JP2005120159A - Powder detergent composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition containing anionic surfactant granules which contains a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt and is excellent in resistance to hard water and low-temperature solubility and is enhanced in powder characteristics such as caking resistance. <P>SOLUTION: The detergent composition comprises (a) specific anionic surfactant granules and (b) builder particles and has a surfactant equivalent, an apparent density and an average particle size each in a specific range. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は粉末洗浄剤組成物に関する。好適には、水に溶解して用いる繊維製品用粉末洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a powder cleaning composition. Preferably, it is related with the powder cleaning composition for textiles used by melt | dissolving in water.

硫酸基を有するアニオン性界面活性剤は、その乳化、分散能の故、洗浄剤や各種化学品の添加剤、例えば衣料用洗剤、台所用洗剤、歯磨き用発泡剤、粉末シャンプー、乳化重合用乳化剤、セメント発泡剤、医薬/化粧品乳化剤等として、家庭用から工業用まで幅広く用いられている。   An anionic surfactant having a sulfate group is because of its emulsification and dispersibility, so it is a detergent and various chemical additives such as clothes detergent, kitchen detergent, toothpaste foaming agent, powder shampoo, emulsion polymerization emulsifier. As a foaming agent for cement, a pharmaceutical / cosmetic emulsifier, etc., it is widely used from household use to industrial use.

高級アルコールを硫酸化/中和して得られるアルキル硫酸塩に代表されるアニオン性界面活性剤は、その水溶液を乾燥することにより粉末状の製品が商品化されているが、一般に、アルキル硫酸塩は耐硬水性に問題があり、洗浄性能についても十分満足できるものではなく、改善することが要望されている。   Anionic surfactants typified by alkyl sulfates obtained by sulfating / neutralizing higher alcohols are commercialized as powder products by drying their aqueous solutions. Has a problem with hard water resistance, and the cleaning performance is not sufficiently satisfactory, and there is a demand for improvement.

一方、高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加した後、硫酸化/中和して得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、同じ炭素数のアルキル基を有するアルキル硫酸塩に対してクラフト点が低く、低温溶解性に優れており、抜群に耐硬水性に優れる特徴をもつことから、液体洗浄剤等の主基剤として用いられている。しかし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有の耐ケーキング性が悪いという問題から、粉体洗浄組成物中に大量に配合することが極めて困難であった。   On the other hand, the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate obtained by adding an alkylene oxide to a higher alcohol and then sulfating / neutralizing has a lower Kraft point compared to an alkyl sulfate having an alkyl group with the same carbon number, and is low in temperature. Since it has excellent solubility and excellent hard water resistance, it is used as a main base for liquid detergents. However, due to the problem of poor caking resistance unique to polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, it has been extremely difficult to blend in large amounts in a powder cleaning composition.

例えば、特許文献1にアニオン活性剤粉粒体の製造方法が記載されており、その特許文献1の実施例3では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の固形分濃度80質量%水スラリーを乾燥させて粉粒体を得ているが、この粉粒体は、水分含量が8質量%程度と大きく、耐ケーキング性の向上された流動性のよい粉粒体とは言えなかった。また、液状界面活性剤、水溶性担持体、水溶性構造化剤を含有する洗剤用原料が検討されているが(特許文献2)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩はせいぜい40質量%程度しか含有できなかった。   For example, Patent Document 1 describes a method for producing an anionic activator granular material. In Example 3 of Patent Document 1, a solid slurry having a solid content concentration of 80% by mass of polyoxyethylene alkyl ether sulfate is dried. However, it was not possible to say that this granular material had a high water content of about 8% by mass, and had good fluidity with improved caking resistance. Further, although a detergent raw material containing a liquid surfactant, a water-soluble carrier, and a water-soluble structurant has been studied (Patent Document 2), the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate contains only about 40% by mass at most. could not.

従って、商品化されているポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を多量に配合した製品は液状或いはペースト状の形態をしており、流動性が優れた粉末状の製品については未だ工業化されていなかった。
特開平5−331496号公報 国際公開第00/31223号パンフレット
Therefore, a commercialized product containing a large amount of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate has a liquid or pasty form, and a powdered product having excellent fluidity has not been industrialized yet.
Japanese Patent Laid-Open No. 5-331496 International Publication No. 00/31223 Pamphlet

本発明の課題は、耐硬水性及び低温溶解性が優れ、耐ケーキング性等の粉体特性をも向上させた、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を含有するアニオン性界面活性剤造粒物を含有する洗浄剤組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to contain an anionic surfactant granule containing polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, which has excellent hard water resistance and low-temperature solubility, and improved powder characteristics such as caking resistance. An object of the present invention is to provide a cleaning composition.

本発明は、(a)アルキレンオキサイドの平均付加モル数が0.05〜2であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩60質量%以上含有し、かつアルキレンオキサイドを4モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が(a)成分中のアニオン性界面活性剤全体に対し30質量%以下であるアニオン性界面活性剤造粒物〔以下、(a)成分という〕、
(b)金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーを50質量%以上含有するビルダー粒子〔以下、(b)成分という〕、
を含有し、
(I)JIS K 3362:1998記載の界面活性剤相当分10〜60質量%、
(II)JIS K 3362:1998記載方法によって測定される全組成物の見かけ密度が300〜1200g/L、
(III)JIS K 3362:1998記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる全組成物の平均粒径が150〜2000μm、
である洗浄剤組成物に関する。
The present invention provides (a) polyoxyalkylene alkyl ether containing 60% by mass or more of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an average addition mole number of alkylene oxide of 0.05 to 2 and having added 4 mol or more of alkylene oxide. Anionic surfactant granulated product (hereinafter referred to as component (a)) having a sulfate content of 30% by mass or less based on the total amount of the anionic surfactant in component (a),
(B) Builder particles (hereinafter referred to as component (b)) containing 50% by mass or more of a builder having at least one of a metal chelating action, an alkali buffering action, and a solid particle dispersing action;
Containing
(I) 10-60 mass% equivalent to the surfactant described in JIS K 3362: 1998,
(II) JIS K 3362: The apparent density of all compositions measured by the method described in 1998 is 300 to 1200 g / L,
(III) The average particle size of all compositions determined from the particle size measured by the sieving method using a sieving machine described in JIS K 3362: 1998 is 150 to 2000 μm,
It is related with the cleaning composition which is.

本発明において、(a)成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩とは、(a)成分中にアルキル硫酸塩が含まれる場合には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩とアルキル硫酸塩の混合物のことをいい、(a)成分についてのアルキレンオキサイドの平均付加モル数とは、(a)成分中にアルキル硫酸塩が含まれる場合には、アニオン性界面活性剤造粒物中に含有される、アルキル硫酸塩とポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数を意味する。   In the present invention, the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate of component (a) is a mixture of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate and alkyl sulfate when component (a) contains alkyl sulfate. The average added mole number of alkylene oxide for component (a) is the alkyl contained in the anionic surfactant granulated product when alkyl sulfate is included in component (a). It means the average number of moles of alkylene oxide added in a mixture of sulfate and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate.

本発明の洗浄剤組成物は、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性等の粉体特性に優れる。   The cleaning composition of the present invention is excellent in powder characteristics such as hard water resistance, low-temperature solubility, and caking resistance.

低温溶解性、安定性、洗浄性能の点で、JIS K 3362:1998記載方法によって測定される見かけ密度は400〜1100g/Lが好ましく、600〜1000g/Lがより好ましく、700〜980g/Lが更に好ましい。   In terms of low-temperature solubility, stability, and cleaning performance, the apparent density measured by the method described in JIS K 3362: 1998 is preferably 400 to 1100 g / L, more preferably 600 to 1000 g / L, and more preferably 700 to 980 g / L. Further preferred.

低温溶解性、洗浄力の点で、JIS K 3362:1998記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は250〜1800μmが好ましく、より好ましくは300〜1500μm、更に好ましくは300〜1000μmである。   In terms of low-temperature solubility and detergency, the average particle size determined from the particle size measured by the sieving method described in JIS K 3362: 1998 is preferably 250 to 1800 μm, more preferably 300 to 1500 μm, still more preferably. 300 to 1000 μm.

本発明の洗浄剤組成物は洗浄性能、損傷性の点で、JIS K3362:1998記載の20℃で測定する0.05質量%のpHは8〜12が好ましく、9〜11.5がより好ましく、9.5〜11が更に好ましく、10〜11が特に好ましい。   In the cleaning composition of the present invention, the pH of 0.05% by mass measured at 20 ° C. described in JIS K3362: 1998 is preferably 8-12, more preferably 9-11.5 in terms of cleaning performance and damage. 9.5 to 11 are more preferable, and 10 to 11 are particularly preferable.

本発明の洗浄剤組成物の40℃における平衡相対湿度は、保存安定性の点で15〜35%が好ましく、18〜32%がより好ましく、20〜30%が更に好ましい。平衡相対湿度の測定は、2.4リットルの防湿容器に(a)成分600gと高分子薄膜湿度センサ(好適にはティアンドディ社製、Thermo Recorder おんどとり RH TR-72SとTR-3110温湿度センサの組み合わせ)を入れ密閉する。これを40℃に維持し、24時間保存する。30分ごとに湿度測定値を読み取り、変化がなくなった値を平衡相対湿度とする。   The equilibrium relative humidity at 40 ° C. of the cleaning composition of the present invention is preferably 15 to 35%, more preferably 18 to 32%, and still more preferably 20 to 30% in terms of storage stability. Equilibrium relative humidity is measured in a 2.4 liter moisture-proof container (a) 600g component and polymer thin film humidity sensor (preferably a combination of T & D Thermo Recorder Ondotori RH TR-72S and TR-3110 temperature and humidity sensor ) And seal. This is maintained at 40 ° C. and stored for 24 hours. Humidity readings are read every 30 minutes, and the value at which there is no change is the equilibrium relative humidity.

<(a)成分>
本発明の洗浄剤組成物は、(a)成分として、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が0.05〜2であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩60質量%以上含有し、かつアルキレンオキサイドを4モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が(a)成分中のアニオン性界面活性剤全体に対し30質量%以下であるアニオン性界面活性剤造粒物を含有する。洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、洗浄剤組成物中1〜90質量%が好ましく、5〜80質量%がより好ましく、10〜70質量%が更に好ましく、12〜60質量%が特に好ましい。
<(A) component>
The cleaning composition of the present invention contains, as component (a), 60% by mass or more of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an average addition mole number of alkylene oxide of 0.05 to 2, and 4 moles of alkylene oxide. It contains an anionic surfactant granulated product in which the content of the added polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is 30% by mass or less based on the whole anionic surfactant in the component (a). In terms of cleaning performance, hard water resistance, low temperature solubility, and caking resistance, 1 to 90% by mass is preferable, 5 to 80% by mass is more preferable, and 10 to 70% by mass is further preferable. -60 mass% is particularly preferred.

耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、本発明の(a)成分中のアルキレンオキサイドの平均付加モル数が0.05〜2であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、60〜99質量%が好ましく、70〜98質量%がより好ましく、80〜95質量%が更に好ましい。   In terms of hard water resistance, low-temperature solubility, and caking resistance, the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an average addition mole number of alkylene oxide in the component (a) of the present invention of 0.05 to 2 is 60 to 99 mass% is preferable, 70-98 mass% is more preferable, 80-95 mass% is still more preferable.

本発明の(a)成分中に含有されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が重要な因子となり、優れた粉体特性を得、また粉末化した際のケーキング性を向上させる観点から、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は0.05〜2、好ましくは0.1〜1、更に好ましくは0.2〜0.8である。ここで、平均付加モル数とは、HPLC−MS(高速液体クロマトグラフィー−質量分析計)により測定されたモル平均である。   In the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate contained in the component (a) of the present invention, the average added mole number of alkylene oxide is an important factor, and excellent powder characteristics are obtained. From the viewpoint of improving the average number of moles of alkylene oxide added, it is 0.05 to 2, preferably 0.1 to 1, and more preferably 0.2 to 0.8. Here, the average number of added moles is a molar average measured by HPLC-MS (high performance liquid chromatography-mass spectrometer).

更にアルキレンオキサイドを多量付加した化合物が多く存在する場合には、平均付加モル数が0.05〜2の範囲内であっても、流動性を保持できない。具体的にはアルキレンオキサイドを4モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が(a)成分中のアニオン性界面活性剤全体に対し0〜30質量%であることが必要であり、好ましくは0〜20質量%、更に好ましくは0〜15質量%である。   Furthermore, when there are many compounds in which a large amount of alkylene oxide has been added, even if the average number of added moles is in the range of 0.05 to 2, fluidity cannot be maintained. Specifically, it is necessary that the content of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate added with 4 mol or more of alkylene oxide is 0 to 30% by mass with respect to the entire anionic surfactant in the component (a). Preferably it is 0-20 mass%, More preferably, it is 0-15 mass%.

また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩中のアルキル基の炭素数は、製造時の取り扱いのしやすさ、粉末化した際の耐ケーキング性、粉末の溶解性等の性能の点で、8〜20が好ましく、10〜18が更に好ましい。   In addition, the carbon number of the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is 8 to 20 in terms of ease of handling during production, performance such as caking resistance when powdered, powder solubility, and the like. Is preferable, and 10 to 18 is more preferable.

本発明に係わるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、一般式(I)で表される化合物が挙げられる。
[R1−O(AO)n−SO3pM (I)
[式中、R1は炭素数8〜20の直鎖アルキル基、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基、nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す、0.05〜2の数、Mは陽イオン、pはMの価数を示し、n個のAOは同一でも異なっていても良い。]
Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate according to the present invention include compounds represented by the general formula (I).
[R 1 -O (AO) n -SO 3] p M (I)
[Wherein, R 1 is a linear alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n is an average added mole number of alkylene oxide, a number of 0.05 to 2, M is a cation, p is the valence of M, and n AOs may be the same or different. ]

一般式(I)において、R1は、炭素数10〜18のアルキル基が好ましい。AOは、炭素数2〜3、特に2のオキシアルキレン基が好ましい。nは0.1〜1、特に0.2〜0.8の数が好ましい。Mは、Na、K等のアルカリ金属原子、Ca、Mg等のアルカリ土類金属原子、又はアルカノール置換もしくは無置換のアンモニウム基が好ましく、更にアルカリ金属原子、特にNaが好ましい。pは1又は2が好ましく、1が更に好ましい。 In general formula (I), R 1 is preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms. AO is preferably an oxyalkylene group having 2 to 3, particularly 2 carbon atoms. n is preferably a number from 0.1 to 1, particularly from 0.2 to 0.8. M is preferably an alkali metal atom such as Na or K, an alkaline earth metal atom such as Ca or Mg, or an alkanol-substituted or unsubstituted ammonium group, and more preferably an alkali metal atom, particularly Na. p is preferably 1 or 2, and more preferably 1.

本発明に係わるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、また、アルキレンオキサイドの付加分布に特に制限はなく、ブロード及びナロー分布等の既知の方法で得られる付加分布でよい。しかし、洗浄性能とケーキング性の両立を追求するならば、アルキル硫酸塩の含有量は、アルキレンオキサイドの平均付加モル数0.05〜2のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩中、30〜95質量%が好ましく、50〜90質量%が更に好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate according to the present invention is not particularly limited in the addition distribution of alkylene oxide, and may be an addition distribution obtained by a known method such as broad and narrow distribution. However, if pursuing both the washing performance and the caking property, the content of the alkyl sulfate is 30 to 95% by mass in the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an average addition mole number of alkylene oxide of 0.05 to 2. Is preferable, and 50-90 mass% is still more preferable.

本発明の(a)成分は、更に、水(JIS K 3362:1998記載の過熱減量法による水分)を含有することが生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、好ましい。0.1〜10質量%を含有することがより好ましく、0.5〜5質量%が更に好ましく、0.5〜2質量%が特に好ましい。   The component (a) of the present invention preferably further contains water (water by the superheat loss method described in JIS K 3362: 1998) in terms of productivity, solubility, and caking resistance. It is more preferable to contain 0.1-10 mass%, 0.5-5 mass% is still more preferable, and 0.5-2 mass% is especially preferable.

本発明の(a)成分は、更に、水溶性無機塩を含有することが好ましい。水溶性無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝、炭酸ナトリウム等が挙げられる。本発明のアニオン性界面活性剤造粒物中の、水溶性無機塩の含有量は、本発明の目的が阻害されない範囲内であればよく、特に限定されないが、通常、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩100質量部に対して10質量部以下、好ましくは2質量部以下であることが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の固形分量を高く保つ点で望ましい。   The component (a) of the present invention preferably further contains a water-soluble inorganic salt. Examples of the water-soluble inorganic salt include sodium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate and the like. The content of the water-soluble inorganic salt in the anionic surfactant granulated product of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered, but is usually polyoxyalkylene alkyl ether sulfate. 10 mass parts or less, preferably 2 mass parts or less with respect to 100 mass parts of the salt is desirable in terms of keeping the solid content of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate high.

また、本発明の(a)成分は、必要により、その他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、ケイ酸塩、炭酸塩等のアルカリ化剤、クエン酸塩、ゼオライト等の2価金属イオン捕捉剤、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、その他、ケーキング防止剤、酸化防止剤等が挙げられる。かかるその他の添加剤は、本発明の目的が阻害されない範囲で用いることができる。   The component (a) of the present invention can contain other additives as necessary. Other additives include, for example, alkalizing agents such as silicates and carbonates, divalent metal ion scavengers such as citrate and zeolite, anti-contamination agents such as polyvinylpyrrolidone and carboxymethylcellulose, and other caking Examples thereof include an inhibitor and an antioxidant. Such other additives can be used as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の(a)成分はまた、水や未反応アルコール等を含有しても良い。   The component (a) of the present invention may also contain water, unreacted alcohol and the like.

本発明の(a)成分は、以下の工程1に示す方法により得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、工程2に示すような既知の方法で乾燥及び造粒を行うことによって得ることができる。   The component (a) of the present invention is obtained by drying and granulating a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste obtained by the method shown in the following Step 1 by a known method as shown in Step 2. Can be obtained.

工程1:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの調製工程
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液を調製するには、以下の(1)〜(3)に示す方法が挙げられる。
(1)炭素数8〜20のアルコール(以下高級アルコールという)にアルキレンオキサイドを平均付加モル数0.05〜2となるように付加した高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、硫酸化し、中和する方法。
(2)高級アルコールと高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が0.05〜2になるように混合した後、硫酸化し、中和する方法。
(3)高級アルコール及び高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を予め別々に硫酸化し、中和したものを、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が0.05〜2になるように混合する方法。
Step 1: Step of Preparing Polyoxyalkylene Alkyl Ether Sulfate-Containing Aqueous Solution or Paste To prepare a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution, the following methods (1) to (3) are exemplified.
(1) An alkylene oxide adduct of a higher alcohol obtained by adding an alkylene oxide to an alcohol having 8 to 20 carbon atoms (hereinafter referred to as a higher alcohol) so as to have an average addition mole number of 0.05 to 2 is sulfated and neutralized. Method.
(2) A method in which a higher alcohol and an alkylene oxide adduct of a higher alcohol are mixed so that the average number of added moles of alkylene oxide in the mixture is 0.05 to 2, and then sulfated and neutralized.
(3) A method in which a higher alcohol and an alkylene oxide adduct of a higher alcohol are separately sulfated and neutralized, and mixed so that the average number of moles of alkylene oxide added to the mixture is 0.05-2.

硫酸化及び中和は既知の方法で行うことができる。硫酸化に用いる硫酸化剤としては、三酸化硫黄又はクロルスルホン酸が好ましい。三酸化硫黄ガスを使用する際は、通常、不活性ガス、好ましくは乾燥空気または窒素で希釈して、三酸化硫黄ガス濃度として1〜8体積%、好ましくは1.5〜5体積%の気体混合物として使用する。中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。   Sulfation and neutralization can be performed by known methods. The sulfating agent used for sulfation is preferably sulfur trioxide or chlorosulfonic acid. When using sulfur trioxide gas, it is usually diluted with an inert gas, preferably dry air or nitrogen, and a sulfur trioxide gas concentration of 1 to 8% by volume, preferably 1.5 to 5% by volume of gas. Used as a mixture. Examples of the neutralizing agent include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and the like.

尚、本発明のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストに含有される未反応分は、純度の低下、粉体のケーキング性を悪化させる要因となるため、好ましくないが、5質量%以下ならば許容でき、より好ましくは2質量%以下である。ここで、未反応分とは、硫酸化されなかったアルコール、アルコキシレート、更には反応から副生した微量のハイドロカーボン、ワックスを含む。   The unreacted component contained in the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste of the present invention is not preferable because it causes a decrease in purity and the caking property of the powder. Is acceptable, and more preferably 2% by mass or less. Here, the unreacted component includes alcohol, alkoxylate that has not been sulfated, and a small amount of hydrocarbon and wax by-produced from the reaction.

上記の方法で得られた中和物の有効成分は、30質量%以下が好ましく、30質量%を越えると増粘し、ハンドリング性が悪化する。また、有効成分60〜80質量%においてはペースト状となり、流動性を示すことから、この比較的高濃度のペーストを中和時に調製することは、乾燥時のエネルギー負荷を減らすものであり、より好ましい。   The effective component of the neutralized product obtained by the above method is preferably 30% by mass or less, and if it exceeds 30% by mass, the viscosity increases and the handleability deteriorates. Moreover, since it becomes paste-form in 60-80 mass% of active ingredients, and shows fluidity | liquidity, preparing this comparatively high concentration paste at the time of neutralization reduces the energy load at the time of drying, and more preferable.

また、本発明において、生成物中には水溶性無機塩が存在していてもよい。水溶性無機塩の代表例としては、例えば、塩化ナトリウム、芒硝、炭酸ナトリウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩は、そのままの状態で添加してもよいが、反応によって副生させてもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストに色相改善の目的でNaClO(次亜塩素酸ナトリウム)を添加した場合には、NaCl(塩化ナトリウム)が副生する。用途が限定されるが、このように次亜塩素酸ナトリウムを添加し、塩化ナトリウムを無機塩として副生させることもできる。   In the present invention, a water-soluble inorganic salt may be present in the product. Representative examples of the water-soluble inorganic salt include sodium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate and the like. These water-soluble inorganic salts may be added as they are, but may be by-produced by reaction. For example, when NaClO (sodium hypochlorite) is added to a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste for the purpose of improving the hue, NaCl (sodium chloride) is by-produced. Although use is limited, sodium hypochlorite can be added in this way, and sodium chloride can also be by-produced as an inorganic salt.

得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストは、次の工程2に供される。   The obtained polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste is subjected to the next step 2.

工程2:乾燥・造粒工程
工程2は、工程1で調製されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを種々の条件下において乾燥・造粒する工程であり、乾燥と造粒が同時におこる場合もある。
Step 2: Drying and granulating step Step 2 is a step of drying and granulating the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste prepared in Step 1 under various conditions. Sometimes it happens.

乾燥手段としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの加熱による加水分解等の品質低下を抑制するため、真空下での乾燥が好ましい。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩特有の発泡性及び乾燥末期の粉砕を鑑み、攪拌翼及び解砕機を有する連続式又はバッチ式の真空乾燥機又はそれと同等の効果が得られる乾燥プロセスが好ましい。連続式の乾燥機としては、例えば、コントロ、セブコン[以上、(株)日立製作所製、商品名]、スミス薄膜蒸発機[神鋼パンテック(株)製]等の回転薄膜蒸発機等が挙げられる。これら連続式乾燥機の場合には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥物を得ることができる。また、バッチ式の乾燥機としては、例えば、神鋼パンテック(株)製のミキサー真空乾燥機(SVミキサー)、深江パウテック(株)製のマイクロ波造粒乾燥機、タナベウィルテック(株)製の混合乾燥機等が挙げられる。これらのうち、特にバッチ式で、同一槽内で工程1を行うことが容易であり、工程2の乾燥と造粒も可能なマイクロ波造粒乾燥機が設備上の負荷も小さいため好ましい。   As a drying means, drying under vacuum is preferable in order to suppress degradation in quality such as hydrolysis due to heating of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste. Furthermore, in view of the foaming property peculiar to polyoxyalkylene alkyl ether sulfate and pulverization at the end of drying, a continuous or batch-type vacuum dryer having a stirring blade and a crusher or a drying process capable of obtaining the same effect is preferable. Examples of the continuous dryer include rotating thin film evaporators such as Contro, Cebucon [trade name, manufactured by Hitachi, Ltd., trade name], Smith thin film evaporator [manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.], and the like. . In the case of these continuous dryers, a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste can be continuously charged into a rotary thin film evaporator under reduced pressure to obtain a dried product. Examples of the batch dryer include a mixer vacuum dryer (SV mixer) manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd., a microwave granulator / dryer manufactured by Fukae Powtech Co., Ltd., and Tanabe Wiltech Co., Ltd. And the like. Among these, a microwave granulator / dryer which is easy to perform step 1 in the same tank and can be dried and granulated in step 2 is particularly preferable because the load on the equipment is small.

この際の乾燥条件としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストの温度が80℃以下になる真空度で乾燥させることが、熱履歴を低減させ、分解等の品質低下を抑制する点から好ましい。   As drying conditions at this time, drying at a degree of vacuum at which the temperature of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste becomes 80 ° C. or lower reduces heat history and suppresses degradation of quality such as decomposition. To preferred.

より具体的な乾燥方法としては、工程1で得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、下記(4)〜(6)のいずれかの方法により乾燥する方法が挙げられる。   As a more specific drying method, a method in which the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste obtained in Step 1 is dried by any of the following methods (4) to (6) can be mentioned.

(4)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペースト、あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストとアルキル硫酸塩含有水溶液、ペースト又は粉体との混合物を、攪拌翼及び/又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。
(5)攪拌翼及び/又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に、予めアニオン性界面活性剤造粒物を攪拌及び解砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを供給して乾燥を行う方法。この際の予め仕込まれるアニオン性界面活性剤造粒物としては、本発明で得られるアニオン性界面活性剤造粒物やアルキル硫酸塩粉体との併用、アルキル硫酸塩粉体のみを用いてもよい。
(6)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥を行う方法。
(4) A stirring blade and / or a crusher for a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste, or a mixture of a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste and an alkyl sulfate-containing aqueous solution, paste or powder. The batch type vacuum dryer which has this and puts it in a lump, and dries under reduced pressure.
(5) In a batch-type vacuum dryer having a stirring blade and / or a pulverizer, an anionic surfactant granulated material is charged in advance to such an extent that an effect of stirring and pulverization can be obtained, and then the powder in the machine under reduced pressure. A method of drying by supplying an aqueous solution or paste containing a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate at a supply rate such that the body maintains a powder state. The anionic surfactant granulated product prepared in advance at this time may be used in combination with the anionic surfactant granulated product obtained in the present invention or an alkyl sulfate powder, or only an alkyl sulfate powder. Good.
(6) A method in which a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste is continuously charged into a rotary thin film evaporator under reduced pressure and dried.

一方、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含量が30質量%以下の水溶液では、比較的低粘度で流動性があり、噴霧乾燥機等を用いた乾燥機も使用可能である。但し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含量30質量%以上60質量%以下のものでは著しく増粘し、噴霧装置の閉塞等の原因となるため、好ましくない。   On the other hand, an aqueous solution having a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate content of 30% by mass or less has a relatively low viscosity and fluidity, and a dryer using a spray dryer or the like can also be used. However, a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate content of 30% by mass or more and 60% by mass or less is not preferable because the viscosity is remarkably increased and the spray device is blocked.

本発明における(a)成分は必要に応じて造粒して使用できるが、その際使用できる造粒機としては、特に制限はなく、例えば攪拌転動造粒機(深江パウテック(株)、タナベウィルテック(株)製など)等が使用でき、水、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液等をバインダーとして添加することにより造粒でき、篩い分けによって適当な粒度の造粒物を得ることができる。この時の造粒物の大きさや形状は特に制限されないが、水への溶解性を向上させるため、粒径150〜3000μmが好ましく、150〜2000μmがより好ましく、150〜1500μmが更に好ましい。   The component (a) in the present invention can be granulated and used as necessary, but the granulator that can be used at that time is not particularly limited. For example, a stirring rolling granulator (Fukae Pautech Co., Ltd., Tanabe) Can be used, and can be granulated by adding water, an aqueous solution containing polyoxyalkylene alkyl ether sulfate as a binder, and can obtain a granulated product with an appropriate particle size by sieving. it can. The size and shape of the granulated product at this time are not particularly limited, but in order to improve the solubility in water, the particle size is preferably 150 to 3000 μm, more preferably 150 to 2000 μm, and further preferably 150 to 1500 μm.

また、(a)成分の見かけ密度は、JIS K 3362:1998記載方法によって測定され、低温溶解性、安定性、洗浄性の点で、好ましくは300〜1200g/L、より好ましくは400〜900g/L、特に好ましくは500〜800g/Lである。   The apparent density of component (a) is measured by the method described in JIS K 3362: 1998, and is preferably 300 to 1200 g / L, more preferably 400 to 900 g / L in terms of low-temperature solubility, stability, and detergency. L, particularly preferably 500 to 800 g / L.

また、押出造粒を行うこともできる。この際使用できるニードル機としては、特に制限はなく、押出造粒機((株)ダルトン製など)等が使用でき、上記と同じようなバインダーを用いて造粒することができる。押出造粒物の大きさに制限はないが、ハンドリングの観点から、直径0.5〜1.0mm、且つ長さ3〜5mmのものが好ましい。   Extrusion granulation can also be performed. There is no restriction | limiting in particular as a needle machine which can be used in this case, An extrusion granulator (made by Dalton Co., Ltd.) etc. can be used, and it can granulate using the same binder as the above. Although there is no restriction | limiting in the magnitude | size of an extrusion granulated material, the thing of 0.5-1.0 mm in diameter and 3-5 mm in length is preferable from a viewpoint of handling.

更にこの押出造粒と破砕造粒或いは押出造粒と破砕造粒と攪拌転動造粒を組み合わせた造粒を行うこともできる。即ち押出造粒機により得られた円柱状の造粒物を、破砕造粒機により破砕した後に篩い分けによって所定の粒径を有する造粒物を得る方法や、押出造粒機を用いて得られた円柱状の造粒物を、破砕造粒機により破砕した後に撹拌転動造粒機内に仕込んだ後、所定量の水を添加して更に造粒を行い、篩い分けによって所定の粒径を有する造粒物を得る方法等により(a)成分の造粒物を得ることができる。   Furthermore, the granulation which combined this extrusion granulation and crushing granulation or extrusion granulation, crushing granulation, and stirring rolling granulation can also be performed. That is, a cylindrical granulated product obtained by an extrusion granulator is crushed by a crushing granulator and then obtained by sieving, or by using an extrusion granulator. After the obtained cylindrical granulated material is crushed by a crushing granulator, it is charged into a stirring tumbling granulator, further granulated by adding a predetermined amount of water, and sieving to obtain a predetermined particle size. The granulated product of component (a) can be obtained by a method of obtaining a granulated product having

また、これらの方法によって得られた(a)成分の造粒物は、必要に応じて、芒硝、ゼオライト等の無機粉体やアルキル硫酸塩粉体によって粒子表面を被覆し、粉末物性をより一層向上させることも好ましい。   In addition, the granulated product of component (a) obtained by these methods may be coated with an inorganic powder such as mirabilite or zeolite or an alkyl sulfate powder as necessary to further improve the powder physical properties. It is also preferable to improve.

<(b)成分>
本発明の洗浄剤組成物は、(b)成分として、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーを50質量%以上含有するビルダー粒子を含有する。洗浄性能、耐硬水性、低温溶解性、耐ケーキング性の点で、洗浄剤組成物中1〜80質量%が好ましく、5〜70質量%がより好ましく、10〜60質量%が更に好ましく、20〜50質量%が特に好ましい。
<(B) component>
The cleaning composition of the present invention contains, as component (b), builder particles containing 50% by mass or more of a builder having at least one of a metal chelate action, an alkali buffer action, and a solid particle dispersion action. In terms of cleaning performance, hard water resistance, low-temperature solubility, and caking resistance, 1 to 80% by mass is preferable, 5 to 70% by mass is more preferable, 10 to 60% by mass is further preferable, and 20 ˜50 mass% is particularly preferred.

低温溶解性、耐ケーキング性の点で、(b)成分中のビルダーは、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましく、90質量%以上が特に好ましい。   In terms of low-temperature solubility and caking resistance, the builder in component (b) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more. .

(b)成分のビルダーとしては、洗剤・洗浄の事典、(株)朝倉書店、1990年11月25日初版第1刷、奥山春彦、皆川基編集、56頁〜74頁記載のビルダーが挙げられる。   Examples of the builder of the component (b) include detergents and washing encyclopedias, Asakura Shoten Co., Ltd., November 25, 1990, first edition, first edition, Haruhiko Okuyama, Motomi Minagawa, pages 56-74. .

中でも無機系ビルダーとしては、ゼオライト、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩、有機カルボン酸(塩)ポリマー、が好ましい。特に無機系ビルダーとしては、ゼオライト、炭酸塩、珪酸塩、が好ましく、有機系ビルダーとしては、有機カルボン酸(塩)ポリマー、が好ましい。   Among them, zeolite, amorphous aluminosilicate, crystalline silicate, sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, carbonate, silicate are preferable as the inorganic builder, and aminocarboxylate, hydroxy is preferable as the organic builder. Amino carboxylate, hydroxycarboxylate, cyclocarboxylate, ether carboxylate, and organic carboxylic acid (salt) polymer are preferred. In particular, zeolite, carbonate and silicate are preferable as the inorganic builder, and organic carboxylic acid (salt) polymer is preferable as the organic builder.

低温溶解性、耐ケーキング性の点で、(b)成分は、JIS K 3362:1998記載方法によって測定される見かけ密度は300〜1000g/Lが好ましく、400〜1000g/Lがより好ましく、600〜950g/Lが更に好ましく、700〜950g/Lが特に好ましい。また、JIS K 3362:1998記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は150〜1000μmが好ましく、150〜750μmがより好ましく、150〜700μmが更に好ましく、180〜600μmが特に好ましい。   In view of low-temperature solubility and caking resistance, the component (b) has an apparent density measured by the method described in JIS K 3362: 1998 of preferably 300 to 1000 g / L, more preferably 400 to 1000 g / L, and 600 to 950 g / L is more preferable, and 700 to 950 g / L is particularly preferable. Moreover, the average particle diameter calculated | required from the particle size measured by the screening method by the screening machine of JISK3362: 1998 is preferable 150-1000 micrometers, 150-750 micrometers is more preferable, 150-700 micrometers is still more preferable, 180-600 micrometers is preferable. Particularly preferred.

(b)成分は、ビルダー成分をスラリーにし、噴霧乾燥することで得ることができるし、バインダー成分を用いて造粒することで得ることができる。   The component (b) can be obtained by making a builder component into a slurry and spray-drying it, or by granulating using a binder component.

<JIS K 3362:1998記載の界面活性剤相当分>
本発明の粉末洗浄剤組成物は、JIS K 3362:1998記載の界面活性剤相当分は10〜60質量%である。生産性、溶解性、耐ケーキング性の点で、15〜50質量%が好ましく、20〜40質量%がより好ましい。
<Equivalent to surfactant described in JIS K 3362: 1998>
In the powder detergent composition of the present invention, the amount corresponding to the surfactant described in JIS K 3362: 1998 is 10 to 60% by mass. 15-50 mass% is preferable and 20-40 mass% is more preferable at the point of productivity, solubility, and caking resistance.

界面活性剤相当分としては、(a)成分のみでも良いし、(a)成分に加えて(a)成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の1種または2種以上を組み合わせて用いることが出来るが、好ましくは(a)成分に加えて(a)成分以外の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることである。   The component corresponding to the surfactant may be the component (a) alone, or in addition to the component (a), an anionic surfactant other than the component (a), a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, One or more ionic surfactants can be used in combination. Preferably, in addition to component (a), an anionic surfactant other than component (a) and a nonionic surfactant are used. It is to be used in combination.

(a)成分以外の陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が10〜14の、より好ましくは12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び/又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。   As the anionic surfactant other than the component (a), alkylbenzene sulfonate, paraffin sulfonate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, α-sulfo fatty acid alkyl ester salt or fatty acid salt are preferable. . In the present invention, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms is preferable, and an alkali metal salt or an amine is preferable as the counter ion. Or potassium, monoethanolamine, and diethanolamine are preferable.

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜20)エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル(炭素数8〜20)フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸(炭素数8〜22)エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸(炭素数8〜22)エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で4〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、HLB値(グリフィン法で算出)が10.5〜15.0、更に11.0〜14.5のものが好ましい。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8-20) ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8-20) phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid (carbon number 8-8). 22) Ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid (carbon number 8 to 22) ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer are preferable. In particular, the nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether obtained by adding an average of 4 to 20 moles of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to an alcohol having 10 to 18 carbon atoms. The nonionic surfactant preferably has an HLB value (calculated by the Griffin method) of 10.5 to 15.0, more preferably 11.0 to 14.5.

また、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することも出来る。   Further, amphoteric surfactants and cationic surfactants can be used in combination for the purpose.

<その他成分>
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤の分野で公知の漂白剤(過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等)、再汚染防止剤(カルボキシメチルセルロース等)、柔軟化剤、還元剤(亜硫酸塩等)、蛍光増白剤、抑泡剤(シリコーン等)、酵素、着色剤、香料等を含有させることができる。
<Other ingredients>
The cleaning composition of the present invention comprises a bleaching agent (percarbonate, perborate, bleach activator, etc.), a recontamination inhibitor (carboxymethylcellulose, etc.), a softening agent known in the field of garment cleaning agents. , Reducing agents (sulfites, etc.), fluorescent brighteners, foam inhibitors (silicones, etc.), enzymes, colorants, fragrances, and the like can be included.

また、洗浄剤粒子の流動性及び耐ケーキング性の観点から、表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケートであり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。   In addition, surface modification may be performed from the viewpoint of fluidity of the detergent particles and caking resistance. Examples of the surface modifier include aluminosilicate, calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, silicate compounds such as crystalline silicate compounds, metal soap, powder surfactants, etc. Fine powder, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyacrylic acid soda, water-soluble polymers such as polycarboxylic acid salts such as copolymers of acrylic acid and maleic acid or salts thereof, and fatty acids. Aluminosilicates and crystalline silicates are more preferable, and aluminosilicates are more preferable.

表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の洗浄剤中の20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の高嵩密度洗浄剤中の1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましい。   The content of the surface modifier is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less in the cleaning agent of the present invention from the viewpoint of storage stability. Moreover, 1 mass% or more in the high bulk density cleaning agent of this invention is preferable at the point of surface modification, 3 mass% or more is more preferable, and 5 mass% or more is still more preferable.

以下の例において%で特記しないものは質量%である。   In the following examples, what is not specified in% is% by mass.

合成例1
内径14mmφ、長さ4mの薄膜流下型反応器内に、2.0体積%の三酸化硫黄ガスと共に、アルキル基の炭素数12〜16でその分布がC12/C14/C16=67%/28%/5%である高級アルコール(分子量199)を、60℃で連続的に投入し反応させた。高級アルコールに対する三酸化硫黄ガスとの反応モル比が1.01となるように流量を調節した。得られた硫酸化物を32.2%水酸化ナトリウム水溶液で中和し、75%リン酸(緩衝剤)を添加した後、32.1%水酸化ナトリウム水溶液でpH=10に微調整した。得られたアルキル硫酸ナトリウム塩ペーストの有効成分は73%であった。
Synthesis example 1
In a thin film flow reactor with an inner diameter of 14 mmφ and a length of 4 m, together with 2.0% by volume of sulfur trioxide gas, the distribution is 12 to 16 carbon atoms of alkyl group and C12 / C14 / C16 = 67% / 28%. / 5% higher alcohol (molecular weight: 199) was continuously charged at 60 ° C. for reaction. The flow rate was adjusted so that the reaction molar ratio of sulfur trioxide gas to higher alcohol was 1.01. The obtained sulfate was neutralized with a 32.2% aqueous sodium hydroxide solution, 75% phosphoric acid (buffer) was added, and then the pH was adjusted to 10 with a 32.1% aqueous sodium hydroxide solution. The active ingredient of the obtained alkyl sulfate sodium salt paste was 73%.

合成例2
アルキル基の炭素数12〜16でその分布がC12/C14/C16=67%/28%/5%である高級アルコールに、水酸化カリウム触媒を用いてエチレンオキサイドを平均1.0モル付加したエトキシレート(平均分子量242)を、高級アルコールの代わりに用いることと、4.0%水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は、合成例1と同様に反応させた。得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩水溶液の有効成分は25.4%であった。
Synthesis example 2
Ethoxy obtained by adding an average of 1.0 mole of ethylene oxide to a higher alcohol having an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms and a C12 / C14 / C16 = 67% / 28% / 5% distribution using a potassium hydroxide catalyst. The reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the rate (average molecular weight 242) was used in place of the higher alcohol and a 4.0% aqueous sodium hydroxide solution was used. The active ingredient in the obtained aqueous sodium polyoxyethylene alkylsulfate salt was 25.4%.

合成例3
アルキル基の炭素数12,14でその分布がC12/C14=75%/25%である高級アルコールに、キョーワード2030触媒(協和化学工業(株)製)を用いて、エチレンオキサイドを平均2.0モル付加したエトキシレート(平均分子量280)を、高級アルコールの代わりに用いることと、3.6%水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は、合成例1と同様に反応させた。得られたナロー分布(付加モル数の分布幅が狭い)をもつポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩水溶液の有効成分は25.2%であった。
Synthesis example 3
A higher alcohol whose alkyl group has 12 and 14 carbon atoms and whose distribution is C12 / C14 = 75% / 25% is used with a Kyoward 2030 catalyst (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and an average of ethylene oxide is 2. The reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 0 mole added ethoxylate (average molecular weight 280) was used instead of the higher alcohol and a 3.6% sodium hydroxide aqueous solution was used. The effective component of the obtained sodium polyoxyethylene alkylsulfate aqueous solution having a narrow distribution (narrow distribution range of added moles) was 25.2%.

合成例4
アルキル基の炭素数12,14でその分布がC12/C14=75%/25%である高級アルコールに、特開2001−327866号の実施例1に記載の方法によって合成したアルキレンオキサイド付加反応用触媒を用いてエチレンオキサイドを平均2.0モル付加したエトキシレート(平均分子量280)を、高級アルコールの代わりに用いることと、3.6%水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は、合成例1と同様に反応させた。得られたナロー分布をもつポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩水溶液の有効成分は25.1%であった。
Synthesis example 4
Catalyst for alkylene oxide addition reaction synthesized by the method described in Example 1 of JP-A-2001-327866 into a higher alcohol having an alkyl group of 12,14 and a distribution of C12 / C14 = 75% / 25% The same as in Synthesis Example 1 except that ethoxylate (average molecular weight 280) obtained by adding 2.0 mol of ethylene oxide on average in place of higher alcohol was used instead of higher alcohol and 3.6% aqueous sodium hydroxide solution was used. To react. The active ingredient of the obtained sodium polyoxyethylene alkyl sulfate aqueous solution having a narrow distribution was 25.1%.

合成例5
アルキル基の炭素数12〜16でその分布がC12/C14/C16=67%/28%/5%である高級アルコールと、同高級アルコールに水酸化カリウム触媒を用いてエチレンオキサイドを平均1.0モル付加したエトキシレートとを75%:25%の割合で配合した原料(平均分子量209)を、高級アルコールの代わりに用いることと、30.1%水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は、合成例1と同様に反応させた。得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩ペーストの有効成分は72%であった。
Synthesis example 5
An alkyl group having 12 to 16 carbon atoms and a distribution of C12 / C14 / C16 = 67% / 28% / 5% and an average of 1.0 ethylene oxide using a potassium hydroxide catalyst in the higher alcohol. Synthetic examples, except that a raw material (average molecular weight 209) blended with a mole-added ethoxylate at a ratio of 75%: 25% is used in place of the higher alcohol and a 30.1% aqueous sodium hydroxide solution is used. The reaction was carried out in the same manner as in 1. The active ingredient of the obtained polyoxyethylene alkyl sulfate sodium salt paste was 72%.

合成例6
アルキル基の炭素数12〜16でその分布がC12/C14/C16=67%/28%/5%である高級アルコールに水酸化カリウム触媒を用いてエチレンオキサイドを平均1.0モル付加したエトキシレート(平均分子量242)を、高級アルコールの代わりに用いることと、28.9%水酸化ナトリウム水溶液を用いること以外は、合成例1と同様に反応させた。得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩ペーストの有効成分は73%であった。
Synthesis Example 6
An ethoxylate obtained by adding an average of 1.0 mole of ethylene oxide to a higher alcohol having 12 to 16 carbon atoms and a distribution of C12 / C14 / C16 = 67% / 28% / 5% using a potassium hydroxide catalyst. (Molecular weight 242) was used in the same manner as in Synthesis Example 1 except that it was used in place of the higher alcohol and a 28.9% aqueous sodium hydroxide solution was used. The active ingredient of the obtained polyoxyethylene alkyl sulfate sodium salt paste was 73%.

アニオン性界面活性剤造粒物例1〔(a)成分;1〕
ジャケット温度85℃、圧力:4.0kPa、操作品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、合成例1で得られたアルキル硫酸ナトリウム塩(AS)含有ペーストと合成例2で得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩(ES)含有水溶液とを、有効成分の質量比が、AS:ES=85:15となるように混合したペーストを乾燥機内容積2500Lの真空乾燥機[深江パウテック(株)製、FDM-1200JE型]に平均150kg/Hrの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数:55r/min、チョッパーの回転数:2000r/min、攪拌翼と壁面との平均クリアランス:5.5mmの造粒条件によって、乾燥と同時に造粒を行ない、600kgの造粒物を得た。更にその一部の造粒物をアトマイザー(不二パウダル(株))で粉砕し、平均粒径120μmの粉体原料を得た。
Anionic surfactant granulated product example 1 [(a) component; 1]
While adjusting the drying conditions such that the jacket temperature is 85 ° C., the pressure is 4.0 kPa, and the operation product temperature is 70 ± 1 ° C., the alkyl sulfate sodium salt (AS) -containing paste obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 2 A paste obtained by mixing the obtained polyoxyethylene alkyl sulfate sodium salt (ES) -containing aqueous solution so that the mass ratio of the active ingredient is AS: ES = 85: 15 is a vacuum dryer having a dryer internal volume of 2500 L [Fukae POWTECH Co., Ltd., FDM-1200JE] was added dropwise at an average addition rate of 150 kg / Hr, agitator rotation speed: 55 r / min, chopper rotation speed: 2000 r / min, average clearance between stirring blade and wall surface: Under the granulation conditions of 5.5 mm, granulation was performed simultaneously with drying to obtain 600 kg of granulated material. Further, a part of the granulated product was pulverized with an atomizer (Fuji Powder Co., Ltd.) to obtain a powder raw material having an average particle size of 120 μm.

容積2500Lの真空乾燥機[深江パウテック(株)製、FDM-1200JE型]に、上記のアルキル硫酸ナトリウム塩の粉体原料[平均分子量:310、平均粒径:120μm]200kgを入れ、ジャケット温度85℃、圧力:4.0kPa、品温が70±1℃になるような乾燥条件に調整しながら、合成例1で得られたアルキル硫酸ナトリウム塩(AS)含有ペーストと合成例2で得られたポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩(ES)含有水溶液とを、有効成分の質量比が、AS:ES=85:15となるように混合したペーストを乾燥機内に平均150kg/Hrの添加速度で滴下し、アジテーターの回転数:55r/min、チョッパーの回転数:2000r/minの条件で乾燥と同時に造粒を行ない、エチレンオキサイド平均付加モル数が0.25であるポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩[平均分子量:310]の造粒物を得た。その後、得られた造粒物中8質量%となるようにゼオライトを添加し、粒状アニオン性界面活性剤に対して均一にゼオライトをコーティングし、振動ふるいにより平均粒径1100μm、見かけ密度680g/Lの粒状アニオン性界面活性剤造粒物を得た。   200 kg of the above powdered alkyl sulfate sodium salt [average molecular weight: 310, average particle size: 120 μm] is placed in a 2500 L vacuum dryer (FDM-1200JE type, manufactured by Fukae Pautech Co., Ltd.), jacket temperature 85 C., pressure: 4.0 kPa, adjusted to dry conditions such that the product temperature is 70. +-. 1.degree. C. A paste prepared by mixing a polyoxyethylene alkyl sulfate sodium salt (ES) -containing aqueous solution with an active ingredient mass ratio of AS: ES = 85: 15 was dropped into the dryer at an average addition rate of 150 kg / Hr. , Granulation was performed simultaneously with drying under conditions of agitator rotation speed: 55 r / min, chopper rotation speed: 2000 r / min, and ethylene oxide averaged Moles of 0.25 polyoxyethylene alkyl sulfate sodium salt [average molecular weight: 310] was obtained granulated product. Thereafter, zeolite was added to 8% by mass in the obtained granulated product, and the zeolite was uniformly coated on the granular anionic surfactant, and the average particle size was 1100 μm and the apparent density was 680 g / L by vibration sieving. A granular anionic surfactant granulated product was obtained.

アニオン性界面活性剤造粒物例2〜11〔(a)成分;2〜11〕
表1に示すアルキル組成を有するアルキル硫酸ナトリウム塩(AS)含有ペーストと、表1に示すアルキル組成を有し、エチレンオキサイドを平均1.0モル付加したポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩(ES)含有水溶液とを、有効成分の質量比が、表1に示す割合となるように混合した混合溶液を用いる以外は、実施例1と同様にして、表1に示すエチレンオキサイド平均付加モル数を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム塩からなるアニオン性界面活性剤造粒物を得た。なお、これら(a)成分の平均粒径は150〜1500μm、見かけ密度は500〜800g/Lであった。
Anionic surfactant granulated examples 2 to 11 [component (a); 2 to 11]
Alkyl sulfate sodium salt (AS) -containing paste having the alkyl composition shown in Table 1 and polyoxyethylene alkyl sulfate sodium salt (ES) containing the alkyl composition shown in Table 1 and an average of 1.0 mol of ethylene oxide added Polyethylene having an average added mole number of ethylene oxide shown in Table 1 is the same as in Example 1 except that a mixed solution in which an aqueous solution is mixed so that the mass ratio of the active ingredient is the ratio shown in Table 1 is used. An anionic surfactant granulated product composed of sodium oxyethylene alkyl sulfate was obtained. In addition, the average particle diameter of these (a) components was 150-1500 micrometers, and the apparent density was 500-800 g / L.

Figure 2005120159
Figure 2005120159

*1:ASとESの混合物の平均付加モル数
*2:エチレンオキサイドを4モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の、(a)成分中のアニオン性界面活性剤に対する質量百分率
*3:(a)成分中の質量百分率
* 1: Average addition mole number of the mixture of AS and ES * 2: Mass percentage of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate added with 4 moles or more of ethylene oxide with respect to the anionic surfactant in component (a) * 3: (A) Percentage by mass in component

ビルダー粒子例1〔(b)成分;1〕
α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム〔SFE−Na〕(パーム油由来)10質量部、ポリエチレングリコール(分子量8500)1質量部、4A型ゼオライト12質量部、アクリル酸−マレイン酸コポリマー(重量平均分子量70000)3質量部、脂肪酸ナトリウム(牛脂由来)8質量部、1号ケイ酸ナトリウム1質量部、炭酸ナトリウム16質量部、硫酸ナトリウム5質量部、亜硫酸ナトリウム1質量部、蛍光染料0.3質量部及び水3.2部からなる噴霧乾燥組成物を、固形分50質量%スラリーを調製し、噴霧乾燥することで得た。これと結晶性シリケート3質量部及び炭酸ナトリウム10質量部をリボンミキサーに投入して混合を行った。得られた混合物を前押し出し式2軸型押し出し造粒機(ペレッターダブル:不二パウダル(株)製、ジャケット冷却)で直径が10mmの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物(48℃)を、4A型ゼオライト4質量部とともにフラッシュミル(不二パウダル(株)製、ジャケット冷却)で粉砕造粒して表面被覆を行った。この造粒物から粗大物を取り除いた後、Vブレンダーに移し、4A型ゼオライト4質量部を混合してビルダー粒子1を得た。なお、アクリル酸−マレイン酸コポリマーはナトリウム塩(70モル%中和)であり、モノマー比はアクリル酸/マレイン酸=3/7(モル比)であった(以下同様)。蛍光染料としてはホワイテックスSA(住友化学(株)製)を用いた(以下同様)。ゼオライトとしては4A型ゼオライト(東ソー(株)製)を用いた(以下同様)。
Builder particle example 1 [component (b); 1]
α-sulfo fatty acid methyl ester sodium [SFE-Na] (from palm oil) 10 parts by mass, polyethylene glycol (molecular weight 8500) 1 part by mass, 4A zeolite 12 parts by mass, acrylic acid-maleic acid copolymer (weight average molecular weight 70000) 3 parts by weight, fatty acid sodium (derived from beef tallow) 8 parts by weight, No. 1 sodium silicate 1 part by weight, sodium carbonate 16 parts by weight, sodium sulfate 5 parts by weight, sodium sulfite 1 part by weight, fluorescent dye 0.3 part by weight and water A spray-dried composition consisting of 3.2 parts was obtained by preparing a slurry having a solid content of 50% by mass and spray-drying. This was mixed with 3 parts by mass of crystalline silicate and 10 parts by mass of sodium carbonate in a ribbon mixer. The obtained mixture was extruded into a cylindrical shape having a diameter of 10 mm by using a pre-extrusion type biaxial extrusion granulator (pellet double: manufactured by Fuji Powder Co., Ltd., jacket cooling) to be consolidated. The obtained pellet-like material (48 ° C.) was pulverized and granulated with a flash mill (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd., jacket cooling) together with 4 parts by mass of 4A zeolite to perform surface coating. After removing the coarse product from this granulated product, it was transferred to a V blender, and 4 parts by mass of 4A zeolite was mixed to obtain builder particles 1. The acrylic acid-maleic acid copolymer was a sodium salt (70 mol% neutralized), and the monomer ratio was acrylic acid / maleic acid = 3/7 (molar ratio) (the same applies hereinafter). Whitetex SA (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as the fluorescent dye (the same applies hereinafter). As zeolite, 4A-type zeolite (manufactured by Tosoh Corporation) was used (the same applies hereinafter).

ビルダー粒子例2〔(b)成分;2〕
攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が55℃に達した後に、40質量%のアクリル酸−マレイン酸コポリマー(重量平均分子量70000)水溶液を添加した。これを15分間攪拌した後に、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料を添加した。これを更に15分間攪拌した後に、ゼオライトを添加した。これを30分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は60℃であった。
Builder particle example 2 [component (b); 2]
Water was added to a mixing tank having a stirring blade, and after the water temperature reached 55 ° C., an aqueous solution of 40% by mass of acrylic acid-maleic acid copolymer (weight average molecular weight 70000) was added. After stirring for 15 minutes, sodium carbonate, sodium sulfate, sodium sulfite, and fluorescent dye were added. This was stirred for an additional 15 minutes before adding the zeolite. This was stirred for 30 minutes to obtain a slurry. The final temperature of this slurry was 60 ° C.

このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力25kg/cm2で塔頂より噴霧を行うことによりビルダー粒子2を調製した。得られたビルダー粒子の組成は次のとおりである。 The slurry was supplied to a spray drying tower, and builder particles 2 were prepared by spraying from the top of the tower at a spraying pressure of 25 kg / cm 2 . The composition of the obtained builder particles is as follows.

アクリル酸−マレイン酸コポリマー6質量%、炭酸ナトリウム26質量%、硫酸ナトリウム10質量%、亜硫酸ナトリウム1.5質量%、蛍光染料0.5質量%、ゼオライト52質量%、水4質量%。   Acrylic acid-maleic acid copolymer 6 mass%, sodium carbonate 26 mass%, sodium sulfate 10 mass%, sodium sulfite 1.5 mass%, fluorescent dye 0.5 mass%, zeolite 52 mass%, water 4 mass%.

ビルダー粒子例3〔(b)成分;3〕
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム〔LAS−Na〕(C12−14)10質量部、ポリエチレングリコール(分子量8500)1質量部、4A型ゼオライト12質量部、アクリル酸−マレイン酸コポリマー(重量平均分子量70000)3質量部、脂肪酸ナトリウム(牛脂由来)2質量部、1号ケイ酸ナトリウム1質量部、炭酸ナトリウム16質量部、硫酸ナトリウム5質量部、亜硫酸ナトリウム1質量部、蛍光染料0.3質量部及び水3.2部からなる噴霧乾燥組成物を、固形分50質量%スラリーを調製し、噴霧乾燥することで得た。これをVブレンダーに移し、4A型ゼオライト4質量部を混合してビルダー粒子3を得た。
Builder particle example 3 [component (b); 3]
Sodium alkylbenzene sulfonate [LAS-Na] (C12-14) 10 parts by mass, polyethylene glycol (molecular weight 8500) 1 part by mass, 4A zeolite 12 parts by mass, acrylic acid-maleic acid copolymer (weight average molecular weight 70000) 3 1 part by weight, 1 part by weight sodium silicate, 16 parts by weight sodium carbonate, 5 parts by weight sodium sulfate, 1 part by weight sodium sulfite, 0.3 part by weight fluorescent dye and 3 water A 2 parts spray-dried composition was obtained by preparing a 50 wt% solids slurry and spray drying. This was transferred to a V blender, and 4 parts by mass of 4A zeolite was mixed to obtain builder particles 3.

ビルダー粒子例4〔(b)成分;4〕
ビルダー粒子例2を100質量部に対して、結晶性シリケート10質量部とともにハイスピードミキサー(深江工業(株)製)に投入し3質量部の非イオン界面活性剤をスプレーしながら粉砕し攪拌造粒を行った。造粒後、ゼオライト5質量部を添加し、攪拌して造粒粒子を表面被覆したのち、Vブレンダーに移し、ゼオライト5質量部を混合することによってビルダー粒子例4を調製した。
Builder particle example 4 [component (b); 4]
100 parts by weight of Builder Particle Example 2 is charged into a high speed mixer (made by Fukae Kogyo Co., Ltd.) together with 10 parts by weight of crystalline silicate, and pulverized while spraying 3 parts by weight of a nonionic surfactant. Done the grain. After granulation, 5 parts by mass of zeolite was added and stirred to coat the surface of the granulated particles, then transferred to a V blender, and 5 parts by mass of zeolite was mixed to prepare Builder Particle Example 4.

洗浄剤組成物例1〜11
表2に示す洗浄剤組成物を調製した。これらの洗浄力、耐ケーキング性、低温溶解性は何れも良好であった。

Figure 2005120159

表中、漂白剤はN,N,N’,N’−テトラアセチルエチレンジアミン、漂白活性化剤は硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物である。 Cleaning composition examples 1-11
The cleaning composition shown in Table 2 was prepared. These detergency, caking resistance, and low-temperature solubility were all good.
Figure 2005120159

In the table, the bleaching agent is N, N, N ′, N′-tetraacetylethylenediamine, and the bleaching activator is sodium borate / hydrogen peroxide adduct.

Claims (6)

(a)アルキレンオキサイドの平均付加モル数が0.05〜2であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩60質量%以上含有し、かつアルキレンオキサイドを4モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が(a)成分中のアニオン性界面活性剤全体に対し30質量%以下であるアニオン性界面活性剤造粒物、
(b)金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用の少なくともいずれかを有するビルダーを50質量%以上含有するビルダー粒子、
を含有し、
(I)JIS K 3362:1998記載の界面活性剤相当分10〜60質量%、
(II)JIS K 3362:1998記載方法によって測定される全組成物の見かけ密度が300〜1200g/L、
(III)JIS K 3362:1998記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる全組成物の平均粒径が150〜2000μm、
である洗浄剤組成物。
(A) Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate containing 60% by mass or more of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an average addition mole number of alkylene oxide of 0.05 to 2 and containing 4 mol or more of alkylene oxide An anionic surfactant granulated product whose amount is 30% by mass or less based on the whole anionic surfactant in the component (a),
(B) Builder particles containing 50% by mass or more of a builder having at least one of metal chelate action, alkali buffer action, and solid particle dispersion action,
Containing
(I) 10-60 mass% equivalent to the surfactant described in JIS K 3362: 1998,
(II) JIS K 3362: The apparent density of all compositions measured by the method described in 1998 is 300 to 1200 g / L,
(III) The average particle size of all compositions determined from the particle size measured by the sieving method using a sieving machine described in JIS K 3362: 1998 is 150 to 2000 μm,
A detergent composition.
(a)成分のアルキレンオキサイドの平均付加モル数が0.05〜2であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩中、アルキレンオキサイドを1〜3モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩5〜70質量%、アルキル硫酸塩30〜95質量%、である請求項1記載の洗浄剤組成物。   (A) Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having 1 to 3 mol of alkylene oxide added in polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an average addition mole number of alkylene oxide of 0.05 to 2 as component (a) 5 to 70% by mass The cleaning composition according to claim 1, wherein the alkyl sulfate is 30 to 95% by mass. (a)成分が、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が0.05〜2であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩60〜98質量%、水不溶性無機粉体0.5〜30質量%、水溶性無機塩0.1〜30質量%、JIS K 3362:1998記載の加熱減量法によって測定される水分0.1〜5質量%、である請求項1又は2いずれか記載の洗浄剤組成物。   The component (a) is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt having an average addition mole number of alkylene oxide of 0.05 to 2, 60 to 98% by mass, water-insoluble inorganic powder 0.5 to 30% by mass, water-soluble inorganic The detergent composition according to claim 1, which has a salt content of 0.1 to 30% by mass and a moisture content of 0.1 to 5% by mass as measured by a heat loss method described in JIS K 3362: 1998. (a)成分が、JIS K 3362:1998記載方法によって測定される見かけ密度300〜1200g/L、JIS K 3362:1998記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径が150〜2000μmである請求項1〜3いずれか記載の洗浄剤組成物。 (A) The average particle diameter calculated | required from the particle size measured by the sieving method by the sieving machine of the apparent density of 300-1200 g / L and JIS K 3362: 1998 as which component (a) is measured by the method of JIS K 3362: 1998 is 150. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, which is -2000 µm. (a)成分が、下記(1)〜(3)のいずれかの方法によりポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを得た後、乾燥及び造粒を行うことにより得られたアニオン性界面活性剤造粒物である請求項1〜4いずれか記載の洗浄剤組成物。
(1)炭素数8〜20のアルコール(以下高級アルコールという)にアルキレンオキサイドを平均付加モル数0.05〜2となるように付加した高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、硫酸化し、中和する方法。
(2)高級アルコールと高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が0.05〜2になるように混合した後、硫酸化し、中和する方法。
(3)高級アルコール及び高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を予め別々に硫酸化し、中和したものを、混合物のアルキレンオキサイド平均付加モル数が0.05〜2になるように混合する方法。
(A) An anionic interface obtained by drying and granulating the component after obtaining a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste by any of the following methods (1) to (3) The cleaning composition according to any one of claims 1 to 4, which is an activator granulated product.
(1) An alkylene oxide adduct of a higher alcohol obtained by adding an alkylene oxide to an alcohol having 8 to 20 carbon atoms (hereinafter referred to as a higher alcohol) so as to have an average addition mole number of 0.05 to 2 is sulfated and neutralized. Method.
(2) A method in which a higher alcohol and an alkylene oxide adduct of a higher alcohol are mixed so that the average number of added moles of alkylene oxide in the mixture is 0.05 to 2, and then sulfated and neutralized.
(3) A method in which a higher alcohol and an alkylene oxide adduct of a higher alcohol are separately sulfated and neutralized, and mixed so that the average number of moles of alkylene oxide added to the mixture is 0.05-2.
(a)成分が、請求項5記載の(1)〜(3)のいずれかの方法により得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、下記(4)〜(6)のいずれかの方法により乾燥して乾燥物を得るか、又は更にこの乾燥物を造粒することにより得られたアニオン性界面活性剤造粒物である請求項1〜5いずれか記載の洗浄剤組成物。
(4)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペースト、あるいはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストとアルキル硫酸塩含有水溶液、ペースト又は粉体との混合物を、攪拌翼及び/又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に一括して投入し、減圧下で乾燥を行う方法。
(5)攪拌翼及び/又は解砕機を有するバッチ式真空乾燥機内に、予めアニオン性界面活性剤造粒物を攪拌及び解砕効果が得られる程度に仕込んだ後、減圧下で機内中の粉体が粉体の状態を維持するような供給速度でポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを供給して乾燥を行う方法。
(6)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩含有水溶液又はペーストを、減圧下で、回転薄膜蒸発機内に連続的に投入し、乾燥を行う方法。
The component (a) is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste obtained by the method according to any one of (1) to (3) according to claim 5, and the following (4) to (6): The detergent composition according to any one of claims 1 to 5, which is an anionic surfactant granulated product obtained by drying by any of the above methods to obtain a dried product, or further granulating the dried product. .
(4) A stirring blade and / or a crusher for a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste, or a mixture of a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste and an alkyl sulfate-containing aqueous solution, paste or powder. The batch type vacuum dryer which has this and puts it in a lump, and dries under reduced pressure.
(5) In a batch-type vacuum dryer having a stirring blade and / or a pulverizer, an anionic surfactant granulated material is charged in advance to such an extent that an effect of stirring and pulverization can be obtained, and then the powder in the machine under reduced pressure. A method of drying by supplying an aqueous solution or paste containing a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate at a supply rate such that the body maintains a powder state.
(6) A method in which a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate-containing aqueous solution or paste is continuously charged into a rotary thin film evaporator under reduced pressure and dried.
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