JP2005145835A - Protective pack cosmetic - Google Patents

Protective pack cosmetic Download PDF

Info

Publication number
JP2005145835A
JP2005145835A JP2003382216A JP2003382216A JP2005145835A JP 2005145835 A JP2005145835 A JP 2005145835A JP 2003382216 A JP2003382216 A JP 2003382216A JP 2003382216 A JP2003382216 A JP 2003382216A JP 2005145835 A JP2005145835 A JP 2005145835A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pack cosmetic
general formula
represented
acid
cosmetic according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003382216A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tadamitsu Uramoto
忠光 浦本
Tsutomu Kamata
勉 鎌田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pola Chemical Industries Inc
Original Assignee
Pola Chemical Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pola Chemical Industries Inc filed Critical Pola Chemical Industries Inc
Priority to JP2003382216A priority Critical patent/JP2005145835A/en
Publication of JP2005145835A publication Critical patent/JP2005145835A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a pack cosmetic readily peeling off without imparting irritation to skin. <P>SOLUTION: This cosmetic is obtained by containing a polyurethane represented by formula (1) [wherein, (m) and (l) denote each independently an integer of 2-10; R1 and R2 denote each independently a 1-4C alkylene group; R3 denotes a 1-4C alkyl group; R4 denotes a meaning in which a substituent is absent or denotes hydrogen atom or a 1-4C alkyl group having an anion moiety; A denotes a phenylene group; (n) and (p) denote each independently a number of 10-1,000; and a mark N+(N) means to be either a cationic nitrogen atom or a nitrogen atom without dissociation into ion]. The content of the polyurethane is preferably 1-10 mass%. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、パック化粧料に関し、更に詳細には、刺激感が少なく、被膜形成・剥離機能に優れるパック化粧料に関する。   The present invention relates to a pack cosmetic, and more particularly, to a pack cosmetic with less irritation and excellent film forming / peeling function.

パック化粧料は、高分子などで構成される被膜形成剤の作る被膜で皮膚を閉塞し、有効成分の経皮吸収を促進するとともに、閉塞効果によって、皮膚の新陳代謝を促す化粧料剤形である。通常この様な閉塞性を有する皮膜を形成する被膜形成剤としては、ポリ酢酸ビニルエマルジョンとポリビニルアルコールの併用することによって、比較的短時間に被膜を形成し、そこそこの柔軟性も有する被膜を具現化している。しかしながら、この様な被膜は水溶性が高いため、夏などの汗をかきやすい時期には被膜が膨潤、軟化して強度を失い、ピールオフが困難になってくる欠点が存し、又、汗でなくとも、皮膚自体の含有している水分により、皮膚に粘着して、皮膜成分が完全にピールオフせずに残りやすい欠点も存した。この様な状況を背景として、パック化粧料のピールオフ性を高めるために種々の検討が為されており、例えば、カチオン性物質を含む化粧料を予めパック前に皮膚に塗布しておき、皮膚と接する被膜部分のアニオン性の部分とペアードイオンを形成させて、剥離を容易化する方法(例えば、特許文献1を参照)などが考案されている。しかしながら、カチオン性物質を皮膚に塗布し、その上にパック化粧料を塗布するようなことは、現在化粧料原料では、刺激の比較的高いものとされている、カチオン性物質の皮膚刺激を著しく高めることにもなりかねないことであり好ましいとは言い難かった。即ち、皮膚に刺激を与えずに容易にピールオフ出来るパック化粧料の開発が望まれていた。一方、ポリウレタン化合物は、近年化粧料用に数種が開発されているが、これらは従来のカチオン性物質に比較して安全性が極めて高く、爪の処置剤や毛髪の処置剤に使用されている。(例えば、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5を参照)しかしながら、ポリウレタン化合物をパック化粧料の被膜形成剤に用いることは全く行われていない。加えて、後記一般式(1)に表されるポリウレタン化合物は全く知られていないし、従って、このものをパック化粧料に用いることも全く知られていない。   Packed cosmetics are cosmetic dosage forms that occlude the skin with a film made of a film-forming agent composed of a polymer, etc., promote transdermal absorption of active ingredients, and promote the metabolism of the skin by the occlusion effect. . As a film-forming agent that normally forms a film having such a blocking property, a film is formed in a relatively short time by using a polyvinyl acetate emulsion and polyvinyl alcohol together, and a film having moderate flexibility is realized. It has become. However, since such a film is highly water-soluble, the film swells and softens when it is easy to sweat, such as in summer, and loses strength, making it difficult to peel off. Even without this, there was a drawback that the film component was easily stuck without being peeled off due to adhesion to the skin due to moisture contained in the skin itself. Against this background, various studies have been made to enhance the peel-off properties of pack cosmetics.For example, a cosmetic containing a cationic substance is applied to the skin in advance before the pack, A method of facilitating peeling by forming a paired ion with an anionic portion of a coating portion in contact (see, for example, Patent Document 1) has been devised. However, the application of a cationic substance to the skin and the application of a pack cosmetic on the skin significantly increases the skin irritation of the cationic substance, which is currently considered to be relatively high irritation in cosmetic ingredients. It was difficult to say that it was possible to increase the level and was preferable. That is, it has been desired to develop a pack cosmetic that can be easily peeled off without irritating the skin. On the other hand, several types of polyurethane compounds have been developed for cosmetics in recent years, but these are extremely safer than conventional cationic substances and are used in nail treatments and hair treatments. Yes. (For example, see Patent Document 2, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5) However, polyurethane compounds are not used at all as film forming agents for pack cosmetics. In addition, the polyurethane compound represented by the following general formula (1) is not known at all, and therefore, it is not known at all to use this for a pack cosmetic.

ポリウレタン化合物をパック料に用いる技術としては、パップタイプのパック料に於いて、ポリウレタン化合物シートを指示タイトして用いることが知られているのみである。(例えば、特許文献6を参照)   As a technique for using a polyurethane compound as a pack material, it is only known that a polyurethane compound sheet is used in an indicator-tight manner in a pack type pack material. (For example, see Patent Document 6)

特開平08−59451号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-59451 特開2002−105161号公報JP 2002-105161 A 特表平10−509742号公報Japanese National Patent Publication No. 10-509742 特表平08−504454号公報JP-T-08-504454 特開2000−86492号公報JP 2000-86492 A 特開2000−72619号公報JP 2000-72619 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、皮膚に刺激を与えずに容易にピールオフ出来るパック化粧料を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is to provide a pack cosmetic that can be easily peeled off without irritating the skin.

本発明者らは、この様な状況に鑑みて、皮膚に刺激を与えずに容易にピールオフ出来るパック化粧料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、下記、一般式(1)に表されるポリウレタンを含有するパック化粧料に、その様な作用が備わっていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
(1)下記、一般式(1)に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする、パック化粧料。
In view of such a situation, the present inventors have sought for a pack cosmetic that can be easily peeled off without irritating the skin, and as a result of intensive research efforts, the following is expressed by the following general formula (1). The present invention was completed by finding that such a pack cosmetic containing polyurethane has such an action. That is, this invention relates to the technique shown below.
(1) A pack cosmetic comprising a polyurethane represented by the following general formula (1).

Figure 2005145835
一般式(1)
(但し、式中m、lはそれぞれ独立に、2〜10の整数を表し、R1、R2はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキレン基を表し、R3は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R4は置換基が存在しない意味を表すか、アニオン部分を有する、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、Aはフェニレン基を表し、n、pはそれぞれ独立に10〜1000の数をあらわす。又、N+(N)の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。)
Figure 2005145835
General formula (1)
(In the formula, m and l each independently represents an integer of 2 to 10, R 1 and R 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R4 represents a meaning that no substituent exists, or represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having an anion portion, A represents a phenylene group, and n and p each independently represent 10 to 1000. In addition, the notation of N + (N) means that either a cationic nitrogen atom or a nitrogen atom having no ion dissociation property is acceptable.)

(2)一般式(1)に表されるポリウレタンが、次に示す一般式(2)に表されるものであることを特徴とする、(1)に記載のパック化粧料。 (2) The pack cosmetic according to (1), wherein the polyurethane represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (2).

Figure 2005145835
一般式(2)
(但し、式中m、lはそれぞれ独立に、2〜10の整数を表し、R1、R2はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキレン基を表し、R3は炭素数1〜4のアルキル基を表し、Aはフェニレン基を表し、n、pはそれぞれ独立に10〜1000の数をあらわす。又、N+(N)の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。)
Figure 2005145835
General formula (2)
(In the formula, m and l each independently represents an integer of 2 to 10, R 1 and R 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A represents a phenylene group, and n and p each independently represent a number of 10 to 1000. The notation of N + (N) may be a cationic nitrogen atom or a nitrogen atom having no ion dissociation properties. Means.)

(3)一般式(1)乃至は一般式(2)に表されるポリウレタンが、次式化学式1に表されるものであることを特徴とする、(1)又は(2)に記載のパック化粧料。 (3) The pack according to (1) or (2), wherein the polyurethane represented by the general formula (1) or the general formula (2) is represented by the following chemical formula 1: Cosmetics.

Figure 2005145835
化合物1
Figure 2005145835
Compound 1

(4)一般式(1)乃至は一般式(2)に表されるポリウレタンの含有量が1〜10質量%であることを特徴とする、(1)〜(3)何れか1項に記載のパック化粧料。
(5)パック化粧料が、皮膚に投与されるものであることを特徴とする、(1)〜(4)何れか1項に記載のパック化粧料。
(6)投与の目的が、保湿乃至は皮膚バリア機能の向上であることを特徴とする、(5)に記載のパック化粧料。
(7)更に、抗菌性多価アルコールを含有することを特徴とする、(1)〜(6)何れか1項に記載のパック化粧料。
(8)抗菌性多価アルコールが、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−オクタンジオール及びジプロピレングリコールから選択されるものであることを特徴とする、(7)に記載のパック化粧料。
(9)更に、フェノキシエタノールを含有することを特徴とする、(1)〜(8)何れか1項に記載のパック化粧料。
(4) The content of the polyurethane represented by the general formula (1) to the general formula (2) is 1 to 10% by mass, according to any one of (1) to (3), Pack cosmetics.
(5) The pack cosmetic according to any one of (1) to (4), wherein the pack cosmetic is administered to the skin.
(6) The pack cosmetic according to (5), wherein the purpose of administration is moisturizing or improving the skin barrier function.
(7) The pack cosmetic according to any one of (1) to (6), further comprising an antibacterial polyhydric alcohol.
(8) The antibacterial polyhydric alcohol is selected from isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-octanediol and dipropylene glycol The pack cosmetic according to (7), characterized in that
(9) The pack cosmetic according to any one of (1) to (8), further comprising phenoxyethanol.

本発明によれば、皮膚に刺激を与えずに容易にピールオフ出来るパック化粧料を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the pack cosmetics which can be peeled off easily without giving irritation | stimulation to skin can be provided.

(1)本発明のパック化粧料の必須成分である前記一般式(1)に表されるポリウレタン
本発明のパック化粧料は、前記一般式(1)に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする。一般式(1)に表される化合物としては、3級の窒素原子を含む一般式(2)に表されるポリウレタンと、かかる窒素原子が4級化された下記一般式(3)に表される化合物とが存するが、本発明のパック化粧料ではこれらの何れもが使用可能であり、特に好ましくは一般式(2)に表されるポリウレタンである。かかるポリウレタンは、既に知られているウレタン樹脂エマルションの製造方法に従って製造することが出来る。最も簡便に製造する方法としては、分子量5000〜20000程度のウレタンプレポリマ−を製造してから中和水希釈後に鎖延長し高分子量化する方法があげられる。ウレタンプレポリマーの製造法としては、ポリオール、ポリイソシアネート及び3級アミン含有活性水素含有化合物を混合し同時に反応させウレタン化する方法があるが、副反応が少ないという点で、ポリオールとポリイソシアをまず反応させてから活性水素と3級アミン含有化合物を反応させウレタン化する方法がより好ましい。ウレタン化反応は、いずれも無溶剤又は有機溶剤中で、触媒の存在下又は非存在下で、撹半下に反応温度40〜100℃で2〜8時間加熱することにより容易に行うことができる。この様な操作を行うことによって、一般式(2)に表されるポリウレタンを製造することが出来る。かくして得られた、一般式(2)に表されるポリウレタンに、例えば、ジエチル硫酸などの4級化剤を反応させることにより、前記活性水素を有する3級窒素原子を4級化することが出来、一般式(3)に示されるポリウレタンへの原料を得ることが出来る。即ち、ウレタンプレポリマー化終了後に中和剤を添加し、アミン基を中和又は4級化を行う。次いでエマルジョン化は該中和組成物中に撹半しながら水を添加混合する方法と、水中に当該中和組成物を強撹半しながら添加混合する方法のどちらでも可能である。さらにエマルジョン化した後に液状組成物中のイソシアネートを活性水素含有化合物で鎖延長し高分子化を行い、反応を完結させる。
(1) The polyurethane represented by the general formula (1), which is an essential component of the pack cosmetic of the present invention. The pack cosmetic of the present invention contains a polyurethane represented by the general formula (1). And The compound represented by the general formula (1) is represented by the polyurethane represented by the general formula (2) containing a tertiary nitrogen atom and the following general formula (3) in which the nitrogen atom is quaternized. However, any of these can be used in the pack cosmetic of the present invention, and the polyurethane represented by the general formula (2) is particularly preferable. Such polyurethane can be produced according to a known method for producing a urethane resin emulsion. The simplest production method includes a method in which a urethane prepolymer having a molecular weight of about 5000 to 20000 is produced and then chain-extended after neutralization water dilution to increase the molecular weight. As a method for producing a urethane prepolymer, there is a method in which a polyol, a polyisocyanate, and a tertiary amine-containing active hydrogen-containing compound are mixed and reacted at the same time to urethanize, but the polyol and polyisocyanate are first reacted in that there are few side reactions. A method of reacting active hydrogen with a tertiary amine-containing compound and then urethanizing is more preferable. The urethanization reaction can be easily carried out by heating at a reaction temperature of 40 to 100 ° C. for 2 to 8 hours in a solvent-free or organic solvent in the presence or absence of a catalyst and stirring half. . By performing such an operation, the polyurethane represented by the general formula (2) can be produced. By reacting the polyurethane represented by the general formula (2) thus obtained with a quaternizing agent such as diethyl sulfate, the tertiary nitrogen atom having the active hydrogen can be quaternized. A raw material for the polyurethane represented by the general formula (3) can be obtained. That is, after completion of the urethane prepolymerization, a neutralizing agent is added to neutralize or quaternize amine groups. Next, the emulsification can be carried out by either adding and mixing water while stirring the neutralized composition, or adding and mixing the neutralized composition while mixing vigorously in water. Further, after emulsification, the isocyanate in the liquid composition is chain-extended with an active hydrogen-containing compound to polymerize, and the reaction is completed.

前記ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、エチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルッヘキサンメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添加4、4−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,4−ジイソシアネート、の如き脂環色ジイソシアネート、4,4,−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリデンジイソシアネート、テトラメチルキシリデンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート等を挙げることが出来る。特に反応性の制御の点からは、イソフォロンジイソシアネートが好ましい。   Specific examples of the polyisocyanate include, for example, ethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexanehexanemethylene diisocyanate, aliphatic diisocyanate such as lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, water addition 4, 4 -Alicyclic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4-diisocyanate, fragrances such as 4,4, -diphenylmethane diisocyanate, xylidene diisocyanate, tetramethylxylidene diisocyanate, tolylene diisocyanate Group diisocyanate and the like. In particular, isophorone diisocyanate is preferable from the viewpoint of control of reactivity.

前記ポリオール成分としては、一般にポリウレタンの製造に使用されるか、または使用が可能とされるものが使用できる。特に代表的なもののみを例として挙げれば、ポリエステルポリオール、例えばジカルボン酸(アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸など)とグリコール(エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、i,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベンゼン、アルキルジアルカノールアミンなど)を重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンジアジペート、ポリエチレン/プロピレンアジペート;ラクトンの開環重合によるポリラクトンジオール、例えばポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオールなど並びにポリエーテルポリオール、例えば低分子グリコール(エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオールなど)のアルキレンオキシド(炭素数2〜4のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど)付加物及び前記アルキレンオキシドの開環重合物、具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。   As said polyol component, what is generally used for manufacture of a polyurethane, or what can be used can be used. In particular, as a typical example only, polyester polyols such as dicarboxylic acids (adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc.) And glycol (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, i, 3-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octamethylenediol, neopentyl glycol, bishydroxymethylcyclohexane, bishydroxyethylbenzene , Alkyl dialkanolamine, etc.) obtained by polycondensation such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene diadipate, polyethylene / propylene adipate; by lactone ring-opening polymerization Polylactone diols such as polycaprolactone diol, polyvalerolactone diol and the like, as well as polyether polyols such as alkylene oxides of low molecular weight glycols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, etc.) (alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adducts and ring-opening polymerization products of the alkylene oxide, specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol and the like.

これらのポリオール成分は、一種もしくは、2種類以上を併用しても良いが、特に、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸とグリコールとの重縮合物のポリエステルポリオールが光学特性を向上させる点で好ましい。   These polyol components may be used singly or in combination of two or more. In particular, phthalic acid, isophthalic acid, and a polyester polyol that is a polycondensate of terephthalic acid and glycol are preferred in terms of improving optical properties.

また耐水性を向上させる意味では、主鎖にジメチルポリシロキサン構造を持つ化合物として、ポリジメチルポリシロキサンジオール、ポリジメチルポリシロキサンジアミン等の併用も好ましい。   Moreover, in the meaning which improves water resistance, combined use of polydimethyl polysiloxane diol, polydimethyl polysiloxane diamine, etc. is preferable as a compound which has a dimethyl polysiloxane structure in a principal chain.

またカチオン系の水溶性成分として、反応性が他の2個以上の活性水素原子よりも不活性な3級アミン基を有するポリオール成分として特に代表的なものを挙げれば、N−メチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン等のN−アルキルジアルカノールアミン化合物、等があげられる。   Examples of cationic water-soluble components include N-methyldiethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyldiethanolamine, -N-alkyl dialkanolamine compounds such as butyldiethanolamine, and the like.

上記のポリオール成分とポリイソシアネート成分の好ましい配合割合は、ポリオール混合物中の水酸基合計量よりポリイソシアネート中のイソシアネート基が過剰になる割合であり、具体的には、イソシアネート基1モル当たり、水酸基4〜0.9モルの比率が好ましく、より好ましくは、0.5〜0.7モルである。水酸基の割合が0.4モルに満たない場合は、未反応ポリイソシアネートの割合が多くなってしまい、他方0.9モルを超える場合には、分子量が大きくなりすぎ水溶化が困難になる。   A preferable blending ratio of the polyol component and the polyisocyanate component is a ratio in which the isocyanate groups in the polyisocyanate are excessive from the total amount of hydroxyl groups in the polyol mixture. Specifically, 4 to 4 hydroxyl groups per mole of isocyanate groups. A ratio of 0.9 mol is preferable, and more preferably 0.5 to 0.7 mol. When the proportion of the hydroxyl group is less than 0.4 mol, the proportion of the unreacted polyisocyanate increases, and when it exceeds 0.9 mol, the molecular weight becomes too large and water-solubilization becomes difficult.

3級アミン基を有するポリオール成分の割合は、最終的に生成するウレタンプレポリマーの2〜15%であることが望ましい。2重量%に満たない場合は、得られるエマルジョンが水中で不安定なる場合が有り、15重量%を超える場合には、ウレタンプレポリマーの親水性が強くなり、ゲル化することがある。   As for the ratio of the polyol component which has a tertiary amine group, it is desirable that it is 2 to 15% of the urethane prepolymer finally produced | generated. If it is less than 2% by weight, the resulting emulsion may become unstable in water, and if it exceeds 15% by weight, the hydrophilicity of the urethane prepolymer may become strong and gel may occur.

ウレタンプレポリマー反応において使用する有機溶剤としては、特に制限されるものではないが、生成物の溶解性から水溶性有機溶剤が好ましく、具体例としては、アセトン、N−メチルー2ピロリドン、ジメチルホルムアミド、及びメチルエチルケトン等が挙げられる。水酸基、カルボキシル基等の活性水素を有する溶剤はイソシアネートと反応するため好ましくない。   The organic solvent used in the urethane prepolymer reaction is not particularly limited, but a water-soluble organic solvent is preferable from the solubility of the product. Specific examples include acetone, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, And methyl ethyl ketone. A solvent having an active hydrogen such as a hydroxyl group or a carboxyl group is not preferable because it reacts with isocyanate.

ウレタン化プレポリマー反応で使用できる触媒は、通常のウレタン触媒で良く、例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、N−メチルモルホリン、N.N.N,N−テトラメチループロピレンジアミン等の第3級アミン、1,8−ジアザビシクロ(5、4、0)−ウンデセン−7等のアミジン、オクテン酸スズ、ジブチルスズアセテート等のスズ化合物、あるいはTi,Na,KV,Fe、Mn、Pb等の金属塩等が挙げられる。触媒の添加量としては、各原料100部に対して,0.0001から0.001部が好ましい。   The catalyst that can be used in the urethanized prepolymer reaction may be an ordinary urethane catalyst, such as triethylenediamine, triethylamine, N-methylmorpholine, N.I. N. Tertiary amines such as N, N-tetramethyl-propylenediamine, amidines such as 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7, tin compounds such as tin octenoate and dibutyltin acetate, or Ti, Examples thereof include metal salts such as Na, KV, Fe, Mn, and Pb. The addition amount of the catalyst is preferably 0.0001 to 0.001 part with respect to 100 parts of each raw material.

ウレタンプレポリマー化反応は、前述の通り、撹半化に反応温度40〜100℃で2〜8時間加熱することにより容易に行うことが出来る。ウレタンプレポリマー化反応終了後に、中和した後水希釈し、鎖延長を行う。   As described above, the urethane prepolymerization reaction can be easily performed by heating to a half temperature for 2 to 8 hours at a reaction temperature of 40 to 100 ° C. After completion of the urethane prepolymerization reaction, the mixture is neutralized and then diluted with water to carry out chain extension.

中和剤としては特に限定するものではないが、ぎ酸、酢酸、しゅう酸等の有機カルボン酸が好ましい。ジエチルアミノ硫酸、ジメチルアミノ硫酸等による4級化は更に水溶化を容易にする点で好ましい。   The neutralizing agent is not particularly limited, but organic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid and oxalic acid are preferred. Quaternization with diethylaminosulfuric acid, dimethylaminosulfuric acid or the like is preferable in terms of facilitating water-solubilization.

また鎖延長材としても通常のウレタン反応と同様に、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールの如き低分子グリコール、及びエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン。2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンの如き脂肪族ジアミン、イソホロンジアミンジシクロヘキシルメタン4,4−ジアミン、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,4−ジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサンの如き脂環式ジアミン、水等の活性水素原子含有低分子化合物が挙げられる。   As chain extenders, as in the usual urethane reaction, low molecular glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylene. Diamine. Aliphatic diamines such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine, isophorone diamine dicyclohexyl methane 4,4-diamine, isopropylidene dicyclohexyl-4,4-diamine, alicyclic diamines such as 1,4-diaminocyclohexane, water Active hydrogen atom-containing low molecular weight compounds such as

鎖延長材の使用量としては、ウレタンプレポリマーの製造に用いたポリイソシアネート中のイソシアネート基1モルに対して、0.01〜0.4モルが好ましい。鎖延長材の使用量が0.01に満たないと分子量が低く十分な膜強度が得られない。0.4モルを超える場合には、ウレタンポリマーの分子量が高くなりすぎ、得られるエマルジョンは不安定になることがある。   As a usage-amount of a chain extension material, 0.01-0.4 mol is preferable with respect to 1 mol of isocyanate groups in the polyisocyanate used for manufacture of a urethane prepolymer. If the amount of chain extender used is less than 0.01, the molecular weight is low and sufficient film strength cannot be obtained. When it exceeds 0.4 mol, the molecular weight of the urethane polymer becomes too high, and the resulting emulsion may become unstable.

Figure 2005145835
一般式(3)
(但し、式中m、lはそれぞれ独立に、2〜10の整数を表し、R1、R2はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキレン基を表し、R3は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R5はは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、Aはフェニレン基を表し、Bは窒素原子の陽イオンと対となる陰イオン基を含む基を表し、n、pはそれぞれ独立に10〜1000の数をあらわす。)
Figure 2005145835
General formula (3)
(In the formula, m and l each independently represents an integer of 2 to 10, R 1 and R 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A represents a phenylene group, B represents a group containing an anion group paired with a cation of a nitrogen atom, and n and p are Each number is independently 10 to 1000.)

Figure 2005145835
化学式2
Figure 2005145835
Chemical formula 2

<製造例1>
還流冷却器、温度計、及び撹半装置を取り付けた反応器に、分子量1800のフタル酸系ポリエステルジオールユニチカ社製 エリーテルUE−3320)62.6g(0.031mol) イソホロンジイソシアネート29.4g(0.132mol)、ジブチルスズラウレート0.0002g及びN−メチル−2ピロリドン50gを入れ80℃2時間ウレタン化反応を行い、プレポリマーを製造した。この反応液にさらに、N−メチルジエタノールアミン6.0g(0.045mol)加えさらに2時間反応を行ったところ148.0g(固形分66.2重量%)のウレタンプレポリマーを得た。(以下プレポリマーAとする。)次いでこの溶液を40℃に冷却後、水250gを加え分散液を得た。その後、減圧下でメチルエチルケトンを除去し、水を加えて固形分濃度を調整し、樹脂固形分濃度25%、粘度40mPa.s/25℃の自己乳化型エマルジョン1を得た。(一般式(2)に表される構造)
<Production Example 1>
In a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirring device, 62.6 g (0.031 mol) of isophthalone diisocyanate having a molecular weight of 1800, Elitel UE-3320 (manufactured by Unitika Ltd.), 29.4 g (0. 132 mol), 0.0002 g of dibutyltin laurate and 50 g of N-methyl-2pyrrolidone were added and a urethanization reaction was carried out at 80 ° C. for 2 hours to produce a prepolymer. Further, 6.0 g (0.045 mol) of N-methyldiethanolamine was added to this reaction solution, and the reaction was further continued for 2 hours. As a result, 148.0 g (solid content: 66.2% by weight) of urethane prepolymer was obtained. (Hereinafter referred to as prepolymer A.) After cooling this solution to 40 ° C., 250 g of water was added to obtain a dispersion. Thereafter, methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure, water was added to adjust the solid content concentration, the resin solid content concentration was 25%, and the viscosity was 40 mPa.s. A self-emulsifying emulsion 1 at s / 25 ° C. was obtained. (Structure represented by general formula (2))

<製造例2>
還流冷却器、温度計、及び撹半装置を取り付けた反応器に、分子量1800のフタル酸系ポリエステルジオールユニチカ社製 エリーテルUE−3320)62.6g(0.031mol) イソホロンジイソシアネート29.4g(0.132mol)、ジブチルスズラウレート0.0002g及びN−メチル−2ピロリドン50gを入れ80℃2時間ウレタン化反応を行い、プレポリマーを製造した。この反応液にさらに、N−メチルジエタノールアミン6.0g(0.045mol)加えさらに2時間反応を行ったところ148.0g(固形分66.2重量%)のウレタンプレポリマーを得た。(以下プレポリマーAとする。)次いでこのプレポリマーAにジエチル硫酸5.9g、メチルエチケトン30gを加え80℃で2時間反応させ4級化を完了させた。この溶液を40℃に冷却後、水250gを加え分散液を得た。その後、減圧下でメチルエチルケトンを除去し、水を加えて固形分濃度を調整し、樹脂固形分濃度25%、粘度40mPa.s/25℃の自己乳化型エマルジョン2を得た。(一般式(3)に表される構造)
<Production Example 2>
In a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirring device, 62.6 g (0.031 mol) of isophthalone diisocyanate having a molecular weight of 1800, Elitel UE-3320 (manufactured by Unitika Ltd.), 29.4 g (0. 132 mol), 0.0002 g of dibutyltin laurate and 50 g of N-methyl-2pyrrolidone were added and a urethanization reaction was carried out at 80 ° C. for 2 hours to produce a prepolymer. Further, 6.0 g (0.045 mol) of N-methyldiethanolamine was added to this reaction solution, and the reaction was further continued for 2 hours. As a result, 148.0 g (solid content: 66.2% by weight) of urethane prepolymer was obtained. (Hereinafter referred to as prepolymer A.) Next, 5.9 g of diethyl sulfate and 30 g of methyl ethyl ketone were added to this prepolymer A and reacted at 80 ° C. for 2 hours to complete the quaternization. After cooling this solution to 40 ° C., 250 g of water was added to obtain a dispersion. Thereafter, methyl ethyl ketone was removed under reduced pressure, water was added to adjust the solid content concentration, the resin solid content concentration was 25%, and the viscosity was 40 mPa.s. A self-emulsifying emulsion 2 at s / 25 ° C. was obtained. (Structure represented by the general formula (3))

本発明のパック化粧料に於いては、斯くのごとくに一般式(1)〜(3)に表されるポリウレタンを製造し用いることも出来るが、既に市販されているポリマーエマルションも存在し、それを購入して用いることも出来る。市販品としては、化学式1に表されるポリウレタンのエマルションであるWBR610(大成化工株式会社製;固形分25%)、化学式2に表されるポリウレタンのエマルションであるWBR2025(大成化工株式会社製;固形分25%)が特に好ましく挙げられる。この様な市販品を用いることが、物性が安定しているため好ましい。   In the pack cosmetic of the present invention, the polyurethanes represented by the general formulas (1) to (3) can be produced and used as described above, but there are polymer emulsions that are already on the market. Can be purchased and used. As commercial products, WBR610 (made by Taisei Kako Co., Ltd .; solid content 25%), which is an emulsion of polyurethane represented by Chemical Formula 1, WBR2025 (made by Taisei Kako Co., Ltd .; solid), which is a polyurethane emulsion represented by Chemical Formula 2. 25%) is particularly preferred. It is preferable to use such a commercial product because the physical properties are stable.

かくして得られた、ポリウレタン化合物は、水溶性であるにもかかわらず、一度皮膜を形成すると含水、膨潤しにくく、皮膚上に置いても皮膚中の水分を吸収して被膜強度を低下させることも殆ど無い。又、皮膚からの剥離性にも優れ、皮膚に対するポリマー自体の刺激も極めて低いため、パックしても刺激感を与えることなく、容易にピールオフ出来る。この様な作用を発揮するためには、ポリウレタン化合物は、化粧料全量に対して、固形分として、1〜10重量%、より好ましくは2〜5重量%含有させることが好ましい。   Although the polyurethane compound thus obtained is water-soluble, once it forms a film, it is difficult to hydrate and swell, and even when placed on the skin, it absorbs moisture in the skin and reduces the film strength. Almost no. In addition, since it is excellent in peelability from the skin and the stimulation of the polymer itself to the skin is extremely low, it can be easily peeled off without giving a feeling of irritation even when packed. In order to exert such an action, the polyurethane compound is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight as a solid content with respect to the total amount of the cosmetic.

(2)本発明のパック化粧料
本発明のパック化粧料は、必須成分として、前記一般式(1)に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする。本発明のパック化粧料は、投与の目的が、保湿乃至は皮膚バリア機能の向上であることを特徴とする。これは前記必須成分である一般式(1)に表されるポリウレタンが、皮膚の機能低下部分を補完して、皮膚からの水分散逸を防ぎ、且つ、刺激物などの好ましくない物質が侵入するのを防ぐ作用を有する。この為、この様な整肌の目的で使用されるパック化粧料に適用されることが好ましい。具体的には、化粧水、エッセンス、乳液、クリームなどのパック化粧料が好適に例示できる。本発明のパック化粧料に於いては、かかる必須成分以外に、通常パック化粧料で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−−ヘキシレングリコール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸,ローカストビーンガム,サクシノグルカン,カロニン酸,キチン,キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩,ビタミンB6トリパルミテート,ビタミンB6ジオクタノエート,ビタミンB2又はその誘導体,ビタミンB12,ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール,β−トコフェロール,γ−トコフェロール,ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール等の防腐剤などが好ましく例示できる。これらの内で、含有することが好ましいものとしては、多価アルコール類であり、中でも抗菌性多価アルコールと呼ばれる、静菌的或いは殺菌的に働く多価アルコール類である。かかる抗菌性多価アルコールとしては、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−ヘプタンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−デカンジオール或いはジプロピレングリコール等が例示でき、1,3−ブタンジオール、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−オクタンジオール及びジプロピレングリコールから選択されるものが好ましく例示でき、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−オクタンジオール及びジプロピレングリコールから選択されるものがより好ましく例示できる。かかる抗菌性多価アルコールは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。本発明のパック化粧料に於ける、かかる抗菌性多価アルコールの好ましい含有量は、総量で、パック化粧料全量に対して2〜10質量%である。又、本発明のパック化粧料では、防腐剤としてフェノキシエタノールを含有することが好ましい。かかるフェノキシエタノールの好ましい含有量は0.1〜1質量%である。更に加えて、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等のフェノキシエタノール以外の防腐剤を含有しない形態も好ましい。この様に、抗菌性多価アルコールとフェノキシエタノールの組合せで防腐力を付与することにより、皮膚バリア機能が低下した皮膚にも、危険度少なく投与することが出来る。本発明のパック化粧料は、この様な必須成分と任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来る。
(2) Pack cosmetic of the present invention The pack cosmetic of the present invention is characterized by containing a polyurethane represented by the general formula (1) as an essential component. The pack cosmetic of the present invention is characterized in that the purpose of administration is moisturizing or improving the skin barrier function. This is because the polyurethane represented by the general formula (1), which is the essential component, complements the function-reduced portion of the skin, prevents water dispersion from the skin, and undesired substances such as irritants enter. Has the effect of preventing For this reason, it is preferable to apply to the pack cosmetic used for the purpose of such skin conditioning. Specifically, pack cosmetics such as lotion, essence, milky lotion and cream can be suitably exemplified. In the pack cosmetic of the present invention, in addition to the essential components, optional components usually used in pack cosmetics can be contained. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oils such as hardened oil, mole, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, waxes, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum , Hydrocarbons such as microcrystalline wax, higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, higher alcohol such as myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Loxane, linear polysiloxane such as diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oil such as modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane, anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfate, chloride Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imida Zolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan) Monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (glyceryl monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid ester Tells (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl) Ethers, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester and alkyl glucoside, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene Polyols such as recall, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, pyrrolidone carvone Moisturizing ingredients such as sodium acid, lactic acid, sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin Sulfuric acid, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, gum tragacanth, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, Hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, carolinic acid, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene Thickeners such as glycol and bentonite, surface may be treated, powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate , Surface may be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide inorganic pigments, surface may be treated, titanium mica, fish Phosphor foil, bisma oxychloride Pearl agents such as red 202, red 228, red 226, yellow 4, blue 404, yellow 5, red 505, red 230, red 223, orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204 and other organic dyes, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane Organic powders such as elastomers, paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, sugar UV absorbers, 2- Purple such as (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane Linear absorption agents, ethanol, lower alcohols such as isopropanol, vitamin A or its derivatives, vitamin B 6 hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 or derivatives thereof, vitamin B 12, vitamin B 15 or vitamin B such derivatives thereof, alpha-tocopherol, beta-tocopherol, .gamma.-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, pantethine, pyrroloquinoline vitamins quinone such Preferred examples include preservatives such as methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, hibitengluconate, benzalkonium chloride and phenoxyethanol. Among these, polyhydric alcohols which are preferably contained are polyhydric alcohols which act as bacteriostatic or bactericidal, and are called antibacterial polyhydric alcohols. Such antibacterial polyhydric alcohols include propylene glycol, 1,3-butanediol, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-heptanediol. 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, dipropylene glycol and the like. 1,3-butanediol, isopreneglycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 2,4 -Preferred examples include those selected from hexylene glycol, 1,2-octanediol and dipropylene glycol, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-octanediol and dipropylene glycol Those selected from Lumpur can be exemplified more preferably. Such an antibacterial polyhydric alcohol can contain only one species or a combination of two or more species. The preferable content of the antibacterial polyhydric alcohol in the pack cosmetic of the present invention is 2 to 10% by mass based on the total amount of the pack cosmetic. The pack cosmetic of the present invention preferably contains phenoxyethanol as a preservative. The preferable content of such phenoxyethanol is 0.1 to 1% by mass. In addition, a form containing no preservative other than phenoxyethanol such as methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, hibitengluconate, benzalkonium chloride and the like is also preferable. Thus, by providing antiseptic power with a combination of antibacterial polyhydric alcohol and phenoxyethanol, it can be administered even to skin with a reduced skin barrier function with a low risk. The pack cosmetic of the present invention can be produced by treating such essential components and optional components according to a conventional method.

以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to such examples.

<実施例1〜4>
以下に示す処方に従って、本発明のパック化粧料を作成した。即ち、イ、ロ、ハを80℃に加熱し、イにロを加え、しかる後に、これに攪拌下ハを徐々に加え、攪拌冷却してパック化粧料を得た。比較例としては、従来の被膜形成剤であるポリ酢酸ビニルエマルジョン(固形分25重量%)を用いた。これらのパック化粧料について、湿度80%、40℃の恒温恒湿条件下での、ピールオフ特性を調べた。それぞれのパック化粧料には0.1重量%フルオレセン水溶液を0.1重量%予め混ぜ込み、頬部に設けた3cm×3cmの部位に、3cm×3cmのアプリケート用の枠をあてて、パック化粧料0.1mlを一様にのばして投与し、10分おいて剥離した。剥離後、暗室でパネラーの投与部位に紫外線照射を行い、蛍光している状態を画像に収め、蛍光している部分の面積を計測し、9cmの部位の面積で除し、100を乗じて残存率(%)を求めた。n数は8とした。結果を平均残存率として表1に記す。これより、本発明のパック化粧料は、皮膚からのピールオフ性に優れることが判る。

二酸化チタン 15 重量部
β−サイクロデキストリン 2 重量部
POE(20)イソステアリン酸グリセリル 1 重量部
表1に記載のポリマーエマルション 12 重量部
水 30 重量部

1,3−ブタンジオール 3 重量部
メチルパラベン 0.2重量部
フェノキシエタノール 0.3重量部
エタノール 2.5重量部
キサンタンガム 0.2重量部
水 26 重量部

スクワラン 3 重量部
ソルビタンセスキステアレート 2.8重量部
POE(20)ソルビタンセスキステアレート 1 重量部
<Examples 1-4>
The pack cosmetic of the present invention was prepared according to the following formulation. That is, A, B, and C were heated to 80 ° C., and B was added to A. After that, C was gradually added to the mixture while stirring and cooled to obtain a pack cosmetic. As a comparative example, a polyvinyl acetate emulsion (solid content 25% by weight), which is a conventional film forming agent, was used. About these pack cosmetics, the peel-off characteristic on humidity 80% and the constant temperature and humidity conditions of 40 degreeC was investigated. Each pack cosmetic is premixed with 0.1% by weight of a 0.1% by weight fluorescein aqueous solution, and a 3cm × 3cm applicator frame is applied to the 3cm × 3cm part on the cheek. The cosmetic 0.1 ml was uniformly applied and peeled after 10 minutes. After peeling, the panel administration site is irradiated with ultraviolet rays in the dark room, the fluorescent state is captured in the image, the area of the fluorescent part is measured, divided by the area of 9 cm 2 , and multiplied by 100 The residual rate (%) was determined. The n number was 8. The results are shown in Table 1 as the average residual rate. From this, it can be seen that the pack cosmetic of the present invention is excellent in peel-off properties from the skin.
Titanium dioxide 15 parts by weight β-cyclodextrin 2 parts by weight POE (20) glyceryl isostearate 1 part by weight Polymer emulsion described in Table 1 12 parts by weight water 30 parts by weight 1,3-butanediol 3 parts by weight methylparaben 2 parts by weight phenoxyethanol 0.3 parts by weight ethanol 2.5 parts by weight xanthan gum 0.2 parts by weight water 26 parts by weight Husqualane 3 parts by weight sorbitan sesquistearate 2.8 parts by weight POE (20) sorbitan sesquistearate 1 part by weight

Figure 2005145835
Figure 2005145835

本発明は、使用感に優れるピールオフパック化粧料に応用出来る。   The present invention can be applied to peel-off pack cosmetics having excellent usability.

Claims (9)

下記、一般式(1)に表されるポリウレタンを含有することを特徴とする、パック化粧料。
Figure 2005145835
一般式(1)
(但し、式中m、lはそれぞれ独立に、2〜10の整数を表し、R1、R2はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキレン基を表し、R3は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R4は置換基が存在しない意味を表すか、アニオン部分を有する、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、Aはフェニレン基を表し、n、pはそれぞれ独立に10〜1000の数をあらわす。又、N+(N)の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。)
A pack cosmetic comprising the polyurethane represented by the following general formula (1).
Figure 2005145835
General formula (1)
(In the formula, m and l each independently represents an integer of 2 to 10, R 1 and R 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R4 represents a meaning that no substituent exists, or represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having an anion portion, A represents a phenylene group, and n and p each independently represent 10 to 1000. In addition, the notation of N + (N) means that either a cationic nitrogen atom or a nitrogen atom having no ion dissociation property is acceptable.)
一般式(1)に表されるポリウレタンが、次に示す一般式(2)に表されるものであることを特徴とする、請求項1に記載のパック化粧料。
Figure 2005145835
一般式(2)
(但し、式中m、lはそれぞれ独立に、2〜10の整数を表し、R1、R2はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキレン基を表し、R3は炭素数1〜4のアルキル基を表し、Aはフェニレン基を表し、n、pはそれぞれ独立に10〜1000の数をあらわす。又、N+(N)の表記はカチオン性の窒素原子でも、イオン解離性を有しない窒素原子でも可であることを意味する。)
The pack cosmetic according to claim 1, wherein the polyurethane represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (2).
Figure 2005145835
General formula (2)
(In the formula, m and l each independently represents an integer of 2 to 10, R 1 and R 2 each independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A represents a phenylene group, and n and p each independently represent a number of 10 to 1000. The notation of N + (N) may be a cationic nitrogen atom or a nitrogen atom having no ion dissociation properties. Means.)
一般式(1)乃至は一般式(2)に表されるポリウレタンが、次式化学式1に表されるものであることを特徴とする、請求項1又は2に記載のパック化粧料。
Figure 2005145835
化合物1
The pack cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the polyurethane represented by the general formula (1) or the general formula (2) is represented by the following chemical formula 1.
Figure 2005145835
Compound 1
一般式(1)乃至は一般式(2)に表されるポリウレタンの含有量が、1〜10質量%であることを特徴とする、請求項1〜3何れか1項に記載のパック化粧料。 The pack cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the polyurethane represented by the general formula (1) or the general formula (2) is 1 to 10% by mass. . パック化粧料が、皮膚に投与されるものであることを特徴とする、請求項1〜4何れか1項に記載のパック化粧料。 The pack cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the pack cosmetic is administered to the skin. 投与の目的が、保湿乃至は皮膚バリア機能の向上であることを特徴とする、請求項5に記載のパック化粧料。 The pack cosmetic according to claim 5, wherein the purpose of administration is moisturizing or improving the skin barrier function. 更に、抗菌性多価アルコールを含有することを特徴とする、請求項1〜6何れか1項に記載のパック化粧料。 The pack cosmetic according to any one of claims 1 to 6, further comprising an antibacterial polyhydric alcohol. 抗菌性多価アルコールが、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−オクタンジオール及びジプロピレングリコールから選択されるものであることを特徴とする、請求項7に記載のパック化粧料。 The antibacterial polyhydric alcohol is selected from isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-octanediol and dipropylene glycol. The pack cosmetic according to claim 7, wherein: 更に、フェノキシエタノールを含有することを特徴とする、請求項1〜8何れか1項に記載のパック化粧料。 The pack cosmetic according to any one of claims 1 to 8, further comprising phenoxyethanol.
JP2003382216A 2003-11-12 2003-11-12 Protective pack cosmetic Pending JP2005145835A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003382216A JP2005145835A (en) 2003-11-12 2003-11-12 Protective pack cosmetic

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003382216A JP2005145835A (en) 2003-11-12 2003-11-12 Protective pack cosmetic

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005145835A true JP2005145835A (en) 2005-06-09

Family

ID=34691356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003382216A Pending JP2005145835A (en) 2003-11-12 2003-11-12 Protective pack cosmetic

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005145835A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006182752A (en) * 2004-12-25 2006-07-13 Kiichi Shimizu Skin cleaning agent for promoting hair growth of animal skin and growth of thin hair and method for promoting hair growth of animal skin and growth of thin hair using the skin cleaning agent
JP2014034549A (en) * 2012-08-09 2014-02-24 Noevir Co Ltd External skin preparation
JP2018203739A (en) * 2017-06-02 2018-12-27 三洋化成工業株式会社 Skin external composition
KR20200137758A (en) * 2019-05-31 2020-12-09 코스맥스 주식회사 A peel-off type makeup cosmetic composition comprising polyurethane and ethanol

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006182752A (en) * 2004-12-25 2006-07-13 Kiichi Shimizu Skin cleaning agent for promoting hair growth of animal skin and growth of thin hair and method for promoting hair growth of animal skin and growth of thin hair using the skin cleaning agent
JP2014034549A (en) * 2012-08-09 2014-02-24 Noevir Co Ltd External skin preparation
JP2018203739A (en) * 2017-06-02 2018-12-27 三洋化成工業株式会社 Skin external composition
JP7012607B2 (en) 2017-06-02 2022-01-28 ユニ・チャーム株式会社 External skin preparation
KR20200137758A (en) * 2019-05-31 2020-12-09 코스맥스 주식회사 A peel-off type makeup cosmetic composition comprising polyurethane and ethanol
KR102298140B1 (en) * 2019-05-31 2021-09-06 코스맥스 주식회사 A peel-off type makeup cosmetic composition comprising polyurethane and ethanol

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4608584B1 (en) Skin preparation
US6797262B2 (en) Film forming compositions for topical use and delivery of active ingredients
JP2000239120A (en) Cosmetic composition
JP2002284622A (en) Cosmetics
JPH1053510A (en) Composition for external use
JPH02121915A (en) Waterproofing cream conditioner
JP2009024012A (en) Gel-form composition
JP2014528425A (en) Personal care compositions and methods incorporating low gelling temperature methylcellulose
EP1982697A1 (en) Emulsion lotion
KR102211894B1 (en) UV protection cosmetic composition comprising waterborne polyurethane
JP2001048734A (en) Cosmetics
JP2005145835A (en) Protective pack cosmetic
EP3020454A1 (en) Polyurethane urea substances for hair styling compositions
JP2005139095A (en) Protecting cosmetic
JPH0995432A (en) Preparation for external use for skin
JP2011006372A (en) Beauty treatment
JP2001048733A (en) Cosmetics
JP2005263660A (en) Urea-containing external preparation for skin
JP3447177B2 (en) Gel composition
JP4413090B2 (en) Moisturizing cosmetics
JP3504038B2 (en) Skin emulsified cosmetic
JP2005139097A (en) Makeup cosmetic
JP4185900B2 (en) Gel cosmetic
JP2006022047A (en) Skin care cosmetic high in closing effect
US6737069B1 (en) Cosmetic compositions containing amphoteric polyurethanes