JP2005200540A - Pressure sensitive adhesive composition and surface protection film using it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アクリル系の粘着剤組成物に関する。さらに詳細には、優れた再剥離性を有する粘着剤組成物及びそれを用いてなる表面保護フィルムに関する。特に本発明の表面保護フィルムは、偏光板等の光学部材の表面保護フィルムとして有用である。 The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having excellent removability and a surface protection film using the same. In particular, the surface protective film of the present invention is useful as a surface protective film for optical members such as polarizing plates.
従来、再剥離型粘着剤は、表面保護フィルム、マスキングテープなどに広く用いられており、その成分としては天然ゴム、合成ゴムやアクリル系樹脂が用いられている。なかでも、優れた耐候性、耐熱性、粘着性能の制御のしやすさからアクリル系樹脂が多く用いられている。 Conventionally, the re-peelable pressure-sensitive adhesive has been widely used for surface protective films, masking tapes, and the like, and natural rubber, synthetic rubber, and acrylic resin are used as its components. Among them, acrylic resins are often used because of excellent weather resistance, heat resistance, and ease of control of adhesive performance.
アクリル系粘着剤では粘着力を弱めて再剥離性を出すため、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い成分を含有させる、あるいは架橋剤によって高度に架橋させるなどして、粘着剤の流動性を抑えた再剥離型粘着剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、界面活性剤やシリコーン系モノマーを共重合させた再剥離型粘着剤も報告されている（例えば、特許文献２参照）。 Acrylic pressure-sensitive adhesive weakens the adhesive force and gives re-peelability. Therefore, the fluidity of the pressure-sensitive adhesive is suppressed by adding a component having a high glass transition temperature (Tg) or highly cross-linking with a cross-linking agent. A re-peelable pressure-sensitive adhesive is known (for example, see Patent Document 1). A re-peelable pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerizing a surfactant or a silicone-based monomer has also been reported (see, for example, Patent Document 2).
一方、液晶表示板に用いられる偏光板では、打抜加工、検査、運搬、組立など各工程における表面の汚染や損傷がないよう、表面保護フィルムが用いられている。これは、不要となった段階で剥離されるが、近年の液晶表示板の大型化、薄層化に伴い、剥離工程で偏光板への損傷が生じやすくなるため、さらなる軽剥離化が求められる。 On the other hand, in a polarizing plate used for a liquid crystal display panel, a surface protective film is used so that there is no surface contamination or damage in each process such as punching, inspection, transportation, and assembly. This is peeled off when it is no longer needed, but with the recent increase in size and thinning of liquid crystal display panels, damage to the polarizing plate is likely to occur in the peeling process, so further light peeling is required. .
しかしながら、Ｔｇの高い成分を含有させたり、高度に架橋させるなどして軽剥離化した粘着剤では、偏光板に対する流動による濡れが不十分となり、粘着剤層と偏光板との間に空気が残存してフクレが生じてしまうという問題があった。また、界面活性剤またはシリコーン系モノマーを共重合させた再剥離型粘着剤では、偏光板と表面保護フィルムの粘着剤組成物層との間にフクレ、トンネリング等が発生しやすい傾向にある。このようにフクレ等を数多く含んでしまうと、被着物の運搬・組立の自動化工程や検査工程等で支障をきたす場合があり、さらには表面保護フィルムとしての機能も低下してしまう。 However, the pressure-sensitive adhesive that contains a component having a high Tg or lightly cross-linked, for example, has insufficient wettability due to flow to the polarizing plate, and air remains between the pressure-sensitive adhesive layer and the polarizing plate. As a result, there was a problem that a blister would occur. In the case of a re-peelable pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerizing a surfactant or a silicone monomer, swelling or tunneling tends to occur between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer of the surface protective film. If many blisters and the like are included in this way, there are cases where troubles are caused in an automated process of transporting and assembling the adherend, an inspection process, and the like, and the function as a surface protective film is also deteriorated.
一方、流動による濡れ性（フクレの発生）を特に改良した再剥離型粘着剤は同時に接着性も高くなり易く、特に実用態様である高速剥離（３０ｍ／ｍｉｎ等）における接着性が大きくなってしまうため、近年の大型化、薄層化した偏光板等への損傷が生じやすく剥離工程の作業性も悪化してしまう。 On the other hand, a re-peelable pressure-sensitive adhesive with particularly improved wettability (generation of blisters) due to flow tends to increase the adhesiveness at the same time, and particularly increases the adhesiveness in practical high-speed peeling (30 m / min, etc.). For this reason, damage to the polarizing plate and the like that have become larger and thinner in recent years is likely to occur, and the workability of the peeling process is also deteriorated.
ところで、アクリル系粘着剤のベースポリマーを構成する共重合モノマーとして、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を少量使用し（実施例では、５〜１０重量％程度）、更に架橋剤を含有させた再剥離型粘着剤組成物も公知である（例えば、特許文献３参照）。しかし、この粘着剤組成物では、ベースポリマーの主成分となる共重合モノマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルであるため、流動による濡れ性の改善と高速剥離における接着力の低減とを両立させるのが困難であった。
そこで、本発明の目的は、従来のアクリル系粘着剤における問題点を解消すべく、容易に高速剥離が可能でありながら濡れ性にも優れた再剥離型粘着剤組成物、及びそれを用いてなる表面保護フィルムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to eliminate the problems in the conventional acrylic pressure-sensitive adhesive, and a re-peelable pressure-sensitive adhesive composition that can be easily peeled at high speed and has excellent wettability, and a method using the same. It is providing the surface protection film which becomes.
本発明者らは、上記の目的を達成するため、ベースポリマーの主成分となる単量体成分について鋭意検討した結果、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物５１〜１００重量％を単量体成分として使用し、得られたアクリル系（共）重合体を架橋剤で架橋させることにより、容易に高速剥離が可能でありながら濡れ性にも優れた再剥離型粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have intensively studied the monomer component which is the main component of the base polymer. As a result, 51 to 100% by weight of the (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct was added to the monomer component. As a result, it was found that a re-peelable pressure-sensitive adhesive having excellent wettability while being easily peelable at high speed can be obtained by crosslinking the resulting acrylic (co) polymer with a crosslinking agent. The present invention has been completed.
即ち、本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物５１〜１００重量％、及び前記以外の（メタ）アクリル系モノマー０〜４９重量％、並びにその他の重合性モノマー０〜４９重量％を単量体成分とする（メタ）アクリル系（共）重合体と、架橋剤とを含有してなることを特徴とする。 That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises 51 to 100% by weight of (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct, 0 to 49% by weight of other (meth) acrylic monomers, and other polymerizable monomers 0 to 100%. It is characterized by containing a (meth) acrylic (co) polymer having 49% by weight of a monomer component and a crosslinking agent.
本発明の粘着剤組成物によると、実施例の結果が示すように、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物５１〜１００重量％を単量体成分とし、更に架橋剤を含有するため、これを架橋した粘着剤層は、容易に高速剥離が可能でありながら濡れ性にも優れたものとなる。上記単量体成分を主成分として用いたベースポリマーの架橋物が、かかる特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、オキシアルキレン鎖の屈曲性の高さが、流動による濡れ性改善と高速剥離における接着性の低減との両立を可能にしていると推測される。 According to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, as shown in the results of the examples, 51 to 100% by weight of (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct is used as a monomer component and further contains a crosslinking agent. The crosslinked pressure-sensitive adhesive layer has excellent wettability while being easily peelable at high speed. Although the details of the reason why the cross-linked product of the base polymer using the above monomer component as a main component develops such characteristics are not clear, the high flexibility of the oxyalkylene chain improves the wettability by flow and increases the speed. It is presumed that it is possible to achieve both reduction in adhesiveness in peeling.
上記において、前記（メタ）アクリル系（共）重合体１００重量部に対し、架橋剤０．０１〜１５重量部を含有してなることが好ましい。この場合、オキシアルキレン鎖が上記のごとき作用効果を発現する上で、架橋剤による架橋の程度が適度になり、高速での剥離性と濡れ性とをより確実に両立させることができるようになる。 In the above, it is preferable to contain 0.01-15 weight part of crosslinking agents with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type (co) polymers. In this case, in order for the oxyalkylene chain to exhibit the effects as described above, the degree of cross-linking by the cross-linking agent becomes appropriate, and both high-speed peelability and wettability can be more reliably achieved. .
一方、本発明の粘着剤層は、上記いずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなることを特徴とする。本発明の粘着剤層によると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤組成物を架橋してなるため、容易に高速剥離が可能でありながら濡れ性にも優れた粘着剤層となる。このため、特に再剥離型の粘着剤層として有用となる。 On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition described above. According to the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition having the above-described effects is cross-linked, so that the pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled at a high speed and has excellent wettability. Therefore, it is particularly useful as a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer.
他方、本発明の表面保護フィルムは、上記いずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を支持フィルム上に形成してなることを特徴とする。本発明の表面保護フィルムによると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を備えるため、容易に高速剥離が可能でありながら濡れ性にも優れた表面保護フィルムとなる。このため、特に、近年の大型化、薄層化した偏光板等に使用する場合でも、その損傷が生じにくく、剥離工程の作業性も良好となる。 On the other hand, the surface protective film of the present invention is characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition described above is formed on a support film. According to the surface protective film of the present invention, since it has a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition having the above-described effects, it can be easily peeled at a high speed and has excellent wettability. It becomes. For this reason, especially when used for the large-sized and thinned polarizing plate in recent years, the damage is hard to occur and the workability of the peeling process is improved.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物、及び任意成分である前記以外の（メタ）アクリル系モノマー、並びに任意成分であるその他の重合性モノマーを単量体成分とする（メタ）アクリル系（共）重合体を含有するものである。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct, (meth) acrylic monomer other than the above as an optional component, and other polymerizable monomer as an optional component as a monomer component. It contains a (meth) acrylic (co) polymer.
（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物のオキシアルキレン単位としては、炭素数１〜６のアルキレン基を有するものが挙げられ、例えばオキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられる。 Examples of the oxyalkylene unit of the (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct include those having an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, such as an oxymethylene group, an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. It is done.
また、（メタ）アクリル酸へのオキシアルキレン単位の付加モル数としては、流動による濡れ性を改善する観点から１〜３０が好ましく、２〜１０がより好ましい。オキシアルキレン鎖の末端は、水酸基のままや、他の官能基等で置換されていてもよいが、架橋密度を適切に制御する上で、アルキル基、フェニル基等で置換されているのが好ましい。 Moreover, as addition mole number of the oxyalkylene unit to (meth) acrylic acid, 1-30 are preferable from a viewpoint of improving the wettability by a flow, and 2-10 are more preferable. The terminal of the oxyalkylene chain may be a hydroxyl group or may be substituted with another functional group or the like, but is preferably substituted with an alkyl group, a phenyl group or the like in order to appropriately control the crosslinking density. .
（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物の具体例としては、メトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、ブトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのブトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、フェノキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのフェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、メトキシ−ジプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート型などが挙げられる。 Specific examples of (meth) acrylic acid alkylene oxide adducts include methoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate types such as methoxy-diethylene glycol (meth) acrylate and methoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy-diethylene glycol (meth). Acrylate, ethoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate type such as ethoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, butoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate such as butoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, butoxy-triethylene glycol (meth) acrylate Type, phenoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy-triethylene glycol (meth) acrylate Phenoxy, such as - polyethylene glycol (meth) acrylate type, methoxy - methoxy dipropylene glycol (meth) acrylate - and the like polypropylene glycol (meth) acrylate type.
また、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物には水酸基などの官能基を含有していてもよく、官能基含有の（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物には、ジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート型などが挙げられる。 The (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct may contain a functional group such as a hydroxyl group, and the functional group-containing (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct contains polyethylene such as diethylene glycol (meth) acrylate. Examples include glycol (meth) acrylate type and polypropylene glycol (meth) acrylate type such as dipropylene glycol (meth) acrylate.
（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物は単独で用いても良いし、組み合わせて用いても良いが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系（共）重合体の単量体成分中５１〜１００重量％であることが好ましく、６０〜１００重量％がより好ましく、７０〜１００重量％が最も好ましい。（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物の含有量が５１重量％よりも少ない場合、剥離時の接着力低減の効果、及び偏光板への濡れ性向上の効果が十分得られないために好ましくない。 The (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct may be used alone or in combination, but the total content is 51 to 51 in the monomer component of the (meth) acrylic (co) polymer. It is preferably 100% by weight, more preferably 60 to 100% by weight, and most preferably 70 to 100% by weight. When the content of the (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct is less than 51% by weight, it is not preferable because the effect of reducing the adhesive force at the time of peeling and the effect of improving the wettability to the polarizing plate cannot be obtained sufficiently.
本発明の（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外の（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylic monomer other than the (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct of the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, Octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (medium) ) Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as isostearyl (meth) acrylate.
上記以外のその他の重合性モノマーとしては、水酸基などの官能基を含有している官能基含有モノマーがあり、かかる官能基の種類は、架橋剤の種類等に応じて選択することができる。 Other polymerizable monomers other than the above include functional group-containing monomers containing a functional group such as a hydroxyl group, and the type of the functional group can be selected according to the type of the crosslinking agent.
具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、イミノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
その他、（メタ）アクリル系（共）重合体のガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
Specific examples include (meth) acrylic acid, itaconic acid, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl ( (Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, iminol (meth) acrylate, and the like.
In addition, a polymerizable monomer for adjusting the glass transition point and peelability of the (meth) acrylic (co) polymer can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外の（メタ）アクリル系モノマー及びその他の重合性モノマーは、単独で用いても良いし組み合わせて用いても良いが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系共重合体の単量体成分中０〜４９重量％であることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外の（メタ）アクリル系モノマー及びその他の重合性モノマーの含有量が４９重量％を超える場合、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物の含有量が減少するため、剥離時の接着力低減の効果、偏光板への濡れ性向上の効果が十分得られないために好ましくない。 The (meth) acrylic monomer other than the (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct and other polymerizable monomers may be used alone or in combination, but the total content is (meth) acrylic. It is preferable that it is 0 to 49 weight% in the monomer component of a system copolymer. When the content of (meth) acrylic monomers other than (meth) acrylic acid alkylene oxide adducts and other polymerizable monomers exceeds 49% by weight, the content of (meth) acrylic acid alkylene oxide adducts decreases. This is not preferable because the effect of reducing the adhesive force at the time of peeling and the effect of improving the wettability to the polarizing plate cannot be obtained sufficiently.
架橋剤と反応可能な架橋点となりうる繰り返し単位を導入するに際し、架橋点となりうる官能基を導入した官能基含有（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物モノマー、またはそれ以外の官能基含有モノマーを用いることができ、これらをいずれか単独に用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。 When a repeating unit capable of reacting with a crosslinking agent is introduced, a functional group-containing (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct monomer into which a functional group that can serve as a crosslinking point is introduced, or other functional group-containing monomer is used. These may be used either alone or in combination.
本発明に用いられる（メタ）アクリル系（共）重合体は、官能基含有（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物モノマー及びその他の官能基含有モノマー全体としての含有量が（メタ）アクリル系（共）重合体の０．１〜１５重量％であることが好ましい。含有量が０．１重量％よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって糊残りの原因となりやすいため好ましくない。一方、含有量が１５重量％を超える場合、ポリマーの凝集力が大きくなり流動性が低下し、偏光板への濡れが不十分となって偏光板と粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となりやすいため好ましくない。 The (meth) acrylic (co) polymer used in the present invention has a total content of (meth) acrylic (copolymer) -containing (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct monomers and other functional group-containing monomers. ) It is preferably 0.1 to 15% by weight of the polymer. When the content is less than 0.1% by weight, the crosslinking formation by the crosslinking agent becomes insufficient, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition becomes small, which tends to cause adhesive residue, which is not preferable. On the other hand, when the content exceeds 15% by weight, the cohesive force of the polymer is increased, the fluidity is lowered, the wettability to the polarizing plate is insufficient, and it occurs between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer. This is not preferable because it tends to cause blistering.
本発明に用いられる（メタ）アクリル系（共）重合体は、重量平均分子量が５万以上２００万以下、好ましくは１０万以上１５０万以下、さらに好ましくは３０万以上１００万以下であることが望ましい。重量平均分子量が５万以下の場合は、偏光板への濡れ性の向上により剥離時の接着力が大きくなるため剥離工程での偏光板損傷の原因になることがあり、また粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が２００万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し偏光板への濡れが不十分となり、偏光板と表面保護フィルムの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。 The (meth) acrylic (co) polymer used in the present invention has a weight average molecular weight of from 50,000 to 2,000,000, preferably from 100,000 to 1,500,000, more preferably from 300,000 to 1,000,000. desirable. When the weight average molecular weight is 50,000 or less, the adhesive strength at the time of peeling is increased due to the improvement of wettability to the polarizing plate, which may cause damage to the polarizing plate in the peeling process. There is a tendency for adhesive residue to occur due to the reduced cohesive force. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 2,000,000, the fluidity of the polymer decreases and the wettability to the polarizing plate becomes insufficient, and the swelling generated between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer of the surface protective film is reduced. There is a tendency to cause.
また、前記（メタ）アクリル系（共）重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度が−２０℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく偏光板への濡れが不十分となり、偏光板と表面保護フィルムの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、（メタ）アクリル系（共）重合体のＴｇは、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic (co) polymer is −20 ° C. or lower, preferably −30 ° C. or lower. When the glass transition temperature is higher than −20 ° C., the polymer is difficult to flow, and the wetting to the polarizing plate is insufficient, which tends to cause blisters generated between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer of the surface protective film. There is. In addition, Tg of a (meth) acrylic-type (co) polymer can be adjusted within the said range by changing suitably the monomer component and composition ratio to be used.
本発明に用いられる（メタ）アクリル系（共）重合体の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できる。また、得られる共重合体は、ランダム、ブロック、交互共重合体など何れでもよい。 The polymerization method of the (meth) acrylic (co) polymer used in the present invention is not particularly limited, and the polymerization can be performed by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization or the like. Further, the obtained copolymer may be any of random, block, alternating copolymer and the like.
本発明の粘着剤組成物は、以上のような（メタ）アクリル系（共）重合体と架橋剤とを含有してなるものである。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises the above (meth) acrylic (co) polymer and a crosslinking agent.
本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物等が用いられる。このうちイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ−トなどの脂肪族イソシアネートなどが挙げられる。また、エポキシ系樹脂としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンや１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等、メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。アジリジン誘導体としては、例えば市販品としての相互薬工社製、商品名ＨＤＵ、商品名ＴＡＺＭ、商品名ＴＡＺＯ等が挙げられる。また、金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどが挙げられる。 As the crosslinking agent used in the present invention, an isocyanate compound, an epoxy resin, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like is used. Of these, examples of the isocyanate compound include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate. In addition, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine and 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane are used as epoxy resins, and hexamethylol is used as a melamine resin. Examples include melamine. Examples of the aziridine derivative include commercial products manufactured by Mutual Yakugyo Co., Ltd., trade name HDU, trade name TAZM, trade name TAZO, and the like. Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components.
本発明における架橋剤としては、（メタ）アクリル系（共）重合体との反応で架橋形成によって、適度な凝集力を得る観点から、エポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。 As the crosslinking agent in the present invention, it is preferable to use an epoxy resin from the viewpoint of obtaining an appropriate cohesive force by forming a crosslink by reaction with a (meth) acrylic (co) polymer.
本発明に用いられる架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系（共）重合体１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部含有されていることが好ましく、０．１〜１０重量部含有されていることがより好ましい。含有量が０．０１重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が１５重量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく流動性が低下し、偏光板への濡れが不十分となって偏光板と粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。 The content of the crosslinking agent used in the present invention is preferably 0.01 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic (co) polymer. More preferably it is contained. When the content is less than 0.01 parts by weight, the cross-linking by the cross-linking agent is insufficient, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition tends to be small and cause adhesive residue. On the other hand, when the content exceeds 15 parts by weight, the cohesive force of the polymer is large, the fluidity is lowered, the wettability to the polarizing plate becomes insufficient, and the swelling generated between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer occurs. There is a tendency to cause.
本発明の粘着剤組成物には、その他の添加剤を含有していてもよく、例えば、充填剤、着色剤、顔料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、低分子量ポリマー、等を適宜使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other additives, such as fillers, colorants, pigments, surfactants, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, and the like. It can be used as appropriate.
一方、本発明の粘着剤層は、以上のような粘着剤組成物を架橋してなるものである。また、本発明の表面保護フィルムは、かかる粘着剤層を支持フィルム上に形成してなるものである。その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持フィルム等に転写することも可能である。 On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition as described above. The surface protective film of the present invention is formed by forming such an adhesive layer on a support film. At that time, the pressure-sensitive adhesive composition is generally crosslinked after application of the pressure-sensitive adhesive composition, but the pressure-sensitive adhesive layer comprising the crosslinked pressure-sensitive adhesive composition can be transferred to a support film or the like. is there.
フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を支持フィルムに塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を支持フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を支持フィルム上に塗布して表面保護フィルムを作製する際には、支持フィルム上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the film is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a support film, and the polymerization solvent is dried and formed to form the pressure-sensitive adhesive layer on the support film. Produced. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction. In addition, when a pressure-sensitive adhesive composition is applied on a support film to produce a surface protective film, one or more solvents other than the polymerization solvent are newly added to the composition so that the surface protective film can be uniformly applied on the support film. May be added.
表面保護フィルムを構成する支持フィルムは、耐熱性及び耐溶剤性を有すると共に可とう性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可とう性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができる。 The support film constituting the surface protective film is preferably a resin film having heat resistance and solvent resistance and flexibility. When the support film has flexibility, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and can be wound into a roll.
支持フィルムを形成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフルオロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。 Examples of the resin that forms the support film include polyethylene terephthalate, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyimide, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyfluoroethylene, and other fluorine-containing resins, nylon, and cellulose.
なお、粘着剤層と支持フィルム間の密着性を向上させるため、支持フィルムの表面にはコロナ処理などをおこなってもよい。また、支持フィルムには背面処理を行ってもよい。 In addition, in order to improve the adhesiveness between an adhesive layer and a support film, you may perform corona treatment etc. on the surface of a support film. Moreover, you may perform a back surface process to a support film.
本発明は、得られる粘着剤層が、容易に高速剥離が可能でありながら濡れ性にも優れるため、各種の表面保護フィルム、マスキングテープ、再剥離型ラベルなど有用である。特に本発明の表面保護フィルムは、偏光板等の光学部材の表面保護フィルムとして有用であり、特に、表面が凹凸状にアンチグレア処理された光学部材に対して、流動による優れた濡れ性と優れた高速剥離性が効果的になる。 The present invention is useful for various surface protective films, masking tapes, re-peelable labels and the like because the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled at high speed and has excellent wettability. In particular, the surface protective film of the present invention is useful as a surface protective film for an optical member such as a polarizing plate, and in particular, excellent wettability due to flow and excellent resistance to an optical member whose surface is subjected to anti-glare treatment. High speed peelability becomes effective.
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。 Hereinafter, examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these. In addition, the evaluation item in an Example etc. measured as follows.
＜重量平均分子量の測定＞
作製したポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出した。
<Measurement of weight average molecular weight>
The weight average molecular weight of the produced polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.
装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ、Ｈ−ＲＣ、ＨＺ−Ｈ
流量：０．６ｍl ／ｍｉｎ、注入量：２０μｌ、カラム温度：４０℃、
溶離液：ＴＨＦ、注入試料濃度：０．１重量％
＜評価用表面保護フィルムの作製＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ）上に粘着剤組成物溶液を塗布し、１３０℃で１分間乾燥することにより溶剤を除去して粘着剤層（厚さ２５μｍ）を形成した。その後、離型剤で表面処理された離型フィルムで覆い、５０℃２日間養生して評価用表面保護フィルムを得た。
Device: HLC-8220GPC, manufactured by Tosoh Corporation
Column: manufactured by Tosoh Corporation, TSKgel Super HZM-H, H-RC, HZ-H
Flow rate: 0.6 ml / min, injection volume: 20 μl, column temperature: 40 ° C.
Eluent: THF, injection sample concentration: 0.1% by weight
<Production of surface protective film for evaluation>
The pressure-sensitive adhesive composition solution was applied on a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm), and dried at 130 ° C. for 1 minute to remove the solvent, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer (thickness 25 μm). Thereafter, the film was covered with a release film surface-treated with a release agent and cured at 50 ° C. for 2 days to obtain a surface protective film for evaluation.
＜接着力の測定＞
作製した評価用表面保護フィルムを２０ｍｍ×９０ｍｍの大きさにカットし、ラミネータを用いて、アンチグレア処理のない偏光フィルム（日東電工社製）に圧着して接着力評価用サンプルとした（圧着条件：ロール圧２．４×１０5Ｐａ、速度０．３７ｍ／分）。このサンプルを２３℃、６５％ＲＨの条件下で３０分放置後、１８０°剥離接着力を測定した。なお、近年の大型化、薄層化した偏光板等に使用する場合、引張速度３０ｍ／ｍｉｎ剥離時における剥離接着力が１Ｎ／２０ｍｍ以下であることが望ましいと考えられる。
<Measurement of adhesive strength>
The prepared surface protective film for evaluation was cut into a size of 20 mm × 90 mm, and a laminator was used to press-bond to a polarizing film without anti-glare treatment (manufactured by Nitto Denko Corporation) to obtain a sample for evaluating adhesive force (crimping conditions: Roll pressure 2.4 × 10 5 Pa, speed 0.37 m / min). This sample was allowed to stand for 30 minutes at 23 ° C. and 65% RH, and then the 180 ° peel adhesion was measured. In addition, when using for the polarizing plate etc. which were enlarged and thinned in recent years, it is thought that it is desirable that the peeling adhesive force at the time of peeling of 30 m / min of tensile speed is 1 N / 20mm or less.
＜偏光板への濡れ性評価＞
偏光板への濡れ性の指標として、偏光板と表面保護フィルムの粘着剤組成物層との間に発生するフクレ（気泡）を評価した。作製した評価用表面保護フィルムを６０ｍｍ×８０ｍｍの大きさにカットし、ラミネータを用いて、アンチグレア処理（アンチグレア層はシリカ粉末を充填したアクリル系樹脂、表面粗さはＲａ＝０．３２μｍ）された偏光フィルム（日東電工社製）に圧着して残存空気評価用サンプルとした（圧着条件：ロール圧２．４×１０5Ｐａ、速度０．３７ｍ／分）。このサンプルを８０℃の条件下で１時間放置した後、目視により発生したフクレの個数を評価した。
<Evaluation of wettability to polarizing plate>
As an index of wettability to the polarizing plate, blisters (bubbles) generated between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer of the surface protective film were evaluated. The prepared surface protective film for evaluation was cut to a size of 60 mm × 80 mm, and was antiglare treated (an antiglare layer was an acrylic resin filled with silica powder, surface roughness Ra = 0.32 μm) using a laminator. The sample was pressure-bonded to a polarizing film (manufactured by Nitto Denko Corporation) to obtain a sample for evaluating the remaining air (crimping conditions: roll pressure 2.4 × 10 5 Pa, speed 0.37 m / min). This sample was allowed to stand for 1 hour at 80 ° C., and then the number of blisters generated by visual observation was evaluated.
＜（メタ）アクリル系（共）重合体の調製＞
アクリル系共重合体（Ａ）
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた四つロフラスコにエトキシ−ジエチレングリコールアクリレート９６重量部、アクリル酸４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って約３時間重合反応を行い、アクリル系共重合体（Ａ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は４０万であった。
<Preparation of (meth) acrylic (co) polymer>
Acrylic copolymer (A)
96 parts by weight of ethoxy-diethylene glycol acrylate, 4 parts by weight of acrylic acid, and 0.2% of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator in a four-neck flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas introduction tube, cooler, and dropping funnel Parts by weight and 150 parts by weight of ethyl acetate, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the polymerization temperature was kept at around 60 ° C. for about 3 hours to carry out an acrylic copolymer (A). A solution was prepared. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (A) was 400,000.
アクリル系共重合体（Ｂ）
共重合体（Ａ）の成分を、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート９４重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部に変える以外は、同様にしてアクリル系共重合体（Ｂ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は４３万であった。
Acrylic copolymer (B)
The component of the copolymer (A) is changed to 94 parts by weight of ethoxy-diethylene glycol acrylate, 6 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 150 parts by weight of ethyl acetate. Except for the above, an acrylic copolymer (B) solution was prepared in the same manner. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (B) was 430,000.
アクリル系共重合体（Ｃ）
共重合体（Ａ）の成分を、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート９７重量部、アクリル酸３重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部に変える以外は、同様にしてアクリル系共重合体（Ｃ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は３０万であった。
Acrylic copolymer (C)
The component of the copolymer (A) is changed to 97 parts by weight of methoxy-triethylene glycol acrylate, 3 parts by weight of acrylic acid, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 150 parts by weight of ethyl acetate. Prepared an acrylic copolymer (C) solution in the same manner. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (C) was 300,000.
アクリル系共重合体（Ｄ）
共重合体（Ａ）の成分を、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート５３重量部、２−エチルヘキシルアクリレート４３重量部、アクリル酸４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部に変える以外は、同様にしてアクリル系共重合体（Ｄ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は３５万であった。
Acrylic copolymer (D)
The component of the copolymer (A) was 53 parts by weight of ethoxy-diethylene glycol acrylate, 43 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by weight of acrylic acid, 0.2 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and ethyl acetate. An acrylic copolymer (D) solution was prepared in the same manner except that the amount was changed to 150 parts by weight. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (D) was 350,000.
アクリル系共重合体（Ｅ）
共重合体（Ａ）の成分を、２−エチルヘキシルアクリレート９６重量部、アクリル酸４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部に変える以外は、同様にしてアクリル系共重合体（Ｅ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ｅ）の重量平均分子量は５４万であった。
Acrylic copolymer (E)
Except for changing the component of the copolymer (A) to 96 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by weight of acrylic acid, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 150 parts by weight of ethyl acetate, Similarly, an acrylic copolymer (E) solution was prepared. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (E) was 540,000.
アクリル系共重合体（Ｆ）
共重合体（Ａ）の成分を、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート１４重量部、２−エチルヘキシルアクリレート８２重量部、アクリル酸４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部に変える以外は、同様にしてアクリル系共重合体（Ｆ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ｆ）の重量平均分子量は５５万であった。
Acrylic copolymer (F)
The copolymer (A) was composed of 14 parts by weight of ethoxy-diethylene glycol acrylate, 82 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by weight of acrylic acid, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and ethyl acetate. An acrylic copolymer (F) solution was prepared in the same manner except that the amount was changed to 150 parts by weight. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (F) was 550,000.
アクリル系共重合体（Ｇ）
共重合体（Ａ）の成分を、２−エチルヘキシルアクリレート５４重量部、酢酸ビニル４２重量部、アクリル酸４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、トルエン１５０重量部に変える以外は、同様にしてアクリル系共重合体（Ｇ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ｇ）の重量平均分子量は５０万であった。
Acrylic copolymer (G)
The copolymer (A) is composed of 54 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 42 parts by weight of vinyl acetate, 4 parts by weight of acrylic acid, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 150 parts by weight of toluene. An acrylic copolymer (G) solution was prepared in the same manner except that The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (G) was 500,000.
アクリル系共重合体（Ｈ）
共重合体（Ａ）の成分を、２−エチルヘキシルアクリレート９３重量部、反応性シリコーンオイル（信越化学工業社製、Ｘ−２２−１７４ＤＸ）３重量部、アクリル酸４重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５０重量部に変える以外は、同様にしてアクリル系共重合体（Ｈ）溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体（Ｈ）の重量平均分子量は５３万であった。
Acrylic copolymer (H)
The copolymer (A) was mixed with 93 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of reactive silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-174DX), 4 parts by weight of acrylic acid, and azo as a polymerization initiator. An acrylic copolymer (H) solution was prepared in the same manner except for changing to 0.2 parts by weight of bisisobutyronitrile and 150 parts by weight of ethyl acetate. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer (H) was 530,000.
＜再剥離型粘着剤組成物を用いた表面保護フィルムの作製＞
実施例１
前記アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部を用い、架橋剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱瓦斯化学社製、テトラッドＣ）を３重量部添加して撹拝し、粘着剤組成物溶液を得た。これを用いて前記作製方法に従い、評価用表面保護フィルムを作製した。
<Production of surface protective film using re-peelable pressure-sensitive adhesive composition>
Example 1
Using 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A), 3 parts by weight of 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Tetrad C) was added as a crosslinking agent. And stirred to obtain an adhesive composition solution. Using this, a surface protective film for evaluation was produced according to the production method.
実施例２
前記アクリル系共重合体（Ｂ）１００重量部を用い、架橋剤としてトリメチロールプロパン−トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）６重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により評価用表面保護フィルムを作製した。
Example 2
Except for using 100 parts by weight of the acrylic copolymer (B) and 6 parts by weight of a trimethylolpropane-tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent. A surface protective film for evaluation was produced in the same manner as in Example 1.
実施例３
前記アクリル系共重合体（Ｃ）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により評価用表面保護フィルムを作製した。
Example 3
A surface protective film for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the acrylic copolymer (C) was used.
実施例４
前記アクリル系共重合体（Ｄ）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により評価用表面保護フィルムを作製した。
Example 4
A surface protective film for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the acrylic copolymer (D) was used.
比較例１
前記アクリル系共重合体（Ｅ）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により評価用表面保護フィルムを作製した。
Comparative Example 1
A surface protective film for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the acrylic copolymer (E) was used.
比較例２
前記アクリル系共重合体（Ｆ）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により評価用表面保護フィルムを作製した。
Comparative Example 2
A surface protective film for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the acrylic copolymer (F) was used.
比較例３
前記アクリル系共重合体（Ｇ）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により評価用表面保護フィルムを作製した。
Comparative Example 3
A surface protective film for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the acrylic copolymer (G) was used.
比較例４
前記アクリル系共重合体（Ｈ）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により評価用表面保護フィルムを作製した。
Comparative Example 4
A surface protective film for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the acrylic copolymer (H) was used.
前記方法に従い、作製した表面保護フィルムの接着力測定、フクレ発生度の評価を行った。得られた結果を表１に示す。 According to the said method, the adhesive force measurement of the produced surface protection film and evaluation of the swelling occurrence were performed. The obtained results are shown in Table 1.
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