JP2005144969A - Fog-resistant laminated film - Google Patents

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Akiyo Hashimoto
陽世 橋本
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Sekisui Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fog-resistant laminated film which does not incur a bag breakage due to insufficient heat-seal strength even in commercial circulation use and shows excellent transparency, gloss, long-lasting fog resistance, suitability for packaging and the like. <P>SOLUTION: This fog-resistant laminated film has a surface layer formed of a polypropylene copolymer, laminated on both surfaces of an intermediate layer formed of an ethylene-α-olefin copolymer with a density of 0.880 to 0.903 g/cm<SP>3</SP>. In addition, at least one surface layer contains 0.05 to 0.5 wt% of an anti-fogging agent of a glycerin polyhydric alcohol fatty ester. Further, this film has a total thickness of not more than 100 μm and the anti-fogging agent of the glycerin polyhydric alcohol fatty ester contains not less than 60 wt% of a diglycerin fatty ester; 10 to 30 wt% of an ethylene oxide adduct; and 10 to 30 wt% of a monoglyceride. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、優れた包装適性を有する防曇性積層フィルムに関する。   The present invention relates to an antifogging laminated film having excellent packaging suitability.

従来より、フィルム(シートも含む)を用いて製袋した袋に生鮮野菜や果物などの農作物等を詰める場合に、手作業による手包装においても自動包装機による自動包装においても、作業性が悪いものを扱うことは農作物等の出荷量を低下することに繋がるため避けられている。また、生鮮野菜や果物などの内容物の見栄えが悪いと、店頭販売される際に消費者の購入意欲が低落することにより売れ残ってしまうという問題点があり、内容物の見栄えを向上させるために透明性や光沢に優れる材料からなるフィルムが用いられている。   Conventionally, when cultivating bags such as fresh vegetables and fruits in bags made with films (including sheets), workability is poor in both manual packaging and automatic packaging using automatic packaging machines. Handling things is avoided because it leads to a reduction in the shipment of agricultural products. In addition, if the contents of fresh vegetables, fruits, etc. are poor in appearance, there is a problem that consumers will remain unsold when they are sold in stores, so that the appearance of the contents will be improved. A film made of a material having excellent transparency and gloss is used.

しかし、透明性や光沢に優れる材料は、一般に、柔軟でコシが弱い材料であるため、透明性や光沢に優れる材料を用いると包装作業性などの包装適性を損なう恐れが生ずる。すなわち、従来の包装用途むけフィルムには、見栄えと包装適性とを同時に満足することが困難であるという問題点がある。   However, a material having excellent transparency and gloss is generally a flexible and weak material, and therefore, if a material having excellent transparency and gloss is used, the packaging suitability such as packaging workability may be impaired. That is, the conventional film for packaging use has a problem that it is difficult to satisfy the appearance and the packaging suitability at the same time.

一方、生鮮野菜や果物などの農作物等を密閉された袋で包装すると、内容物の呼吸および外気との温度差により袋の内部に結露を発生することがある。こうした結露は内容物の視認性を低下させるだけでなく水腐れを発生させることがあるため、結露を防止するために、フィルムには防曇性も要求されている。   On the other hand, if agricultural products such as fresh vegetables and fruits are packed in a sealed bag, condensation may occur inside the bag due to the respiration of the contents and the temperature difference from the outside air. Such condensation not only reduces the visibility of the contents but also may cause water rot, so that the film is also required to have antifogging properties in order to prevent condensation.

このような観点から種々の包装用途むけフィルムが検討されており、例えば、0.1〜2.0重量%の防曇剤を含有し、密度が0.905〜0.930g/cm3 である線状低密度ポリエチレン系共重合体からなる基層(中間層)フィルムの両面に、融点が120〜145℃であるポリプロピレン系共重合体からなる表面層が積層されてなる防曇性に優れたポリオレフィン系無延伸複合樹脂フィルムが開示されている。
特開平8−216351号公報
From such a viewpoint, films for various packaging applications have been studied. For example, the film contains 0.1 to 2.0% by weight of an antifogging agent and has a density of 0.905 to 0.930 g / cm 3 . Polyolefin having excellent antifogging properties, in which a surface layer made of a polypropylene copolymer having a melting point of 120 to 145 ° C. is laminated on both surfaces of a base layer (intermediate layer) film made of a linear low density polyethylene copolymer. A non-stretched composite resin film is disclosed.
JP-A-8-216351

ところが、近年、輸送形態の変化に伴って、包装形態としても店頭販売を目的とした個包装から業務用販売を目的とした段ボール等による大物包装が行われるようになり、上記フィルムのような従来のフィルムでは、ヒ−トシール強度が不足し、輸送途中で袋破れが発生する等の恐れがあり、業務用流通用途には不適格であるという問題点がある。   However, in recent years, with the change in the transportation form, large packaging such as corrugated cardboard for commercial sales has been carried out from individual packaging intended for over-the-counter sales as a packaging form. However, there is a problem that the film has insufficient heat seal strength, and there is a risk that the bag may be broken during transportation, which is unsuitable for commercial use.

本発明の目的は、上記問題点に鑑み、業務用流通用途においてもヒ−トシール強度不足による袋破れを発生することがなく、かつ、透明性、光沢、長期間にわたる防曇性、包装適性等にも優れる防曇性積層フィルムを提供することにある。   In view of the above problems, the object of the present invention is to prevent bag tearing due to insufficient heat seal strength even in commercial distribution applications, and to provide transparency, gloss, antifogging properties over a long period of time, packaging suitability, etc. Another object of the present invention is to provide an anti-fogging laminated film that is excellent in the above-mentioned.

請求項1に記載の発明(本発明)による防曇性積層フィルムは、密度が0.880〜0.903g/cm3 であるエチレン−α−オレフィン共重合体から形成される中間層の両面にポリプロピレン系共重合体から形成される表面層が積層されてなる積層フィルムであって、少なくとも一方の表面層にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤0.05〜0.5重量%が含有されてなり、かつ、全厚みが100μm以下であることを特徴とする。 The antifogging laminated film according to the invention according to claim 1 (the present invention) is formed on both sides of an intermediate layer formed from an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.880 to 0.903 g / cm 3. A laminated film in which a surface layer formed from a polypropylene-based copolymer is laminated, and at least one surface layer contains 0.05 to 0.5% by weight of a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent And the total thickness is 100 μm or less.

請求項2に記載の発明による防曇性積層フィルムは、上記請求項1に記載の防曇性積層フィルムにおいて、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.5g/10分(190℃)であることを特徴とする。   The antifogging laminated film according to the invention described in claim 2 is the antifogging laminated film according to claim 1, wherein the melt mass flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer is 0.5-4. 5 g / 10 min (190 ° C.).

請求項3に記載の発明による防曇性積層フィルムは、上記請求項1または請求項2に記載の防曇性積層フィルムにおいて、ポリプロピレン系共重合体が、エチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ブテン3元共重合体であることを特徴とする。   The antifogging laminated film according to the invention described in claim 3 is the antifogging laminated film according to claim 1 or 2, wherein the polypropylene copolymer is an ethylene-propylene copolymer or ethylene-propylene. -A butene terpolymer.

請求項4に記載の発明による防曇性積層フィルムは、上記請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の防曇性積層フィルムにおいて、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤が、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルおよびエチレンオキサイド付加物を含有してなることを特徴とする。   The antifogging laminated film according to the invention described in claim 4 is the antifogging laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is used. And glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester and ethylene oxide adduct.

請求項5に記載の発明による防曇性積層フィルムは、上記請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の防曇性積層フィルムにおいて、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤が、ジグリセリン脂肪酸エステル60重量%以上、エチレンオキサイド付加物10〜30重量%およびモノグリセライド10〜30重量%を含有してなることを特徴とする。   The antifogging laminated film according to the invention described in claim 5 is the antifogging laminated film according to any one of claims 1 to 4, wherein the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is used. It is characterized by containing 60% by weight or more of diglycerin fatty acid ester, 10-30% by weight of ethylene oxide adduct and 10-30% by weight of monoglyceride.

請求項6に記載の発明による防曇性積層フィルムは、上記請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の防曇性積層フィルムにおいて、ポリプロピレン系共重合体が、結晶核剤100〜3000ppmを含有してなることを特徴とする。   The antifogging laminated film according to the invention described in claim 6 is the antifogging laminated film according to any one of claims 1 to 5, wherein the polypropylene copolymer is a crystal nucleating agent 100 to 100. It is characterized by containing 3000 ppm.

本発明の防曇性積層フィルムは、密度が0.880〜0.903g/cm3 であるエチレン−α−オレフィン共重合体から形成される中間層の両面にポリプロピレン系共重合体から形成される表面層が積層されてなる積層フィルムであって、少なくとも一方の表面層にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤0.05〜0.5重量%が含有されてなり、かつ、全厚みが100μm以下である。 The antifogging laminated film of the present invention is formed from a polypropylene copolymer on both sides of an intermediate layer formed from an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.880 to 0.903 g / cm 3. It is a laminated film formed by laminating a surface layer, and 0.05 to 0.5% by weight of a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is contained in at least one surface layer, and the total thickness is 100 μm or less.

本発明の防曇性積層フィルムの中間層を形成するエチレン−α−オレフィン共重合体としては、主たるモノマーとしてのエチレンと従たるモノマーとしてのエチレン以外のα−オレフィンとが共重合されてなる線状低密度ポリエチレン樹脂が挙げられる。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体等のいずれであっても良い。また、これらのエチレン−α−オレフィン共重合体は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The ethylene-α-olefin copolymer forming the intermediate layer of the anti-fogging laminated film of the present invention is a line obtained by copolymerizing ethylene as a main monomer and α-olefin other than ethylene as a secondary monomer. Low density polyethylene resin. These ethylene-α-olefin copolymers may be any of block copolymers, random copolymers, random block copolymers, and the like. Moreover, these ethylene-alpha-olefin copolymers may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記エチレン以外のα−オレフィンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。これらのエチレン以外のα−オレフィンは、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The α-olefin other than ethylene is not particularly limited, and examples thereof include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene and the like. . These α-olefins other than ethylene may be used alone or in combination of two or more.

本発明の防曇性積層フィルムにおいては、上記エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が0.880〜0.903g/cm3 であることが必要である。なお、上記密度とは、JIS K 7112「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準拠して測定された密度を言う。 In the antifogging laminated film of the present invention, the density of the ethylene-α-olefin copolymer needs to be 0.880 to 0.903 g / cm 3 . In addition, the said density means the density measured based on JISK7112 "The measurement method of the density of non-foamed plastics and specific gravity".

エチレン−α−オレフィン共重合体の上記密度が0.880g/cm3 未満であると、中間層ひいては防曇性積層フィルムの機械的強度が不十分となったり、中間層ひいては防曇性積層フィルムが柔軟になりすぎて、防曇性積層フィルムの表面が粘着性を帯び、包装適性が損なわれる。逆にエチレン−α−オレフィン共重合体の上記密度が0.903g/cm3 を超えると、中間層ひいては防曇性積層フィルムの透明性が低下して、防曇性積層フィルムの見栄えが悪くなる。 When the density of the ethylene-α-olefin copolymer is less than 0.880 g / cm 3 , the mechanical strength of the intermediate layer and thus the antifogging laminated film becomes insufficient, or the intermediate layer and thus the antifogging laminated film. Becomes too flexible, the surface of the anti-fogging laminated film becomes sticky, and packaging suitability is impaired. On the contrary, when the density of the ethylene-α-olefin copolymer exceeds 0.903 g / cm 3 , the transparency of the intermediate layer and thus the antifogging laminated film is lowered, and the appearance of the antifogging laminated film is deteriorated. .

また、本発明の防曇性積層フィルムにおいては、防曇性積層フィルムのヒートシール強度をより向上させるために、上記エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.5g/10分(190℃)であることが好ましい。なお、上記メルトマスフローレイト(MFR)とは、JIS K 7210「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト(MFR)及びメルトボリュームフローレイト(MVR)の試験方法」に準拠して190℃で測定されたメルトマスフローレイト(MFR)を言う。   Moreover, in the antifogging laminated film of the present invention, in order to further improve the heat seal strength of the antifogging laminated film, the melt mass flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer is from 0.5 to 0.5. It is preferably 4.5 g / 10 min (190 ° C.). The melt mass flow rate (MFR) was measured at 190 ° C. in accordance with JIS K 7210 “Testing method for melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of plastic-thermoplastic plastic”. Melt mass flow rate (MFR).

エチレン−α−オレフィン共重合体の上記メルトマスフローレイト(MFR)が0.5g/10分(190℃)未満であると、中間層ひいては防曇性積層フィルムの成形性(製膜性)が損なわれることがあり、逆にエチレン−α−オレフィン共重合体の上記メルトマスフローレイト(MFR)が4.5g/10分(190℃)を超えると、防曇性積層フィルムをヒートシールする際に溶融樹脂の糸引き現象が起こることがある。   When the melt mass flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer is less than 0.5 g / 10 minutes (190 ° C.), the moldability (film forming property) of the intermediate layer and thus the antifogging laminated film is impaired. Conversely, if the melt mass flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer exceeds 4.5 g / 10 minutes (190 ° C.), it melts when heat-sealing the antifogging laminated film. Resin stringing may occur.

このような特性を有するエチレン−α−オレフィン共重合体は、例えば、メタロセン触媒を用いて、主たるモノマーとしてのエチレンと従たるモノマーとしての上記エチレン以外のα−オレフィンとを共重合することにより得ることができる。   The ethylene-α-olefin copolymer having such characteristics is obtained, for example, by copolymerizing ethylene as a main monomer and α-olefin other than the ethylene as a subordinate monomer using a metallocene catalyst. be able to.

本発明の防曇性積層フィルムの表面層を形成するポリプロピレン系共重合体としては、特に限定されるものではないが、例えば、主たるモノマーとしてのプロピレンと従たるモノマーとしてのプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン系共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、ランダムブロック共重合体等のいずれであっても良い。また、これらのポリプロピレン系共重合体は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The polypropylene copolymer that forms the surface layer of the antifogging laminated film of the present invention is not particularly limited. For example, propylene as a main monomer and α-olefin other than propylene as a subordinate monomer And a copolymer thereof. These polypropylene copolymers may be any of block copolymers, random copolymers, random block copolymers, and the like. Moreover, these polypropylene-type copolymers may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記プロピレン以外のα−オレフィンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。これらのプロピレン以外のα−オレフィンは、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   Although it does not specifically limit as alpha olefins other than the said propylene, For example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1- pentene etc. are mentioned. . These α-olefins other than propylene may be used alone or in combination of two or more.

本発明の防曇性積層フィルムにおいては、上記ポリプロピレン系共重合体のなかでも、より優れた光沢を有する表面層ひいては防曇性積層フィルムを得られることから、エチレン−プロピレン共重合体やエチレン−プロピレン−ブテン3元共重合体が好適に用いられる。上記エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−プロピレン−ブテン3元共重合体は、それぞれ単独で用いられても良いし、両者が併用されても良い。   In the antifogging laminated film of the present invention, among the above-mentioned polypropylene copolymers, a surface layer having more excellent gloss, and thus an antifogging laminated film can be obtained. Therefore, an ethylene-propylene copolymer and an ethylene- A propylene-butene terpolymer is preferably used. The ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene-butene terpolymer may be used alone or in combination.

上記ポリプロピレン系共重合体は、表面層ひいては防曇性積層フィルムのヒートシール強度をより向上させるために、メルトマスフローレイト(MFR)が2.0〜9.0g/10分(230℃)であることが好ましい。なお、上記メルトマスフローレイト(MFR)とは、JIS K 7210に準拠して230℃で測定されたメルトマスフローレイト(MFR)を言う。   The polypropylene-based copolymer has a melt mass flow rate (MFR) of 2.0 to 9.0 g / 10 min (230 ° C.) in order to further improve the heat seal strength of the surface layer and thus the antifogging laminated film. It is preferable. The melt mass flow rate (MFR) refers to a melt mass flow rate (MFR) measured at 230 ° C. in accordance with JIS K 7210.

ポリプロピレン系共重合体の上記メルトマスフローレイト(MFR)が2.0g/10分(230℃)未満であると、表面層ひいては防曇性積層フィルムの成形性(製膜性)が損なわれることがあり、逆にポリプロピレン系共重合体の上記メルトマスフローレイト(MFR)が9.0g/10分(230℃)を超えると、防曇性積層フィルムをヒートシールする際に溶融樹脂の糸引き現象が起こることがある。   When the melt mass flow rate (MFR) of the polypropylene-based copolymer is less than 2.0 g / 10 minutes (230 ° C.), the surface layer and thus the moldability (film forming property) of the antifogging laminated film may be impaired. On the other hand, if the melt mass flow rate (MFR) of the polypropylene copolymer exceeds 9.0 g / 10 min (230 ° C.), the stringing phenomenon of the molten resin may occur when heat-sealing the antifogging laminated film. May happen.

本発明の防曇性積層フィルムは、上記ポリプロピレン系共重合体から形成される少なくとも一方の表面層にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤0.05〜0.5重量%が含有されてなることが必要である。   In the antifogging laminated film of the present invention, 0.05 to 0.5% by weight of a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is contained in at least one surface layer formed from the polypropylene copolymer. It is necessary to become.

防曇性積層フィルムの少なくとも一方の表面層にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を含有させることにより、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を含有する方の防曇性積層フィルムの表面にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤がブリードアウトして、水滴の付着を防止する効果すなわち防曇性を付与する効果や防曇性積層フィルムに滑性を付与する効果等を発揮する。   The antifogging laminated film containing the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent by adding the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent to at least one surface layer of the antifogging laminated film. The glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester anti-fogging agent bleeds out on the surface of the film to prevent the adhesion of water droplets, that is, the effect of imparting anti-fogging properties, the effect of imparting lubricity to the anti-fogging laminated film, etc. Demonstrate.

防曇性積層フィルムの少なくとも一方の表面層におけるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤の含有量が0.05重量%未満であると、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を含有させることによる上記効果を十分に得られなくなり、逆に防曇性積層フィルムの少なくとも一方の表面層におけるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤の含有量が0.5重量%を超えると、防曇性積層フィルムの表面におけるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤の量が多くなりすぎて、白化現象を来し、包装品質が低下する。   When the content of the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent in at least one surface layer of the antifogging laminated film is less than 0.05% by weight, the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is contained. When the content of the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent in at least one surface layer of the antifogging laminated film is more than 0.5% by weight, The amount of the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent on the surface of the antifogging laminated film is excessively increased to cause a whitening phenomenon, and the packaging quality is lowered.

上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤とは、例えばグリセリンなどのグリセリン系多価アルコールと例えばラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸とのエステル(グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル)そのものからなる防曇剤、および、上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルを主成分として50重量%を超える量で含有し、その他の防曇剤を50重量%未満の量で含有してなる防曇剤のことである。これらのグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is an ester (glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester) of a glycerin polyhydric alcohol such as glycerin and a fatty acid such as lauric acid, stearic acid or oleic acid itself. And an antifogging agent comprising the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester as a main component in an amount of more than 50% by weight and other antifogging agent in an amount of less than 50% by weight. That is. These glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agents may be used alone or in combination of two or more.

上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンオレートなどのジグリセリン脂肪酸エステルや、グリセリンモノオレートなどのモノグリセライド等が挙げられる。これらのグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルは、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester is not particularly limited. Is mentioned. These glycerin polyhydric alcohol fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.

上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルは、本発明で用いられるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤の主防曇剤として機能し、本発明の防曇性積層フィルムに優れた防曇性および防曇性の持続性(防曇持続性)を付与する。   The glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester functions as a main antifogging agent of the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent used in the present invention, and has excellent antifogging properties and antifogging laminated film of the present invention. Provides anti-fogging durability (anti-fogging durability).

上記その他の防曇剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタントリオールなどのエチレンオキサイド付加物や、ソルビタンラウレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレートなどのソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられ、なかでも、エチレンオキサイド付加物が好適に用いられる。これらのその他の防曇剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The other antifogging agent is not particularly limited, and examples thereof include ethylene oxide adducts such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene sorbitan triol, sorbitan laurate, sorbitan stearate, sorbitan oleate and the like. Sorbitan fatty acid esters, and the like. Among these, ethylene oxide adducts are preferably used. These other antifogging agents may be used alone or in combination of two or more.

上記モノグリセライドは、本発明の防曇性積層フィルムの表面層を形成する前記ポリプロピレン系共重合体と上記ジグリセリン脂肪酸エステルやエチレンオキサイド付加物やソルビタン脂肪酸エステルとの相溶性向上に寄与する。また、上記エチレンオキサイド付加物やソルビタン脂肪酸エステルは、本発明で用いられるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤の補助防曇剤として機能し、本発明の防曇性積層フィルムの防曇性および防曇持続性、特に低温時における防曇性および防曇持続性の向上に寄与する。   The said monoglyceride contributes to the compatibility improvement of the said polypropylene-type copolymer which forms the surface layer of the anti-fogging laminated | multilayer film of this invention, the said diglycerin fatty acid ester, an ethylene oxide adduct, and sorbitan fatty acid ester. The ethylene oxide adduct or sorbitan fatty acid ester functions as an auxiliary antifogging agent for the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent used in the present invention, and the antifogging property of the antifogging laminated film of the present invention. Further, it contributes to improvement of anti-fogging durability, particularly anti-fogging property and anti-fogging durability at low temperatures.

本発明の防曇性積層フィルムにおいては、上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤のなかでも、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルおよびエチレンオキサイド付加物を含有してなるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤が好適に用いられ、とりわけ、ジグリセリン脂肪酸エステル60重量%以上、エチレンオキサイド付加物10〜30重量%およびモノグリセライド10〜30重量%を含有してなるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤がより好適に用いられる。このようなグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を用いることにより、優れた防曇性および防曇持続性、特に低温時においても優れた防曇性および防曇持続性を発現する防曇性積層フィルムを得ることができる。   In the antifogging laminated film of the present invention, among the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent, a glycerin polyhydric alcohol fatty acid comprising a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester and an ethylene oxide adduct. An ester antifogging agent is preferably used, and in particular, a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester comprising 60% by weight or more of a diglycerin fatty acid ester, 10 to 30% by weight of an ethylene oxide adduct and 10 to 30% by weight of a monoglyceride. A system antifogging agent is more preferably used. By using such a glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent, antifogging that exhibits excellent antifogging properties and antifogging durability, particularly excellent antifogging properties and antifogging durability even at low temperatures. Can be obtained.

上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤において、ジグリセリン脂肪酸エステルの含有量が60重量%未満であると、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤ひいては防曇性積層フィルムの防曇性および防曇持続性が不十分となることがある。   In the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent, if the diglycerin fatty acid ester content is less than 60% by weight, the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent, and thus the antifogging of the antifogging laminated film. And anti-fogging durability may be insufficient.

また、上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤において、エチレンオキサイド付加物の含有量が10重量%未満であると、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤ひいては防曇性積層フィルムの防曇性および防曇持続性、特に低温時における防曇性および防曇持続性が十分に向上しないことがあり、逆にエチレンオキサイド付加物の含有量が30重量%を超えると、防曇性積層フィルムの表面におけるエチレンオキサイド付加物の量が多くなりすぎて、白化現象を来し、包装品質が低下することがある。   Further, in the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent, when the content of the ethylene oxide adduct is less than 10% by weight, the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent and thus the antifogging laminated film Anti-fogging property and anti-fogging property, especially anti-fogging property at low temperature and anti-fog property may not be improved sufficiently. Conversely, if the content of ethylene oxide adduct exceeds 30% by weight, anti-fogging property The amount of the ethylene oxide adduct on the surface of the laminated film becomes too large, causing a whitening phenomenon and reducing the packaging quality.

さらに、上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤において、モノグリセライドの含有量が10重量%未満であると、本発明の防曇性積層フィルムの表面層を形成するポリプロピレン系共重合体と上記ジグリセリン脂肪酸エステルやエチレンオキサイド付加物との相溶性が十分に向上しないことがあり、逆にモノグリセライドの含有量が30重量%を超えると、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤ひいては防曇性積層フィルムの防曇性および防曇持続性が不十分となることがある。   Furthermore, in the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent, when the monoglyceride content is less than 10% by weight, the polypropylene copolymer forming the surface layer of the antifogging laminated film of the present invention and the above-mentioned Compatibility with diglycerin fatty acid esters and ethylene oxide adducts may not be sufficiently improved. Conversely, if the monoglyceride content exceeds 30% by weight, the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent and thus antifogging The anti-fogging property and anti-fogging durability of the conductive laminated film may be insufficient.

本発明の防曇性積層フィルムにおいては、上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤は、防曇性積層フィルムの一方の表面層のみに含有されていても良いし、両方の表面層に含有されていても良い。グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤が防曇性積層フィルムの一方の表面層のみに含有されている場合、この防曇性積層フィルムを用いて例えば袋を製袋する際には、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を含有する方の防曇性積層フィルムの表面を袋の内面側とすることが好ましい。また、上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤は、防曇性積層フィルムの防曇持続性をより向上させるために、前記エチレン−α−オレフィン共重合体から形成される中間層にも含有されていて良い。   In the antifogging laminated film of the present invention, the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent may be contained only in one surface layer of the antifogging laminated film, or in both surface layers. It may be contained. When the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent is contained only in one surface layer of the antifogging laminated film, for example, when making a bag using this antifogging laminated film, glycerin The surface of the antifogging laminated film containing the polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is preferably the inner surface side of the bag. The glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is also applied to the intermediate layer formed from the ethylene-α-olefin copolymer in order to further improve the antifogging durability of the antifogging laminated film. It may be contained.

本発明の防曇性積層フィルムの表面層を形成するポリプロピレン系共重合体は、結晶核剤100〜3000ppmを含有してなることが好ましく、より好ましくは200〜1500ppmである。   The polypropylene copolymer that forms the surface layer of the antifogging laminated film of the present invention preferably contains 100 to 3000 ppm of a crystal nucleating agent, more preferably 200 to 1500 ppm.

表面層を形成するポリプロピレン系共重合体が結晶核剤を含有することにより、ポリプロピレン系共重合体の結晶成長がコントロールされ、生成する結晶が小粒で安定したものとなるために、透明性と光沢とに優れる防曇性積層フィルムを得ることができる。また、表面層を形成するポリプロピレン系共重合体が結晶核剤を含有することにより、本発明の防曇性積層フィルムの少なくとも一方の表面層に含有される上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤の防曇性積層フィルムの表面への移行速度がコントロールされて、防曇性積層フィルムは長期間にわたって優れた防曇持続性を発現することができるものとなる。すなわち、防曇性積層フィルムの少なくとも一方の表面層に含有されるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤は、防曇性積層フィルムの内部から表面へ徐々にブリードアウトして表面に存在することにより防曇効果を発現するが、ブリードアウト速度が速すぎると短期間でブリードアウトが完了してしまい、防曇効果の持続性が不十分となる。しかし、表面層を形成するポリプロピレン系共重合体が結晶核剤を含有することにより、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤のブリードアウト速度がコントロールされるので、防曇効果の持続性が向上するのみならず、防曇性積層フィルムの表面の滑性が安定化するために包装作業性などの包装適性が向上するとともに、防曇性積層フィルムの少なくとも一方の表面層中におけるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤の含有量を最低限に抑制することもできる。   Because the polypropylene copolymer that forms the surface layer contains a crystal nucleating agent, the crystal growth of the polypropylene copolymer is controlled, and the crystals that are produced become stable with small grains, so transparency and gloss An anti-fogging laminated film excellent in the above can be obtained. In addition, when the polypropylene copolymer forming the surface layer contains a crystal nucleating agent, the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antibacterial agent contained in at least one surface layer of the antifogging laminated film of the present invention. The migration speed of the fogging agent to the surface of the antifogging laminated film is controlled, and the antifogging laminated film can exhibit excellent antifogging durability over a long period of time. That is, the glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent contained in at least one surface layer of the antifogging laminated film is gradually bleed out from the inside of the antifogging laminated film to the surface. However, if the bleed-out speed is too fast, the bleed-out is completed in a short period of time, and the durability of the anti-fogging effect becomes insufficient. However, since the polypropylene copolymer forming the surface layer contains a crystal nucleating agent, the bleed-out speed of the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is controlled, so that the antifogging effect is sustained. In addition to improving the surface slipperiness of the anti-fogging laminated film, the packaging suitability such as packaging workability is improved, and the glycerin content in at least one surface layer of the anti-fogging laminated film is improved. The content of the monohydric alcohol fatty acid ester antifogging agent can also be suppressed to the minimum.

上記結晶核剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、リン酸2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ナトリウム、リン酸ビス(4−tert−ブチルフェニル)ナトリウムなどのリン酸エステル塩系結晶核剤、ビス(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p−エチルベンジリデン)ソルビトールなどのソルビトール系結晶核剤、カルボン酸塩系結晶核剤等が挙げられる。これらの結晶核剤は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。   The crystal nucleating agent is not particularly limited, and examples thereof include sodium 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and bis (4-tert-butylphenyl phosphate). ) Phosphate ester-based crystal nucleating agents such as sodium, sorbitol-based crystal nucleating agents such as bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, and carboxylate-based crystal nucleating agents. These crystal nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.

ポリプロピレン系共重合体中における上記結晶核剤の含有量が100ppm未満であると、結晶核剤を含有させることによる上記効果を十分に得られなくなることがあり、逆にポリプロピレン系共重合体中における上記結晶造核剤の含有量が3000ppmを超えると、防曇性積層フィルムの防曇性および防曇持続性が不十分となったり、透明性や光沢が損なわれることがある。   If the content of the crystal nucleating agent in the polypropylene-based copolymer is less than 100 ppm, the above-mentioned effect due to the inclusion of the crystal nucleating agent may not be sufficiently obtained, and conversely in the polypropylene-based copolymer. If the content of the crystal nucleating agent exceeds 3000 ppm, the antifogging and antifogging sustainability of the antifogging laminated film may be insufficient, or transparency and gloss may be impaired.

また、本発明の防曇性積層フィルムの表面層を形成するポリプロピレン系共重合体は、アンチブロッキング剤(ブロッキング防止剤)を含有していても良い。ポリプロピレン系共重合体にアンチブロッキング剤を含有させることにより、防曇性積層フィルムの表面の滑性が向上して防曇性積層フィルム同士のブロッキングを防止することができ、防曇性積層フィルムの包装適性や取扱い性がより向上する。   Moreover, the polypropylene-type copolymer which forms the surface layer of the anti-fogging laminated | multilayer film of this invention may contain the antiblocking agent (antiblocking agent). By including an antiblocking agent in the polypropylene-based copolymer, the slipperiness of the surface of the antifogging laminated film can be improved and blocking between the antifogging laminated films can be prevented. Packaging suitability and handling are further improved.

上記アンチブロッキング剤は、特に限定されるものではないが、平均粒子径が10μm以下であることが好ましく、ポリプロピレン系共重合体中における含有量が1000ppm以下であることが好ましい。   Although the said antiblocking agent is not specifically limited, It is preferable that an average particle diameter is 10 micrometers or less, and it is preferable that content in a polypropylene-type copolymer is 1000 ppm or less.

アンチブロッキング剤の平均粒子径が10μmを超えたり、ポリプロピレン系共重合体中におけるアンチブロッキング剤の含有量が1000ppmを超えると、表面層ひいては防曇性積層フィルムの透明性や光沢が低下して、外観が損なわれることがある。   When the average particle size of the antiblocking agent exceeds 10 μm or the content of the antiblocking agent in the polypropylene copolymer exceeds 1000 ppm, the transparency and gloss of the surface layer and thus the antifogging laminated film are reduced. Appearance may be impaired.

本発明の防曇性積層フィルムの中間層および/または表面層には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、充填剤、軟化剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤の1種類もしくは2種類以上が含有されていても良い。   In the intermediate layer and / or the surface layer of the antifogging laminated film of the present invention, for example, a filler, a softening agent, an antioxidant, a heat stabilizer, One kind or two or more kinds of various additives such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a colorant, an antistatic agent and a flame retardant may be contained.

本発明の防曇性積層フィルムは、全厚みが100μm以下であることが必要であり、好ましくは15〜100μmである。防曇性積層フィルムの全厚みが100μmを超えると、弾性率が高くなりすぎて、生鮮野菜や果物などの農作物等の包装においては嵩張るために無駄な空間を作ってしまう。また、防曇性積層フィルムの全厚みが15μm未満であると、包装フィルムとして必要な機械的強度等が不十分となることがある。   The antifogging laminated film of the present invention needs to have a total thickness of 100 μm or less, and preferably 15 to 100 μm. When the total thickness of the anti-fogging laminated film exceeds 100 μm, the elastic modulus becomes too high, and a wasteful space is created because it is bulky in packaging of agricultural products such as fresh vegetables and fruits. Further, if the total thickness of the antifogging laminated film is less than 15 μm, the mechanical strength and the like necessary for a packaging film may be insufficient.

本発明の防曇性積層フィルムの成形方法(製膜方法)としては、特に限定されるものではないが、例えば、溶融押出しによるインフレーション成形法やTダイ成形法等が挙げられ、なかでも、本発明の防曇性積層フィルムは透明性および光沢が要求されることから、Tダイ成形法により成形(製膜)した後に、ロール内部を水冷した冷却ロールで溶融樹脂膜を冷却する成形法(製膜法)を採ることが好ましい。また、中間層の両面に表面層が積層されてなる3層(多層)構成の防曇性積層フィルムを成形する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、共押出し法、押出しラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられ、なかでも、生産性に優れることから、共押出し法を採ることが好ましい。   Although it does not specifically limit as a shaping | molding method (film-forming method) of the anti-fogging laminated | multilayer film of this invention, For example, the inflation shaping | molding method by melt extrusion, T-die shaping | molding method, etc. are mentioned, Especially, this book Since the anti-fogging laminated film of the invention requires transparency and gloss, the molding method (manufactured by cooling the molten resin film with a cooling roll in which the inside of the roll is water-cooled is formed by the T-die molding method). It is preferable to adopt a membrane method. Further, the method for forming a three-layer (multilayer) antifogging laminated film in which the surface layers are laminated on both surfaces of the intermediate layer is not particularly limited. For example, coextrusion method, extrusion lamination Method, dry laminating method, etc. Among them, it is preferable to adopt a co-extrusion method because of excellent productivity.

本発明の防曇性積層フィルムは、密度が0.880〜0.903g/cm3 であるエチレン−α−オレフィン共重合体から形成される中間層の両面にポリプロピレン系共重合体から形成される表面層が積層されてなる積層フィルムであって、少なくとも一方の表面層にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤0.05〜0.5重量%が含有されてなり、かつ、全厚みが100μm以下となされているので、業務用流通用途においてもヒ−トシール強度不足による袋破れを発生することがなく、かつ、透明性、光沢、長期間にわたる防曇性、包装適性等にも優れるものとなる。 The antifogging laminated film of the present invention is formed from a polypropylene copolymer on both sides of an intermediate layer formed from an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.880 to 0.903 g / cm 3. It is a laminated film formed by laminating a surface layer, and 0.05 to 0.5% by weight of a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent is contained in at least one surface layer, and the total thickness is Because it is 100 μm or less, it does not cause bag breakage due to insufficient heat seal strength even in commercial distribution applications, and it also has excellent transparency, gloss, anti-fogging property over a long period of time, packaging suitability, etc. It becomes.

また、本発明の防曇性積層フィルムは、上記エチレン−α−オレフィン共重合体としてメルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.5g/10分(190℃)であるエチレン−α−オレフィン共重合体を用いたり、上記ポリプロピレン系共重合体としてエチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ブテン3元共重合体を用いたり、上記グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤としてグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルおよびエチレンオキサイド付加物を含有してなるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を用いたり、同じくグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤としてジグリセリン脂肪酸エステル60重量%以上、エチレンオキサイド付加物10〜30重量%およびモノグリセライド10〜30重量%を含有してなるグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を用いたり、上記ポリプロピレン系共重合体として結晶核剤100〜3000ppmを含有してなるポリプロピレン系共重合体を用いたりすることにより、上記効果がより確実なものとなる。   The antifogging laminated film of the present invention is an ethylene-α-olefin having a melt mass flow rate (MFR) of 0.5 to 4.5 g / 10 min (190 ° C.) as the ethylene-α-olefin copolymer. A copolymer, an ethylene-propylene copolymer or an ethylene-propylene-butene terpolymer as the polypropylene copolymer, or a glycerin as the glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent. A glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent containing a polyhydric alcohol fatty acid ester and an ethylene oxide adduct is used, or diglycerin fatty acid ester 60% by weight as a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent. 10 to 30% by weight of ethylene oxide adduct and Use a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent containing 10 to 30% by weight of monoglyceride, or a polypropylene copolymer containing 100 to 3000 ppm of a crystal nucleating agent as the polypropylene copolymer. By using it, the above-mentioned effect becomes more reliable.

本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   In order to describe the present invention in more detail, examples are given below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
中間層形成用のエチレン−α−オレフィン共重合体として、密度が0.900g/cm3 であり、メルトマスフローレイト(MFR)が4.0g/10分(190℃)であるエチレン−ブテン共重合体を用い、一方の表面層(袋の内面側となる表面層)形成用のポリプロピレン系共重合体として、メルトマスフローレイト(MFR)が7.5g/10分(230℃)であり、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤(商品名「リケルマー」、理研ビタミン社製)0.3重量%およびシリコーン系アンチブロッキング剤(商品名「トスパール」、東芝シリコーン社製)500ppmを含有するエチレン−プロピレン共重合体を用い、他方の表面層(袋の外面側となる表面層)形成用のポリプロピレン系共重合体として、メルトマスフローレイト(MFR)が7.5g/10分(230℃)であるエチレン−プロピレン共重合体を用いて、フィードブロック共押出し方式により、Tダイ温度250℃で共押出しを行って3層構成の溶融樹脂膜を成形(製膜)した後、この溶融樹脂膜を温度30℃の冷却ロールで冷却して、層厚比が表面層/中間層/表面層=1/3/1であり、全厚みが50μmである防曇性積層フィルムを得た。
(Example 1)
Ethylene-butene copolymer having a density of 0.900 g / cm 3 and a melt mass flow rate (MFR) of 4.0 g / 10 min (190 ° C.) as an ethylene-α-olefin copolymer for forming an intermediate layer As a polypropylene-based copolymer for forming one surface layer (surface layer on the inner surface side of the bag) using a coalescence, melt mass flow rate (MFR) is 7.5 g / 10 min (230 ° C.), and glycerin-based Polyethylene alcohol fatty acid ester antifogging agent (trade name “Rikelmer”, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) 0.3% by weight and silicone-based antiblocking agent (trade name “Tospearl”, manufactured by Toshiba Silicone Corp.) 500 ppm As a polypropylene copolymer for forming the other surface layer (surface layer on the outer surface side of the bag) using a propylene copolymer, Using an ethylene-propylene copolymer having a low rate (MFR) of 7.5 g / 10 min (230 ° C.), co-extrusion at a T-die temperature of 250 ° C. is performed by a feed block co-extrusion method, and a three-layer structure is melted. After the resin film was formed (film formation), this molten resin film was cooled with a cooling roll at a temperature of 30 ° C., and the layer thickness ratio was surface layer / intermediate layer / surface layer = 1/3/1, and the total thickness An anti-fogging laminated film having a thickness of 50 μm was obtained.

(実施例2)
中間層形成用のエチレン−α−オレフィン共重合体として、密度が0.900g/cm3 であり、メルトマスフローレイト(MFR)が2.0g/10分(190℃)である線状低密度ポリエチレン樹脂を用いたこと以外は実施例1の場合と同様にして、層厚比が表面層/中間層/表面層=1/3/1であり、全厚みが50μmである防曇性積層フィルムを得た。
(Example 2)
As an ethylene-α-olefin copolymer for forming an intermediate layer, a linear low density polyethylene having a density of 0.900 g / cm 3 and a melt mass flow rate (MFR) of 2.0 g / 10 min (190 ° C.) An antifogging laminated film having a layer thickness ratio of surface layer / intermediate layer / surface layer = 1/3/1 and a total thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a resin was used. Obtained.

(実施例3)
両表面層形成用のエチレン−プロピレン共重合体に結晶核剤500ppmを含有させたこと以外は実施例1の場合と同様にして、層厚比が表面層/中間層/表面層=1/3/1であり、全厚みが50μmである防曇性積層フィルムを得た。
(Example 3)
The layer thickness ratio was surface layer / intermediate layer / surface layer = 1/3, as in Example 1, except that the ethylene-propylene copolymer for forming both surface layers contained 500 ppm of the crystal nucleating agent. 1 and an antifogging laminated film having a total thickness of 50 μm was obtained.

(比較例1)
一方の表面層(袋の内面側となる表面層)形成用のエチレン−プロピレン共重合体にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を含有させなかったこと以外は実施例1の場合と同様にして、層厚比が表面層/中間層/表面層=1/3/1であり、全厚みが50μmである防曇性積層フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
The same as in Example 1 except that the ethylene-propylene copolymer for forming one surface layer (the surface layer on the inner surface side of the bag) did not contain a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent. Thus, an antifogging laminated film having a layer thickness ratio of surface layer / intermediate layer / surface layer = 1/3/1 and a total thickness of 50 μm was obtained.

(比較例2)
中間層形成用のエチレン−α−オレフィン共重合体として、密度が0.915g/cm3 であり、メルトマスフローレイト(MFR)が2.0g/10分(190℃)であるエチレン−ブテン共重合体を用いたこと以外は実施例1の場合と同様にして、層厚比が表面層/中間層/表面層=1/3/1であり、全厚みが50μmである防曇性積層フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
Ethylene-butene copolymer having a density of 0.915 g / cm 3 and a melt mass flow rate (MFR) of 2.0 g / 10 min (190 ° C.) as an ethylene-α-olefin copolymer for forming an intermediate layer An antifogging laminated film having a layer thickness ratio of surface layer / intermediate layer / surface layer = 1/3/1 and a total thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coalescence was used. Obtained.

実施例1〜実施例3、および、比較例1および比較例2で得られた防曇性積層フィルムの性能(1.ヒートシール強度、2.ヘーズ、3.光沢度、4.防曇性、5.動摩擦係数)を以下の方法で評価した。その結果は表1に示すとおりであった。   Performance of antifogging laminated films obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 (1. heat seal strength, 2. haze, 3. glossiness, 4. antifogging property, 5. Dynamic friction coefficient was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

1.ヒートシール強度
JIS Z 1707「食品包装用プラスチックフィルム」に準拠して、防曇性積層フィルムのヒートシール強度(N/15mm)を測定した。
2.ヘーズ
JIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠して、防曇性積層フィルムのヘーズ(%)を測定した。
3.光沢度
JIS K 7105に準拠して、防曇性積層フィルムの光沢度(%)を測定した。
4.防曇性
120mm×200mmサイズのトレーに水100gを染み込ませた脱脂綿を入れ、防曇性積層フィルムで包装して0℃に冷却した。次いで、30分後に防曇性積層フィルムの内面を目視で観察し、下記判定基準により防曇性を評価した。
〔判定基準〕
◎‥‥内容物が視認可能で問題なかった。水膜は張っていたが、水滴状態ではなかっ た。
○‥‥内容物が視認可能であったが、若干の水滴が見えた。
×‥‥内容物が視認できない程度にまで水滴が付着していた。
5.動摩擦係数
JIS K 7125「プラスチック−フィルム及びシート−摩擦係数試験方法」に準拠して、防曇性積層フィルムの動摩擦係数を測定した。
1. Heat Seal Strength According to JIS Z 1707 “Plastic Film for Food Packaging”, the heat seal strength (N / 15 mm) of the antifogging laminated film was measured.
2. Haze The haze (%) of the antifogging laminated film was measured according to JIS K 7105 “Testing method for optical properties of plastic”.
3. Glossiness Based on JIS K 7105, the glossiness (%) of the anti-fogging laminated film was measured.
4). Anti-fogging property Absorbent cotton soaked with 100 g of water was placed in a 120 mm × 200 mm size tray, packaged with an anti-fogging laminated film, and cooled to 0 ° C. Then, after 30 minutes, the inner surface of the antifogging laminated film was visually observed, and the antifogging property was evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
◎ …… The contents were visible and there was no problem. Although the water film was stretched, it was not in a water droplet state.
○ The contents were visible, but some water droplets were visible.
X ... Water droplets adhered to the extent that the contents were not visible.
5). Dynamic Friction Coefficient The dynamic friction coefficient of the antifogging laminated film was measured according to JIS K 7125 “Plastic-film and sheet-friction coefficient test method”.

Figure 2005144969
Figure 2005144969

表1から明らかなように、本発明による実施例1〜実施例3の防曇性積層フィルムは、いずれもヒートシール強度、透明性(ヘーズ)、光沢(光沢度)、防曇性および包装作業性などの包装適性(動摩擦係数)の全てについて優れていた。   As is clear from Table 1, the antifogging laminated films of Examples 1 to 3 according to the present invention all have heat seal strength, transparency (haze), gloss (glossiness), antifogging properties and packaging work. It was excellent in all packaging aptitude (dynamic friction coefficient).

これに対し、いずれの表面層にもグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤を含有させなかった比較例1の防曇性積層フィルムは、防曇性が悪く、包装作業性などの包装適性(動摩擦係数)も劣っていた。また、中間層形成用のエチレン−α−オレフィン共重合体として密度が0.903g/cm3 を超えていた(0.915g/cm3 )エチレン−ブテン共重合体を用いた比較例2の防曇性積層フィルムは、透明性(ヘーズ)および光沢(光沢度)が劣っていた。 On the other hand, the antifogging laminated film of Comparative Example 1 in which none of the surface layers contains a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent has poor antifogging properties and packaging suitability such as packaging workability. The (dynamic friction coefficient) was also inferior. The density of an ethylene -α- olefin copolymer for forming the intermediate layer was more than 0.903g / cm 3 (0.915g / cm 3) ethylene - proof of Comparative Example 2 using a butene copolymer The cloudy laminated film was inferior in transparency (haze) and gloss (glossiness).

以上述べたように、本発明の防曇性積層フィルムは、業務用流通用途においてもヒ−トシール強度不足による袋破れを発生することがなく、かつ、透明性、光沢、長期間にわたる防曇性、包装適性等にも優れているので、内容物の見栄えが良く、特に生鮮野菜や果物などの農作物や各種食品等の包装用フィルムとして好適に用いられる。   As described above, the antifogging laminated film of the present invention does not cause bag breakage due to insufficient heat seal strength even in commercial distribution applications, and is transparent, glossy, and antifogging over a long period of time. Moreover, since it is excellent in packaging suitability and the like, the contents are good in appearance, and it is particularly suitably used as a packaging film for agricultural products such as fresh vegetables and fruits and various foods.

Claims (6)

密度が0.880〜0.903g/cm3 であるエチレン−α−オレフィン共重合体から形成される中間層の両面にポリプロピレン系共重合体から形成される表面層が積層されてなる積層フィルムであって、少なくとも一方の表面層にグリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤0.05〜0.5重量%が含有されてなり、かつ、全厚みが100μm以下であることを特徴とする防曇性積層フィルム。 A laminated film in which a surface layer formed from a polypropylene copolymer is laminated on both sides of an intermediate layer formed from an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.880 to 0.903 g / cm 3. And at least one surface layer contains 0.05 to 0.5% by weight of a glycerin polyhydric alcohol fatty acid ester antifogging agent and has a total thickness of 100 μm or less. Cloudy laminated film. エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトマスフローレイト(MFR)が0.5〜4.5g/10分(190℃)であることを特徴とする請求項1に記載の防曇性積層フィルム。   The antifogging laminated film according to claim 1, wherein the melt mass flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer is 0.5 to 4.5 g / 10 minutes (190 ° C). ポリプロピレン系共重合体が、エチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ブテン3元共重合体であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の防曇性積層フィルム。   The antifogging laminated film according to claim 1 or 2, wherein the polypropylene copolymer is an ethylene-propylene copolymer or an ethylene-propylene-butene terpolymer. グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤が、グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステルおよびエチレンオキサイド付加物を含有してなることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の防曇性積層フィルム。   The glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent contains a glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester and an ethylene oxide adduct, according to any one of claims 1 to 3. Anti-fogging laminated film. グリセリン系多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤が、ジグリセリン脂肪酸エステル60重量%以上、エチレンオキサイド付加物10〜30重量%およびモノグリセライド10〜30重量%を含有してなることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の防曇性積層フィルム。   The glycerin-based polyhydric alcohol fatty acid ester-based antifogging agent contains 60% by weight or more of diglycerin fatty acid ester, 10 to 30% by weight of ethylene oxide adduct and 10 to 30% by weight of monoglyceride. The antifogging laminated film according to any one of claims 1 to 4. ポリプロピレン系共重合体が、結晶核剤100〜3000ppmを含有してなることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の防曇性積層フィルム。   The antifogging laminated film according to any one of claims 1 to 5, wherein the polypropylene-based copolymer contains 100 to 3000 ppm of a crystal nucleating agent.
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