JP2005126635A - Coating composition for can - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition for a can excellent in curability, processability and adhesiveness, having excellent retort resistance, and substantially free from bisphenol A. <P>SOLUTION: This coating composition for the can comprises a polyester resin (A) having an aromatic ring with a phenolic hydroxy group in which at least one site of an ortho-position and a para-position to the hydroxy group is a hydrogen atom, a linear saturated copolyester resin (B) and a phenol resin (C). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、特定のポリエステル樹脂を併用する、食品衛生性に優れ、レトルト耐性を有し、且つビスフェノールAを実質的に含有しない缶用塗料組成物に関する。   The present invention relates to a coating composition for cans that uses a specific polyester resin in combination, has excellent food hygiene, has retort resistance, and does not substantially contain bisphenol A.

従来、金属缶素材としては、アルミニウム、ブリキ、ティンフリースチール等の金属が用いられている。これらの金属は、その腐食を防止するために、通常、缶の内外面には塗膜が形成されている。缶用塗料としては、密着性および防食性の面で優れている処から、通常、エポキシ/フェノール樹脂系、エポキシ/アミノ樹脂系の塗料が用いられている。   Conventionally, metals such as aluminum, tin, and tin-free steel are used as the metal can material. In order to prevent corrosion of these metals, a coating film is usually formed on the inner and outer surfaces of the can. As can coatings, epoxy / phenol resin-based and epoxy / amino resin-based coatings are usually used because they are excellent in adhesion and corrosion resistance.

しかしながら、近年、環境ホルモンとして疑いのもたれているビスフェノールAの溶出量の問題から、ビスフェノールAを含有しない塗料系が求められている。このような缶用塗料として、ポリエステル−アクリル系の熱硬化性塗料(例えば、特許文献1参照)、ポリエステル樹脂とフェノール樹脂を含有する塗料(例えば、特許文献2参照)が提案されている。更に、フェノール性水酸基を導入したポリエステル樹脂を硬化剤とともに用いる塗料(例えば、特許文献3参照)も提案されている。   However, in recent years, a coating system that does not contain bisphenol A has been demanded due to the problem of elution amount of bisphenol A, which is suspected as an environmental hormone. As such a paint for cans, a polyester-acrylic thermosetting paint (for example, see Patent Document 1) and a paint containing a polyester resin and a phenol resin (for example, see Patent Document 2) have been proposed. Furthermore, a paint using a polyester resin having a phenolic hydroxyl group introduced together with a curing agent (see, for example, Patent Document 3) has also been proposed.

しかしながら、これら従来のビスフェノールAを含有しない塗料系は、缶用として用いた場合に、個々の項目についてそれぞれ良好な性能を示すものの、硬化性、加工性、耐レトルト性、密着性のバランスがとれていない。そのため、これらの物性についてバランスのとれた塗膜を与える缶用塗料が求められている。   However, these conventional coating systems that do not contain bisphenol A exhibit good performance for individual items when used for cans, but they are well balanced in curability, workability, retort resistance, and adhesion. Not. Therefore, there is a need for a paint for cans that provides a coating film that is well-balanced with respect to these physical properties.

特開2000−290585号公報JP 2000-290585 A 特開2001−131470号公報JP 2001-131470 A 特開2002−088231号公報JP 2002-088231 A

本発明の課題は、ビスフェノールAを実質的に含有せず、硬化性、加工性、密着性に優れ、且つ、優れた耐レトルト性を有する缶用塗料組成物を提供することにある。   The subject of this invention is providing the coating composition for cans which does not contain bisphenol A substantially, is excellent in sclerosis | hardenability, workability, and adhesiveness, and has the outstanding retort resistance.

本発明者らは、鋭意検討した結果、ここに、特定のポリエステル樹脂を併用しフェノール樹脂とともに使用することにより、優れた缶用塗料組成物を見出し、本発明を完成するに到った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found an excellent can coating composition by using a specific polyester resin together with a phenol resin, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、フェノール性水酸基を有し、且つ該水酸基に対しオルト位およびパラ位の少なくとも1箇所が水素原子である芳香環を有するポリエステル樹脂(A)、フェノール性水酸基を有しない線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)及びフェノール樹脂(C)を含有することを特徴とする缶用塗料組成物を提供する。   That is, the present invention relates to a polyester resin (A) having an aromatic ring having a phenolic hydroxyl group and having at least one ortho-position and para-position relative to the hydroxyl group, and a linear shape having no phenolic hydroxyl group. A can coating composition comprising a saturated copolymerized polyester resin (B) and a phenol resin (C) is provided.

本発明の缶用塗料組成物は、特定のポリエステル樹脂を併用し、フェノール樹脂とともに使用することにより、硬化性、加工性、密着性、耐レトルト性等の塗膜物性のバランスに優れている。更に、本発明の缶用塗料組成物はビスフェノールAを実質的に含有しておらず、食品容器、特に缶内面塗料用に用いる組成物として極めて優れている。   The can coating composition of the present invention is excellent in the balance of coating film properties such as curability, processability, adhesion, and retort resistance by using a specific polyester resin in combination with a phenol resin. Furthermore, the can coating composition of the present invention does not substantially contain bisphenol A, and is extremely excellent as a composition used for food containers, particularly for can inner coatings.

本発明の構成は、フェノール性水酸基を有し、且つ該水酸基に対しオルト位およびパラ位の少なくとも1箇所が水素原子である芳香環を有するポリエステル樹脂(A)、フェノール性水酸基を有しない線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)及びフェノール樹脂(C)を含有することを特徴とする缶用塗料組成物である。   The constitution of the present invention comprises a polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group and having an aromatic ring in which at least one of the ortho-position and para-position with respect to the hydroxyl group is a hydrogen atom, linear having no phenolic hydroxyl group A can coating composition comprising a saturated copolymerized polyester resin (B) and a phenol resin (C).

以下、各構成要件について、詳細に述べる。本発明の缶用塗料組成物に用いるポリエステル樹脂(A)は、フェノール性水酸基を有し、且つ該水酸基に対しオルト位およびパラ位の少なくとも1箇所が水素原子である芳香環を有するポリエステル樹脂(A)である。ポリエステル樹脂にフェノール性水酸基を導入する原料としては、エステル結合を形成するための水酸基および/又はカルボキシル基を有し、かつフェノール性水酸基と該水酸基に対しオルト位およびパラ位の少なくとも1箇所が水素原子である芳香環を有する化合物が挙げられる。好ましくは、ジフェノール酸である。   Hereinafter, each component will be described in detail. The polyester resin (A) used in the can coating composition of the present invention has a phenolic hydroxyl group and a polyester resin having an aromatic ring in which at least one of the ortho and para positions is a hydrogen atom with respect to the hydroxyl group ( A). As a raw material for introducing a phenolic hydroxyl group into a polyester resin, it has a hydroxyl group and / or a carboxyl group for forming an ester bond, and at least one of the phenolic hydroxyl group and the ortho position and para position with respect to the hydroxyl group is hydrogen. Examples thereof include compounds having an aromatic ring as an atom. Preferably, it is diphenolic acid.

ポリエステル樹脂(A)中のジフェノール酸の導入量は、2〜10質量%の範囲であることが、硬化性、耐レトルト性の性能を維持する点で好ましい。   The amount of diphenolic acid introduced in the polyester resin (A) is preferably in the range of 2 to 10% by mass in terms of maintaining curability and retort resistance performance.

フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)を構成する、二塩基酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、イタコン酸、無水ピロメリット酸、無水コハク酸等を挙げることが出来る。   The dibasic acid component constituting the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group includes succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic anhydride, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid Examples include acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, itaconic acid, pyromellitic anhydride, and succinic anhydride.

フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)を構成する、グリコール成分(多価アルコール成分)としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1、3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトール等を挙げることが出来る。   As a glycol component (polyhydric alcohol component) constituting the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butane Examples thereof include diol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, cyclohexane dimethanol, and pentaerythritol.

前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が、20〜60℃であることが、加工性、密着性、耐レトルト性の性能を維持する点で好ましい。より好ましくは30〜50℃である。   It is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin (A) having the phenolic hydroxyl group described above is 20 to 60 ° C. in terms of maintaining workability, adhesion, and retort resistance. More preferably, it is 30-50 degreeC.

フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)の数平均分子量は3000〜20000であることが好ましい。この範囲であることで、加工性、硬化性、密着性が良好となる。より好ましくは、数平均分子量が5000〜18000であり、特に好ましくは、6000〜12000である。   The number average molecular weight of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group is preferably 3000 to 20000. By being in this range, processability, curability, and adhesion are improved. More preferably, the number average molecular weight is 5,000 to 18,000, and particularly preferably 6,000 to 12,000.

数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定し、ポリスチレン換算で求めたものである。   The number average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined in terms of polystyrene.

ポリエステル樹脂にジフェノール酸を導入する方法としては、特開2002−88231号公報等に記載の公知の方法を挙げることが出来る。   Examples of the method for introducing diphenolic acid into the polyester resin include known methods described in JP-A-2002-88231.

線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)を構成する、二塩基酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、イタコン酸、無水ピロメリット酸、無水コハク酸等を挙げることが出来る。   The dibasic acid component constituting the linear saturated copolyester resin (B) includes succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic anhydride, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid Examples include acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, itaconic acid, pyromellitic anhydride, and succinic anhydride.

線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)を構成する、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1、3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトール等を挙げることが出来る。   The glycol component constituting the linear saturated copolymerized polyester resin (B) includes ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl- Examples thereof include 1,3-propanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, cyclohexane dimethanol, pentaerythritol and the like.

前記した線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)が、20〜60℃であることが、加工性、密着性、耐レトルト性の性能を維持する点で好ましい。よりこのましくは30〜50℃である。   It is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the linear saturated copolymerized polyester resin (B) is 20 to 60 ° C. in terms of maintaining workability, adhesion, and retort resistance. More preferably, it is 30-50 degreeC.

線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)の数平均分子量は3000〜20000であることが好ましい。この範囲であることで、加工性、密着性が良好となる。より好ましくは、数平均分子量が5000〜18000であり、特に好ましくは、6000〜16000である。   The number average molecular weight of the linear saturated copolyester resin (B) is preferably 3000 to 20000. By being in this range, workability and adhesion are improved. More preferably, the number average molecular weight is 5000 to 18000, and particularly preferably 6000 to 16000.

本発明の缶用塗料組成物は、前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)と線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)の合計量に対するフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)の含有比率が、固形分質量比で、(A)/(A)+(B)=5/100〜95/100の割合で含有していることが好ましい。フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)の含有比率が、上記の比率よりも小さい場合には十分な硬化性、耐レトルト性が得られない場合があり、上記の比率よりも大きい場合は十分な加工性、密着性が得られない場合がある。より好ましくは、10/100〜50/100、特に好ましくは、20/100〜30/100である。   The coating composition for cans of the present invention is a content ratio of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group to the total amount of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group and the linear saturated copolymerized polyester resin (B). However, it is preferable to contain in the ratio of (A) / (A) + (B) = 5 / 100-95 / 100 by solid content mass ratio. When the content ratio of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group is smaller than the above ratio, sufficient curability and retort resistance may not be obtained, and when the ratio is larger than the above ratio, it is sufficient. Workability and adhesion may not be obtained. More preferably, it is 10/100 to 50/100, and particularly preferably 20/100 to 30/100.

本発明の缶用塗料組成物に用いるフェノール樹脂(C)は、ビスフェノールAを含有しないレゾール型のフェノール樹脂であることが好ましい。フェノール樹脂(C)として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、ビスフェノールAを含有しない、各種の4官能性のフェノール化合物、石炭酸、m−エチルフェノール、3,5−キシレノール、m−メトキシフェノールの如き3官能のフェノール化合物もしくはp−クレゾール、o−クレゾール、p−tert−ブチルフェノール、p−エチルフェノール、2,3−キシレノール、m−メトキシフェノールの如き、各種の2官能性のフェノールと、ホルムアルデヒドとをアルカリ触媒の存在下で反応させたものである。   The phenol resin (C) used in the can coating composition of the present invention is preferably a resol type phenol resin not containing bisphenol A. To exemplify only typical ones as the phenol resin (C), various tetrafunctional phenol compounds containing no bisphenol A, carboxylic acid, m-ethylphenol, 3,5-xylenol, m-methoxy Trifunctional phenolic compounds such as phenol or various bifunctional phenols such as p-cresol, o-cresol, p-tert-butylphenol, p-ethylphenol, 2,3-xylenol, m-methoxyphenol, A product obtained by reacting formaldehyde with an alkali catalyst.

又、フェノール樹脂に含有されるメチロール基の一部ないしは全部を、炭素数が1〜12なるアルコール類によってエーテル化した形のものを使用することもできる。   Moreover, the thing of the form which etherified one part or all part of the methylol group contained in a phenol resin by alcohol with 1-12 carbon atoms can also be used.

本発明の缶用塗料組成物は、前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)と線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)とフェノール樹脂(C)の合計量に対するフェノール樹脂(C)の含有比率が、固形分質量比で、(C)/(A)+(B)+(C)=5/100〜50/100である缶用塗料組成物であることが好ましい。フェノール樹脂(C)の含有比率が上記よりも小さい場合には十分な硬化性、耐レトルト性が得られない場合があり、上記の比率よりも大きい場合には十分な加工性、加工密着性が得られない場合がある。好ましくは、10/100〜40/100であり、より好ましくは20/100〜30/100である。   The coating composition for cans of the present invention contains the phenol resin (C) with respect to the total amount of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group, the linear saturated copolymerized polyester resin (B), and the phenol resin (C). It is preferable that it is a coating composition for cans in which the ratio is (C) / (A) + (B) + (C) = 5/100 to 50/100 in terms of solid content mass ratio. When the content ratio of the phenol resin (C) is smaller than the above, sufficient curability and retort resistance may not be obtained. When the content ratio is larger than the above ratio, sufficient workability and work adhesion are obtained. It may not be obtained. Preferably, it is 10 / 100-40 / 100, More preferably, it is 20 / 100-30 / 100.

本発明の缶用塗料組成物に用いる溶剤としては、前記した樹脂成分を溶解可能なものであれば、それ自体公知の任意のものを用いることができる。以下のものを好適に使用することができるが、勿論この例に限定されない。トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、イソプロピルアルコール(IPA)、ノルマルブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(セロソルブ)、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルフィット(3−メチル・3−メトキシブタノール)、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、イソホロン、エチルグリコールアセテート、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、PGMAC(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)、ソルフィットAC(3−メチル・3メトキシブチルアセテート)、EDGAC(カルビトールアセテート)、DBE(二塩基酸エステル)等の溶剤で、これらは単独使用でも2種以上を併用してもよい。   As the solvent used in the can coating composition of the present invention, any solvent known per se can be used as long as it can dissolve the resin component described above. Although the following can be used suitably, of course, it is not limited to this example. Toluene, xylene, cyclohexanone, isopropyl alcohol (IPA), normal butanol, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (cellosolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), Solvesso 100, Solvesso 150, Solfit ( 3-methyl-3-methoxybutanol), propylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), isophorone, ethyl glycol acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, PGMAC (propylene glycol monomethyl ether acetate) Solfit AC (3-methyl-3methoxybutyl acetate), EDG C (carbitol acetate), in a solvent such as DBE (dibasic esters), these may be used alone or in combination thereof used.

本発明の缶用塗料組成物は、従来この種の塗料に用いられている各種の添加剤をそれ自体公知の処方に基づいて配合することができる。以下のものを好適に使用することができるが、勿論この例に限定されない。酸化チタン、酸化亜鉛、アルミ等の顔料、石油系ワックス、シリコン、脂肪酸アミド等の滑剤、アクリル系重合体、シリコン等の消泡剤、レベリング剤等の添加剤で、これらは単独使用でも2種以上を併用してもよい。   In the can coating composition of the present invention, various additives conventionally used in this type of coating can be blended based on a formulation known per se. Although the following can be used suitably, of course, it is not limited to this example. Pigments such as titanium oxide, zinc oxide and aluminum, lubricants such as petroleum wax, silicon and fatty acid amides, additives such as acrylic polymers, antifoaming agents such as silicon, and leveling agents. You may use the above together.

また、本発明の缶用塗料組成物は、硬化処理時に硬化触媒をそれ自体公知の処方に基づいて配合することができる。硬化触媒として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、リン酸等の無機酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸及びこれらをアミン等でブロックしたものを使用することができる。   Moreover, the coating composition for cans of this invention can mix | blend a curing catalyst based on formulation known per se at the time of a hardening process. If only typical ones are exemplified as curing catalysts, it is possible to use inorganic acids such as phosphoric acid, organic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid and toluenesulfonic acid, and those blocked with an amine or the like. it can.

本発明の缶用塗料組成物は、前記した各成分を混合し、撹拌することで製造することができる。この缶用塗料組成物の各成分の含有比率は前述した範囲にあることが望ましい。   The can coating composition of the present invention can be produced by mixing and stirring the above-described components. The content ratio of each component of the can coating composition is preferably in the above-described range.

本発明の缶用塗料組成物は、それ自体公知の金属板に塗装することができる。本発明の缶用塗料組成物は、金属板上または金属板を加工した缶の内面に塗装し、焼き付けることによって缶被覆用として適した塗膜を形成することができる。   The can coating composition of the present invention can be applied to a metal plate known per se. The coating composition for cans of the present invention can form a coating film suitable for can coating by coating and baking on a metal plate or the inner surface of a processed can.

前記した缶に用いる金属板としては、飲料缶、缶詰用缶、蓋、キャップに用いることができる金属板であればいずれも使用することができ、例えばアルミニウム板、ティンフリースチール板、ブリキ板等を挙げることができる。   As the metal plate used for the above can, any metal plate can be used as long as it can be used for beverage cans, cans for cans, lids, caps, such as aluminum plates, tin-free steel plates, tin plates, etc. Can be mentioned.

本発明の缶用塗料組成物は、ロールコーター塗装、スプレー塗装等の公知の塗装方法によって塗装することができ、塗膜量は特に限定されるものではないが、乾燥塗膜量で30mg/dm〜200mg/dmの範囲であることが好ましく、60mg/dm〜150mg/dmの範囲であることがより好ましい。 The can coating composition of the present invention can be applied by a known coating method such as roll coater coating or spray coating, and the coating amount is not particularly limited, but the dry coating amount is 30 mg / dm. it is preferably in the range of 2 ~200mg / dm 2, and more preferably in the range of 60mg / dm 2 ~150mg / dm 2 .

焼付け条件としては、90〜280℃で、10秒〜30分間なる範囲が好ましい。   The baking condition is preferably 90 to 280 ° C. and 10 seconds to 30 minutes.

金属板被覆用として食缶、飲料缶、美術缶、蓋等に使用できるが、最も好ましい用途としては、飲食物等に用いられる、各種の金属容器への内面塗装に使用することであって、塗膜には耐水性があり、塗膜から缶内容物への低分子化合物の溶出がなく、加えて、非常に塗膜の不浸透性が高いので、缶内部に貯蔵する飲食物の、天然の味または香りを変質させないと共に、加工性にも優れている被覆品が得られる。   It can be used for food cans, beverage cans, art cans, lids, etc. for metal plate coating, but the most preferred application is to use for inner coating of various metal containers used for food and drink, etc. The coating film is water resistant, there is no elution of low molecular weight compounds from the coating film into the can contents, and in addition, the coating film is extremely impervious, so the natural nature of food and drink stored inside the can A coated product that does not alter the taste or scent of the product and is excellent in processability can be obtained.

本発明を実施例により、一層、具体的に説明する。以下において、特に断りのない限り、部および%は、すべて質量基準であるものとする。   The present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following, unless otherwise specified, all parts and% are based on mass.

(製造例1)
酸成分として、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、ジフェノール酸、グリコール成分としてエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、2−メチル−1、3―プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールからなり、数平均分子量7000、Tg45℃、水酸基価が30mgKOH/g〜32mgKOH/g、酸価が1mgKOH/g以下のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂を得た。この樹脂を混合溶剤で希釈して、樹脂固形分40%のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)を得た。
(Production Example 1)
It consists of isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, diphenolic acid as the acid component, and ethylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and cyclohexanedimethanol as the glycol component, and has a number average molecular weight. A polyester resin having a phenolic hydroxyl group of 7000, Tg of 45 ° C., a hydroxyl value of 30 mgKOH / g to 32 mgKOH / g, and an acid value of 1 mgKOH / g or less was obtained. This resin was diluted with a mixed solvent to obtain a polyester resin (A-1) having a phenolic hydroxyl group having a resin solid content of 40%.

(製造例2)
酸成分として、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、ジフェノール酸、グリコール成分としてエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、2−メチル−1、3―プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールからなり、数平均分子量7000、Tg65℃、水酸基価が30mgKOH/g〜32mgKOH/g、酸価が1mgKOH/g以下のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂を得た。この樹脂を混合溶剤で希釈して、樹脂固形分40%のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−2)を得た。
(Production Example 2)
It consists of isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, diphenolic acid as the acid component, and ethylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and cyclohexanedimethanol as the glycol component, and has a number average molecular weight. A polyester resin having a phenolic hydroxyl group of 7000, Tg of 65 ° C., a hydroxyl value of 30 mgKOH / g to 32 mgKOH / g, and an acid value of 1 mgKOH / g or less was obtained. This resin was diluted with a mixed solvent to obtain a polyester resin (A-2) having a phenolic hydroxyl group having a resin solid content of 40%.

(製造例3)
酸成分として、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、ジフェノール酸、グリコール成分としてエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、2−メチル−1、3―プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールからなり、数平均分子量2000、Tg45℃、水酸基価が30mgKOH/g〜32mgKOH/g、酸価が1mgKOH/g以下のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂を得た。この樹脂を混合溶剤で希釈して、樹脂固形分40%のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−3)を得た。
(Production Example 3)
It consists of isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, diphenolic acid as the acid component, and ethylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and cyclohexanedimethanol as the glycol component, and has a number average molecular weight. A polyester resin having a phenolic hydroxyl group having 2000, Tg of 45 ° C., a hydroxyl value of 30 mgKOH / g to 32 mgKOH / g, and an acid value of 1 mgKOH / g or less was obtained. This resin was diluted with a mixed solvent to obtain a polyester resin (A-3) having a phenolic hydroxyl group with a resin solid content of 40%.

(製造例4)
酸成分として、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、グリコール成分としてエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、2−メチル−1、3―プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールからなり、数平均分子量15000、Tg40℃、水酸基価が8〜10mgKOH/g、酸価が1mgKOH/g以下、線状飽和共重合ポリエステル樹脂を得た。この樹脂を混合溶剤で希釈して、樹脂固形分40%の線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−1)を得た。
(Production Example 4)
The acid component is isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, and the glycol component is ethylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, cyclohexanedimethanol, number average molecular weight 15000, Tg 40 ° C. Thus, a linear saturated copolymer polyester resin having a hydroxyl value of 8 to 10 mgKOH / g and an acid value of 1 mgKOH / g or less was obtained. This resin was diluted with a mixed solvent to obtain a linear saturated copolymer polyester resin (B-1) having a resin solid content of 40%.

(製造例5)
酸成分として、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、グリコール成分としてエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、2−メチル−1、3―プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールからなり、数平均分子量15000、Tg68℃、水酸基価が8〜10mgKOH/g、酸価が1mgKOH/g以下、線状飽和共重合ポリエステル樹脂を得た。この樹脂を混合溶剤で希釈して、樹脂固形分40%の線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−2)を得た。
(Production Example 5)
The acid component is isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, and the glycol component is ethylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, cyclohexanedimethanol, number average molecular weight 15000, Tg 68 ° C. Thus, a linear saturated copolymer polyester resin having a hydroxyl value of 8 to 10 mgKOH / g and an acid value of 1 mgKOH / g or less was obtained. This resin was diluted with a mixed solvent to obtain a linear saturated copolymer polyester resin (B-2) having a resin solid content of 40%.

(製造例6)
酸成分として、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、グリコール成分としてエチレングリコール、1、4−ブタンジオール、2−メチル−1、3―プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールからなり、数平均分子量2000、Tg40℃、水酸基価が8〜10mgKOH/g、酸価が1mgKOH/g以下、線状飽和共重合ポリエステル樹脂を得た。この樹脂を混合溶剤で希釈して、樹脂固形分40%の線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−3)を得た。
(Production Example 6)
The acid component is isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, and the glycol component is ethylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, cyclohexanedimethanol, number average molecular weight 2000, Tg 40 ° C. Thus, a linear saturated copolymer polyester resin having a hydroxyl value of 8 to 10 mgKOH / g and an acid value of 1 mgKOH / g or less was obtained. This resin was diluted with a mixed solvent to obtain a linear saturated copolymer polyester resin (B-3) having a resin solid content of 40%.

(製造例7)
キシレノール成分とホルムアルデヒド類とをアルカリ性条件下において加熱して縮合反応させた後、メチロール基を一部エーテル化し、キシレノール−レゾール型の樹脂を得た。この樹脂を混合溶剤で希釈して、樹脂固形分70%のフェノール樹脂(C−1)を得た。
(Production Example 7)
After a xylenol component and formaldehyde were heated and subjected to a condensation reaction under alkaline conditions, a methylol group was partially etherified to obtain a xylenol-resole type resin. This resin was diluted with a mixed solvent to obtain a phenol resin (C-1) having a resin solid content of 70%.

(実施例1塗料の調製)
製造例1のフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)170部、製造例4の線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−1)510部、製造例7のフェノール樹脂(C−1)97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の実施例1塗料を調製した。
(Example 1 Preparation of paint)
170 parts of polyester resin (A-1) having phenolic hydroxyl group of Production Example 1, 510 parts of linear saturated copolymerized polyester resin (B-1) of Production Example 4, and phenol resin (C-1) 97 of Production Example 7 Part 1, 223 parts of a mixed solvent consisting of cyclohexanone, xylene and others was mixed to prepare Example 1 paint having a solid content of 34%.

(実施例2塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)340部、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−1)340部、フェノール樹脂(C−1)97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の実施例2塗料を調製した。
(Example 2 Preparation of paint)
Polyester resin (A-1) 340 parts having a phenolic hydroxyl group, linear saturated copolymerized polyester resin (B-1) 340 parts, phenol resin (C-1) 97 parts, mixed solvent 223 comprising cyclohexanone, xylene and others Part 2 was mixed to prepare Example 2 paint having a solid content of 34%.

(実施例3塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)106部、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−1)319部、フェノール樹脂(C−1)243部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤332部を混合し、固形分34%の実施例3塗料を調製した。
(Example 3 Preparation of paint)
A mixed solvent 332 comprising 106 parts of a polyester resin (A-1) having a phenolic hydroxyl group, 319 parts of a linear saturated copolyester resin (B-1), 243 parts of a phenol resin (C-1), cyclohexanone, xylene and others. Part 3 were mixed to prepare Example 3 paint having a solid content of 34%.

(実施例4塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)43部、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−1)128部、フェノール樹脂(C−1)389部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤440部を混合し、固形分34%の実施例4塗料を調製した。
(Example 4 Preparation of paint)
A mixed solvent 440 comprising 43 parts of a polyester resin (A-1) having a phenolic hydroxyl group, 128 parts of a linear saturated copolymerized polyester resin (B-1), 389 parts of a phenol resin (C-1), cyclohexanone, xylene and others. Parts 4 were mixed to prepare Example 4 paint having a solid content of 34%.

(実施例5塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−2)170部、線状飽和ポリエステル樹脂(B−1)510部、フェノール樹脂(C−1)97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の実施例5塗料を調製した。
(Example 5 Preparation of paint)
170 parts of a polyester resin (A-2) having a phenolic hydroxyl group, 510 parts of a linear saturated polyester resin (B-1), 97 parts of a phenol resin (C-1), 223 parts of a mixed solvent comprising cyclohexanone, xylene and others Example 5 paint having a solid content of 34% was prepared by mixing.

(実施例6塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−3)170部、線状飽和ポリエステル樹脂(B−1)510部、フェノール樹脂(C−1)97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の実施例6塗料を調製した。
(Example 6 Preparation of paint)
170 parts of a polyester resin (A-3) having a phenolic hydroxyl group, 510 parts of a linear saturated polyester resin (B-1), 97 parts of a phenol resin (C-1), 223 parts of a mixed solvent consisting of cyclohexanone, xylene, etc. Example 6 paint with a solid content of 34% was prepared by mixing.

(実施例7塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)170部、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−2)510部、フェノール樹脂(C−1)97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の実施例7塗料を調製した。
(Example 7 Preparation of paint)
170 parts of polyester resin (A-1) having a phenolic hydroxyl group, 510 parts of linear saturated copolymerized polyester resin (B-2), 97 parts of phenolic resin (C-1), mixed solvent 223 comprising cyclohexanone, xylene and others Parts were mixed to prepare Example 7 paint having a solid content of 34%.

(実施例8塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)を170部、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−3)を510部、フェノール樹脂(C−1)を97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の実施例8塗料を調製した。
(Example 8 Preparation of paint)
170 parts of polyester resin (A-1) having a phenolic hydroxyl group, 510 parts of linear saturated copolyester resin (B-3), 97 parts of phenol resin (C-1), cyclohexanone, xylene, etc. 223 parts of mixed solvent was mixed to prepare Example 8 paint having a solid content of 34%.

(比較例1塗料の調製)
線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−1)を680部、フェノール樹脂(C−1)を97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の比較例1塗料を調製した。
(Comparative Example 1 Preparation of paint)
Comparative Example 1 having a solid content of 34% was prepared by mixing 680 parts of linear saturated copolyester resin (B-1), 97 parts of phenolic resin (C-1), and 223 parts of a mixed solvent consisting of cyclohexanone, xylene and others. A paint was prepared.

(比較例2塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)を680部、フェノール樹脂(C−1)を97部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤223部を混合し、固形分34%の比較例2塗料を調製した。
(Comparative Example 2 Preparation of paint)
Comparative Example 2 in which 680 parts of polyester resin (A-1) having a phenolic hydroxyl group, 97 parts of phenol resin (C-1), and 223 parts of a mixed solvent consisting of cyclohexanone, xylene and others are mixed and the solid content is 34%. A paint was prepared.

(比較例3塗料の調製)
フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A−1)を213部、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B−1)を638部、シクロヘキサノン、キシレン、その他からなる混合溶剤150部を混合し、固形分34%の比較例3塗料を調製した。
(Comparative Example 3 Preparation of paint)
213 parts of a polyester resin (A-1) having a phenolic hydroxyl group, 638 parts of a linear saturated copolymerized polyester resin (B-1), 150 parts of a mixed solvent composed of cyclohexanone, xylene and others are mixed to obtain a solid content of 34. % Comparative Example 3 paint was prepared.

缶用塗料組成物の試験法を以下に述べる。前記した実施例塗料及び比較例塗料を、アルミニウム板に、乾燥塗膜量で60mg/dmとなるようにバーコーターにて塗装し、205℃10分の条件で焼き付けし、各種モデル評価を行った。モデル評価としては、硬化性、耐レトルト性、加工性、密着性を評価した。 The test method for can coating compositions is described below. The above-described example paint and comparative paint were applied to an aluminum plate with a bar coater so that the dry coating amount was 60 mg / dm 2 and baked at 205 ° C. for 10 minutes, and various models were evaluated. It was. As model evaluation, curability, retort resistance, workability, and adhesion were evaluated.

(硬化性)
水道水中で120℃―90分のレトルト処理を施した塗装板の、沸騰MEK(メチルエチルケトン)による1時間後の抽出率(%)を測定し、次に示す方法で評価した。
◎:抽出量が10%未満である。
○:抽出率が10%以上20%未満である。
□:抽出率が20%以上30%未満である。
△:抽出率が30%以上40%未満である。
×:抽出量が40%以上である。
(Curable)
The extraction rate (%) after 1 hour of boiling MEK (methyl ethyl ketone) was measured on a coated plate that had been subjected to a retort treatment at 120 ° C. for 90 minutes in tap water, and evaluated by the following method.
A: The extraction amount is less than 10%.
○: The extraction rate is 10% or more and less than 20%.
□: Extraction rate is 20% or more and less than 30%.
Δ: Extraction rate is 30% or more and less than 40%.
X: Extraction amount is 40% or more.

(加工性)
塗膜を外側にして塗板を2つ折にした試験片の間にブリキ板を2枚はさんで折り曲げ加工した後に、水道水中で120℃―90分のレトルト処理を施したものについて、折り曲げ先端部に6Vの電圧を3秒通電した際の加工部2cm幅の電流値(mA)を測定し、次に示す方法で評価した。
◎:通電量が10mA未満である。
○:通電量が10mA以上20mA未満である。
□:通電量が20mA以上30mA未満である。
△:通電量が30mA以上40mA未満である。
×:通電量が40mA以上である。
(Processability)
Bending tip of the sample after folding the tin plate between two test pieces with the coating film outside and folding the plate between the two, and then performing retort treatment at 120 ° C for 90 minutes in tap water Then, a current value (mA) of a processed part 2 cm width when a voltage of 6 V was applied for 3 seconds was measured and evaluated by the following method.
A: The energization amount is less than 10 mA.
○: The energization amount is 10 mA or more and less than 20 mA.
□: The energization amount is 20 mA or more and less than 30 mA.
Δ: The energization amount is 30 mA or more and less than 40 mA.
X: The energization amount is 40 mA or more.

(塗膜の耐レトルト性)
塗装板を水道水中で120℃―90分のレトルト処理を施した時の、白化や膨れによって目視評価した。
○:異常なし
□:若干の白化、膨れ
×:著しい白化、膨れ
(Retort resistance of coating film)
The painted plate was visually evaluated by whitening and swelling when it was subjected to a retort treatment at 120 ° C. for 90 minutes in tap water.
○: No abnormality □: Slight whitening and swelling ×: Significant whitening and swelling

(密着性)
形成された塗膜に、カッターで1mm×1mmの碁盤目を100個作成し、この試料片を水道水中で120℃―90分間のレトルト処理を施した。その後碁盤目部分に、セロハン粘着テープを貼ったのち、セロハン粘着テープを急速に剥離し、塗膜の剥離状態を観察し、次に示すような3段階によって評価した。
◎:剥離が全くない
○:全体の1%以上5%未満が剥離した。
□:全体の5%以上15%未満が剥離した。
△:全体の15%以上20%未満が剥離した。
×:全体の20%以上が剥離した。
(Adhesion)
On the formed coating film, 100 grids of 1 mm × 1 mm were prepared with a cutter, and this sample piece was retorted at 120 ° C. for 90 minutes in tap water. The cellophane pressure-sensitive adhesive tape was then applied to the grid area, and then the cellophane pressure-sensitive adhesive tape was peeled off rapidly, and the peeled state of the coating film was observed.
A: No peeling at all O: 1% or more and less than 5% of the whole peeled off.
□: 5% or more and less than 15% of the whole peeled off.
Δ: 15% or more and less than 20% of the whole peeled off.
X: 20% or more of the whole peeled off.

実施例1〜8,比較例1〜3の配合組成及び評価結果をまとめて表1、2に示す。   Tables 1 and 2 summarize the formulation compositions and evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3.

Figure 2005126635
Figure 2005126635

Figure 2005126635
Figure 2005126635

フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)成分を含まない比較例1は、加工性、密着性は満たすものの、硬化性と耐レトルト性が不十分であり、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)成分を含まない比較例2は、硬化性に優れるも、加工性と密着性が不十分である。また、フェノール樹脂(C)成分を含まない比較例3は、特に耐レトルト性に欠ける。これらに対して、フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)、線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)及びフェノール樹脂(C)を有する本発明の缶用塗料組成物は、硬化性、加工性、密着性、耐レトルト性の各物性面でバランスがとれており、良好な結果を示した。   The comparative example 1 which does not contain the polyester resin (A) component which has a phenolic hydroxyl group satisfy | fills workability and adhesiveness, However, Curability and retort resistance are inadequate, A linear saturated copolymerization polyester resin (B) Comparative Example 2 containing no component is excellent in curability but has insufficient workability and adhesion. Moreover, the comparative example 3 which does not contain a phenol resin (C) component lacks especially retort resistance. On the other hand, the can coating composition of the present invention having a polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group, a linear saturated copolymerized polyester resin (B) and a phenol resin (C) is curable, workable, The physical properties of adhesion and retort resistance were balanced, and good results were shown.

フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)及び線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)の分子量をそれぞれ3000〜20000の範囲にすることで、加工性、密着性に特に優れるようになる。また、フェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)及び線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)のTgをそれぞれ20〜60℃の範囲とすることでも、加工性、密着性により優れる缶用塗料組成物が得られる。   By making the molecular weights of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group and the linear saturated copolymerized polyester resin (B) each in the range of 3000 to 20000, the processability and adhesion are particularly excellent. Moreover, the coating composition for cans which is excellent in workability and adhesiveness even when the Tg of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group and the linear saturated copolymerized polyester resin (B) is in the range of 20 to 60 ° C., respectively. Is obtained.

硬化性、加工性、耐レトルト性、密着性等、缶用塗料として求められるバランスのとれた物性のみならず、ビスフェノールAを含有しない組成物として缶用塗料、特に缶内面用塗料組成物として有効に利用することが出来る。

In addition to the well-balanced physical properties required for can coatings, such as curability, processability, retort resistance, and adhesion, it is effective as a paint for cans, especially as a paint composition for can inner surfaces, as a composition not containing bisphenol A. Can be used.

Claims (7)

フェノール性水酸基を有し、且つ該水酸基に対しオルト位およびパラ位の少なくとも1箇所が水素原子である芳香環を有するポリエステル樹脂(A)、フェノール性水酸基を有しない線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)及びフェノール樹脂(C)を含有することを特徴とする缶用塗料組成物。 Polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group and having an aromatic ring in which at least one of ortho-position and para-position with respect to the hydroxyl group is a hydrogen atom, linear saturated copolyester resin having no phenolic hydroxyl group ( A can coating composition comprising B) and a phenol resin (C). 前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)が、ジフェノール酸変性ポリエステル樹脂である請求項1に記載の缶用塗料組成物。 The can coating composition according to claim 1, wherein the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group is a diphenol acid-modified polyester resin. 前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)の数平均分子量が3000〜20000であり、前記した線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)の数平均分子量が3000〜20000である請求項1又は2に記載の缶用塗料組成物。 The number average molecular weight of the polyester resin (A) having the phenolic hydroxyl group described above is 3000 to 20000, and the number average molecular weight of the linear saturated copolymerized polyester resin (B) is 3000 to 20000. The coating composition for cans according to 1. 前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が20〜60℃であり、前記した線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)のガラス転移温度(Tg)が20〜60℃である請求項1〜3の何れかに記載の缶用塗料組成物。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin (A) having the phenolic hydroxyl group described above is 20 to 60 ° C., and the glass transition temperature (Tg) of the linear saturated copolymerized polyester resin (B) is 20 to 60 ° C. The coating composition for cans according to any one of claims 1 to 3, which is at ° C. 前記したフェノール樹脂(C)が、ビスフェノールAを含有しないレゾール型のフェノール樹脂である請求項1〜4の何れかに記載の缶用塗料組成物。 The can coating composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the phenol resin (C) is a resol type phenol resin not containing bisphenol A. 前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)と線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)の合計量に対するフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)の含有比率が、固形分質量比で、(A)/(A)+(B)=5/100〜95/100である請求項1〜5の何れかに記載の缶用塗料組成物。 The content ratio of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group to the total amount of the polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group and the linear saturated copolymerized polyester resin (B) is represented by a solid content mass ratio. ) / (A) + (B) = 5/100 to 95/100 The coating composition for cans according to any one of claims 1 to 5. 前記したフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂(A)と線状飽和共重合ポリエステル樹脂(B)とフェノール樹脂(C)の合計量に対するフェノール樹脂(C)の含有比率が、固形分質量比で、(C)/(A)+(B)+(C)=5/100〜50/100である請求項1〜6の何れかに記載の缶用塗料組成物。

The content ratio of the phenol resin (C) to the total amount of the above-described polyester resin (A) having a phenolic hydroxyl group, linear saturated copolymer polyester resin (B), and phenol resin (C) is a solid content mass ratio. C) / (A) + (B) + (C) = 5 / 100-50 / 100 The coating composition for cans according to any one of claims 1 to 6.

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