JP2005140939A - Print tape - Google Patents

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Atsuto Tadokoro
淳人 田所
Shinichi Tokutome
伸一 徳留
Masashi Yoshida
昌史 吉田
Takeshi Furukawa
猛 古川
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Sekisui Seikei Ltd
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Sekisui Seikei Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a print tape which has moderate flexibility and biodegradability and has good printing characteristic as well by solving the following problems; the print tape is used in a forest or on a farm land, comes off of itself and falls onto the ground and is sometimes blown off by the wind and in such a case, the print tape made of plastic is not degraded and therefore exists permanently in the forest and not only the print tape accumulates but is adversely influential if the tape is eaten by domestic animals etc. <P>SOLUTION: The print tape is formed by subjecting the tape comprised of a resin essentially composed of a polyester resin which is 50 to 1,000% in ductility in tension characteristics and has biodegradability to printing with ink. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、印刷テープに関するものである。   The present invention relates to a printing tape.

印刷テープとは、プラスチックテープに種々の印刷を施し、危険を知らせたり、通路を知らせたり、その他種々の伝達のためのものである。印刷も文字であったり、模様であったり、単に1色塗りというものも存在する。   The printing tape is used for various kinds of printing on a plastic tape, informing a danger, informing a passage, and other various transmissions. There are also prints that are letters, patterns, or just one color.

このような(特許文献1のような)印刷テープは、森の中や農地で使用することも多い。例えば、森の中で簡易に通路や範囲を示すためテープを張った場合、それが自然と外れて地面に落下したり、風で遠方に飛ばされることがある。
このような場合、プラスチックでは分解されないため、森の中にいつまでも存在することとなり、蓄積するだけでなく、家畜等が食べると悪影響がある。
勿論、地球環境に悪いことは言うまでもない。
特開2003−138531
Such a printing tape (such as Patent Document 1) is often used in a forest or farmland. For example, when a tape is stretched to show a passage or range in a forest, it may come off naturally and fall to the ground or be blown away by the wind.
In such a case, since it is not decomposed by plastic, it will exist in the forest forever, and not only will it accumulate, but it will have adverse effects if eaten by livestock.
Of course, it goes without saying that it is bad for the global environment.
JP2003-138531A

このようなことを防止するため、生分解性のプラスチックが用いられたテープも存在する。この中で、ポリ乳酸のようなものでは延伸が難しく実質的にテープに成型することは難しい。また柔軟なものでは、柔らかすぎるためいわゆるこしがなく使用しずらい。   In order to prevent this, there is a tape using a biodegradable plastic. Of these, materials such as polylactic acid are difficult to stretch and substantially difficult to mold into a tape. In addition, a flexible one is too soft and difficult to use without so-called strain.

そこで、適度な柔軟性と生分解性を有し、印刷特性も良好な印刷テープを提供する。   Accordingly, a printing tape having moderate flexibility and biodegradability and good printing characteristics is provided.

以上のような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明印刷テープを完成したものであり、その特徴とするところは、引張特性における伸度が50〜1000%である生分解性を有するポリエステル樹脂を主成分とする樹脂からなるテープにインクで印刷した点にあり、他の態様では、引張特性における伸度が50〜1000%である生分解性を有するポリエステル樹脂(柔軟樹脂グループ)100重量部に対して、引張特性における伸度が1〜30%である生分解性ポリエステル樹脂(脆弱樹脂グループ)を25〜400重量部混合した樹脂を主成分とする樹脂からなるテープにインクで印刷した点にある。   In view of the present situation as described above, the present inventor has completed the printing tape of the present invention as a result of intensive research, and the feature thereof is biodegradability with an elongation of 50 to 1000% in tensile properties. In another aspect, the polyester resin having biodegradability (flexible resin group) having an elongation of 50 to 1000% in tensile properties With 100 parts by weight, ink is applied to a tape composed of a resin mainly composed of 25 to 400 parts by weight of a biodegradable polyester resin (fragile resin group) having an elongation of 1 to 30% in tensile properties. It is in the printed point.

ここで、生分解性を有するポリエステルは、すでに多数知られており、代表的なものはポリ乳酸である。これは、乳酸(HOCHCHCOOH)の自己縮合ポリマーであり、構造式は、HO(CHCHCHCOO)Hである。これは、一般には石油から合成されるのではなく、植物から製造されるものがほとんどである。
また、これ以外の直鎖状のポリエステル(側鎖があってもなくても)も生分解性を有するものがある。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンのような多価アルコールと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の多価カルボン酸及びこれらの無水物との縮重合物、更に、ラクチドやε−カプロラクトンなどの環状エステルの開環重合物、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸のような縮重合物等がある。これらのコポリマーでも、混合物でもよい。
勿論、これに限定するものでなく、ポリエステルで生分解性を有するものであればよい。
Here, many biodegradable polyesters are already known, and a typical one is polylactic acid. This is a self-condensation polymer of lactic acid (HOCHCH 3 COOH), and the structural formula is HO (CHCHCH 3 COO) n H. This is generally not synthesized from petroleum, but mostly produced from plants.
Other linear polyesters (with or without side chains) also have biodegradability. For example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, octanediol, decanediol, glycerin, trimethylolpropane, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid , Polycarboxylic acids such as maleic acid, dodecanoic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and their anhydrides, and ring-opening polymers of cyclic esters such as lactide and ε-caprolactone, hydroxybutyric acid And polycondensation products such as hydroxyvaleric acid. These copolymers or a mixture thereof may be used.
Of course, it is not limited to this, and any polyester that has biodegradability may be used.

請求項1でいう生分解性のポリエステル樹脂は、引張特性における伸度が50〜1000%のポリエステル(柔軟樹脂グループ)をいい、1種でも複数種でもよい。簡単にいうと引張ると破断するまでに相当伸びるものである。このようなものを上記の生分解性ポリエステルから選べばよい。単にポリエステルの種類だけでなく、重合度や重合型(ブロック重合やランダム重合等)等によっても異なるものである。本発明では、分子構造ではなく、この伸度が重要であるため、構造等は特に限定するものではない。
このような柔軟樹脂グループに限定したのは、これ以外では延伸ができずテープにすること自体が困難なためである。
The biodegradable polyester resin as defined in claim 1 is a polyester (flexible resin group) having an elongation of 50 to 1000% in tensile properties, and may be one kind or plural kinds. In simple terms, when stretched, it stretches considerably until it breaks. What is necessary is just to select such a thing from said biodegradable polyester. It differs depending not only on the type of polyester but also on the degree of polymerization, polymerization type (block polymerization, random polymerization, etc.), and the like. In the present invention, not the molecular structure but the elongation is important, so the structure is not particularly limited.
The reason for limiting to such a flexible resin group is that it cannot be stretched otherwise and it is difficult to form a tape.

本発明はテープである。ここでいうテープという語は、一般的な概念で使用する。即ち、長尺状で一定幅を持った薄いものである。   The present invention is a tape. The term tape is used here in general terms. That is, it is long and thin with a certain width.

更に本発明は、印刷テープであるためインクで印刷を施している。この印刷は、前記した通り、文字、模様、記号等どのようなものでもよく、単に1色塗りでもよい。例えば、谷等の危険を知らせる場合、黄色や赤一色でも警告になる場合がある。
印刷に使用するインクは、どのようなものでもよいが、生分解性のインクが好ましい。また、それ自身は生分解性がなくても環境にやさしいものであってもよい。
Furthermore, since the present invention is a printing tape, printing is performed with ink. As described above, this printing may be any type of character, pattern, symbol, etc., or simply one color. For example, when notifying the danger of a valley or the like, a warning may occur even with yellow or red.
Any ink may be used for printing, but biodegradable ink is preferable. Moreover, it may not be biodegradable but may be environmentally friendly.

本発明には、上記ポリエステル樹脂以外にフィラーを混合してもよい。ここでいうフィラーとは、単なる粉体の増量剤という意味である。有機系と無機系がある。有機系としては、澱粉、ケナフ、竹粉等であり、無機系としては、タルク、シリカ、酸化チタン、炭カル等通常使用されているものでもよい。しかし、発明者の実験によると、タルクが最も優れていた。タルクとは、結晶水を有するマグネシウム、珪素の酸化物であり、結晶核剤となりうるものである。これを添加することによって結晶化を促進するものと考えられる。
この無機フィラーの混合によって、手切れ性(手で容易に切断できる)が向上し、長尺状のものを現場ですぐに手で適切な長さに容易に切断できる。
In the present invention, a filler may be mixed in addition to the polyester resin. The filler referred to here simply means an extender for powder. There are organic and inorganic types. Examples of the organic type include starch, kenaf, bamboo powder, and examples of the inorganic type include talc, silica, titanium oxide, and charcoal calcium. However, according to the inventors' experiments, talc was the best. Talc is an oxide of magnesium and silicon having crystal water, and can be a crystal nucleating agent. It is thought that crystallization is promoted by adding this.
By mixing this inorganic filler, the hand cutting property (can be easily cut by hand) is improved, and a long product can be easily cut into an appropriate length by hand at the site.

このフィラーの混合としては、樹脂成分100重量部に対して、1〜100重量部である。混合量が増加すれば、延伸した場合に貫通孔があき、空気との接触面積が大きくなり生分解性が向上する。   The filler is mixed in an amount of 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. If the mixing amount is increased, through holes are formed when stretched, the contact area with air is increased, and biodegradability is improved.

更に、本発明では、上記した柔軟樹脂グループに、脆弱樹脂グループを混合したものでもよい。脆弱樹脂グループとは、引張特性における伸度が1〜30%のポリエステルをいい、1種でも複数種でもよい。簡単にいうと引張るとほとんど伸びずに破断するものである。これもすでに市販されたものがあり、上記したものの中では、ポリ乳酸が代表的なものである。   Further, in the present invention, a fragile resin group may be mixed with the above-described flexible resin group. The brittle resin group refers to a polyester having an elongation of 1 to 30% in tensile properties, and may be one type or a plurality of types. In simple terms, when pulled, it breaks with little elongation. Some of these are already commercially available, and polylactic acid is a representative one among the above-mentioned ones.

上記した2成分の混合比率は、柔軟樹脂グループ100重量部に対して、脆弱樹脂グループが25〜400重量部が好適である。これは実験によって求めたものである。   The mixing ratio of the two components is preferably 25 to 400 parts by weight for the fragile resin group with respect to 100 parts by weight for the flexible resin group. This was obtained by experiment.

この異なる物性のポリエステルの混合物においても、上記同様フィラーを同程度混合してもよい。効果も上記同様である。   In the mixture of polyesters having different physical properties, the fillers may be mixed to the same extent as described above. The effect is the same as above.

本発明に用いる樹脂(請求項1、3)には、上記した成分に更に添加剤を加えてもよい。例えば、顔料、香料、紫外線吸収剤等である。要するに、本発明の趣旨に反しない限り、増量剤や他の樹脂等何を加えてもよいということである。   In the resin used in the present invention (Claims 1 and 3), an additive may be further added to the above-described components. For example, pigments, fragrances, ultraviolet absorbers and the like. In short, as long as it is not contrary to the gist of the present invention, anything such as a bulking agent or other resin may be added.

また、成型後のテープとしては、その引張特性における伸度が1〜400%、好ましくは1〜250%、更に好ましくは1〜150%がよい。これは、前記した脆弱グループと、柔軟グループの混合比率で決まるものである。   Moreover, as a tape after a shaping | molding, the elongation in the tensile characteristic is 1 to 400%, Preferably it is 1 to 250%, More preferably, 1 to 150% is good. This is determined by the mixing ratio of the vulnerable group and the flexible group.

更に、成型後のテープの引張特性における最大荷重応力が、0.1〜2.0gf/d、好ましくは、0.1〜1.4gf/d、であることが望ましい。この値が好ましいのは、弱すぎると印刷テープとして張ったりする場合に切れやすくなり、強すぎると切断することが困難になる。   Furthermore, it is desirable that the maximum load stress in the tensile properties of the tape after molding is 0.1 to 2.0 gf / d, preferably 0.1 to 1.4 gf / d. This value is preferred when it is too weak, it tends to be cut when it is stretched as a printing tape, and when it is too strong, it is difficult to cut.

本発明印刷テープには次のような利点がある。
(1) 生分解性であるため、森や農地に放置されても自然に帰るため環境汚染にならない。
(2) 印刷されているため、種々の警告や通知になる。
(3) 主材料がポリエステルであり、石油以外のものから乳酸等として製造可能であり、地球に優しい。
(4) 脆弱グループと柔軟グループを混合したものにおいては、強度と柔軟性が保たれている。
The printing tape of the present invention has the following advantages.
(1) Because it is biodegradable, it will not pollute the environment because it will return naturally even if left in forests or farmland.
(2) Since it is printed, it becomes various warnings and notifications.
(3) The main material is polyester, which can be manufactured as lactic acid from other than petroleum, and is friendly to the earth.
(4) Strength and flexibility are maintained in a mixture of vulnerable groups and flexible groups.

以下好適な実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on preferred examples.

ポリエステル樹脂として次の4つを準備した。
1 ビオノーレ#1001(ポリブチレンサクシネート/アジペート:昭和高分子社製:表ではビオと表示)・伸度:330%
2 GS PlaAZ81T(ポリブチレンサクシネート:三菱化学社製:表ではGSと表示)・伸度:200%
3 エコフレックス(ポリブチレンテレフタレート/アジペート:BASF社製:表ではエコと表示)・伸度:650%
4 レイシアH440(ポリ乳酸:三井化学社製:表1ではレイシアと表示)・伸度:8%
The following four polyester resins were prepared.
1 Bionore # 1001 (Polybutylene succinate / adipate: Showa Polymer Co., Ltd .: indicated as bio in the table) Elongation: 330%
2 GS PlaAZ81T (Polybutylene succinate: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: indicated as GS in the table) ・ Elongation: 200%
3 Ecoflex (Polybutylene terephthalate / adipate: BASF: Eco is shown in the table) ・ Elongation: 650%
4 Lacia H440 (polylactic acid: manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd .: labeled as Lacia in Table 1) Elongation: 8%

引張特性における最大荷重及び伸度の測定は、次のような方法で行なった。ポリエステル樹脂の引張特性の測定方法は、JISK7113に従って測定した。また、この成形品の場合、長さ300mmにカットし、長手方向に4つ折りにし、掴み治具間距離を200mmとし、23℃の条件下で、引張速度50〜1000mm/分で測定した。ただし、この場合成形品がテープ状であるため、一般に用いられる標線間距離を掴み治具間距離として伸度を算出した。   The maximum load and elongation in the tensile properties were measured by the following method. The measuring method of the tensile property of the polyester resin was measured according to JISK7113. Moreover, in the case of this molded article, it was cut into a length of 300 mm, folded into four in the longitudinal direction, the distance between gripping jigs was set to 200 mm, and measurement was performed at 23 ° C. and a tensile speed of 50 to 1000 mm / min. However, in this case, since the molded product is in the form of a tape, the elongation was calculated using the generally used distance between marked lines as the distance between jigs.

計算式
ρ=F/d
ここで、ρ:最大荷重応力(gf/d)
F:最大荷重時における荷重(gf)
d:テープのデニール(g/9000m)
l=(L−L)/L×100
l=伸び(%)
L=破壊時の標線間距離(mm)
=元の標線間距離(mm)
Formula ρ = F / d
Where ρ: Maximum load stress (gf / d)
F: Load at maximum load (gf)
d: Denier of tape (g / 9000m)
l = (L−L 0 ) / L 0 × 100
l = Elongation (%)
L = Distance between marked lines at the time of destruction (mm)
L 0 = original distance between marked lines (mm)

この4つのポリエステル及び炭カル、タルクを表1のように混合した。タルクとしては、タルクMB(竹原化学社製)を用いた。表1中の数値は重量部である。また、それらの物性及び効果を表2に記載した。

Figure 2005140939
These four polyesters, charcoal cal, and talc were mixed as shown in Table 1. As the talc, talc MB (manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd.) was used. The numerical values in Table 1 are parts by weight. Their physical properties and effects are shown in Table 2.
Figure 2005140939

Figure 2005140939
なお、成形性は、インフレーション加工時のダイから出た直後の膨らんだ状態が非常に安定のものが◎で、比較的安定が○である。
延伸性は、◎は3倍以上延伸可能、○は3倍程度は可能、△は1〜2倍程度で、×はほとんど延伸できないものである。
印刷性は、◎は良好、○は比較的良好、△は少し問題のあるものである。
比較例1、2は製品ができず、比較はできなかった。
Figure 2005140939
In addition, as for formability, the swelled state immediately after coming out of the die at the time of inflation processing is very stable and is relatively stable.
As for stretchability, ◎ can be stretched by 3 times or more, ◯ can be stretched by about 3 times, Δ is about 1-2 times, and x can hardly be stretched.
As for printability, ◎ is good, ◯ is relatively good, and Δ is slightly problematic.
In Comparative Examples 1 and 2, no product was produced and comparison was not possible.

表2の実施例1、2は、柔軟樹脂グループのみであり、伸びが大きい。また、実施例3、4は、少し脆弱樹脂が混合されているがまだ伸びは大きい。
成形性、延伸性、印刷性すべてを総合すると、実施例13、14が非常によかった。
Examples 1 and 2 in Table 2 are only the flexible resin group and have a large elongation. In Examples 3 and 4, the brittle resin is mixed a little, but the elongation is still large.
When all the moldability, stretchability, and printability were combined, Examples 13 and 14 were very good.

Claims (4)

引張特性における伸度が50〜1000%である生分解性を有するポリエステル樹脂を主成分とする樹脂からなるテープにインクで印刷したことを特徴とする印刷テープ。   A printing tape comprising an ink printed on a tape made of a resin mainly composed of a biodegradable polyester resin having an elongation of 50 to 1000% in tensile properties. 更に、樹脂100重量部に対して、フィラーを1〜100重量部混合したものである請求項1記載の印刷テープ。   Furthermore, the printing tape of Claim 1 which mixes 1-100 weight part of fillers with respect to 100 weight part of resin. 引張特性における伸度が50〜1000%である生分解性を有するポリエステル樹脂(柔軟樹脂グループ)100重量部に対して、引張特性における伸度が1〜30%である生分解性ポリエステル樹脂(脆弱樹脂グループ)を25〜400重量部混合した樹脂を主成分とする樹脂からなるテープにインクで印刷したことを特徴とする印刷テープ。   Biodegradable polyester resin (fragile) with an elongation of 1 to 30% in tensile properties against 100 parts by weight of a biodegradable polyester resin (flexible resin group) with an elongation of 50 to 1000% in tensile properties A printing tape which is printed with ink on a tape made of a resin whose main component is a resin in which 25 to 400 parts by weight of a resin group) is mixed. 更に、樹脂100重量部に対して、フィラーを1〜100重量部混合したものである請求項3記載の印刷テープ。
Furthermore, the printing tape of Claim 3 which mixes 1-100 weight part of fillers with respect to 100 weight part of resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2022202856A1 (en) * 2021-03-25 2022-09-29 リンテック株式会社 Multilayer label
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