について説明する。 A determination method for determining whether or not the electrophotographic photosensitive member satisfies the above definition of the present invention (hereinafter also referred to as “determination method of the present invention”) will be described.
本発明の判定法は、常温常湿(23℃、50%RH)環境下で行われる。 The determination method of the present invention is performed in a normal temperature and normal humidity (23 ° C., 50% RH) environment.
図1に、本発明の判定法を実施するための判定装置の概略構成の一例を示す。 In FIG. 1, an example of schematic structure of the determination apparatus for enforcing the determination method of this invention is shown.
図1中、101は判定対象の電子写真感光体であり、103は帯電装置の帯電ローラーであり、104はキセノンランプ、モノクロメーターおよびNDフィルターを備える露光装置であり、104Lは光(露光光)であり、105は電子写真感光体の表面電位を測定する(読み取る)ための電位計(電位プローブ)である。電子写真感光体101は矢印方向に回転駆動される。また、図1には、直径が60mmの電子写真感光体を例示している。
In FIG. 1, 101 is an electrophotographic photosensitive member to be determined, 103 is a charging roller of a charging device, 104 is an exposure device including a xenon lamp, a monochromator, and an ND filter, and 104L is light (exposure light). 105 is an electrometer (potential probe) for measuring (reading) the surface potential of the electrophotographic photosensitive member. The electrophotographic
本発明の判定法において、電子写真感光体の回転速度は、該電子写真感光体の表面の移動速度が30π[mm/s](94.25[mm/s])になる速度に設定される。 In the determination method of the present invention, the rotation speed of the electrophotographic photosensitive member is set to a speed at which the moving speed of the surface of the electrophotographic photosensitive member becomes 30π [mm / s] (94.25 [mm / s]). .
帯電ローラー103による帯電位置、光104Lが照射される位置すなわち露光位置および電位計105による電位測定位置は、帯電と光照射との間の時間が0.25秒かつ光照射と電位測定との間の時間が0.25秒になるように、設定される。
The charging position by the
図1においては、電子写真感光体101の直径は60mmであるから、
{(30π×0.25)/60π}×360°=45°
より、帯電位置と電子写真感光体中心と露光位置とがなす角度および露光位置と電子写真感光体中心と電位測定位置とがなす角度は、図1に示すとおり、どちらも45°となる。
In FIG. 1, since the electrophotographic
{(30π × 0.25) / 60π} × 360 ° = 45 °
Accordingly, the angle formed between the charging position, the electrophotographic photosensitive member center, and the exposure position, and the angle formed between the exposure position, the electrophotographic photosensitive member center, and the potential measurement position are 45 ° as shown in FIG.
図2に、本発明の判定法を実施するための判定装置の概略構成の別の例を示す。101’は判定対象の電子写真感光体であり、他の符号は図1と同様である。図2には、直径が30mmの電子写真感光体を例示している。 FIG. 2 shows another example of a schematic configuration of a determination apparatus for carrying out the determination method of the present invention. Reference numeral 101 'denotes an electrophotographic photosensitive member to be determined, and other reference numerals are the same as those in FIG. FIG. 2 illustrates an electrophotographic photosensitive member having a diameter of 30 mm.
上述のとおり、本発明の判定法においては、電子写真感光体の回転速度は、該電子写真感光体の表面の移動速度が30π[mm/s]になる速度であり、また、帯電位置、露光位置および電位測定位置は、帯電と光照射との間の時間が0.25秒かつ光照射と電位測定との間の時間が0.25秒になるように設定されるから、図2のように、電子写真感光体の直径が30mmの場合、帯電位置と電子写真感光体中心と露光位置とがなす角度および露光位置と電子写真感光体中心と電位測定位置とがなす角度は、どちらも90°となる。 As described above, in the determination method of the present invention, the rotation speed of the electrophotographic photosensitive member is such that the moving speed of the surface of the electrophotographic photosensitive member is 30π [mm / s], and the charging position, exposure The position and the potential measurement position are set so that the time between charging and light irradiation is 0.25 seconds and the time between light irradiation and potential measurement is 0.25 seconds, as shown in FIG. In addition, when the diameter of the electrophotographic photosensitive member is 30 mm, the angle formed between the charging position, the electrophotographic photosensitive member center, and the exposure position, and the angle formed between the exposure position, the electrophotographic photosensitive member center, and the potential measurement position are both 90. °.
帯電ローラー103には、低温低湿(15℃、10%RH)環境、常温常湿(23℃、50%RH)環境、高温高湿(30℃、80%RH)環境のいずれの環境下においても長手方向長さ1cm当たりの抵抗が5×103〜5×104Ωの範囲に収まるものが用いられる。この抵抗は、以下のように測定される。
The charging
すなわち、各環境に24時間放置した帯電ローラーを、それぞれアースに接続した金属製ドラムと当接させる(金属製ドラムの両端にそれぞれ7.8N、計15.6Nの力がかかるように押し当てる。)。次に、金属製ドラムを100mm/sの速度で回転させ、帯電ローラーは従動で回転させながら、帯電ローラーの芯金の部分にアースに接続した電源から−500Vの電圧を印加して抵抗値を測定する。測定した抵抗値、測定時の当接部の幅(ニップ幅)および帯電ローラーの芯金上に形成された層の厚みから、帯電ローラーの抵抗を算出することができる。 That is, the charging roller that has been left in each environment for 24 hours is brought into contact with a metal drum connected to the ground (the metal drum is pressed so that a force of 7.8 N is applied to each end of the metal drum for a total of 15.6 N, respectively. ). Next, while rotating the metal drum at a speed of 100 mm / s and rotating the charging roller by being driven, a voltage of −500 V is applied from the power source connected to the ground to the core of the charging roller to reduce the resistance value. taking measurement. The resistance of the charging roller can be calculated from the measured resistance value, the width of the contact portion at the time of measurement (nip width), and the thickness of the layer formed on the core metal of the charging roller.
本発明の判定法において、電子写真感光体の表面を帯電する際は、帯電ローラーには、電源から直流電圧に交流電圧を重畳した電圧が印加される。このうち、直流電圧の値は、上記および下記の各帯電条件に合わせて決定される。交流電圧のピーク間電圧は1800V、周波数は870Hzとする。 In the determination method of the present invention, when charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage is applied to the charging roller from a power source. Among these, the value of the DC voltage is determined according to the charging conditions described above and below. The peak-to-peak voltage of the AC voltage is 1800 V, and the frequency is 870 Hz.
光104Lには、キセノンランプからの光をモノクロメーターを用いて分光した780nmの単色光を用い、光量の調整はNDフィルターによって行う。 As the light 104L, monochromatic light of 780 nm obtained by separating light from a xenon lamp using a monochromator is used, and the amount of light is adjusted by an ND filter.
以下、本発明の判定法についてより詳細に説明する。 Hereinafter, the determination method of the present invention will be described in more detail.
図3は上記「VA」を説明するための図であり、図4は上記「VB」を説明するための図であり、図5は上記「VC」を説明するための図である。なお、図5中、VCII[V]は−150[V]よりも絶対値で大になっており、VC[V]は−450[V]よりも絶対値で大になっているが、これらはいずれも説明のために示した例であって、本発明はこれらに限定されるものではない。図3〜5中、C1は帯電条件C1での帯電、C2は帯電条件C2での帯電、C3は帯電条件C3での帯電、E1は光量E1の光照射、E2は光量E2の光照射、Dは電位測定を示す。 3 is a diagram for explaining the above “V A ”, FIG. 4 is a diagram for explaining the above “V B ”, and FIG. 5 is a diagram for explaining the above “V C ”. . In FIG. 5, V CII [V] is larger in absolute value than -150 [V], and V C [V] is larger in absolute value than -450 [V]. These are all examples shown for explanation, and the present invention is not limited to these examples. In FIG 3 to 5, C1 is charged in the charging condition C 1, C2 are charged in the charging condition C 2, C3 is charged at charging condition C 3, E1 light irradiation amount E 1, E2 is the amount of light E 2 , D represents potential measurement.
本発明の判定法において、電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させる(以下「5回転帯電」ともいう。)のは、電子写真感光体に帯電履歴や露光履歴が残存していた場合であっても、それらを消失させるためである。 In the determination method of the present invention, charging the electrophotographic photosensitive member 5 times while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member (hereinafter also referred to as “five rotation charging”) This is to eliminate them even if they remain.
以下、上記の帯電条件C1、C2およびC3ならびに光量E1およびE2について説明する。これら帯電条件および光量は、電子写真感光体が本発明の上記規定を満足するか否かを判定する前に決定しておく。 Hereinafter, the charging conditions C 1 , C 2 and C 3 and the light amounts E 1 and E 2 will be described. These charging conditions and light quantity are determined before determining whether or not the electrophotographic photosensitive member satisfies the above-mentioned regulations of the present invention.
・帯電条件C1
判定対象の電子写真感光体の表面を5回転帯電した結果として、この電子写真感光体の表面電位が−600[V]になるよう、帯電ローラーに印加する電圧のうち直流電圧の値を調整する。
・ Charging condition C 1
The DC voltage value of the voltage applied to the charging roller is adjusted so that the surface potential of the electrophotographic photoconductor is -600 [V] as a result of charging the surface of the electrophotographic photoconductor to be judged five times. .
・光量E1
帯電条件C1によって5回転帯電された判定対象の電子写真感光体の表面電位(−600[V])が−150[V]に減衰するよう、光の光量をNDフィルターによって調整する。
・ Light intensity E 1
The amount of light is adjusted by the ND filter so that the surface potential (−600 [V]) of the electrophotographic photosensitive member to be determined that has been charged five times by the charging condition C 1 is attenuated to −150 [V].
・帯電条件C2
判定対象の電子写真感光体の表面を5回転帯電した結果として、この電子写真感光体の表面電位が−150[V]になるよう、帯電ローラーに印加する電圧のうち直流電圧の値を調整する。
· Charging condition C 2
The value of the DC voltage among the voltages applied to the charging roller is adjusted so that the surface potential of the electrophotographic photosensitive member becomes −150 [V] as a result of charging the surface of the electrophotographic photosensitive member to be judged five times. .
・帯電条件C3
判定対象の電子写真感光体の表面を5回転帯電し(表面電位はVCI[V]になる)、これに光量E1と同光量の光を照射し(表面電位はVCII[V]になる)、再度帯電した結果として、この電子写真感光体の表面電位が−600[V]になるよう、帯電ローラーに印加する電圧のうち直流電圧の値を調整する。なお、この5回転帯電と再度の帯電とは同じ帯電条件である。
· Charging condition C 3
The surface of the electrophotographic photosensitive member to be judged is charged five times (the surface potential is V CI [V]), and this is irradiated with light having the same light amount as the light amount E 1 (the surface potential is set to V CII [V]). As a result of charging again, the value of the DC voltage among the voltages applied to the charging roller is adjusted so that the surface potential of the electrophotographic photosensitive member becomes −600 [V]. The five-rotation charging and the second charging are the same charging conditions.
・光量E2
帯電条件C1によって5回転帯電された判定対象の電子写真感光体の表面電位(−600[V])が−450[V]に減衰するよう、光の光量をNDフィルターによって調整する。
・ Light intensity E 2
As the surface potential of the 5 rotation charged determination target of the electrophotographic photosensitive member by the charging condition C 1 to (-600 [V]) is attenuated to -450 [V], to adjust the quantity of light by the ND filter.
なお、本発明の判定法における「帯電」および「光の照射」は、電子写真感光体の表面の最大画像領域全面に対して行う。 Note that “charging” and “light irradiation” in the determination method of the present invention are performed on the entire surface of the maximum image area on the surface of the electrophotographic photosensitive member.
以上のようにして、電子写真感光体のVA、VBおよびVCが導き出される。 As described above, V A , V B and V C of the electrophotographic photosensitive member are derived.
上記式(I)中の│−600−VA│は、前回転時に露光を受けた電子写真感光体すなわち露光履歴がある電子写真感光体について、その表面を−600[V]に帯電しようとしたとき、実際の表面電位がどれだけ−600[V]に近づくかを意味する式である。 In the above formula (I), | −600−V A | means that the surface of an electrophotographic photosensitive member that has been exposed at the time of the previous rotation, that is, an electrophotographic photosensitive member having an exposure history, is to be charged to −600 [V]. This is an expression that means how much the actual surface potential approaches −600 [V].
本発明者らは、実験の結果、│−600−VA│が大きくてもゴーストレベルが小さい場合があり、また、│−600−VA│が小さくてもゴーストレベルが大きい場合があることがわかった。 As a result of experiments, the present inventors have found that the ghost level may be small even when │−600−V A │ is large, and the ghost level may be large even when │−600−V A │ is small. I understood.
また、│−600−VA│が小さくても、数枚の画像出力を行った場合にネガゴーストがポジゴーストに転じたり、初期(1枚目)にはゴーストが見えなくても、数枚の画像出力を行った後、ポジゴーストが急激に顕在化したりすることがあった。 Even if │-600-V A │ is small, when several images are output, the negative ghost turns to a positive ghost, or even if no ghost is visible in the initial stage (first picture) After image output, positive ghosts may suddenly become apparent.
本発明者らは、鋭意検討した結果、│−600−VA│と、露光履歴がない電子写真感光体の表面を−600[V]に帯電しようとしたとき、実際の表面電位がどれだけ−600[V]に近づくかを意味する式│−600−VB│との差(│−600−VA│−│−600−VB│)がゴーストの発生、特にポジゴーストの発生に影響していることを見いだした。 As a result of intensive studies, the present inventors have determined that the surface potential of an electrophotographic photosensitive member having no exposure history is −600 [V A | The difference from the expression | −600−V B | (−−600−V A | −−−−− 600−V B |), which means whether or not −600 [V] is approached, causes generation of ghosts, particularly generation of positive ghosts. I found out that it was influencing.
また、(│−600−VA│−│−600−VB│)とゴーストレベルの関係は、正孔輸送層の膜厚によって異なることがわかった。具体的には、正孔輸送層の膜厚が厚いほど、出力画像にポジゴーストが現れにくかった。 It was also found that the relationship between (| −600−V A | − | −600−V B |) and the ghost level differs depending on the film thickness of the hole transport layer. Specifically, the larger the thickness of the hole transport layer, the harder the positive ghost appears in the output image.
これらの知見に基づき、検討を進めた結果、正孔輸送層の膜厚をd[μm]としたとき、(│−600−VA│−│−600−VB│)/dが0.17以下であれば、好ましくは0.13以下であれば、良好にゴースト現象を抑制できることがわかった。(│−600−VA│−│−600−VB│)/dが0.17より大きいと、ポジゴーストが発生しやすくなる。 As a result of investigations based on these findings, when the film thickness of the hole transport layer is d [μm], (| −600−V A | − | −600−V B |) / d is 0. It was found that the ghost phenomenon can be satisfactorily suppressed if it is 17 or less, preferably 0.13 or less. When (| −600−V A | − | −600−V B |) / d is larger than 0.17, positive ghost is likely to occur.
なお、(│−600−VA│−│−600−VB│)/dは0.01以上であることが好ましい。(│−600−VA│−│−600−VB│)/dが0.01より小さいと、初期(1枚目)に軽微なネガゴーストが発生したり、数万枚の画像出力後に軽微なポジゴーストが発生したりする場合がある。 Note that (| −600−V A | − | −600−V B |) / d is preferably 0.01 or more. If (│-600-V A │ --- 600-V B │) / d is smaller than 0.01, a slight negative ghost is generated in the initial stage (first sheet) or after outputting tens of thousands of images. Minor positive ghosts may occur.
上記式(II)中の−(−450−VC)は、露光履歴がある電子写真感光体について、その表面に光を照射することによって表面電位を−600[V]から−450[V]に減衰させようとしたとき、実際の表面電位がどれだけ−450[V]に近づくかを意味する式である。 In the above formula (II),-(-450-V C ) is the surface potential of an electrophotographic photosensitive member having an exposure history by irradiating the surface with light from -600 [V] to -450 [V]. This is an expression that means how much the actual surface potential approaches -450 [V] when it is damped.
本発明者らは、鋭意検討した結果、−(−450−VC)もゴーストの発生に影響していることを見いだした。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that-(-450-V C ) also affects the occurrence of ghost.
この知見に基づき、検討を進めた結果、−(−450−VC)が−7以上2以下であれば、好ましくは−5以上2以下であれば、良好にゴースト現象を抑制できることがわかった。−(−450−VC)が−7より小さいと、初期(1枚目)からネガゴーストが発生しやすくなり、2より大きいと、上記式(I)の規定を満足していても、初期(1枚目)からポジゴーストが発生しやすくなる。 As a result of investigation based on this knowledge, it was found that if-(-450-V C ) is -7 or more and 2 or less, preferably -5 or more and 2 or less, the ghost phenomenon can be satisfactorily suppressed. . When − (− 450−V C ) is smaller than −7, negative ghost is likely to be generated from the initial stage (first sheet), and when larger than 2, the initial value is satisfied even if the above formula (I) is satisfied. Positive ghost is likely to occur from the (first sheet).
上記式(I)の規定および上記式(II)の規定の両方を満足することによってゴースト現象が抑制される理由の詳細は不明であるが、本発明者らは、以下のように推測している。 Although details of the reason why the ghost phenomenon is suppressed by satisfying both the definition of the above formula (I) and the above formula (II) are unknown, the present inventors presume as follows: Yes.
すなわち、支持体上に電荷発生層、正孔輸送層をこの順に設けてなる電子写真感光体の場合、露光光(画像露光光)が当たった部分では、電荷発生層で発生した電荷のうち、正孔は正孔輸送層に注入し、電子が支持体へ抜けていくはずであるが、電荷発生層や電荷発生層と支持体との間に設けられた層の内部および/またはこれらの界面に電子が滞留すると、次回の帯電時に、支持体から電荷発生層へ正孔が注入されやすくなる。これがポジゴーストの原因となる。 That is, in the case of an electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a hole transport layer are provided in this order on a support, in the portion exposed to exposure light (image exposure light), out of the charges generated in the charge generation layer, Holes are injected into the hole transport layer, and electrons should escape to the support, but the charge generation layer or the inside of the layer provided between the charge generation layer and the support and / or the interface between them If electrons stay in the hole, holes are easily injected from the support to the charge generation layer at the next charging. This causes a positive ghost.
また、滞留した電子は次回の帯電後の露光(画像露光)時の感度にも影響し、感度が高くなったり低くなったりする。これは、ネガゴーストまたはポジゴーストの原因となる。特に、感度への影響は初期(1枚目)に顕著となる。 Further, the accumulated electrons affect the sensitivity at the time of exposure (image exposure) after the next charging, and the sensitivity increases or decreases. This causes negative ghosts or positive ghosts. In particular, the influence on the sensitivity becomes remarkable at the initial stage (first sheet).
ゴースト現象は、これらの原因が重なりあった結果発生するものであって、場合によって、ポジゴーストとして顕在化したり、ネガゴーストとして顕在化したりするものであるため、上記式(I)の規定および上記式(II)の規定の両方を満足する電子写真感光体が、初期(1枚目)から耐久を通して良好にゴースト現象を抑制できると推測している。 The ghost phenomenon occurs as a result of overlapping of these causes, and in some cases, it manifests as a positive ghost or manifests as a negative ghost. It is presumed that an electrophotographic photosensitive member satisfying both the requirements of the formula (II) can suppress the ghost phenomenon well from the initial stage (first sheet) through durability.
また、本発明の上記式(I)の規定および上記式(II)の規定の両方を満足する電子写真感光体の中でも、さらに、後述のごとく定義されるVX、VAXおよびVBX、正孔輸送層の膜厚d[μm]ならびに定数mおよび定数nからなる下記近似式(III)中のmが、−200≦VX≦−120の範囲において、1×10−4〜2×10−3の範囲にある電子写真感光体が好ましい。
(│−600−VAX│−│−600−VBX│)/d=m・VX+n ・・・(III)
Further, among electrophotographic photoreceptors satisfying both the above-described formula (I) and the above-mentioned formula (II), V X , V AX and V BX , defined as described later, The thickness d [μm] of the hole transport layer and m in the following approximate formula (III) consisting of the constant m and the constant n are in the range of −200 ≦ V X ≦ −120, 1 × 10 −4 to 2 × 10 An electrophotographic photoreceptor in the range of -3 is preferred.
(│−600−V AX │−│−600−V BX │) / d = m · V X + n (III)
・VXおよびVAX
帯電条件C1に設定された帯電装置により電子写真感光体の表面を帯電しながら電子写真感光体を5回転させることによって電子写真感光体の表面電位を−600[V]にし、次いで、表面電位が−600[V]になった電子写真感光体の表面に光を照射することによって電子写真感光体の表面電位をVX[V]にし、表面電位がVX[V]になった電子写真感光体の表面を帯電条件C1に設定された帯電装置により帯電した後の電子写真感光体の表面電位をVAX[V]とする。
・ V X and V AX
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member by 5 rotating the electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by being set to the charging condition C 1 charging device to -600 [V], then the surface potential The surface potential of the electrophotographic photosensitive member is set to V X [V] by irradiating light on the surface of the electrophotographic photosensitive member having a value of −600 [V], and the electrophotographic photosensitive member is set to V X [V]. Let V AX [V] be the surface potential of the electrophotographic photosensitive member after the surface of the photosensitive member is charged by the charging device set to the charging condition C 1 .
・VXおよびVBX
所定の帯電条件C2Xに設定された帯電装置により電子写真感光体の表面を帯電しながら電子写真感光体を5回転させることによって電子写真感光体の表面電位をVX[V]にし、次いで、表面電位がVX[V]になった電子写真感光体の表面を帯電条件C1と同条件に設定された帯電装置により帯電した後の電子写真感光体の表面電位をVBX[V]とする。
・ V X and V BX
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member is set to V X [V] by rotating the electrophotographic photosensitive member 5 times while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member with a charging device set to a predetermined charging condition C 2X . The surface potential of the electrophotographic photosensitive member after charging the surface of the electrophotographic photosensitive member having the surface potential of V X [V] by the charging device set under the same condition as the charging condition C 1 is expressed as V BX [V]. To do.
なお、上記「VXおよびVAX」における「VX」と上記「VXおよびVBX」における「VX」とは同じ値である。 Incidentally, the same value is a "V X" in "V X" and the "V X and V BX" in the above "V X and V AX".
以下、上記の帯電条件C2Xについて説明する。この帯電条件も、電子写真感光体が本発明の上記規定を満足するか否かを判定する前に決定しておく。 Hereinafter, the above charging condition C2X will be described. This charging condition is also determined before determining whether or not the electrophotographic photosensitive member satisfies the above definition of the present invention.
・帯電条件C2X
判定対象の電子写真感光体の表面を5回転帯電した結果として、この電子写真感光体の表面電位がVX[V]になるよう、帯電ローラーに印加する電圧のうち直流電圧の値を調整する以外は、帯電条件C1、C2およびC3と同様である。
・ Charging condition C2X
The value of the DC voltage among the voltages applied to the charging roller is adjusted so that the surface potential of the electrophotographic photosensitive member becomes V X [V] as a result of charging the surface of the electrophotographic photosensitive member to be judged five times. Otherwise, the charging conditions are the same as C 1 , C 2 and C 3 .
上記式(III)の規定を満足することによって、ゴースト現象を抑制する効果がより長く維持され、また、初期(1枚目)のゴーストがより一層発生しにくくなる。 By satisfying the definition of the above formula (III), the effect of suppressing the ghost phenomenon is maintained for a longer time, and the initial (first sheet) ghost is more unlikely to occur.
上記式(III)中のmが2×10−3以下である場合、本発明者らは、電荷発生層や電荷発生層と支持体との間に設けられた層の内部および/またはこれらの界面に滞留する電子の量が飽和しているため、耐久使用によるゴースト現象の悪化が引き起こされないと推測している。ただし、上記式(III)中のmが1×10−4未満であると、初期(1枚目)にごく軽微なネガゴーストが見られる場合がある。 When m in the above formula (III) is 2 × 10 −3 or less, the present inventors have the charge generation layer, the inside of the layer provided between the charge generation layer and the support, and / or these Since the amount of electrons staying at the interface is saturated, it is presumed that the ghost phenomenon is not deteriorated by endurance use. However, if m in the above formula (III) is less than 1 × 10 −4 , a very slight negative ghost may be seen in the initial stage (first sheet).
図6に、VXと(│−600−VAX│−│−600−VBX│)/dとの関係を示すグラフの一例を示す。上記近似式(III)は、最小自乗法により導き出す。 FIG. 6 shows an example of a graph showing the relationship between V X and (| −600−V AX | − | −600−V BX |) / d. The approximate expression (III) is derived by the method of least squares.
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。 Next, the configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described.
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生物質を含有する電荷発生層、および、該電荷発生層上に設けられた正孔輸送物質を含有する正孔輸送層を有する電子写真感光体である。 As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention comprises a support, a charge generation layer containing a charge generation material provided on the support, and a hole transport material provided on the charge generation layer. An electrophotographic photosensitive member having a hole transport layer to be contained.
支持体としては、導電性を有するもの(導電性支持体)であればよく、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製(合金製)の支持体を用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着することによって形成された被膜からなる層を有する上記金属製支持体やプラスチック(ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂やポリイミド樹脂など)製支持体やガラス製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を適当な結着樹脂と共にプラスチックや紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチック製の支持体などを用いることもできる。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状などが挙げられるが、円筒状が好ましい。 The support may be any conductive one (conductive support), and for example, a support made of metal (alloy) such as aluminum, nickel, copper, gold, iron, aluminum alloy, and stainless steel is used. be able to. Also, the above-mentioned metal support or plastic (polyester resin, polycarbonate resin, polyimide resin, etc.) support having a layer formed of a film formed by vacuum deposition of aluminum, aluminum alloy, indium oxide-tin oxide alloy, or the like. A glass support can also be used. In addition, a support in which conductive particles such as carbon black, tin oxide particles, titanium oxide particles, and silver particles are impregnated into plastic or paper together with an appropriate binder resin, or a plastic support having a conductive binder resin, etc. Can also be used. In addition, examples of the shape of the support include a cylindrical shape and a belt shape, and a cylindrical shape is preferable.
また、支持体の表面は、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止などを目的として、切削処理、粗面化処理(ホーニング処理やブラスト処理など)、アルマイト処理などを施してもよいし、アルカリリン酸塩やリン酸やタンニン酸を主成分とする酸性水溶液に金属塩の化合物またはフッ素化合物の金属塩を溶解してなる溶液で化学処理を施してもよい。 The surface of the support may be subjected to cutting treatment, roughening treatment (honing treatment, blasting treatment, etc.), alumite treatment, etc. for the purpose of preventing interference fringes due to scattering of laser light, etc. Chemical treatment may be performed with a solution obtained by dissolving a metal salt compound or a fluorine compound metal salt in an acidic aqueous solution mainly composed of phosphate, phosphoric acid, or tannic acid.
ホーニング処理としては、乾式ホーニング処理と湿式ホーニング処理とがある。湿式ホーニング処理は、水などの液体に粉末状の研磨剤を懸濁させ、高速度で支持体の表面に吹き付けて支持体の表面を粗面化する方法であり、表面粗さは、吹き付け圧力、速度、研磨剤の量、種類、形状、大きさ、硬度、比重および懸濁温度などによって制御することができる。乾式ホーニング処理は、研磨剤をエアーによって高速度で支持体の表面に吹き付けて支持体の表面を粗面化する方法であり、湿式ホーニング処理と同じように表面粗さを制御することができる。ホーニング処理に用いられる研磨剤としては、炭化ケイ素、アルミナ、鉄、ガラスビーズなどの粒子が挙げられる。 The honing process includes a dry honing process and a wet honing process. The wet honing treatment is a method in which a powdery abrasive is suspended in a liquid such as water and sprayed onto the surface of the support at a high speed to roughen the surface of the support, and the surface roughness is determined by the spray pressure. , Speed, amount of abrasive, type, shape, size, hardness, specific gravity, suspension temperature and the like. The dry honing treatment is a method of roughening the surface of the support by spraying an abrasive on the surface of the support with air at a high speed, and the surface roughness can be controlled in the same manner as the wet honing treatment. As an abrasive | polishing agent used for a honing process, particles, such as a silicon carbide, an alumina, iron, a glass bead, are mentioned.
支持体と電荷発生層または後述の中間層との間には、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止や、支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。 A conductive layer may be provided between the support and the charge generation layer or an intermediate layer to be described later for the purpose of preventing interference fringes due to scattering of laser light or the like and covering the scratches on the support.
導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。好適な金属酸化物粒子としては、酸化亜鉛や酸化チタンの粒子が挙げられる。また、導電性粒子として、硫酸バリウムの粒子を用いることもできる。導電性粒子には、被覆層を設けてもよい。 The conductive layer can be formed by dispersing conductive particles such as carbon black, metal particles, and metal oxide particles in a binder resin. Suitable metal oxide particles include zinc oxide and titanium oxide particles. Also, barium sulfate particles can be used as the conductive particles. A conductive layer may be provided on the conductive particles.
導電性粒子の体積抵抗率は0.1〜1000Ω・cmの範囲が好ましく、特には1〜1000Ω・cmの範囲がより好ましい(この体積抵抗率は、三菱油化(株)製の抵抗測定装置ロレスタAPを用いて測定して求めた値である。測定サンプルは49MPaの圧力で固めてコイン状としたもの。)。また、導電性粒子の平均粒径は0.05〜1.0μmの範囲が好ましく、特には0.07〜0.7μmの範囲がより好ましい(この平均粒径は、遠心沈降法により測定した値である。)。導電層中の導電性粒子の割合は、導電層全質量に対して1.0〜90質量%の範囲が好ましく、特には5.0〜80質量%の範囲がより好ましい。 The volume resistivity of the conductive particles is preferably in the range of 0.1 to 1000 Ω · cm, and more preferably in the range of 1 to 1000 Ω · cm (this volume resistivity is a resistance measuring device manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). (This is a value obtained by measurement using Loresta AP. A measurement sample was hardened at a pressure of 49 MPa to be a coin.) The average particle diameter of the conductive particles is preferably in the range of 0.05 to 1.0 μm, more preferably in the range of 0.07 to 0.7 μm (this average particle diameter is a value measured by a centrifugal sedimentation method). .) The ratio of the conductive particles in the conductive layer is preferably in the range of 1.0 to 90% by mass, and more preferably in the range of 5.0 to 80% by mass with respect to the total mass of the conductive layer.
導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらは単独で、または、2種以上の混合物もしくは共重合体として用いることができる。これらは、支持体に対する接着性が良好であるとともに、導電性粒子の分散性を向上させ、かつ、成膜後の耐溶剤性が良好である。これらの中でも、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド酸樹脂が好ましい。 Examples of the binder resin used for the conductive layer include phenol resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyamic acid resin, polyvinyl acetal resin, epoxy resin, acrylic resin, melamine resin, and polyester resin. Can be mentioned. These can be used alone or as a mixture or copolymer of two or more. These have good adhesion to the support, improve the dispersibility of the conductive particles, and have good solvent resistance after film formation. Among these, a phenol resin, a polyurethane resin, and a polyamic acid resin are preferable.
導電層の膜厚は0.1〜30μmであることが好ましく、特には0.5〜20μmであることがより好ましい。 The thickness of the conductive layer is preferably 0.1 to 30 μm, and more preferably 0.5 to 20 μm.
導電層の体積抵抗率は1013Ω・cm以下であることが好ましく、特には105〜1012Ω・cmの範囲であることがより好ましい(この体積抵抗率は、測定対象の導電層と同じ材料によってアルミニウム板上に被膜を形成し、この皮膜上に金の薄膜を形成して、アルミニウム板と金薄膜の両電極間を流れる電流値をpAメーターで測定して求めた値である。)。 The volume resistivity of the conductive layer is preferably 10 13 Ω · cm or less, more preferably in the range of 10 5 to 10 12 Ω · cm (this volume resistivity is the same as that of the conductive layer to be measured). This is a value obtained by forming a film on an aluminum plate with the same material, forming a gold thin film on this film, and measuring the current value flowing between both electrodes of the aluminum plate and the gold thin film with a pA meter. ).
また、導電層には、必要に応じてフッ素あるいはアンチモンを含有させてもよいし、導電層の表面性を高めるために、レベリング剤を添加してもよい。 In addition, the conductive layer may contain fluorine or antimony as necessary, and a leveling agent may be added to improve the surface properties of the conductive layer.
また、支持体または導電層と電荷発生層との間には、バリア機能や接着機能を有する中間層(下引き層、接着層とも呼ばれる。)を設けてもよい。中間層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。 Further, an intermediate layer (also referred to as an undercoat layer or an adhesive layer) having a barrier function or an adhesive function may be provided between the support or the conductive layer and the charge generation layer. The intermediate layer is formed for the purpose of improving the adhesion of the photosensitive layer, improving the coating property, improving the charge injection property from the support, and protecting the photosensitive layer from electrical breakdown.
中間層は、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ユリア樹脂などの樹脂や、酸化アルミニウムなどの材料を用いて形成することができる。 The intermediate layer is acrylic resin, allyl resin, alkyd resin, ethyl cellulose resin, ethylene-acrylic acid copolymer, epoxy resin, casein resin, silicone resin, gelatin resin, nylon, phenol resin, butyral resin, polyacrylate resin, polyacetal resin, polyamide Imide resin, polyamide resin, polyallyl ether resin, polyimide resin, polyurethane resin, polyester resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl alcohol resin, polybutadiene resin, polypropylene resin, urea resin, etc. It can be formed using a material such as aluminum.
中間層の膜厚は0.05〜5μmであることが好ましく、特には0.3〜1μmであることがより好ましい。 The thickness of the intermediate layer is preferably 0.05 to 5 μm, and more preferably 0.3 to 1 μm.
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩、チアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。これら電荷発生物質は1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。 Examples of the charge generating material used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include azo pigments such as monoazo, disazo, and trisazo, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and nonmetal phthalocyanine, indigo pigments such as indigo and thioindigo, Perylene pigments such as perylene acid anhydride and perylene imide, polycyclic quinone pigments such as anthraquinone and pyrenequinone, squarylium dyes, pyrylium salts, thiapyrylium salts, triphenylmethane dyes, selenium, selenium-tellurium, amorphous Examples thereof include inorganic substances such as silicon, quinacridone pigments, azulenium salt pigments, cyanine dyes, xanthene dyes, quinoneimine dyes, styryl dyes, cadmium sulfide, and zinc oxide. These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more.
上記の各種電荷発生物質の中でも、高感度である反面、ゴースト現象が発生しやすく、本発明がより有効に作用するという点で、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料が好ましい。 Among the various charge generation materials described above, azo pigments and phthalocyanine pigments are preferable, and phthalocyanine pigments are particularly preferable in that the ghost phenomenon is likely to occur and the present invention works more effectively while being highly sensitive.
フタロシアニン顔料の中でも、金属フタロシアニン顔料が好ましく、特には、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンがより好ましく、その中でも、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に好ましい。 Among the phthalocyanine pigments, metal phthalocyanine pigments are preferable, and oxytitanium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, dichlorotin phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine are more preferable, and among these, hydroxygallium phthalocyanine is particularly preferable.
オキシチタニウムフタロシアニンとしては、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9°および27.1°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶や、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.5°、9.7°、11.7°、15.0°、23.5°、24.1°および27.3°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶が好ましい。 Examples of oxytitanium phthalocyanine include crystalline oxytitanium having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction. Phthalocyanine crystals and 9.5 °, 9.7 °, 11.7 °, 15.0 °, 23.5 °, 24.1 ° and 27 with Bragg angles 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction Crystalline oxytitanium phthalocyanine crystals having a strong peak at 3 ° are preferred.
クロロガリウムフタロシアニンとしては、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°、16.6°、25.5°および28.2°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶や、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の6.8°、17.3°、23.6°および26.9°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶や、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の8.7〜9.2°、17.6°、24.0°、27.4°および28.8°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。 As chlorogallium phthalocyanine, a crystalline form of chlorogallium having strong peaks at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.2 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction Phthalocyanine crystals and crystal forms of chlorogallium phthalocyanine crystals having strong peaks at 6.8 °, 17.3 °, 23.6 ° and 26.9 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction In addition, it has strong peaks at 8.7 to 9.2 °, 17.6 °, 24.0 °, 27.4 ° and 28.8 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction. Crystalline chlorogallium phthalocyanine crystals are preferred.
ジクロロスズフタロシアニンとしては、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の8.3°、12.2°、13.7°、15.9°、18.9°および28.2°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶や、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の8.5、11.2°、14.5°および27.2°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶や、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の8.7°、9.9°、10.9°、13.1°、15.2°、16.3°、17.4°、21.9°および25.5°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶や、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.2°、12.2°、13.4°、14.6°、17.0°および25.3°に強いピークを有する結晶形のジクロロスズフタロシアニン結晶が好ましい。 As dichlorotin phthalocyanine, Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction is 8.3 °, 12.2 °, 13.7 °, 15.9 °, 18.9 ° and 28.2 °. Crystalline dichlorotin phthalocyanine crystal having strong peaks, and strong peaks at 8.5, 11.2 °, 14.5 ° and 27.2 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction Dichlorotin phthalocyanine crystals having a crystal form of 8.7 °, 9.9 °, 10.9 °, 13.1 °, 15.2 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction , 16.3 °, 17.4 °, 21.9 °, and 25.5 ° in the form of dichlorotin phthalocyanine crystals having a strong peak, or 9 with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction .2 °, 12.2 °, 13. °, 14.6 °, preferably crystalline form of dichlorotin phthalocyanine crystal having strong diffraction peaks at 17.0 ° and 25.3 °.
ヒドロキシガリウムフタロシアニンとしては、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.3°、24.9°および28.1°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶や、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°および28.3°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。 Examples of hydroxygallium phthalocyanine include a hydroxygallium phthalocyanine crystal having a crystal form having strong peaks at 7.3 °, 24.9 °, and 28.1 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction, and CuKα Strong against 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 ° and 28.3 ° with Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in characteristic X-ray diffraction Crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystals having a peak are preferred.
電荷発生物質の粒径は0.5μm以下であることが好ましく、特には0.3μm以下であることがより好ましく、さらには0.01〜0.2μmであることがより一層好ましい。 The particle size of the charge generation material is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less, and still more preferably 0.01 to 0.2 μm.
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、セルロース樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂、メラミン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルメタクリレート樹脂、ポリビニルアクリレート樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。特には、ブチラール樹脂などが好ましい。これらは単独で、または、2種以上の混合物もしくは共重合体として用いることができる。 Examples of the binder resin used for the charge generation layer include acrylic resin, allyl resin, alkyd resin, epoxy resin, diallyl phthalate resin, silicone resin, styrene-butadiene copolymer, cellulose resin, nylon, phenol resin, butyral resin, benzal. Resin, Melamine resin, Polyacrylate resin, Polyacetal resin, Polyamideimide resin, Polyamide resin, Polyallyl ether resin, Polyarylate resin, Polyimide resin, Polyurethane resin, Polyester resin, Polyethylene resin, Polycarbonate resin, Polystyrene resin, Polysulfone resin, Polyvinyl Acetal resin, polyvinyl methacrylate resin, polyvinyl acrylate resin, polybutadiene resin, polypropylene resin, methacrylic resin, urea resin Vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, vinyl acetate resins, and vinyl chloride resins. In particular, a butyral resin is preferable. These can be used alone or as a mixture or copolymer of two or more.
上記式(I)および上記式(II)、さらには上記式(III)の規定を満足する電子写真感光体を製造する方法の1つとして、電荷発生層に電子輸送物質を含有させるという方法が挙げられる。 As one of methods for producing an electrophotographic photosensitive member satisfying the above-mentioned formulas (I) and (II), and further the formula (III), there is a method in which an electron transport material is contained in the charge generation layer. Can be mentioned.
電子輸送物質としては、例えば、トリニトロフルオレノンなどのフルオレノン化合物、ピロメリットイミド、ナフチルイミドなどのイミド化合物、ベンゾキノン、ジフェノキノン、ジイミノキノン、ナフトキノン、スチルベンキノン、アントラキノンなどのキノン化合物、フルオレニリデンアニリン、フルオレニリデンマロノニトリルなどのフルオレニリデン化合物、フタル酸無水物などのカルボン酸無水物、チオピランジオキシドなどの環状スルホン化合物、オキサジアゾール化合物、トリアゾール化合物などが挙げられる。これらの中でも、イミド化合物が好ましく、特には下記式(1)で示される構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物がより好ましい。 Examples of the electron transport material include fluorenone compounds such as trinitrofluorenone, imide compounds such as pyromellitic imide and naphthylimide, quinone compounds such as benzoquinone, diphenoquinone, diiminoquinone, naphthoquinone, stilbenequinone, and anthraquinone, fluorenylidene aniline, fluorene Examples include fluorenylidene compounds such as oleylidenemalononitrile, carboxylic acid anhydrides such as phthalic anhydride, cyclic sulfone compounds such as thiopyran dioxide, oxadiazole compounds, and triazole compounds. Among these, an imide compound is preferable, and a naphthalenetetracarboxylic acid diimide compound having a structure represented by the following formula (1) is particularly preferable.
上記式(1)中、R101およびR104は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、エーテル基で中断された置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、エーテル基で中断された置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、または、1価の置換もしくは無置換の複素環基を示す。R102およびR103は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、または、置換もしくは無置換のアルコキシ基を示す。 In the formula (1), R 101 and R 104 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group interrupted by an ether group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or an ether group. Or a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a monovalent substituted or unsubstituted heterocyclic group. R 102 and R 103 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted alkoxy group.
上記のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などの鎖状のアルキル基や、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などの環状のアルキル基が挙げられる。上記のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基などが挙げられる。上記のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基などが挙げられる。上記のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。上記の1価の複素環基としては、ヒリジル基、フラル基などが挙げられる。上記のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。上記のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。 Examples of the alkyl group include chain alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and cyclic alkyl groups such as a cyclohexyl group and a cycloheptyl group. Examples of the alkenyl group include a vinyl group and an allyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group. Examples of the monovalent heterocyclic group include a hydridyl group and a fural group. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
上記各基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのアルキル基や、ビニル基、アリル基などのアルケニル基や、ニトロ基や、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子や、パーフルオロアルキル基などのハロゲン化アルキル基や、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基などのアリール基や、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基などが挙げられる。 Examples of the substituent that each of the above groups may have include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group, an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, a nitro group, Halogen atoms such as fluorine, chlorine and bromine; halogenated alkyl groups such as perfluoroalkyl groups; aryl groups such as phenyl, naphthyl and anthryl groups; aralkyl groups such as benzyl and phenethyl groups; , Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and propoxy group.
上記式(1)で示される構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の中でも、R101およびR104の少なくとも一方が、置換もしくは無置換の直鎖のアルキル基、または、置換のアリール基であるものが好ましい。また、置換もしくは無置換の直鎖のアルキル基の中でも、ハロゲン原子置換の直鎖のアルキル基が好ましく、置換のアリール基の中でも、ハロゲン原子置換のアリール基、アルキル基置換のアリール基、または、ハロゲン化アルキル基置換のアリール基が好ましい。また、上記式(1)で示される構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物は、溶剤への溶解性の観点から、非対称形の構造であること(例えば、R101とR104とが異なる基。)が好ましい。 Among the naphthalenetetracarboxylic acid diimide compounds having the structure represented by the above formula (1), at least one of R 101 and R 104 is a substituted or unsubstituted linear alkyl group or a substituted aryl group Is preferred. Among the substituted or unsubstituted linear alkyl groups, a halogen atom-substituted linear alkyl group is preferable, and among the substituted aryl groups, a halogen atom-substituted aryl group, an alkyl group-substituted aryl group, or A halogenated alkyl group-substituted aryl group is preferred. The naphthalenetetracarboxylic acid diimide compound having the structure represented by the above formula (1) has an asymmetric structure from the viewpoint of solubility in a solvent (for example, R 101 and R 104 are different groups). ) Is preferred.
電荷発生層に含有させる電子輸送物質としては、その還元電位(飽和カロメル電極による還元電位)が−0.80〜0.00Vの範囲にあるものが好ましく、特には−0.65〜−0.25Vの範囲にあるものがより好ましく、さらには−0.60〜−0.25Vの範囲にあるものがより一層好ましい。 As the electron transport material to be contained in the charge generation layer, those having a reduction potential (reduction potential by a saturated calomel electrode) in the range of −0.80 to 0.00V are preferable, and in particular, −0.65 to −0. What is in the range of 25V is more preferable, and what is in the range of -0.60--0.25V is still more preferable.
以下に、上記式(1)で示される構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。 Specific examples of the naphthalenetetracarboxylic acid diimide compound having the structure represented by the above formula (1) are given below, but the present invention is not limited to these.
上記式(1−1)〜(1−13)で示される構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の還元電位はそれぞれ以下のとおりである。
(1−1):−0.59V
(1−2):−0.51V
(1−3):−0.58V
(1−4):−0.46V
(1−5):−0.48V
(1−6):−0.47V
(1−7):−0.58V
(1−8):−0.58V
(1−9):−0.57V
(1−10):−0.49V
(1−11):−0.59V
(1−12):−0.45V
(1−13):−0.59V
The reduction potentials of the naphthalenetetracarboxylic acid diimide compounds having the structures represented by the above formulas (1-1) to (1-13) are as follows.
(1-1): -0.59V
(1-2): -0.51V
(1-3): -0.58V
(1-4): -0.46V
(1-5): -0.48V
(1-6): -0.47V
(1-7): -0.58V
(1-8): -0.58V
(1-9): -0.57V
(1-10): -0.49V
(1-11): -0.59V
(1-12): -0.45V
(1-13): -0.59V
電荷発生層中の電子輸送物質の割合は、電荷発生層中の電荷発生物質に対して10〜60質量%であることが好ましく、特には21〜40質量%であることがより好ましい。 The ratio of the electron transport material in the charge generation layer is preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 21 to 40% by mass with respect to the charge generation material in the charge generation layer.
電荷発生層は、電荷発生物質、必要に応じて電子輸送物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機などを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、1:0.5〜1:4(質量比)の範囲が好ましい。 The charge generation layer can be formed by applying a charge generation layer and, if necessary, a charge generation layer coating solution obtained by dispersing an electron transport material together with a binder resin and a solvent, and drying the coating solution. Examples of the dispersion method include a method using a homogenizer, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand mill, a roll mill, a vibration mill, an attritor, a liquid collision type high-speed disperser, and the like. The ratio between the charge generating material and the binder resin is preferably in the range of 1: 0.5 to 1: 4 (mass ratio).
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。 The solvent used in the coating solution for the charge generation layer is selected from the solubility and dispersion stability of the binder resin and charge generation material to be used. As the organic solvent, alcohol, sulfoxide, ketone, ether, ester, aliphatic Examples thereof include halogenated hydrocarbons and aromatic compounds.
電荷発生層の膜厚は5μm以下であることが好ましく、特には0.01〜2μmであることがより好ましく、さらには0.05〜0.3μmであることがより一層好ましい。 The film thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.01 to 2 μm, even more preferably 0.05 to 0.3 μm.
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。 In addition, various sensitizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, and the like can be added to the charge generation layer as necessary.
本発明の電子写真感光体に用いられる正孔輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これら正孔輸送物質は1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。 Examples of the hole transport material used in the electrophotographic photosensitive member of the present invention include triarylamine compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, thiazole compounds, triarylmethane compounds and the like. . These hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.
正孔輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。特には、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好ましい。これらは単独で、または、2種以上の混合物もしくは共重合体として用いることができる。 Examples of the binder resin used for the hole transport layer include acrylic resin, acrylonitrile resin, allyl resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, nylon, phenol resin, phenoxy resin, butyral resin, polyacrylamide resin, and polyacetal resin. , Polyamideimide resin, polyamide resin, polyallyl ether resin, polyarylate resin, polyimide resin, polyurethane resin, polyester resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl butyral resin, polyphenylene oxide resin, polybutadiene Examples thereof include resins, polypropylene resins, methacrylic resins, urea resins, vinyl chloride resins, and vinyl acetate resins. In particular, polyarylate resin, polycarbonate resin and the like are preferable. These can be used alone or as a mixture or copolymer of two or more.
正孔輸送層は、正孔輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる正孔輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。正孔輸送物質と結着樹脂との割合は、2:1〜1:2(質量比)の範囲が好ましい。 The hole transport layer can be formed by applying a hole transport layer coating solution obtained by dissolving a hole transport material and a binder resin in a solvent, and drying it. The ratio of the hole transport material and the binder resin is preferably in the range of 2: 1 to 1: 2 (mass ratio).
正孔輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。 Solvents used in the coating solution for the hole transport layer include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethers such as 1,4-dioxane and tetrahydrofuran. , Hydrocarbons substituted with halogen atoms such as chlorobenzene, chloroform and carbon tetrachloride are used.
正孔輸送層の膜厚は1〜50μmであることが好ましく、特には3〜30μmであることがより好ましい。 The thickness of the hole transport layer is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 3 to 30 μm.
また、正孔輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。 In addition, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and the like can be added to the hole transport layer as necessary.
なお、正孔輸送層上には、該正孔輸送層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、結着樹脂を溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、結着樹脂のモノマー・オリゴマーを溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、これを硬化および/または乾燥させることによって保護層を形成してもよい。硬化には、光、熱または放射線(電子線など)を用いることができる。 A protective layer intended to protect the hole transport layer may be provided on the hole transport layer. The protective layer can be formed by applying a protective layer coating solution obtained by dissolving a binder resin in a solvent and drying the coating solution. Alternatively, the protective layer may be formed by applying a protective layer coating solution obtained by dissolving a binder resin monomer / oligomer in a solvent and then curing and / or drying. For curing, light, heat, or radiation (such as an electron beam) can be used.
保護層の結着樹脂としては、上記の各種樹脂を用いることができる。 The various resins described above can be used as the binder resin for the protective layer.
保護層の膜厚は0.5〜10μmであることが好ましく、特には1〜5μmであることが好ましい。 The thickness of the protective layer is preferably 0.5 to 10 μm, and particularly preferably 1 to 5 μm.
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法(浸漬コーティング法)、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。 When applying the coating liquid for each of the above layers, for example, a coating method such as a dip coating method (dip coating method), a spray coating method, a spinner coating method, a roller coating method, a Meyer bar coating method, a blade coating method, or the like should be used. Can do.
図7に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。 FIG. 7 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus provided with a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
図7において、1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
In FIG. 7,
回転駆動される電子写真感光体1の表面は、接触帯電部材(帯電ローラーなど)を有する接触帯電手段3により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される露光光(画像露光光)4を受ける。こうして電子写真感光体1の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
The surface of the electrophotographic
電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体1の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段(転写ローラーなど)6からの転写バイアスによって、転写材供給手段(不図示)から電子写真感光体1と転写手段6との間(当接部)に電子写真感光体1の回転と同期して取り出されて給送された転写材(紙など)Pに順次転写されていく。
The electrostatic latent image formed on the surface of the
トナー像の転写を受けた転写材Pは、電子写真感光体1の表面から分離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。
The transfer material P that has received the transfer of the toner image is separated from the surface of the electrophotographic
トナー像転写後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング手段(クリーニングブレードなど)7によって転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段(不図示)からの前露光光(不図示)により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、本発明のように、帯電手段が接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
The surface of the electrophotographic
上述の電子写真感光体1および接触帯電手段3を容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図7では、電子写真感光体1と、接触帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段7とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段10を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ9としている。
The above-described electrophotographic
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to these. In the examples, “part” means “part by mass”.
(実施例1)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体とした。
(Example 1)
The surface of an aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was subjected to a wet honing treatment and subjected to ultrasonic water cleaning as a support.
次に、N−メトキシメチル化6ナイロン5部をメタノール95部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, an intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 5 parts of N-methoxymethylated 6 nylon in 95 parts of methanol.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.5μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm.
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°および28.3°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)10部、下記式(2)で示される構造を有する化合物0.1部、 Next, Bragg angles 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction of 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 ° and 28. 10 parts of crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystal (charge generation material) having a strong peak at 3 °, 0.1 part of a compound having a structure represented by the following formula (2),
ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)5部、ならびに、シクロヘキサノン250部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散し、これに下記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.47V)3部 5 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 250 parts of cyclohexanone are dispersed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 4 hours. 3 parts of a compound having the structure represented by (3) (electron transport material, reduction potential: −0.47 V)
を溶解させ、その後、酢酸エチル250部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 Then, 250 parts of ethyl acetate was added to prepare a charge generation layer coating solution.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.16μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip coated on the intermediate layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.16 μm.
次に、下記式(4)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)10部、 Next, 10 parts of a compound (hole transport material) having a structure represented by the following formula (4),
および、下記式(5)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂(重量平均分子量:115000、テレフタル酸骨格とイソフタル酸骨格のモル比:テレフタル酸骨格/イソフタル酸骨格=50/50)10部 And 10 parts of a polyarylate resin having a repeating structural unit represented by the following formula (5) (weight average molecular weight: 115000, molar ratio of terephthalic acid skeleton to isophthalic acid skeleton: terephthalic acid skeleton / isophthalic acid skeleton = 50/50)
を、モノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン30部の混合溶媒に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 Was dissolved in a mixed solvent of 50 parts of monochlorobenzene / 30 parts of dichloromethane to prepare a coating solution for a hole transport layer.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを1時間120℃で乾燥させることによって、膜厚が17μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip coated on the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of 17 μm.
このようにして、支持体、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を、以下の評価装置に装着し、暗部電位−600V、明部電位−150Vの条件で画像出力を行い、出力画像の評価を行った。
The produced electrophotographic photosensitive member was mounted on the following evaluation apparatus, and an image was output under the conditions of dark part
・評価装置
実施例1で用いた評価装置は、電子写真感光体の回転方向において帯電手段の上流側かつ転写手段の下流側の位置に除電手段を有さない、ヒューレットパッカード社製レーザービームプリンター「カラーレーザージェット2500」の改造機(プロセススピード:117.2mm/s)である。このレーザービームプリンターの帯電手段は、帯電ローラーを備えた接触帯電手段であり、帯電ローラーには直流電圧に交流電圧を重畳した電圧が印加される。改造として、露光光(画像露光光)の光量が可変となるようにした。
Evaluation Device The evaluation device used in Example 1 is a laser beam printer “manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd.” that does not have a charge removal device at a position upstream of the charging device and downstream of the transfer device in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member. Color laser jet 2500 "(process speed: 117.2 mm / s). The charging means of this laser beam printer is a contact charging means having a charging roller, and a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage is applied to the charging roller. As a modification, the amount of exposure light (image exposure light) was made variable.
・評価用の画像パターン
評価用の画像パターンとして、ベタ白と図8に示すゴースト用パターンとを用意した。図8中、801の部分(黒塗り長方形)はベタ黒、802の部分はベタ白、803の部分はベタ黒801に起因するゴーストが出現し得る部分、804はハーフトーン(1ドット桂馬パターン)の部分である。
-Image pattern for evaluation As an image pattern for evaluation, solid white and a ghost pattern shown in FIG. 8 were prepared. In FIG. 8, the portion 801 (black rectangle) is solid black, the
・初期評価
まず、ベタ白画像を1枚出力し、次に、ゴースト用パターンの画像を12枚出力した。ゴースト用パターンの画像12枚のうち、1枚目と12枚目を評価した。ゴーストの評価は、X−Rite社製分光濃度計X−Rite504/508を用いた。ゴースト用パターンの画像中、ゴーストが出現し得る部分803の濃度からハーフトーンの部分804の濃度を差し引いた濃度を測定し、この測定を10点行い、10点の平均値を求めた。値の符号が+の場合はポジゴースト、−の場合はネガゴーストを意味する。評価結果を表2に示す。
-Initial evaluation First, one solid white image was output, and then 12 images of a ghost pattern were output. Of the 12 images of the ghost pattern, the first and twelfth images were evaluated. For evaluation of the ghost, a spectral densitometer X-Rite 504/508 manufactured by X-Rite was used. In the image of the ghost pattern, the density obtained by subtracting the density of the
・耐久後評価
初期評価の後、濃度が10%の画像を10000枚出力し、その後、上記と同様の評価を再度行った。評価結果を表2に示す。
-Evaluation after durability After the initial evaluation, 10,000 images having a density of 10% were output, and then the same evaluation as described above was performed again. The evaluation results are shown in Table 2.
なお、初期評価および耐久後評価は、常温常湿(23℃、50%RH)環境および低音低湿(15℃、10%RH)環境の2環境下で行った。 The initial evaluation and the post-endurance evaluation were performed under two environments: a normal temperature and normal humidity (23 ° C., 50% RH) environment and a low sound low humidity (15 ° C., 10% RH) environment.
(実施例2)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を下記式(6)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.49V)3部
(Example 2)
In Example 1, 3 parts of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used in the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (6) (electron transport material, reduction potential). : -0.49V) 3 parts
に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例3)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を下記式(7)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.51V)3部
(Example 3)
In Example 1, 3 parts of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used in the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (7) (electron transport material, reduction potential). : -0.51V) 3 parts
に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例4)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
Example 4
An aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was used as a support.
次に、10質量%酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粒子50部、レゾール型フェノール樹脂25部、メトキシプロパノール30部、メタノール30部およびシリコーンオイル(ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量:3000)0.002部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で2時間分散することによって、導電層用塗布液を調製した。 Next, 50 parts of titanium oxide particles coated with tin oxide containing 10% by mass of antimony oxide, 25 parts of resol type phenol resin, 30 parts of methoxypropanol, 30 parts of methanol and silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer) , Weight average molecular weight: 3000) 0.002 part was dispersed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 2 hours to prepare a coating solution for a conductive layer.
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間140℃で硬化させることによって、膜厚が20μmの導電層を形成した。 This conductive layer coating solution was dip-coated on a support and cured at 140 ° C. for 20 minutes to form a conductive layer having a thickness of 20 μm.
次に、N−メトキシメチル化6ナイロン5部をメタノール95部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, an intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 5 parts of N-methoxymethylated 6 nylon in 95 parts of methanol.
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを20分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.5μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip coated on the conductive layer and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm.
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°および28.3°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)10部、上記式(2)で示される構造を有する化合物0.1部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)5部、ならびに、シクロヘキサノン250部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散し、これに下記式(8)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.52V)3部 Next, the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction is 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 ° and 28. 10 parts of a crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystal (charge generating substance) having a strong peak at 3 °, 0.1 part of a compound having a structure represented by the above formula (2), polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BX-1) 5 parts of Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 250 parts of cyclohexanone were dispersed for 4 hours in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm, and a compound having a structure represented by the following formula (8) ( Electron transport material, reduction potential: -0.52 V) 3 parts
を溶解させ、その後、酢酸エチル250部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 Then, 250 parts of ethyl acetate was added to prepare a charge generation layer coating solution.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.16μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip coated on the intermediate layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.16 μm.
次に、上記式(4)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)10部、および、下記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂(重量平均分子量:20000)10部 Next, 10 parts of a compound (hole transport material) having a structure represented by the above formula (4) and 10 parts of a polycarbonate resin (weight average molecular weight: 20000) having a repeating structural unit represented by the following formula (9)
を、モノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン30部の混合溶媒に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 Was dissolved in a mixed solvent of 50 parts of monochlorobenzene / 30 parts of dichloromethane to prepare a coating solution for a hole transport layer.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを1時間120℃で乾燥させることによって、膜厚が20μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip coated on the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of 20 μm.
このようにして、支持体、導電層、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, a conductive layer, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例5)
実施例4において、電荷発生層に用いた上記式(8)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を下記式(10)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.52V)3部
(Example 5)
In Example 4, 3 parts of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (8) used for the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (10) (electron transport material, reduction potential). : -0.52V) 3 parts
に変更した以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the above was changed.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例6)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を下記式(11)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.60V)3部
(Example 6)
In Example 1, 3 parts of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used in the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (11) (electron transport material, reduction potential). : -0.60V) 3 parts
に変更し、正孔輸送層の膜厚を17μmから20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 The electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the hole transport layer was changed from 17 μm to 20 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例7)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を下記式(12)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.60V)3部
(Example 7)
In Example 1, 3 parts of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used for the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (12) (electron transport material, reduction potential). : -0.60V) 3 parts
に変更し、正孔輸送層の膜厚を17μmから20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 The electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the hole transport layer was changed from 17 μm to 20 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例8)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を下記式(13)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.25V)2.2部
(Example 8)
In Example 1, 3 parts of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used in the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (13) (electron transport material, reduction potential). : -0.25V) 2.2 parts
に変更し、正孔輸送層の膜厚を17μmから20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 The electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the hole transport layer was changed from 17 μm to 20 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例9)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を下記式(14)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.54V)2.2部
Example 9
In Example 1, 3 parts of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used in the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (14) (electron transport material, reduction potential). : -0.54V) 2.2 parts
に変更し、正孔輸送層の膜厚を17μmから20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。 The electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the hole transport layer was changed from 17 μm to 20 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例10)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)の量を3部から2.5部に変更し、正孔輸送層に用いた上記式(5)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂10部を上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂10部に変更し、正孔輸送層の膜厚を17μmから20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 10)
In Example 1, the amount of the compound (electron transporting material) having the structure represented by the above formula (3) used in the charge generation layer was changed from 3 parts to 2.5 parts, and the above used in the hole transporting layer. 10 parts of the polyarylate resin having a repeating structural unit represented by the formula (5) is changed to 10 parts of a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the above formula (9), and the film thickness of the hole transport layer is changed from 17 μm to 20 μm. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例11)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)の量を3部から4部に変更し、正孔輸送層に用いた上記式(5)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂10部を上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂10部に変更し、正孔輸送層の膜厚を17μmから20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 11)
In Example 1, the amount of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used for the charge generation layer was changed from 3 parts to 4 parts, and the above formula ( 5 parts of polyarylate resin having the repeating structural unit shown in 5) is changed to 10 parts of polycarbonate resin having the repeating structural unit shown in the above formula (9), and the film thickness of the hole transport layer is changed from 17 μm to 20 μm. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例12)
実施例1において、電荷発生層に用いた上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)の量を3部から6部に変更し、正孔輸送層に用いた上記式(5)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂10部を上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂10部に変更し、正孔輸送層の膜厚を17μmから20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 12)
In Example 1, the amount of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) used for the charge generation layer was changed from 3 parts to 6 parts, and the above formula ( 5 parts of polyarylate resin having the repeating structural unit shown in 5) is changed to 10 parts of polycarbonate resin having the repeating structural unit shown in the above formula (9), and the film thickness of the hole transport layer is changed from 17 μm to 20 μm. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例13)
実施例1において、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.12μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 13)
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.12 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例14)
実施例1において、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.20μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 14)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.20 μm in Example 1.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例15)
実施例4において、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.18μmに変更し、正孔輸送層の膜厚を20μmから13μmに変更した以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 15)
In Example 4, the electrophotographic photosensitive layer was changed in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.18 μm and the thickness of the hole transport layer was changed from 20 μm to 13 μm. The body was made.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例16)
実施例4において、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.08μmに変更した以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 16)
In Example 4, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.08 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例17)
実施例4において、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.20μmに変更した以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 17)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.20 μm in Example 4.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例18)
実施例1において、正孔輸送層の膜厚を17μmから14μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 18)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the hole transport layer was changed from 17 μm to 14 μm in Example 1.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例19)
実施例1において、正孔輸送層の膜厚を17μmから25μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 19)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the hole transport layer was changed from 17 μm to 25 μm in Example 1.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例20)
実施例1において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 20)
In Example 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、下記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、 That is, 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the following formula (15) (weight average molecular weight: 12000),
および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 An intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例21)
実施例2において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例2と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 21)
In Example 2, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例22)
実施例3において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例3と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 22)
In Example 3, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 3 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例23)
実施例10において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例10と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 23)
In Example 10, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 10 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例24)
実施例11において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例11と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 24)
In Example 11, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 11 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例25)
実施例12において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例12と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 25)
In Example 12, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 12 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例26)
実施例13において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例13と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 26)
In Example 13, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 13 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例27)
実施例14において、中間層を以下のようにして形成した以外は、実施例14と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 27)
In Example 14, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 14 except that the intermediate layer was formed as follows.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例28)
実施例5において、中間層を以下のようにして形成し、また、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.12μmに変更し、正孔輸送層の膜厚を20μmから8μmに変更した以外は、実施例5と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 28)
In Example 5, the intermediate layer was formed as follows, the thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.12 μm, and the thickness of the hole transport layer was changed from 20 μm to 8 μm. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as Example 5 except for the above.
すなわち、上記式(15)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:12000)10部、および、N,N−ジメチルアセトアミド50部をテトラヒドロフラン50部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 That is, by applying 10 parts of a resin having a repeating structural unit represented by the above formula (15) (weight average molecular weight: 12000) and 50 parts of N, N-dimethylacetamide in 50 parts of tetrahydrofuran, coating for an intermediate layer is performed. A liquid was prepared.
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを20分間180℃で乾燥させることによって、膜厚が0.8μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip coated on the conductive layer and dried at 180 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.8 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例29)
実施例6において、電荷発生層を以下のようにして形成した以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 29)
In Example 6, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 6 except that the charge generation layer was formed as follows.
すなわち、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9°および27.1°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)12部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBM−2、積水化学工業(株)製)10部、ならびに、シクロヘキサノン80部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散し、これに上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)3部を溶解させ、その後、メチルエチルケトン300部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 That is, a crystalline oxytitanium phthalocyanine crystal having a strong peak at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction (charge) (Generating substances) 12 parts, polyvinyl butyral resin (trade name: S-REC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 80 parts of cyclohexanone are dispersed for 4 hours in a sand mill using glass beads with a diameter of 1 mm. Then, 3 parts of a compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) was dissolved therein, and then 300 parts of methyl ethyl ketone was added to prepare a coating solution for charge generation layer.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.16μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip coated on the intermediate layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.16 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例30)
実施例1において、支持体を、直径30.0mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 30)
In Example 1, the surface of an aluminum cylinder having a diameter of 30.0 mm and a length of 260.5 mm was changed to the one obtained by wet honing treatment and ultrasonic water cleaning. A photographic photoreceptor was prepared.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。ただし、実施例1において用いた評価装置を以下のものに変更し、また、画像出力時、暗部電位を−500V、明部電位を−150Vとした。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. However, the evaluation apparatus used in Example 1 was changed to the following, and at the time of image output, the dark part potential was set to -500 V and the light part potential was set to -150 V. The evaluation results are shown in Table 2.
・評価装置
実施例30で用いた評価装置は、電子写真感光体の回転方向において帯電手段の上流側かつ転写手段の下流側の位置に除電手段を有さない、ヒューレットパッカード社製レーザービームプリンター「カラーレーザージェット4600」の改造機(プロセススピード:94.2mm/s)である。このレーザービームプリンターの帯電手段は、帯電ローラーを備えた接触帯電手段であり、帯電ローラーには直流電圧のみの電圧が印加される。改造として、露光光(画像露光光)の光量が可変となるようにした。
Evaluation Device The evaluation device used in Example 30 is a laser beam printer “manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd.” that does not have a charge removal device at a position upstream of the charging device and downstream of the transfer device in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member. This is a modified machine (process speed: 94.2 mm / s) of “Color Laser Jet 4600”. The charging means of this laser beam printer is a contact charging means provided with a charging roller, and a voltage of only DC voltage is applied to the charging roller. As a modification, the amount of exposure light (image exposure light) was made variable.
(実施例31)
実施例2において、支持体を、直径30.0mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものに変更した以外は、実施例2と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 31)
In Example 2, the surface of an aluminum cylinder having a diameter of 30.0 mm and a length of 260.5 mm was changed to the one that was wet-honed and washed with ultrasonic water in the same manner as in Example 2. A photographic photoreceptor was prepared.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例30と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 30. The evaluation results are shown in Table 2.
(実施例32)
実施例3において、支持体を、直径30.0mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものに変更した以外は、実施例3と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 32)
In Example 3, the surface of an aluminum cylinder having a diameter of 30.0 mm and a length of 260.5 mm was changed to the one obtained by wet honing treatment and ultrasonic cleaning with water, and then the electron was changed in the same manner as in Example 3. A photographic photoreceptor was prepared.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)〜(III)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表1に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) to (III) were determined as described above. Values are shown in Table 1.
作製した電子写真感光体を実施例30と同様にして評価した。評価結果を表2に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 30. The evaluation results are shown in Table 2.
(比較例1)
実施例10において、電荷発生層に上記式(3)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)を含有させないこと以外は、実施例10と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 1)
In Example 10, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 10 except that the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (3) was not contained in the charge generation layer.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例2)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
(Comparative Example 2)
An aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was used as a support.
次に、10質量%酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粒子50部、レゾール型フェノール樹脂25部、メトキシプロパノール30部、メタノール30部およびシリコーンオイル(ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量:3000)0.002部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で2時間分散することによって、導電層用塗布液を調製した。 Next, 50 parts of titanium oxide particles coated with tin oxide containing 10% by mass of antimony oxide, 25 parts of resol type phenol resin, 30 parts of methoxypropanol, 30 parts of methanol and silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer) , Weight average molecular weight: 3000) 0.002 part was dispersed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 2 hours to prepare a coating solution for a conductive layer.
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを30分間140℃で硬化させることによって、膜厚が20μmの導電層を形成した。 The conductive layer coating solution was dip-coated on a support and cured at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 20 μm.
次に、N−メトキシメチル化6ナイロン10部をメタノール200部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, an intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 10 parts of N-methoxymethylated 6 nylon in 200 parts of methanol.
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを10分間90℃で乾燥させることによって、膜厚が0.7μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip coated on the conductive layer and dried at 90 ° C. for 10 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.7 μm.
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9°および27.1°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)10部、シクロヘキサノンにポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)を溶解させてなる5質量%(ポリビニルブチラール樹脂濃度)溶液、ならびに、シクロヘキサノン97部/水3部の混合溶媒を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散し、次に、シクロヘキサノン203.7部/水6.3部の混合溶媒、および、シクロヘキサノン260部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 Next, a crystalline oxytitanium phthalocyanine crystal having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction ( 10 parts of charge generation material), 5% by mass (polyvinyl butyral resin concentration) solution in which polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is dissolved in cyclohexanone, and 97 parts of cyclohexanone / 3 parts of water mixed solvent is dispersed for 4 hours in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm, and then 203.7 parts of cyclohexanone / 6.3 parts of water and 260 parts of cyclohexanone are added. Thus, a charge generation layer coating solution was prepared.
この電荷発生層用塗布液を、中間層上に浸漬塗布し、80℃で10分間乾燥して、膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip coated on the intermediate layer and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
次に、下記式(16)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)9部、 Next, 9 parts of a compound (hole transport material) having a structure represented by the following formula (16),
上記式(4)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)1部、および、上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂(重量平均分子量:20000)10部を、モノクロロベンゼン60部/ジクロロメタン40部の混合溶媒に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 1 part of a compound (hole transport material) having a structure represented by the above formula (4) and 10 parts of a polycarbonate resin (weight average molecular weight: 20000) having a repeating structural unit represented by the above formula (9) A hole transport layer coating solution was prepared by dissolving in a mixed solvent of 60 parts of chlorobenzene / 40 parts of dichloromethane.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを1時間115℃で乾燥させることによって、膜厚が22μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip coated on the charge generation layer and dried at 115 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of 22 μm.
このようにして、支持体、導電層、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, a conductive layer, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例3)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体とした。
(Comparative Example 3)
The surface of an aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was subjected to a wet honing treatment and subjected to ultrasonic water cleaning as a support.
次に、N−メトキシメチル化6ナイロン5部をメタノール95部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, an intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 5 parts of N-methoxymethylated 6 nylon in 95 parts of methanol.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.6μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip coated on a support and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.6 μm.
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9°および27.1°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)3部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBM−2、積水化学工業(株)製)2部、下記式(17)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.50V)0.03部、 Next, a crystalline oxytitanium phthalocyanine crystal having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction ( 3 parts of charge generation material), 2 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: S-REC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), compound having the structure represented by the following formula (17) (electron transport material, reduction potential: -0.50V) 0.03 part,
ならびに、シクロヘキサノン80部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散し、次に、メチルエチルケトン115部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 In addition, 80 parts of cyclohexanone was dispersed in a sand mill apparatus using glass beads having a diameter of 1 mm for 4 hours, and then 115 parts of methyl ethyl ketone was added to prepare a coating solution for a charge generation layer.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.20μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip-coated on the intermediate layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.20 μm.
次に、上記式(4)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)10部、および、上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂(重量平均分子量:20000)10部を、モノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン10部の混合溶媒に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 Next, 10 parts of a compound (hole transport material) having a structure represented by the above formula (4) and 10 parts of a polycarbonate resin (weight average molecular weight: 20000) having a repeating structural unit represented by the above formula (9) Was dissolved in a mixed solvent of 50 parts of monochlorobenzene / 10 parts of dichloromethane to prepare a coating solution for a hole transport layer.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを1時間110℃で乾燥させることによって、膜厚が20μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip coated on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of 20 μm.
このようにして、支持体、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例4)
比較例3において、電荷発生層に用いた上記式(17)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)0.03部を下記式(18)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.50V)0.03部
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 3, 0.03 part of the compound (electron transport material) having the structure represented by the above formula (17) used for the charge generation layer was replaced with the compound having the structure represented by the following formula (18) (electron transport material, Reduction potential: -0.50 V) 0.03 part
に変更した以外は、比較例3と同様にして電子写真感光体を作製した。 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the above was changed.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例5)
比較例3において、電荷発生層に上記式(17)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質)を含有させないこと以外は、比較例3と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 3, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the charge generation layer did not contain the compound having the structure represented by the above formula (17) (electron transport material).
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例6)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体とした。
(Comparative Example 6)
The surface of an aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was subjected to a wet honing treatment and subjected to ultrasonic water cleaning as a support.
次に、N−メトキシメチル化6ナイロン5部をメタノール95部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, an intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 5 parts of N-methoxymethylated 6 nylon in 95 parts of methanol.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.6μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip coated on a support and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.6 μm.
次に、下記式(19)で示される構造を有するビスアゾ顔料(電荷発生物質)20部、 Next, 20 parts of a bisazo pigment (charge generation material) having a structure represented by the following formula (19),
上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート10部、下記式(20)で示される構造を有する化合物(電子輸送物質、還元電位:−0.37V)5部、 10 parts of a polycarbonate having a repeating structural unit represented by the above formula (9), 5 parts of a compound having a structure represented by the following formula (20) (electron transport material, reduction potential: −0.37 V),
および、テトラヒドロフラン150部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 Then, 150 parts of tetrahydrofuran was dispersed in a sand mill apparatus using glass beads having a diameter of 1 mm for 4 hours to prepare a charge generation layer coating solution.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを30分間110℃で乾燥させることによって、膜厚が0.5μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip coated on the intermediate layer and dried at 110 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm.
次に、下記式(21)で示される構造を有する化合物10部、 Next, 10 parts of a compound having a structure represented by the following formula (21),
および、上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート10部を、テトラヒドロフラン10部に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 And the coating liquid for positive hole transport layers was prepared by dissolving 10 parts of polycarbonate which has a repeating structural unit shown by the said Formula (9) in 10 parts of tetrahydrofuran.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを30分間110℃で乾燥させることによって、膜厚が20μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip-coated on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 30 minutes to form a hole transport layer having a thickness of 20 μm.
このようにして、支持体、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例7)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体とした。
(Comparative Example 7)
The surface of an aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was subjected to a wet honing treatment and subjected to ultrasonic water cleaning as a support.
次に、N−メトキシメチル化6ナイロン5部をメタノール95部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, an intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 5 parts of N-methoxymethylated 6 nylon in 95 parts of methanol.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.6μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip coated on a support and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.6 μm.
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9°および27.1°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)10部、下記式(22)で示される構造を有する化合物(一重項酸素失活剤)0.3部、 Next, a crystalline oxytitanium phthalocyanine crystal having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction ( (Charge generating substance) 10 parts, compound having a structure represented by the following formula (22) (singlet oxygen quenching agent) 0.3 part,
ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)10部、ならびに、シクロヘキサノン400部を、直径1mmのガラスビーズ(400部)を用いたサンドミル装置で5時間分散し、その後、酢酸エチル400部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 10 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 400 parts of cyclohexanone are dispersed for 5 hours in a sand mill using 1 mm diameter glass beads (400 parts). Thereafter, 400 parts of ethyl acetate was added to prepare a charge generation layer coating solution.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間80℃で乾燥させることによって、膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip-coated on the intermediate layer and dried at 80 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
次に、上記式(4)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)10部、および、上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート10部を、モノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン10部の混合溶媒に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 Next, 10 parts of a compound (hole transport material) having a structure represented by the above formula (4) and 10 parts of a polycarbonate having a repeating structural unit represented by the above formula (9) are mixed with 50 parts of monochlorobenzene / dichloromethane. A coating solution for a hole transport layer was prepared by dissolving in 10 parts of a mixed solvent.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを1時間110℃で乾燥させることによって、膜厚が20μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip coated on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of 20 μm.
このようにして、支持体、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例8)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体とした。
(Comparative Example 8)
The surface of an aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was subjected to a wet honing treatment and subjected to ultrasonic water cleaning as a support.
次に、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBM−2、積水化学工業(株)製)8部をn−ブチルアルコール152部に溶解させた。次に、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネートを50質量%含むトルエン溶液(商品名:ZC−540、松本交商社)100部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(商品名A1100、日本ユニカー(株)製)10部、および、n−ブチルアルコール130部を混合した溶液を、上記のポリビニルブチラール樹脂をn−ブチルアルコールに溶解させてなる液に加え、攪拌することによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, 8 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 152 parts of n-butyl alcohol. Next, 100 parts of a toluene solution containing 50% by mass of tributoxyzirconium acetylacetonate (trade name: ZC-540, Matsumoto Kosho), γ-aminopropyltriethoxysilane (trade name A1100, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) A solution in which 10 parts and 130 parts of n-butyl alcohol were mixed was added to a solution obtained by dissolving the polyvinyl butyral resin in n-butyl alcohol, followed by stirring to prepare an intermediate layer coating solution.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを10分間150℃で乾燥させることによって、膜厚が1.0μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip-coated on a support and dried at 150 ° C. for 10 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 1.0 μm.
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°、16.6°、25.5および28.2°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)4部、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体(ユニオンカーバイド社製)4部、ならびに、酢酸−n−ブチル100部を、直径1mmのガラスビーズを用いたダイノーミル装置で12時間分散することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 Next, chlorogallium phthalocyanine crystals having a strong peak at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 and 28.2 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction (charges) (Generating material) 4 parts, 4 parts of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer (manufactured by Union Carbide), and 100 parts of acetic acid-n-butyl in a dynomill apparatus using glass beads having a diameter of 1 mm for 12 hours By dispersing, a coating solution for a charge generation layer was prepared.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.25μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip-coated on the intermediate layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.25 μm.
次に、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(正孔輸送物質)4部、および、上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂6部を、モノクロロベンゼン40部に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 Next, 4 parts of N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (hole transport material), and the above A coating solution for a hole transport layer was prepared by dissolving 6 parts of a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the formula (9) in 40 parts of monochlorobenzene.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを40分間120℃で乾燥させることによって、膜厚が20μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip-coated on the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 40 minutes to form a hole transport layer having a thickness of 20 μm.
このようにして、支持体、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例9)
直径46.7mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーの表面を湿式ホーニング処理し、超音波水洗浄したものを支持体とした。
(Comparative Example 9)
The surface of an aluminum cylinder having a diameter of 46.7 mm and a length of 260.5 mm was subjected to a wet honing treatment and subjected to ultrasonic water cleaning as a support.
次に、N−メトキシメチル化6ナイロン5部をメタノール95部に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。 Next, an intermediate layer coating solution was prepared by dissolving 5 parts of N-methoxymethylated 6 nylon in 95 parts of methanol.
この中間層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを20分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.6μmの中間層を形成した。 This intermediate layer coating solution was dip coated on a support and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 0.6 μm.
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°、16.6°、25.5および28.2°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)10部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(ユニオンカーバイド社製)10部、ならびに、酢酸−n−ブチル200部を、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で3時間分散した後、これに下記式(23)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)1部 Next, chlorogallium phthalocyanine crystals having a strong peak at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 and 28.2 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction (charges) (Generating material) 10 parts, 10 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Union Carbide) and 200 parts of acetic acid-n-butyl were dispersed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 3 hours. 1 part of a compound having a structure represented by the following formula (23) (hole transport material)
を加えてさらに1時間分散することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。 Was added and dispersed for 1 hour to prepare a coating solution for charge generation layer.
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。 This charge generation layer coating solution was dip-coated on the intermediate layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
次に、上記式(23)で示される構造を有する化合物(正孔輸送物質)10部、および、上記式(9)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート10部を、モノクロロベンゼン60部に溶解することによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。 Next, 10 parts of a compound (hole transport material) having a structure represented by the above formula (23) and 10 parts of a polycarbonate having a repeating structural unit represented by the above formula (9) are dissolved in 60 parts of monochlorobenzene. By doing so, the coating liquid for positive hole transport layers was prepared.
この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを1時間110℃で乾燥させることによって、膜厚が25μmの正孔輸送層を形成した。 This hole transport layer coating solution was dip-coated on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a hole transport layer having a thickness of 25 μm.
このようにして、支持体、中間層、電荷発生層および正孔輸送層をこの順に有し、該正孔輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。 Thus, an electrophotographic photosensitive member having a support, an intermediate layer, a charge generation layer, and a hole transport layer in this order, and the hole transport layer being a surface layer was produced.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例10)
比較例1において、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.3μmに変更した以外は、比較例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 10)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.3 μm in Comparative Example 1.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例11)
実施例7において、電荷発生層の膜厚を0.16μmから0.12μmに変更した以外は、実施例7と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 11)
In Example 7, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7 except that the thickness of the charge generation layer was changed from 0.16 μm to 0.12 μm.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.
(比較例12)
実施例6と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Comparative Example 12)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 6.
作製した電子写真感光体について、上記式(I)および(II)に係るパラメーターを上述のとおりにして求めた。値を表3に示す。 With respect to the produced electrophotographic photoreceptor, the parameters according to the above formulas (I) and (II) were determined as described above. Values are shown in Table 3.
作製した電子写真感光体を実施例1と同様にして評価した。ただし、実施例1において用いた評価装置を以下のものに変更し、また、画像出力時、暗部電位を−500V、明部電位を−150Vとした。評価結果を表4に示す。 The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. However, the evaluation apparatus used in Example 1 was changed to the following, and at the time of image output, the dark part potential was set to -500 V and the light part potential was set to -150 V. The evaluation results are shown in Table 4.
・評価装置
比較例12で用いた評価装置は、電子写真感光体の回転方向において帯電手段の上流側かつ転写手段の下流側の位置に除電手段を有さない、ヒューレットパッカード社製レーザービームプリンター「カラーレーザージェット2500」の改造機(プロセススピード:117.2mm/s)である。改造として、帯電手段をコロナ放電器を備えたコロナ帯電手段に変更し、また、露光光(画像露光光)の光量が可変となるようにした。
Evaluation Device The evaluation device used in Comparative Example 12 is a laser beam printer “manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd.” that does not have a charge removal device at a position upstream of the charging device and downstream of the transfer device in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member. Color laser jet 2500 "(process speed: 117.2 mm / s). As a modification, the charging means was changed to a corona charging means equipped with a corona discharger, and the amount of exposure light (image exposure light) was variable.
ゴーストが出現し得る部分803の濃度からハーフトーンの部分804の濃度を差し引いた濃度の10点平均値が0.05以上であるものは、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
When the 10-point average value of the density obtained by subtracting the density of the
表2および4から明らかなとおり、比較例1、8〜10は、(│−600−VA│−│−600−VB│)/dが0.17よりも大きいため、耐久後のゴーストレベルが悪い。比較例2〜5および7は、−(−450−VC)が−7よりも小さいため、1枚目にネガゴーストが発生している。比較例6は、−(−450−VC)が2よりも大きいため、ポジゴーストが発生する傾向にある。実施例6と比較例9とを対比すると、VAが同等の値であっても、比較例は耐久後にポジゴーストが発生していることがわかる。 As is apparent from Tables 2 and 4, Comparative Examples 1, 8 to 10 have (| −600−V A | − | −600−V B |) / d larger than 0.17, so that the ghost after durability The level is bad. In Comparative Examples 2 to 5 and 7,-(-450-V C ) is smaller than -7, so negative ghost is generated on the first sheet. In Comparative Example 6, since-(-450-V C ) is larger than 2, positive ghost tends to occur. When Example 6 and Comparative Example 9 are compared, it can be seen that, even if VA is an equivalent value, positive ghosts are generated after the endurance in the comparative example.
また、実施例6と比較例12とを対比すると、帯電手段として接触帯電手段を採用することで、ゴーストの抑制に効果があることがわかる。 Further, comparing Example 6 with Comparative Example 12, it can be seen that the use of contact charging means as charging means is effective in suppressing ghosts.
101 電子写真感光体(直径が60mm)
101’ 電子写真感光体(直径が30mm)
103 帯電ローラー
104 露光装置
104L 光(露光光)
105 電位計(電位プローブ)
1 電子写真感光体
2 軸
3 接触帯電手段
4 露光光(画像露光光)
5 現像手段
6 転写手段
7 クリーニング手段
8 定着手段
9 プロセスカートリッジ
10 案内手段
P 転写材
801 ベタ黒
802 ベタ白
803 ベタ黒801に起因するゴーストが出現し得る部分
804 ハーフトーン(1ドット桂馬パターン)
101 Electrophotographic photoreceptor (diameter 60mm)
101 'electrophotographic photosensitive member (diameter is 30 mm)
103
105 Electrometer (potential probe)
DESCRIPTION OF
DESCRIPTION OF SYMBOLS 5 Developing means 6 Transfer means 7 Cleaning means 8 Fixing means 9
Claims (9)
所定の帯電条件C1に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を−600[V]にし、次いで、表面電位が−600[V]になった該電子写真感光体の表面に所定の光量E1の光を照射することによって該電子写真感光体の表面電位を−150[V]にし、表面電位が−150[V]になった該電子写真感光体の表面を該帯電条件C1に設定された帯電装置により帯電した後の該電子写真感光体の表面電位をVA[V]とし、
所定の帯電条件C2に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を−150[V]にし、次いで、表面電位が−150[V]になった該電子写真感光体の表面を該帯電条件C1と同条件に設定された帯電装置により帯電した後の該電子写真感光体の表面電位をVB[V]とし、
該正孔輸送層の膜厚をd[μm]としたとき、
VA、VBおよびdが下記式(I)
(│−600−VA│−│−600−VB│)/d≦0.17 ・・・(I)
を満足し、かつ、
所定の帯電条件C3に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を所定の値VCI[V]にし、次いで、表面電位がVCI[V]になった該電子写真感光体の表面に該光量E1と同光量の光を照射することによって該電子写真感光体の表面電位を所定の値VCII[V]にし、次いで、表面電位がVCII[V]になった該電子写真感光体の表面を該帯電条件C3に設定された帯電装置により帯電することによって該電子写真感光体の表面電位を−600[V]にし、次いで、表面電位が−600[V]になった該電子写真感光体の表面に所定の光量E2の光を照射した後の該電子写真感光体の表面電位をVC[V]としたとき(該帯電条件C1に設定された帯電装置により該電子写真感光体の表面を帯電しながら該電子写真感光体を5回転させることによって該電子写真感光体の表面電位を−600[V]にし、次いで、表面電位が−600[V]になった該電子写真感光体の表面に所定の光を照射することによって該電子写真感光体の表面電位を−450[V]になるとき、該所定の光の光量がE2である。)、
VCが下記式(II)
−7≦−(−450−VC)≦2 ・・・(II)
を満足することを特徴とする電子写真感光体。 A support, a charge generation layer containing a charge generation material provided on the support, and a hole transport material provided on the charge generation layer; In an electrophotographic photoreceptor having a hole transport layer containing,
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -600 [V] by 5 rotating the electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by the set charger to a predetermined charging condition C 1 , then the surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -150 [V] by the surface potential to irradiate a predetermined quantity of light E 1 on the surface of the electrophotographic photosensitive member becomes -600 [V], The surface potential of the electrophotographic photosensitive member after the surface of the electrophotographic photosensitive member having a surface potential of −150 [V] is charged by the charging device set to the charging condition C 1 is defined as V A [V]. ,
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -150 [V] by 5 rotating the electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by the set charger to a predetermined charging condition C 2 , then the surface potential of the electrophotographic photosensitive member after charged by the surface potential is set to the surface of the electrophotographic photosensitive member becomes -150 [V] to the charging condition C 1 under the same conditions charging device V B [V]
When the thickness of the hole transport layer is d [μm],
V A , V B and d are represented by the following formula (I)
(| −600−V A | − | −600−V B |) /d≦0.17 (I)
Satisfied, and
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member is set to a predetermined value V CI [by rotating the electrophotographic photosensitive member five times while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member with a charging device set to a predetermined charging condition C 3 . to V], then the surface potential V CI [V] since the electrophotographic photosensitive member surface to the light amount E 1 and the surface potential of the electrophotographic photosensitive member specified by irradiating a light of the same quantity of the value V CII [V], then the electrophotographic photosensitive member by the surface potential is charged by the set charger to the surface of the electrophotographic photosensitive member becomes V CII [V] to the charging condition C 3 Of the electrophotographic photosensitive member after irradiating the surface of the electrophotographic photosensitive member having a surface potential of −600 [V] with a predetermined amount of light E 2 . when the surface potential was V C [V] ( The surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -600 [V] by 5 rotating the electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by being set to the charging condition C 1 charging device, and then When the surface potential of the electrophotographic photosensitive member becomes −450 [V] by irradiating the surface of the electrophotographic photosensitive member having a surface potential of −600 [V] with predetermined light, the predetermined light Is E 2 ).
V C is the following formula (II)
−7 ≦ − (− 450−V C ) ≦ 2 (II)
An electrophotographic photoreceptor characterized by satisfying
所定の帯電条件C2Xに設定された帯電装置により前記電子写真感光体の表面を帯電しながら前記電子写真感光体を5回転させることによって前記電子写真感光体の表面電位をVX[V]にし、次いで、表面電位がVX[V]になった前記電子写真感光体の表面を前記帯電条件C1と同条件に設定された帯電装置により帯電した後の前記電子写真感光体の表面電位をVBX[V]としたとき、
−200≦VX≦−120の範囲において、VX、VAX、VBXおよび前記正孔輸送層の膜厚d[μm]ならびに定数mおよび定数nからなる下記近似式(III)
(│−600−VAX│−│−600−VBX│)/d=m・VX+n ・・・(III)
中のmが1×10−4〜2×10−3の範囲にある請求項1に記載の電子写真感光体。 Wherein the surface potential of the electrophotographic photosensitive member to -600 [V] by 5 rotating said electrophotographic photosensitive member while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member by being set to the charging condition C 1 charging device, then, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member to V X [V] by applying light to the surface of the electrophotographic photosensitive member surface potential becomes -600 [V], the surface potential V X [V The surface potential of the electrophotographic photosensitive member after charging the surface of the electrophotographic photosensitive member with the charging condition C 1 set to V AX [V],
The surface potential of the electrophotographic photosensitive member is set to V X [V] by rotating the electrophotographic photosensitive member five times while charging the surface of the electrophotographic photosensitive member with a charging device set to a predetermined charging condition C 2X. Then, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member after the surface of the electrophotographic photosensitive member having a surface potential of V X [V] is charged by a charging device set under the same condition as the charging condition C 1 is expressed as follows. When V BX [V],
In the range of −200 ≦ V X ≦ −120, V X , V AX , V BX and the thickness d [μm] of the hole transport layer, and the following approximate formula (III) consisting of constant m and constant n
(│−600−V AX │−│−600−V BX │) / d = m · V X + n (III)
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein m is in the range of 1 × 10 −4 to 2 × 10 −3 .
(│−600−VA│−│−600−VB│)/d≦0.13 ・・・(I)’
を満足し、かつ、前記VCが下記式(II)’
−5≦−(−450−VC)≦2 ・・・(II)’
を満足する請求項1または2に記載の電子写真感光体。 Said V A , said V B and said d are represented by the following formula (I) ′
(| −600−V A | − | −600−V B |) /d≦0.13 (I) ′
Satisfied, and the V C is represented by the following formula (II) '
−5 ≦ − (− 450−V C ) ≦ 2 (II) ′
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electrophotographic photoreceptor is satisfied.
Priority Applications (1)
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JP2004373348A JP2005208616A (en) | 2003-12-26 | 2004-12-24 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device |
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WO2008133628A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-11-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Method and system for active decrease of ghost appearance |
JP2013137519A (en) * | 2011-11-30 | 2013-07-11 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device |
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