JP2005195412A - Air nozzle automatic titration apparatus for cod meter - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an automatic titration apparatus for a COD meter for efficiently, regularly and stably measuring without clogging of a titration nozzle due to a solidified manganese dioxide converted from an oxidized potassium permanganate reagent or necessities of both regularly cutting a tip of the titration nozzle and cleaning it. <P>SOLUTION: The air nozzle automatic titration apparatus for the COD meter is provided with a reaction tank 1 installed in an oil bath 2, the titration nozzle 3 whose tip is inserted into the reaction tank 1, an automatic titration device 4 with a syringe 7 driven by a motor, a reagent tank 5 of the potassium permanganate reagent 8, and a three-way electromagnetic valve 6 for connecting the automatic titration device 4 to the titration nozzle 3 or the reagent tank 5. A three-way branch pipe 10 connected to an air pump 11 is disposed between the titration nozzle 3 and the three-way electromagnetic valve 6 and outside of the oil bath 2. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を自動的に測定するためのＣＯＤ計用の自動滴定装置に関するものである。   The present invention relates to an automatic titrator for a COD meter for automatically measuring chemical oxygen demand (COD).

河川や産業廃水の水質評価の基準として、ＣＯＤを測定することが規定され、一般に広く行われている。このＣＯＤとは、水中に存在する汚染源となる酸化可能物質が酸化されて無機酸化物になる際に、その酸化によって消費された酸化剤に対応する酸素量をもって表される。   As a standard for evaluating water quality of rivers and industrial wastewater, it is prescribed to measure COD, and it is generally performed. The COD is represented by the amount of oxygen corresponding to the oxidant consumed by oxidation when an oxidizable substance that is a contamination source in water is oxidized to become an inorganic oxide.

試料液のＣＯＤを測定するには、測定すべき試料液に硝酸銀と硫酸を加えて塩化物イオンを塩化銀として沈澱させた後、酸化剤として過マンガン酸カリウムを加えて加熱反応させ、そのとき消費された過マンガン酸カリウム量を滴定によって測定し、消費された酸化剤に対応する酸素量を求めている。自動的に反応の終点を求める方法としては、比較電極と白金電極により反応の酸化還元電位を求める酸化還元電位差法と、微小定電流を流した２つの白金電極により反応の電位差を求める定電流分極電位差法とがある。また、ＣＯＤの測定装置は既によく知られており、例えば特開２００１−０９１０２８号公報等に記載されている。   In order to measure the COD of a sample solution, silver nitrate and sulfuric acid are added to the sample solution to be measured to precipitate chloride ions as silver chloride, and then potassium permanganate is added as an oxidant and heated to react. The amount of potassium permanganate consumed is measured by titration to determine the amount of oxygen corresponding to the consumed oxidant. There are two methods for automatically determining the end point of the reaction: the redox potential difference method for obtaining the oxidation-reduction potential of the reaction with the reference electrode and the platinum electrode, and constant-current polarization for obtaining the reaction potential difference with the two platinum electrodes through which a minute constant current is applied There is a potential difference method. A COD measuring apparatus is already well known and is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-091028.

従来の自動ＣＯＤ計について、その１具体例を図１に示す。この自動ＣＯＤ計は、オイルバス２に設置された反応槽１と、先端が反応槽１内に挿入された滴定ノズル３と、モータで駆動するシリンジ７を備えた自動滴定器４と、過マンガン酸カリウム試薬８の試薬タンク５と、自動滴定器４を滴定ノズル３又は試薬タンク５に接続する三方電磁弁６とを備えている。自動滴定器４は、三方電磁弁６を切り替えることによって、試薬タンク５に接続され、あるいは滴定ノズル３に接続することができる。尚、図１には図示していないが、自動ＣＯＤ計には、終点を求める方法として採用された酸化還元電位差法又は定電流分極電位差法に基づいて、それぞれ必要な電極、その他各種試薬の供給部等が設置されている。   A specific example of a conventional automatic COD meter is shown in FIG. This automatic COD meter includes a reaction tank 1 installed in an oil bath 2, a titration nozzle 3 having a tip inserted into the reaction tank 1, an automatic titrator 4 provided with a syringe 7 driven by a motor, a permanganese A reagent tank 5 for the potassium acid reagent 8 and a three-way electromagnetic valve 6 for connecting the automatic titrator 4 to the titration nozzle 3 or the reagent tank 5 are provided. The automatic titrator 4 can be connected to the reagent tank 5 or can be connected to the titration nozzle 3 by switching the three-way solenoid valve 6. Although not shown in FIG. 1, the automatic COD meter supplies necessary electrodes and other various reagents based on the oxidation-reduction potential difference method or the constant current polarization potential difference method adopted as a method for obtaining the end point. Department is installed.

この自動ＣＯＤ計により試料液を滴定する場合、滴定開始前においては、三方電磁弁６により試薬タンク５と自動滴定器４が接続され、試薬タンク５内の過マンガン酸カリウム試薬８が三方電磁弁６を通って自動滴定器４のシリンジ７に吸引される。次に、滴定がスタートすると、三方電磁弁６が切り替えられて自動滴定器４が滴定ノズル３に接続され、シリンジ７内の過マンガン酸カリウム試薬は所定量ずつ送り出され、滴定ノズル３の先端から反応槽１内の試料液９に滴下される。反応が終点に達し、滴定が当量点になると、自動滴定器４が停止して、次の滴定操作の開始まで待機する。尚、通常の場合、上記の滴定動作は１時間に１回の割合で連続して、滴定の終了まで繰り返される。   When the sample liquid is titrated with this automatic COD meter, the reagent tank 5 and the automatic titrator 4 are connected by the three-way solenoid valve 6 before the titration starts, and the potassium permanganate reagent 8 in the reagent tank 5 is connected to the three-way solenoid valve. 6 is sucked into the syringe 7 of the automatic titrator 4. Next, when the titration is started, the three-way solenoid valve 6 is switched, the automatic titrator 4 is connected to the titration nozzle 3, and the potassium permanganate reagent in the syringe 7 is sent out by a predetermined amount from the tip of the titration nozzle 3. It is dropped into the sample solution 9 in the reaction vessel 1. When the reaction reaches the end point and the titration reaches the equivalent point, the automatic titrator 4 stops and waits until the start of the next titration operation. In a normal case, the above-described titration operation is repeated once per hour until the end of the titration.

特開２００１−０９１０２８号公報JP 2001-091028 A

上記した従来の自動ＣＯＤ計においては、滴定が行われていない待機中であっても、例えば図１に示すように、滴定ノズル３内に過マンガン酸カリウム試薬が残っているので、滴定ノズル３の先端で過マンガン酸カリウムが空気と接触して酸化され、二酸化マンガンとなる。しかも、滴定ノズル３の先端はオイルバス２の中にあり、常時１００℃又はそれに近い高温にさらされているため、二酸化マンガンの固形化が促進されやすい。そのため、滴定ノズル３の先端には固形化した二酸化マンガンが付着し始め、付着した二酸化マンガンは滴定操作中においても少しずつ大きくなり、最終的には滴定ノズル３が目詰まりを起こして滴定不能になるという問題があった。   In the above-described conventional automatic COD meter, even when the titration is not performed, the potassium permanganate reagent remains in the titration nozzle 3 as shown in FIG. At the tip, potassium permanganate comes into contact with air and is oxidized to manganese dioxide. Moreover, since the tip of the titration nozzle 3 is in the oil bath 2 and is constantly exposed to a high temperature of 100 ° C. or a temperature close thereto, solidification of manganese dioxide is easily promoted. Therefore, solid manganese dioxide begins to adhere to the tip of the titration nozzle 3, and the adhering manganese dioxide gradually increases during the titration operation. Eventually, the titration nozzle 3 becomes clogged and cannot be titrated. There was a problem of becoming.

二酸化マンガンによる滴定ノズルの目詰まりをなくすため、現在では、定期的に滴定ノズルの先端をカットしたり、洗浄したりしている。しかし、操作が面倒で効率の低下を招くうえ、カットを繰り返すと滴定ノズルが次第に短くなって、最後には使えなくなるという欠点があった。また、滴定ノズルが目詰まりした状態のまま誤って自動滴定器から試薬が送り出されると、シリンジや三方電磁弁からチューブが外れたり、シリンジから液漏れしたりして、過マンガン酸カリウムで作業環境が汚染される恐れがあった。更に、滴定ノズルの先端から過マンガン酸カリウム試薬や二酸化マンガンが雫状になって落下すると、図３に示すように、当量点近くでは、雫状になって落下するたびに指示値が振れるジャンピング現象が起きるため、測定が不安定となっていた。   In order to eliminate clogging of the titration nozzle due to manganese dioxide, the tip of the titration nozzle is regularly cut or cleaned at present. However, there are disadvantages that the operation is troublesome and the efficiency is lowered, and that the titration nozzle becomes gradually shorter when cutting is repeated, and finally becomes unusable. Also, if the reagent is accidentally sent out from the automatic titrator while the titration nozzle is clogged, the tube may come off from the syringe or the three-way solenoid valve, or liquid may leak from the syringe. Could be contaminated. Furthermore, when potassium permanganate reagent or manganese dioxide drops in the form of a bowl from the tip of the titration nozzle, as shown in FIG. Due to the phenomenon, the measurement was unstable.

本発明は、このような従来の事情に鑑み、過マンガン酸カリウム試薬が酸化により二酸化マンガンとなり、固形化して滴定ノズルを目詰まりさせることをなくすことにより、定期的に滴定ノズルの先端をカットし又は洗浄する必要がなく、効率的で常に安定した測定が可能なＣＯＤ計用の自動滴定装置を提供することを目的とする。   In view of such conventional circumstances, the present invention periodically cuts the tip of the titration nozzle by eliminating the potassium permanganate reagent from oxidation to manganese dioxide and solidifying it to clog the titration nozzle. Another object of the present invention is to provide an automatic titration apparatus for a COD meter that does not require washing and that is capable of efficient and always stable measurement.

上記目的を達成するため、本発明が提供するＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置は、オイルバスに設置された反応槽と、先端が反応槽内に挿入された滴定ノズルと、モータで駆動するシリンジを備えた自動滴定器と、過マンガン酸カリウム試薬の試薬タンクと、自動滴定器を滴定ノズル又は試薬タンクに接続する三方電磁弁とを備え、滴定ノズルと三方電磁弁との間で且つオイルバスの外側に、エアーポンプに接続された三方分岐管が配置されていることを特徴とする。   In order to achieve the above object, an air nozzle type automatic titration apparatus for a COD meter provided by the present invention is driven by a reaction tank installed in an oil bath, a titration nozzle having a tip inserted into the reaction tank, and a motor. An automatic titrator equipped with a syringe, a reagent tank for a potassium permanganate reagent, and a three-way solenoid valve for connecting the automatic titrator to the titration nozzle or the reagent tank, and an oil between the titration nozzle and the three-way solenoid valve A three-way branch pipe connected to an air pump is disposed outside the bus.

上記本発明のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置においては、試料液の滴定時に、自動滴定器により所定量の過マンガン酸カリウム試薬が三方分岐管を通して滴定ノズルに送り出されると同時に、エアーポンプから三方分岐管にエアーが供給され、過マンガン酸カリウム試薬を三方分岐管から滴定ノズル先端の間に残すことなく全て噴霧状にして滴下する。   In the air nozzle type automatic titration apparatus for a COD meter according to the present invention, a predetermined amount of potassium permanganate reagent is sent to the titration nozzle through the three-way branch pipe by the automatic titrator at the time of titration of the sample liquid. Air is supplied to the three-way branch pipe, and the potassium permanganate reagent is sprayed and dropped from the three-way branch pipe without leaving between the tips of the titration nozzles.

また、上記本発明のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置は、試料液の滴定終了後、エアーポンプから三方分岐管にエアーが供給され、三方分岐管から滴定ノズル先端の間に残っている過マンガン酸カリウム試薬を全て排出することができる。   In the air nozzle type automatic titration apparatus for a COD meter according to the present invention, air is supplied from the air pump to the three-way branch pipe after the completion of the sample liquid titration, and the excess remaining between the three-way branch pipe and the tip of the titration nozzle is left. All potassium manganate reagent can be discharged.

本発明によれば、エアーポンプから三方分岐管を通してエアーを滴定ノズルに送り込むことにより、滴定時には三方分岐管から滴定ノズル先端までの間に過マンガン酸カリウム試薬を残すことなく滴下でき、また試料液の滴定が終了した後には三方分岐管から滴定ノズル先端までの間に残っている過マンガン酸カリウム試薬を全て排出できるため、滴定中はもちろん、滴定が行われていない待機中であっても、滴定ノズル内に過マンガン酸カリウム試薬が残らない。しかも、三方分岐管はオイルバスの外側にあるため、三方分岐管中に残っている過マンガン酸カリウム試薬は高温にならず、二酸化マンガンに酸化されることがない。   According to the present invention, by sending air from the air pump through the three-way branch pipe to the titration nozzle, the titration nozzle can be dropped without leaving the potassium permanganate reagent between the three-way branch pipe and the tip of the titration nozzle at the time of titration. After completing the titration, all the potassium permanganate reagent remaining between the three-way branch tube and the tip of the titration nozzle can be discharged, so during titration, of course, even when waiting for no titration, No potassium permanganate reagent remains in the titration nozzle. Moreover, since the three-way branch pipe is outside the oil bath, the potassium permanganate reagent remaining in the three-way branch pipe does not reach a high temperature and is not oxidized to manganese dioxide.

そのため、過マンガン酸カリウム試薬の酸化による二酸化マンガンの生成自体を防止でき、仮に二酸化マンガンが若干生成したとしても固形化が起らないので、滴定ノズルの目詰まりを完全に防止することができる。従って、定期的に滴定ノズルの先端をカットしたり、滴定ノズルを洗浄したりする必要がなく、効率的で常に安定した測定が可能なＣＯＤ計用自動滴定装置を提供することができる。   Therefore, the production of manganese dioxide due to the oxidation of the potassium permanganate reagent itself can be prevented, and even if some manganese dioxide is produced, solidification does not occur, so that the clogging of the titration nozzle can be completely prevented. Therefore, there is no need to periodically cut the tip of the titration nozzle or to wash the titration nozzle, and it is possible to provide an automatic titration apparatus for a COD meter that can perform an efficient and always stable measurement.

本発明のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置は、エアーポンプから三方分岐管にエアーを供給することにより、過マンガン酸カリウム試薬を三方分岐管より下流に残すことなく、その全てを強制的に滴定ノズルから噴霧状にして滴下させるものである。尚、自動滴定器から過マンガン酸カリウム試薬が送り出されると同時にエアーポンプが駆動するので、試薬は三方分岐管からエアーポンプ側に侵入することはない。また、エアーポンプから供給されたエアーは、三方分岐管を通って、解放されている滴定ノズル３から試薬と共に放出され、試薬で満たされた三方分岐管から自動滴定器４側に侵入することがない。   The air nozzle type automatic titration apparatus for a COD meter of the present invention supplies all of the potassium permanganate reagent downstream from the three-way branch pipe by supplying air from the air pump to the three-way branch pipe. The liquid is sprayed from the titration nozzle. Since the air pump is driven at the same time as the potassium permanganate reagent is delivered from the automatic titrator, the reagent does not enter the air pump side from the three-way branch pipe. Further, the air supplied from the air pump passes through the three-way branch pipe, is released together with the reagent from the open titration nozzle 3, and enters the automatic titrator 4 side from the three-way branch pipe filled with the reagent. Absent.

本発明のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置の１具体例を図２に示す。このエアーノズル式自動滴定装置は、オイルバス２に設置された反応槽１と、先端が反応槽１内に挿入された滴定ノズル３と、モータで駆動するシリンジ７を有する自動滴定器４と、過マンガン酸カリウム試薬８の試薬タンク５と、自動滴定器４を滴定ノズル３又は試薬タンク５に切り替えて接続する三方電磁弁６とを備えると共に、滴定ノズル４と三方電磁弁６との間で且つオイルバス２の外側に、エアーポンプ１１に接続された三方分岐管１０が配置してある。尚、図２には図示していないが、終点を求める方法として採用された酸化還元電位差法又は定電流分極電位差法に基づいて、それぞれ必要な電極、その他各種試薬の供給部等が設置されている。   One specific example of the air nozzle type automatic titration apparatus for COD meters of the present invention is shown in FIG. This air nozzle type automatic titration apparatus includes a reaction tank 1 installed in an oil bath 2, a titration nozzle 3 having a tip inserted into the reaction tank 1, an automatic titrator 4 having a syringe 7 driven by a motor, A reagent tank 5 for the potassium permanganate reagent 8 and a three-way solenoid valve 6 for switching and connecting the automatic titrator 4 to the titration nozzle 3 or the reagent tank 5 are provided between the titration nozzle 4 and the three-way solenoid valve 6. In addition, a three-way branch pipe 10 connected to an air pump 11 is disposed outside the oil bath 2. Although not shown in FIG. 2, necessary electrodes, various reagent supply units, and the like are installed based on the oxidation-reduction potential difference method or the constant current polarization potential difference method adopted as a method for obtaining the end point. Yes.

このＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置による滴定操作は、滴定前においては、三方電磁弁６により試薬タンク５と自動滴定器４が接続され、試薬タンク５内の過マンガン酸カリウム試薬８をシリンジ６に吸引する。滴定がスタートすると、三方電磁弁６が切り替えられて自動滴定器４は滴定ノズル３に接続され、シリンジ７内の過マンガン酸カリウム試薬の所定量が滴定ノズル３に送り出される。この時同時に、エアーポンプ１１が稼動してエアーを三方分岐管１０に送り込むことにより、過マンガン酸カリウム試薬はエアーにより噴霧状となって、滴定ノズル３から反応槽１の試料液９に添加される。   The titration operation by the air nozzle type automatic titration device for the COD meter is performed by connecting the reagent tank 5 and the automatic titrator 4 by the three-way solenoid valve 6 before the titration, and the potassium permanganate reagent 8 in the reagent tank 5 is syringed. Aspirate to 6. When titration starts, the three-way solenoid valve 6 is switched, the automatic titrator 4 is connected to the titration nozzle 3, and a predetermined amount of the potassium permanganate reagent in the syringe 7 is sent out to the titration nozzle 3. At the same time, the air pump 11 is operated and air is fed into the three-way branch tube 10, whereby the potassium permanganate reagent is sprayed with air and added from the titration nozzle 3 to the sample solution 9 in the reaction tank 1. The

このようにして所定量の過マンガン酸カリウム試薬の滴下が１回終わると、三方分岐管１０から下流側の滴下ノズル３の先端までの間に、過マンガン酸カリウム試薬が残ることがない。三方分岐管１０から上流側には過マンガン酸カリウム試薬が存在しているが、三方分岐管１０はオイルバス２の外側に設置してあるので、三方分岐管１０内で空気と接触する過マンガン酸カリウムは高温とならず、二酸化マンガンの生成及び固形化を抑えることができる。この滴定操作を所定の時間間隔で繰り返し、滴定の当量点を求める。   When the dropping of the predetermined amount of potassium permanganate reagent is completed once in this way, the potassium permanganate reagent does not remain between the three-way branch pipe 10 and the tip of the dropping nozzle 3 on the downstream side. Although the potassium permanganate reagent is present upstream from the three-way branch tube 10, the three-way branch tube 10 is installed outside the oil bath 2, so that it is in contact with air in the three-way branch tube 10. Potassium acid does not reach a high temperature and can suppress the production and solidification of manganese dioxide. This titration operation is repeated at predetermined time intervals to obtain an equivalence point for titration.

また、上記本発明のエアーノズル式自動滴定装置によれば、過マンガン酸カリウム試薬はエアーと共に噴霧状となって滴下され、雫状になって滴下されることがないので、ジャンピング現象もほとんど起らない。図４は、上記本発明のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置を用いて実際にＣＯＤを測定したときのチャートであり、ジャンピング現象がほとんど起らず、指示値が安定していることが分る。   In addition, according to the air nozzle type automatic titration apparatus of the present invention, the potassium permanganate reagent is sprayed and dropped together with air and does not drop in the form of a bowl, so that almost no jumping phenomenon occurs. Not. FIG. 4 is a chart when COD is actually measured using the above-described air nozzle type automatic titration apparatus for COD meter of the present invention, and it is found that the jumping phenomenon hardly occurs and the indicated value is stable. The

また、１つの試料液について滴定が終了した後、三方分岐管１０から滴定ノズル３の先端の間に過マンガン酸カリウム試薬が残っていたとしても、エアーポンプ１１から三方分岐管１０にエアーを送り込むことによって、残っている過マンガン酸カリウム試薬を全て排出することができる。そのため、自動滴定器４が停止して、次の滴定操作の開始まで長期間待機する場合にも、滴定ノズル３内での過マンガン酸カリウム試薬の酸化による二酸化マンガンの生成と固形化を抑え、滴下ノズル３の目詰まりを完全になくすことができる。   Further, after the titration of one sample solution is completed, even if the potassium permanganate reagent remains between the three-way branch tube 10 and the tip of the titration nozzle 3, air is sent from the air pump 11 to the three-way branch tube 10. By this, all the remaining potassium permanganate reagent can be discharged. Therefore, even when the automatic titrator 4 stops and waits for a long time until the start of the next titration operation, the production and solidification of manganese dioxide due to the oxidation of the potassium permanganate reagent in the titration nozzle 3 is suppressed, The clogging of the dropping nozzle 3 can be completely eliminated.

従来の自動ＣＯＤ計の１具体例を示す概略図である。It is the schematic which shows one specific example of the conventional automatic COD meter. 本発明によるＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置を示す概略図である。It is the schematic which shows the air nozzle type automatic titration apparatus for COD meters by this invention. 従来の自動ＣＯＤ計を用いて測定したときのチャートである。It is a chart when it measures using the conventional automatic COD meter. 本発明のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置を用いて測定したときのチャートである。It is a chart when it measures using the air nozzle type automatic titration apparatus for COD meters of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ 反応槽
２ オイルバス
３ 滴定ノズル
４ 自動滴定器
５ 試薬タンク
６ 三方電磁弁
７ シリンジ
８ 試薬
９ 試料液
１０ 三方分岐管
１１ エアーポンプ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Reaction tank 2 Oil bath 3 Titration nozzle 4 Automatic titrator 5 Reagent tank 6 Three-way solenoid valve 7 Syringe 8 Reagent 9 Sample liquid 10 Three-way branch pipe 11 Air pump

Claims (3)

オイルバスに設置された反応槽と、先端が反応槽内に挿入された滴定ノズルと、モータで駆動するシリンジを備えた自動滴定器と、過マンガン酸カリウム試薬の試薬タンクと、自動滴定器を滴定ノズル又は試薬タンクに接続する三方電磁弁とを備え、滴定ノズルと三方電磁弁との間で且つオイルバスの外側に、エアーポンプに接続された三方分岐管が配置されていることを特徴とするＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置。 A reaction tank installed in an oil bath, a titration nozzle whose tip is inserted into the reaction tank, an automatic titrator equipped with a syringe driven by a motor, a reagent tank for a potassium permanganate reagent, and an automatic titrator A three-way solenoid valve connected to a titration nozzle or a reagent tank, and a three-way branch pipe connected to an air pump is disposed between the titration nozzle and the three-way solenoid valve and outside the oil bath. Air nozzle type automatic titrator for COD meter. 試料液の滴定時に、自動滴定器により所定量の過マンガン酸カリウム試薬が三方分岐管を通して滴定ノズルに送り出されると同時に、エアーポンプから三方分岐管にエアーが供給され、過マンガン酸カリウム試薬を三方分岐管から滴定ノズル先端の間に残すことなく全て噴霧状にして滴下することを特徴とする、請求項１に記載のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置。 When titrating the sample liquid, a predetermined amount of potassium permanganate reagent is sent to the titration nozzle through the three-way branch pipe by an automatic titrator, and at the same time, air is supplied from the air pump to the three-way branch pipe, 2. The air nozzle type automatic titration device for COD meter according to claim 1, wherein the air nozzle type automatic titration device for a COD meter is dropped from the branch pipe without being left between the tips of the titration nozzle. 試料液の滴定終了後、エアーポンプから三方分岐管にエアーが供給され、三方分岐管から滴定ノズル先端の間に残っている過マンガン酸カリウム試薬を全て排出することを特徴とする、請求項１又は２に記載のＣＯＤ計用エアーノズル式自動滴定装置。 The air is supplied from the air pump to the three-way branch pipe after completion of the titration of the sample solution, and all the potassium permanganate reagent remaining between the tip of the titration nozzle is discharged from the three-way branch pipe. Or the air nozzle type automatic titration apparatus for COD meter of 2.
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