JP2005194523A - Modified polysiloxane and cosmetic material using the same - Google Patents
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Description
本発明は変性ポリシロキサン及び該変性ポリシロキサンを用いた油性化粧料であって、仕上がりの持続性に優れ、かつ、明るい外観色を呈するメイクアップ化粧料に関する。 The present invention relates to a modified polysiloxane and an oily cosmetic using the modified polysiloxane, which is excellent in sustainability of the finish and has a bright appearance color.
従来から、口紅、アイシャドウ、アイライナー及び油性ファンデーション等の油性メイクアップ化粧料は、肌に塗布後、化粧持ちが悪く、衣服に付着したり、にじみが生じやすいという欠点を有していた。この欠点を解消し、化粧持ちを良くするため、例えば揮発性油剤を配合し、塗布後、該油剤が揮散し、塗布面に色材及びワックスが残るようにして、化粧持ちを改善しようとする試みが行われてきた。また揮発性油剤中にポリマー等の皮膜形成剤を溶解せしめたものを配合し、これを、塗布、乾燥することにより皮膚表面にポリマー皮膜を形成させ、化粧持ちを改善しようとする試みがなされてきた。
しかしながら、このように揮発性油剤を用いて化粧持ちを改善しようとした化粧料は、塗布後のつやが経時的に落ちるという欠点があり、特に口紅においては問題となっていた。更に経日的に揮発性油剤が揮散するため、口紅のやせが発生し、製品の経時安定性の面でも問題があった。
Conventionally, oil-based makeup cosmetics such as lipsticks, eyeshadows, eyeliners and oily foundations have the drawback that after application to the skin, makeup lasts poorly and adheres to clothes or tends to bleed. In order to eliminate this defect and improve the longevity of cosmetics, for example, volatile oils are blended, and after application, the oils are volatilized, and color materials and wax remain on the coated surface to improve the longevity of cosmetics. Attempts have been made. In addition, attempts have been made to improve cosmetic durability by blending a film-forming agent such as a polymer in a volatile oil and applying it to the skin to form a polymer film on the skin surface. It was.
However, such cosmetics that use volatile oils to improve makeup lasting have the drawback that the gloss after application falls over time, and this has been a problem particularly in lipsticks. Furthermore, since the volatile oil volatilizes over time, lipstick thinness occurs, and there is a problem in terms of stability over time of the product.
こうした問題を解決するために、アルキルグリセリルエーテル変性ポリシロキサンを含有する、化粧持続性に優れたメイクアップ用油性化粧料が提案されている（特許文献１）。しかしながら、該変性ポリシロキサンは、顔料の分散性を妨げ、明るい外観色が得られない場合がある。 In order to solve such a problem, an oily cosmetic material for makeup having excellent makeup sustainability containing an alkyl glyceryl ether-modified polysiloxane has been proposed (Patent Document 1). However, the modified polysiloxane hinders the dispersibility of the pigment, and a bright appearance color may not be obtained.
顔料の分散性を改善する方法としては、シリコーン処理した顔料など、顔料の表面を疎水処理する方法が挙げられるが、それのみでは、化粧の持続性をもたらすことはできず、特に、アルキルグリセリルエーテル変性ポリシロキサンを併用した系では、該変性ポリシロキサンの顔料の分散を妨げる作用が強いために、効果的に顔料の分散を改善することはできない。
また、顔料の分散性を改善する他の方法として、無水ケイ酸、疎水化無水ケイ酸などの無機粉体を配合する方法が知られており、メイクアップ化粧料中の顔料の分散状態を安定化する作用があることが一般に知られている。しかしながら、これらの無機粉体とアルキルグリセリルエーテル変性ポリシロキサンを併用した系では、やはり該変性ポリシロキサンが、顔料の分散を妨げ、かつ無水ケイ酸等の無機粉体の分散をも妨げるために、該併用系では、効果的に顔料の分散を改善することはできない。
特にメイクアップ化粧料中の水酸基を有する液状油の含有量が少ない場合や、アルキルグリセリルエーテル変性ポリシロキサンと相溶性の低い高分子量の油剤、例えば、重質流動イソパラフィンやコレステロール誘導体を含む場合には、化粧料中でアルキルグリセリルエーテル変性ポリシロキサンが分離してしまうため、顔料を微細な領域にまで分散することができず、その結果明るい外観色と仕上がりの持続性を両立することは難しくなる。
As a method for improving the dispersibility of the pigment, there is a method in which the surface of the pigment such as a silicone-treated pigment is subjected to a hydrophobic treatment, but by itself, makeup persistence cannot be achieved, and in particular, alkyl glyceryl ether. In the system in which the modified polysiloxane is used in combination, the dispersion of the pigment cannot be effectively improved since the action of preventing the dispersion of the pigment of the modified polysiloxane is strong.
In addition, as another method for improving the dispersibility of pigments, a method of blending inorganic powders such as silicic anhydride and hydrophobized silicic anhydride is known, which stabilizes the dispersion state of pigments in makeup cosmetics. It is generally known that there is an action to convert. However, in a system in which these inorganic powders and alkyl glyceryl ether-modified polysiloxane are used in combination, the modified polysiloxane also prevents the dispersion of the pigment and also the dispersion of the inorganic powder such as silicic anhydride. The combined system cannot effectively improve pigment dispersion.
Especially when the content of the liquid oil having a hydroxyl group in the make-up cosmetic is low, or when it contains a high molecular weight oil agent having low compatibility with the alkyl glyceryl ether-modified polysiloxane, such as heavy fluid isoparaffin or cholesterol derivative. In addition, since the alkylglyceryl ether-modified polysiloxane is separated in the cosmetic, the pigment cannot be dispersed in a fine region, and as a result, it is difficult to achieve both a bright appearance color and a sustained finish.
本発明は、化粧仕上がりの持続性に優れ、かつ、顔料の分散がよく、明るい外観色を呈するメイクアップ化粧料を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a makeup cosmetic that is excellent in persistence of a cosmetic finish, has good pigment dispersion, and exhibits a bright appearance color.
本発明者らは、特定の構造を有する変性ポリシロキサンが、顔料の分散性が高く、油剤との相溶性が高いことを見出し、該変性ポリシロキサンを含有する油性ゲル化剤により、液状油、特に水酸基を有する極性油を含有する、２５℃で液体の油性成分をゲル化することによって、顔料の分散を阻害しないことを見出し、化粧仕上がりの持続性に優れ、かつ、明るい外観色を呈するメイクアップ化粧料が得られることを見出した。 The present inventors have found that a modified polysiloxane having a specific structure has high dispersibility of pigment and high compatibility with an oil agent, and an oily gelling agent containing the modified polysiloxane allows liquid oil, In particular, it has been found that gelation of a liquid oil component containing a polar oil having a hydroxyl group at 25 ° C. does not inhibit the dispersion of the pigment, and it has excellent makeup finish and has a bright appearance color. It was found that an up cosmetic can be obtained.
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ） That is, the present invention provides the following general formula (I)
（Ｒ1及びＲ9は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｒ2〜Ｒ8は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基；Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基；Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基で、少なくとも一方は水素原子；ｐは繰り返し単位個数を表し、平均値で５以上５０以下の数；ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５以上１０以下の数；繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい）で表される変性ポリシロキサン、（Ａ）該変性ポリシロキサンを含有する油性ゲル化剤、及び（Ｂ）水酸基を有する液状油を５質量％以上含有する、２５℃で液体である油性成分、を含むメイクアップ化粧料を提供するものである。 (R 1 and R 9 may be the same or different from each other, and the mode of carbon number is a straight or branched hydrocarbon group having 8 to 32 carbon atoms; R 2 to R 8 are each independently Q is a divalent hydrocarbon group having a straight chain or branched C3-20; hydrocarbon group having a straight-chain or branched identical a carbon atoms which may be different and 1 to 5 R 10 and R 11 is each independently a hydrogen atom or a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, at least one of which is a hydrogen atom; p represents the number of repeating units, and an average value of 5 or more and 50 or less; q represents the number of repeating units, and the average value is 2.5 or more and 10 or less; the repeating units p and q may be either a block copolymer or a random copolymer). Modified polysiloxane, (A) containing the modified polysiloxane Sex gelling agent, and containing at least 5 wt% of a liquid oil having a (B) a hydroxyl group, there is provided a make-up cosmetic comprising the oil component is a liquid at 25 ° C..
本発明のメイクアップ化粧料は、化粧仕上がりの持続性に優れ、かつ、顔料の分散がよく、明るい外観色を呈するものである。 The makeup cosmetic of the present invention is excellent in sustainability of the cosmetic finish, has good pigment dispersion, and exhibits a bright appearance color.
本発明のメイクアップ化粧料を構成する（Ａ）成分は、下記一般式（Ｉ） The component (A) constituting the makeup cosmetic of the present invention has the following general formula (I)
で表される変性ポリシロキサンを含有する油性ゲル化剤である。この変性ポリシロキサンは、両末端をアルキル基等の炭化水素基で置換して変性し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したものである。
この（Ａ）成分は、メイクアップ化粧料中に好ましくは２〜２０質量％配合され、さらには５〜１５質量％の範囲で配合されることが好ましい。該油性ゲル化剤の含有量は、化粧仕上がりの持続性能を左右する重要な因子であり、２質量％以上であれば、化粧仕上がりの持続性能が良好であり、２０質量％以下であると、メイクアップ化粧料の塗布感覚が重くなることがない。
なお、上記一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンは一種単独のものの構造、又は二種以上の混合物で、これらの平均的な構造を示すものである。
一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンの油性ゲル化剤中での含有量は、本発明の効果を奏する範囲内で特に限定されないが、５０〜９５質量％であることが好ましく、８０〜９５質量％であることがさらに好ましい。
It is an oil-based gelling agent containing the modified polysiloxane represented by these. This modified polysiloxane is modified by replacing both ends with a hydrocarbon group such as an alkyl group, and the side chain is modified with an alkyl glyceryl ether group in a graft form.
This component (A) is preferably blended in the makeup cosmetic composition in an amount of 2 to 20% by mass, and more preferably in the range of 5 to 15% by mass. The content of the oily gelling agent is an important factor that affects the sustainability of the cosmetic finish. If the content is 2% by mass or more, the sustainability of the cosmetic finish is good, and if it is 20% by mass or less, The feeling of applying makeup cosmetics does not become heavy.
The modified polysiloxane represented by the above general formula (I) is a single type of structure or a mixture of two or more types and shows an average structure thereof.
The content of the modified polysiloxane represented by the general formula (I) in the oily gelling agent is not particularly limited within the range where the effects of the present invention are exerted, but is preferably 50 to 95% by mass, 80 More preferably, it is -95 mass%.
一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ9は、それぞれ独立に炭素数の最頻値が８〜３２の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、好ましくは炭素数の最頻値が１２〜２８、さらに好ましくは１６〜１８である。ここで炭素数の最頻値とは、分布を有する炭化水素基の鎖長のうち、最も多く含まれる炭化水素基の炭素数をいい、口紅等のメイクアップ化粧料に一般的に用いられる油剤との相溶性と、化粧持続性の発現を左右する重要な因子である。炭素数の最頻値が８以上であると油剤との良好な相溶性が得られ、３２以下であると化粧仕上がりの持続性能が維持される。 In the general formula (I), R 1 and R 9 each independently represent a straight or branched hydrocarbon group having a mode number of 8 to 32 carbon atoms, preferably a mode number of 12 carbon atoms. It is -28, More preferably, it is 16-18. Here, the mode value of the carbon number refers to the carbon number of the hydrocarbon group that is contained most in the chain length of the hydrocarbon group having a distribution, and is an oil agent that is generally used for makeup cosmetics such as lipsticks. It is an important factor that influences the compatibility with and the appearance of makeup persistence. When the mode value of the carbon number is 8 or more, good compatibility with the oil agent is obtained, and when it is 32 or less, the sustained performance of the cosmetic finish is maintained.
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ2〜Ｒ8は、それぞれ独立に炭素数１〜５の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、同一であっても異なってもよい。炭素数がこの範囲の炭化水素基を使用することによって、化粧仕上がりの持続性能を維持することができる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、特に入手のしやすさの点から、メチル基が好ましい。 In the above general formula (I), R 2 to R 8 each independently represent a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and may be the same or different. By using a hydrocarbon group having a carbon number within this range, it is possible to maintain the sustained performance of the cosmetic finish. Specifically, a linear alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, or a pentyl group; a branched alkyl group such as an isopropyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, or a neopentyl group Etc. Among these, a methyl group is particularly preferable from the viewpoint of easy availability.
また、上記一般式（Ｉ）において、Ｑは炭素数３〜２０の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基を示す。炭素数が３以上であると顔料の分散を阻害することがなく、炭素数が２０以下であると化粧仕上がりの持続性が維持される。
Ｑで示される炭素数３〜２０の二価の炭化水素基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等の直鎖アルキレン基；プロピレン基、２−メチルテトラメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチルペンタメチレン基、２−エチルオクタメチレン基等の分岐鎖アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、特に化粧持続性を最大限発揮させる点から、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。
Moreover, in the said general formula (I), Q shows a C3-C20 linear or branched bivalent hydrocarbon group. When the number of carbon atoms is 3 or more, pigment dispersion is not hindered, and when the number of carbon atoms is 20 or less, the durability of the cosmetic finish is maintained.
Examples of the divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms represented by Q include trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecameric group. A linear alkylene group such as a methylene group, a dodecamethylene group, a tridecamethylene group, a tetradecamethylene group, a hexadecamethylene group, an octadecamethylene group; a propylene group, a 2-methyltetramethylene group, a 2-methylpentamethylene group, Examples include branched chain alkylene groups such as 3-methylpentamethylene group and 2-ethyloctamethylene group. Of these, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodecamethylene group, and tridecamethylene group are preferred from the standpoint of maximizing makeup sustainability.
次に、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基であって、少なくとも一方は水素原子である。この組み合わせによって、化粧仕上がりの持続性が維持される。炭素数１〜２８の直鎖又は分岐を有する炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドエイコシル基、テトラエイコシル基、ヘキサエイコシル基、オクタエイコシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、１−ヘプチルデシル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、特に化粧持続性の面からＲ10及びＲ11はともに水素原子であることが好ましい。 Next, R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, at least one of which is a hydrogen atom. This combination maintains the durability of the makeup finish. Examples of the straight-chain or branched hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group , Octadecyl group, eicosyl group, doeicosyl group, tetraeicosyl group, hexaeicosyl group, octaeicosyl group, etc. linear alkyl group; isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, neopentyl group, 1-ethyl Examples thereof include branched alkyl groups such as propyl group and 1-heptyldecyl group. Of these, R 10 and R 11 are both preferably hydrogen atoms, particularly from the standpoint of makeup persistence.
一般式（Ｉ）において、ｐは繰り返し単位個数を表し、平均値で５〜５０の数を示し、好ましくは２０〜３０の数である。ｐの値が５以上であると顔料の分散を阻害することがなく、また５０以下であると、口紅等のメイクアップ化粧料に一般的に使用される油剤との相溶性が確保される。ここで、ｐの平均値は1Ｈ−ＮＭＲにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、Ｒ4及びＲ5に帰属されるピークの強度比から算出する。
また、ｑは繰り返し単位個数を表し、平均値で２．５〜１０の数を示し、好ましくは３．０〜６．０の数である。ｑの値が２．５以上であると化粧仕上がりの持続性が維持され、１０以下であると顔料の分散を阻害することがない。ここで、ｑの平均値は1Ｈ−ＮＭＲにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、ＯＲ10及びＯＲ11が付加したメチン及びメチレン水素に帰属されるピークの強度比から算出する。
繰り返し数ｐ及びｑの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよいが、顔料の分散をより阻害しない、ランダム共重合体が好ましい。また、ｐはｑよりも大きいことが好ましい。
In general formula (I), p represents the number of repeating units, shows an average value of 5 to 50, and preferably 20 to 30. When the value of p is 5 or more, pigment dispersion is not inhibited, and when it is 50 or less, compatibility with oils generally used in makeup cosmetics such as lipsticks is ensured. Here, the average value of p is calculated from the intensity ratio of the peaks attributed to R 4 and R 5 by 1 H-NMR, based on the terminal methyl groups of the hydrocarbon groups introduced at both ends of the polysiloxane. .
Moreover, q represents the number of repeating units, shows an average value of 2.5 to 10, and preferably 3.0 to 6.0. When the value of q is 2.5 or more, the durability of the cosmetic finish is maintained, and when it is 10 or less, pigment dispersion is not hindered. Here, the average value of q is attributed to methine and methylene hydrogen to which OR 10 and OR 11 are added, based on the terminal methyl groups of the hydrocarbon groups introduced at both ends of the polysiloxane, by 1 H-NMR. Calculated from the peak intensity ratio.
The constituent units of the repeating numbers p and q may be either a block copolymer or a random copolymer, but a random copolymer that does not further inhibit the dispersion of the pigment is preferable. Further, p is preferably larger than q.
上記一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンは、特開平４−１３４０１３号公報記載の方法に従って、少なくとも１個のケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルなどをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。
ヒドロシリル化に用いられる触媒としては、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、白金等の金属の錯体化合物、これらをシリカゲル、アルミナ、またはカーボンに担持させたもの等が挙げられる。これらのうち、特に塩化白金酸、Ｓｐｉｅｒｓ触媒（塩化白金酸の２−プロパノール溶液）等が好ましい。
触媒の使用量は、オレフィン１ｍｏｌに対して１０-6〜１０-1ｍｏｌの範囲が好ましい。本反応においては、反応溶媒は使用しても使用しなくても良い。反応溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン系溶媒等が挙げられる。アルコール系溶媒を使用する場合には、ケイ素−水素結合と水酸基間における脱水反応を防止、もしくは抑制するために、酢酸カリウム等のｐＨ調整剤（特開昭５７−１４９２９０参照）を用いるのが好ましい。本反応は、０〜２００℃で進行するが、反応速度や生成物の着色などを考え、０〜１００℃で行うのが好ましい。また反応時間は、０．５〜２４時間程度とするのが好ましい。
上記一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンの合成に用いられる、シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、特許第３０３２４２０号公報記載の方法にしたがって製造されたジシロキサン化合物や、１，１，３，３−テトラアルキル−１，３−ジヒドロジシロキサンに末端オレフィン化合物を定法により、ヒドロシリル化して付加したジシロキサン化合物を、酸触媒または塩基触媒存在下、環状ジメチルテトラシロキサン、環状メチルヒドロテトラシロキサン等と平衡化重合させることにより、製造することができる。
The modified polysiloxane represented by the above general formula (I) is prepared from an organohydrogenpolysiloxane having at least one silicon-hydrogen bond according to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-134013, and the corresponding alkenyl glyceryl ether. Can be produced by hydrosilylation reaction.
Examples of the catalyst used for hydrosilylation include metal complex compounds such as ruthenium, rhodium, osmium, iridium, and platinum, and those in which these are supported on silica gel, alumina, or carbon. Of these, chloroplatinic acid, Spiers catalyst (2-propanol solution of chloroplatinic acid) and the like are particularly preferable.
The amount of the catalyst used is preferably in the range of 10 −6 to 10 −1 mol with respect to 1 mol of olefin. In this reaction, a reaction solvent may or may not be used. The reaction solvent is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction. For example, hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and cyclohexane; aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; ether systems such as diethyl ether and diisopropyl ether Solvents: Alcohol solvents such as methanol, ethanol, 2-propanol, butanol; cyclic silicone solvents such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and the like. When an alcohol solvent is used, it is preferable to use a pH adjuster such as potassium acetate (see JP-A-57-149290) in order to prevent or suppress dehydration reaction between the silicon-hydrogen bond and the hydroxyl group. . Although this reaction proceeds at 0 to 200 ° C., it is preferably performed at 0 to 100 ° C. in consideration of the reaction rate and coloring of the product. The reaction time is preferably about 0.5 to 24 hours.
Used for the synthesis of the modified polysiloxane represented by the above general formula (I), the silicone chain has an alkyl group different from other alkyl groups at both ends of the silicone chain, and a silicon-hydrogen bond in the silicone chain An organohydrogenpolysiloxane having a disiloxane compound produced according to the method described in Japanese Patent No. 3032420, or a terminal olefin compound in 1,1,3,3-tetraalkyl-1,3-dihydrodisiloxane. The disiloxane compound added by hydrosilylation can be produced by equilibrium polymerization with cyclic dimethyltetrasiloxane, cyclic methylhydrotetrasiloxane or the like in the presence of an acid catalyst or a base catalyst by a conventional method.
本発明の（Ａ）油性ゲル化剤には、前記一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンをメイクアップ化粧料中に微細かつ安定に分散すべく、無水ケイ酸を含有することが好ましい。その際に、一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンと無水ケイ酸の質量比が１５：１〜１：１であることが好ましく、１０：１〜５：１であることがさらに好ましい。無水ケイ酸に対して一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンの含有比が１５倍以下であると、該変性ポリシロキサンをメイクアップ化粧料中に安定に配合することができる。また該含有比が１倍以上であると、無水ケイ酸が過多にならず、塗布した際の感触を重くする弊害を生じず、また、メイクアップ化粧料中の（Ａ）成分の含有量が少ない場合であっても、化粧仕上がりの持続効果が得られる。 The (A) oily gelling agent of the present invention preferably contains silicic anhydride to disperse the modified polysiloxane represented by the general formula (I) finely and stably in the makeup cosmetics. . In that case, the mass ratio of the modified polysiloxane represented by the general formula (I) and the silicic anhydride is preferably 15: 1 to 1: 1, and more preferably 10: 1 to 5: 1. . When the content ratio of the modified polysiloxane represented by the general formula (I) with respect to silicic anhydride is 15 times or less, the modified polysiloxane can be stably blended in the makeup cosmetics. Further, when the content ratio is 1 or more, the amount of silicic acid anhydride is not excessive, there is no harmful effect of increasing the feel when applied, and the content of the component (A) in the makeup cosmetics is Even if the amount is small, the effect of maintaining the makeup finish can be obtained.
前記無水ケイ酸の平均一次粒子径は５〜５０ｎｍであることが好ましく、１０〜２０ｎｍであることがさらに好ましい。このような無水ケイ酸を使用することにより、分散性が向上し、良好な使用感が得られる。平均一次粒子径が５ｎｍ以上であると、無水ケイ酸をメイクアップ化粧料中に分散することが比較的容易であり、５０ｎｍ以下であると該変性ポリシロキサンをメイクアップ化粧料中に安定に配合する上で、無水ケイ酸が過多にならず、塗布した際の感触を重くする弊害が生じない。本発明の無水ケイ酸は、熱分解法によって得られる無水ケイ酸であることが好ましい。また、アエロジルＯＸ５０、アエロジル９０、アエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００（以上、日本アエロジル社）等が市販品として入手可能である。 The average primary particle diameter of the silicic anhydride is preferably 5 to 50 nm, and more preferably 10 to 20 nm. By using such silicic anhydride, dispersibility is improved and a good feeling of use is obtained. When the average primary particle size is 5 nm or more, it is relatively easy to disperse silicic acid in makeup cosmetics, and when it is 50 nm or less, the modified polysiloxane is stably blended in makeup cosmetics. In this case, the amount of silicic acid anhydride is not excessive, and the adverse effect of increasing the feel when applied is not caused. The silicic anhydride of the present invention is preferably silicic anhydride obtained by a thermal decomposition method. Aerosil OX50, Aerosil 90, Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 300 (Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like are commercially available.
無水ケイ酸が（Ａ）成分の油性ゲル化剤である場合においては、一般式（Ｉ）で表される変性ポリシロキサンと無水ケイ酸を前もって混合する、または該変性ポリシロキサンと無水ケイ酸を別々に加える方法のいずれの方法で添加してもよい。これらのうち、無水ケイ酸の機能を発揮させるためには、分散性を向上させる必要があり、無水ケイ酸を成分（Ｂ）に分散させた後に、変性ポリシロキサンを加える方法が好ましい。 In the case where silicic anhydride is the oily gelling agent of component (A), the modified polysiloxane represented by the general formula (I) and silicic anhydride are mixed in advance, or the modified polysiloxane and silicic acid are mixed with each other. You may add by any method of the method of adding separately. Among these, in order to exhibit the function of silicic anhydride, it is necessary to improve dispersibility, and a method of adding modified polysiloxane after dispersing silicic anhydride in component (B) is preferable.
次に、本発明のメイクアップ化粧料を構成する（Ｂ）成分は、水酸基を有する液状油を５質量％以上含む、２５℃で液体である油性成分である。分子中に水酸基を有する液状油のうち、水酸基を１つ有するもの（以下「極性油」という）が好ましく、極性油としては、ヒドロキシカルボン酸と一価アルコールのエステルもしくはジエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、高級アルコールが挙げられる。具体的には、ヒドロキシカルボン酸と一価アルコールとのエステルもしくはジエステルとして、例えば、炭素数４〜６のヒドロキシジカルボン酸と炭素数３〜２８の一価アルコールとのジエステル、炭素数３〜２８のヒドロキシジカルボン酸と炭素数３〜２８の一価アルコールとのエステルが、グリセリン脂肪酸ジエステルとしては、炭素数８〜２０の脂肪酸とグリセリンとのジエステルが、高級アルコールとしては、炭素数１２〜２８の直鎖または分岐の高級アルコールが挙げられる。
より具体的には、ヒドロキシカルボン酸と一価アルコールのジエステルとして、リンゴ酸ジイソステアリル；ヒドロキシカルボン酸と一価アルコールのエステルとして、１２−ヒドロキシステアリン酸オクチル、１２−ヒドロキシステアリン酸イソプロピル、乳酸オクチルドデシル、乳酸イソステアリル等；グリセリン脂肪酸ジエステルとして、ジイソステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸・イソステアリン酸グリセリル、ジオクチルドデカン酸グリセリル等；高級アルコールとして、ラウリルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、ヘプチルウンデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。これらのうち、特にリンゴ酸ジイソステアリル、１２−ヒドロキシステアリン酸−２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、ジイソステアリン酸グリセリルが好ましい。
Next, the (B) component which comprises the makeup cosmetics of this invention is an oil-based component which is a liquid at 25 degreeC containing 5 mass% or more of liquid oil which has a hydroxyl group. Among liquid oils having a hydroxyl group in the molecule, those having one hydroxyl group (hereinafter referred to as “polar oil”) are preferable. Examples of polar oils include hydroxycarboxylic acid and monohydric alcohol esters or diesters, glycerin fatty acid diesters, higher grades. Examples include alcohol. Specifically, as ester or diester of hydroxycarboxylic acid and monohydric alcohol, for example, diester of hydroxydicarboxylic acid having 4 to 6 carbon atoms and monohydric alcohol having 3 to 28 carbon atoms, or having 3 to 28 carbon atoms Esters of hydroxydicarboxylic acid and monohydric alcohols having 3 to 28 carbon atoms are glycerol fatty acid diesters, diesters of fatty acids having 8 to 20 carbon atoms and glycerin, and higher alcohols are straight chain having 12 to 28 carbon atoms. Examples include chain or branched higher alcohols.
More specifically, as a diester of hydroxycarboxylic acid and monohydric alcohol, diisostearyl malate; as an ester of hydroxycarboxylic acid and monohydric alcohol, octyl 12-hydroxystearate, isopropyl 12-hydroxystearate, octyl lactate Dodecyl, isostearyl lactate, etc .; glycerin fatty acid diesters, glyceryl diisostearate, myristic acid / glyceryl isostearate, glyceryl dioctyldodecanoate, etc .; higher alcohols, lauryl alcohol, hexyldecanol, isostearyl alcohol, heptyl undecanol, octyldodecanol And decyltetradecanol. Of these, diisostearyl malate, 2-hydroxyhexyl 12-hydroxystearate, octyldodecanol, and glyceryl diisostearate are particularly preferable.
このような極性油は一種単独で、もしくは二種以上を混合して使用することができ、（Ｂ）成分中に５質量％以上含有することが好ましく、さらには５〜９５質量％、特には１５〜８０質量％含有することが好ましい。極性油が（Ｂ）成分中で５質量％以上の場合には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とで安定なゲルを形成し、顔料の分散が良好となる。 Such polar oils can be used singly or in combination of two or more, and are preferably contained in the component (B) at 5% by mass or more, more preferably 5 to 95% by mass, especially It is preferable to contain 15-80 mass%. When the polar oil is 5% by mass or more in the component (B), a stable gel is formed by the component (A) and the component (B), and the pigment dispersion becomes good.
また、該極性油は、（Ａ）成分を化粧料中で良好に分散させ、化粧仕上がりの持続性能を発現させるために重要な成分であり、メイクアップ化粧料中に５〜４０質量％含有することが好ましく、１０〜２０質量％含有することがさらに好ましい。極性油をメイクアップ化粧料中に５質量％以上含有すると、（Ａ）成分がメイクアップ化粧料中で著しく分相することがなく、顔料の分散を阻害することがない。また、極性油をメイクアップ化粧料中に４０質量％以下とすることで、（Ａ）成分がメイクアップ化粧料中で完全溶解せず、化粧仕上がりの持続性能が維持される。 Moreover, this polar oil is an important component for disperse | distributing component (A) well in cosmetics and expressing the sustained performance of cosmetic finish, and contains 5-40 mass% in makeup cosmetics. It is preferable to contain 10 to 20% by mass. When the polar oil is contained in the makeup cosmetic by 5% by mass or more, the component (A) does not significantly separate the phase in the makeup cosmetic and does not inhibit the dispersion of the pigment. Moreover, by making polar oil into 40 mass% or less in makeup cosmetics, (A) component does not melt | dissolve completely in makeup cosmetics, but the sustained performance of cosmetic finish is maintained.
本発明において、（Ｂ）成分は、本発明の効果を奏する範囲内で特に限定されないが、メイクアップ化粧料中に４０〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％含有される。（Ｂ）成分の含有量を、メイクアップ化粧料中に４０〜９５質量％とすると、メイクアップ化粧料の良好な塗布感覚や保湿性能が得られる。 In this invention, (B) component is although it does not specifically limit within the range with the effect of this invention, 40-95 mass% in makeup cosmetics, Preferably it contains 50-90 mass%. When the content of the component (B) is 40 to 95% by mass in the makeup cosmetic, good application feeling and moisture retention performance of the makeup cosmetic can be obtained.
また、（Ｂ）成分のうち、水酸基を含む極性油以外の２５℃で液状の油剤としては、例えば流動パラフィン、流動イソパラフィン（流動ポリイソブチレン）、スクワラン等の炭化水素類；オリーブ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ラベンダー油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタン酸グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）テトラオクタン酸ペンタエリスチル等の合成エステル油、及びこれらの混合物等が挙げられる。これら液体の油性原料の配合量は、目的により適宜決定すればよいが、全組成物中に通常１〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％である。 Among the components (B), oils that are liquid at 25 ° C. other than polar oils containing hydroxyl groups include, for example, hydrocarbons such as liquid paraffin, liquid isoparaffin (fluid polyisobutylene), squalane; olive oil, jojoba oil, sunflower Natural animal and vegetable oils such as oil, lavender oil and macadamia nut oil; silicone oil such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane; isotridecyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, glyceryl trioctanoate, trimethylolpropane trioctanoate, dilauroyl glutamate ( And phytosteryl / octyldodecyl) tetraester octaoctanoate and the like, and mixtures thereof. The blending amount of these liquid oily raw materials may be appropriately determined depending on the purpose, but is usually 1 to 90% by mass, preferably 5 to 70% by mass in the entire composition.
本発明のメイクアップ化粧料は、上記必須成分である（Ａ）油性ゲル化剤及び（Ｂ）油剤を含み、実質的に水を含まない、非水系化粧料であることが好ましい。 The makeup cosmetic of the present invention is preferably a non-aqueous cosmetic that contains (A) an oily gelling agent and (B) an oil, which are the essential components, and does not substantially contain water.
また、本発明のメイクアップ化粧料には、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外にも、固体、半固体又は液体の油性原料の一種又は二種以上を配合することができる。
固体又は半固体のものとしては、例えばモクロウ、硬化牛脂、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、ミツロウ、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、硬化ホホバ油、ラノリン、ワセリン及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの配合量は、化粧料により適宜決定すればよいが、通常全組成物中に１〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％である。
In addition to the components (A) and (B), the makeup cosmetic of the present invention may contain one or more solid, semi-solid or liquid oily raw materials.
Examples of solid or semi-solid materials include molasses, hardened beef tallow, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, beeswax, ceresin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, polyethylene wax, hardened jojoba oil, lanolin, petrolatum and the like. And the like. Although these compounding quantities should just be determined suitably with cosmetics, they are 1-90 mass% normally in the whole composition, Preferably it is 5-70 mass%.
さらに、本発明のメイクアップ化粧料には、化粧品に通常用いられる公知の顔料を配合することができる。具体的には、例えば、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆雲母、酸化チタン・シリカ・酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄・酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆シリカ末、酸化鉄被覆シリカ末、酸化チタン被覆アルミナ、酸化鉄・シリカ被覆アルミ末、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化鉄・酸化チタン被覆合成マイカ等のパール顔料；酸化鉄（ベンガラ）、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、二酸化チタン、群青、紺青等の無機系顔料；タルク、セリサイト、カオリン、マイカ、シリカ、亜鉛華、ベントナイト、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の無機粉末；赤色201号、赤色202号、赤色226号、黄色401号及び青色404号等の有機顔料；赤色104号、赤色230号、黄色４号、黄色５号、及び青色１号等のレーキ顔料；ナイロン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、シリコーン樹脂、シルク、セルロース積層フィルム末（注：ラメ材）、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン等の有機粉末；天然色素等が用いられる。
また、これらの化粧品顔料をシリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルフォスフェート、パーフルオロアルキルリン酸、パーフルオロポリエーテル、シラン等により表面処理したものも用いることができる。これらの顔料は本発明のメイクアップ化粧料中に０〜５０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲で用いられる。
Furthermore, the makeup cosmetics of the present invention can be blended with known pigments commonly used in cosmetics. Specifically, for example, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, titanium oxide / silica / titanium oxide coated mica, titanium oxide coated glass powder, iron oxide / titanium oxide coated glass powder, titanium oxide Pearl pigments such as coated silica powder, iron oxide coated silica powder, titanium oxide coated alumina, iron oxide / silica coated aluminum powder, iron oxide / silica coated iron oxide, titanium oxide coated synthetic mica, iron oxide / titanium oxide coated synthetic mica; Inorganic pigments such as iron oxide (Bengara), yellow iron oxide, black iron oxide, carbon black, titanium dioxide, ultramarine, and bitumen; talc, sericite, kaolin, mica, silica, zinc white, bentonite, barium sulfate, hydroxyapatite Inorganic powders such as boron nitride; organic pigments such as red 201, red 202, red 226, yellow 401 and blue 404 Lake pigments such as red No. 104, red No. 230, yellow No. 4, yellow No. 5, and blue No. 1; nylon, polyester, polymethyl methacrylate, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyurethane, silicone resin, silk, cellulose laminated film powder ( Note: Lame wood), organic powders such as Nε-lauroyl-L-lysine; natural pigments and the like are used.
In addition, those cosmetic pigments that have been surface-treated with silicone, higher fatty acid, higher alcohol, fatty acid ester, metal soap, amino acid, alkyl phosphate, perfluoroalkyl phosphoric acid, perfluoropolyether, silane, etc. can also be used. . These pigments are used in the makeup cosmetic of the present invention in an amount of 0 to 50% by mass, preferably 2 to 20% by mass.
本発明のメイクアップ化粧料には、上記成分の他、目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤、薬効成分、防腐剤、抗酸化剤、保湿剤、紫外線吸収剤、香料等を配合することができる。 In addition to the above components, the makeup cosmetics of the present invention include surfactants, medicinal ingredients, preservatives, antioxidants, moisturizers, UV absorbers, as long as the effects of the present invention are not impaired, depending on the purpose. Perfumes and the like can be blended.
本発明のメイクアップ化粧料は、上記成分を常法に従って、加熱、混合、攪拌等すれば製造することができ、口紅、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー等のメイクアップ化粧品とすることができる。 The makeup cosmetic of the present invention can be produced by heating, mixing, stirring and the like according to conventional methods, and can be made into makeup cosmetics such as lipsticks, foundations, eye shadows, and eyeliners.
製造実施例１（変性ポリシロキサンAの製造）
（１）ＳＴＥＰ−１：シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４４．８ｇ、Ｓｐｉｅｒｓ触媒１．０ｇ（２質量％塩化白金酸の２−プロパノール溶液）を三ツ口フラスコに加え７０℃に加温した。窒素雰囲気下に７０℃で、α−オレフィン（三菱化学（株）製「ダイアレン１６８」、炭素数１６及び１８の１／１（質量比）混合物））１７４．２ｇを滴下した後、２時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）を図１に示す。ａ：６Ｈ、ｂ：６０Ｈ、及びｃ：４Ｈが末端アルキル基のＨに帰属され、ｄ：１２Ｈがケイ素に結合するＨに帰属される。各Ｈの個数比より、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体であることを確認した（２２．１ｇ、収率；８５％）。
Production Example 1 (Production of Modified Polysiloxane A)
(1) STEP-1: Synthesis of tetramethyldisiloxane having an alkyl group different from the other alkyl groups in the silicone chain at both ends of the
（２）ＳＴＥＰ−２：シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素-水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成
（１）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体４４．８ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン７８．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１９．８ｇ、ｎ−ヘプタン５０ｇ、活性白土５ｇを三ツ口フラスコに加え１２時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。ａ：６Ｈ、ｂ：６０Ｈ、及びｃ：４Ｈが末端アルキル基のＨに帰属され、ｄ：１６２Ｈがジメチルシロキサン及びメチルハイドロジェンシロキサンのメチル基のＨ、ｅ：４Ｈがメチルハイドロジェンシロキサンのケイ素原子に結合したＨに帰属される。各Ｈの個数比より、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体（ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（１３２．８ｇ、収率；９５％）。
(2) STEP-2: Synthesis of organohydrogenpolysiloxane having an alkyl group different from other alkyl groups in the silicone chain at both ends of the silicone chain, and having a silicon-hydrogen bond in the silicone chain (1) 4,4.8 g of a 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane derivative having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends, 78.6 g of decamethylcyclopentasiloxane, 1,3,5, 19.8 g of 7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 50 g of n-heptane and 5 g of activated clay were added to a three-necked flask and refluxed for 12 hours. After cooling, distillation purification was performed under reduced pressure. The 1 H-NMR spectrum of the obtained product is shown in FIG. a: 6H, b: 60H, and c: 4H are assigned to H of the terminal alkyl group, d: 162H is H of the methyl group of dimethylsiloxane and methylhydrogensiloxane, and e: 4H is a silicon atom of methylhydrogensiloxane. Is attributed to H bound to From the number ratio of each H, it was confirmed that the obtained product was a dimethylsiloxane / methylsiloxane copolymer (p = 23, q = 4) having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends. (132.8 g, yield; 95%).
（３）ＳＴＥＰ−３：両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成
（２）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体５０．０ｇ、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル６１．０ｇ、５質量％白金担持カーボン触媒０．２５ｇを三ツ口フラスコに加え７０℃で３時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す。ａ：６Ｈ、ｂ及びｆ：１３２Ｈ、ｃ及びｅ：１２Ｈ、ｄ：１６２Ｈ、ｇ：８Ｈ、ｈ及びｋ：１６Ｈ、ｉ：４Ｈ、及びｊ：８Ｈと求められた。ｃ：４Ｈよりｅ：８Ｈ、よってｑ＝４。また、ｄよりｐ＝２３（小数以下四捨五入）と求められる。よって、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体（ｐ＝２３，ｑ＝４）であることを確認した（６３．０ｇ、収率；９５％）。
得られた変性ポリシロキサンＡは、一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ12、Ｑ、ｐ及びｑが表１の＊１に記載するものである。
(3) STEP-3: Synthesis of polysiloxane in which both ends are substituted with alkyl groups and the side chain is modified with an alkyl glyceryl ether group in a graft shape. (16) Carbon number and carbon number at both ends synthesized in (2) 50.0 g of a dimethylsiloxane / methylsiloxane copolymer having 18 alkyl groups, 61.0 g of 10-undecenyl glyceryl ether, and 0.25 g of 5% by mass platinum-supported carbon catalyst were added to a three-necked flask and stirred at 70 ° C. for 3 hours. Went. After cooling, distillation purification was performed under reduced pressure. The 1 H-NMR spectrum of the obtained product is shown in FIG. a: 6H, b and f: 132H, c and e: 12H, d: 162H, g: 8H, h and k: 16H, i: 4H, and j: 8H. c: 4H to e: 8H, so q = 4. Moreover, it is calculated | required as p = 23 (rounded down to the next decimal place) from d. Therefore, the obtained product is a dimethylsiloxane / methyl (undecylglyceryl ether) siloxane copolymer (p = 23, q = 4) having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends. Confirmed (63.0 g, yield; 95%).
The obtained modified polysiloxane A has R 1 to R 12 , Q, p and q described in * 1 of Table 1 in the general formula (I).
製造実施例２（変性ポリシロキサンＢの製造）
ＳＴＥＰ−１：
製造実施例１のＳＴＥＰ−１において、α−オレフィンを三菱化学（株）製「ダイアレン２０８」（炭素数２０〜２８混合）２３７．７ｇに変更し、両末端アルキル基含有ジシロキサン誘導体を得た。
ＳＴＥＰ−２：
ＳＴＥＰ−１で得られた両末端アルキル基含有ジシロキサン誘導体５６．４ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン２６．４ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１７．１ｇを用い、製造実施例１と同様にして両末端アルキル基含有シロキサン共重合体を得た。
ＳＴＥＰ−３：
ＳＴＥＰ−２で得られた両末端アルキル基含有シロキサン共重合体５０．０ｇ、
１０−ウンデセニルグリセリルエーテル２５．３ｇを用い、変性ポリシロキサンＢを得た。
得られた変性ポリシロキサンＢは、一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ12、Ｑ、ｐ及びｑが表１の＊２に記載するものである。
Production Example 2 (Production of Modified Polysiloxane B)
STEP-1:
In STEP-1 of Production Example 1, the α-olefin was changed to 237.7 g of “Dialene 208” (mixed with 20 to 28 carbon atoms) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation to obtain a disiloxane derivative containing both terminal alkyl groups. .
STEP-2:
Production example using 56.4 g of disiloxane derivative containing both terminal alkyl groups obtained in STEP-1, 26.4 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 17.1 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane In the same manner as in Example 1, a siloxane copolymer containing alkyl groups at both ends was obtained.
STEP-3:
50.0 g of both-end alkyl group-containing siloxane copolymer obtained in STEP-2,
Modified polysiloxane B was obtained using 25.3 g of 10-undecenyl glyceryl ether.
The obtained modified polysiloxane B has R 1 to R 12 , Q, p and q described in * 2 in Table 1 in the general formula (I).
製造実施例３（変性ポリシロキサンＣの製造）
製造実施例１のＳＴＥＰ−１及び２と同じ方法により得られた両末端アルキル基含有シロキサン共重合体を５０．０ｇと４−ヘキセニルグリセリルエーテル１５．１ｇを用い、製造実施例１のＳＴＥＰ−３と同様の方法により変性ポリシロキサンＣを得た。
得られた変性ポリシロキサンＣは、一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ12、Ｑ、ｐ及びｑが表１の＊５に記載するものである。
Production Example 3 (Production of modified polysiloxane C)
STEP-3 of Production Example 1 using 50.0 g of both-end alkyl group-containing siloxane copolymer obtained by the same method as STEP-1 and 2 of Production Example 1 and 15.1 g of 4-hexenylglyceryl ether A modified polysiloxane C was obtained by the same method as described above.
The obtained modified polysiloxane C has R 1 to R 12 , Q, p, and q described in * 5 of Table 1 in the general formula (I).
製造実施例４（変性ポリシロキサンＤの製造）
ＳＴＥＰ−１：
製造実施例１のＳＴＥＰ−１において、α−オレフィンを三菱化学（株）製「ダイアレン８」（炭素数８）８２．３ｇに変更し、両末端アルキル基含有ジシロキサン誘導体を得た。
ＳＴＥＰ−２：
ＳＴＥＰ−１で得られた両末端アルキル基含有ジシロキサン誘導体３６．４ｇ、
デカメチルシクロペンタシロキサン６１．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン２４．４ｇを用い、製造実施例１と同様にして両末端アルキル基含有シロキサン共重合体を得た。
ＳＴＥＰ−３：
ＳＴＥＰ−２で得られた両末端アルキル基含有シロキサン共重合体５０．０ｇ、
１９−エイコサニルグリセリルエーテル２３．６ｇを用い、変性ポリシロキサンＢを得た。
得られた変性ポリシロキサンＤは、一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ12、Ｑ、ｐ及びｑが表１の＊６に記載するものである。
Production Example 4 (Production of modified polysiloxane D)
STEP-1:
In STEP-1 of Production Example 1, the α-olefin was changed to 82.3 g of “Dialene 8” (carbon number 8) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation to obtain a disiloxane derivative containing both terminal alkyl groups.
STEP-2:
36.4 g of an alkyl group-containing disiloxane derivative obtained in STEP-1
Using 61.6 g of decamethylcyclopentasiloxane and 24.4 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, a siloxane copolymer containing both terminal alkyl groups was obtained in the same manner as in Production Example 1.
STEP-3:
50.0 g of both-end alkyl group-containing siloxane copolymer obtained in STEP-2,
The modified polysiloxane B was obtained using 23.6 g of 19-eicosanyl glyceryl ether.
The obtained modified polysiloxane D has R 1 to R 12 , Q, p, and q described in * 6 of Table 1 in the general formula (I).
製造比較例１（変性ポリシロキサンＭの製造）
ヘキサメチルジシロキサン３．４ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン１１７．５ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン６．４ｇを用い、製造実施例１のＳＴＥＰ−２と同様の方法でシロキサン共重合体を得、得られたシロキサン共重合体５０．０ｇ、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル１１．６ｇを用い、製造実施例１のＳＴＥＰ−３と同様の方法で変性ポリシロキサンＭを得た（表１の＊３）。
製造比較例１で得た変性ポリシロキサンＭはアルキル基が側鎖にある変性ポリシロキサンであり、一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ12、Ｑ、ｐ及びｑが表１の＊３に記載するものである。
Production Comparative Example 1 (Production of Modified Polysiloxane M)
Using 3.4 g of hexamethyldisiloxane, 117.5 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 6.4 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, the siloxane was prepared in the same manner as in STEP-2 of Production Example 1. A copolymer was obtained, and 50.0 g of the obtained siloxane copolymer was used, and 11.6 g of 10-undecenyl glyceryl ether was used to obtain a modified polysiloxane M by the same method as STEP-3 in Production Example 1. (* 3 in Table 1).
The modified polysiloxane M obtained in Production Comparative Example 1 is a modified polysiloxane having an alkyl group in the side chain. In the general formula (I), R 1 to R 12 , Q, p, and q are represented by * 3 in Table 1. It is to be described.
製造比較例２（変性ポリシロキサンＰの製造）
製造実施例１のＳＴＥＰ−１で得た両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する両末端アルキル基含有ジシロキサン誘導体２６．３ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン１０６．３ｇを用い、製造実施例１のＳＴＥＰ−２と同様の方法により、両末端アルキル基含有ジメチルシロキサン共重合体（変性ポリシロキサンＰ）を得た。製造比較例２で得た変性ポリシロキサンＰはグリセリルエーテル鎖を有さない変性ポリシロキサンであり、一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ12、Ｑ、ｐ及びｑが表１の＊４に記載するものである。
Production Comparative Example 2 (Production of Modified Polysiloxane P)
Production using 26.3 g of a disiloxane derivative having both ends alkyl groups having 16 and 18 carbon atoms at both ends obtained in STEP-1 of Production Example 1, and 106.3 g of decamethylcyclopentasiloxane By the same method as STEP-2 in Example 1, a dimethylsiloxane copolymer containing both terminal alkyl groups (modified polysiloxane P) was obtained. The modified polysiloxane P obtained in Production Comparative Example 2 is a modified polysiloxane having no glyceryl ether chain. In the general formula (I), R 1 to R 12 , Q, p, and q are represented by * 4 in Table 1. It is to be described.
＊１ 変性ポリシロキサンＡ；製造実施例１により製造した変性ポリシロキサン
＊２ 変性ポリシロキサンＢ；製造実施例２により製造した変性ポリシロキサン
＊３ 変性ポリシロキサンＭ；製造比較例１により製造した変性ポリシロキサン
＊４ 変性ポリシロキサンＰ；製造比較例２により製造した変性ポリシロキサン
＊５ 変性ポリシロキサンＣ；製造実施例３により製造した変性ポリシロキサン
＊６ 変性ポリシロキサンＤ；製造実施例４により製造した変性ポリシロキサン
* 1 Modified polysiloxane A; modified polysiloxane produced by Production Example 1 * 2 modified polysiloxane B; modified polysiloxane produced by Production Example 2 * 3 modified polysiloxane M; modified poly produced by Production Comparative Example 1 Siloxane * 4 Modified polysiloxane P; Modified polysiloxane produced by Production Comparative Example 2 * 5 Modified polysiloxane C; Modified polysiloxane produced by Production Example 3 * 6 Modified polysiloxane D; Modified produced by Production Example 4 Polysiloxane
実施例１，２、比較例１〜３
表２に示す成分を９０℃にて、ホモミキサーを用いて均一に分散させて混合物を得、室温まで冷却し、組成物を得た。該組成物の安定性の評価及びゲル化評価を行った。
（安定性の評価） 組成物をガラス管に充填し、該ガラス管を２０℃にて１週間静置し、室温における（Ａ）成分の分離状態で評価した。（Ａ）成分がガラス管の下方に沈降し、その沈降した割合がガラス管に充填した該混合物の全高［（沈降したＡ成分と上澄みの境から容器底面までの高さ）／（充填した組成物の全高）］に対して５０％以上のものをゲルが安定であると評価した。
また、混合物のゲル化の評価は、ずり速度１．０ｓ-1における混合物の粘度が、（Ａ）成分を除いた他の成分の混合物における粘度に対して、５０倍以上の値を示すものをゲル化していると評価した。なお、ゲルの安定性が不十分で、上記安定性の評価において、分離したものについては、ゲル化の評価は行わなかった。
その結果を表２に示す。なお、表２の数値の単位は質量％である。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3
The components shown in Table 2 were uniformly dispersed at 90 ° C. using a homomixer to obtain a mixture, and cooled to room temperature to obtain a composition. The stability and gelation of the composition were evaluated.
(Evaluation of stability) The composition was filled in a glass tube, the glass tube was allowed to stand at 20 ° C for 1 week, and evaluated in a separated state of the component (A) at room temperature. The component (A) settles below the glass tube, and the ratio of the sedimentation is the total height of the mixture filled in the glass tube [(height from the boundary between the precipitated component A and the supernatant to the bottom of the container) / (filled composition] The gel was evaluated as having a stability of 50% or more with respect to the total height of the product.
In addition, the gelation of the mixture was evaluated such that the viscosity of the mixture at a shear rate of 1.0 s −1 showed a value of 50 times or more of the viscosity of the mixture of other components excluding the component (A). It was evaluated that it was gelled. In addition, the stability of the gel was insufficient, and in the above-described stability evaluation, the separated gel was not evaluated for gelation.
The results are shown in Table 2. The unit of numerical values in Table 2 is mass%.
＊８ 無水ケイ酸の平均一次粒子径は１０ｎｍである。 * 8 The average primary particle diameter of silicic anhydride is 10 nm.
実施例３〜６、比較例４〜６
表３に示す（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を構成する化合物、並びにその他の成分を９０℃にて、ホモミキサーを用いて均一に分散させた後、脱泡し、型に流し込んで成型し、冷却固化して、口紅を製造した。製造した口紅について、外観色の鮮やかさ並びに化粧持続性の評価を行った。
外観色の鮮やかさの評価は、専門評価者５名により、（Ａ）成分を含まない口紅を基準とし、以下の基準で評価した。
◎ ： 外観色が鮮やかであると評価した人数が４〜５名
〇 ： 外観色が鮮やかであると評価した人数が１〜３名
× ： 外観色が鮮やかであると評価した人数が０名
また、化粧持続性の評価は、専門評価者５名により、普通に化粧をするように該口紅を塗布した後、該塗布部を陶器でできたタイルに接触させ、該タイルに口紅が移った様子を観察することにより行い、色移りしにくいものを化粧持続性がよいと評価した。具体的には、（Ａ）成分を含まない口紅を基準とし、以下の基準で評価した。
◎ ： 色移りしにくいと評価した人数が４〜５名
〇 ： 色移りしにくいと評価した人数が１〜３名
× ： 色移りしにくいと評価した人数が０名
Examples 3-6, Comparative Examples 4-6
The compounds constituting component (A) and component (B) shown in Table 3 and other components are uniformly dispersed at 90 ° C. using a homomixer, defoamed, poured into a mold, and molded. The product was cooled and solidified to produce a lipstick. About the manufactured lipstick, the vividness of the appearance color and the makeup sustainability were evaluated.
The evaluation of the vividness of the appearance color was evaluated by five professional evaluators based on the following criteria based on the lipstick that does not contain the component (A).
◎: 4 to 5 people who evaluated that the appearance color was bright 〇: 1 to 3 people who evaluated that the appearance color was vivid ×: 0 people who evaluated that the appearance color was vivid The evaluation of makeup sustainability was performed by five expert evaluators, after applying the lipstick to make a normal makeup, and then bringing the application part into contact with a tile made of earthenware, and the lipstick transferred to the tile This was done by observing the color, and those that did not transfer easily were evaluated as having good makeup persistence. Specifically, the lipstick which does not contain the component (A) was used as a reference, and evaluation was performed according to the following criteria.
◎: 4 to 5 people evaluated that color transfer is difficult 〇: 1 to 3 people evaluated that color transfer is difficult ×: 0 people evaluated that color transfer is difficult
＊７ 式（II）で表される変性ポリシロキサンである。なお、ここで繰り返し数はすべて平均値を示す。 * 7 A modified polysiloxane represented by the formula (II). In addition, all the repetition numbers show an average value here.
実施例7
以下の成分を用いて液状口紅を製造した。
（質量％）
（１）変性ポリシロキサンA １０．０
（２） 無水ケイ酸（平均一次粒子径 10nm） １．５
（３） リンゴ酸ジイソステアリル １５．０
（４） オクチルドデカノール ４．０
（５）重質流動イソパラフィン ３５．０
（６）スクワラン １０．０
（７）ヒマワリ油 ５．０
（８）トリオクタノイン ５．０
（９）ワセリン ５．０
（１０）マイクロクリスタリンワックス*9 ２．０
（１１）赤色２０２号 ０．８
（１２）酸化チタン ０．７
（１３）酸化チタン被覆ガラス末 ２．０
（１４）酸化チタン被覆シリカ末 ２．０
（１５）Nε−ラウロイル−L−リジン ２．０
＊９：ＭＵＬＴＩＷＡＸ Ｗ−４４５ （Witco Chemical Corp.）
（製造法）
上記成分（３）〜（８）を混合し、９０℃に加熱した後、成分（２）無水ケイ酸を加え、ホモミキサーを用いて均一に分散し、さらに成分（１）変性ポリシロキサンAを加えた。９０℃に温度を保持したまま、成分（９）〜（１５）を加え、ホモミキサーにかけ、容器に充填した後、冷却し、液状口紅を得た。
（結果）
実施例３に記載するのと同様の方法で評価した結果、良好な化粧持続性能を有し、明るい外観色を呈する液状口紅であった。
Example 7
A liquid lipstick was prepared using the following ingredients.
(mass%)
(1) Modified polysiloxane A 10.0
(2) Silicic anhydride (average primary particle size 10 nm) 1.5
(3) Diisostearyl malate 15.0
(4) Octyldodecanol 4.0
(5) Heavy liquid isoparaffin 35.0
(6) Squalane 10.0
(7) Sunflower oil 5.0
(8) Trioctanoin 5.0
(9) Vaseline 5.0
(10) Microcrystalline wax * 9 2.0
(11) Red No. 202 0.8
(12) Titanium oxide 0.7
(13) Titanium oxide coated glass powder 2.0
(14) Titanium oxide-coated silica powder 2.0
(15) Nε-lauroyl-L-lysine 2.0
* 9: MULTIWAX W-445 (Witco Chemical Corp.)
(Production method)
After mixing said component (3)-(8) and heating at 90 degreeC, component (2) silicic anhydride is added, and it disperse | distributes uniformly using a homomixer, Furthermore, component (1) modified polysiloxane A is added. added. While maintaining the temperature at 90 ° C., components (9) to (15) were added, applied to a homomixer, filled into a container, and then cooled to obtain a liquid lipstick.
(result)
As a result of evaluation by the same method as described in Example 3, it was a liquid lipstick having good makeup sustainability and a bright appearance color.
実施例８
以下の成分を用いてアイシャドウを製造した。
（質量％）
（１） 変性ポリシロキサンA １０．０
（２） 無水ケイ酸（平均一次粒子径 10nm） １．２
（３） リンゴ酸ジイソステアリル ６．０
（４） イソノナン酸イソトリデシル １０．０
（５） 流動パラフィン １０．０
（６） ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） １８．０
（７）セレシン ６．０
（８） ポリエチレンワックス*10 ６．０
（９）青色１号 ０．８
（１０） 酸化チタン １．０
（１１） シリコーン処理酸化チタン被覆雲母 １．０
（１２） 酸化チタン・シリカ・酸化チタン被覆雲母 ３．０
（１３） シリコーン処理マイカ １０．０
（１４） ポリメタクリル酸メチル ５．０
（１５） シリコーン処理セリサイト １２．０
＊１０：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ４００ （NEW PHASE TECNOLOGIES）
（製造法）
上記成分（３）〜（６）を混合し、９０℃に加熱した後、成分（２）を加え、ホモミキサーを用いて均一に分散し、更に成分（１）を加えた。９０℃に温度を保持したまま、残りの成分（７）〜（１５）を加え、セレシン、ポリエチレンワックスが溶解したところで、ホモミキサーにかけ、金型に充填した後、冷却し、油性固形アイシャドウを得た。
（結果）
実施例３と同様に専門評価者５名により、外観色の鮮やかさの評価及び化粧持続性の評価を行った結果、良好な化粧持続性能を有し、明るい外観色を呈するアイシャドウであった。
Example 8
An eye shadow was prepared using the following ingredients.
(mass%)
(1) Modified polysiloxane A 10.0
(2) Silicic anhydride (average primary particle size 10 nm) 1.2
(3) Diisostearyl malate 6.0
(4) Isotridecyl isononanoate 10.0
(5) Liquid paraffin 10.0
(6) Dimethylpolysiloxane (6cs) 18.0
(7) Ceresin 6.0
(8) Polyethylene wax * 10 6.0
(9) Blue No. 1 0.8
(10) Titanium oxide 1.0
(11) Silicone-treated titanium oxide-coated mica 1.0
(12) Mica coated with titanium oxide, silica and titanium oxide 3.0
(13) Silicone-treated mica 10.0
(14) Polymethyl methacrylate 5.0
(15) Silicone-treated sericite 12.0
* 10: PERFORMALENE 400 (NEW PHASE TECNOLOGIES)
(Production method)
After mixing said component (3)-(6) and heating at 90 degreeC, component (2) was added, and it disperse | distributed uniformly using the homomixer, and also added component (1). While maintaining the temperature at 90 ° C., add the remaining components (7) to (15), and when ceresin and polyethylene wax are dissolved, apply them to a homomixer, fill the mold, cool, and then remove the oily solid eyeshadow. Obtained.
(result)
As in Example 3, the evaluation of the vividness of the appearance color and the evaluation of the makeup sustainability were conducted by five professional evaluators, and as a result, the eye shadow had a good makeup sustainability and a bright appearance color. .
本発明のメイクアップ化粧料は、化粧仕上がりの持続性に優れ、かつ、顔料の分散がよく、明るい外観色を呈し、口紅、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー等のメイクアップ化粧品などとして好適に用いられる。 The makeup cosmetics of the present invention have excellent makeup finish, have good pigment dispersion, have a bright appearance color, and are suitably used as makeup cosmetics such as lipsticks, foundations, eye shadows, and eyeliners. It is done.
Claims (6)
(B) The makeup cosmetic according to claim 5, wherein the liquid oil having a hydroxyl group is at least one selected from diisostearyl malate, octyldodecanol, octyl hydroxystearate, and glyceryl diisostearate.
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