JP2005171035A - Flame retardant resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスが発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させた難燃性樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a flame retardant resin composition that does not generate a halogen-based gas during molding or combustion, and has both high mechanical strength, flexibility, and flame retardancy.
さらに詳しくは、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を満足する難燃性樹脂組成物に関するものである。 More specifically, the present invention relates to a flame retardant resin composition satisfying characteristics such as flame retardancy, mechanical strength, flexibility, and wear resistance required as a coating material for automobile wires and the like.
電線絶縁体、ケーブルシース、ワイヤーハーネス、家電製品部品等に使用される材料には難燃性が求められ、従来、これらの材料にポリオレフィンを用いる場合、ハロゲン含有物を配合して難燃化する方法が一般的に採用されていた。しかし、この方法では、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン化水素ガスが発生する問題が指摘されていた。 Materials used for wire insulators, cable sheaths, wire harnesses, home appliance parts, etc. are required to be flame retardant. Conventionally, when polyolefins are used for these materials, they are made flame retardant by compounding halogen-containing materials. The method was generally adopted. However, in this method, a problem has been pointed out that hydrogen halide gas is generated during molding or combustion.
一方、ポリオレフィンに金属水酸化物を配合し難燃化する方法も提案されている。この方法では、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン化水素ガスの発生は無いものの、所望の難燃性を得るためには、多量の金属水酸化物を配合することが必須であった。そのため組成物の機械的強度が著しく損なわれ、例えば、自動車用電線の場合、ＪＡＳＯ Ｄ６１１に規定される難燃性を満足する量の金属水酸化物を配合した場合は、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等を満足することができないと言う問題があった。 On the other hand, a method of adding a metal hydroxide to polyolefin to make it flame retardant has also been proposed. In this method, although hydrogen halide gas is not generated during molding or combustion, in order to obtain a desired flame retardance, it is essential to add a large amount of metal hydroxide. Therefore, the mechanical strength of the composition is remarkably impaired. For example, in the case of an electric wire for an automobile, when an amount of metal hydroxide satisfying the flame retardancy specified in JASO D611 is blended, the mechanical strength and flexibility There was a problem that the wear resistance could not be satisfied.
この問題を解決するため、分子内に酸素原子を含むエチレン−α−オレフィン共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、及びポリオレフィン樹脂からなる樹脂に金属水酸化物を配合する難燃性樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、係る難燃性樹脂組成物は、その柔軟性や耐摩耗性において満足できるものの、難燃性や機械的強度において満足できるものではなかった。 In order to solve this problem, a flame retardant resin composition in which a metal hydroxide is blended with a resin comprising an ethylene-α-olefin copolymer containing an oxygen atom in the molecule, a linear low density polyethylene, and a polyolefin resin. Is disclosed (for example, see Patent Document 1). However, the flame retardant resin composition is satisfactory in terms of its flexibility and abrasion resistance, but is not satisfactory in terms of flame retardancy and mechanical strength.
また、オレフィン系エラストマー、水素添加スチレン−ブタジエンゴム、難燃剤からなる難燃性樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）、及びポリエチレン、エチレン系共重合体、ポリプロピレン、相溶化樹脂からなるベース樹脂に水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムおよび難燃助剤を配合した難燃性樹脂組成物（例えば、特許文献３参照）も開示されている。しかし、係る難燃性樹脂組成物においても、耐摩耗性、柔軟性において満足できるものの、難燃性や機械的強度において満足できるものではなかった。
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させた難燃性樹脂組成物を提供することにある。特に、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を共に満足できる難燃性樹脂組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition that does not generate a halogen-based gas at the time of molding or combustion, and has both high mechanical strength, flexibility, and flame retardancy. In particular, it is an object of the present invention to provide a flame retardant resin composition that can satisfy the properties required for a coating material such as an automobile electric wire, such as flame retardancy, mechanical strength, flexibility, and wear resistance.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリプロピレン樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体及び特定の酢酸ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された樹脂の樹脂混合物に、金属水酸化物を、さらに必要に応じてオルガノポリシロキサンを配合した樹脂組成物は、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を共に満足できる難燃性樹脂組成物であることを見出し本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polypropylene resin, a styrene-based thermoplastic elastomer, a linear low-density polyethylene resin, an ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer, and a specific acetic acid. A resin composition comprising a resin mixture of a resin selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl content, a metal hydroxide, and, if necessary, an organopolysiloxane, is used as an automobile wire. The present invention has been completed by finding that it is a flame retardant resin composition that can satisfy the properties required for a coating material such as flame retardancy, mechanical strength, flexibility, and abrasion resistance.
すなわち本発明は、
下記の（ａ）〜（ｅ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）と金属水酸化物（Ｂ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を８０〜１５０重量部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物関するものである。
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、
（ｅ）ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を５〜４０重量％。
That is, the present invention
It is a flame retardant resin composition comprising a resin (A) comprising the following constituents (a) to (e) and a metal hydroxide (B), and the constituents (a) to (e) The present invention relates to a flame retardant resin composition characterized in that 80 to 150 parts by weight of a metal hydroxide (B) is blended with 100 parts by weight of the resin (A) having a total composition ratio of 100% by weight. is there.
(A) 75-15% by weight of polypropylene resin,
(B) 10 to 70% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer,
(C) 5-30% by weight of a linear low density polyethylene resin,
(D) 5-30% by weight of ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer,
(E) 5 to 40% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 45% by weight measured according to JIS K6924-1 (1998 edition).
さらに、本発明は、上記記載の（ａ）〜（ｄ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｄ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を７０〜１５０重量部及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を２〜２０重量部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物、並びに上記記載の（ａ）〜（ｅ）の構成要素からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合してなる難燃性樹脂組成物であり、構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率の総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を６０〜１５０重量部、及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を１〜２０重量部配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物に関するものである。 Furthermore, the present invention provides a flame retardant resin composition obtained by blending a metal hydroxide (B) and an organopolysiloxane (C) with the resin (A) comprising the components (a) to (d) described above. 70 to 150 parts by weight of a metal hydroxide (B) and organo with respect to 100 parts by weight of the resin (A) having a total composition ratio of the constituents (a) to (d) of 100% by weight. A metal hydroxide is added to the flame retardant resin composition containing 2 to 20 parts by weight of polysiloxane (C), and the resin (A) composed of the components (a) to (e) described above. The resin (A) 100, which is a flame retardant resin composition comprising (B) and an organopolysiloxane (C), wherein the sum of the constituent ratios of the constituent elements (a) to (e) is 100% by weight. 60 to 150 parts by weight of metal hydroxide (B) with respect to parts by weight, and Olga It relates flame-retardant resin composition characterized by formulating polysiloxane (C) 1 to 20 parts by weight.
本発明は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させた難燃性樹脂組成物を提供する。特に、自動車用電線等の被覆材料として要求される難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性を共に満足できる難燃性樹脂組成物を提供する。 The present invention provides a flame retardant resin composition that does not generate a halogen-based gas during molding or combustion, and that has both high mechanical strength, flexibility, and flame retardancy. In particular, the present invention provides a flame retardant resin composition that can satisfy all of the properties required for coating materials for automobile wires, such as flame retardancy, mechanical strength, flexibility, and wear resistance.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
まず、本発明の難燃性樹脂組成物を得るための、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）、並びに該樹脂（Ａ）と配合する金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）について述べる。 First, the components (a) to (e) of the resin (A) for obtaining the flame retardant resin composition of the present invention, and the metal hydroxide (B) and organopolypropylene blended with the resin (A) Siloxane (C) will be described.
「（ａ）ポリプロピレン樹脂」
本発明で用いるポリプロピレン樹脂（ａ）は、プロピレンを主体とする重合体であれば特に限定はない。例えば、プロピレンの単独重合体であるホモポリマー、プロピレンとエチレン及びブテン、ヘキセン等の炭素数４以上のオレフィンモノマーの１種或いは２種以上とをランダムに共重合させたランダムコポリマー、ポリプロピレンのマトリックス中に、プロピレンとエチレン及びブテン、ヘキセン等の炭素数４以上のオレフィンモノマーの１種或いは２種以上とをランダムに共重合させたランダムコポリマーのドメインを有するブロックコポリマー等、若しくはこれらポリプロピレン樹脂の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。中でも、金属水酸化物（Ｂ）を配合した際に良好な樹脂組成物の柔軟性を得られることからブロックコポリマーが好ましく用いられる。
"(A) Polypropylene resin"
The polypropylene resin (a) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer mainly composed of propylene. For example, a homopolymer that is a homopolymer of propylene, a random copolymer obtained by randomly copolymerizing propylene and one or more olefin monomers having 4 or more carbon atoms such as ethylene, butene, and hexene, in a polypropylene matrix In addition, a block copolymer having a random copolymer domain obtained by random copolymerization of propylene and one or more of olefin monomers having 4 or more carbon atoms such as ethylene, butene and hexene, or one of these polypropylene resins Or the mixture of 2 or more types is mentioned. Among these, a block copolymer is preferably used because good flexibility of the resin composition can be obtained when the metal hydroxide (B) is blended.
また、ポリプロピレン樹脂（ａ）は、良好な樹脂組成物の機械的強度、電線を得るために、そのメルトフローレイト（ＪＩＳ Ｋ６９２１−１（１９９８年版）に準拠、測定条件：温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．１〜１０ｇ／分の範囲であることが好ましい。 In addition, the polypropylene resin (a) is based on the melt flow rate (JIS K6921-1 (1998 edition)) in order to obtain a good resin composition mechanical strength and electric wire, and measurement conditions: temperature 230 ° C., load 21 .18N) is preferably in the range of 0.1 to 10 g / min.
樹脂（Ａ）におけるポリプロピレン樹脂（ａ）の構成比率は、７５〜１５重量％、好ましくは６０〜２５重量％の範囲である。構成比率が１５重量％未満では、難燃性樹脂組成物の機械的強度、及び耐摩耗性に劣り、一方、７５重量％より多いと難燃性樹脂組成物の柔軟性が低下する。 The component ratio of the polypropylene resin (a) in the resin (A) is 75 to 15% by weight, preferably 60 to 25% by weight. When the composition ratio is less than 15% by weight, the mechanical strength and abrasion resistance of the flame retardant resin composition are inferior. On the other hand, when it exceeds 75% by weight, the flexibility of the flame retardant resin composition decreases.
「（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー」
本発明で用いるスチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）は、スチレン系モノマーとオレフィン系モノマーとのブロック共重合体であれば特に限定はない。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン等が挙げられ、これらの内の１種或いは２種以上が用いられる。オレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のモノエン類、ブタジエン等のジエン類等が挙げられ、これらの内の１種或いは２種以上が用いられる。
“(B) Styrenic thermoplastic elastomer”
The styrene thermoplastic elastomer (b) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a block copolymer of a styrene monomer and an olefin monomer. Examples of the styrenic monomer include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, and the like. Species or two or more are used. Examples of the olefin monomer include monoenes such as ethylene, propylene, butene, and hexene, and dienes such as butadiene, and one or more of these are used.
スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）の具体例としては、スチレンとブタジエンとのブロック共重合体、スチレンとイソプレンとのブロック共重合体等が挙げられる。中でも、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）の、長期の熱安定性の面から、分子鎖中のオレフィン性二重結合を水素添加により飽和させた、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的な例としては、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン（以下、「ＳＥＢＳ」と称す。）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン（以下、「ＳＥＰＳ」と称す。）等が挙げられる。 Specific examples of the styrenic thermoplastic elastomer (b) include a block copolymer of styrene and butadiene, a block copolymer of styrene and isoprene, and the like. Among them, from the viewpoint of long-term thermal stability of the styrene-based thermoplastic elastomer (b), it is more preferably a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer in which olefinic double bonds in the molecular chain are saturated by hydrogenation. preferable. Specific examples of the hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer include polystyrene-poly (ethylene-butylene) -polystyrene (hereinafter referred to as “SEBS”), polystyrene-poly (ethylene-propylene) -polystyrene (hereinafter referred to as “ "SEPS").
樹脂（Ａ）におけるスチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ）の構成比率は、１０〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％である。構成比率が１０重量％未満では難燃性樹脂組成物の柔軟性が低下し、逆に７０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の機械的強度、及び耐摩耗性に劣る。 The constituent ratio of the styrenic thermoplastic elastomer (b) in the resin (A) is 10 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight. When the composition ratio is less than 10% by weight, the flexibility of the flame retardant resin composition is lowered. Conversely, when it exceeds 70% by weight, the mechanical strength and the wear resistance of the flame retardant resin composition are inferior.
「（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂」
本発明で用いる直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）は、構成要素（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）相互の相溶化を促進させるために用いられ、直鎖状低密度ポリエチレンであれば特に限定はない。中でも、良好な樹脂組成物の機械的強度、電線の成形性を得るために、メルトフローレイト（ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年版）に準拠、測定条件：温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．５〜１０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９８年版）に準拠）は０．９００〜０．９４０である直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
“(C) Linear low density polyethylene resin”
The linear low density polyethylene (c) used in the present invention is used to promote the compatibilization of the components (a), (b), (d) and (e), and the linear low density polyethylene If there is no particular limitation. Among them, in order to obtain good mechanical strength of the resin composition and moldability of the electric wire, the melt flow rate (based on JIS K6922-1 (1998 edition), measurement conditions: temperature 190 ° C., load 21.18 N) is 0. A linear low-density polyethylene having a density (conforming to JIS K6922-1 (1998 edition)) of 0.900 to 0.940 is preferable.
樹脂（Ａ）における直鎖状低密度ポリエチレン（ｃ）の構成比率は、５〜３０重量％、好ましくは、５〜２０重量％である。５重量％未満では構成要素（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）相互の相溶化が不足し、難燃性樹脂組成物の難燃性及び機械的強度が低下し、一方、３０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の柔軟性が低下する。 The composition ratio of the linear low density polyethylene (c) in the resin (A) is 5 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. If it is less than 5% by weight, the compatibilities of the components (a), (b), (d) and (e) are insufficient, and the flame retardancy and mechanical strength of the flame retardant resin composition are reduced, When it is more than 30% by weight, the flexibility of the flame retardant resin composition is lowered.
「（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体」
本発明で用いるエチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）は、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるために用いられ、下式（１）式で示される繰返し単位からなる共重合体である。
"(D) Ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer"
The ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer (d) used in the present invention is used to improve the flame retardancy of the flame retardant resin composition, and from the repeating unit represented by the following formula (1): It is a copolymer.
エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）の製法は特に限定はない。例えば、エチレン、脂肪酸ビニルエステル、及びビニルアルコールの各モノマーを共重合する方法、エチレン−脂肪酸ビニルエステル共重合樹脂を鹸化する方法等が挙げられる。中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の鹸化物は工業的に入手が容易であり好ましい。 The method for producing the ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer (d) is not particularly limited. For example, a method of copolymerizing each monomer of ethylene, fatty acid vinyl ester, and vinyl alcohol, a method of saponifying ethylene-fatty acid vinyl ester copolymer resin, and the like can be mentioned. Among these, a saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferred because it is easily available industrially.
樹脂（Ａ）におけるエチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）の構成比率は、５〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。構成比率が５重量％より少ないと難燃性樹脂組成物の難燃性が劣り、一方、３０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の機械的強度が劣る。 The constituent ratio of the ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer (d) in the resin (A) is 5 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight. When the composition ratio is less than 5% by weight, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is poor. On the other hand, when it exceeds 30% by weight, the mechanical strength of the flame retardant resin composition is poor.
「（ｅ）エチレン−酢酸ビニル共重合体」
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅ）は、樹脂組成物の柔軟性と難燃性を向上させるために用いられ、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％、好ましくは２０〜３３重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体であれば特に限定はない。エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅ）の酢酸ビニル含有量が２０重量％より小さいと、難燃性樹脂組成物の柔軟性、難燃性に劣り、一方、酢酸ビニル含有量が４５重量％より大きいと、難燃性樹脂組成物の機械的強度が低下する。
“(E) Ethylene-vinyl acetate copolymer”
The ethylene-vinyl acetate copolymer (e) used in the present invention is used to improve the flexibility and flame retardancy of the resin composition, and contains vinyl acetate measured according to JIS K6924-1 (1998 edition). There is no particular limitation as long as it is an ethylene-vinyl acetate copolymer having an amount of 20 to 45% by weight, preferably 20 to 33% by weight. When the vinyl acetate content of the ethylene-vinyl acetate copolymer (e) is less than 20% by weight, the flexibility and flame retardancy of the flame retardant resin composition are inferior, whereas the vinyl acetate content is less than 45% by weight. When large, the mechanical strength of a flame-retardant resin composition will fall.
又、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｅ）は、良好な樹脂組成物の機械的強度を得るために、そのメルトフローレイト（ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠、測定条件：温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．５〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。 The ethylene-vinyl acetate copolymer (e) is based on its melt flow rate (JIS K6924-1 (1998 edition)) in order to obtain a good mechanical strength of the resin composition. The load 21.18N) is preferably in the range of 0.5 to 10 g / 10 min.
樹脂（Ａ）におけるエチレン−脂肪酸ビニル共重合体（ｅ）の構成比率は、５〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。構成比率が５重量％より少ないと難燃性樹脂組成物の難燃性が劣り、一方４０重量％より多いと難燃性樹脂組成物の機械的強度が劣る。 The constituent ratio of the ethylene-fatty acid vinyl copolymer (e) in the resin (A) is 5 to 40% by weight, preferably 5 to 35% by weight. When the composition ratio is less than 5% by weight, the flame retardancy of the flame retardant resin composition is poor. On the other hand, when it exceeds 40% by weight, the mechanical strength of the flame retardant resin composition is poor.
「金属水酸化物（Ｂ）」
本発明で用いられる金属水酸化物（Ｂ）は金属水酸化物であれば特に限定はない。例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト類、カルシウム・アルミネート水和物、下記（２）式で示される複合水酸化マグネシウム等、及びこれらの少なくとも１種若しくは２種以上を含む金属水酸化物混合物が挙げられる。
"Metal hydroxide (B)"
If the metal hydroxide (B) used by this invention is a metal hydroxide, there will be no limitation in particular. For example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, hydrotalcite, calcium aluminate hydrate, composite magnesium hydroxide represented by the following formula (2), and at least one or two of them The metal hydroxide mixture containing the above is mentioned.
Ｍｇ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２ （２）
（ここでＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる１種以上の元素であり、Ｘは０より大きく０．１以下の値である）。なお、ここで言う複合水酸化マグネシウムとは、水酸化マグネシウムとマグネシウム以外の２価金属元素Ｍの水酸化物との固溶体を言う。
Mg 1-x M x (OH) 2 (2)
(Here, M is one or more elements selected from Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and X is a value greater than 0 and less than or equal to 0.1). The composite magnesium hydroxide here refers to a solid solution of magnesium hydroxide and a hydroxide of a divalent metal element M other than magnesium.
中でも、樹脂組成物の難燃性及び金属水酸化物の分解温度の面から、水酸化マグネシウム、及び／又は複合水酸化マグネシウムが好ましい。 Among these, magnesium hydroxide and / or composite magnesium hydroxide are preferable from the viewpoint of the flame retardancy of the resin composition and the decomposition temperature of the metal hydroxide.
本発明の金属水酸化物（Ｂ）は、その表面が被覆処理されているもの、若しくはされていないもののいずれも用いることができる。中でも、表面が被覆処理されているものを用いるのが好ましい。 As the metal hydroxide (B) of the present invention, any of those whose surfaces are coated or not can be used. Among these, it is preferable to use one whose surface is coated.
表面が被覆処理される場合の、表面被覆処理剤は特に限定はない。例えば、高級脂肪酸（例えば、ステアリン酸、オレイン酸等）、及びそのアルカリ金属塩、アニオン系界面活性剤（例えば、高級アルコールの硫酸エステル等）、リン酸エステル（例えば、オルトリン酸と高級アルコールのエステル類等）、シラン系カップリング剤（例えば、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等）、チタネート系カップリング剤（例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート等）、アルモニウム系カップリング剤（アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等）、多価アルコールと脂肪酸のエステル類（グリセリンモノステアレート等）等が挙げられる。 When the surface is coated, the surface coating treatment agent is not particularly limited. For example, higher fatty acids (eg, stearic acid, oleic acid, etc.) and alkali metal salts thereof, anionic surfactants (eg, sulfate esters of higher alcohols), phosphate esters (eg, esters of orthophosphoric acid and higher alcohols) ), Silane coupling agents (for example, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxy) Silane, etc.), titanate coupling agents (eg, isopropyl triisostearoyl titanate), aluminum coupling agents (acetoalkoxyaluminum diisopropylate, etc.), polyhydric alcohol and fatty acid esters (glycerin monostearate). Rate, etc.) and the like.
「オルガノポリシロキサン（Ｃ）」
本発明で用いるオルガノポリシロキサン（Ｃ）は、難燃性樹脂組成物の難燃性を向上させるために用いられ、オルガノポリシロキサン化合物であれば特に限定はない。具体例として、オルガノポリシロキサンオイル類、例えば、ジメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル、及びアミノ、エポキシ、カルボキシル、カルビノール、メタクリル、メルカプト、フェノール、ポリエーテル、メチルスチリル、アルキル、高級脂肪酸エステル、高級アルコキシ等の１種以上で変性された変性シリコーンオイル等；オルガノポリシロキサンゴム類、例えば、ジメチルシリコーンゴム、ジフェニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、メチルビニルシリコ−ンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム等、及びこれらのシリコーンゴムがアミノ、エポキシ、カルボキシル、カルビノール、メタクリル、メルカプト、フェノール、ポリエーテル、メチルスチリル、アルキル、高級脂肪酸エステル、高級アルコキシ等の１種以上で変性された変性シリコーンゴム等；オルガノポリシロキサンレジン類、例えば、メチルシリコーンレジン、フェニルシリコーンレジン等、及びこれらシリコーンレジンがアルッキド、エポキシ、アクリル、ポリエステル、メラミン、ウレタン等で変性された変性シリコーンレジン等；オルガノポリシロキサンパウダー類、例えばジメチルシリコーンゴム微粒子に代表されるオルガノポリシロキサンゴムを架橋したシリコーンゴム微粒子、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子に代表される（ＲＳｉＯ1.5）ｎ（式中、Ｒはメチル基、エチル基、フェニル基等の炭化水素基を示す）で表わされる構造を有するポリシルセスキオキサンの微粒子、合成アモルファスシリカの表面をジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンで代表されるシリコーン剤で処理した合成シリカ微粒子、ジメチルシリコーンゴムパウダーをメチルシリコーンレジンで被覆したもの、若しくはその被覆物がメタクリル、エポキシ、ビニル、アミノ等で変性されたもの等、が挙げられる。また、これらのものを単独で、若しくは１種若しくは２種以上を含む混合物として用いることもできる。
"Organopolysiloxane (C)"
The organopolysiloxane (C) used in the present invention is used for improving the flame retardancy of the flame retardant resin composition, and is not particularly limited as long as it is an organopolysiloxane compound. Specific examples include organopolysiloxane oils, for example, straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, and amino, epoxy, carboxyl, carbinol, methacryl, mercapto, Modified silicone oils modified with one or more of phenol, polyether, methyl styryl, alkyl, higher fatty acid ester, higher alkoxy, etc .; organopolysiloxane rubbers such as dimethyl silicone rubber, diphenyl silicone rubber, methyl phenyl silicone rubber , Methyl vinyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber, etc., and these silicone rubbers are amino, epoxy, carboxyl, Modified silicone rubber modified with one or more of styrene, methacryl, mercapto, phenol, polyether, methyl styryl, alkyl, higher fatty acid ester, higher alkoxy, etc .; organopolysiloxane resins such as methyl silicone resin, phenyl Silicone resins, etc., and modified silicone resins in which these silicone resins are modified with alkyds, epoxies, acrylics, polyesters, melamines, urethanes, etc .; organopolysiloxane powders, such as organopolysiloxane rubbers represented by dimethyl silicone rubber fine particles crosslinked silicone rubber fine particles, typified by polymethyl silsesquioxane particles (RSiO 1.5) n (wherein, R is a methyl group, an ethyl group, a hydrocarbon group such as a phenyl group) structure represented by Polysilsesquioxane fine particles having a surface, synthetic silica fine particles treated with a silicone agent typified by dimethyl silicone and methylphenyl silicone on the surface of synthetic amorphous silica, dimethyl silicone rubber powder coated with methyl silicone resin, or the like And the like in which the coating is modified with methacryl, epoxy, vinyl, amino, or the like. Moreover, these things can also be used individually or as a mixture containing 1 type, or 2 or more types.
中でも、オルガノポリシロキサンゴム類、及び／又はオルガノポリシロキサンパウダー類を用いるのが好ましい。 Of these, organopolysiloxane rubbers and / or organopolysiloxane powders are preferably used.
又、オルガノポリシロキサンパウダー類を用いる場合は、パウダーの良好な分散性、及びパウダーを配合した難燃性樹脂組成物の機械的強度を得るために、パウダーの平均粒子径は２０μｍ以下であることが好ましい。 When using organopolysiloxane powders, the average particle size of the powder should be 20 μm or less in order to obtain good dispersibility of the powder and mechanical strength of the flame retardant resin composition containing the powder. Is preferred.
次に、本発明の難燃性樹脂組成物を得るための、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）の組合せ、及びそれら構成要素の構成比率総和、並びに該樹脂（Ａ）と金属水酸化物（Ｂ）との配合比、さらにオルガノポリシロキサン（Ｃ）との組合せ及びその配合比について述べる。 Next, the combination of the constituent elements (a) to (e) of the resin (A) and the sum of the constituent ratios of these constituent elements to obtain the flame retardant resin composition of the present invention, and the resin (A) A blending ratio with the metal hydroxide (B), a combination with the organopolysiloxane (C), and a blending ratio thereof will be described.
本発明の難燃性樹脂組成物における一つの実施態様は、
樹脂（Ａ）の構成要素が（ａ）〜（ｅ）であり、且つ構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を８０〜１５０重量部、好ましくは８０〜１３０重量部、配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。係る難燃性樹脂組成物において、金属水酸化物（Ｂ）の配合量が８０重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方１５０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度が劣る。
One embodiment of the flame retardant resin composition of the present invention is:
With respect to 100 parts by weight of the resin (A) in which the constituent elements of the resin (A) are (a) to (e) and the sum of the constituent ratios of the constituent elements (a) to (e) is 100% by weight, the metal It is a flame retardant resin composition characterized by blending 80 to 150 parts by weight, preferably 80 to 130 parts by weight of hydroxide (B). In such a flame-retardant resin composition, if the amount of the metal hydroxide (B) is less than 80 parts by weight, the flame-retardant resin is inferior in flame retardancy, while if it exceeds 150 parts by weight, the flame-retardant resin machine is used. The mechanical strength is inferior.
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物における他の実施態様は、
樹脂（Ａ）の構成要素が（ａ）〜（ｄ）であり、且つ構成要素（ａ）〜（ｄ）の構成比率総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を７０〜１５０重量部、好ましくは８０〜１３０重量部、及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を２〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部、配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。係る難燃性樹脂組成物において、金属水酸化物（Ｂ）の配合量が７０重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方１５０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。又、オルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量が２重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方２０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。
Furthermore, other embodiments in the flame retardant resin composition of the present invention,
The resin (A) is composed of (a) to (d), and the total composition ratio of the components (a) to (d) is 100% by weight. 70 to 150 parts by weight of hydroxide (B), preferably 80 to 130 parts by weight, and 2 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight of organopolysiloxane (C) are blended. It is a flame retardant resin composition. In such a flame-retardant resin composition, if the amount of the metal hydroxide (B) is less than 70 parts by weight, the flame-retardant resin is inferior in flame retardancy, while if it exceeds 150 parts by weight, the flame-retardant resin machine is used. Inferior in strength. On the other hand, if the amount of the organopolysiloxane (C) is less than 2 parts by weight, the flame retardancy of the flame retardant resin is inferior, whereas if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength of the flame retardant resin is inferior.
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物における他の実施態様は、
本発明の難燃性樹脂組成物において、難燃性、機械的強度、柔軟性、耐摩耗性等の特性に一層優れ、自動車用電線等の被覆材料として好適な難燃性樹脂組成物を得るために、樹脂（Ａ）の構成要素が（ａ）〜（ｅ）であり、且つ構成要素（ａ）〜（ｅ）の構成比率総和が１００重量％である該樹脂（Ａ）１００重量部に対し、金属水酸化物（Ｂ）を６０〜１５０重量部、好ましくは７０〜１３０重量部、及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部、配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。係る難燃性樹脂組成物において、金属水酸化物（Ｂ）の配合量が６０重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方１５０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。又、オルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合量が１重量部より少ないと難燃性樹脂の難燃性に劣り、一方２０重量部より多いと難燃性樹脂の機械的強度に劣る。
Furthermore, other embodiments in the flame retardant resin composition of the present invention,
In the flame-retardant resin composition of the present invention, a flame-retardant resin composition that is more excellent in properties such as flame retardancy, mechanical strength, flexibility, and wear resistance and is suitable as a coating material for electric wires for automobiles, etc. is obtained. Therefore, the component of the resin (A) is (a) to (e), and the total composition ratio of the components (a) to (e) is 100% by weight. On the other hand, 60 to 150 parts by weight, preferably 70 to 130 parts by weight of metal hydroxide (B), and 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight of organopolysiloxane (C). It is the flame-retardant resin composition characterized. In such a flame retardant resin composition, if the amount of the metal hydroxide (B) is less than 60 parts by weight, the flame retardant resin is inferior in flame retardancy, while if it exceeds 150 parts by weight, the flame retardant resin machine is used. Inferior in strength. On the other hand, if the amount of the organopolysiloxane (C) is less than 1 part by weight, the flame retardancy of the flame retardant resin is inferior, whereas if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength of the flame retardant resin is inferior.
本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に限定はない。具体例として、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）、並びに金属水酸化物（Ｂ）及び必要に応じてオルガノポリシロキサン（Ｃ）を、押出機、ニーダ、バンバリーミキサー、ロール等を用いて混練する。なお、係る混練においては、一時に混練機に投入して混練しても、逐次投入して混練しても、いずれでも構わない。 The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. As specific examples, the components (a) to (e) of the resin (A), the metal hydroxide (B) and, if necessary, the organopolysiloxane (C), an extruder, kneader, Banbury mixer, roll, etc. Knead using In the kneading, it may be either put into a kneader at a time and kneaded, or may be put in and kneaded sequentially.
また、本発明では、本発明の趣旨を損なわない限りにおいて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、架橋剤、架橋助剤、他の難燃剤等の、他の副資材や添加剤を併用してもよい。 In the present invention, other auxiliary materials and additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, fillers, cross-linking agents, cross-linking aids, other flame retardants, and the like are provided so long as the gist of the present invention is not impaired. May be used in combination.
更には、本発明の難燃性樹脂組成物は、成形後に架橋してもよい。その方法としては、有機過酸化物やアゾ化合物の熱分解によって生成するラジカルを利用する化学架橋、電子線等の電離放射線を照射する電離放射線架橋、有機シラン化合物を用いるシラン架橋等が例示される。 Furthermore, the flame retardant resin composition of the present invention may be crosslinked after molding. Examples of the method include chemical crosslinking using radicals generated by thermal decomposition of organic peroxides and azo compounds, ionizing radiation crosslinking that irradiates ionizing radiation such as electron beams, and silane crosslinking using an organic silane compound. .
本発明の難燃性樹脂組成物は、高い難燃性、機械的強度、柔軟性が必要とされる用途、例えば電線絶縁体、ケーブルシース、ワイヤーハーネス、家電製品部品等に使用される。 The flame-retardant resin composition of the present invention is used in applications that require high flame retardancy, mechanical strength, and flexibility, such as electric wire insulators, cable sheaths, wire harnesses, and home appliance parts.
次に、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Next, although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited to these examples.
実施例及び比較例において、樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）、金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）として以下のものを用いた。 In the examples and comparative examples, the following were used as the components (a) to (e), the metal hydroxide (B) and the organopolysiloxane (C) of the resin (A).
「樹脂（Ａ）の構成要素（ａ）〜（ｅ）」
（ａ１）ポリプロピレン樹脂（出光石油化学（株）製 商品名「ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＰ Ｅ２５０Ｇ」、メルトフローレイト＝１ｇ／１０分）
（ｂ１）ＳＥＢＳ（旭化成（株）製、商品名「タフテックＨ１０４１」）
（ｃ１）直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名「ニポロンＬ Ｆ１５Ｒ」、メルトフローレイト＝０．８ｇ／１０分、密度＝０．９２５）
（ｃ２）直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名「ニポロンＺ ＺＦ２３１」、メルトフローレイト＝２ｇ／１０分、密度＝０．９３６）
（ｄ１）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（東ソー（株）製、商品名「メルセンＨ６８２０」、ｌ＝０．８１７、ｍ＝０．０２１、ｎ＝０．１６２）
（ｄ２）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体（東ソー（株）製、商品名「メルセンＨ６４１０」、ｌ＝０．８５１、ｍ＝０．０６５、ｎ＝０．０８４）
（ｅ１）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセンＹＸ１３Ａ」、酢酸ビニル含有量＝３２％、メルトフローレイト＝１ｇ／１０分）
（ｅ２）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン６２７」、酢酸ビニル含有量＝２０％、メルトフローレイト＝０．８ｇ／１０分
（ｅ３）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン６２６」、酢酸ビニル含有量＝１５％、メルトフローレイト＝３ｇ／１０分
金属水酸化物（Ｂ）として以下のものを用いた。
（Ｂ１）水酸化マグネシウム（ティーエムジー（株）製、商品名「ファインマグＭＯ−Ｔ」）
（Ｂ２）複合水酸化マグネシウム（ティーエムジー（株）製、商品名「ファインマグＳＮ−Ｔ」、Ｎｉ固溶体の複合金属水酸化マグネシウム Ｍｇ0.98Ｎｉ0.02（ＯＨ）2）
オルガノポリシロキサン（Ｃ）として以下のものを用いた。
（Ｃ１）シリコーンパウダー（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名「ＤＣ４−７０８１」、１次粒子の平均粒子径１μｍ）
（Ｃ２）ジメチルシリコーンゴム（信越シリコーン（株）製、商品名「ＫＥ７６」）
各評価は次に様に行った。
“Components (a) to (e) of the resin (A)”
(A1) Polypropylene resin (trade name “IDEMITSU PP E250G” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., melt flow rate = 1 g / 10 min)
(B1) SEBS (Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Tuftec H1041")
(C1) Linear low density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “Nipolon L F15R”, melt flow rate = 0.8 g / 10 min, density = 0.925)
(C2) Linear low-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “Nipolon Z ZF231”, melt flow rate = 2 g / 10 min, density = 0.936)
(D1) Ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “Mersen H6820”, l = 0.817, m = 0.021, n = 0.162)
(D2) Ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name “Mersen H6410”, l = 0.851, m = 0.065, n = 0.084)
(E1) Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (trade name “Ultrasen YX13A” manufactured by Tosoh Corporation, vinyl acetate content = 32%, melt flow rate = 1 g / 10 min)
(E2) Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (trade name “Ultrasen 627” manufactured by Tosoh Corporation), vinyl acetate content = 20%, melt flow rate = 0.8 g / 10 minutes (e3) ethylene-vinyl acetate Copolymer resin (trade name “Ultrasen 626” manufactured by Tosoh Corporation), vinyl acetate content = 15%, melt flow rate = 3 g / 10 min. The following were used as the metal hydroxide (B).
(B1) Magnesium hydroxide (trade name “Fine Mug MO-T” manufactured by TMG Co., Ltd.)
(B2) Composite magnesium hydroxide (manufactured by TMG Co., Ltd., trade name “Fine Mag SN-T”, Ni solid solution composite metal magnesium hydroxide Mg 0.98 Ni 0.02 (OH) 2 )
The following were used as organopolysiloxane (C).
(C1) Silicone powder (made by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., trade name “DC4-7081”, average particle diameter of primary particles 1 μm)
(C2) Dimethyl silicone rubber (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., trade name “KE76”)
Each evaluation was performed as follows.
「引張試験」
引張試験用の試料をＪＩＳ Ｋ６３０１の３号型ダンベルで打ち抜いた後、装置名テンシロンＵＴＭ−２．５ＴＰＬ（東洋ボールドウィン社製）を用いて、２００ｍｍ／分にて引張試験を行い、ＪＡＳＯ Ｄ６１１に基づき、引張強度が１５．７ＭＰａ以上で、引張伸び率が１２５％以上であるものを合格とした。尚、引張伸び率は、組成物の柔軟性の表わすものとし、高い数値のものほど柔軟性に優れると判断した。
"Tensile test"
After a sample for tensile test was punched out with a JIS K6301 type 3 dumbbell, a tensile test was performed at 200 mm / min using the device name Tensilon UTM-2.5 TPL (manufactured by Toyo Baldwin). Based on JASO D611 A sample having a tensile strength of 15.7 MPa or more and a tensile elongation of 125% or more was regarded as acceptable. Note that the tensile elongation represents the flexibility of the composition, and a higher numerical value was judged to be superior in flexibility.
「ＪＡＳＯ Ｄ６１１燃焼試験」
ＪＡＳＯ Ｄ６１１に準じて、５本の試料で試験を行った。各試料の燃焼時間が１５秒以内であるものを合格とした。
“JASO D611 Combustion Test”
In accordance with JASO D611, the test was performed with five samples. A sample having a burning time of 15 seconds or less was regarded as acceptable.
「耐摩耗性試験」
ＪＡＳＯ Ｄ６１１のブレード往復法に準じ、ブレードにかかる荷重を７Ｎとして行った。摩耗抵抗の基準を２００回とし、２００回以上のものを合格とした。
"Abrasion resistance test"
In accordance with JASO D611 blade reciprocation method, the load applied to the blade was set to 7N. The standard of wear resistance was set to 200 times, and 200 times or more was set to pass.
（実施例１〜４）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表１に示す。
(Examples 1-4)
A flame retardant resin composition was prepared by evaluating the resin (A) composed of the components (a) to (e) by compounding the metal hydroxide (B) and evaluated. Table 1 shows the blending ratio of each component.
各成分の配合は、各成分を１８０℃に加熱した加圧ニーダに投入し、１０分間混練した。混練物をロールで圧延しシート状にし、これをシートペレタイザーで裁断して、ペレット状の組成物を調製した。このペレット状の組成物を電線成形用のダイを装着した２０ｍｍ単軸押出機に投入し、外径０．８ｍｍの銅線に０．５ｍｍの厚みで組成物を被覆し、電線を成形した。成形温度は２００℃で行った。また前記シート状の組成物を１８０℃に加熱したプレス成形機で５分間プレスし、厚み１ｍｍのシートを成形した。この１ｍｍのシートを引張試験用の試料とした。次いで、これら電線、引張試験用の試料を用いてＪＡＳＯ Ｄ６１１燃焼試験、耐摩耗性試験、及び引張試験を行った。その評価結果を表１に併せて示した。 Each component was mixed in a pressure kneader heated to 180 ° C. and kneaded for 10 minutes. The kneaded product was rolled with a roll to form a sheet, which was cut with a sheet pelletizer to prepare a pellet-shaped composition. This pellet-shaped composition was put into a 20 mm single-screw extruder equipped with a die for forming an electric wire, and a copper wire having an outer diameter of 0.8 mm was coated with the composition to a thickness of 0.5 mm to form an electric wire. The molding temperature was 200 ° C. The sheet-like composition was pressed with a press molding machine heated to 180 ° C. for 5 minutes to form a sheet having a thickness of 1 mm. This 1 mm sheet was used as a sample for a tensile test. Subsequently, a JASO D611 combustion test, an abrasion resistance test, and a tensile test were performed using these electric wires and a sample for a tensile test. The evaluation results are also shown in Table 1.
表１から明らかな様に、実施例１〜４の難燃性樹脂組成物は、引張強度、引張伸び率は共にＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し合格であり、ＪＡＳＯ Ｄ６１１燃焼試験も合格であった。更には、摩耗抵抗もＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し合格であった。 As is clear from Table 1, the flame-retardant resin compositions of Examples 1 to 4 both passed the JASO D611 combustion test as determined by JASO D611 for both tensile strength and tensile elongation. Furthermore, the abrasion resistance was judged by JASO D611 and passed.
（比較例１〜３）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表１に示す。
(Comparative Examples 1-3)
A flame retardant resin composition was prepared and evaluated by blending the metal hydroxide (B) with the resin (A) comprising the constituent elements (a) to (e). Table 1 shows the blending ratio of each component.
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表１に併せて示した。 The composition of each component and the evaluation of the obtained flame retardant resin composition were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are also shown in Table 1.
表１から明らかな様に、樹脂（Ａ）の各構成要素の構成比率が、それぞれ本発明の構成範囲から外れる場合は、引張強度、引張伸び率、燃焼試験、或いは摩耗抵抗のいずれかが、ＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し不合格であった。 As apparent from Table 1, when the constituent ratio of each component of the resin (A) is out of the constituent range of the present invention, any of tensile strength, tensile elongation, combustion test, or wear resistance is Judged by JASO D611 and failed.
（実施例５〜１２）
構成要素（ａ）〜（ｄ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表２に示す。
(Examples 5 to 12)
A flame retardant resin composition was prepared and evaluated by blending a metal hydroxide (B) and an organopolysiloxane (C) with a resin (A) comprising the constituent elements (a) to (d). Table 2 shows the blending ratio of each component.
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表２に併せて示した。 The composition of each component and the evaluation of the obtained flame retardant resin composition were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are also shown in Table 2.
表２から明らかな様に、実施例５〜１２の難燃性樹脂組成物は、引張強度、引張伸び率は共にＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し合格であり、ＪＡＳＯ Ｄ６１１燃焼試験も合格であった。更には、摩耗抵抗もＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し合格であった。 As is clear from Table 2, the flame-retardant resin compositions of Examples 5 to 12 both passed the JASO D611 combustion test, as determined by JASO D611 for both tensile strength and tensile elongation. Furthermore, the abrasion resistance was judged by JASO D611 and passed.
（比較例４〜８）
構成要素（ａ）〜（ｄ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表３に示す。
(Comparative Examples 4 to 8)
A flame retardant resin composition was prepared and evaluated by blending a metal hydroxide (B) and an organopolysiloxane (C) with a resin (A) comprising the constituent elements (a) to (d). Table 3 shows the blending ratio of each component.
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表３に併せて示した。 The composition of each component and the evaluation of the obtained flame retardant resin composition were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are also shown in Table 3.
表３から明らかな様に、樹脂（Ａ）の各構成要素の構成比率が、それぞれ本発明の構成範囲から外れる場合、ならびにオルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合範囲が、本発明の配合範囲から外れる場合は、引張強度、引張伸び率、燃焼試験、或いは摩耗抵抗のいずれかが、ＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し不合格であった。 As is clear from Table 3, when the constituent ratio of each component of the resin (A) deviates from the constitutional range of the present invention, and the compounding range of the organopolysiloxane (C) deviates from the compounding range of the present invention. In the case, any one of the tensile strength, the tensile elongation rate, the combustion test, or the abrasion resistance was judged by JASO D611 and failed.
（実施例１３〜２４）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表４に示す。
(Examples 13 to 24)
A flame retardant resin composition was prepared and evaluated by blending a metal hydroxide (B) and an organopolysiloxane (C) with a resin (A) comprising the constituent elements (a) to (e). Table 4 shows the blending ratio of each component.
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表４に併せて示した。 The composition of each component and the evaluation of the obtained flame retardant resin composition were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are also shown in Table 4.
表４から明らかな様に、実施例１３〜２４の難燃性樹脂組成物は、引張強度、引張伸び率は共にＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し合格であり、ＪＡＳＯ Ｄ６１１燃焼試験も合格であった。更には、摩耗抵抗もＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し合格であった。 As is clear from Table 4, the flame-retardant resin compositions of Examples 13 to 24 were both passed as determined by JASO D611 for both tensile strength and tensile elongation, and the JASO D611 combustion test was also passed. Furthermore, the abrasion resistance was judged by JASO D611 and passed.
（比較例９〜２２）
構成要素（ａ）〜（ｅ）からなる樹脂（Ａ）に金属水酸化物（Ｂ）及びオルガノポリシロキサン（Ｃ）を配合して難燃性樹脂組成物を作成し、評価した。各成分の配合率を表５に示す。
(Comparative Examples 9-22)
A flame retardant resin composition was prepared and evaluated by blending a metal hydroxide (B) and an organopolysiloxane (C) with a resin (A) comprising the constituent elements (a) to (e). Table 5 shows the blending ratio of each component.
各成分の配合、及び得られた難燃性樹脂組成物の評価は実施例１と同様の方法で行った。その評価結果を表５に併せて示した。 The composition of each component and the evaluation of the obtained flame retardant resin composition were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are also shown in Table 5.
表５から明らかな様に、樹脂（Ａ）の各構成要素の構成比率が、それぞれ本発明の構成範囲から外れる場合、若しくは構成要素（ｅ）の酢酸ビニル含有量が、本発明の含有範囲から外れる場合、ならびに金属水酸化物（Ｂ）若しくはオルガノポリシロキサン（Ｃ）の配合範囲が、本発明の配合範囲から外れる場合は、引張強度、引張伸び率、燃焼試験、或いは摩耗抵抗のいずれかが、ＪＡＳＯ Ｄ６１１で判定し不合格であった。 As is clear from Table 5, when the constituent ratio of each constituent element of the resin (A) deviates from the constituent scope of the present invention, or the vinyl acetate content of the constituent element (e) exceeds the constituent scope of the present invention. If it is off, and if the blending range of the metal hydroxide (B) or organopolysiloxane (C) is outside the blending range of the present invention, any of tensile strength, tensile elongation, combustion test, or abrasion resistance is , And judged as JASO D611.
本発明の難燃性樹脂組成物は、成形加工時或いは燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、しかも高い機械的強度及び柔軟性と難燃性とを両立させるものであり、特に、自動車用電線等の被覆材料として有用である。 The flame-retardant resin composition of the present invention does not generate a halogen-based gas at the time of molding or combustion, and has both high mechanical strength and flexibility and flame retardancy. It is useful as a coating material.
Claims (4)
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、
（ｅ）ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を５〜４０重量％。 It is a flame retardant resin composition comprising a resin (A) comprising the following constituents (a) to (e) and a metal hydroxide (B), and the constituents (a) to (e) A flame retardant resin composition comprising 80 to 150 parts by weight of a metal hydroxide (B) per 100 parts by weight of the resin (A) having a total composition ratio of 100% by weight.
(A) 75-15% by weight of polypropylene resin,
(B) 10 to 70% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer,
(C) 5-30% by weight of a linear low density polyethylene resin,
(D) 5-30% by weight of ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer,
(E) 5 to 40% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 45% by weight measured according to JIS K6924-1 (1998 edition).
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、 A flame retardant resin composition obtained by blending a metal hydroxide (B) and an organopolysiloxane (C) with a resin (A) comprising the following constituents (a) to (d), 70 to 150 parts by weight of the metal hydroxide (B) and 2 of the organopolysiloxane (C) are added to 100 parts by weight of the resin (A) in which the sum of the constituent ratios of a) to (d) is 100% by weight. A flame retardant resin composition characterized by containing -20 parts by weight.
(A) 75-15% by weight of polypropylene resin,
(B) 10 to 70% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer,
(C) 5-30% by weight of a linear low density polyethylene resin,
(D) 5-30% by weight of ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer,
（ａ）ポリプロピレン樹脂を７５〜１５重量％、
（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマーを１０〜７０重量％、
（ｃ）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を５〜３０重量％、
（ｄ）エチレン−脂肪酸ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を５〜３０重量％、
（ｅ）ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９８年版）に準拠し測定した酢酸ビニル含有量が２０〜４５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を５〜４０重量％。 A flame retardant resin composition obtained by blending a metal hydroxide (B) and an organopolysiloxane (C) with a resin (A) comprising the following constituents (a) to (e), 60 to 150 parts by weight of metal hydroxide (B) and organopolysiloxane (C) are added to 100 parts by weight of the resin (A) in which the sum of the constituent ratios of a) to (e) is 100% by weight. 1 to 20 parts by weight of a flame retardant resin composition.
(A) 75-15% by weight of polypropylene resin,
(B) 10 to 70% by weight of a styrenic thermoplastic elastomer,
(C) 5-30% by weight of a linear low density polyethylene resin,
(D) 5-30% by weight of ethylene-fatty acid vinyl ester-vinyl alcohol copolymer,
(E) 5 to 40% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 45% by weight measured according to JIS K6924-1 (1998 edition).
Ｍｇ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２ （２）
（ここでＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選ばれる１種以上の元素であり、Ｘは０より大きく０．１以下の値である） The flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal hydroxide (B) is magnesium hydroxide and / or composite magnesium hydroxide represented by the following formula (2): .
Mg 1-x M x (OH) 2 (2)
(Where M is one or more elements selected from Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, and X is a value greater than 0 and less than or equal to 0.1)
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| JP2008063558A (en) * | 2006-08-07 | 2008-03-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Resin composition and molded body |
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