JP2005162854A - Heat history indicating ink composition, package having indication by the composition, and method for adjusting color change completion period of the composition - Google Patents
Heat history indicating ink composition, package having indication by the composition, and method for adjusting color change completion period of the composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005162854A JP2005162854A JP2003402630A JP2003402630A JP2005162854A JP 2005162854 A JP2005162854 A JP 2005162854A JP 2003402630 A JP2003402630 A JP 2003402630A JP 2003402630 A JP2003402630 A JP 2003402630A JP 2005162854 A JP2005162854 A JP 2005162854A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- carbon atoms
- heat history
- color change
- history display
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 50
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 49
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 claims description 45
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 11
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N Bromocresolgreen Chemical group CC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 FRPHFZCDPYBUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VHNFAQLOVBWGGB-UHFFFAOYSA-N benzhydrylbenzene;3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1.C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VHNFAQLOVBWGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000035508 accumulation Effects 0.000 abstract 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract 1
- 230000003458 metachromatic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 101
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 29
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 3
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100023274 Dual specificity mitogen-activated protein kinase kinase 4 Human genes 0.000 description 2
- 101710146518 Dual specificity mitogen-activated protein kinase kinase 4 Proteins 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical class OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N (z)-2-(2-phenylethenyl)but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)\C=CC1=CC=CC=C1 DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N 0.000 description 1
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSHUZFNMVJNKX-UHFFFAOYSA-N 1,2-di-(9Z-octadecenoyl)glycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(CO)OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC AFSHUZFNMVJNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSHUZFNMVJNKX-LLWMBOQKSA-N 1,2-dioleoyl-sn-glycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@H](CO)OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC AFSHUZFNMVJNKX-LLWMBOQKSA-N 0.000 description 1
- QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethoxypropoxy)propan-2-ol Chemical compound CCOC(C)COCC(C)O QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCOCCOCCO DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQZJVVZBGCHSV-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)-n-[2-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)ethyl]ethanamine Chemical compound N1=C(C)C=C(C)N1CCNCCN1C(C)=CC(C)=N1 AZQZJVVZBGCHSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 2-(dibutylamino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCCC IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGPSVOAVAYJEIJ-XDHOZWIPSA-N 2-[(e)-(3,4-dihydroxyphenyl)-(3-hydroxy-4-oxoniumylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]benzenesulfonate Chemical compound C1=CC(=O)C(O)=C\C1=C(C=1C(=CC=CC=1)S(O)(=O)=O)/C1=CC=C(O)C(O)=C1 HGPSVOAVAYJEIJ-XDHOZWIPSA-N 0.000 description 1
- OYCLSQDXZMROJK-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[3-(3-bromo-4-hydroxyphenyl)-1,1-dioxo-2,1$l^{6}-benzoxathiol-3-yl]phenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=CC=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 OYCLSQDXZMROJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDGFKZKMIQQRPU-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[3-(3-bromo-5-chloro-4-hydroxyphenyl)-1,1-dioxo-2,1$l^{6}-benzoxathiol-3-yl]-6-chlorophenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Cl)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Cl)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 MDGFKZKMIQQRPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCYPECIVGRXBMO-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)azobenzene Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 JCYPECIVGRXBMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1NC(=O)OC1 ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQIKGSZDTXODA-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxy-2-methylphenyl)-1,1-dioxo-2,1$l^{6}-benzoxathiol-3-yl]-3-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C(=CC(O)=CC=2)C)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 OLQIKGSZDTXODA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N Phenolsulfonephthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 BELBBZDIHDAJOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- JPIYZTWMUGTEHX-UHFFFAOYSA-N auramine O free base Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=N)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 JPIYZTWMUGTEHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- WWAABJGNHFGXSJ-UHFFFAOYSA-N chlorophenol red Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=CC=C1C1(C=2C=C(Cl)C(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 WWAABJGNHFGXSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- POJGRKZMYVJCST-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,3-diethoxyprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C=C(OCC)OCC POJGRKZMYVJCST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monododecyl ether Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCO SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000002864 food coloring agent Nutrition 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 235000010985 glycerol esters of wood rosin Nutrition 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- DLMVDBDHOIWEJZ-UHFFFAOYSA-N isocyanatooxyimino(oxo)methane Chemical compound O=C=NON=C=O DLMVDBDHOIWEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N methyl red Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1C(O)=O CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229960003531 phenolsulfonphthalein Drugs 0.000 description 1
- MIHMGXOMNADTGB-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-(2-ethylhexyl)benzenesulfonate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)OS(=O)(=O)C1=C(C=CC=C1)CC(CCCC)CC MIHMGXOMNADTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJDBXDTXKFSLRR-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-ethylhexane-1-sulfonate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)OS(=O)(=O)CC(CCCC)CC JJDBXDTXKFSLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- GVKCHTBDSMQENH-UHFFFAOYSA-L phloxine B Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 GVKCHTBDSMQENH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229940113116 polyethylene glycol 1000 Drugs 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000013324 preserved food Nutrition 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- ORZHVTYKPFFVMG-UHFFFAOYSA-N xylenol orange Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC1=C(O)C(C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3S(=O)(=O)O2)C=2C=C(CN(CC(O)=O)CC(O)=O)C(O)=C(C)C=2)=C1 ORZHVTYKPFFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、加温販売される商品の受けた熱履歴及び時間の経過を累積的かつ不可逆的に表示することのできる熱履歴表示インキ組成物、及び該組成物による表示を有する包装体ならびに該組成物の変色完了時間を調整する方法に関する。 The present invention relates to a heat history display ink composition capable of displaying cumulatively and irreversibly the heat history and time of a product sold by heating, a package having a display with the composition, and the package The present invention relates to a method for adjusting the color change completion time of a composition.
近年、自動販売機やコンビニエンスストアの普及等商品の流通形態の変化に伴って、缶飲料又はレトルト食品等を自動販売機や店頭で加温して販売することが広く行われるようになっている。このような販売形態をとる商品では、単に製造後の経過時間だけではなく、商品が製造後どのような熱履歴を受けたか、すなわち商品の熱履歴及び時間の経過を簡単な方法で累積的かつ不可逆的に把握し、商品の消費期限等品質管理を行うことが必要である。このような商品管理を行なう場合には、通常その商品が加温された状態で３か月以内の期間で任意に管理できることが求められる。 In recent years, with the change in the distribution form of products such as the spread of vending machines and convenience stores, it has become widespread to sell canned beverages or retort foods at vending machines or in stores. . In products that have such a sales form, not only the elapsed time after manufacture, but also the heat history that the product received after manufacture, that is, the heat history of the product and the passage of time are accumulated in a simple manner. It is necessary to grasp irreversibly and perform quality control such as the expiration date of the product. When such merchandise management is performed, it is usually required that the merchandise can be arbitrarily managed in a period of three months or less while the merchandise is heated.
そのため先に本発明者らは、揮発性有機アミン、酸塩基変色性染料及びバインダー樹脂を含有する、時間と温度の経過を累積し不可逆的に表示する熱履歴表示インキ組成物を提案した。（特許文献１〜３参照）
これらのインキ組成物は、缶飲料等を自動販売機などで加温販売する際の熱履歴を、インキ被膜の色変化を利用して目視により判別可能にしようとするものであり、従来のインジケーターでは出来なかった目視による熱履歴状態の識別を可能とするものであった。
Therefore, the present inventors previously proposed a heat history display ink composition containing a volatile organic amine, an acid-base discoloring dye, and a binder resin, which accumulates time and temperature and displays irreversibly. (See Patent Documents 1 to 3)
These ink compositions are intended to make it possible to visually distinguish the heat history when warming can beverages etc. with vending machines using the color change of the ink coating. It was possible to identify the thermal history state by visual observation that could not be done.
これらのインキ組成物は、それ自体では充分目的に適うものであるが、変色完了期間を所望の期間に設定するにあたって、その期間に適した成分を選択し固有の組成物を調製する必要があった。このような組成物の変色期間の調整は、主として有機アミンの種類と配合量等を選択することによって行なわれるが、場合によってはインキ組成物の初期の色調がうまく出せない等の弊害が生じることもあり、必ずしも全ての変色完了期間に対応したインキ組成物が得られるとは限らなかった。
そこで、本発明者等は、これらの酸塩基変色性染料、有機アミン及びバインダー樹脂を含有する熱履歴表示インキ組成物に、特定の群から選択された変色速度調整剤を添加し、変色速度調整剤の含有量を調整することによってインキ組成物の変色完了期間を所望の期間に設定することを提案した。（特許文献４参照）
These ink compositions are sufficiently suitable for their own purpose. However, when setting the discoloration completion period to a desired period, it is necessary to select a component suitable for that period and prepare a unique composition. It was. Such adjustment of the color change period of the composition is mainly carried out by selecting the type and blending amount of the organic amine, but in some cases, the initial color tone of the ink composition cannot be produced well. In other words, it was not always possible to obtain an ink composition corresponding to all the discoloration completion periods.
Therefore, the present inventors added a color change rate adjusting agent selected from a specific group to the heat history display ink composition containing these acid-base color changing dye, organic amine and binder resin, and adjusted the color change rate. It was proposed to set the color change completion period of the ink composition to a desired period by adjusting the content of the agent. (See Patent Document 4)
特許文献４で提案した発明は、全組成物を基準として、０．２〜１０重量％のポリアルキレングリコール類及びその誘導体、脂肪酸エステル類及びグリセリンエステル類からなる群から選択された１種以上の変色速度調整剤を使用するものであり、５５〜６０℃程度の温度で、１０日〜２か月程度の変色完了期間を調整するのに好適に用いられるが、変色完了期間を短かくするには、通常は２重量％以上の変色調整剤を添加することが必要となる。 The invention proposed in Patent Document 4 is based on the total composition, and includes one or more selected from the group consisting of 0.2 to 10% by weight of polyalkylene glycols and derivatives thereof, fatty acid esters and glycerin esters. A color change rate adjusting agent is used, and it is suitably used to adjust the color change completion period of about 10 days to 2 months at a temperature of about 55 to 60 ° C., but to shorten the color change completion period. In general, it is necessary to add a discoloration adjusting agent of 2% by weight or more.
しかしながら、加温販売される商品の種類によっては、より低い温度や、より短期間で変色が完了する熱履歴表示インキ組成物を必要とするものがある。
そして、特許文献４で提案した発明では、変色完了期間を短かくするために変色調整剤の使用量を多くすると、インキ組成物の性状が不安定になったり、一度変色した皮膜が元の色に戻る現象（色戻り）が生じることがある。
However, some types of products that are sold warmly require a heat history display ink composition that can be discolored at a lower temperature or in a shorter period of time.
In the invention proposed in Patent Document 4, when the amount of the color change adjusting agent used is increased in order to shorten the color change completion period, the properties of the ink composition become unstable or the film once discolored becomes the original color. The phenomenon of returning to (color return) may occur.
本発明は、上記の先行技術にみられる問題点を解消して、より低い温度やより短期間で変色完了可能とすることができるとともに、色戻りが無く、インキ組成物からなる皮膜の耐水性や耐候性等の性状が安定した熱履歴表示インキ組成物を提供することを目的とする。 The present invention eliminates the problems seen in the prior art described above, enables discoloration to be completed at a lower temperature and in a shorter period of time, has no color reversal, and has a water resistance of a film made of an ink composition. Another object is to provide a heat history display ink composition having stable properties such as weather resistance.
本発明者等は鋭意検討した結果、特定の群から選択された変色調整剤を使用することによって、少量の配合量においても、より低い温度やより短期間で変色完了可能な熱履歴表示インキ組成物が得られることを発見し、本発明を完成したものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have used a color change adjusting agent selected from a specific group, so that even with a small amount, a heat history display ink composition capable of completing color change at a lower temperature and in a shorter period of time. The present invention has been completed by discovering that a product can be obtained.
すなわち、本発明は次のような構成をとるものである。
１．全組成物を基準として、
（Ａ）０．５〜５重量％のｐＨ９以下に変色域を有する酸塩基変色性染料、
（Ｂ）０．５〜５重量％の沸点が１００〜３７０℃の揮発性有機アミン、
（Ｃ）０．１〜４重量％の次の１）〜３）からなる群から選択された１種以上の変色速度調整剤：
１）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（１）又は（２）で表されるエーテルアルコールとのエステル；
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （１）
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ１はＨ又は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を表す。〕
２）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（３）で表されるグリコールとのポリエステル；
ＨＯ−Ｒ３−（Ｏ−Ｒ３−）ｎ−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。〕
及び
３）次の一般式（４）で表されるアルキルスルホン酸エステル、
Ｒ４−ＳＯ３−Ｒ５ （４）
〔式中、Ｒ４は炭素数２〜２４のアルキル基又はアルキル置換アリール基を表し、Ｒ５は炭素数６〜１２のアリール基を表す。〕
及び
（Ｄ）１０〜３５重量％のバインダー樹脂、
を含有することを特徴とする、時間と温度の経過を累積し不可逆的に表示する熱履歴表示インキ組成物。
２．酸塩基変色性染料がトリフェニルメタンフタリド系染料であることを特徴とする１に記載の熱履歴表示インキ組成物。
３．染料がブロムクレゾールグリーンであることを特徴とする１又は２に記載の熱履歴表示インキ組成物。
４．変色速度調整剤の溶融温度ないし軟化温度が６０℃以下であるであることを特徴とする１〜３のいずれかに記載の熱履歴表示インキ組成物。
５．揮発性有機アミンが下記の一般式（５）で表されるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱履歴表示インキ組成物。
That is, the present invention has the following configuration.
1. Based on the total composition,
(A) 0.5 to 5% by weight of an acid-base discolorable dye having a color change range at pH 9 or less,
(B) a volatile organic amine having a boiling point of 100 to 370 ° C. of 0.5 to 5% by weight,
(C) 0.1 to 4% by weight of one or more discoloration rate adjusting agents selected from the group consisting of the following 1) to 3):
1) an ester of a polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an ether alcohol represented by the following general formula (1) or (2);
R 1 —O—R 2 —OH (1)
R 1 —O—R 2 —O—R 2 —OH (2)
[Wherein, R 1 represents H or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
2) Polyester of polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and glycol represented by the following general formula (3);
HO—R 3 — (O—R 3 —) n—OH (3)
[Wherein R 3 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 5. ]
And 3) an alkylsulfonic acid ester represented by the following general formula (4):
R 4 —SO 3 —R 5 (4)
[Wherein, R 4 represents an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or an alkyl-substituted aryl group, and R 5 represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]
And (D) 10 to 35% by weight of binder resin,
A heat history display ink composition that accumulates time and temperature and displays irreversibly.
2. 2. The heat history display ink composition according to 1, wherein the acid-base discoloring dye is a triphenylmethane phthalide dye.
3. The heat history display ink composition according to 1 or 2, wherein the dye is bromcresol green.
4). The heat history display ink composition according to any one of 1 to 3, wherein the color change rate adjusting agent has a melting temperature or a softening temperature of 60 ° C or lower.
5). The heat history display ink composition according to claim 1, wherein the volatile organic amine is represented by the following general formula (5).
（式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、もしくはＣ２〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基を表す。）
６．（Ｄ）バインダー樹脂が末端封鎖エポキシ樹脂であることを特徴とする１〜５のいずれかに記載の熱履歴表示インキ組成物。
７．１〜６のいずれか１項に記載された熱履歴表示インキ組成物による表示を有する包装体。
８．全組成物を基準として、
（Ａ）０．５〜５重量％のｐＨ９以下に変色域を有する酸塩基変色性染料、
（Ｂ）０．５〜５重量％の沸点が１００〜３７０℃の揮発性有機アミン、
（Ｃ）０．１〜４重量％の次の１）〜３）からなる群から選択された１種以上の変色速度調整剤：
１）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（１）又は（２）で表されるエーテルアルコールとのエステル；
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （１）
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ１はＨ又は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を表す。〕
２）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（３）で表されるグリコールとのポリエステル；
ＨＯ−Ｒ３−（Ｏ−Ｒ３−）ｎ−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。〕
及び
３）次の一般式（４）で表されるアルキルスルホン酸エステル、
Ｒ４−ＳＯ３−Ｒ５ （４）
〔式中、Ｒ４は炭素数２〜２４のアルキル基又はアルキル置換アリール基を表し、Ｒ５は炭素数６〜１２のアリール基を表す。〕
及び
（Ｄ）１０〜３５重量％のバインダー樹脂、
を含有することを特徴とする、時間と温度の経過を累積し不可逆的に表示する熱履歴表示インキ組成物において、（Ｃ）変色速度調整剤の含有量を調整することによってインキ組成物の変色完了期間を調整することを特徴とする熱履歴表示インキ組成物の変色完了期間を調整する方法。
(In the formula, R 6 , R 7 and R 8 each independently represent hydrogen, a C1-C10 alkyl group, or a C2-C4 hydroxyalkyl group.)
6). (D) The heat history display ink composition according to any one of 1 to 5, wherein the binder resin is a terminal-capped epoxy resin.
The package which has a display by the heat history display ink composition as described in any one of 7.1-6.
8). Based on the total composition,
(A) 0.5 to 5% by weight of an acid-base discolorable dye having a color change range at pH 9 or less,
(B) a volatile organic amine having a boiling point of 100 to 370 ° C. of 0.5 to 5% by weight,
(C) 0.1 to 4% by weight of one or more discoloration rate adjusting agents selected from the group consisting of the following 1) to 3):
1) an ester of a polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an ether alcohol represented by the following general formula (1) or (2);
R 1 —O—R 2 —OH (1)
R 1 —O—R 2 —O—R 2 —OH (2)
[Wherein, R 1 represents H or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
2) Polyester of polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and glycol represented by the following general formula (3);
HO—R 3 — (O—R 3 —) n—OH (3)
[Wherein R 3 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 5. ]
And 3) an alkylsulfonic acid ester represented by the following general formula (4):
R 4 —SO 3 —R 5 (4)
[Wherein, R 4 represents an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or an alkyl-substituted aryl group, and R 5 represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]
And (D) 10 to 35% by weight of binder resin,
In the heat history display ink composition that accumulates time and temperature and displays irreversibly, the discoloration of the ink composition by adjusting the content of the (C) discoloration rate adjusting agent. A method for adjusting a discoloration completion period of a heat history display ink composition, characterized by adjusting a completion period.
本発明によれば、常温付近でのインキ組成物の性状が安定しており、変色完了期間を数日から３ヶ月程度まで自由に調整することができ、加温温度が４０℃程度からでも短期間での変色が可能で、しかも色戻りの無い熱履歴表示インキ組成物を得ることができる。このインキ組成物では、従来の熱履歴表示インキ組成物に比較して、変色速度調整剤の配合量を抑制することが可能で、皮膜の耐水性、ＵＶ耐性等を損なうことがない。 According to the present invention, the properties of the ink composition at around room temperature are stable, the color change completion period can be freely adjusted from several days to about three months, and even when the heating temperature is about 40 ° C., it is short-term. It is possible to obtain a heat history display ink composition that can be discolored in between and that has no color return. In this ink composition, compared with the conventional heat history display ink composition, it is possible to suppress the blending amount of the color change rate adjusting agent, and the water resistance and UV resistance of the film are not impaired.
本発明で使用する酸塩基変色染料としては、ｐＨ３〜１０の範囲で変色するものはいずれも使用することができるが、好ましいものとしては、ｐＨ９以下で変色し、初期色相と変色完了後の色差△Ｅが２０以上であるもので、且つ加温して保存及び販売されるときに、そのときの熱で昇華しない染料が挙げられる。このような染料を使用した場合には、組成物の変色を目視により簡単に判定することができるとともに、単一染料で３色の色相変化が可能であることから、例えば１〜２か月経過時等、中間時点の経過を識別することが可能となる。 As the acid-base discoloration dye used in the present invention, any dye that changes color in the range of pH 3 to 10 can be used. However, it is preferable that the color change at pH 9 or less, and the initial hue and the color difference after completion of the color change. A dye having ΔE of 20 or more and not sublimated by heat at the time of storage and sale after heating is exemplified. When such a dye is used, the discoloration of the composition can be easily determined visually, and the hue of three colors can be changed with a single dye. It is possible to identify the progress of an intermediate point in time.
このような染料としては、ラクトン又はスルホラクトン環構造を有するトリフェニルメタンフタリド類が挙げられる。
トリフェニルメタン系染料は一般に空気で酸化され易いが、ラクトン又はスルホラクトン環を有するトリフェニルメタンフタリド類は熱酸化に対して安定であり、単一染料で３色の色相変化が可能である。また染料は、融点が１３０℃以上、好ましくは１７０℃以上のものから選択されるのが望ましい。これより融点が低いと加温経時中に昇華し易くなったり、酸化等化学的変化を受けやすくなる。
Examples of such dyes include triphenylmethane phthalides having a lactone or sulfolactone ring structure.
Triphenylmethane dyes are generally easily oxidized with air, but triphenylmethanephthalides having a lactone or sulfolactone ring are stable against thermal oxidation, and a single dye can change the hue of three colors. . The dye should be selected from those having a melting point of 130 ° C. or higher, preferably 170 ° C. or higher. If the melting point is lower than this, it will be easy to sublimate during the warming time, or to chemical changes such as oxidation.
このような染料の具体例としては、例えばフェノールスルホフタレイン、フェノールレッド、ナフトールフタレン、ブロムクレゾールグリーン、ブロモクロロフェノールブルー、ブロモフェノールレッド、ブロモチモールブルー、ブロモフェノールブルー、ｏ−クレゾールフタレン、キシレノールオレンジ、ピロカテコールバイオレット、ｍ−クレゾールパープル、クロロフェノールレッド等が挙げられる。特にブロムクレゾールグリーンが好適に用いられる。これらは単独または２種以上を混合使用してもさしつかえない。
これらの染料の熱履歴表示インキ組成物への配合量は、全組成物を基準として約０．５〜５重量％、好ましくは約１〜３重量％である。配合量が０．５重量％より少ないと発色および変色が明瞭ではない。一方、５重量％を超えると変色が遅くなったり、沈殿が発生したりするなどの弊害がでる。
Specific examples of such dyes include, for example, phenol sulfophthalein, phenol red, naphthol phthalene, bromocresol green, bromochlorophenol blue, bromophenol red, bromothymol blue, bromophenol blue, o-cresol phthalene, Examples include xylenol orange, pyrocatechol violet, m-cresol purple, and chlorophenol red. In particular, bromcresol green is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of these dyes in the heat history indicating ink composition is about 0.5 to 5% by weight, preferably about 1 to 3% by weight, based on the total composition. When the blending amount is less than 0.5% by weight, color development and discoloration are not clear. On the other hand, when it exceeds 5% by weight, adverse effects such as slow discoloration and occurrence of precipitation occur.
また、本発明の目的を損なわない範囲でその他の染料を併用することができる。このような染料としては、例えばローダミン類、ウラニン、フルオレッセン、エオシン類、フロキシンＢ、オーラミン等の蛍光染料の他、メチルレッド、メチルイエロー、モルダントレッド等の酸塩基変色性染料、及びその他一般的な酸性および塩基性染料、油溶性染料、直接染料、アゾ染料、食用色素等があげられる。 Further, other dyes can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such dyes include fluorescent dyes such as rhodamines, uranin, fluorescene, eosin, phloxine B, and auramine, acid-base color-changing dyes such as methyl red, methyl yellow, and mordanto red, and other general dyes. And acidic and basic dyes, oil-soluble dyes, direct dyes, azo dyes, food colors and the like.
有機アミンとしては、下記の一般式（５）で表されるアミン類が好適に使用される。 As the organic amine, amines represented by the following general formula (5) are preferably used.
（式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、もしくはＣ２〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基を表す。） (In the formula, R 6 , R 7 and R 8 each independently represent hydrogen, a C1-C10 alkyl group, or a C2-C4 hydroxyalkyl group.)
上記一般式（５）で表される具体的なアミンとしては、エチルアミン、ジブチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の脂肪族アミン類、エタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどのヒドロキシアミン類が挙げられる。
他の好適な有機アミンとしては、アニリン、ベンジルアミン、ピリジン、モルホリンなどの芳香族ないし環式アミン類などが挙げられる。使用するアミン類の沸点には特に制限はないが、１００〜３７０℃の沸点を有するアミンは、常温では系外に揮散せず加熱処理を受けることにより系外に揮散するので好ましい。
Specific amines represented by the general formula (5) include aliphatic amines such as ethylamine, dibutylamine, triethylamine, and tripropylamine, and hydroxyamines such as ethanolamine and dimethylethanolamine.
Other suitable organic amines include aromatic or cyclic amines such as aniline, benzylamine, pyridine and morpholine. Although there is no restriction | limiting in particular in the boiling point of amines to be used, Since the amine which has a boiling point of 100-370 degreeC volatilizes out of the system by receiving a heat treatment without volatilizing out of the system at normal temperature, it is preferable.
これらの有機アミンの中でも、アルカノールアミン類が特に好適であるが、中でもエチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン等のエタノールアミン類を使用することが最も好ましい。
有機アミン系発色剤の配合量は、全組成物を基準として０．５〜５重量％とする。配合量が０．５重量％よりも少ないと初期発色が不充分となり、一方、５重量％を超えると変色が遅くなりすぎたり、インキ皮膜の耐水性が低下したりする。
Among these organic amines, alkanolamines are particularly suitable, and ethanolamines such as ethyldiethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, dibutylethanolamine, and butyldiethanolamine are most preferably used.
The compounding amount of the organic amine color former is 0.5 to 5% by weight based on the total composition. If the blending amount is less than 0.5% by weight, the initial color development becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the discoloration becomes too slow or the water resistance of the ink film is lowered.
本発明では、次の１）〜３）からなる群から選択された１種以上の変色調整剤を使用することを特徴とする。
１）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（１）又は（２）で表されるエーテルアルコールとのエステル；
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （１）
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ１はＨ又は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を表す。〕
In the present invention, one or more discoloration adjusting agents selected from the group consisting of the following 1) to 3) are used.
1) an ester of a polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an ether alcohol represented by the following general formula (1) or (2);
R 1 —O—R 2 —OH (1)
R 1 —O—R 2 —O—R 2 —OH (2)
[Wherein, R 1 represents H or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
２）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（３）で表されるグリコールとのポリエステル；
ＨＯ−Ｒ３−（Ｏ−Ｒ３−）ｎ−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。〕
2) Polyester of polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and glycol represented by the following general formula (3);
HO—R 3 — (O—R 3 —) n—OH (3)
[Wherein R 3 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 5. ]
３）次の一般式（４）で表されるアルキルスルホン酸エステル、
Ｒ４−ＳＯ３−Ｒ５ （４）
〔式中、Ｒ４は炭素数２〜２４のアルキル基又はアルキル置換アリール基を表し、Ｒ５は炭素数６〜１２のアリール基を表す。〕
3) an alkyl sulfonic acid ester represented by the following general formula (4):
R 4 —SO 3 —R 5 (4)
[Wherein, R 4 represents an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or an alkyl-substituted aryl group, and R 5 represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]
上記１）及び２）の炭素数４〜１２の多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸が挙げられる。
好ましい多価カルボン酸としては、フタル酸、アジピン酸やセバシン酸等が挙げられる。
Examples of the polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms of 1) and 2) above include fats such as succinic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid. Aromatic polycarboxylic acids such as phthalic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid.
Preferable polyvalent carboxylic acids include phthalic acid, adipic acid, sebacic acid and the like.
これらの多価カルボン酸と反応させる、上記一般式（１）又は（２）で表されるエーテルアルコールにおいて、Ｒ１は水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル等の炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ｒ２はエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン等の炭素数２〜６のアルキレン基を表す。
具体的には、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール等のグリコール類が挙げられる。
In the ether alcohol represented by the above general formula (1) or (2) to be reacted with these polyvalent carboxylic acids, R 1 is a carbon atom such as a hydrogen atom, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, or amyl. A linear or branched alkyl group having 1 to 12 is represented, and R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, butylene and hexylene.
Specific examples include glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and dibutylene glycol.
また、これらのグリコール類と、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール等のアルコール類とのモノエーテルが挙げられる。
好ましいエーテルアルコールとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
In addition, these glycols and methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, sec-butyl alcohol, pentyl alcohol, neopentyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl Examples include monoethers with alcohols such as alcohol, decyl alcohol, isodecyl alcohol, and lauryl alcohol.
Preferred ether alcohols include, for example, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol mono Examples include octyl ether, ethylene glycol monolauryl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monoethyl ether.
上記のグリコール類、或いはエーテルアルコール類と多価カルボン酸とのエステルとしては、市販の製品を使用することができ、その代表例としては、例えば、アジピン酸ジ−ブトキシエトキシグリコールエステル（旭電化工業社製、商品名「アデカサイザーＲＳ−１０７」）、フタル酸ジ−エトキシジエトキシグリコールエステル、フタル酸ジ−ブトキシジエトキシグリコールエステル等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the above-mentioned glycols or esters of ether alcohols and polyvalent carboxylic acids. Typical examples thereof include adipic acid di-butoxyethoxy glycol ester (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.). The product name "Adekasizer RS-107"), phthalic acid di-ethoxydiethoxyglycol ester, phthalic acid di-butoxydiethoxyglycol ester, etc. are mentioned.
上記２）で、多価カルボン酸と反応させる一般式（３）で表されるグリコールにおいて、Ｒ３はエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン等の炭素数２〜６のアルキレン基を表す。
多価カルボン酸とグリコールとの好ましいポリエステルとしては、その分子量が４００〜１０，０００程度のものが挙げられる。ポリエステルの分子量を調節するチェーンストッパーとしては、炭素数４〜１８のアルコール又は脂肪酸が用いられる。分子量がこの範囲外のポリエステルを使用した場合には、変色促進効果が劣ったものとなる。また、分子量が１０，０００よりも大きいポリエステルを使用した場合には、溶剤溶解性や使用するバインダー樹脂との相溶性が悪くなる。
In the glycol represented by the general formula (3) to be reacted with the polyvalent carboxylic acid in 2) above, R 3 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, butylene, hexylene and the like.
Preferred polyesters of polyvalent carboxylic acid and glycol include those having a molecular weight of about 400 to 10,000. As the chain stopper for adjusting the molecular weight of the polyester, alcohol or fatty acid having 4 to 18 carbon atoms is used. When a polyester having a molecular weight outside this range is used, the discoloration promoting effect is inferior. In addition, when a polyester having a molecular weight larger than 10,000 is used, solvent solubility and compatibility with the binder resin to be used are deteriorated.
このようなポリエステルとしては、市販の製品を使用することができ、その代表例としては、フタル酸系ポリエステルである商品名「ポリサイザーＰ２９」（大日本インキ化学工業社製）、セバシン酸系ポリエステルである商品名「ポリサイザーＰ２０２」（大日本インキ化学工業社製）、アジピン酸系ポリエステルである商品名「ポリサイザーＰ２０４」、「ポリサイザーＰ２０４Ｎ」、「ポリサイザーＰ１０３」、「ポリサイザーＷ−３００」、「ポリサイザーＷ−３０５」、「ポリサイザーＷ−３０６」、「ポリサイザーＷ−４０００」、「ポリサイザーＷ−１０００」（いずれも、大日本インキ化学工業社製）や、商品名「アデカサイザーＰ−２００」、「アデカサイザーＰ−３００」（いずれも、旭電化工業社製）、商品名「ＰａｒａｐｌｅｘＧ４５」、「ＰａｒａｐｌｅｘＧ５０（分子量２２００）」、「ＰａｒａｐｌｅｘＧ２５（分子量８０００）」（いずれも、米国ＣＰ．ＨＡＬＬ社製）、商品名「Ｄ６６３」、「Ｄ６７０」（いずれも、ジェイ・プラス社製）等が挙げられる。 A commercially available product can be used as such a polyester, and typical examples thereof include a trade name “Polysizer P29” (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals), which is a phthalic polyester, and sebacic acid polyester. A certain trade name “Polysizer P202” (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and trade names “Polysizer P204”, “Polysizer P204N”, “Polysizer P103”, “Polysizer W-300”, “Polysizer W”, which are adipic acid polyesters. -305 "," Polysizer W-306 "," Polysizer W-4000 "," Polysizer W-1000 "(all manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), trade names" Adeka Sizer P-200 "," Adeka " Sizer P-300 "(all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), trade name" Pa “aplex G45”, “Paraplex G50 (Molecular weight 2200)”, “Paraplex G25 (Molecular weight 8000)” (all manufactured by CP.HALL, USA), trade names “D663”, “D670” (all manufactured by J. Plus), etc. Is mentioned.
上記３）の一般式（４）で表されるアルキルスルホン酸エステルにおいて、Ｒ４はエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシル等の炭素数２〜２４の直鎖又は分岐アルキル基又はｐ−２エチルヘキシルフェニル等のアルキル置換アリール基を表し、Ｒ５はフェニル、ナフチル等の炭素数６〜１２のアリール基を表す。
好ましいアルキルスルホン酸エステルとしては、２−エチルヘキシルスルホン酸フェニルエステル、２−エチルヘキシルフェニルスルホン酸フェニルエステルが挙げられ、市販の製品としては、例えば商品名「メザモール」（独バイエル社製）が挙げられる。
In the alkylsulfonic acid ester represented by the general formula (4) in the above 3), R 4 is a straight chain having 2 to 24 carbon atoms such as ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, pentyl, neopentyl, 2-ethylhexyl and the like. It represents a chain or branched alkyl group or an alkyl-substituted aryl group such as p-2 ethylhexylphenyl, and R 5 represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms such as phenyl or naphthyl.
Preferred alkyl sulfonic acid esters include 2-ethylhexyl sulfonic acid phenyl ester and 2-ethylhexyl phenyl sulfonic acid phenyl ester, and examples of commercially available products include trade name “Mezamol” (manufactured by Bayer AG).
これらの変色速度調整剤は単独で、或いは同種又は異種のものを２種以上を組み合わせて使用することができる。変色調整剤としては、溶融温度ないし軟化温度が６０℃以下であるものを使用することが好ましい。
変色速度調整剤の溶融温度ないし軟化温度が６０℃より高くなると、自動販売機や店頭で加温販売される商品の加温温度（通常５５〜６０℃）では変色速度調整機能が発揮されなくなることがあるので、溶融温度ないし軟化温度が６０℃以下の成分を使用することが好ましい。
These discoloration rate adjusting agents can be used alone or in combination of two or more of the same or different ones. As the discoloration adjusting agent, it is preferable to use one having a melting temperature or softening temperature of 60 ° C. or less.
When the melting temperature or softening temperature of the color change rate adjusting agent is higher than 60 ° C., the color change rate adjusting function cannot be exhibited at the heating temperature (usually 55 to 60 ° C.) of products sold at vending machines or in stores. Therefore, it is preferable to use a component having a melting temperature or softening temperature of 60 ° C. or less.
変色速度調整剤の配合量は、全組成物を基準として０．１〜４重量％、好ましくは０．２〜３重量％、さらに好ましくは０．５〜２重量%とする。これらの成分の配合量が０．１重量％未満では、変色速度調整剤としての効果が発揮されない。一方、４重量％を超える場合には、インキ組成物の乾燥性や耐水性、耐候性等が悪くなる等の弊害が生じる。また、初期色調保持性が悪くなることがある。 The blending amount of the color change rate adjusting agent is 0.1 to 4% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, and more preferably 0.5 to 2% by weight, based on the total composition. When the blending amount of these components is less than 0.1% by weight, the effect as a color change rate adjusting agent is not exhibited. On the other hand, when it exceeds 4% by weight, problems such as poor drying properties, water resistance, and weather resistance of the ink composition occur. In addition, the initial color tone retention may be deteriorated.
また、上記の変色速度調整剤とともに、本発明のインキ組成物の性状を損なわない範囲で、以下の成分（変色速度調整助剤）を併用してもよい。これらの成分は、その溶融温度ないし軟化温度が６０℃以下であるものが好ましい。
（１）ポリアルキレングリコール類及びその誘導体
分子量が約１００〜約３，０００程度のものが好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコール類；これらのポリアルキレングリコール類と、エチルアルコール、ブチルアルコール、オクチルアルコール等のＣ１〜Ｃ２４程度の脂肪族アルコール、及びオクチルフェノール等のＣ８〜Ｃ２４のアルキルフェノール類とのモノ−又はジエーテル類；前記ポリアルキレングリコール類と、Ｃ１〜Ｃ２４程度の脂肪酸、Ｃ２〜Ｃ２４程度のジカルボン酸及びＣ８〜Ｃ１２程度の芳香族カルボン酸から選ばれたカルボン酸とのモノ−又はジエステル類；前記ポリアルキレングリコール類と、アルキルベンゼン、ベンゼンスルホン酸等との縮合物；前記ポリアルキレングリコール類と、ベンゾトリアゾール類との縮合物等が挙げられる。
Moreover, you may use together the following components (discoloration speed adjustment adjuvant) in the range which does not impair the property of the ink composition of this invention with said discoloration speed regulator. These components are preferably those having a melting temperature or softening temperature of 60 ° C. or less.
(1) Polyalkylene glycols and derivatives thereof Those having a molecular weight of about 100 to about 3,000 are preferred, and polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene glycol and polybutylene glycol; these polyalkylenes Mono- or diethers of glycols with C1-C24 aliphatic alcohols such as ethyl alcohol, butyl alcohol, octyl alcohol and the like, and C8-C24 alkylphenols such as octylphenol; the polyalkylene glycols; Mono- or diesters with carboxylic acids selected from fatty acids of about C24, dicarboxylic acids of about C2 to C24 and aromatic carboxylic acids of about C8 to C12; the polyalkylene glycols and al Examples include condensates with kill benzene, benzene sulfonic acid and the like; condensates of the polyalkylene glycols with benzotriazoles, and the like.
（２）脂肪酸エステル類
好ましい脂肪酸エステル類としては、琥珀酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４〜Ｃ２１程度の多価脂肪酸と、Ｃ２〜Ｃ２４程度の脂肪族アルコールとのモノ又はジエステル類、或いはこれらの混合物等が挙げられる。
（３）グリセリンエステル類
グリセリンエステル類としては、グリセリンとＣ４〜Ｃ２４程度の脂肪酸とのモノ、ジ、又はトリエステル、或いはこれらの混合物を使用することが好ましい。
(2) Fatty acid esters Preferred fatty acid esters include mono- or diesters of about C4-C21 polyhydric fatty acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like, and C2-C24 aliphatic alcohols. Or a mixture thereof.
(3) Glycerin esters As the glycerol esters, it is preferable to use mono-, di- or triesters of glycerin and fatty acids of about C4 to C24, or mixtures thereof.
（４）グリコール酸エステル類
好ましいグリコール酸エステル類としては、ブチルフタロイルブチルグリコール酸エステル、フタロイルジブチルグリコール酸エステル等が挙げられる。
（５）アクリル酸系高分子可塑剤
例えば、商品名「ＡＲＵＦＯＮ・ＵＰ」（東亞合成社製）等が挙げられる。
(4) Glycolic acid esters Preferable glycolic acid esters include butyl phthaloyl butyl glycolic acid ester and phthaloyl dibutyl glycolic acid ester.
(5) Acrylic acid polymer plasticizer For example, trade name “ARUFON • UP” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
バインダー樹脂としては特に制限はなく、インキ、塗料、接着剤等の分野で一般に使用される溶剤溶解性のある樹脂はいずれも使用することができる。
好ましいバインダー樹脂としては、末端封鎖エポキシ樹脂、塩酢ビ共重合樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール樹脂、各種ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、キシレン樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、及び各種セルロース樹脂等が挙げられる。
The binder resin is not particularly limited, and any solvent-soluble resin that is generally used in the fields of ink, paint, adhesive, and the like can be used.
Preferred binder resins include end-capped epoxy resins, vinyl chloride copolymer resins, acrylic resins, butyral resins, various rosin-modified resins, phenol resins, novolac resins, polyamide resins, polyester resins, xylene resins, maleic acid resins, styrene. A maleic acid resin, various cellulose resins, etc. are mentioned.
特に好ましいバインダー樹脂としては末端封鎖エポキシ樹脂が挙げられ、中でもエポキシ当量が３００〜２，５００、好ましくは４００〜２，０００相当のエポキシ樹脂の末端にあるエポキシ基を、例えば石炭酸、クレゾール等のフェノール類；ビスフェノール類；有機酸類等の過剰の封鎖剤と、熱的にあるいはアルカリ金属塩、ルイス酸等の触媒の存在下に付加反応させることにより得られたものが好適に使用される。エポキシ樹脂のエポキシ当量が３００未満に相当する末端封鎖エポキシ樹脂を使用した場合には、樹脂自体の軟化温度が低く被膜が形成できないことがある。一方、エポキシ等量が２，０００を超えると、インキの粘度が高くなり、例えばインクジェットプリンター（ＩＪＰ）での印字が困難になることがある。 Particularly preferred binder resins include end-capped epoxy resins. Among them, an epoxy group having an epoxy equivalent of 300 to 2,500, preferably 400 to 2,000 equivalents of an epoxy group, such as phenols such as carboxylic acid and cresol. Bisphenols; those obtained by addition reaction with excess sequestering agents such as organic acids and the like thermally or in the presence of a catalyst such as an alkali metal salt or Lewis acid are preferably used. When an end-capped epoxy resin having an epoxy equivalent of less than 300 is used, the resin itself may have a low softening temperature and a film may not be formed. On the other hand, if the epoxy equivalent exceeds 2,000, the viscosity of the ink becomes high, and for example, printing with an inkjet printer (IJP) may be difficult.
上記のバインダー樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
例えば、末端封鎖エポキシ樹脂の製膜性を補うために、他の製膜性の良好な樹脂を併用することが好ましく、このような樹脂としては、例えば塩酢ビ共重合樹脂、アクリル系共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
塩酢ビ共重合樹脂は、本発明のインキ組成物の変色完了期間を補助的に調整する効果をも有するが、その使用量が多いと蛍光灯曝露による褪色が著しくなるので、全バインダー樹脂を基準として５０重量％以内とすることが好ましい。
Said binder resin can be used individually or in combination of 2 or more types.
For example, in order to supplement the film-forming property of the end-capped epoxy resin, it is preferable to use another resin having a good film-forming property. Examples of such a resin include a vinyl chloride copolymer resin and an acrylic copolymer. Examples include resins, butyral resins, polyester resins, and cellulose resins.
The vinyl chloride copolymer resin also has the effect of assisting in adjusting the discoloration completion period of the ink composition of the present invention. However, if the amount used is large, discoloration due to exposure to a fluorescent lamp becomes significant. It is preferable to set it within 50% by weight as a standard.
塩酢ビ共重合樹脂としては、分子量が約２０，０００以下のものを使用することが好ましく、これより分子量が大きいものを使用するとインキ組成物の粘度が高くなり、印刷適性が低下する。
塩酢ビ共重合樹脂としては、種々の製品が市販されており、例えば、ＵＣＣ社製の商品名「ＶＡＧＨ」、「ＶＡＧＤ」、「ＶＹＥＳ」、「ＶＭＣＨ」、「ＶＭＣＡ」、「ＶＲＯＨ」、「ＶＭＣＣ」や、電気化学工業社製の商品名「デンカラック」等があり、これらの製品を使用することができる。
As the vinyl chloride / vinyl chloride copolymer resin, those having a molecular weight of about 20,000 or less are preferably used. If a resin having a molecular weight higher than this is used, the viscosity of the ink composition becomes high and the printability is lowered.
Various products are commercially available as vinyl chloride / vinyl chloride copolymer resins. For example, trade names “VAGH”, “VAGD”, “VYES”, “VMCH”, “VMCA”, “VROH”, manufactured by UCC, There are “VMCC” and trade name “DENKARAC” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., and these products can be used.
また、塩酢ビ共重合樹脂以外に、塩化ビニル樹脂或いは塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニルと他の成分、例えばアクリル酸、メタクリル酸、これらのエステル、マレイン酸、フマール酸等、との共重合樹脂を使用することもできる。 In addition to vinyl chloride copolymer resin, vinyl chloride resin or vinylidene chloride resin, vinyl chloride and other components such as acrylic acid, methacrylic acid, esters thereof, maleic acid, fumaric acid, etc. It can also be used.
バインダー樹脂の配合量は、全組成物を基準として１０〜３５重量％、好ましくは１５〜２５重量％とする。配合量が１０重量％より少ないと、色素の保持性が不充分となり、インキ組成物の耐水性が劣ったものとなる。一方、配合量が３５重量％を超えると、インキ組成物の粘度が高くなりすぎたり、変色が遅くなりすぎ、変色速度の調整が困難になる。
また、バインダー樹脂として分子量が必要以上に大きい樹脂を使用すると、インキの粘度が高くなりすぎ、ＩＪＰで印字することが困難になる。したがって、本発明のインキ組成物をＩＪＰで印字しようとする場合、バインダー樹脂の種類や配合量を選定する際には、上記の条件を満たすとともに、２５℃で測定したときのインキ組成物の粘度が６ｃｐを超えないようにすることが好ましい。
The blending amount of the binder resin is 10 to 35% by weight, preferably 15 to 25% by weight, based on the total composition. When the blending amount is less than 10% by weight, the retention of the dye becomes insufficient, and the water resistance of the ink composition becomes inferior. On the other hand, if the blending amount exceeds 35% by weight, the viscosity of the ink composition becomes too high, or the color change becomes too slow, making it difficult to adjust the color change rate.
If a resin having a molecular weight larger than necessary is used as the binder resin, the viscosity of the ink becomes too high, and it becomes difficult to print with IJP. Therefore, when the ink composition of the present invention is to be printed by IJP, when selecting the type and blending amount of the binder resin, the viscosity of the ink composition measured at 25 ° C. satisfies the above conditions. Is preferably not more than 6 cp.
本発明の熱履歴表示インキ組成物は、ＩＪＰにより容器表面に好適に適用することができる。その際に、印字の対象となる容器の表面特性は一様ではなく、インキをはじいてしまうなどの問題が生じることがある。このような場合には、印字された文字やマークの変色が早くなりすぎたり、均一な変色状態でなくなるなどの弊害が生じる。また、異なる表面特性を有する被塗物に、均一な色濃度の印字を施すことが必要となる場合がある。
このような場合には、レベリング剤を配合することによって、このような問題点を解消することが可能となる。
The thermal history display ink composition of the present invention can be suitably applied to the container surface by IJP. At this time, the surface characteristics of the container to be printed are not uniform, and problems such as repelling ink may occur. In such a case, problems such as discoloration of printed characters and marks become too early or uniform discoloration occurs. In addition, it may be necessary to print a uniform color density on an object having different surface characteristics.
In such a case, it becomes possible to eliminate such problems by blending a leveling agent.
このようなレベリング剤としては、通常使用される界面活性剤、潤滑剤、モダーフロー等のレベリング剤、シリコーンオイル及びその変性誘導体、フッ素系滑剤、ラノリン、パーム油、カルナバワックス等の動植物系潤滑剤等が使用可能である。 Examples of such leveling agents include commonly used surfactants, lubricants, leveling agents such as moder flow, silicone oil and modified derivatives thereof, fluorine-based lubricants, animal and plant lubricants such as lanolin, palm oil, carnauba wax, etc. Can be used.
シリコーンオイル及びその変性誘導体は、ＩＪＰにより適用する場合以外にもインキ組成物中に配合することができ、ジメチル−、メチルフェニル−、メチルハイドロジェン−、ポリエーテル−、フッ素−、アミノ−、カルボキシ−、アルキル−、アルキル・アラルキル−等の変性シリコーンオイル、粘着剤タイプのシリコーン等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル等を使用することが好ましく、市販の製品としては、日本ユニカー社製の商品名「ＦＺ２１２３」、東芝シリコーン社製の商品名「ＴＦＳ−４４４」等のほか、種々の製品を適宜使用できる。 Silicone oil and its modified derivatives can be incorporated into ink compositions other than when applied by IJP, and include dimethyl-, methylphenyl-, methylhydrogen-, polyether-, fluorine-, amino-, carboxy. Examples thereof include modified silicone oils such as-, alkyl- and alkyl-aralkyl-, and adhesive type silicones. Among these, it is preferable to use polyoxyalkylene-modified silicone oil and the like, and as commercially available products, there are a product name “FZ2123” manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd. and a product name “TFS-444” manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. Various products can be used as appropriate.
本発明の熱履歴表示インキ組成物は、通常は上記の各成分や必要に応じ添加される他の成分を各種の溶剤に溶解又は分散させた溶液又は分散液として調製される。溶剤としては、例えば、アルコール類、エステル類、ケトン類、アルキレングリコールエーテル類、エーテル類、フラン類、芳香族炭化水素、塩素系、水等通常のものが使用される。これらは単独または混合して用いることができる。 The heat history display ink composition of the present invention is usually prepared as a solution or dispersion in which the above-mentioned components and other components added as necessary are dissolved or dispersed in various solvents. Examples of the solvent include ordinary solvents such as alcohols, esters, ketones, alkylene glycol ethers, ethers, furans, aromatic hydrocarbons, chlorine-based water, and the like. These can be used alone or in combination.
本発明の熱履歴表示インキ組成物は、通常はＩＪＰにより容器の表面に印字又はマーキングされるが、スタンプ、ロールコーター、シルクスクリーン、浸漬、スプレー等他の一般的な方法により適用してもよい。その際に、酸塩基変色性染料、揮発性有機アミン、変色速度調整剤、バインダー樹脂や他の添加剤の配合割合を変えずに、溶剤の種類や固形分量を塗布方法に応じて適宜選択することが好ましい。
本発明のインキ組成物は、これらの方法により容器表面に適用された後に、必要に応じて加熱乾燥してもよい。加熱乾燥時の温度は、通常４０℃程度から２００℃程度の範囲で、本発明の目的とするインキの特性を損なわない範囲の乾燥時間を選択する。
The thermal history display ink composition of the present invention is usually printed or marked on the surface of the container by IJP, but may be applied by other general methods such as stamp, roll coater, silk screen, dipping, spraying, etc. . At that time, without changing the blending ratio of the acid-base discoloring dye, volatile organic amine, discoloration rate adjusting agent, binder resin and other additives, the type of solvent and the solid content are appropriately selected according to the coating method. It is preferable.
The ink composition of the present invention may be heat-dried as necessary after being applied to the container surface by these methods. The drying temperature is usually in the range of about 40 ° C. to 200 ° C., and the drying time is selected so as not to impair the properties of the ink targeted by the present invention.
本発明のインキ組成物は、導電性物質を配合しなくてもＩＪＰ用のインキ組成物として使用することができるが、インキの特性を損なわない範囲で導電性物質を適宜配合してもよい。
導電性物質としては、リチウム塩類、カリウム塩類、ナトリウム塩類などのアルカリ金属塩類、チオシアン酸塩類、有機酸及びその塩類等、通常のＩＪＰ用インキに用いられるものはいずれも使用することができる。
The ink composition of the present invention can be used as an ink composition for IJP without blending a conductive substance, but a conductive substance may be blended as appropriate as long as the ink characteristics are not impaired.
As the conductive material, any of those used in ordinary IJP inks such as alkali metal salts such as lithium salts, potassium salts, sodium salts, thiocyanates, organic acids and salts thereof can be used.
本発明の熱履歴表示インキ組成物には、さらに、インキ被膜の特性、塗布適性等を補うために、インキ組成物の特性を損なわない範囲で、可塑剤、界面活性剤、滑剤等の添加剤、或いは各種接着剤、粘着剤、軟化剤等の変性剤等を添加してもよい。
このような成分としては、例えば、エポキシ−イソシアネート、ポリオール−イソシアネート等のポリウレタン系接着剤；エポキシ−ポリアミド等のエポキシ系接着剤；ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリビニルブチラール、キシレン樹脂、ポリアクリル酸エステル等の接着剤；ゴム等のエラストマー系接着剤；ポリビニルエーテル樹脂等の接着剤が挙げられる。
The heat history display ink composition of the present invention further includes additives such as plasticizers, surfactants, lubricants and the like within a range that does not impair the properties of the ink composition in order to supplement the properties of the ink film, application suitability, etc. Alternatively, modifiers such as various adhesives, pressure-sensitive adhesives, and softeners may be added.
Examples of such components include polyurethane-based adhesives such as epoxy-isocyanate and polyol-isocyanate; epoxy-based adhesives such as epoxy-polyamide; polyvinyl acetate, polyester, polyvinyl butyral, xylene resin, polyacrylic acid ester, etc. Adhesives such as rubber; elastomer adhesives such as rubber; and polyvinyl ether resins.
また、アラビアゴム等の天然ゴム；ＳＢＲ、ブチルゴム、イソプレンゴム、イソブチレンゴム、シリコーンゴム等の合成ゴム；ポリエステル、ポリエステルポリオール等の合成樹脂エラストマー等の各種エラストマー類：ロジン、エステルガム、テルペン樹脂や変性テルペン系樹脂、ポリオレフィン系石油樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、天然及び合成ゴム等の低分子エラストマー等の粘着剤：ポリブテン、ポリイソブチレン低重合物、ポリビニルイソブチルエーテル低重合物、ロジン油、ワックス、植物油等の軟化剤が挙げられる。 Also, natural rubber such as gum arabic; synthetic rubber such as SBR, butyl rubber, isoprene rubber, isobutylene rubber and silicone rubber; various elastomers such as synthetic resin elastomer such as polyester and polyester polyol: rosin, ester gum, terpene resin and modified Adhesives such as terpene resin, polyolefin petroleum resin, coumarone resin, indene resin, low molecular elastomers such as natural and synthetic rubber: polybutene, polyisobutylene low polymer, polyvinyl isobutyl ether low polymer, rosin oil, wax, vegetable oil And softeners such as
本発明の熱履歴表示インキ組成物は、種々の対象物に適用することができる。例えば金属缶、ガラスやプラスチックボトルおよびそのキャップなどのリジッドな容器は勿論、プラスチックシートから作られる柔軟包装容器類、紙容器等の表面に適用されるほか、紙やプラスチックなどのシートに塗布し、ラベルとして使用することも出来る。 The heat history display ink composition of the present invention can be applied to various objects. For example, in addition to rigid containers such as metal cans, glass and plastic bottles and their caps, it is applied to the surface of flexible packaging containers made from plastic sheets, paper containers, etc. It can also be used as a label.
以下、実施例により本発明を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。下記の実施例及び比較例においてインキ組成物を構成する成分の配合量は、全組成物を基準として重量％で表示したものであり、インキ組成物の残量は溶剤である。
また、得られたインキ組成物の変色状態は目視により確認した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, these Examples do not limit this invention. In the following examples and comparative examples, the blending amount of the components constituting the ink composition is expressed in weight% based on the total composition, and the remaining amount of the ink composition is a solvent.
Moreover, the discoloration state of the obtained ink composition was confirmed visually.
（実施例１）
メタノール：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）が４：６の混合溶剤に、（Ａ）色素としてブロムクレゾールグリーン２％、（Ｂ）有機アミンとしてジエチルエタノールアミン２％、（Ｃ）変色速度調整剤としてポリエステル（大日本インキ化学工業製、「ポリサイザーＷ４０００」）１％、（Ｄ）バインダー樹脂として末端封鎖エポキシ樹脂（ジャパンエポキシ社製、＃１００４相当）１０％及び塩ビ酢ビ共重合樹脂（電気化学工業社製、「デンカラック６５４」）８％を溶解させ、さらにレベリング剤としてポリオキシエチレン変性シリコーンＦＺ２１２３（日本ユニカー社製）０．５％を添加溶解させて、発色状態が青色の熱履歴表示インキ組成物を得た。
(Example 1)
In a mixed solvent of methanol: methyl ethyl ketone (MEK) 4: 6, (A) Bromocresol Green 2% as a dye, (B) Diethylethanolamine 2% as an organic amine, (C) Polyester (Dai Nippon) Ink Chemical Industries, "Polysizer W4000") 1%, (D) End-capped epoxy resin (Japan Epoxy Co., # 1004 equivalent) 10% as binder resin and PVC vinyl chloride copolymer resin (Electrochemical Industry Co., Ltd., " Dencarac 654 ") 8% is dissolved, and 0.5% of polyoxyethylene-modified silicone FZ2123 (Nihon Unicar Co., Ltd.) is added and dissolved as a leveling agent to obtain a heat history display ink composition with a blue coloring state. It was.
このインキ組成物を東洋濾紙５Ｃのフィルターにて濾過後ＩＪＰを使用して厚さ５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムに印字することにより、印字マークを形成した。ついで、このフイルムの印字面の裏面に、白色の両面接着テープを貼着してタックラベルを作製した。このタックラベルを金属製飲料缶詰の側面に貼着し、以下の方法で評価を行いその結果を表１に示した。
このラベルの印字マークの常温保存での初期色調は安定であった。また、５５℃加温試験における変色完了期間は約２週間であり、変色完了後の色戻りも見られなかった。
This ink composition was filtered through a filter of Toyo filter paper 5C, and printed on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm using IJP, thereby forming a print mark. Next, a white double-sided adhesive tape was attached to the back side of the printing surface of the film to produce a tack label. This tack label was affixed to the side surface of a metal canned food, and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
The initial color tone of the printed mark on this label when stored at room temperature was stable. Further, the color change completion period in the 55 ° C. heating test was about 2 weeks, and no color reversion was observed after the color change was completed.
（加温変色完了期間）
缶温度が５５℃となるように設定した恒温機に入れ、色調が黄色となる期間を変色完了期間とした。
(Warming discoloration completion period)
A period in which the color tone becomes yellow was set as a color change completion period in a thermostat set so that the can temperature was 55 ° C.
（常温での初期色調保持性）
常温（２５±５℃程度）の温度範囲にて印字ラベルを貼り付けた缶詰を保存しておき、３ヶ月後の色調を目視で観察し変色の進展度合いをつぎのように評価した。
○：ほぼ初期の色調を保持している。
△：青緑色に見え若干変色している。
×：緑色まで変色が進展している。
(Initial color tone retention at room temperature)
The canned product with the label attached thereto was stored in a temperature range of room temperature (about 25 ± 5 ° C.), and the color tone after 3 months was visually observed to evaluate the progress of the color change as follows.
○: Almost the initial color tone is maintained.
Δ: It looks blue-green and is slightly discolored.
X: Discoloration progresses to green.
（色戻り性）
加温により色調が黄色になり変色が完了した後、常温に放置しておき１ヶ月後に色の状態を目視により確認し、つぎのように評価した。
○：黄色のままの色調を保持しており色戻りは見られない。
△：やや黄緑色に見え、色が若干戻っている。
×：緑色まで色が戻っている。
(Color return)
After the color tone became yellow by heating and the discoloration was completed, it was allowed to stand at room temperature, and the color state was visually confirmed after one month, and evaluated as follows.
○: The color tone is maintained as yellow and no color reversion is observed.
Δ: It looks slightly yellowish green and the color is slightly returned.
X: The color has returned to green.
（蛍光灯曝露耐性）
印字面より１５ｃｍの距離から４０型蛍光灯により光照射し、１０日後の褪色度を次式により算出して評価した。
(Fluorescent light exposure resistance)
Light was irradiated with a 40-type fluorescent lamp from a distance of 15 cm from the printed surface, and the color fading after 10 days was calculated by the following formula and evaluated.
（実施例２〜８）
実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤として「ポリサイザーＷ４０００」に代えて、表１に記載のポリエステル系変色速度調整剤を使用した以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。
(Examples 2 to 8)
In Example 1, instead of “Polysizer W4000” as the color change rate adjusting agent (C), a heat history display ink composition was used in the same manner as in Example 1 except that the polyester color change rate adjusting agent shown in Table 1 was used. Products and tack labels were obtained. Table 1 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
表１において、変色速度調整剤は以下のように略記した。
ポリＷ４０００：ポリサイザーＷ−４０００、大日本インキ化学工業製
ポリＷ１０００：ポリサイザーＷ−１０００、大日本インキ化学工業製
ポリＰ２０２ ：ポリサイザーＰ−２０２、大日本インキ化学工業製
ポリＰ１０３ ：ポリサイザーＰ−１０３、大日本インキ化学工業製
アデＰ３００ ：アデカサイザーＰ−３００、旭電化工業製
アデＰ２００ ：アデカサイザーＰ−２００、旭電化工業製
ＰａｒａＧ５０：ＰａｒａｐｌｅｘＧ５０、ＣＰ・ＨＡＬＬ製
ＰａｒａＧ２５：ＰａｒａｐｌｅｘＧ２５、ＣＰ・ＨＡＬＬ製
In Table 1, the color change rate adjusting agent is abbreviated as follows.
Poly W4000: Polysizer W-4000, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Poly W1000: Polysizer W-1000, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Poly P202: Polysizer P-202, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Poly P103: Polysizer P-103, Dainippon Ink & Chemicals Ade P300: Adeka Sizer P-300, Asahi Denka Kogyo Ade P200: Adeka Sizer P-200, Asahi Denka Kogyo ParaG50: Paraplex G50, CP / HALL ParaG25: Paraplex G25, CP / HALL
表１にみられるように、本発明のポリエステル系変色速度調整剤を使用すると、１％程度の配合量で変色完了期間が１〜３週間程度の熱履歴表示インキ組成物を得ることができた。
これらのインキ組成物は、常温での初期色調保持性も良好で、変色完了後の色戻りもなく、短期間で変色可能な実用適正に優れたものであった。
As can be seen from Table 1, when the polyester-based color change rate adjusting agent of the present invention was used, a heat history display ink composition having a color change completion period of about 1 to 3 weeks could be obtained with a blending amount of about 1%. .
These ink compositions had excellent initial color tone retention at room temperature, had no color return after completion of the color change, and were excellent in practical suitability for color change in a short period of time.
（実施例９）
実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤として「ポリサイザーＷ−４０００」に代えて、ポリエステル系変色速度調整剤「ポリサイザーＰ２９」（以下、「ポリＰ２９」と略記する）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表２に示す。
Example 9
In Example 1, instead of “Polysizer W-4000” (C) as a color change rate adjusting agent, a polyester type color change rate adjusting agent “Polysizer P29” (hereinafter abbreviated as “Poly P29”) was used. In the same manner as in Example 1, a heat history display ink composition and a tack label were obtained. Table 2 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
（実施例１０）
実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤として「ポリサイザーＷ−４０００」に代えて、アジピン酸ジ−ブトキシエトキシグリコール（ＡＤＢＥＧ）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表２に示す。
(Example 10)
In Example 1, (C) In place of “Polysizer W-4000” as the color change rate adjusting agent, di-butoxyethoxyglycol adipate (ADBEG) was used in the same manner as in Example 1, except that heat history display ink was used. Compositions and tack labels were obtained. Table 2 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
（実施例１１）
実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤として「ポリサイザーＷ−４０００」に代えて、フタル酸ジエトキシジエトキシグリコール（ＰＤＥＤＥＧ）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表２に示す。
(Example 11)
In Example 1, (C) In place of “Polysizer W-4000” as the color change rate adjusting agent, diethoxydiethoxy glycol phthalate (PDEDEG) was used instead of “Polysizer W-4000”. Compositions and tack labels were obtained. Table 2 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
（実施例１２）
実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤として「ポリサイザーＷ−４０００」に代えて、Ｐ−２−エチルヘキシルベンゼンスルホン酸フェニルエステル（２ＥＨＢＳＰ）を使用した以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表２に示す。
(Example 12)
In Example 1, heat was applied in the same manner as in Example 1 except that P-2-ethylhexylbenzenesulfonic acid phenyl ester (2EHBSP) was used instead of “Polysizer W-4000” as the color change rate adjusting agent (C). A history display ink composition and a tack label were obtained. Table 2 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
（比較例１）
実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤「ポリサイザーＷ−４０００」を配合せずにインキ組成物を調製した以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表２に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a heat history display ink composition and a tack label were obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink composition was prepared without blending (C) the color change rate adjusting agent “Polysizer W-4000”. It was. Table 2 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
（比較例２）
実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤「ポリサイザーＷ−４０００」の配合量を５％とした以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表２に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a heat history display ink composition and a tack label were obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the (C) color change rate adjusting agent “Polysizer W-4000” was changed to 5%. Table 2 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
表２にみられるように、実施例９〜１２では、表１に記載のものと同様に、実用適正に優れた熱履歴表示インキ組成物を得ることができた。
これに対して、変色速度調整剤を使用しない比較例１のインキ組成物では、加温変色完了期間が２２週間と極めて遅く、飲料製品を加温販売する際の熱履歴を把握する用途には不適切なものであった。また、変色速度調整剤の配合量を本発明で規定する量よりも多く配合した比較例２のインキ組成物では、常温での初期色調保持性が悪く、実用に適さないものであった。
As seen in Table 2, in Examples 9 to 12, similar to those described in Table 1, heat history display ink compositions excellent in practical use could be obtained.
On the other hand, in the ink composition of Comparative Example 1 that does not use a color change rate adjusting agent, the heating discoloration completion period is as extremely short as 22 weeks, and for the purpose of grasping the heat history when warming and selling beverage products. It was inappropriate. Further, the ink composition of Comparative Example 2 in which the blending amount of the color change rate adjusting agent was blended more than the amount specified in the present invention was not suitable for practical use because of poor initial color tone retention at room temperature.
（比較例３〜１０）
以下の例では、本発明者等が先に特許文献４において提案した変色速度調整剤を使用して熱履歴表示インキ組成物を調製した。これらのインキ組成物では、実施例１において、（Ｃ）変色速度調整剤として使用した「ポリサイザーＷ−４０００」に代えて、表３に記載の変色速度調整剤を表３に記載の配合量で使用した以外は、実施例１と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１と同様にして評価した結果を表３に示す。
(Comparative Examples 3 to 10)
In the following examples, a heat history display ink composition was prepared using the color change rate adjusting agent previously proposed by the present inventors in Patent Document 4. In these ink compositions, in Example 1, instead of “Polysizer W-4000” used as the (C) discoloration rate adjusting agent, the discoloration rate adjusting agent described in Table 3 was added in the blending amount described in Table 3. A heat history display ink composition and a tack label were obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used. Table 3 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 1 using the obtained label.
表３において、変色速度調整剤はつぎのように略記した。
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール１０００
ＴＩＮ２１３ ：ＴＩＮＵＢＩＮ２１３
Ｓ２ＥＨ ：セバシン酸２−エチルヘキシル
ＧＤＯ ：グリセリンジオレエート
ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート
ＰＯＥＮＰ ：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
In Table 3, the color change rate adjusting agent is abbreviated as follows.
PEG1000: Polyethylene glycol 1000
TIN213: TINUBIN213
S2EH: 2-ethylhexyl sebacate GDO: glycerol dioleate DOP: dioctyl phthalate POENP: polyoxyethylene nonylphenyl ether
表３に示した変色速度調整剤は、特許文献４に示したようにそれぞれ有用なものであるが、これらを配合した熱履歴表示インキ組成物の変色完了期間を２〜３週間程度に短くしようとした場合、配合量を多くすることが必要となり、インキ組成物の常温での初期色調安定性や変色完了後の色戻り性が低下したものとなった。 The color change rate adjusting agents shown in Table 3 are useful as shown in Patent Document 4, but the color change completion period of the heat history display ink composition containing them is shortened to about 2 to 3 weeks. In this case, it was necessary to increase the blending amount, and the initial color tone stability at normal temperature of the ink composition and the color reversibility after completion of the color change were lowered.
（実施例１３）
メタノール：ＭＥＫが４：６の混合溶剤に、（Ａ）色素としてブロムクレゾールグリーン２％、（Ｂ）有機アミンとしてジエタノールアミン２％、（Ｃ）変色速度調整剤としてアジピン酸ジブトキシエトキシグリコールエステル（旭電化工業社製、「アデカサイザーＲＳ−１０７」）２％、（Ｄ）バインダー樹脂として末端封鎖エポキシ樹脂（ジャパンエポキシ社製、＃１００４相当）１８％を溶解させ、さらにレベリング剤としてポリオキシエチレン変性シリコーンＦＺ２１２３（日本ユニカー社製）０．５％を添加溶解させて、発色状態が青色の熱履歴表示インキ組成物を得た。
このインキ組成物を使用して、実施例１と同様にしてタックラベルを製造し、同様に評価した結果を表４に示す。
(Example 13)
In a mixed solvent of methanol: MEK 4: 6, (A) bromocresol green 2% as a dye, (B) diethanolamine 2% as an organic amine, (C) adipic acid dibutoxyethoxyglycol ester (Asahi) Denka Kogyo Co., Ltd., “Adeka Sizer RS-107”) 2%, (D) 18% end-capped epoxy resin (Japan Epoxy Co., equivalent to # 1004) is dissolved as a binder resin, and polyoxyethylene modified as a leveling agent Silicone FZ2123 (Nihon Unicar Co., Ltd.) 0.5% was added and dissolved to obtain a heat history display ink composition having a blue color development state.
Using this ink composition, a tack label was produced in the same manner as in Example 1, and the evaluation results were shown in Table 4.
（実施例１４〜１９）
実施例１３において、（Ｃ）変色速度調整剤ならびに（Ｄ）バインダー樹脂の種類及び使用量を、表４に記載のように変更した以外は、実施例１３と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例１３と同様にして評価した結果を表４に示す。
(Examples 14 to 19)
In Example 13, a heat history display ink composition was prepared in the same manner as in Example 13 except that the type and amount of (C) color change rate adjusting agent and (D) binder resin were changed as shown in Table 4. As well as a tack label. Table 4 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 13 using the obtained label.
（参考例１）
実施例１３において、（Ｄ）バインダー樹脂として末端封鎖エポキシ樹脂（ジャパンエポキシ社製、＃１００４相当）５％及び塩ビ酢ビ共重合樹脂（ＵＣＣ社製、「ＶＹＥＳ−４」）１５％を使用した以外は、実施例１３と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。
得られたラベルを使用して、実施例１３と同様にして評価したところ、加温変色完了期間は約８週間で、変色完了後の色戻りも見られなかったが、蛍光灯曝露試験では２日間の照射で褪色度が１００％となった。バインダー樹脂中の塩ビ酢ビ共重合樹脂の配合量が多くなると、蛍光灯曝露耐性が著しく低下することが判明した。
(Reference Example 1)
In Example 13, (D) 5% of the end-capped epoxy resin (Japan Epoxy Co., # 1004 equivalent) and 15% vinyl acetate vinyl chloride copolymer resin (UCC, “VYES-4”) were used as the binder resin. Except for the above, a heat history display ink composition and a tack label were obtained in the same manner as in Example 13.
When the obtained label was used and evaluated in the same manner as in Example 13, the heating discoloration completion period was about 8 weeks, and no color reversion was observed after discoloration, but in the fluorescent light exposure test, 2 The color faded to 100% after daily irradiation. It has been found that the fluorescent lamp exposure resistance is significantly reduced when the blending amount of the vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin in the binder resin is increased.
表４において、バインダー樹脂、有機アミン、変色速度調整剤はつぎのように略記した。
ＥＰ＃１００４：末端封鎖エポキシ樹脂、＃１００４相当
ＶＹＥＳ−４ ：塩ビ酢ビ共重合樹脂、ＵＣＣ製
パラＢ６０ ：パラロイドＢ６０（アクリル共重合樹脂）
テスポ１１５１：テスポール１１５１（ロジン変性マレイン酸樹脂）
ＳＭＡ２０００：スチレンマレイン酸樹脂
セルロース ：エチルセルロース樹脂
ＤＥＥＡ ：ジエチルエタノールアミン
ポリＷ４０００：ポリサイザーＷ−４０００
アデＲＳ１０７：アデカサイザーＲＳ−１０７
In Table 4, the binder resin, organic amine, and color change rate modifier are abbreviated as follows.
EP # 1004: End-capped epoxy resin, equivalent to # 1004 VYES-4: PVC vinyl acetate copolymer resin, manufactured by UCC Para B60: Paraloid B60 (acrylic copolymer resin)
Tespo 1151: Tespol 1151 (rosin-modified maleic resin)
SMA2000: Styrene maleic acid resin Cellulose: Ethylcellulose resin DEEA: Diethylethanolamine Poly W4000: Polysizer W-4000
Ade RS107: Adeka Sizer RS-107
表４にみられるように、実施例１３〜１９では、変色完了期間が２〜８週間程度の熱履歴表示インキ組成物を得ることができた。
これらのインキ組成物は、常温での初期色調保持性も良好で、変色完了後の色戻りもなく、蛍光灯曝露耐性も優れたものであった。
As seen in Table 4, in Examples 13 to 19, it was possible to obtain a heat history display ink composition having a color change completion period of about 2 to 8 weeks.
These ink compositions had good initial color tone retention at room temperature, no color return after completion of discoloration, and excellent fluorescent lamp exposure resistance.
（実施例２０）
メタノール：ＭＥＫが４：６の混合溶剤に、（Ａ）色素としてブロムクロゾールグリーン２％、（Ｂ）有機アミンとしてジエチルエタノールアミン１％、（Ｃ）変色速度調整剤として実施例１３で使用した「アデカサイザーＲＳ−１０７」０．５％、（Ｄ）バインダー樹脂として末端封鎖エポキシ樹脂（ジャパンエポキシ社製、＃１００４相当）１０％及び塩ビ酢ビ共重合樹脂（ＵＣＣ社製、「ＶＹＥＳ−４」）８％を溶解させ、さらにレベリング剤としてポリオキシエチレン変性シリコーンＦＺ２１２３（日本ユニカー社製）０．５％を添加溶解させて、発色状態が青色の熱履歴表示インキ組成物を得た。
このインキ組成物を使用して、実施例１と同様にしてタックラベルを製造し、同様に評価した結果を表５に示す。
(Example 20)
In a mixed solvent of methanol: MEK 4: 6, (A) bromocrozol green 2% as a dye, (B) diethylethanolamine 1% as an organic amine, (C) used as a discoloration rate adjusting agent in Example 13 "Adeka Sizer RS-107" 0.5%, (D) 10% end-capped epoxy resin (Japan Epoxy Co., equivalent to # 1004) as a binder resin and vinyl acetate vinyl chloride copolymer resin (UCC, "VYES-4" 8) was dissolved, and 0.5% of polyoxyethylene-modified silicone FZ2123 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was added and dissolved as a leveling agent to obtain a heat history display ink composition having a blue color development state.
Using this ink composition, a tack label was produced in the same manner as in Example 1, and the results evaluated in the same manner are shown in Table 5.
（実施例２１〜２７）
実施例２０において、インキ組成物の組成を表５に記載のように変更した以外は、実施例２０と同様にして熱履歴表示インキ組成物ならびにタックラベルを得た。得られたラベルを使用して、実施例２０と同様にして評価した結果を表５に示す。
(Examples 21 to 27)
In Example 20, a heat history display ink composition and a tack label were obtained in the same manner as in Example 20 except that the composition of the ink composition was changed as shown in Table 5. Table 5 shows the results of evaluation in the same manner as in Example 20 using the obtained label.
表５において、インキ組成物を構成する有機アミンはつぎのように略記した。また、他の成分は、表４と同様に略記した。
ＤＥＥＡ：ジエチルエタノールアミン
ＥＤＥＡ：エチルジエタノールアミン
ＢＤＥＡ：ブチルジエタノールアミン
ＤＭＥＡ：ジメチルエタノールアミン
In Table 5, the organic amine constituting the ink composition is abbreviated as follows. Other components were abbreviated as in Table 4.
DEEA: Diethylethanolamine EDEA: Ethyldiethanolamine BDEA: Butyldiethanolamine DMEA: Dimethylethanolamine
表５にみられるように、実施例２０〜２７ではきわめて短期間で変色完了する熱履歴表示インキ組成物を得ることができた。
これらのインキ組成物は、常温での初期色調保持性も良好で、変色完了後の色戻りもなかった。
As can be seen from Table 5, in Examples 20 to 27, it was possible to obtain heat history display ink compositions that completed discoloration in a very short period of time.
These ink compositions also had good initial color tone retention at room temperature and did not recolor after completion of discoloration.
（実施例２８）
実施例１６のインキ組成物を使用して、金属製飲料缶詰の缶底にインクジェットプリンター（ＩＪＰ）により印字マークを施し、５５℃で加温試験を行ったところ、およそ６５日で変色が完了した。
(Example 28)
Using the ink composition of Example 16, a printing mark was applied to the bottom of a metal canned can by an inkjet printer (IJP), and a heating test was performed at 55 ° C., and the discoloration was completed in about 65 days. .
（実施例２９）
実施例１５のインキ組成物を使用して、飲料を充填したポリエチレンテレフタレート製ボトルの肩部にＩＪＰにより印字マークを施し、５５℃で加温試験を行ったところおよそ３０日で変色が完了した。また、このボトルを蛍光灯照明付きショーケース中に、蛍光灯より約１５ｃｍの位置に２週間保存したところ、印字マークの褪色度は約２０％に留まっていた。
(Example 29)
Using the ink composition of Example 15, a print mark was applied to the shoulder of a polyethylene terephthalate bottle filled with a beverage by IJP, and a heating test was performed at 55 ° C., and the color change was completed in about 30 days. Further, when this bottle was stored in a showcase with a fluorescent lamp at a position of about 15 cm from the fluorescent lamp for two weeks, the discoloration of the printed mark remained at about 20%.
Claims (8)
（Ａ）０．５〜５重量％のｐＨ９以下に変色域を有する酸塩基変色性染料、
（Ｂ）０．５〜５重量％の沸点が１００〜３７０℃の揮発性有機アミン、
（Ｃ）０．１〜４重量％の次の１）〜３）からなる群から選択された１種以上の変色速度調整剤：
１）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（１）又は（２）で表されるエーテルアルコールとのエステル；
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （１）
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ１はＨ又は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を表す。〕
２）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（３）で表されるグリコールとのポリエステル；
ＨＯ−Ｒ３−（Ｏ−Ｒ３−）ｎ−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。〕
及び
３）次の一般式（４）で表されるアルキルスルホン酸エステル、
Ｒ４−ＳＯ３−Ｒ５ （４）
〔式中、Ｒ４は炭素数２〜２４のアルキル基又はアルキル置換アリール基を表し、Ｒ５は炭素数６〜１２のアリール基を表す。〕
及び
（Ｄ）１０〜３５重量％のバインダー樹脂、
を含有することを特徴とする、時間と温度の経過を累積し不可逆的に表示する熱履歴表示インキ組成物。 Based on the total composition,
(A) 0.5 to 5% by weight of an acid-base discolorable dye having a color change range at pH 9 or less,
(B) a volatile organic amine having a boiling point of 100 to 370 ° C. of 0.5 to 5% by weight,
(C) 0.1 to 4% by weight of one or more discoloration rate adjusting agents selected from the group consisting of the following 1) to 3):
1) an ester of a polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an ether alcohol represented by the following general formula (1) or (2);
R 1 —O—R 2 —OH (1)
R 1 —O—R 2 —O—R 2 —OH (2)
[Wherein, R 1 represents H or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
2) Polyester of polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and glycol represented by the following general formula (3);
HO—R 3 — (O—R 3 —) n—OH (3)
[Wherein R 3 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 5. ]
And 3) an alkylsulfonic acid ester represented by the following general formula (4):
R 4 —SO 3 —R 5 (4)
[Wherein, R 4 represents an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or an alkyl-substituted aryl group, and R 5 represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]
And (D) 10 to 35% by weight of binder resin,
A heat history display ink composition that accumulates time and temperature and displays irreversibly.
（Ａ）０．５〜５重量％のｐＨ９以下に変色域を有する酸塩基変色性染料、
（Ｂ）０．５〜５重量％の沸点が１００〜３７０℃の揮発性有機アミン、
（Ｃ）０．１〜４重量％の次の１）〜３）からなる群から選択された１種以上の変色速度調整剤：
１）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（１）又は（２）で表されるエーテルアルコールとのエステル；
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （１）
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ２−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ１はＨ又は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を表す。〕
２）炭素数４〜１２の多価カルボン酸と次の一般式（３）で表されるグリコールとのポリエステル；
ＨＯ−Ｒ３−（Ｏ−Ｒ３−）ｎ−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。〕
及び
３）次の一般式（４）で表されるアルキルスルホン酸エステル、
Ｒ４−ＳＯ３−Ｒ５ （４）
〔式中、Ｒ４は炭素数２〜２４のアルキル基又はアルキル置換アリール基を表し、Ｒ５は炭素数６〜１２のアリール基を表す。〕
及び
（Ｄ）１０〜３５重量％のバインダー樹脂、
を含有することを特徴とする、時間と温度の経過を累積し不可逆的に表示する熱履歴表示インキ組成物において、（Ｃ）変色速度調整剤の含有量を調整することによってインキ組成物の変色完了期間を調整することを特徴とする熱履歴表示インキ組成物の変色完了期間を調整する方法。
Based on the total composition,
(A) 0.5 to 5% by weight of an acid-base discolorable dye having a color change range at pH 9 or less,
(B) a volatile organic amine having a boiling point of 100 to 370 ° C. of 0.5 to 5% by weight,
(C) 0.1 to 4% by weight of one or more discoloration rate adjusting agents selected from the group consisting of the following 1) to 3):
1) an ester of a polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an ether alcohol represented by the following general formula (1) or (2);
R 1 —O—R 2 —OH (1)
R 1 —O—R 2 —O—R 2 —OH (2)
[Wherein, R 1 represents H or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. ]
2) Polyester of polyvalent carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and glycol represented by the following general formula (3);
HO—R 3 — (O—R 3 —) n—OH (3)
[Wherein R 3 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 5. ]
And 3) an alkylsulfonic acid ester represented by the following general formula (4):
R 4 —SO 3 —R 5 (4)
[Wherein, R 4 represents an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or an alkyl-substituted aryl group, and R 5 represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]
And (D) 10 to 35% by weight of binder resin,
In the heat history display ink composition that accumulates time and temperature and displays irreversibly, the discoloration of the ink composition by adjusting the content of the (C) discoloration rate adjusting agent. A method for adjusting a discoloration completion period of a heat history display ink composition, characterized by adjusting a completion period.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003402630A JP4514189B2 (en) | 2003-12-02 | 2003-12-02 | Thermal history display ink composition, package with display by the composition, and method for adjusting the discoloration completion period of the composition |
| KR20067010846A KR100794159B1 (en) | 2003-12-02 | 2004-11-30 | Ink composition for indicating heat history and package having indication by said composition |
| PCT/JP2004/017742 WO2005054383A1 (en) | 2003-12-02 | 2004-11-30 | Ink composition for indicating heat history, package having indication by said composition, and method for adjusting period for completion of color change of said composition |
| CN2004800359540A CN1890332B (en) | 2003-12-02 | 2004-11-30 | Ink composition for indicating heat history, package having indication by said composition, and method for adjusting period for completion of color change of said composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003402630A JP4514189B2 (en) | 2003-12-02 | 2003-12-02 | Thermal history display ink composition, package with display by the composition, and method for adjusting the discoloration completion period of the composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005162854A true JP2005162854A (en) | 2005-06-23 |
| JP4514189B2 JP4514189B2 (en) | 2010-07-28 |
Family
ID=34650038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003402630A Expired - Lifetime JP4514189B2 (en) | 2003-12-02 | 2003-12-02 | Thermal history display ink composition, package with display by the composition, and method for adjusting the discoloration completion period of the composition |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4514189B2 (en) |
| KR (1) | KR100794159B1 (en) |
| CN (1) | CN1890332B (en) |
| WO (1) | WO2005054383A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014108413A (en) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Fukuoka Packing Kk | Method of printing information on packaging container surface having tampering prevention performance |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3444580B1 (en) * | 2016-05-24 | 2021-06-09 | Hitachi, Ltd. | Temperature history indicator and article quality management method using same |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0995633A (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Sakura Color Prod Corp | Ink composition for displaying heating history |
| JPH111644A (en) * | 1997-06-11 | 1999-01-06 | Sakura Color Prod Corp | Heat history indication ink composition |
| JPH1180637A (en) * | 1997-09-10 | 1999-03-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition indicating heat history and packaging material having indication made therefrom |
| JPH11106693A (en) * | 1997-10-07 | 1999-04-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Ink-jet ink |
| JPH11189741A (en) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history displaying-ink composition for ink jet printer and packaging body having display by the same composition |
| JPH11269421A (en) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Sakura Color Prod Corp | Heat history indicating ink composition |
| JPH11293166A (en) * | 1998-04-07 | 1999-10-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Ink jet ink |
| JP2000309733A (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-07 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history indicating ink composition |
| JP2002069357A (en) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history-indicating ink composition and package having indication by the composition |
| JP2002080756A (en) * | 2000-09-05 | 2002-03-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition for showing high pressure steam sterilization |
| JP2003020422A (en) * | 2001-07-05 | 2003-01-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition for indicating heat history and package having display indicated by the composition |
| JP2003231830A (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition for display of high-pressure steam sterilization |
| JP2004018620A (en) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history indicating ink composition and method for adjusting color change completion period of heat history indicating ink composition |
| JP2004151283A (en) * | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Label for displaying thermal history |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54131428A (en) * | 1978-04-03 | 1979-10-12 | Adger Kogyo Co Ltd | Ink |
| CN1086235A (en) * | 1993-10-07 | 1994-05-04 | 浙江大学 | Thermal color-changing printing ink and manufacture method thereof |
| JP2007000998A (en) * | 2005-06-24 | 2007-01-11 | Tetsuo Oda | Grater |
| US7096846B1 (en) * | 2005-07-01 | 2006-08-29 | Harley-Davidson Motor Company Group, Inc. | Engine and transmission case assembly |
-
2003
- 2003-12-02 JP JP2003402630A patent/JP4514189B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-11-30 KR KR20067010846A patent/KR100794159B1/en active IP Right Grant
- 2004-11-30 CN CN2004800359540A patent/CN1890332B/en active Active
- 2004-11-30 WO PCT/JP2004/017742 patent/WO2005054383A1/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0995633A (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Sakura Color Prod Corp | Ink composition for displaying heating history |
| JPH111644A (en) * | 1997-06-11 | 1999-01-06 | Sakura Color Prod Corp | Heat history indication ink composition |
| JPH1180637A (en) * | 1997-09-10 | 1999-03-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition indicating heat history and packaging material having indication made therefrom |
| JPH11106693A (en) * | 1997-10-07 | 1999-04-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Ink-jet ink |
| JPH11189741A (en) * | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history displaying-ink composition for ink jet printer and packaging body having display by the same composition |
| JPH11269421A (en) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Sakura Color Prod Corp | Heat history indicating ink composition |
| JPH11293166A (en) * | 1998-04-07 | 1999-10-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Ink jet ink |
| JP2000309733A (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-07 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history indicating ink composition |
| JP2002069357A (en) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history-indicating ink composition and package having indication by the composition |
| JP2002080756A (en) * | 2000-09-05 | 2002-03-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition for showing high pressure steam sterilization |
| JP2003020422A (en) * | 2001-07-05 | 2003-01-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition for indicating heat history and package having display indicated by the composition |
| JP2003231830A (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Ink composition for display of high-pressure steam sterilization |
| JP2004018620A (en) * | 2002-06-14 | 2004-01-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Heat history indicating ink composition and method for adjusting color change completion period of heat history indicating ink composition |
| JP2004151283A (en) * | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Label for displaying thermal history |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014108413A (en) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Fukuoka Packing Kk | Method of printing information on packaging container surface having tampering prevention performance |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4514189B2 (en) | 2010-07-28 |
| CN1890332A (en) | 2007-01-03 |
| WO2005054383A1 (en) | 2005-06-16 |
| CN1890332B (en) | 2010-12-22 |
| KR100794159B1 (en) | 2008-01-14 |
| KR20060120185A (en) | 2006-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090050049A1 (en) | Time-temperature indicators | |
| WO2006134924A1 (en) | Jet printing ink for polyvinyl chloride resin sheets | |
| JP5352087B2 (en) | Shrink label | |
| JP2008260944A (en) | Pigmented ink composition | |
| JP2010047681A (en) | Ink composition for laser marking and recording material | |
| JP2007023265A (en) | Inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheet | |
| JP7116227B2 (en) | Ink composition, printed matter printed using the ink composition | |
| JP4514189B2 (en) | Thermal history display ink composition, package with display by the composition, and method for adjusting the discoloration completion period of the composition | |
| US20140218452A1 (en) | Inkjet printing systems for permanent printing on nonporous surfaces | |
| JP4393054B2 (en) | Thermal history display label | |
| JP3291684B2 (en) | Thermal history display ink composition and package having display by the composition | |
| JP4884720B2 (en) | Thermal history display label and container equipped with the label | |
| JP6546466B2 (en) | Ink jet recording method using stealth non-aqueous ink | |
| US8911544B2 (en) | Phase change ink composition | |
| JP2002069357A (en) | Heat history-indicating ink composition and package having indication by the composition | |
| JP3884629B2 (en) | Thermal history display ink composition and package having display by the composition | |
| JP3291687B2 (en) | Thermal history display ink composition for ink jet printer and package having display by the composition | |
| TW201842089A (en) | Active energy ray-curable ink composition | |
| JP2004067914A (en) | Ink composition | |
| JP3915315B2 (en) | Thermal history display ink composition | |
| JP3948975B2 (en) | Ink composition for high-pressure steam sterilization display | |
| JP2004018620A (en) | Heat history indicating ink composition and method for adjusting color change completion period of heat history indicating ink composition | |
| JP4697364B2 (en) | Ink composition for high-pressure steam sterilization display | |
| JP4785015B2 (en) | Ink jet ink receiving layer forming ink and recording sheet using the same | |
| JP4905658B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition for plastic film and plastic label |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100506 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100510 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4514189 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |