JP2005200307A - Cosmetic - Google Patents
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Description
本発明は、イソプロピルメチルフェノール配糖体を配合してなる、無臭かつ体表の殺菌効果を長時間持続する化粧料に関する。 The present invention relates to a cosmetic that contains isopropylmethylphenol glycoside and has no odor and maintains the bactericidal effect on the body surface for a long time.
皮膚常在菌は、皮膚の弱酸性化や外部からの病原菌感染防御を担っているため、やみくもに殺菌することは不適当である。反面、皮膚常在菌であるプロピオニバクテリウム・アクネス(Propionibacterium acnes)は、ニキビと関係が深く、皮脂分泌の亢進等により皮膚菌叢のバランスが崩れると、プロピオニバクテリウム・アクネスが増殖してニキビの発生、増悪の原因となることは周知である。また、プロピオニバクテリウム・アクネスも含めた他の皮膚常在菌、例えばコリネバクテリウム・ゼロシス(Corynebacterium xerosis)やスタフィロコッカス・エピダミデス(Staphylococcus epidermides)等は、皮脂や汗を代謝し、足臭や腋臭、頭髪臭といった体臭発生に関与していることも周知の事実である(例えば、非特許文献1参照)。さらに、アトピー性皮膚炎はスタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus)の体表生育が症状の増悪に関与する。また、成人型アトピー性皮膚炎患者は特異的にマラセチア・ファーファー(Malassezia furfur)に対するIgEが高く(例えば、非特許文献2参照)、マラセチア・ファーファーは、スタフィロコッカス・アウレウス同様、症状の悪化に関与している。然るに、アトピー症状の治療にはしばしば殺菌剤が処方される(例えば、非特許文献3参照)。また、ニキビ治療及び予防料やデオドラント料にも防腐殺菌剤としてイソプロピルメチルフェノールが汎用される。しかしながら、イソプロピルメチルフェノールは非水溶性であるため、可溶化にはアルコール等が必要なことから、イソプロピルメチルフェノールを配合する化粧料はアルコールによる刺激があった。また、イソプロピルメチルフェノールは体表塗布後、長時間滞留せず、継続的な抗菌効果の維持が困難であった。オイゲノール配糖体やフェニルエチルグリコシド等の様々な香料配糖体は、皮膚常在菌、頭皮常在菌により、香気成分部と糖部分に適宜分解され、長時間香料成分の滞留が期待できる人体用徐放性芳香組成物として提案されているが(例えば、特許文献1参照)、ここで提案している配糖体の一部はアグリコン部が抗菌性香料成分のものも含まれ、抗菌効果の維持が期待できるものの、特有の香気により化粧料への配合に制限があった。 Since skin resident bacteria are responsible for weakly acidifying the skin and protecting against infection with external pathogens, it is inappropriate to sterilize them. On the other hand, Propionibacterium acnes, a skin resident bacteria, is closely related to acne, and if the balance of skin flora is disrupted due to increased sebum secretion, Propionibacterium acnes grows. It is well known that it can cause acne. In addition, other skin resident bacteria including Propionibacterium acnes, such as Corynebacterium xerosis and Staphylococcus epidermides, metabolize sebum and sweat, causing foot odors. It is also a well-known fact that it is involved in the generation of body odor such as odor, hair odor and hair odor (see Non-Patent Document 1, for example). In addition, atopic dermatitis is associated with exacerbation of symptoms by growth of the body surface of Staphylococcus aureus. In addition, patients with adult type atopic dermatitis have a high IgE against Malassezia furfur (see, for example, Non-Patent Document 2), and Malassezia furfur has symptoms similar to Staphylococcus aureus. Involved in worsening. However, bactericides are often prescribed for the treatment of atopic symptoms (see, for example, Non-Patent Document 3). In addition, isopropylmethylphenol is widely used as an antiseptic and antibacterial agent for acne treatment and prevention and deodorant. However, since isopropylmethylphenol is insoluble in water and alcohol is required for solubilization, cosmetics containing isopropylmethylphenol were stimulated by alcohol. In addition, isopropylmethylphenol did not stay for a long time after application on the body surface, and it was difficult to maintain a continuous antibacterial effect. Various fragrance glycosides such as eugenol glycoside and phenylethylglycoside are appropriately decomposed into fragrance component part and sugar part by skin resident bacteria and scalp resident bacteria, and can be expected to retain fragrance components for a long time. Has been proposed as a sustained-release fragrance composition for use (see, for example, Patent Document 1), but some of the glycosides proposed here include those having an aglycon part as an antibacterial fragrance component, and thus have an antibacterial effect. Although it can be expected to be maintained, there has been a limitation in blending into cosmetics due to the unique aroma.
上記事情において、無香かつ低刺激で使用後抗菌効果の続く化粧料が求められていた。即ち、本発明の目的とするところは、抗菌性が持続し、無臭でかつ刺激の軽減された化粧料を提供することにある。 In the above circumstances, there has been a demand for cosmetics that are unscented and have low irritation and have an antibacterial effect after use. That is, an object of the present invention is to provide a cosmetic that has antibacterial properties, is odorless and has reduced irritation.
本発明者等は上記事情に鑑み、鋭意研究した結果、アグリコン部がイソプロピルメチルフェノールである配糖体が、無臭で、水溶性に優れ、かつ体表の暫定菌や皮膚常在菌に対し持続性の高い抗菌効果を示し、優れた化粧料としての特性を発揮することを見出し、本発明を完成したものである。即ち本願第1の発明は、イソプロピルメチルフェノール配糖体を少なくとも1種以上配合することを特徴とする化粧料であり、第2の発明は、イソプロピルメチルフェノール配糖体のひとつが、下記化学式(1)で表されるイソプロピルメチルフェノール−β−D−グルコシドであることを特徴とする上記の化粧料である。
本発明は、皮膚上にイソプロピルメチルフェノールが配糖体の形で塗布され、皮膚の暫定菌や皮膚常在菌により徐々に代謝される。その結果遊離したイソプロピルメチルフェノールによって、皮膚上では持続的かつ緩和な殺菌が起こる。また、イソプロピルメチルフェノール配糖体は水溶性であり、容易に水系化粧料へ配合することができる。さらに配糖体及び遊離物質とも無臭であり、本発明は特異な臭いがしない。このことより、著しく皮膚常在菌を殺減することなく、皮膚常在菌のバランスを保ち、長時間抗菌効果を維持する低刺激で、かつ無臭の化粧料を提供できることは明らかである。 In the present invention, isopropylmethylphenol is applied to the skin in the form of a glycoside, and is gradually metabolized by temporary skin bacteria and resident skin bacteria. The resulting free isopropylmethylphenol results in sustained and mild sterilization on the skin. In addition, isopropylmethylphenol glycoside is water-soluble and can be easily blended into water-based cosmetics. Furthermore, both glycosides and free substances are odorless, and the present invention does not have a unique odor. From this, it is clear that a low-stimulation and odorless cosmetic that maintains the balance of the skin resident bacteria and maintains the antibacterial effect for a long time can be provided without significantly killing the skin resident bacteria.
本発明では、イソプロピルメチルフェノールとして3−メチル,4−イソプロピルメチルフェノールを用いる。また、本発明で用いるイソプロピルメチルフェノール配糖体の糖残基は、還元性の単糖類又は少糖類であり、具体的にはグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、N−アセチルグルコサミン等の単糖類、マルトース、セロビオース、ゲンチビオース等の二糖類を挙げることができるが、特にグルコースが好ましい。 In the present invention, 3-methyl, 4-isopropylmethylphenol is used as isopropylmethylphenol. In addition, the sugar residue of the isopropylmethylphenol glycoside used in the present invention is a reducing monosaccharide or oligosaccharide, specifically, a monosaccharide such as glucose, galactose, xylose, mannose, N-acetylglucosamine, Examples thereof include disaccharides such as maltose, cellobiose and gentibiose, but glucose is particularly preferable.
本発明のイソプロピルメチルフェノール配糖体は、特開平7−179328号公報記載の製造方法等に従って製造することができる。例えば無水トルエン中にイソプロピルメチルフェノールとアセチル化糖を三フッ素化ホウ素等のルイス酸触媒下に縮合させた後、アルカリ存在下にアセチル基を脱離させることにより得ることができる。得られる配糖体には、α結合及びβ結合を有する異性体が存在するが、そのどちらでも、あるいはそれらの混合物としても用いることができる。 The isopropylmethylphenol glycoside of the present invention can be produced according to the production method described in JP-A-7-179328. For example, it can be obtained by condensing isopropylmethylphenol and acetylated sugar in anhydrous toluene under a Lewis acid catalyst such as boron trifluoride and then removing the acetyl group in the presence of an alkali. The obtained glycoside has isomers having an α bond and a β bond, either of which can be used as a mixture thereof.
本発明で用いられるイソプロピルメチルフェノール配糖体としては、3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−グルコシド、3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−ガラクトシド、3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−キシロシド、3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−マルトシド、3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−マンノシド等を挙げることができる。本発明では、下記化学式(1)のイソプロピルメチルフェノール−β−D−グルコシドが効果の面で特に好ましく用いられる。
本発明におけるイソプロピルメチルフェノール配糖体の配合濃度としては、化粧料全体量を基準として0.005〜1.0質量%(以下、単に%と略記)、さらに好ましくは0.01〜0.2%である。配合濃度が0.005%より少ないと本願効果が十分に発揮されず、1.0%より多く配合しても配合に見合った効果が得られない。 The blending concentration of the isopropylmethylphenol glycoside in the present invention is 0.005 to 1.0% by mass (hereinafter simply abbreviated as%), more preferably 0.01 to 0.2, based on the total amount of the cosmetic. %. If the blending concentration is less than 0.005%, the effect of the present application is not sufficiently exhibited, and even if blending more than 1.0%, an effect commensurate with the blending cannot be obtained.
本発明に係る化粧料としては、基礎化粧料、ファンデーション等のメイクアップ化粧料、日焼け止め化粧料、ボディ化粧料、頭皮化粧料、洗顔料、ボディ洗浄料、石鹸、入浴剤、シャンプー、リンス、ヘアトニック、育毛料、整髪料等が挙げられ、剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、固体状、粉末状、シート状、パック状、エアゾール状等のものが挙げられる。 As cosmetics according to the present invention, basic cosmetics, makeup cosmetics such as foundations, sunscreen cosmetics, body cosmetics, scalp cosmetics, facial cleansers, body cleansers, soaps, bath preparations, shampoos, rinses, Examples of the dosage form include liquids, emulsions, creams, gels, solids, powders, sheets, packs, aerosols, and the like.
本発明の化粧料に配合できる他の配合成分としては、化粧料の種類に応じて、界面活性剤、保湿剤、pH調整剤、増粘剤、色素、香料、殺菌剤、防腐剤、角質溶解剤、消炎剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、顔料等を本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。 Other compounding ingredients that can be blended in the cosmetics of the present invention include surfactants, moisturizers, pH adjusters, thickeners, pigments, fragrances, bactericides, preservatives, and keratolytic substances, depending on the type of cosmetics. An agent, an anti-inflammatory agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, and the like can be appropriately blended within the scope of achieving the object of the present invention.
次に製造例、実施例、試験例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Next, although a manufacture example, an Example, and a test example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples.
製造例〔3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−グルコシドの合成〕
トルエン100gにpenta-O-acetyl glycoside14.2gを溶解した後、3−メチル,4−イソプロピルフェノール16.0gを加えた。三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル2mlを添加した後に、室温にて一昼夜攪拌した。反応液に水200gを投入し反応を停止した後、トルエン層を分離した。トルエン層を5%NaOH水溶液30gで洗浄することにより、未反応の3−メチル,4−イソプロピルフェノールを除去した。更に、トルエン層を飽和食塩水50gにて洗浄した。トルエン層を減圧下に濃縮した後、酢酸エチルとヘキサンからアセチル体を再結晶化した。得られたアセチル体をメタノール50gに溶解した後、1%CH3ONaメタノール溶液を加え、アセチル基を脱離させた。酸性イオン交換樹脂にて中和した後、酸性イオン交換樹脂を濾別した。メタノールを減圧下に除去した後に、エタノールから結晶化することで3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−グルコシドの白色結晶8.7gを得た。得られた3−メチル,4−イソプロピルフェニル−D−グルコシドの13C−NMRスペクトルを図1に示す。
Production Example [Synthesis of 3-methyl, 4-isopropylphenyl-D-glucoside]
After dissolving 14.2 g of penta-O-acetyl glycoside in 100 g of toluene, 16.0 g of 3-methyl, 4-isopropylphenol was added. After adding 2 ml of boron trifluoride / diethyl ether, the mixture was stirred overnight at room temperature. 200 g of water was added to the reaction solution to stop the reaction, and then the toluene layer was separated. Unreacted 3-methyl, 4-isopropylphenol was removed by washing the toluene layer with 30 g of a 5% NaOH aqueous solution. Further, the toluene layer was washed with 50 g of saturated saline. After concentrating the toluene layer under reduced pressure, the acetyl compound was recrystallized from ethyl acetate and hexane. The obtained acetyl derivative was dissolved in 50 g of methanol, and then a 1% CH 3 ONa methanol solution was added to desorb the acetyl group. After neutralizing with an acidic ion exchange resin, the acidic ion exchange resin was filtered off. After removing methanol under reduced pressure, 8.7 g of white crystals of 3-methyl, 4-isopropylphenyl-D-glucoside was obtained by crystallization from ethanol. The 13 C-NMR spectrum of the obtained 3-methyl, 4-isopropylphenyl-D-glucoside is shown in FIG.
試験例1〔本願配糖体のバシラス・サチリス(Bacillus subtilis)による分解、及びその抗菌性の評価〕
(方法)
ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト液体培地(SCD液体培地)に製造例のイソプロピルメチルフェノール−β−D−グルコシドを0.125%添加した。本液体培地に先のSCD液体培地で培養したバシラス・サチリスの菌液を1%接種し、32〜35℃にて培養した。菌液添加直後、培養1日後、2日後、3日後、及び6日後に培養液の一部を採取し、同容量のエタノールを添加後、フッ素樹脂製0.45μm親水性メンブランフィルターで除菌した。除菌後、ODSカラムを用いたHPLC(水:メタノール=4:6(v/v)、検出波長280nm)により、生成したイソプロピルメチルフェノール量を定量した。また同時に、培養液中の菌数を、SCD寒天平板培地を用い、常法に従い、塗抹法で測定した。なお、配糖体を添加しないものを試験の対照とした。
Test Example 1 [Degradation of the glycoside of the present application by Bacillus subtilis and evaluation of its antibacterial properties]
(Method)
0.125% of isopropylmethylphenol-β-D-glucoside of Production Example was added to Soybean / Casein Digest liquid medium (SCD liquid medium). This liquid medium was inoculated with 1% of a bacterial solution of Bacillus subtilis cultured in the previous SCD liquid medium and cultured at 32-35 ° C. Immediately after the addition of the bacterial solution, 1 day, 2 days, 3 days, and 6 days after the culture, a part of the culture solution was collected, added with the same volume of ethanol, and then sterilized with a fluororesin 0.45 μm hydrophilic membrane filter. . After sterilization, the amount of isopropylmethylphenol produced was quantified by HPLC using an ODS column (water: methanol = 4: 6 (v / v), detection wavelength 280 nm). At the same time, the number of bacteria in the culture solution was measured by a smear method according to a conventional method using an SCD agar plate medium. In addition, the thing which does not add a glycoside was used as the control of the test.
配糖体の分解と抗菌効果の評価結果を表1及び表2に示す。 Tables 1 and 2 show the evaluation results of glycoside degradation and antibacterial effect.
表1、2の結果より、菌を添加して培養することにより、菌により配糖体から糖が切断され、イソプロピルメチルフェノールが持続的に生成し、さらに、その抗菌効果により菌数が減少することが示された。 From the results of Tables 1 and 2, by adding bacteria and culturing, sugars are cleaved from glycosides by bacteria, and isopropylmethylphenol is continuously produced, and the number of bacteria decreases due to its antibacterial effect. It was shown that.
製造例のイソプロピルメチルフェノール配糖体を配合した各種化粧料を下記組成で調製した(実施例1〜5)。 Various cosmetics containing the isopropylmethylphenol glycoside of Production Example were prepared with the following compositions (Examples 1 to 5).
実施例1〔乳液〕
(配合組成)
原 料 配合量(%)
(1)ステアリン酸 1.5
(2)セチルアルコール 1
(3)ワセリン 4
(4)液状パラフィン 8
(5)POEモノオレート(20E.O.) 2
(6)トリエタノールアミン 1
(7)イソプロピルメチルフェノール 0.1
−β−D−グルコシド
(8)香料 適 量
(9)イオン交換水 残 量
Example 1 [Emulsion]
(Composition composition)
Raw material compounding amount (%)
(1) Stearic acid 1.5
(2) Cetyl alcohol 1
(3) Vaseline 4
(4) Liquid paraffin 8
(5) POE monooleate (20E.O.) 2
(6) Triethanolamine 1
(7) Isopropylmethylphenol 0.1
-Β-D-glucoside (8) Fragrance appropriate amount (9) Remaining amount of ion-exchanged water
実施例2〔クリーム〕
(配合組成)
原 料 配合量(%)
(1)ステアリン酸 7
(2)セチルアルコール 3
(3)ミツロウ 2
(4)オリーブ油 15
(5)POEソルビタンモノオレート(20E.O.) 2
(6)イソプロピルメチルフェノール 0.1
−β−D−グルコシド
(7)イオン交換水 残 量
Example 2 [Cream]
(Composition composition)
Raw material compounding amount (%)
(1) Stearic acid 7
(2) Cetyl alcohol 3
(3) Beeswax 2
(4) Olive oil 15
(5) POE sorbitan monooleate (20E.O.) 2
(6) Isopropylmethylphenol 0.1
-Β-D-glucoside (7) Residual amount of ion exchange water
実施例3〔洗顔料〕
(配合組成)
原 料 配合量(%)
(1)ミリスチン酸 15
(2)ラウリン酸 8
(3)グリセリン 20
(4)水酸化カリウム 5
(5)イソプロピルメチルフェノール 0.1
−β−D−グルコシド
(6)イオン交換水 残 量
Example 3 [face wash]
(Composition composition)
Raw material compounding amount (%)
(1) Myristic acid 15
(2) Lauric acid 8
(3)
(4) Potassium hydroxide 5
(5) Isopropylmethylphenol 0.1
-Β-D-glucoside (6) ion-exchanged water remaining amount
実施例4〔身体用洗浄料〕
(配合組成)
原 料 配合量(%)
(1)ヤシ油脂肪酸カリウム 20
(2)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5
(3)プロピレングリコール 5
(4)イソプロピルメチルフェノール 0.1
−β−D−グルコシド
(5)香料 適 量
(6)イオン交換水 残 量
Example 4 [Body cleaning charge]
(Composition composition)
Raw material compounding amount (%)
(1) Palm oil
(2) Palm oil fatty acid diethanolamide 5
(3) Propylene glycol 5
(4) Isopropylmethylphenol 0.1
-Β-D-glucoside (5) Fragrance appropriate amount (6) Remaining amount of ion-exchanged water
実施例5〔ローション〕
(配合組成)
原 料 配合量(%)
(1)グリセリン 10
(2)クエン酸 0.02
(3)クエン酸ナトリウム 0.08
(4)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.3
(5)イソプロピルメチルフェノール 0.1
−β−D−グルコシド
(6)香料 適 量
(7)イオン交換水 残 量
Example 5 [Lotion]
(Composition composition)
Raw material compounding amount (%)
(1)
(2) Citric acid 0.02
(3) Sodium citrate 0.08
(4) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.3
(5) Isopropylmethylphenol 0.1
-Β-D-glucoside (6) Fragrance appropriate amount (7) Ion-exchanged water remaining amount
実施例1〜5の化粧料はいずれも、官能評価と抗菌効果において、優れた性能を示した。 All the cosmetics of Examples 1 to 5 showed excellent performance in sensory evaluation and antibacterial effect.
本発明により、低刺激で特異な臭いのない、持続的な抗菌効果を有する抗菌化粧料が提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an antibacterial cosmetic having a sustained antibacterial effect that is less irritating and has no specific odor can be provided.
Claims (2)
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