セルロースから成る成形体に関しては、特許文献１（特公昭４６−２４７８３号公報）に、湿った結晶セルロースを圧縮脱水し、乾燥すれば、非常に硬い成形体できることが開示されている。しかし、薄いフイルム状にすると、もろく割れやすく、かつ水崩壊性を示さない。特許文献２（特表２００３−５２３９３４号公報）に水崩壊性を示す成形体として、結晶セルロース、カラギーナン、強化ポリマーを含む可食性コーティング組成物が開示されている。しかし、発明者らの追試の結果、ガスバリア性はない。また、特許文献３（特公平７−１２１２００号公報）に、ミクロフィブリル化セルロースとポリヒドロキシ化合物を固結剤として含有する可食性フイルムが開示されている。ミクロフィブリル化セルロースは、粗大な繊維状物が残存しているため、食する際、口中でのざらつきなど不良な食感がある。また、ガスバリア性はない。また、特許文献４（特公平７-６１２３９号公報）には、アルカリ金属水酸化物水溶液から再生されたセルロースＩＩの結晶形をもつセルロースとポリペプチド及び食用多糖類の中から選ばれた少なくとも１種のゲスト成分とを含む構造体からなる可食体であって、その構造体中でセルロースＩＩ又はセルロースＩＩと食用多糖類の均質体が海成分または連続体として少なくとも１０％以上存在することを特徴とする可食体が開示されている。また、特許文献５（特開昭６３−２４０７５２号公報）にアルカリ金属水酸化物水溶液から再生されたセルロースＩＩの結晶形をもつセルロースとポリペプチド及び食用多糖類の中から選ばれた少なくとも１種のゲスト成分とを含む構造体からなる可食体であって、その構造体中でセルロースＩＩ又はセルロースＩＩと食用多糖類の均質体が海成分または連続体として少なくとも１０％以上存在することを特徴とする水可溶性フイルムが開示されている。水崩壊性可食体として有用であるが、カプセルや崩壊性フイルムに必要な崩壊性を得るためには、食用多糖類の配合比率を５０％以上とする必要があるため、強度、ガスバリア性が不十分となる。
以上から、強度および水崩壊性、ガスバリア性を兼ね備えたセルロース成形体が望まれていた。
特公昭４６−２４７８３号公報
特表２００３−５２３９３４号公報
特公平７−１２１２００号公報
特公平７−６１２３９号公報
特開昭６３−２４０７５２号公報
Regarding a molded body made of cellulose, Patent Document 1 (Japanese Patent Publication No. Sho 46-24783) discloses that a very hard molded body can be obtained by compressing and dehydrating wet crystalline cellulose and drying it. However, when it is made into a thin film, it is brittle and easily broken, and does not show water disintegration. Patent Document 2 (Japanese Patent Publication No. 2003-523934) discloses an edible coating composition containing crystalline cellulose, carrageenan and a reinforcing polymer as a molded article exhibiting water disintegration. However, as a result of the inventors' additional tests, there is no gas barrier property. Patent Document 3 (Japanese Patent Publication No. 7-121200) discloses an edible film containing microfibrillated cellulose and a polyhydroxy compound as a caking agent. Microfibrillated cellulose has a coarse texture such as rough texture in the mouth when eaten because coarse fibrous materials remain. Moreover, there is no gas barrier property. Patent Document 4 (Japanese Patent Publication No. 7-61239) discloses at least one selected from cellulose having a crystal form of cellulose II regenerated from an aqueous alkali metal hydroxide solution, a polypeptide, and an edible polysaccharide. It is an edible body comprising a structure containing a guest component of a seed, and in the structure, at least 10% or more of a homogeneous body of cellulose II or cellulose II and an edible polysaccharide is present as a sea component or a continuum. A featured edible body is disclosed. Further, Patent Document 5 (Japanese Patent Laid-Open No. 63-240752) discloses at least one selected from cellulose having a crystal form of cellulose II regenerated from an aqueous alkali metal hydroxide solution, a polypeptide, and an edible polysaccharide. An edible body comprising a structure containing a guest component, wherein at least 10% or more of a homogeneous body of cellulose II or cellulose II and an edible polysaccharide is present as a sea component or continuum in the structure. A water-soluble film is disclosed. Although useful as a water-disintegratable edible body, in order to obtain the disintegration necessary for capsules and disintegrating films, the blending ratio of edible polysaccharides needs to be 50% or more. It becomes insufficient.
From the above, a cellulose molded body having strength, water disintegration and gas barrier properties has been desired.
Japanese Examined Patent Publication No. 46-24783 Special table 2003-523934 gazette Japanese Patent Publication No. 7-121200 Japanese Patent Publication No. 7-61239 JP-A 63-240752
［比較例３］
結晶セルロース製剤（旭化成ケミカルズ株式会社製アビセル＜登録商標＞ＲＣ−５９１、結晶セルロース８９％、ＣＭＣＮａ１１％の複合製剤）６ｇおよび水２９４ｇを５００ｍｌステンレスビーカーに入れ、エースホモジナーザーで１５０００ｒｐｍ、３分間攪拌、分散した。この分散液をガラス板上に１ｍｍ厚みとなるようキャストし、４０℃で２時間通風乾燥させて、フイルム状成形物を得た。このフイルム状成形体の物性を表１に示す。アビセル＜登録商標＞ＲＣ−５９１を構成するセルロースの結晶化度を前掲の方法で測定したところ、セルロースＩ型分率は０．６５、セルロースＩＩ型分率は０であった。また、水保持力は２６０％であった。
[Comparative Example 3]
Crystalline cellulose preparation (Avicel <registered trademark> RC-591 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., composite preparation of 89 % crystalline cellulose and 11% CMCNa) 6 g and 294 g of water were placed in a 500 ml stainless beaker and stirred at 15000 rpm for 3 minutes with an ace homogenizer. Distributed. This dispersion was cast on a glass plate so as to have a thickness of 1 mm, and dried by ventilation at 40 ° C. for 2 hours to obtain a film-like molded product. Table 1 shows the physical properties of this film-like molded product. When the crystallinity of cellulose constituting Avicel <registered trademark> RC-591 was measured by the method described above, the cellulose type I fraction was 0.65 and the cellulose type II fraction was 0. Moreover, the water retention strength was 260%.