JP2005170733A - Production method for scallop-shell-derived light precipitated calcium carbonate - Google Patents

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Yutaka Yamashita
豊 山下
Hitoshi Yamauchi
仁 山内
Tomoyuki Uchiyama
智幸 内山
Hironori Minoshima
裕典 蓑嶋
Nobuyasu Nagano
伸泰 長野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing calcium carbonate with stable qualities, exhibiting small dispersion of, e.g., the shape expressed by an aspect ratio of primary particles or the crystal state of calcite, aragonite, or the like, by blowing a mixed gas of carbon dioxide and air (mixed carbon dioxide) into lime milk. <P>SOLUTION: A carbonization reaction is conducted by blowing a mixed carbon dioxide gas having a CO<SB>2</SB>concentration of 35 vol.% or higher into a suspension consisting of water and quicklime yielded by firing scallop shells or slaked lime yielded by slaking the quicklime, from a carbon dioxide jet port 16 of a carbon dioxide supply pipe 12 equipped with a carbon dioxide jet port opening and closing means 14. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、石灰乳中に、炭酸ガスと空気との混合ガス(混合炭酸ガス)を吹き込んで製造する炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム)の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing calcium carbonate (light calcium carbonate) produced by blowing a mixed gas of carbon dioxide and air (mixed carbon dioxide) into lime milk.

我が国においては、石灰石が国内で豊富に産出する。この石灰石を用いて製造する炭酸カルシウム製品は、安価なこと、白色度が高いこと、無害であること、各種粒度の製品が得られること等から、ゴム、プラスチック用の充填剤、塗料、インク用の体質顔料、紙漉込み用の填料、紙コート用顔料、医薬品、化粧品、食品、農業用品等の添加剤などとして多方面の分野に利用されている。   In Japan, limestone is abundantly produced in the country. Calcium carbonate products produced using this limestone are inexpensive, have high whiteness, are harmless, and can be obtained in various particle sizes. For rubber, plastic fillers, paints, and inks. It is used in various fields as an extender pigment, a filler for paper filling, a pigment for paper coat, an additive for pharmaceuticals, cosmetics, foods, agricultural products and the like.

この炭酸カルシウム製品は、一般に重質炭酸カルシウムと、軽質炭酸カルシウム(合成炭酸カルシウム)の二種に大別される。   This calcium carbonate product is generally roughly classified into two types: heavy calcium carbonate and light calcium carbonate (synthetic calcium carbonate).

重質炭酸カルシウムは、石灰石を機械的に粉砕し、該粉砕物を分級することにより、各種粒子径範囲の重質炭酸カルシウムが製造される。   Heavy calcium carbonate mechanically pulverizes limestone and classifies the pulverized product to produce heavy calcium carbonate in various particle diameter ranges.

しかし、上記重質炭酸カルシウムは、その製法上の理由から粒度分布がブロードである。そのため、いずれのグレードの重質炭酸カルシウムにおいても、微細な粒度、かつ、狭い粒度分布を有するものは製造できない。このため、上記重質炭酸カルシウムは微細な粒度、狭い粒度分布を要求される高度の用途には使用できないのが現状である。   However, the heavy calcium carbonate has a broad particle size distribution due to its manufacturing method. Therefore, any grade of heavy calcium carbonate cannot be produced having a fine particle size and a narrow particle size distribution. For this reason, the above-mentioned heavy calcium carbonate cannot be used in advanced applications requiring a fine particle size and a narrow particle size distribution.

一方、軽質炭酸カルシウムは、炭酸ガス化合プロセス、石灰ソーダプロセス、又はソーダプロセス等の化学的方法によって製造されるものである。炭酸ガス化合プロセスは、石灰石を高温で焼成して得られる生石灰と水とを反応させ石灰乳を調製後、石灰乳中に石灰石焼成時に発生する炭酸ガスを導通させることにより、炭酸カルシウムを合成する方法である。石灰ソーダプロセスは、石灰乳に炭酸ソーダを反応させることにより、炭酸カルシウムを合成する方法である。ソーダプロセスは、塩化カルシウムに炭酸ソーダを反応させることにより、炭酸カルシウムを合成する方法である。   On the other hand, light calcium carbonate is produced by a chemical method such as a carbon dioxide compounding process, a lime soda process, or a soda process. In the carbon dioxide compounding process, calcium carbonate is synthesized by reacting quick lime obtained by baking limestone at high temperature and water to prepare lime milk, and then conducting carbon dioxide gas generated during limestone baking in lime milk. Is the method. The lime soda process is a method of synthesizing calcium carbonate by reacting lime milk with sodium carbonate. The soda process is a method of synthesizing calcium carbonate by reacting sodium chloride with calcium chloride.

以上のような化学的方法で製造される軽質炭酸カルシウムは、微細な粒度、かつ、狭い粒度分布を有し、このためこれらが要求される用途にも対応できるものである。   The light calcium carbonate produced by the chemical method as described above has a fine particle size and a narrow particle size distribution, and therefore can be used for applications where these are required.

上記の軽質炭酸カルシウムの製造方法のうち、実用上、経済的な観点から炭酸ガス化合プロセスが一般的に用いられている(例えば、特許文献1参照)。   Among the light calcium carbonate production methods described above, a carbon dioxide gas compound process is generally used from a practical and economical viewpoint (see, for example, Patent Document 1).

特許文献1に開示されているように、炭酸ガス化合プロセスの代表的な工業的製造方法は、濃度5〜20質量%程度の水酸化カルシウム水懸濁液(石灰乳)に、ノズル又は直管等の固定された噴出口から炭酸ガスを吹き込んで炭酸化反応を行わせる方法である。   As disclosed in Patent Document 1, a typical industrial production method of a carbon dioxide compounding process is that a calcium hydroxide aqueous suspension (lime milk) having a concentration of about 5 to 20% by mass is replaced with a nozzle or a straight pipe. This is a method in which carbonation gas is blown from a fixed jet outlet or the like to perform a carbonation reaction.

すなわち、水酸化カルシウムの懸濁液の濃度、温度、炭酸ガス吹込み量等を適宜調節することにより、電子顕微鏡観察による平均粒子径(長径の長さ)1〜5μm程度の紡錘状粒子、柱状粒子のカルサイト結晶若しくはアラゴナイト結晶からなる軽質炭酸カルシウム(高アスペクト比炭酸カルシウム)、又は、平均粒子径(立方体の一辺の長さ)0.03〜0.3μm程度の立方体粒子のカルサイト結晶からなる膠質炭酸カルシウム(低アスペクト比炭酸カルシウム)が製造される。   That is, by appropriately adjusting the concentration, temperature, carbon dioxide blowing amount, etc., of the calcium hydroxide suspension, spindle-shaped particles and columnar shapes having an average particle diameter (major axis length) of about 1 to 5 μm by electron microscope observation From light calcium carbonate (high aspect ratio calcium carbonate) composed of calcite crystals or aragonite crystals of particles, or from calcite crystals of cubic particles having an average particle diameter (length of one side of a cube) of about 0.03 to 0.3 μm A colloidal calcium carbonate (low aspect ratio calcium carbonate) is produced.

しかし、上記の炭酸ガス化合プロセスでは水酸化カルシウム懸濁液の濃度、温度、炭酸ガス吹込み量、炭酸ガス濃度を変更すると、生成した炭酸カルシウムの結晶形態及びその粒度のバラツキが甚だしい。
特開平5−163018号公報 (段落番号[0002]〜[0006]、[0042]〜[0044])
However, in the above-described carbon dioxide compounding process, when the concentration, temperature, carbon dioxide blowing amount, and carbon dioxide concentration of the calcium hydroxide suspension are changed, the crystal form of the generated calcium carbonate and the variation in the particle size are significant.
JP-A-5-163018 (paragraph numbers [0002] to [0006], [0042] to [0044])

本発明者等は、上記問題を解決するための検討において、先ず図2に示す炭酸ガス供給配管(ノズル)を用い、ノズル2の下面に設けた炭酸ガス噴出口4から、所定CO2濃度の混合炭酸ガスを石灰乳に吹込んで炭酸化反応を行った。 The present inventors have in the discussion for solving the above problems, first, using the carbon dioxide gas supply pipe shown in FIG. 2 (nozzle), from carbon dioxide gas ejection port 4 formed in the lower surface of the nozzle 2, a predetermined CO 2 concentration Carbonation reaction was performed by blowing mixed carbon dioxide into lime milk.

しかし、その炭酸化反応中、炭酸ガス噴出口4近傍において生成した炭酸カルシウムの付着・脱落による閉塞と閉塞解除とが繰り返し起こり、炭酸ガス吹込み等の反応状況が大きく変動した。このような炭酸化反応状況で得られた炭酸カルシウムは、一次粒子の形状や結晶形態等にバラツキがあった。   However, during the carbonation reaction, clogging and clogging due to the adhesion / dropping off of calcium carbonate generated in the vicinity of the carbon dioxide gas outlet 4 occurred repeatedly, and the reaction situation such as carbon dioxide gas injection greatly fluctuated. Calcium carbonate obtained in such a carbonation reaction situation has variations in the shape and crystal form of primary particles.

そこで、図4に示す炭酸ガス供給配管(ノズル)を用いて炭酸化反応を行った。この炭酸化反応においては、炭酸ガス吹込み状況が改善され、一次粒子の形状や結晶形態等にバラツキが少なく安定した品質の炭酸カルシウムを得ることができることを本発明者等は知得した。また、石灰乳をホタテ貝殻を焼成して得られる生石灰又は前記生石灰を消化して得られる消石灰と水とからなる懸濁液にすることにより、より安定した品質の炭酸カルシウムを得ることができることを本発明者等は知得し、本発明を完成するに到った。   Then, carbonation reaction was performed using the carbon dioxide supply pipe (nozzle) shown in FIG. In this carbonation reaction, the present inventors have found that the condition of blowing carbon dioxide is improved, and calcium carbonate having a stable quality with little variation in the shape and crystal form of primary particles can be obtained. In addition, it is possible to obtain calcium carbonate with more stable quality by making lime milk into a suspension composed of quick lime obtained by baking scallop shells or slaked lime obtained by digesting the quick lime and water. The present inventors have learned and have come to complete the present invention.

従って、本発明の目的とするところは、上記問題を解決した、安定した品質の炭酸カルシウムの製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing stable quality calcium carbonate which solves the above-mentioned problems.

上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。   The present invention for achieving the above object is described below.

〔1〕 ホタテ貝殻を焼成して得られる生石灰又は前記生石灰を消化して得られる消石灰と水とからなる懸濁液中にCO2濃度35容量%以上の炭酸ガスと空気との混合ガスを、炭酸ガス噴出口と炭酸ガス供給配管との間に炭酸ガス噴出口開閉手段を備えた炭酸ガス供給配管の炭酸ガス噴出口から吹き込むことを特徴とするホタテ貝殻由来の軽質炭酸カルシウムの製造方法。 [1] A mixed gas of carbon dioxide gas and air having a CO 2 concentration of 35% by volume or more in a suspension composed of quick lime obtained by baking scallop shells or slaked lime obtained by digesting the quick lime, and water, A method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells, wherein the carbon dioxide gas supply pipe is provided with a carbon dioxide gas outlet opening / closing means between the carbon dioxide gas outlet and the carbon dioxide gas supply pipe.

〔2〕 吹込み開始から吹込み終了までの反応平均温度が40℃以上である〔1〕に記載のホタテ貝殻由来の軽質炭酸カルシウムの製造方法。   [2] The method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells according to [1], wherein an average reaction temperature from the start of blowing to the end of blowing is 40 ° C. or higher.

〔3〕 吹込み開始から吹込み終了までの反応平均温度が40℃未満である〔1〕に記載のホタテ貝殻由来の軽質炭酸カルシウムの製造方法。   [3] The method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells according to [1], wherein the average reaction temperature from the start of blowing to the end of blowing is less than 40 ° C.

本発明の炭酸カルシウムの製造方法によれば、炭酸ガス化合プロセスによって製造される軽質炭酸カルシウムの製造方法において、ホタテ貝殻を焼成して得られる生石灰又は前記生石灰を消化して得られる消石灰と水とからなる懸濁液に、CO2濃度所定値以上の混合炭酸ガスを、炭酸ガス噴出口開閉手段を備えた炭酸ガス供給配管の炭酸ガス噴出口から吹込んでいるので、炭酸化反応状況が改善され、一次粒子の形状や結晶形態等にバラツキが少なく安定した品質の炭酸カルシウムを得ることができる。 According to the method for producing calcium carbonate of the present invention, in the method for producing light calcium carbonate produced by a carbon dioxide compounding process, quick lime obtained by baking scallop shells or slaked lime obtained by digesting the quick lime and water The carbon dioxide reaction state is improved since the mixed carbon dioxide gas having a CO 2 concentration of a predetermined value or more is blown into the suspension consisting of the carbon dioxide gas outlet of the carbon dioxide gas supply pipe provided with the carbon dioxide gas outlet opening / closing means. In addition, it is possible to obtain calcium carbonate having a stable quality with little variation in the shape and crystal form of the primary particles.

上記製造条件に加え、吹込み開始から吹込み終了までの反応平均温度を、所定の高温領域又は低温領域にすることにより、前述の高アスペクト比炭酸カルシウム又は低アスペクト比炭酸カルシウムのそれぞれバラツキが少なく安定した品質のものを作り分けることができる。   In addition to the above production conditions, the average reaction temperature from the start of blowing to the end of blowing is set to a predetermined high temperature region or low temperature region, thereby reducing variations in the high aspect ratio calcium carbonate or low aspect ratio calcium carbonate described above. Stable quality products can be created.

本発明の製造方法によって製造された炭酸カルシウムは、上記の安定した品質を有するので、乳飲料、ジュース類等の食品に添加してカルシウムを強化する等の種々の用途に有効利用できる。また、高分散性を必要とするゴム、プラスチック用の充填剤、塗料、インク用の体質顔料等の工業用材料、医薬品、化粧品、等の添加剤などとして利用できる。   Since the calcium carbonate produced by the production method of the present invention has the above-mentioned stable quality, it can be effectively used for various applications such as fortifying calcium by adding it to foods such as milk drinks and juices. In addition, it can be used as an additive for industrial materials such as rubber, plastic fillers, paints, extenders for inks, pharmaceuticals, cosmetics, and the like that require high dispersibility.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の炭酸カルシウムの製造方法に用いる製造装置の一例は、その装置のフローが図3に示され、このフロー中の反応設備(反応槽)におけるノズル近辺の部分概略が図4に示されるものである。   An example of the production apparatus used in the method for producing calcium carbonate of the present invention is shown in FIG. 3 in which the flow of the apparatus is shown, and in FIG. 4, a partial outline of the vicinity of the nozzle in the reaction equipment (reaction tank) in this flow is shown. It is.

軽質炭酸カルシウムの製造装置のフローとしては、その炭酸ガスの混合調整方式から、図1に示す炭酸ガス反応循環調整方式と、図3に示す炭酸ガス事前混合調整方式とが挙げられる。   Examples of the flow of the light calcium carbonate production apparatus include a carbon dioxide reaction circulation adjustment method shown in FIG. 1 and a carbon dioxide premix adjustment method shown in FIG. 3 from the carbon dioxide mixing adjustment method.

一方の炭酸ガス反応循環方式とは未反応の炭酸ガスを再利用する方式である。この炭酸ガス反応循環方式では、図1に示すように原料の消石灰及び/又は生石灰が、原料ローディング設備を経て反応設備に供給される。この消石灰及び/又は生石灰は、反応設備において回収水ライン及び/又はメークアップ水ラインから供給された水と攪拌混合されて石灰乳にされる。   One carbon dioxide reaction circulation system is a system in which unreacted carbon dioxide gas is reused. In this carbon dioxide reaction circulation system, as shown in FIG. 1, raw slaked lime and / or quick lime is supplied to the reaction equipment through the raw material loading equipment. This slaked lime and / or quick lime is stirred and mixed with water supplied from a recovered water line and / or a make-up water line in a reaction facility to form lime milk.

炭酸ガスは、CO2ガス供給設備からCO2ガス供給ラインを経て反応設備に供給され、上記石灰乳中に吹き込まれ、炭酸化反応が行われる。反応設備からの排出ガスは、未反応CO2として未反応CO2回収・循環設備を経て上記CO2ガス供給ラインに戻され、炭酸化反応に再利用される。 Carbon dioxide gas is supplied from the CO 2 gas supply facility to the reaction facility through the CO 2 gas supply line, and blown into the lime milk to perform a carbonation reaction. Exhaust gas from the reaction equipment is returned to the CO 2 gas supply line via the unreacted CO 2 recovery and recycling facilities as unreacted CO 2, it is recycled to the carbonation reaction.

反応設備での炭酸化反応により、石灰乳は炭酸カルシウムスラリーになる。この炭酸カルシウムスラリーは、反応設備から脱水設備に送られ、脱水ケーキと水とに分離される。分離された水は、上記回収水ラインを経て反応設備に戻される。   By the carbonation reaction in the reaction facility, the lime milk becomes a calcium carbonate slurry. This calcium carbonate slurry is sent from the reaction facility to the dehydration facility and separated into dehydrated cake and water. The separated water is returned to the reaction facility through the recovered water line.

上記脱水ケーキは、脱水設備から乾燥設備に送られ、乾燥後、炭酸カルシウム製品となる。   The dehydrated cake is sent from the dehydration facility to the drying facility, and after drying, becomes a calcium carbonate product.

他方、炭酸ガス事前混合調整方式では、CO2ガス供給設備から反応設備に供給される炭酸ガスは、事前に混合器において、空気供給設備から供給される空気と混合された後、反応設備に供給される。また、反応設備からの排出ガスは、回収・循環されることなく、系外に排出される。以上のフロー以外は、炭酸ガス反応循環方式と同様である。 On the other hand, in the carbon dioxide premixing adjustment method, carbon dioxide gas supplied from the CO 2 gas supply facility to the reaction facility is mixed with air supplied from the air supply facility in the mixer in advance and then supplied to the reaction facility. Is done. Further, the exhaust gas from the reaction facility is discharged out of the system without being collected and circulated. Except for the above flow, it is the same as the carbon dioxide reaction circulation system.

軽質炭酸カルシウムの製造装置のフローとして図1に示す炭酸ガス反応循環方式を用いる場合、未反応CO2回収・循環設備からの戻りガスのCO2濃度等が変動しやすいため、反応槽のノズルへ供給される混合炭酸ガスのCO2濃度等も変動しやすくなる。特に炭酸化において図2に示す炭酸ガス噴出口4で閉塞と閉塞解除とが繰り返し起こる場合、反応槽の炭酸ガス供給配管(ノズル)2におけるCO2濃度や炭酸ガス噴出口4近傍における炭酸ガス噴出流速が不安定となると共に反応槽へのガスの分散が不安定となり、反応状況が大きく変動し、その結果品質も変動する。 When the carbon dioxide reaction circulation system shown in Fig. 1 is used as the flow of the light calcium carbonate production system, the CO 2 concentration of the return gas from the unreacted CO 2 recovery / circulation facility is likely to fluctuate, so that the reaction tank nozzles The CO 2 concentration of the mixed carbon dioxide supplied is likely to fluctuate. In particular, in the case of carbonization, when clogging and releasing clogging occur repeatedly at the carbon dioxide gas outlet 4 shown in FIG. 2, the CO 2 concentration in the carbon dioxide gas supply pipe (nozzle) 2 of the reaction tank and the carbon dioxide gas jet near the carbon dioxide gas outlet 4 The flow rate becomes unstable and the dispersion of gas into the reaction tank becomes unstable, so that the reaction situation greatly fluctuates, and as a result, the quality also fluctuates.

これに対し、炭酸ガス事前混合方式を用いる場合は、安定したCO2濃度の混合炭酸ガスが供給され、反応槽のノズルへのガスの供給が安定し、その結果反応時間が一定となると共に品質も変動なく安定する。 On the other hand, when the carbon dioxide premixing method is used, a mixed carbon dioxide gas with a stable CO 2 concentration is supplied, the gas supply to the nozzle of the reaction tank is stabilized, and as a result, the reaction time becomes constant and the quality Also stable without fluctuations.

なお、上記反応槽のノズルにおいて、図4に示すノズルを用いる場合は、炭酸ガス噴出口16への生成した炭酸カルシウムの付着は少なくなり、炭酸ガス噴出口16の閉塞は起こらなくなり、ノズル12内のCO2濃度の変動や炭酸ガス噴出口16における炭酸ガス噴出流速の変動などは少ないものになり、反応の安定性、得られる炭酸カルシウムの安定性は更に良好なものになる。 When the nozzle shown in FIG. 4 is used as the nozzle of the reaction tank, the generated calcium carbonate adheres to the carbon dioxide gas outlet 16 and the carbon dioxide gas outlet 16 is not clogged. The CO 2 concentration fluctuation and the carbon dioxide jet flow rate fluctuation at the carbon dioxide jet outlet 16 are small, and the stability of the reaction and the stability of the obtained calcium carbonate are further improved.

また、図4に示すノズルを用いる場合は、図1に示す炭酸ガス反応循環方式を用いるときであっても、反応の安定性、得られる炭酸カルシウムの安定性は良好なものであるが、図3に示す炭酸ガス事前混合方式を用いるときは、反応の安定性、得られる炭酸カルシウムの安定性は更に良好なものになる。   Further, when the nozzle shown in FIG. 4 is used, even when the carbon dioxide reaction circulation system shown in FIG. 1 is used, the stability of the reaction and the stability of the obtained calcium carbonate are good. When the carbon dioxide premixing method shown in 3 is used, the stability of the reaction and the stability of the resulting calcium carbonate are further improved.

本例の炭酸カルシウム製造装置において、図4に示すノズル12の下面には炭酸ガス噴出口開閉手段14が設けられ、その炭酸ガス噴出口開閉手段14の下端には炭酸ガス噴出口16が設けられている。この炭酸ガス噴出口開閉手段としては、その作動によって炭酸カルシウムの付着を防止できるものならば特に限定されるものではないが、例えば石灰乳への混合炭酸ガスの吹込み時に炭酸ガス噴出口16を「開」にし、吹込み停止時には炭酸ガス噴出口16を「閉」にする開閉手段などを用いることができる。この開閉方式としては、手動方式、又はノズル12内のガス圧を感知して開閉する自動方式などが例示できる。   In the calcium carbonate production apparatus of this example, a carbon dioxide jet opening / closing means 14 is provided on the lower surface of the nozzle 12 shown in FIG. 4, and a carbon dioxide jet 16 is provided at the lower end of the carbon dioxide jet opening / closing means 14. ing. The carbon dioxide gas outlet opening / closing means is not particularly limited as long as it can prevent the adhesion of calcium carbonate by its operation. For example, when the mixed carbon dioxide gas is blown into lime milk, the carbon dioxide gas outlet 16 is provided. An opening / closing means or the like for making the carbon dioxide gas outlet 16 “closed” when the blowing is stopped can be used. Examples of the opening / closing system include a manual system or an automatic system that opens and closes by sensing the gas pressure in the nozzle 12.

また、開閉手段に加えて逆止機構を備えているものが好ましい。更に、開度を調節できるものが好ましい。   Moreover, what is provided with the non-return mechanism in addition to the opening / closing means is preferable. Furthermore, what can adjust an opening degree is preferable.

更にまた、炭酸ガス噴出口16における炭酸ガス噴出流速も安定化に大きく影響し、その線流速が26.6〜133L/min・cm2であることが好ましい。この範囲を逸脱すると、炭酸ガスの泡の分散性が悪く、泡の粒径が大きくなり、水酸化カルシウムとの反応に必要な滞留時間が短縮されることから炭酸化反応の効率が低下する。 Furthermore, the carbon dioxide jet flow rate at the carbon dioxide jet port 16 greatly affects the stabilization, and the linear flow rate is preferably 26.6 to 133 L / min · cm 2 . When deviating from this range, the dispersibility of carbon dioxide bubbles is poor, the foam particle size is increased, and the residence time required for the reaction with calcium hydroxide is shortened, so the efficiency of the carbonation reaction is lowered.

更に、図4に示すノズル12においては、炭酸ガス噴出口開閉手段14により、石灰乳のノズル12内への浸入が防止できるので、炭酸ガス噴出口16の口径をより大きくすることができる。この大きな口径の炭酸ガス噴出口にすることで、石灰乳への混合炭酸ガスの吹込みは更に安定したものになる。   Furthermore, in the nozzle 12 shown in FIG. 4, since the infiltration of the lime milk into the nozzle 12 can be prevented by the carbon dioxide gas outlet opening / closing means 14, the diameter of the carbon dioxide gas outlet 16 can be made larger. By using the large-diameter carbon dioxide gas outlet, the mixed carbon dioxide gas can be blown into the lime milk more stably.

本発明の炭酸カルシウムの製造方法は、ホタテ貝殻を焼成して得られる生石灰又は前記生石灰を消化して得られる消石灰と水とからなる懸濁液に、CO2濃度35容量%以上の混合炭酸ガスを吹込んで炭酸化反応させるに当たって、炭酸ガス噴出口開閉手段を備えた炭酸ガス供給配管の炭酸ガス噴出口から、前記混合炭酸ガスを吹き込むことを特徴とする。 The method for producing calcium carbonate according to the present invention comprises a mixed carbon dioxide gas having a CO 2 concentration of 35% by volume or more in a suspension comprising quick lime obtained by firing scallop shells or slaked lime obtained by digesting the quick lime and water. In the carbonation reaction, the mixed carbon dioxide gas is blown from a carbon dioxide gas outlet of a carbon dioxide gas supply pipe provided with a carbon dioxide gas outlet opening / closing means.

以下、本発明の炭酸カルシウムの製造方法について、図3のフロー図、及び図4のノズル近辺の部分概略図を用いる製造装置の一例として詳細に説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the calcium carbonate of this invention is demonstrated in detail as an example of the manufacturing apparatus using the flowchart of FIG. 3, and the partial schematic diagram of the nozzle vicinity of FIG.

(ホタテ貝殻)
本例の炭酸カルシウムの製造方法に用いるホタテ貝殻は、表1に例示する組成の、原料としての炭酸カルシウムである。この原料炭酸カルシウムの主なものとしては、海から産出されるホタテ貝殻以外に、陸から産出される石灰石がある。この石灰石に比べてホタテ貝殻は、表1に示すように産地間にバラツキの少ないものである。
(Scallop shell)
The scallop shell used in the method for producing calcium carbonate of this example is calcium carbonate as a raw material having the composition exemplified in Table 1. In addition to scallop shells produced from the sea, limestone produced from land is the main source of calcium carbonate. Compared to this limestone, scallop shells have less variation between production areas as shown in Table 1.

Figure 2005170733
石灰石に含有されたナトリウム分が100ppm以下に対し、ホタテ貝殻に含有されたナトリウム分は0.1〜0.5質量%と高い。なお、ホタテ貝殻のナトリウム分は同一ロット内ではバラツキが少ないのが特徴である。このホタテ貝殻に0.1〜0.5質量%、好ましくは0.2〜0.4質量%と適量が含有され且つバラツキが少ないナトリウム分は、貝殻焼成時に融点を低くし、焼成貝殻(生石灰)として、その後の反応に良好な影響を及ぼす。また、上記ナトリウム分は炭酸化反応においてマグネシウム分と共に、反応を遅くし、均一なアスペクト比のカルサイト結晶等の一次粒子を生成しやすくする。
Figure 2005170733
The sodium content in scallop shells is as high as 0.1 to 0.5% by mass, whereas the sodium content in limestone is 100 ppm or less. In addition, the sodium content of scallop shells is characterized by little variation within the same lot. This scallop shell contains an appropriate amount of 0.1 to 0.5% by weight, preferably 0.2 to 0.4% by weight, and the sodium content with little variation lowers the melting point during shell firing, ) As a good influence on the subsequent reaction. In addition, the sodium content together with the magnesium content in the carbonation reaction slows the reaction and facilitates the formation of primary particles such as calcite crystals having a uniform aspect ratio.

(貝殻の焼成)
上記ホタテ貝殻は、粒度調整した後、焼成することで中間原料としての貝殻焼成物(貝殻生石灰)が得られる。焼成温度は800℃以上が好ましく、1000〜1200℃が更に好ましい。焼成温度が800℃未満では焼成が不十分で未反応の炭酸カルシウムが多く残っており好ましくない。
(Fired shells)
The scallop shell is adjusted in particle size and then baked to obtain a shell baked product (shell lime) as an intermediate raw material. The firing temperature is preferably 800 ° C. or higher, more preferably 1000 to 1200 ° C. If the calcination temperature is less than 800 ° C., the calcination is insufficient and a large amount of unreacted calcium carbonate remains, which is not preferable.

(貝殻焼成物の反応性)
ホタテ貝殻を焼成した生石灰(貝殻生石灰)は、石灰石を焼成して得られる生石灰(石灰石生石灰)等の鉱物質生石灰と比べて消化速度、消石灰の溶解速度、及び炭酸ガス化速度が遅い。これら炭酸化反応のうち、特に消石灰の溶解反応及び炭酸ガス化反応が律速反応であり、炭酸化反応全体としての反応速度において、貝殻生石灰は鉱物質生石灰の約1/2である。
(Reactivity of fired shells)
Quick lime (shell lime) burned from scallop shells has a lower digestion rate, dissolution rate of slaked lime, and carbon dioxide gasification rate than mineral lime such as quick lime (limestone quicklime) obtained by firing limestone. Among these carbonation reactions, the slaked lime dissolution reaction and carbon dioxide gasification reaction are rate-limiting reactions, and the shell quicklime is about 1/2 of the mineral quicklime in the reaction rate of the overall carbonation reaction.

鉱物質生石灰は多数の相対的に小さな細孔が発達していて比表面積が大きい。これに対して、貝殻生石灰は細孔径がより大きなため比表面積が小さい。具体的には石灰石生石灰の平均細孔径が10〜100nmであるのに対し、貝殻生石灰の平均細孔径は約1000nmである。   Mineral quicklime has a large number of relatively small pores and a large specific surface area. On the other hand, shellfish quicklime has a smaller specific surface area due to a larger pore diameter. Specifically, limestone quicklime has an average pore diameter of 10 to 100 nm, whereas shellfish quicklime has an average pore diameter of about 1000 nm.

そして、貝殻生石灰と石灰石生石灰との間では比表面積は石灰石生石灰の方が10倍以上も大きい。炭酸化反応速度の差異はこの比表面積の差異に影響を受け、そのため、貝殻生石灰は鉱物質生石灰よりも炭酸化反応速度が遅いと考えられる。   And between shellfish quicklime and limestone quicklime, the specific surface area of limestone quicklime is 10 times or more larger. The difference in carbonation reaction rate is affected by this difference in specific surface area, and therefore, shellfish quicklime is considered to have a slower carbonation reaction rate than mineral quicklime.

石灰石生石灰と貝殻生石灰の結晶サイズについてX線回析を用いた検討において、それぞれの結晶サイズを比較すると、ホタテ貝殻由来生石灰の結晶サイズは石灰石由来生石灰の結晶サイズの4倍以上の大きさであるので細孔径も4倍以上の大きさであることが推算される。   In the examination using X-ray diffraction about the crystal size of limestone quicklime and shellfish quicklime, the crystal size of scallop shell-derived quicklime is more than 4 times the crystal size of limestone-derived quicklime. Therefore, it is estimated that the pore diameter is four times or more.

同一条件で反応させた場合、石灰石生石灰からの炭酸カルシウムは紡錘状になり、貝殻生石灰からの炭酸カルシウムは棒状(柱状)になることを特開2001−26419号公報で明らかにしている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-26419 discloses that when reacted under the same conditions, calcium carbonate from limestone quicklime has a spindle shape and calcium carbonate from shell quicklime has a rod shape (columnar shape).

更に、本例のホタテ貝殻由来軽質炭酸カルシウムの製造方法においては、炭酸化反応での平均温度を、所定の高温領域又は低温領域にすることにより、高アスペクト比[棒状(柱状)]の炭酸カルシウム又は低アスペクト比[塊状]の炭酸カルシウムのそれぞれバラツキが少なく安定した品質のものを作り分けることができる。   Furthermore, in the method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells of this example, by setting the average temperature in the carbonation reaction to a predetermined high temperature region or low temperature region, calcium carbonate having a high aspect ratio [rod (columnar)] Alternatively, low-aspect-ratio [aggregate] calcium carbonates with little variation and stable quality can be produced.

このホタテ貝殻由来軽質炭酸カルシウムにおける一次粒子(結晶)の形状や結晶形態(本例のホタテ貝殻由来軽質炭酸カルシウムの製造方法ではカルサイト結晶が主体)等について特徴ある品質は、貝殻特有の物性に影響されるものである。   The primary particle (crystal) shape and crystal morphology of this light scallop shell-derived light calcium carbonate (mainly calcite crystals in the production method of light calcium carbonate from this scallop shell) are characteristic properties of the shell. It is affected.

(炭酸化反応の条件)
本例のホタテ貝殻由来軽質炭酸カルシウムの製造方法においては、上記貝殻生石灰又はこの生石灰を消化して得られる消石灰と水とからなる懸濁液(石灰乳)に、CO2濃度35容量%以上の混合炭酸ガスを吹込んで炭酸化反応させる。混合炭酸ガスのCO2濃度が35容量%未満の場合は、混合炭酸ガスの吹込み量が多くなり、ガス吹込みのための運転動力及び設備が大がかりになるので好ましくない。
(Conditions for carbonation reaction)
In the method for producing light calcium carbonate derived from scallop shell of this example, the above-mentioned shell lime or a suspension (lime milk) composed of slaked lime obtained by digesting this lime and water has a CO 2 concentration of 35% by volume or more. Carbonation reaction is performed by blowing mixed carbon dioxide gas. When the CO 2 concentration of the mixed carbon dioxide gas is less than 35% by volume, the amount of the mixed carbon dioxide gas blown is increased, which increases the operating power and equipment for blowing the gas, which is not preferable.

炭酸化反応で得られる炭酸カルシウムの一次粒子の形状や結晶形態等については、原料炭酸カルシウムの物性、中間原料貝殻焼成物の反応性、石灰乳中の貝殻焼成物濃度、炭酸化反応温度、混合炭酸ガス量、及び混合炭酸ガスにおけるCO2濃度などの炭酸化反応の条件が影響する。 Regarding the shape and crystal form of primary particles of calcium carbonate obtained by the carbonation reaction, the physical properties of the raw calcium carbonate, the reactivity of the intermediate shell fired product, the shell fired product concentration in lime milk, the carbonation reaction temperature, the mixing The conditions of carbonation reaction such as the amount of carbon dioxide and the CO 2 concentration in the mixed carbon dioxide influence.

特に、一次粒子の粒度やアスペクト比が均一な炭酸カルシウムを製造するには、炭酸ガス分圧の制御、CO2濃度降下の制御、炭酸ガス噴出線流速の制御、炭酸ガス噴出向きの制御、及び炭酸ガス噴出位置の制御など炭酸化反応条件の制御が重要である。 In particular, to produce calcium carbonate with a uniform primary particle size and aspect ratio, control of carbon dioxide partial pressure, control of CO 2 concentration drop, control of carbon dioxide jet flow velocity, control of carbon dioxide jet direction, and Control of carbonation reaction conditions such as control of carbon dioxide jet position is important.

しかし、前述したように、炭酸化反応槽のノズルにおいて、図2に示すノズル2を用いる場合は炭酸ガス噴出口4で閉塞と閉塞解除とが繰り返し起こりやすい。その場合、反応槽のノズル2におけるCO2濃度や炭酸ガス噴出口4近傍における炭酸ガス噴出流速が不安定となると共に反応槽へのガスの分散が不安定となり、反応状況が大きく変動する。その結果、一次粒子の粒度やアスペクト比が不均一になる。 However, as described above, when the nozzle 2 shown in FIG. 2 is used in the nozzle of the carbonation reaction tank, clogging and releasing of clogging are likely to occur repeatedly at the carbon dioxide gas outlet 4. In that case, the CO 2 concentration in the nozzle 2 of the reaction tank and the carbon dioxide jet flow velocity in the vicinity of the carbon dioxide jet outlet 4 become unstable and the gas dispersion into the reaction tank becomes unstable, so that the reaction situation varies greatly. As a result, the primary particle size and aspect ratio become non-uniform.

これに対し、本例のホタテ貝殻由来軽質炭酸カルシウムの製造方法では、上記炭酸化反応槽のノズルにおいて図4に示すノズルを用いているので、炭酸ガス噴出口16への生成した炭酸カルシウムの付着は少なくなる。その結果、、炭酸ガス噴出口16の閉塞は起こらなくなり、ノズル12内のCO2濃度の変動や炭酸ガス噴出口16における炭酸ガス噴出流速の変動などは少ないものになり、炭酸化反応は安定したものになる。 In contrast, in the method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells of this example, the nozzle shown in FIG. 4 is used in the nozzle of the carbonation reaction tank, so that the generated calcium carbonate adheres to the carbon dioxide gas outlet 16. Will be less. As a result, the carbon dioxide gas outlet 16 is not clogged, and the CO 2 concentration in the nozzle 12 and the carbon dioxide gas jet velocity at the carbon dioxide gas outlet 16 are less changed, and the carbonation reaction is stable. Become a thing.

この炭酸化反応で得られる炭酸カルシウムについて、一次粒子のアスペクト比は、その平均アスペクト比±20%範囲内の一次粒子が65体積%以上、好ましくは85体積%以上と、均一なものである。   Regarding the calcium carbonate obtained by this carbonation reaction, the aspect ratio of the primary particles is uniform with 65% by volume or more, preferably 85% by volume or more of the primary particles having an average aspect ratio within the range of ± 20%.

更に、本例のホタテ貝殻由来軽質炭酸カルシウムの製造方法において、炭酸化反応での平均温度を40℃以上、好ましくは40〜90℃の高温領域にする場合は、アスペクト比3〜10の高アスペクト比の一次粒子が85体積%以上、好ましくは90体積%以上の炭酸カルシウムを得ることができる。炭酸化反応での平均温度を40℃未満、好ましくは5〜35℃の低温領域にする場合は、アスペクト比1.0〜1.5の低アスペクト比の一次粒子が43体積%以上、好ましくは95体積%以上の炭酸カルシウムを得ることができる。   Furthermore, in the method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells of this example, when the average temperature in the carbonation reaction is 40 ° C. or higher, preferably 40 to 90 ° C., a high aspect ratio with an aspect ratio of 3 to 10 is used. It is possible to obtain calcium carbonate having a primary particle ratio of 85% by volume or more, preferably 90% by volume or more. When the average temperature in the carbonation reaction is lower than 40 ° C., preferably 5 to 35 ° C., the primary particles having a low aspect ratio with an aspect ratio of 1.0 to 1.5 are 43% by volume or more, preferably 95% or more by volume of calcium carbonate can be obtained.

以上の炭酸化反応により、石灰乳は一次粒子の粒度やアスペクト比が均一な炭酸カルシウムのスラリーになる。この炭酸カルシウムスラリーは、反応設備から脱水設備に送られ、脱水ケーキと水とに分離される。分離された水は、上記回収水ラインを経て反応設備に戻される。上記脱水ケーキは、脱水設備から乾燥設備に送られ、乾燥後、炭酸カルシウム製品となる。   By the carbonation reaction described above, lime milk becomes a slurry of calcium carbonate having a uniform primary particle size and aspect ratio. This calcium carbonate slurry is sent from the reaction facility to the dehydration facility and separated into dehydrated cake and water. The separated water is returned to the reaction facility through the recovered water line. The dehydrated cake is sent from the dehydration facility to the drying facility, and after drying, becomes a calcium carbonate product.

以下、本発明を実施例により、具体的且つ詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely and in detail, this invention is not limited by an Example.

なお、得られた炭酸カルシウムの物性(一次粒子のアスペクト比及び粒度)については、次の方法で求めた。   The physical properties (aspect ratio and particle size of primary particles) of the obtained calcium carbonate were determined by the following method.

アスペクト比及び粒度:日本電子株式会社製電子顕微鏡JSM−5800LVを用いて得た写真及びMO保存のデータから解析した。   Aspect ratio and particle size: Analyzed from photographs obtained by using an electron microscope JSM-5800LV manufactured by JEOL Ltd. and data of MO storage.

実施例1〜7及び比較例1〜3
表2に示す条件下、及び以下に示す条件下において、軽質炭酸カルシウムを製造した。得られた炭酸カルシウムの物性も併せて表2に示す。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3
Light calcium carbonate was produced under the conditions shown in Table 2 and below. The physical properties of the obtained calcium carbonate are also shown in Table 2.

軽質炭酸カルシウム製造のフロープロセスは、図1又は図3に示すフロープロセスを用い、反応槽下部のノズルは、図2又は図4に示すノズルを用いた。   The light calcium carbonate production flow process used the flow process shown in FIG. 1 or FIG. 3, and the nozzle shown in FIG.

所定の液量が満たされた反応槽を一定温度に制御しておき、これにホタテ貝殻由来消石灰を入れ、反応槽下部のノズルより高純度CO2及び回収した未反応炭酸ガスを吹き込みながら、その直上に設置した2本の羽根により攪拌し、ノズル内部に設置したCO2濃度センサー、並びに、反応槽上部に設置したpHセンサー及び圧力センサーによりモニタリングし炭酸化反応を行った。 A reaction tank filled with a predetermined amount of liquid is controlled at a constant temperature, scallop shell-derived slaked lime is put into this, and high purity CO 2 and recovered unreacted carbon dioxide gas are blown from the nozzle at the bottom of the reaction tank. Carbonation was carried out by stirring with two blades installed directly above and monitoring with a CO 2 concentration sensor installed inside the nozzle, and a pH sensor and pressure sensor installed at the top of the reaction tank.

炭酸化反応の基本的な条件項目及びその範囲は、反応槽内の石灰乳液量6m3又は3m3、反応開始時の消石灰濃度8〜18質量%(反応槽への消石灰仕込量500〜530kg)すなわち反応終了時の炭酸カルシウム濃度10〜22質量%、導入炭酸ガス濃度50容量%、攪拌速度60〜100rpm、反応開始温度10〜40℃とした。 The basic condition items and range of the carbonation reaction are the amount of lime milk in the reaction tank of 6 m 3 or 3 m 3 , and the concentration of slaked lime at the start of the reaction of 8 to 18% by mass (the amount of slaked lime charged to the reaction tank is 500 to 530 kg). That is, the calcium carbonate concentration at the end of the reaction was 10 to 22% by mass, the introduced carbon dioxide concentration was 50% by volume, the stirring speed was 60 to 100 rpm, and the reaction start temperature was 10 to 40 ° C.

Figure 2005170733

表2及び図5〜14に示す結果から以下のことが明らかになった。なお、図5〜11におけるスケール長さは2μmを示し、図12〜14におけるスケール長さは1μmを示す。
Figure 2005170733

From the results shown in Table 2 and FIGS. In addition, the scale length in FIGS. 5-11 shows 2 micrometers, and the scale length in FIGS. 12-14 shows 1 micrometer.

実施例1〜7では、図4に示すノズル12、並びに、図1若しくは3に示すフローの炭酸カルシウム製造装置を用いた。これら実施例1〜7で得られた炭酸カルシウムについて、一次粒子のアスペクト比は、そのアスペクト比±20%範囲内の一次粒子が実施例1で65体積%以上、実施例2〜7で85体積%以上と、何れも均一なものであった。   In Examples 1 to 7, the nozzle 12 shown in FIG. 4 and the calcium carbonate production apparatus having the flow shown in FIG. 1 or 3 were used. Regarding the calcium carbonate obtained in Examples 1 to 7, the aspect ratio of the primary particles is such that the primary particles within the range of the aspect ratio ± 20% are 65% by volume or more in Example 1, and 85 volumes in Examples 2 to 7. % Or more, both were uniform.

比較例1〜3では、図2に示すノズル2を用いた。これら比較例1〜3で得られた炭酸カルシウムについて、一次粒子のアスペクト比は、そのアスペクト比±20%範囲内の一次粒子が65体積%未満と、何れも不均一なものであった。   In Comparative Examples 1 to 3, the nozzle 2 shown in FIG. 2 was used. Regarding the calcium carbonate obtained in Comparative Examples 1 to 3, the primary particles had an aspect ratio that was non-uniform, with primary particles having an aspect ratio in the range of ± 20% of less than 65% by volume.

実施例5〜7における炭酸化反応での平均温度は40℃以上であった。これら実施例5〜7で得られた炭酸カルシウムについて、アスペクト比3〜10の高アスペクト比の一次粒子は85体積%以上であった。   The average temperature in the carbonation reaction in Examples 5 to 7 was 40 ° C. or higher. About the calcium carbonate obtained in these Examples 5-7, the primary particle of the high aspect ratio of 3-10 of aspect ratio was 85 volume% or more.

実施例1〜4における炭酸化反応での平均温度は40℃未満であった。これら実施例1〜4で得られた炭酸カルシウムについて、アスペクト比1.0〜1.5の低アスペクト比の一次粒子は実施例1で43体積%以上、実施例2〜4で95体積%以上であった。   The average temperature in the carbonation reaction in Examples 1 to 4 was less than 40 ° C. Regarding the calcium carbonate obtained in Examples 1 to 4, the primary particles having a low aspect ratio with an aspect ratio of 1.0 to 1.5 are 43% by volume or more in Example 1, and 95% by volume or more in Examples 2 to 4. Met.

比較例1〜3及び実施例1で用いた炭酸カルシウム製造装置の基本的なプロセスを示すフロー図である。It is a flowchart which shows the basic process of the calcium carbonate manufacturing apparatus used in Comparative Examples 1-3 and Example 1. FIG. 比較例1〜3で用いた炭酸カルシウム製造装置における反応槽のノズル近辺を示す部分概略図である。It is the partial schematic which shows the nozzle vicinity of the reaction tank in the calcium carbonate manufacturing apparatus used by Comparative Examples 1-3. 実施例2〜7で用いた炭酸カルシウム製造装置の基本的なプロセスを示すフロー図である。It is a flowchart which shows the basic process of the calcium carbonate manufacturing apparatus used in Examples 2-7. 実施例1〜7で用いた炭酸カルシウム製造装置における反応槽のノズル近辺を示す部分概略図である。It is the partial schematic which shows the nozzle vicinity of the reaction tank in the calcium carbonate manufacturing apparatus used in Examples 1-7. 比較例1で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。3 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Comparative Example 1 in place of a drawing. 比較例2で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。4 is an electron micrograph of the drawing of the calcium carbonate obtained in Comparative Example 2. 比較例3で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。4 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Comparative Example 3 in place of a drawing. 実施例1で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。2 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Example 1 for a drawing substitute. 実施例2で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。4 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Example 2 in place of a drawing. 実施例3で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。4 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Example 3 in place of a drawing. 実施例4で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。4 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Example 4 instead of a drawing. 実施例5で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。6 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Example 5 for a drawing substitute. 実施例6で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。6 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Example 6 instead of a drawing. 実施例7で得られた炭酸カルシウムの図面代用の電子顕微鏡写真である。4 is an electron micrograph of the calcium carbonate obtained in Example 7 for a drawing.

符号の説明Explanation of symbols

2 ノズル
4 炭酸ガス噴出口
12 ノズル
14 炭酸ガス噴出口開閉手段
16 炭酸ガス噴出口
2 Nozzle 4 Carbon dioxide gas outlet 12 Nozzle 14 Carbon dioxide gas outlet opening / closing means 16 Carbon dioxide gas outlet

Claims (3)

ホタテ貝殻を焼成して得られる生石灰又は前記生石灰を消化して得られる消石灰と水とからなる懸濁液中にCO2濃度35容量%以上の炭酸ガスと空気との混合ガスを、炭酸ガス噴出口と炭酸ガス供給配管との間に炭酸ガス噴出口開閉手段を備えた炭酸ガス供給配管の炭酸ガス噴出口から吹き込むことを特徴とするホタテ貝殻由来の軽質炭酸カルシウムの製造方法。 A mixed gas of carbon dioxide gas and air having a CO 2 concentration of 35% by volume or more is injected into a suspension of quick lime obtained by firing scallop shells or slaked lime obtained by digesting the quick lime and water, A method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells, wherein the carbon dioxide gas supply pipe is provided with a carbon dioxide gas outlet opening / closing means between the outlet and the carbon dioxide gas supply pipe. 吹込み開始から吹込み終了までの反応平均温度が40℃以上である請求項1に記載のホタテ貝殻由来の軽質炭酸カルシウムの製造方法。 The method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells according to claim 1, wherein the average reaction temperature from the start of blowing to the end of blowing is 40 ° C or higher. 吹込み開始から吹込み終了までの反応平均温度が40℃未満である請求項1に記載のホタテ貝殻由来の軽質炭酸カルシウムの製造方法。 The method for producing light calcium carbonate derived from scallop shells according to claim 1, wherein the average reaction temperature from the start of blowing to the end of blowing is less than 40 ° C.
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