JP2021123109A - Laminated film, lid material, and container - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、積層フィルム、蓋材および容器に関する。 The present invention relates to laminated films, lids and containers.
食品包装において、カップ状の容器本体に内容物を収容し、容器本体の開口部を蓋で覆う包装形態が多く用いられている。このような包装形態の１つとして、容器本体の開口部周縁のフランジ部に、支持材とシーラントとを備えたイージーピールフィルムを蓋材として容器に熱融着させる、いわゆるトップシールが知られている。 In food packaging, a packaging form in which the contents are stored in a cup-shaped container body and the opening of the container body is covered with a lid is often used. As one of such packaging forms, a so-called top seal is known in which an easy peel film provided with a support material and a sealant is heat-sealed to the container as a lid material at a flange portion on the periphery of the opening of the container body. There is.
例えば、特許文献１には、食品包装等においてイージーピールフィルムとして使用し得る、ラミネート層、中間層、接着層およびヒートシール層を備える４層構成の積層フィルムが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a four-layer laminated film including a laminate layer, an intermediate layer, an adhesive layer, and a heat seal layer, which can be used as an easy peel film in food packaging and the like.
トップシール型包装容器は、密封性に優れるため、食品の賞味期限の延長に寄与する。また、一定の強度を得るためにある程度の厚みを要する勘合蓋に比べて、トップシール型包装容器の蓋材は、薄膜化が可能であり、少ない樹脂量で形成し得るため、環境への負荷を低減し得るという利点を有する。そのため、近年では、様々な食品、例えば、サラダ、カットフルーツ、惣菜、漬物、ヨーグルト、ゼリー等の包装において、トップシール型包装容器が利用されている。 Since the top-seal type packaging container has excellent sealing properties, it contributes to extending the expiration date of food. In addition, the lid material of the top-seal type packaging container can be thinned and can be formed with a small amount of resin as compared with the fitting lid which requires a certain thickness to obtain a certain strength, so that the load on the environment is increased. Has the advantage of being able to reduce. Therefore, in recent years, top-seal type packaging containers have been used for packaging various foods such as salads, cut fruits, prepared foods, pickles, yogurt, and jellies.
食品のトップシール型包装容器では、蓋材の少なくとも一部を透明にすることにより、内容物の状態を視認し得るようにしておくことが行われている。しかしながら、このような透明性の蓋材のシーラントとして、従来のイージーピールフィルムを適用すると、内容物が水分を含む場合に、蓋材の内側に水滴が付着して曇るという問題が生じる。このような商品は、内容物をクリアに視認することができないため、商品価値が低下する場合がある。 In the top-seal type packaging container for food, at least a part of the lid material is made transparent so that the state of the contents can be visually recognized. However, when a conventional easy peel film is applied as a sealant for such a transparent lid material, there arises a problem that water droplets adhere to the inside of the lid material and become cloudy when the content contains water. Since the contents of such a product cannot be clearly seen, the commercial value may decrease.
これに対し、特許文献１に記載の積層フィルムは、防曇剤としてノニオン系界面活性剤を添加することにより水滴の付着防止が試みられている。しかしながら、さらなる透明性および防曇性の改良、並びに、これらの性質と易剥離性との両立が求められている。 On the other hand, in the laminated film described in Patent Document 1, an attempt is made to prevent the adhesion of water droplets by adding a nonionic surfactant as an anti-fog agent. However, further improvement in transparency and anti-fog property, and compatibility between these properties and easy peeling property are required.
本発明は上述の問題を鑑みなされたものであり、易剥離性と共に、透明性および防曇性を兼ね備える積層フィルム、およびその関連技術を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a laminated film having both transparency and anti-fog property as well as easy peeling property, and a related technique thereof.
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定の樹脂からなる３層構成の積層フィルムであって、シール層および中間層のうちの少なくとも１つの層において、有機スルホン酸塩を含有する積層フィルムが、易剥離性と共に優れた透明性および防曇性を示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent studies on the above problems, the present inventors have made a three-layered laminated film made of a specific resin, and the seal layer and at least one of the intermediate layers contain an organic sulfonate. We have found that the laminated film exhibits excellent transparency and antifogging property as well as easy peeling property, and have completed the present invention.
本発明の一態様に係る積層フィルムは、シール層と、中間層と、基材層とが、この順で積層されてなる積層フィルムであって、前記シール層が、ポリエステル系樹脂および非イオン性界面活性剤を含有し、前記中間層が、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体および非イオン性界面活性剤を含有し、前記基材層が、オレフィン系樹脂を含有し、前記シール層および前記中間層のうちの少なくとも１つの層が、有機スルホン酸塩をさらに含有する。 The laminated film according to one aspect of the present invention is a laminated film in which a seal layer, an intermediate layer, and a base material layer are laminated in this order, and the seal layer is a polyester resin and a nonionic resin. It contains a surfactant, the intermediate layer contains an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer and a nonionic surfactant, the base material layer contains an olefin resin, and the seal layer and At least one of the intermediate layers further contains an organic surfactant.
本発明の一態様によれば、易剥離性と共に、透明性および防曇性を兼ね備える積層フィルム、およびその関連技術を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a laminated film having both transparency and anti-fog property as well as easy peeling property, and a related technique thereof.
本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書においては特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意図する。 An embodiment of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. The present invention is not limited to the configurations described below, and various modifications can be made within the scope of the claims, and the technical means disclosed in different embodiments and examples can be used. Embodiments and examples obtained in appropriate combinations are also included in the technical scope of the present invention. Further, unless otherwise specified in the present specification, "A to B" representing a numerical range is intended to be "A or more and B or less".
以下、本発明に包含される各態様について、詳細に説明する。 Hereinafter, each aspect included in the present invention will be described in detail.
＜積層フィルム＞
本発明の一態様に係る積層フィルムは、容器を封緘した後に、当該容器から首尾よく剥離できる易剥離性フィルムである。積層フィルムは、少なくとも、シール層、中間層、および基材層の３層を備えている。易剥離性フィルムは、イージーピールフィルムとも称される。
<Laminated film>
The laminated film according to one aspect of the present invention is an easily peelable film that can be successfully peeled from the container after sealing the container. The laminated film includes at least three layers, a seal layer, an intermediate layer, and a base material layer. The easily peelable film is also called an easy peel film.
シール層は、積層フィルムを加熱することで積層フィルムを被着体に熱融着する層である。中間層は、基材層とシール層との間に位置する層であり、基材層は、シール層と中間層とを支持する層である。なお、積層フィルムの基材層側の面には、包装用途等に応じて、樹脂フィルム、金属箔、紙等の任意の層を積層することができる。 The seal layer is a layer in which the laminated film is heat-sealed to the adherend by heating the laminated film. The intermediate layer is a layer located between the base material layer and the seal layer, and the base material layer is a layer that supports the seal layer and the intermediate layer. An arbitrary layer such as a resin film, a metal foil, or paper can be laminated on the surface of the laminated film on the base material layer side, depending on the packaging application and the like.
積層フィルムは、そのシール層側の面により、例えば、容器の開口部を覆い、かつ当該開口部周縁のフランジ部にシール層を当接し、シール層を熱融着することによって当該容器を封緘する。 The laminated film seals the container by, for example, covering the opening of the container with the surface on the seal layer side, contacting the seal layer with the flange portion on the periphery of the opening, and heat-sealing the seal layer. ..
積層フィルムを剥離して容器を開封するときに、容器に熱融着したシール層は、当該容器のフランジ部に熱融着した部分が容器側に残留し、残りのシール層は中間層および基材層側に残留するようにせん断される。このとき、積層フィルムは、シール層が容器のフランジ部に熱融着した部分において中間層とシール層とが層間剥離を起こす。この層間剥離が積層フィルムの易剥離性に寄与する。 When the laminated film is peeled off and the container is opened, the heat-sealed portion of the seal layer heat-sealed to the container remains on the container side, and the remaining seal layer is the intermediate layer and the base. It is sheared so that it remains on the material layer side. At this time, in the laminated film, the intermediate layer and the seal layer are delaminated at the portion where the seal layer is heat-sealed to the flange portion of the container. This delamination contributes to the easy peeling property of the laminated film.
当該積層フィルムは、シール層用の樹脂組成物、中間層は中間層用の樹脂組成物、基材層用の樹脂組成物から成形される。シール層用の樹脂組成物、中間層は中間層用の樹脂組成物は、いずれも非イオン性界面活性剤を含んでいる。また、シール層用の樹脂組成物、中間層用の樹脂組成物のうちの少なくとも一方の樹脂組成物には、有機スルホン酸塩が含まれ、シール層用の樹脂組成物、中間層用の樹脂組成物のうちの少なくとも一方の樹脂組成物には、無機塩が含まれる。これによって、積層フィルムは、易剥離性と共に、透明性および防曇性を兼ね備える。 The laminated film is formed from a resin composition for a seal layer, an intermediate layer is a resin composition for an intermediate layer, and a resin composition for a base material layer. The resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer both contain a nonionic surfactant. Further, at least one of the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer contains an organic sulfonate, and the resin composition for the seal layer and the resin for the intermediate layer are contained. The resin composition of at least one of the compositions contains an inorganic salt. As a result, the laminated film has both transparency and anti-fog property as well as easy peeling property.
〔非イオン性界面活性剤〕
シール層用の樹脂組成物および中間層用の樹脂組成物は、いずれも非イオン性界面活性剤を含んでいる。
[Nonionic surfactant]
Both the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer contain a nonionic surfactant.
シール層用の樹脂組成物において、非イオン性界面活性剤の含有量は、シール層用の樹脂組成物を１００質量％として、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。非イオン性界面活性剤は、シール層および／または中間層に配合された有機スルホン酸塩の、層外への移行（ブリードともいう）に寄与し、有機スルホン酸塩の防曇作用を安定して発揮させる。シール層用の樹脂組成物における非イオン性界面活性剤の含有量が０．０５質量％以上であることによって、製膜直後（初期）および経時における、シール層／中間層間およびシール層表面への有機スルホン酸塩の移行が好適に生じ、積層フィルムにより高い防曇性を付与できる。また、容器本体との適切なシール強度を確保するという観点から、シール層用の樹脂組成物における非イオン性界面活性剤の含有量は、５．０質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。 In the resin composition for the seal layer, the content of the nonionic surfactant is preferably 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass, based on 100% by mass of the resin composition for the seal layer. The above is more preferable. The nonionic surfactant contributes to the out-of-layer migration (also called bleeding) of the organic sulfonate compounded in the seal layer and / or the intermediate layer, and stabilizes the antifogging effect of the organic sulfonate. To demonstrate. When the content of the nonionic surfactant in the resin composition for the seal layer is 0.05% by mass or more, it is applied to the seal layer / intermediate layer and the surface of the seal layer immediately after film formation (initial stage) and with time. The migration of the organic sulfonate preferably occurs, and the laminated film can impart high antifogging property. Further, from the viewpoint of ensuring an appropriate sealing strength with the container body, the content of the nonionic surfactant in the resin composition for the sealing layer is preferably 5.0% by mass or less, and is preferably 4% by mass. More preferably, it is less than%.
中間層用の樹脂組成物における非イオン性界面活性剤の含有量は、中間層用の樹脂組成物を１００質量％として、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。中間層用の樹脂組成物において、非イオン性界面活性剤の含有量が０．０５質量％以上であることによって、製膜直後（初期）および経時における、シール層／中間層間の有機スルホン酸塩の移行が好適に生じ、積層フィルムにより高い防曇性を付与できる。また、シール層との層間接着強度を確保するという観点から、中間層用の樹脂組成物における非イオン性界面活性剤の含有量は、５．０質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。 The content of the nonionic surfactant in the resin composition for the intermediate layer is preferably 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, assuming that the resin composition for the intermediate layer is 100% by mass. Is more preferable. In the resin composition for the intermediate layer, when the content of the nonionic surfactant is 0.05% by mass or more, the organic sulfonate between the seal layer / the intermediate layer immediately after the film formation (initial stage) and with time. Is preferably generated, and a high antifogging property can be imparted to the laminated film. Further, from the viewpoint of ensuring the interlayer adhesion strength with the seal layer, the content of the nonionic surfactant in the resin composition for the intermediate layer is preferably 5.0% by mass or less, and 4% by mass. The following is more preferable.
シール層および中間層に含有される非イオン性界面活性剤には、炭素数６〜２２の脂肪酸、炭素数６〜２２の脂肪族アルコール、および炭素数６〜２２の脂肪族アミドなどに由来する疎水性基と、ポリオールなどに由来する親水性基とを有する化合物が挙げられる。非イオン性界面活性剤においては、疎水性基を有する化合物と親水性基を有する化合物とがエーテル結合、またはエステル結合などの結合によって互いに結合している。 The nonionic surfactants contained in the seal layer and the intermediate layer are derived from fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, aliphatic alcohols having 6 to 22 carbon atoms, and aliphatic amides having 6 to 22 carbon atoms. Examples thereof include compounds having a hydrophobic group and a hydrophilic group derived from a polyol or the like. In a nonionic surfactant, a compound having a hydrophobic group and a compound having a hydrophilic group are bonded to each other by a bond such as an ether bond or an ester bond.
疎水性基を有する化合物である炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸には、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ソルビン酸、エルカ酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、トリデシル酸、ペンタデシル酸等が挙げられる。 The aliphatic carboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms, which is a compound having a hydrophobic group, includes caproic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, and stearic acid. , Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, sorbic acid, erucic acid, undecyl acid, undecylonic acid, tridecylic acid, pentadecylic acid and the like.
疎水性基を有する化合物である炭素数６〜２２の脂肪族アルコールには、例えば、カプロンアルコール、ヘプチルアルコール、カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミトレイルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エルシルアルコール、ウンデシルアルコール、トリデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。 Examples of aliphatic alcohols having 6 to 22 carbon atoms, which are compounds having a hydrophobic group, include capron alcohol, heptyl alcohol, capryl alcohol, pelargon alcohol, caprin alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmitrail alcohol, and oleyl alcohol. Examples thereof include linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, elcil alcohol, undecyl alcohol, tridecyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, heptadecyl alcohol, stearyl alcohol and isostearyl alcohol.
疎水性基を有する化合物である炭素数６〜２２の脂肪族アミドには、カプロン酸アミド、エナント酸アミド、カプリル酸アミド、ペラルゴン酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、マルガリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、アラキドン酸アミド、ソルビン酸アミド等が挙げられる。 The aliphatic amides having 6 to 22 carbon atoms, which are compounds having a hydrophobic group, include caproic acid amide, enanthate amide, capric acid amide, pelargonic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, and palmitic acid. Examples thereof include amides, margaric acid amides, stearic acid amides, oleic acid amides, linoleic acid amides, linolenic acid amides, arachidonic acid amides, and sorbic acid amides.
親水性基を有する化合物には、例えば、３〜６価のポリオールを好ましく用いることができる。このようなポリオールとしては、グリセリン、ソルビトール、グルコース、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルバイド、ジグリセリン、エチレングリコールジグリセリルエーテル、トリグリセリン、テトラグリセリン、ジペンタエリスリトールが挙げられ、ポリオールは、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等であってもよい。 As the compound having a hydrophilic group, for example, a 3- to hexavalent polyol can be preferably used. Examples of such polyols include glycerin, sorbitol, glucose, pentaerythritol, sorbitan, sorbide, diglycerin, ethylene glycol diglyceryl ether, triglycerin, tetraglycerin and dipentaerythritol, and polyols include ethylene glycol and polyethylene glycol. And so on.
非イオン性界面活性剤が、炭素数６〜２２の脂肪族アミドに由来する疎水性基を有する場合、当該非イオン性界面活性剤には、アルキルジエタノールアミドが挙げられ、例えば、オクチルジエタノールアミド、ノニルジエタノールアミド、デシルジエタノールアミド、ウンデシルジエタノールアミド、ドデシルジエタノールアミド、トリデシルジエタノールアミド、テトラデシルジエタノールアミド、セチルジエタノールアミド、ヘプタデシルジエタノールアミド、オクタデシルジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミド等が挙げられる。 When the nonionic surfactant has a hydrophobic group derived from an aliphatic amide having 6 to 22 carbon atoms, the nonionic surfactant includes alkyldiethanolamide, for example, octyldiethanolamide, and the like. Examples thereof include nonyldiethanolamide, decyldiethanolamide, undecyldiethanolamide, dodecyldiethanolamide, tridecyldiethanolamide, tetradecyldiethanolamide, cetyldiethanolamide, heptadecyldiethanolamide, octadecyldiethanolamide and oleyldiethanolamide.
非イオン性界面活性剤の中でも、ポリオールと脂肪族カルボン酸との部分エステル化合物、またはポリオールと脂肪族アルコールとのエーテル化合物が好適に用いられ、３〜６価のポリオールと脂肪酸との部分エステル化合物がより好適に用いられる。 Among the nonionic surfactants, a partial ester compound of a polyol and an aliphatic carboxylic acid or an ether compound of a polyol and an aliphatic alcohol is preferably used, and a partial ester compound of a 3- to hexavalent polyol and a fatty acid is used. Is more preferably used.
（有機スルホン酸塩）
シール層用の樹脂組成物および中間層用の樹脂組成物のうちの少なくとも一方の樹脂組成物は、有機スルホン酸塩を含んでいる。
(Organic sulfonate)
At least one of the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer contains an organic sulfonate.
シール層用の樹脂組成物および中間層用の樹脂組成物の一方の樹脂組成物において、有機スルホン酸塩の含有量が０．０５質量％以上であり、他方の樹脂組成物において、有機スルホン酸塩の含有量が０．０５質量％未満であることが好ましい。これにより、シール層用の樹脂組成物からシール層を形成し、中間層用の樹脂組成物から中間層を形成し、互いに積層したとき、シール層および中間層において有機スルホン酸塩の濃度に勾配が生じる。本願発明者らは、シール層および中間層において有機スルホン酸塩の濃度に勾配が生させることが、積層フィルムにおける防曇性を一層高めることに寄与することを見出し、本願発明を完成させた。このような観点から、シール層用の樹脂組成物および中間層用の樹脂組成物の一方の樹脂組成物において、有機スルホン酸塩の含有量が０．０５質量％以上になるように組成物を配合し、他方の樹脂組成物に有機スルホン酸塩を配合しないことがより好ましい。これにより、これら組成物から成形した積層フィルムにおいて、中間層からシール層への有機スルホン酸塩の移行、または、シール層から中間層への有機スルホン酸塩の移行がより好適に生じ、積層フィルムにより高い防曇性を付与できる。これら樹脂組成物から形成された積層フィルムは、シール層および中間層の一方の層において有機スルホン酸塩の含有量が０．０５質量％以上であり得る。 In one resin composition of the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer, the content of the organic sulfonate is 0.05% by mass or more, and in the other resin composition, the organic sulfonic acid. The salt content is preferably less than 0.05% by mass. As a result, when a seal layer is formed from the resin composition for the seal layer, an intermediate layer is formed from the resin composition for the intermediate layer, and the layers are laminated with each other, the concentration of the organic sulfonate is gradient in the seal layer and the intermediate layer. Occurs. The inventors of the present application have found that creating a gradient in the concentration of the organic sulfonate in the seal layer and the intermediate layer contributes to further enhancing the antifogging property of the laminated film, and completed the present invention. From this point of view, in one of the resin compositions of the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer, the composition is adjusted so that the content of the organic sulfonate is 0.05% by mass or more. It is more preferable that the resin composition is blended and the organic sulfonate is not blended in the other resin composition. As a result, in the laminated film formed from these compositions, the transfer of the organic sulfonate from the intermediate layer to the seal layer or the transfer of the organic sulfonate from the seal layer to the intermediate layer occurs more preferably, and the laminated film Higher anti-fog property can be imparted. The laminated film formed from these resin compositions may have an organic sulfonate content of 0.05% by mass or more in one of the seal layer and the intermediate layer.
本発明のより好ましい態様は、中間層用の樹脂組成物に有機スルホン酸塩を配合し、シール層用の樹脂組成物を配合しないようにして、これら樹脂組成物から成形された中間層およびシール層を備えた積層フィルムである。 A more preferred embodiment of the present invention is an intermediate layer and a seal formed from these resin compositions by blending an organic sulfonate with the resin composition for the intermediate layer and without blending the resin composition for the seal layer. It is a laminated film having layers.
なお、シール層用の樹脂組成物および中間層用の樹脂組成物の一方の樹脂組成物において、有機スルホン酸塩の含有量は３質量％以下であることが好ましい。樹脂組成物において、有機スルホン酸塩の含有量が３質量％以下であることにより、積層フィルムに高い透明性を付与できる。 The content of the organic sulfonate in one of the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer is preferably 3% by mass or less. When the content of the organic sulfonate in the resin composition is 3% by mass or less, high transparency can be imparted to the laminated film.
有機スルホン酸塩としては、有機スルホン酸のアルカリ金属塩、例えば、アルキルスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩、脂肪族スルホン酸エステルアルカリ金属塩等が好適に用いられる。特に、アルキル基の炭素数が６〜２２の有機スルホン酸塩が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the organic sulfonate, an alkali metal salt of an organic sulfonic acid, for example, an alkyl sulfonic acid alkali metal salt, an alkylaryl sulfonic acid alkali metal salt, an aliphatic sulfonic acid ester alkali metal salt and the like are preferably used. In particular, an organic sulfonate having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms is suitable. These may be used alone or in combination of two or more.
アルカリ金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。 Examples of the alkali metal salt include lithium salt, sodium salt, potassium salt and the like.
有機スルホン酸塩を構成するアルキルスルホン酸としては、ヘキシルスルホン酸、オクチルスルホン酸、ノニルスルホン酸、デシルスルホン酸、ウンデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、トリデシルスルホン酸、テトラデシルスルホン酸、ペンタデシルスルホン酸、ヘキサデシルスルホン酸、ヘプタデシルスルホン酸、オクタデシルスルホン酸、ベヘニルスルホン酸等が挙げられる。 The alkyl sulfonic acid constituting the organic sulfonic acid salt includes hexyl sulfonic acid, octyl sulfonic acid, nonyl sulfonic acid, decyl sulfonic acid, undecyl sulfonic acid, dodecyl sulfonic acid, tridecyl sulfonic acid, tetradecyl sulfonic acid, and pentadecyl. Examples thereof include sulfonic acid, hexadecyl sulfonic acid, heptadecyl sulfonic acid, octadecyl sulfonic acid, behenyl sulfonic acid and the like.
有機スルホン酸塩を構成するアルキルアリールスルホン酸としては、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等が挙げられる。より具体的には、ヘキシルベンゼンスルホン酸、ベヘニルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸等が挙げられる。 Examples of the alkylaryl sulfonic acid constituting the organic sulfonate include alkylbenzene sulfonic acid and alkylnaphthalene sulfonic acid. More specifically, hexylbenzenesulfonic acid, behenylbenzenesulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid and the like can be mentioned.
有機スルホン酸塩を構成する脂肪族スルホン酸エステルとしては、ジエチルスルホコハク酸エステル、ジプロピルスルホコハク酸エステル、ドデシルスルホ酢酸エステル、ノニルフェノキシポリエチレングリコールスルホ酢酸エステル等が挙げられる。 Examples of the aliphatic sulfonic acid ester constituting the organic sulfonate include diethyl sulfosuccinate, dipropyl sulfosuccinate, dodecyl sulfoacetate, nonylphenoxypolyethylene glycol sulfoacetate and the like.
有機スルホン酸塩の中でも、アルキルスルホン酸アルカリ金属塩、および、アルキルアリールスルホン酸アルカリ金属塩が好適に用いられる。 Among the organic sulfonates, an alkyl sulfonic acid alkali metal salt and an alkylaryl sulfonic acid alkali metal salt are preferably used.
〔無機塩〕
シール層用の樹脂組成物および中間層用の樹脂組成物のうちの少なくとも一方の樹脂組成物は、無機塩を含んでいることが好ましい。なお、有機スルホン酸塩と無機塩とは、同じ層中に含有されていても、互いに異なる層中に含有されていてもよい。防曇性が相乗的に高まることから、有機スルホン酸塩と無機塩とは、同じ層中に含有されていることが好ましい。
[Inorganic salt]
It is preferable that at least one of the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer contains an inorganic salt. The organic sulfonate and the inorganic salt may be contained in the same layer or in different layers. It is preferable that the organic sulfonate and the inorganic salt are contained in the same layer because the anti-fog property is synergistically enhanced.
シール層用の樹脂組成物または中間層用の樹脂組成物が無機塩を含有する場合、各層における無機塩の含有量は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０２質量％以上であることがより好ましい。また、外観良好なフィルムを得る観点から、各層における無機塩の含有量は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。各層における無機塩の含有量が上記範囲内であることにより、層内に存在する非イオン性界面活性剤との相乗作用により、防曇性が一層高まる。 When the resin composition for the seal layer or the resin composition for the intermediate layer contains an inorganic salt, the content of the inorganic salt in each layer is preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more. Is more preferable. Further, from the viewpoint of obtaining a film having a good appearance, the content of the inorganic salt in each layer is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less. When the content of the inorganic salt in each layer is within the above range, the anti-fog property is further enhanced by the synergistic action with the nonionic surfactant existing in the layer.
無機塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。無機塩の中でも、塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムが好適に用いられる。 Examples of the inorganic salt include sodium sulfate, potassium sulfate, calcium sulfate, lithium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, magnesium chloride and calcium chloride. These may be used alone or in combination of two or more. Among the inorganic salts, sodium chloride and sodium sulfate are preferably used.
〔シール層用の樹脂組成物〕
シール層用の樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂および非イオン性界面活性剤を含んでいる。また、シール層用の樹脂組成物は、オレフィン系樹脂を含んでいることがより好ましい。
[Resin composition for seal layer]
The resin composition for the seal layer contains a polyester resin and a nonionic surfactant. Further, it is more preferable that the resin composition for the seal layer contains an olefin resin.
シール層用の樹脂組成物は、すでに説明した通り、非イオン性界面活性剤の含有量が０．０５質量％以上５質量％以下である。また、シール用の樹脂組成物は、すでに説明した通り、３質量％以下の有機スルホン酸塩、および１質量％以下の無機塩を含み得る。 As already described, the resin composition for the seal layer has a nonionic surfactant content of 0.05% by mass or more and 5% by mass or less. Further, as described above, the resin composition for sealing may contain 3% by mass or less of an organic sulfonate and 1% by mass or less of an inorganic salt.
その他、シール層用の樹脂組成物は、アンチブロッキング剤、および酸化防止剤をふくんでいることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。 In addition, the resin composition for the seal layer preferably contains an antiblocking agent and an antioxidant, and may contain other components.
（ポリエステル系樹脂）
シール層用の樹脂組成物におけるポリエステル系樹脂の含有量は、シール層用の樹脂組成物を１００質量％として、６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましい。シール層用の樹脂組成物におけるポリエステル系樹脂の含有量が６０質量％以上であることによって、ポリエステル系樹脂製の容器本体のフランジ部に熱融着した際に、十分なシール強度が得られ、良好な密封性が得られると共に、中間層と好適な層間接着強度を示し、易剥離性が得られる。また、易剥離性および防曇性の観点から、ポリエステル系樹脂組成物におけるポリエステル系樹脂の含有量は、９５質量％以下であることが好ましく、９３質量％以下であることがより好ましい。
(Polyester resin)
The content of the polyester-based resin in the resin composition for the seal layer is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, with the resin composition for the seal layer as 100% by mass. When the content of the polyester-based resin in the resin composition for the seal layer is 60% by mass or more, sufficient sealing strength can be obtained when heat-sealed to the flange portion of the container body made of the polyester-based resin. Good sealing performance can be obtained, and suitable interlayer adhesion strength with the intermediate layer can be obtained, and easy peeling property can be obtained. Further, from the viewpoint of easy peeling property and anti-fog property, the content of the polyester resin in the polyester resin composition is preferably 95% by mass or less, and more preferably 93% by mass or less.
シール層用の樹脂組成物に含まれるポリエステル系樹脂には、結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルとが挙げられ、結晶性ポリエステルであることがより好ましい。結晶性ポリエステルおよび非晶性ポリエステルに例示されるポリエステル系樹脂は、二塩基酸と多価アルコールとを重縮合して製造されるものである。二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ペンタエチレングリコール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のジオールが挙げられる。上記の二塩基酸と多価アルコールは、任意の組み合わせにより用いられる。具体的には、テレフタル酸／エチレングリコール共重合体やテレフタル酸／エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール三元共重合体、２，６−ナフタレンジカルボン酸／エチレングリコール共重合体、テルフタル酸／イソフタル酸／ブタンジオール３元共重合体などが挙げられる。 Examples of the polyester-based resin contained in the resin composition for the seal layer include crystalline polyester and amorphous polyester, and crystalline polyester is more preferable. Polyester-based resins exemplified as crystalline polyesters and amorphous polyesters are produced by polycondensing a dibasic acid and a polyhydric alcohol. Examples of the dibasic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid. Examples of the polyhydric alcohol include diols such as ethylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, pentaethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, and neopentyl glycol. The above dibasic acid and polyhydric alcohol are used in any combination. Specifically, terephthalic acid / ethylene glycol copolymer, terephthalic acid / ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol ternary copolymer, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / ethylene glycol copolymer, terphthalic acid / Examples thereof include an isophthalic acid / butanediol ternary polymer.
なお本発明における結晶性ポリエステルとは、以下の方法によって結晶化ピークおよび／または融解ピークが観測される樹脂である。
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い以下の条件で樹脂の融解挙動を測定する。各工程において横軸に時間、縦軸に融解熱量をプロットして融解曲線を得、（ii）の工程において観測されるピークを結晶化ピーク、（iii）の工程において観測されるピークを融解ピークとする。
（i）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持する。
（ii）次いで、２００℃から１０℃／分の速度で−１００℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持する。
（iii）次いで、−１００℃から１０℃／分の速度で２００℃まで昇温する。
The crystalline polyester in the present invention is a resin in which a crystallization peak and / or a melting peak is observed by the following method.
The melting behavior of the resin is measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter (DSC220C manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.). In each step, time is plotted on the horizontal axis and heat of fusion is plotted on the vertical axis to obtain a melting curve. The peak observed in step (ii) is the crystallization peak, and the peak observed in step (iii) is the melting peak. And.
(I) Approximately 5 mg of the sample is heated from room temperature to 200 ° C. at a rate of 30 ° C./min, and held for 5 minutes after the temperature rise is completed.
(Ii) Next, the temperature is lowered from 200 ° C. to −100 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and the temperature is maintained for 5 minutes after the temperature reduction is completed.
(Iii) Next, the temperature is raised from −100 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
結晶性ポリエステルは、融点が１００〜１８０℃であり、かつガラス転移温度が１０℃以下であることがインフレーション成形性の観点から好ましい。このような結晶性ポリエステルとしては、例えば商品名「バイロン」（東洋紡績（株））製で市販されている樹脂が挙げられる。 The crystalline polyester preferably has a melting point of 100 to 180 ° C. and a glass transition temperature of 10 ° C. or lower from the viewpoint of inflation moldability. Examples of such crystalline polyester include a resin commercially available under the trade name "Byron" (Toyobo Co., Ltd.).
（オレフィン系樹脂）
シール層用の樹脂組成物は、オレフィン系樹脂を含んでいることがより好ましい。シール層の樹脂組成物におけるオレフィン系樹脂の含有量は、当該樹脂組成物を１００質量％として、３質量％以上３９質量％以下の含有量であることが好ましい。
(Olefin resin)
The resin composition for the seal layer more preferably contains an olefin resin. The content of the olefin resin in the resin composition of the seal layer is preferably 3% by mass or more and 39% by mass or less, assuming that the resin composition is 100% by mass.
オレフィン系樹脂としては、エチレン系樹脂およびプロピレン系樹脂が挙げられ、エチレン系樹脂には、低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン／ブテン−１共重合体やエチレン／ヘキセン−１共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体などの一種以上のビニルモノマー由来の構成単位とエチレン由来の構成単位からなるエチレン共重合体などが挙げられる。ただし、オレフィン系樹脂として、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体などの一種以上のビニルモノマー由来の構成単位とエチレン由来の構成単位からなるエチレン共重合体を用いる場合には、当該エチレン共重合体中のエチレン由来の構成成分の含有量は、８０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。このような一種以上のビニルモノマー由来の構成単位とエチレン由来の構成単位からなるエチレン共重合体からなるシール層を有する積層フィルムは、シール層と中間層との接着力が優れるため、積層フィルムを容器から剥離した後の外観をより良好にすることができる。 Examples of the olefin-based resin include ethylene-based resins and propylene-based resins. Ethylene-based resins include polyethylenes such as low-density polyethylene and high-density polyethylene, ethylene / butene-1 copolymers, and ethylene / hexene-1 co-weights. Ethylene composed of one or more vinyl monomer-derived structural units such as a coalesced ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-derived structural unit. Examples include copolymers. However, as the olefin resin, an ethylene copolymer composed of one or more vinyl monomer-derived structural units such as an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-derived structural unit is used. In some cases, the content of ethylene-derived constituents in the ethylene copolymer is preferably 80% by mass or more and 95% by mass or less. A laminated film having a sealing layer made of an ethylene copolymer composed of one or more vinyl monomer-derived structural units and an ethylene-derived structural unit has excellent adhesive strength between the sealing layer and the intermediate layer. The appearance after peeling from the container can be improved.
なお、ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物等が挙げられる。 Examples of the vinyl monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl acrylate, methyl acrylate and ethyl methacrylate, and unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride. Can be mentioned.
その他、オレフィン系樹脂には、プロピレン系樹脂として、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体などが挙げられる。また、オレフィン系樹脂はエチレン−プロピレン共重合体であってもよい。 In addition, examples of the olefin-based resin include propylene homopolymers, propylene-α-olefin block copolymers, and propylene-α-olefin random copolymers as propylene-based resins. Further, the olefin resin may be an ethylene-propylene copolymer.
（アンチブロッキング剤）
シール層用の樹脂組成物はアンチブロッキング剤を含んでいることがより好ましい。シール層用の樹脂組成物におけるアンチブロッキング剤の含有量は、当該樹脂組成物を１００質量％として、容器本体との適切なシール強度を確保する観点から、３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。また、下限値は特に限定されないが、アンチブロッキング作用に寄与する量として、例えば、０．０１質量％以上であってよい。
(Anti-blocking agent)
It is more preferable that the resin composition for the seal layer contains an anti-blocking agent. The content of the anti-blocking agent in the resin composition for the seal layer is preferably 3% by mass or less from the viewpoint of ensuring an appropriate sealing strength with the container body, assuming that the resin composition is 100% by mass. It is more preferably 1% by mass or less. The lower limit is not particularly limited, but the amount that contributes to the anti-blocking action may be, for example, 0.01% by mass or more.
シール層よび後述の中間層に含有されるアンチブロッキング剤としては、アルミノシリケート、タルク、珪藻土、ゼオライト、マイカ、クレー、架橋シリコーン粒子、架橋ポリアミド粒子、架橋ポリアクリル粒子、架橋ポリスチレン粒子等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the anti-blocking agent contained in the seal layer and the intermediate layer described later include aluminosilicate, talc, diatomaceous earth, zeolite, mica, clay, crosslinked silicone particles, crosslinked polyamide particles, crosslinked polyacrylic particles, and crosslinked polystyrene particles. .. These may be used alone or in combination of two or more.
（酸化防止剤）
シール層用の樹脂組成物は、酸化防止剤を含んでいることがより好ましい。シール層用の樹脂組成物における酸化防止剤の含有量は、当該樹脂組成物を１００質量％として、容器本体との適切なシール強度を確保する観点から、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。また、下限値は特に限定されないが、酸化防止作用に寄与する量として、例えば、０．０１質量％以上であってよい。
(Antioxidant)
It is more preferable that the resin composition for the seal layer contains an antioxidant. The content of the antioxidant in the resin composition for the seal layer is preferably 1% by mass or less from the viewpoint of ensuring an appropriate sealing strength with the container body, assuming that the resin composition is 100% by mass. It is more preferably 0.5% by mass or less. The lower limit is not particularly limited, but the amount that contributes to the antioxidant action may be, for example, 0.01% by mass or more.
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０）およびｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６）等のフェノール系安定剤；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホファイト系安定剤；６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（住友化学株式会社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＰ）等のフェノール−ホスファイト二官能系安定剤が挙げられる。これら酸化防止剤は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。 Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane. (Ciba Specialty Chemicals, trade name: IRGANOX® 1010) and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3,5'-di-t-butylphenyl) propionate (Ciba Specialty. Phenolic stabilizers such as Chemicals, trade name: IRGANOX® 1076); bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and tris (2,4-di-t-). Phenol stabilizers such as butylphenyl) phosphite; 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo Examples thereof include phenol-phosphite bifunctional stabilizers such as [d, f] [1,3,2] dioxaphosfepine (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumilyzer (registered trademark) GP). These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
（その他の成分）
ポリエステル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記ポリエステル系樹脂およびオレフィン系樹脂以外の樹脂、相溶化剤、滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防カビ剤、および抗菌剤等の添加剤を含んでいてもよい。
(Other ingredients)
The polyester-based resin composition is a resin other than the polyester-based resin and the olefin-based resin, a compatibilizer, a lubricant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a fungicide, as long as the effects of the present invention are not impaired. , And additives such as antibacterial agents may be included.
〔中間層用の樹脂組成物〕
中間層用の樹脂組成物は、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体および非イオン性界面活性剤を含んでいる。また、シール層用の樹脂組成物は、オレフィン系樹脂を含んでいることがより好ましい。
[Resin composition for intermediate layer]
The resin composition for the intermediate layer contains an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer and a nonionic surfactant. Further, it is more preferable that the resin composition for the seal layer contains an olefin resin.
中間層用の樹脂組成物は、すでに説明した通り、非イオン性界面活性剤の含有量が０．０５質量％以上５質量％以下である。また、中間層用の樹脂組成物は、すでに説明した通り、３質量％以下の有機スルホン酸塩、および１質量％以下の無機塩を含み得る。 As already described, the resin composition for the intermediate layer has a nonionic surfactant content of 0.05% by mass or more and 5% by mass or less. Further, the resin composition for the intermediate layer may contain 3% by mass or less of the organic sulfonate and 1% by mass or less of the inorganic salt as described above.
その他、中間層用の樹脂組成物は、シール層用の樹脂組成物と同じくアンチブロッキング剤、および酸化防止剤を含んでいることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。なお、アンチブロッキング剤、酸化防止剤およびその他の成分は、シール層用の樹脂組成物と同様であるためその説明を省略する。 In addition, the resin composition for the intermediate layer preferably contains an antiblocking agent and an antioxidant as in the resin composition for the seal layer, and may contain other components. Since the antiblocking agent, the antioxidant and other components are the same as the resin composition for the seal layer, the description thereof will be omitted.
〔エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体〕
中間層用の樹脂組成物におけるエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の含有量は、シール層用の樹脂組成物を１００質量％として、６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましい。中間層用の樹脂組成物におけるエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の含有量が６０質量％以上であることによって、隣接するシール層および基材層と好適な層間接着強度を示し、密封性を確保すると共に易剥離性を発揮することができる。また、易剥離性および防曇性の観点から、エチレン系樹脂組成物におけるエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体の含有量は、９５質量％以下であることが好ましく、９３質量％以下であることがより好ましい。
[Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer]
The content of the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer in the resin composition for the intermediate layer is preferably 60% by mass or more, preferably 65% by mass or more, with the resin composition for the seal layer as 100% by mass. Is more preferable. When the content of the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer in the resin composition for the intermediate layer is 60% by mass or more, it exhibits suitable interlayer adhesion strength with the adjacent seal layer and base material layer, and has a sealing property. And can exhibit easy peeling property. Further, from the viewpoint of easy peeling property and antifogging property, the content of the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer in the ethylene resin composition is preferably 95% by mass or less, preferably 93% by mass or less. Is more preferable.
エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体中の、エチレンに由来する単量体単位の含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましい。また、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体中の、不飽和カルボン酸エステルに由来する単量体単位の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましい。各単量体単位の含有量が上記範囲であることにより、非イオン性界面活性剤、無機塩および有機スルホン酸塩との相溶性が高まり、良好な防曇性が得られる。 The content of the monomer unit derived from ethylene in the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and 80% by mass. It is preferably less than or equal to, and more preferably 75% by mass or less. The content of the monomer unit derived from the unsaturated carboxylic acid ester in the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is preferably 20% by mass or more, and preferably 25% by mass or more. More preferably, it is 40% by mass or less, and more preferably 35% by mass or less. When the content of each monomer unit is in the above range, the compatibility with the nonionic surfactant, the inorganic salt and the organic sulfonate is enhanced, and good antifogging property can be obtained.
（オレフィン系樹脂）
中間層用の樹脂組成物に含まれるオレフィン系樹脂には、上述のシール層用の樹脂組成物にて例示されたオレフィン系樹脂が挙げられ、エチレン系樹脂であることが好ましい。ただし中間層用の樹脂組成物として一種以上のビニルモノマー由来の構成単位とエチレン由来の構成単位からなるエチレン共重合体を用いる場合には、該エチレン共重合体中のエチレン由来の構成成分の含有量は、８０〜９５質量％であることが好ましい。中間層を有する積層フィルムは、隣接するシール層、および基材層との接着力が優れるため、積層フィルムを容器から剥離した後の外観をより良好にすることができる。
(Olefin resin)
Examples of the olefin-based resin contained in the resin composition for the intermediate layer include the olefin-based resin exemplified in the above-mentioned resin composition for the seal layer, and an ethylene-based resin is preferable. However, when an ethylene copolymer composed of one or more vinyl monomer-derived structural units and ethylene-derived structural units is used as the resin composition for the intermediate layer, the ethylene copolymer contains ethylene-derived components. The amount is preferably 80 to 95% by mass. Since the laminated film having an intermediate layer has excellent adhesive force with the adjacent sealing layer and the base material layer, the appearance after peeling the laminated film from the container can be improved.
中間層用の樹脂組成物におけるオレフィン系樹脂の含有量は、当該樹脂組成物を１００質量％として、３質量％以上３９質量％以下の含有量であることが好ましい。 The content of the olefin-based resin in the resin composition for the intermediate layer is preferably 3% by mass or more and 39% by mass or less, assuming that the resin composition is 100% by mass.
〔基材層用の樹脂組成物〕
基材層用の樹脂組成物は、オレフィン系樹脂を含む。その他、基材層用の樹脂組成物は、シール層用の樹脂組成物、および中間層用の樹脂組成物と同じくアンチブロッキング剤、および酸化防止剤を含んでいることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。なお、アンチブロッキング剤、酸化防止剤およびその他の成分は、シール層用の樹脂組成物および中間層用の樹脂組成物と同様であるためその説明を省略する。
[Resin composition for base material layer]
The resin composition for the base material layer contains an olefin resin. In addition, the resin composition for the base material layer preferably contains an anti-blocking agent and an antioxidant as in the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer, and contains other components. It may be included. Since the antiblocking agent, the antioxidant and other components are the same as the resin composition for the seal layer and the resin composition for the intermediate layer, the description thereof will be omitted.
基材層用の樹脂組成物に含まれるオレフィン系樹脂には、上述のシール層用の樹脂組成物にて例示されたオレフィン系樹脂が挙げられ、エチレン系樹脂であることが好ましい。ただし基材層用の樹脂組成物として一種以上のビニルモノマー由来の構成単位とエチレン由来の構成単位からなるエチレン共重合体を用いる場合には、該エチレン共重合体中のエチレン由来の構成成分の含有量は、８０〜９５質量％であることが好ましい。このような一種以上のビニルモノマー由来の構成単位とエチレン由来の構成単位からなるエチレン共重合体からなる基材層を有する積層フィルムは、基材層と隣接層との接着力が優れるため、積層フィルムを容器から剥離した後の外観をより良好にすることができる。その他、基材層用の樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂、およびポリアミド系樹脂等を含んでいてもよい。 Examples of the olefin-based resin contained in the resin composition for the base material layer include the olefin-based resin exemplified in the above-mentioned resin composition for the seal layer, and an ethylene-based resin is preferable. However, when an ethylene copolymer composed of one or more vinyl monomer-derived constituent units and an ethylene-derived constituent unit is used as the resin composition for the base material layer, the ethylene-derived constituents in the ethylene copolymer are used. The content is preferably 80 to 95% by mass. A laminated film having a base material layer made of an ethylene copolymer composed of a structural unit derived from one or more vinyl monomers and a structural unit derived from ethylene is laminated because the adhesive strength between the base material layer and the adjacent layer is excellent. The appearance after the film is peeled from the container can be improved. In addition, the resin composition for the base material layer may contain a polyester-based resin, a polyamide-based resin, and the like.
〔積層フィルムの製造方法〕
シール層用の樹脂組成物、中間層用の樹脂組成物、および基材層用の樹脂組成物の製造方法としては、特に限定されるものではなく、それぞれ別個に、あらかじめメルトブレンド（溶融混練）してもよく、個々にドライブレンドしてもよく、または一種以上のマスターバッチにしてドライブレンドしてもよい。ドライブレンドにおいてはヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーが用いられ、メルトブレンドにおいては単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが用いられる。
[Manufacturing method of laminated film]
The method for producing the resin composition for the seal layer, the resin composition for the intermediate layer, and the resin composition for the base material layer is not particularly limited, and each of them is separately melt-blended (melt-kneaded) in advance. It may be dry-blended individually, or it may be dry-blended in one or more master batches. In dry blending, various blenders such as Henschel mixers and tumbler mixers are used, and in melt blending, various mixers such as single-screw extruders, twin-screw extruders, Banbury mixers and thermal rolls are used.
積層フィルムの製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知のフィルムの製造方法を採用し得る。シール層、中間層および基材層は、共押出インフレーション成形法、共押出Ｔダイキャスト成形法、共押出ラミネート成形法等によって製造することができる。 The method for producing the laminated film is not particularly limited, and a known method for producing a film can be adopted. The seal layer, intermediate layer and base material layer can be produced by a coextrusion inflation molding method, a coextrusion T die cast molding method, a coextrusion laminate molding method or the like.
あるいは、シール層と中間層との二層を、共押出インフレーション成形法、共押出Ｔダイキャスト成形法、共押出ラミネート成形法等によって積層した後に、押出ラミネート成形法またはドライラミネート成形法により、中間層上に基材層を積層してもよい。シール層と中間層との二層を積層するときに、シール層から中間層へと、または中間層からシール層へと有機スルホン酸塩がブリードする。これにより、本願発明の効果を奏するものと推察される。 Alternatively, two layers, a seal layer and an intermediate layer, are laminated by a coextrusion inflation molding method, a coextrusion T die cast molding method, a coextrusion laminate molding method, or the like, and then intermediate by an extrusion laminate molding method or a dry laminate molding method. A base material layer may be laminated on the layer. When the two layers of the seal layer and the intermediate layer are laminated, the organic sulfonate bleeds from the seal layer to the intermediate layer or from the intermediate layer to the seal layer. It is presumed that this will bring about the effect of the present invention.
積層フィルムの厚みは特に限定されないが、通常、１０〜１００μｍである。また、積層フィルムの全厚みに対するシール層の厚みは、３〜７０％であることが好ましく、５〜５０％であることがより好ましい。シール層の厚みが薄すぎると、当該積層フィルムを容器の蓋材として用いた場合に容器とのシール強度が不十分となる傾向があり、厚すぎると蓋材を剥離する際にシール層を構成する樹脂組成物が伸びて剥離後の外観を損なうことがある。中間層および基材層の厚みは、積層フィルムを適用する蓋材の用途等に応じて、適宜に設定することができる。 The thickness of the laminated film is not particularly limited, but is usually 10 to 100 μm. The thickness of the seal layer with respect to the total thickness of the laminated film is preferably 3 to 70%, more preferably 5 to 50%. If the thickness of the seal layer is too thin, the sealing strength with the container tends to be insufficient when the laminated film is used as the lid material of the container, and if it is too thick, the seal layer is formed when the lid material is peeled off. The resin composition may be stretched and spoil the appearance after peeling. The thicknesses of the intermediate layer and the base material layer can be appropriately set according to the use of the lid material to which the laminated film is applied.
〔蓋材〕
本発明の一態様に係る積層フィルムは、その基材層側の面に、支持材を積層することにより、容器の蓋材として好適に使用することができる。支持材は、予め成形されたフィルムをドライラミネート法等により基材層上に積層してもよく、押出ラミネート法により基材層上に積層してもよい。なお、支持材を積層する前に、上記積層フィルムの基材層側の面に、コロナ放電処理等の表面処理を行なっていてもよい。さらに、必要に応じて、上記支持材上に、印刷層、塗工層、蒸着層、透明保護層等の更なる層を積層してもよい。
[Cover material]
The laminated film according to one aspect of the present invention can be suitably used as a lid material for a container by laminating a support material on the surface of the base material layer side. As the support material, a preformed film may be laminated on the base material layer by a dry laminating method or the like, or may be laminated on the base material layer by an extrusion laminating method. Before laminating the support material, the surface of the laminated film on the base material layer side may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment. Further, if necessary, a further layer such as a printing layer, a coating layer, a thin-film deposition layer, and a transparent protective layer may be laminated on the support material.
支持材として用いられる予め成形されたフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等の樹脂フィルム、アルミニウム等の金属箔、紙等が挙げられる。支持材が、金属箔、紙等の不透明材である場合は、内容物の状態を外部から視認し得るように、支持材の少なくとも一部に窓部を形成することが好ましい。窓部は、例えば、支持材の一部を切り欠くこと等によって形成することができる。 Examples of the preformed film used as the support material include a polyester film, a polyamide film, a polypropylene film, a resin film such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a metal foil such as aluminum, and paper. When the support material is an opaque material such as metal foil or paper, it is preferable to form a window portion in at least a part of the support material so that the state of the contents can be visually recognized from the outside. The window portion can be formed, for example, by cutting out a part of the support material.
本発明の一態様に係る積層フィルムは、易剥離性と共に、透明性および防曇性を兼ね備える。よって、当該積層フィルムを含む蓋材は、外部から内容物の状態を視認することが好ましいトップシール型包装容器の蓋材として、好適に用いることができる。 The laminated film according to one aspect of the present invention has not only easy peeling property but also transparency and anti-fog property. Therefore, the lid material containing the laminated film can be suitably used as a lid material for a top-seal type packaging container in which it is preferable to visually recognize the state of the contents from the outside.
〔容器〕
本発明の一態様に係る積層フィルムを含む蓋材を、当該積層フィルムのシール層が容器本体と当接するようにして、容器本体のフランジ部に熱融着することにより、当該蓋材と容器本体とを備えてなるトップシール型の容器を形成することができる。容器本体は、好ましくは、ポリエステル系樹脂製である。
〔container〕
The lid material containing the laminated film according to one aspect of the present invention is heat-sealed to the flange portion of the container body so that the seal layer of the laminated film comes into contact with the container body, whereby the lid material and the container body are fused. It is possible to form a top-seal type container provided with and. The container body is preferably made of a polyester resin.
上記蓋材と容器本体とを備えてなる容器は、内容物の状態を視認することが好ましい種々の製品、例えば、サラダ、カットフルーツ、惣菜、漬物、ヨーグルト、ゼリー等の水分を含む食品を収容するための包装容器として、好適に用いることができる。 The container provided with the lid material and the container body contains various products for which it is preferable to visually recognize the state of the contents, for example, foods containing water such as salads, cut fruits, prepared foods, pickles, yogurt, and jellies. It can be suitably used as a packaging container for this purpose.
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
＜マスターバッチの作製＞
非イオン性界面活性剤としてグリセリンモノオレエート（理研ビタミン（株）製 リケマールＯＬ−１００Ｅ）７質量％、有機スルホン酸塩としてアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（竹本油脂（株）製 エレカットＳ−４１２−２、アルキル基の炭素数６〜２２）２．５質量％、無機塩として塩化ナトリウム０．５質量％、アンチブロッキング剤としてアルミノシリケート（水澤化学工業（株）製 シルトンＪＣ−５０）３質量％、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％、および、直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＦＶ４０２（密度９１３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ））８４質量％をバンバリーミキサーに供給し、１４０℃で５分間混合し、得られた混合物を６５ｍｍΦ単軸押出機に供給し、ペレット化することでマスターバッチＡを得た。
<Making a masterbatch>
Glycerin monooleate (Rikemar OL-100E manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.) 7% by mass as a nonionic surfactant, sodium alkylbenzene sulfonate (Elecut S-421-2 manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) as an organic sulfonate, Alkyl group carbon number 6-22) 2.5% by mass, sodium chloride 0.5% by mass as an inorganic salt, aluminosilicate (Silton JC-50 manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 3% by mass as an antiblocking agent, oxidation Inhibitor Master Batch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E CMB-735) 3% by mass, and linear low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E FV402 (Density 913 kg / m 3 , MFR =) 3.8 g / 10 min)) 84% by mass was supplied to a Banbury mixer, mixed at 140 ° C. for 5 minutes, and the obtained mixture was supplied to a 65 mmΦ single-screw extruder and pelletized to obtain Master Batch A. ..
非イオン性界面活性剤としてジグリセリンステアレート（理研ビタミン（株）製 リケマールＳ−７１−Ｄ）１０質量％、アンチブロッキング剤としてアルミノシリケート（水澤化学工業（株）製 シルトンＪＣ−５０）３質量％、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％、および直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＦＶ４０２（密度９１３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ））８４質量％をバンバリーミキサーに供給し、上記マスターバッチＡと同様の方法によりペレット化することで、マスターバッチＢを得た。 Diglycerin stearate (Rikemar S-71-D manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.) 10% by mass as a nonionic surfactant, and aluminosilicate (Silton JC-50 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 3% by mass as an antiblocking agent. %, Antioxidant Master Batch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E CMB-735) 3% by mass, and Linear low density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E FV402 (Density 913 kg / m 3 ,) MFR = 3.8 g / 10 min)) 84% by mass was supplied to a Banbury mixer and pelletized by the same method as the master batch A to obtain a master batch B.
非イオン性界面活性剤としてグリセリンモノオレエート（理研ビタミン（株）製 リケマールＯＬ−１００Ｅ）７.５質量％、有機スルホン酸塩としてアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（竹本油脂（株）製 エレカットＳ−４１２−２、アルキル基の炭素数６〜２２）２．５質量％、アンチブロッキング剤としてアルミノシリケート（水澤化学工業（株）製 シルトンＪＣ−５０）３質量％、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％、および、直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＦＶ４０２（密度９１３ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０ｍｉｎ））８４質量％をバンバリーミキサーに供給し、１４０℃で５分間混合し、得られた混合物を６５ｍｍΦ単軸押出機に供給し、ペレット化することでマスターバッチＣを得た。 Glycerin monooleate (Rikemar OL-100E manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.) 7.5% by mass as a nonionic surfactant, and sodium alkylbenzene sulfonate (Elecut S-421- manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) as an organic sulfonate. 2. Alkyl group carbon number 6-22) 2.5% by mass, aluminosilicate as an anti-blocking agent (Silton JC-50 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 3% by mass, antioxidant master batch (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ) Sumikasen-E CMB-735) 3% by mass, and linear low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E FV402 (density 913 kg / m 3 , MFR = 3.8 g / 10 min)) 84 mass % Was supplied to a Banbury mixer and mixed at 140 ° C. for 5 minutes, and the obtained mixture was supplied to a 65 mmΦ single-screw extruder and pelletized to obtain a master batch C.
〔実施例１〕
結晶性ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロンＧＭ９１５（融点１３９℃、ガラス転移点−７０℃））９２質量％、マスターバッチＡ ５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、シール層用のポリエステル系樹脂組成物を得た。
[Example 1]
Crystalline polyester (Byron GM915 (melting point 139 ° C, glass transition point -70 ° C) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 92% by mass, masterbatch A 5% by mass, and antioxidant masterbatch (Sumikasen manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) -E CMB-735) 3% by mass was dry-blended to obtain a polyester resin composition for the seal layer.
また、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製 アクリフトＣＧ４００２（エチレン由来の単量体単位の含有量６９質量％、アクリル酸メチル由来の単量体単位の含有量３１質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝５ｇ／１０ｍｉｎ））９２質量％、マスターバッチＢ ５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、中間層用のエチレン系樹脂組成物を得た。 In addition, ethylene-methyl acrylate copolymer (Aclift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (content of ethylene-derived monomer unit 69% by mass, content of ethylene-derived monomer unit 31% by mass, MFR (190 ° C., 2.16 kgf) = 5 g / 10 min)) 92% by mass, master batch B 5% by mass, and antioxidant master batch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E CMB-735) 3% by mass. Was dry-blended to obtain an ethylene resin composition for the intermediate layer.
さらに、直鎖状低密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製 エボリューＳＰ４０２０（密度９３７ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝１．８ｇ／１０ｍｉｎ））９７質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、基材層用のオレフィン系樹脂組成物を得た。 Further, 97% by mass of linear low-density polyethylene (Evolu SP4020 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (density 937 kg / m 3 , MFR (190 ° C., 2.16 kgf) = 1.8 g / 10 min)) and an antioxidant. A masterbatch (Sumikasen-E CMB-735 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was dry-blended in an amount of 3% by mass to obtain an olefin resin composition for a base material layer.
３種３層共押出インフレーション加工機（押出機Ａ：５０ｍｍΦ、押出機Ｂ：５０ｍｍΦ、押出機Ｃ：５０ｍｍΦ、層構成：チューブ状フィルム外面／中面／内面＝押出機Ａ／押出機Ｂ／押出機Ｃ）を用意し、押出機Ａにシール層用のポリエステル系樹脂組成物、押出機Ｂに中間層用のエチレン系樹脂組成物、押出機Ｃに基材層用のオレフィン系樹脂組成物をそれぞれ投入した。次いで、押出機Ａ／押出機Ｂ／押出機Ｃ／ダイス＝１７０℃／１６０℃／１８０℃／１８０℃で成形し、シール層／中間層／基材層が順に積層されてなるチューブ状の積層フィルムを製造した。得られた積層フィルムのシール層の厚みは４μｍであり、中間層の厚みは８μｍであり、基材層の厚みは１８μｍであり、全体の厚みは３０μｍであった。 3 types 3-layer coextrusion inflation processing machine (extruder A: 50 mmΦ, extruder B: 50 mmΦ, extruder C: 50 mmΦ, layer composition: tubular film outer surface / inner surface / inner surface = extruder A / extruder B / extrusion Machine C) is prepared, and the extruder A is provided with a polyester resin composition for a seal layer, the extruder B is provided with an ethylene resin composition for an intermediate layer, and the extruder C is provided with an olefin resin composition for a base material layer. Each was thrown in. Next, the extruder A / extruder B / extruder C / die = 170 ° C./160 ° C./180 ° C./180 ° C., and the seal layer / intermediate layer / base material layer are laminated in this order in a tubular shape. Manufactured a film. The thickness of the seal layer of the obtained laminated film was 4 μm, the thickness of the intermediate layer was 8 μm, the thickness of the base material layer was 18 μm, and the total thickness was 30 μm.
〔実施例２〕
結晶性ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロンＧＭ９１５）７２質量％、マスターバッチＢ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、シール層用のポリエステル系樹脂組成物を得た。
[Example 2]
Dry blend of 72% by mass of crystalline polyester (Byron GM915 manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 25% by mass of masterbatch B, and 3% by mass of antioxidant masterbatch (Sumicasen-E CMB-735 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Then, a polyester-based resin composition for the seal layer was obtained.
また、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製 アクリフトＣＧ４００２）７２質量％、マスターバッチＡ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、中間層用のエチレン系樹脂組成物を得た。 In addition, 72% by mass of ethylene-methyl acrylate copolymer (Aklift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 25% by mass of Masterbatch A, and Sumikasen-E CMB- of antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 735) 3% by mass was dry-blended to obtain an ethylene resin composition for the intermediate layer.
シール層を構成する樹脂組成物として、上記で得られたシール層用のポリエステル系樹脂組成物を用い、中間層を構成する樹脂組成物として、上記で得られた中間層用のエチレン系樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、シール層／中間層／基材層が順に積層されてなるチューブ状の積層フィルムを製造した。 The polyester-based resin composition for the seal layer obtained above is used as the resin composition constituting the seal layer, and the ethylene-based resin composition for the intermediate layer obtained above is used as the resin composition constituting the intermediate layer. A tubular laminated film in which the seal layer / intermediate layer / base material layer was laminated in this order was produced in the same manner as in Example 1 except that the material was used.
〔実施例３〕
結晶性ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロンＧＭ９１５）７２質量％、マスターバッチＡ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、シール層用のポリエステル系樹脂組成物を得た。
[Example 3]
Dry blend of 72% by mass of crystalline polyester (Byron GM915 manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 25% by mass of Masterbatch A, and 3% by mass of antioxidant masterbatch (Sumicasen-E CMB-735 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Then, a polyester-based resin composition for the seal layer was obtained.
また、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製 アクリフトＣＧ４００２）７２質量％、マスターバッチＢ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、中間層用のエチレン系樹脂組成物を得た。 In addition, 72% by mass of ethylene-methyl acrylate copolymer (Aklift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 25% by mass of Masterbatch B, and Sumikasen-E CMB- of antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 735) 3% by mass was dry-blended to obtain an ethylene resin composition for the intermediate layer.
シール層を構成する樹脂組成物として、上記で得られたシール層用のポリエステル系樹脂組成物を用い、中間層を構成する樹脂組成物として、上記で得られた中間層用のエチレン系樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、シール層／中間層／基材層が順に積層されてなるチューブ状の積層フィルムを製造した。 The polyester-based resin composition for the seal layer obtained above is used as the resin composition constituting the seal layer, and the ethylene-based resin composition for the intermediate layer obtained above is used as the resin composition constituting the intermediate layer. A tubular laminated film in which the seal layer / intermediate layer / base material layer was laminated in this order was produced in the same manner as in Example 1 except that the material was used.
〔比較例１〕
結晶性ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロンＧＭ９１５）７２質量％、マスターバッチＢ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、シール層用のポリエステル系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 1]
Dry blend of 72% by mass of crystalline polyester (Byron GM915 manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 25% by mass of masterbatch B, and 3% by mass of antioxidant masterbatch (Sumicasen-E CMB-735 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Then, a polyester-based resin composition for the seal layer was obtained.
また、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製 アクリフトＣＧ４００２）７２質量％、マスターバッチＢ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、中間層用のエチレン系樹脂組成物を得た。 In addition, 72% by mass of ethylene-methyl acrylate copolymer (Aklift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 25% by mass of Masterbatch B, and Sumikasen-E CMB- of antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 735) 3% by mass was dry-blended to obtain an ethylene resin composition for the intermediate layer.
シール層を構成する樹脂組成物として、上記で得られたシール層用のポリエステル系樹脂組成物を用い、中間層を構成する樹脂組成物として、上記で得られた中間層用のエチレン系樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、シール層／中間層／基材層が順に積層されてなるチューブ状の積層フィルムを製造した。 The polyester-based resin composition for the seal layer obtained above is used as the resin composition constituting the seal layer, and the ethylene-based resin composition for the intermediate layer obtained above is used as the resin composition constituting the intermediate layer. A tubular laminated film in which the seal layer / intermediate layer / base material layer was laminated in this order was produced in the same manner as in Example 1 except that the material was used.
〔実施例４〕
結晶性ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロンＧＭ９１５（融点１３９℃、ガラス転移点−７０℃））６７質量％、マスターバッチＣ １５質量％、アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＥＭＢ−２１）１５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、シール層用のポリエステル系樹脂組成物を得た。
[Example 4]
Crystalline polyester (Byron GM915 (melting point 139 ° C, glass transition point -70 ° C) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 67% by mass, masterbatch C 15% by mass, anti-blocking agent masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E) EMB-21) 15% by mass and 3% by mass of the antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E CMB-735) were dry-blended to obtain a polyester resin composition for the seal layer.
また、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製 アクリフトＣＧ４００２（エチレン由来の単量体単位の含有量６９質量％、アクリル酸メチル由来の単量体単位の含有量３１質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝５ｇ／１０ｍｉｎ））７２質量％、マスターバッチＢ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、中間層用のエチレン系樹脂組成物を得た。 In addition, ethylene-methyl acrylate copolymer (Aclift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (content of ethylene-derived monomer unit 69% by mass, content of ethylene-derived monomer unit 31% by mass, MFR (190 ° C., 2.16 kgf) = 5 g / 10 min)) 72 mass%, master batch B 25 mass%, and antioxidant master batch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E CMB-735) 3 mass% Was dry-blended to obtain an ethylene resin composition for the intermediate layer.
さらに、直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＦＶ２０２（密度９２５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）＝１．９ｇ／１０ｍｉｎ））９７質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、基材層用のオレフィン系樹脂組成物を得た。 Further, linear low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E FV202 (density 925 kg / m 3 , MFR (190 ° C., 2.16 kgf) = 1.9 g / 10 min)) 97% by mass and oxidation. 3% by mass of an inhibitor masterbatch (Sumikasen-E CMB-735 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was dry-blended to obtain an olefin resin composition for a base material layer.
３種３層共押出インフレーション加工機（押出機Ａ：５０ｍｍΦ、押出機Ｂ：５０ｍｍΦ、押出機Ｃ：５０ｍｍΦ、層構成：チューブ状フィルム外面／中面／内面＝押出機Ａ／押出機Ｂ／押出機Ｃ）を用意し、押出機Ａに基材層用のオレフィン系樹脂組成物、押出機Ｂに中間層用のエチレン系樹脂組成物、押出機Ｃにシール層用のポリエステル系樹脂組成物をそれぞれ投入した。次いで、押出機Ａ／押出機Ｂ／押出機Ｃ／ダイス＝１８０℃／１６０℃／１７０℃／１８０℃で成形し、シール層／中間層／基材層が順に積層されてなるチューブ状の積層フィルムを製造した。得られた積層フィルムのシール層の厚みは４μｍであり、中間層の厚みは８μｍであり、基材層の厚みは１８μｍであり、全体の厚みは３０μｍであった。チューブ状の積層フィルムの外面側（基材層側）に２８Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の条件でコロナ処理を施した。 3 types 3-layer coextrusion inflation processing machine (extruder A: 50 mmΦ, extruder B: 50 mmΦ, extruder C: 50 mmΦ, layer composition: tubular film outer surface / inner surface / inner surface = extruder A / extruder B / extrusion Machine C) is prepared, and the extruder A is provided with an olefin resin composition for a base material layer, the extruder B is provided with an ethylene resin composition for an intermediate layer, and the extruder C is provided with a polyester resin composition for a seal layer. Each was thrown in. Next, the extruder A / extruder B / extruder C / die = 180 ° C./160 ° C./170 ° C./180 ° C., and the seal layer / intermediate layer / base material layer are laminated in this order in a tubular shape. Manufactured a film. The thickness of the seal layer of the obtained laminated film was 4 μm, the thickness of the intermediate layer was 8 μm, the thickness of the base material layer was 18 μm, and the total thickness was 30 μm. The outer surface side (base material layer side) of the tubular laminated film was subjected to corona treatment under the condition of 28 W · min / m 2.
〔実施例５〕
結晶性ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロンＧＭ９１５（融点１３９℃、ガラス転移点−７０℃））６７質量％、マスターバッチＢ １５質量％、アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＥＭＢ−２１）１５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、シール層用のポリエステル系樹脂組成物を得た。
[Example 5]
Crystalline polyester (Byron GM915 (melting point 139 ° C, glass transition point -70 ° C) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 67% by mass, masterbatch B 15% by mass, anti-blocking agent masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E) EMB-21) 15% by mass and 3% by mass of the antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E CMB-735) were dry-blended to obtain a polyester resin composition for the seal layer.
また、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製 アクリフトＣＧ４００２）７２質量％、マスターバッチＣ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、中間層用のエチレン系樹脂組成物を得た。 In addition, 72% by mass of ethylene-methyl acrylate copolymer (Aklift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 25% by mass of Masterbatch C, and Sumikasen-E CMB- of antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 735) 3% by mass was dry-blended to obtain an ethylene resin composition for the intermediate layer.
シール層を構成する樹脂組成物として、上記で得られたシール層用のポリエステル系樹脂組成物を用い、中間層を構成する樹脂組成物として、上記で得られた中間層用のエチレン系樹脂組成物を用いた以外は、実施例４と同様にして、シール層／中間層／基材層が順に積層されてなるチューブ状の積層フィルムを製造し、コロナ処理を施した。 The polyester-based resin composition for the seal layer obtained above is used as the resin composition constituting the seal layer, and the ethylene-based resin composition for the intermediate layer obtained above is used as the resin composition constituting the intermediate layer. A tubular laminated film in which the seal layer / intermediate layer / base material layer was laminated in this order was produced and subjected to corona treatment in the same manner as in Example 4 except that the material was used.
〔比較例２〕
結晶性ポリエステル（東洋紡（株）製 バイロンＧＭ９１５（融点１３９℃、ガラス転移点−７０℃））６７質量％、マスターバッチＢ １５質量％、アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＥＭＢ−２１）１５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、シール層用のポリエステル系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 2]
Crystalline polyester (Byron GM915 (melting point 139 ° C, glass transition point -70 ° C) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 67% by mass, masterbatch B 15% by mass, anti-blocking agent masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E) EMB-21) 15% by mass and 3% by mass of the antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-E CMB-735) were dry-blended to obtain a polyester resin composition for the seal layer.
また、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（住友化学（株）製 アクリフトＣＧ４００２）７２質量％、マスターバッチＢ ２５質量％、および、酸化防止剤マスターバッチ（住友化学（株）製 スミカセン−Ｅ ＣＭＢ−７３５）３質量％をドライブレンドし、中間層用のエチレン系樹脂組成物を得た。 In addition, 72% by mass of ethylene-methyl acrylate copolymer (Aklift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 25% by mass of Masterbatch B, and Sumikasen-E CMB- of antioxidant masterbatch (Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 735) 3% by mass was dry-blended to obtain an ethylene resin composition for the intermediate layer.
シール層を構成する樹脂組成物として、上記で得られたシール層用のポリエステル系樹脂組成物を用い、中間層を構成する樹脂組成物として、上記で得られた中間層用のエチレン系樹脂組成物を用いた以外は、実施例４と同様にして、シール層／中間層／基材層が順に積層されてなるチューブ状の積層フィルムを製造し、コロナ処理を施した。 The polyester-based resin composition for the seal layer obtained above is used as the resin composition constituting the seal layer, and the ethylene-based resin composition for the intermediate layer obtained above is used as the resin composition constituting the intermediate layer. A tubular laminated film in which the seal layer / intermediate layer / base material layer was laminated in this order was produced and subjected to corona treatment in the same manner as in Example 4 except that the material was used.
＜評価用ラミネートフィルムの作製１＞
上記実施例１〜３および比較例１で得らえたチューブ状の積層フィルムの両端をスリットし、チューブ状の積層フィルを２枚に開き、そのうちの一方を、シール層と基材層とが接面するようにロール状に巻き取った。得られたロール状サンプルを３５℃で７日間状態調整した後、基材層側の面に９３Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の条件でコロナ処理を施した。コロナ処理後、さらに３５℃で７日間状態調整した。康井精機（株）製コーターを用い、脂肪族エステル系コート剤（主剤：三井化学（株）「タケラックＡ−５２５」、硬化剤：三井化学（株）「タケネートＡ−５２」、酢酸エチルをそれぞれ１０対１対１５の質量比で配合し十分に混合したもの）をポリエステルフィルム（ユニチカ（株）製、商品名「ＰＴＭＸ」、厚さ２５μｍ、幅３３０ｍｍ）に塗布し、上記で得られたコロナ処理後３５℃で７日間状態調整した積層フィルムのコロナ処理面と圧着させた後、４０℃のオーブンにて１７時間加熱し、評価用のラミネートフィルムを得た。
<Preparation of laminated film for evaluation 1>
Both ends of the tubular laminated film obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are slit, and the tubular laminated film is opened into two sheets, one of which is in contact with the seal layer and the base material layer. It was rolled up so as to face it. After adjusting the state of the obtained roll-shaped sample at 35 ° C. for 7 days, the surface on the substrate layer side was subjected to corona treatment under the condition of 93 W · min / m 2. After the corona treatment, the condition was further adjusted at 35 ° C. for 7 days. Using a coater manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd., an aliphatic ester coating agent (main agent: Mitsui Chemicals Co., Ltd. "Takelac A-525", curing agent: Mitsui Chemicals Co., Ltd. "Takenate A-52", ethyl acetate A polyester film (manufactured by Unitika Ltd., trade name "PTMX", thickness 25 μm, width 330 mm) was coated with a mass ratio of 10: 1: 15 and sufficiently mixed, respectively, and obtained as described above. After the corona treatment, the film was pressure-bonded to the corona-treated surface of the laminated film whose state was adjusted at 35 ° C. for 7 days, and then heated in an oven at 40 ° C. for 17 hours to obtain a laminated film for evaluation.
＜評価用ラミネートフィルムの作製２＞
上記実施例４、５および比較例２で得られたチューブ状の積層フィルムの両端をスリットし、チューブ状の積層フィルを２枚に開き、そのうちの一方を、シール層と基材層とが接面するようにロール状に巻き取った。得られたロール状サンプルを３５℃で７日間状態調整した。康井精機（株）製コーターを用い、脂肪族エステル系コート剤（主剤：三井化学（株）「タケラックＡ−５２５」、硬化剤：三井化学（株）「タケネートＡ−５２」、酢酸エチルをそれぞれ１０対１対１５の質量比で配合し十分に混合したもの）をポリエステルフィルム（ユニチカ（株）製、商品名「ＰＴＭＸ」、厚さ２５μｍ、幅３３０ｍｍ）に塗布し、上記で得られた３５℃で７日間状態調整した積層フィルムのコロナ処理面と圧着させた後、４０℃のオーブンにて１７時間加熱し、評価用のラミネートフィルムを得た。
<Preparation of laminated film for evaluation 2>
Both ends of the tubular laminated film obtained in Examples 4 and 5 and Comparative Example 2 are slit, and the tubular laminated fill is opened into two sheets, one of which is in contact with the seal layer and the base material layer. It was rolled up so as to face it. The obtained roll-shaped sample was conditioned at 35 ° C. for 7 days. Using a coater manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd., an aliphatic ester coating agent (main agent: Mitsui Chemicals Co., Ltd. "Takelac A-525", curing agent: Mitsui Chemicals Co., Ltd. "Takenate A-52", ethyl acetate A polyester film (manufactured by Unitika Ltd., trade name "PTMX", thickness 25 μm, width 330 mm) was coated with a mass ratio of 10: 1: 15 and sufficiently mixed, respectively, and obtained as described above. After pressure-bonding to the corona-treated surface of the laminated film whose state was adjusted at 35 ° C. for 7 days, the film was heated in an oven at 40 ° C. for 17 hours to obtain a laminated film for evaluation.
＜防曇性評価＞
カップ状のポリエステル系樹脂製容器本体（容量２８０ｍＬ、深さ３ｃｍ）の内側底面に、大小２種類のフォントサイズの文字列を印刷したラベルを貼付け、内部に４０ｍＬの水を満たした。カップ上縁のフランジ部に両面テープを貼り、上記で得られた評価用のラミネートフィルムを、シール層側の面がフランジ部の両面テープに当接するようにして貼り合わせ、容器を封緘した。この容器を５℃の冷蔵庫に３０分間静置した後、２３℃、相対湿度５０％の環境に取出し、ラミネートフィルムの内側の水滴の付着状態を観察した。水滴の付着状態を、５から１で評価し、３以上を「可」、それ以下を「不可」とした。なお、評価に用いた文字列は画数２〜３のカタカナであり、大きいフォントのカタカナ４字、および小さいフォントのカタカナ１０字であった。なお、大きいフォントのフォントサイズは、横幅約１５ｍｍ×縦幅約１０ｍｍであり、小さいフォントのフォントサイズは、横幅約５ｍｍ×縦幅約５ｍｍであった。
５．フィルム表面に水が広がった状態で透視性がよく、大小２種類のフォントサイズのカタカナの全てが鮮明に読み取れた。
４．大小２種類のフォントサイズの文字の全てが読み取れるが、小さいフォントサイズのカタカナの一部は水滴により滲みがあった。
３．大きいフォントサイズのカタカナの全てが読み取れるが、小さいフォントサイズのカタカナの一部は、水滴により読み取れなかった。
２．大小２種類のフォントサイズのカタカナの一部は、水滴により読み取れなかった。
１．フィルム表面が微細な水滴で覆われ、大小２種類のフォントサイズのカタカナの全てが、水滴により読み取れなかった。
<Anti-fog evaluation>
A label printed with character strings of two font sizes, large and small, was attached to the inner bottom surface of a cup-shaped polyester resin container body (capacity 280 mL, depth 3 cm), and the inside was filled with 40 mL of water. Double-sided tape was attached to the flange portion of the upper edge of the cup, and the laminating film for evaluation obtained above was attached so that the surface on the seal layer side was in contact with the double-sided tape of the flange portion, and the container was sealed. After allowing this container to stand in a refrigerator at 5 ° C. for 30 minutes, it was taken out to an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the state of adhesion of water droplets inside the laminated film was observed. The state of adhesion of water droplets was evaluated from 5 to 1, with 3 or more being "acceptable" and less than 3 being "impossible". The character strings used for the evaluation were katakana with 2 to 3 strokes, 4 katakana characters in a large font, and 10 katakana characters in a small font. The font size of the large font was about 15 mm in width × about 10 mm in height, and the font size of the small font was about 5 mm in width × about 5 mm in height.
5. The transparency was good when water spread on the film surface, and all katakana of two font sizes, large and small, could be read clearly.
4. All characters of two font sizes, large and small, could be read, but some katakana characters of small font size were blurred by water droplets.
3. 3. All of the large font size katakana could be read, but some of the small font size katakana could not be read due to water droplets.
2. Some of the katakana with two font sizes, large and small, could not be read due to water droplets.
1. 1. The surface of the film was covered with fine water droplets, and all of the two font size katakana, large and small, could not be read by the water droplets.
＜透明性＞
ＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１に従い、上記で得られた評価用のラミネートフィルムの全光線透過率、拡散光透過率を測定し、ＨＡＺＥ値（（拡散光透過率／全光線透過率）×１００）を算出した。ＨＡＺＥ値が２０以下である場合を「可」、２０を越える場合を「不可」とした。
<Transparency>
According to JIS K7105: 1981, the total light transmittance and the diffused light transmittance of the evaluation laminate film obtained above were measured, and the HAZE value ((diffused light transmittance / total light transmittance) × 100) was calculated. .. A case where the HAZE value was 20 or less was regarded as "possible", and a case where the HAZE value exceeded 20 was regarded as "impossible".
＜易剥離性＞
被着体として、非晶性ポリエステルシート（厚み２００μｍ）を長さ９０ｍｍ×巾１００ｍｍのサイズに切り出したものを用意した。当該被着体と、上記で得られた評価用のラミネートフィルムのシール層とを当接させ、圧力３ｋｇ／ｃｍ２、時間１秒で温度２００℃にて、巾１０ｍｍの帯状に、被着体の長さ方向と平行になるようにヒートシールして、複合シートを得た。得られた複合シートを、帯状のシール部分と垂直に、該シール部分を含むように１５ｍｍ巾間隔に切り出し、１５ｍｍ×１００ｍｍの試験片を作製した。島津製作所製オートグラフＡＧＳ−Ｘ型引張試験機を使用し、２３℃雰囲気下、３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０度剥離させたときの剥離強度を測定した。剥離強度が５〜１５Ｎ／１５ｍｍ幅であれば、剥離時の易剥離性と、容器本体とのシール強度とのバランスに優れるといえる。よって、剥離強度が５〜１５Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であるものを「可」として評価し、５〜１５Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲外であるものを「不可」として評価した。
<Easy peeling>
As an adherend, an amorphous polyester sheet (thickness 200 μm) cut out into a size of 90 mm in length × 100 mm in width was prepared. The adherend is brought into contact with the seal layer of the laminating film for evaluation obtained above, and the adherend is formed into a strip having a width of 10 mm at a pressure of 3 kg / cm 2 and a time of 1 second at a temperature of 200 ° C. A composite sheet was obtained by heat-sealing so as to be parallel to the length direction of. The obtained composite sheet was cut out perpendicularly to the band-shaped seal portion at intervals of 15 mm width so as to include the seal portion, and a test piece of 15 mm × 100 mm was prepared. Using an Autograph AGS-X type tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation, the peel strength when peeled by 180 degrees at a tensile speed of 300 mm / min under an atmosphere of 23 ° C. was measured. When the peel strength is 5 to 15 N / 15 mm width, it can be said that the balance between the easy peeling property at the time of peeling and the sealing strength with the container body is excellent. Therefore, those having a peel strength within the range of 5 to 15 N / 15 mm width were evaluated as "possible", and those outside the range of 5 to 15 N / 15 mm width were evaluated as "impossible".
実施例１〜５の積層フィルムを含むラミネートフィルムは、良好な易剥離性および透明性に加えて、優れた防曇性を兼ね備えていた。これに対し、比較例１、２の積層フィルムを含むラミネートフィルムは、防曇性に劣り、水滴の付着により容器内部をクリアに視認できないものであった。 The laminated film containing the laminated films of Examples 1 to 5 had excellent anti-fog properties in addition to good peelability and transparency. On the other hand, the laminated film containing the laminated films of Comparative Examples 1 and 2 was inferior in anti-fog property, and the inside of the container could not be clearly seen due to the adhesion of water droplets.
本発明の一態様に係る積層フィルムは、易剥離性と共に、透明性および防曇性を兼ね備え、種々の食品等を収容するための包装容器の蓋材のシーラントとして好適に用いられる。 The laminated film according to one aspect of the present invention has both transparency and antifogging property as well as easy peeling property, and is suitably used as a sealant for a lid material of a packaging container for accommodating various foods and the like.
Claims (17)
前記シール層が、ポリエステル系樹脂および非イオン性界面活性剤を含有し、
前記中間層が、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体および非イオン性界面活性剤を含有し、
前記基材層が、オレフィン系樹脂を含有し、
前記シール層および前記中間層のうちの少なくとも１つの層が、有機スルホン酸塩をさらに含有する、積層フィルム。 A laminated film in which a seal layer, an intermediate layer, and a base material layer are laminated in this order.
The seal layer contains a polyester resin and a nonionic surfactant,
The intermediate layer contains an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer and a nonionic surfactant.
The base material layer contains an olefin resin and is
A laminated film in which at least one of the sealing layer and the intermediate layer further contains an organic sulfonate.
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2021
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