JP2005119380A - Panel structure for automobile - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アウターパネル材料がポリカーボネート／ポリエステルアロイからなり、インナーパネル材料が長繊維強化ポリカーボネート及び／又は長繊維強化ポリエステルからなることを特徴とする自動車用パネル構造体に関するものである。 The present invention relates to an automotive panel structure characterized in that the outer panel material is made of polycarbonate / polyester alloy and the inner panel material is made of long fiber reinforced polycarbonate and / or long fiber reinforced polyester.
従来、自動車用パネル構造体は、アウターパネル、インナーパネルとも鋼板で作られてきた。最近、自動車用パネル構造体をさらに軽量化する目的で、連続繊維からなる織物基材を補強繊維とするＦＲＰからなる自動車用パネル構造体が開示されている（特許文献１）が、設計の自由度や生産効率の点で満足できるものではなかった。また、アウターパネル、インナーパネルとも樹脂よりなるバックドアが、軽量化やモジュール化によるコストダウンの観点から提案されている。例えば、アウターパネルがポリフェニレンエーテル／ポリアミドアロイからなり、インナーパネルが長繊維強化ポリアミド／ポリオレフィンアロイからなるテールゲート（特許文献２）が提案されているが、ポリアミドの吸水寸法変化のため、建て付け不具合や波打ち外観不良が問題になっている。吸水寸法変化の問題を解決する目的でポリカーボネート／ポリブチレンテレフタレートアロイ等も提案されているが、インナーパネルが長繊維強化ポリプロピレンのため、アウターパネルとインナーパネルの接着に接着剤が必要であり、接着剤によるアウターパネルの劣化、多工程によるコストＵＰから好ましくない。 Conventionally, an automotive panel structure has been made of steel plates for both the outer panel and the inner panel. Recently, for the purpose of further reducing the weight of an automotive panel structure, an automotive panel structure made of FRP in which a woven fabric base made of continuous fibers is used as a reinforcing fiber has been disclosed (Patent Document 1). It was not satisfactory in terms of degree and production efficiency. Also, back doors made of resin have been proposed for both the outer panel and the inner panel from the viewpoint of weight reduction and cost reduction by modularization. For example, a tailgate (Patent Document 2) in which the outer panel is made of polyphenylene ether / polyamide alloy and the inner panel is made of long fiber reinforced polyamide / polyolefin alloy has been proposed. And the appearance of the wavy appearance is a problem. Polycarbonate / polybutylene terephthalate alloy etc. have been proposed for the purpose of solving the problem of water absorption dimensional change, but since the inner panel is long fiber reinforced polypropylene, an adhesive is required for bonding the outer panel and the inner panel. It is not preferable from the deterioration of the outer panel due to the agent and the cost increase due to the multi-step.
本発明が解決しようとする課題は、自動車の軽量化やモジュール化に適し、接着剤の悪影響等がなく、生産性の高い自動車用パネル構造体を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a panel structure for automobiles that is suitable for reducing the weight and modularization of automobiles, has no adverse effects of adhesives, etc., and has high productivity.
上記課題を解決するには、吸水寸法変化が小さく、かつ、アウターパネルとインナーパネルに同種の材料を使用すれば、一体成形又は溶着により、アウターパネルとインナーパネルとの張り合わせが可能で、接着剤の悪影響等が無く、生産性の高い自動車用パネル構造体が提供できると考えた。このような考えをもとに種々実験を重ねた結果、アウターパネルがポリカーボネート／ポリエステルアロイからなり、インナーパネルが長繊維強化ポリカーボネート及び／又は長繊維強化ポリエステルからなる自動車用パネル構造体を提供することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の要旨はアウターパネル及びインナーパネルを一体化した自動車用パネル構造体であって、該アウターパネル材料がポリカーボネート／ポリエステルアロイからなり、該インナーパネル材料が長繊維強化ポリカーボネート及び／又は長繊維強化ポリエステル（以下、「長繊維強化樹脂」と総称する。）からなることを特徴とする自動車用パネル構造体に存する。
In order to solve the above problem, if the water absorption dimension change is small and the same type of material is used for the outer panel and the inner panel, the outer panel and the inner panel can be bonded to each other by integral molding or welding. It was thought that an automobile panel structure with high productivity could be provided without any adverse effects. As a result of various experiments based on this idea, an automotive panel structure in which an outer panel is made of polycarbonate / polyester alloy and an inner panel is made of long fiber reinforced polycarbonate and / or long fiber reinforced polyester is provided. Thus, the present inventors have found that the above problems can be solved, and completed the present invention.
That is, the gist of the present invention is an automotive panel structure in which an outer panel and an inner panel are integrated, wherein the outer panel material is made of polycarbonate / polyester alloy, and the inner panel material is made of long fiber reinforced polycarbonate and / or long It exists in the panel structure for motor vehicles characterized by consisting of a fiber reinforced polyester (henceforth a "long fiber reinforced resin" generically).
本発明の自動車用パネル構造体を構成するアウターパネルとインナーパネルは、樹脂成分が同種類のものを用いているので、２色成形又は溶着によりアウターパネルとインナーパネルとの密着性良好な一体化が可能で、生産効率も高く、接着剤による環境汚染の問題も解消でき、建て付け不具合や波打ちによる外観不良の問題も発生しない。
また、リサイクルする際にも、一体構造の状態で処理が可能であるためリサイクル性にも優れたパネル構造体である。
このような長所を兼ね備えた、アウターパネルとインナーパネルからなる自動車用パネル構造体は、自動車の軽量化やモジュール化に大きく寄与できる。
Since the outer panel and inner panel constituting the automotive panel structure of the present invention use the same resin components, the outer panel and inner panel are integrated with good adhesion by two-color molding or welding. The production efficiency is high, the problem of environmental pollution caused by adhesives can be solved, and there is no problem of poor appearance due to building defects or undulations.
Moreover, since it can process in the state of integral structure also when recycling, it is a panel structure body excellent in recyclability.
The panel structure for automobiles composed of the outer panel and the inner panel having such advantages can greatly contribute to the weight reduction and modularization of the automobile.
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明で言う自動車用パネル構造体とは、サイドドア、バックドア、スライドドア、フード、ルーフ及びそれらの類似構造体を総称したものである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The automotive panel structure referred to in the present invention is a generic term for side doors, back doors, slide doors, hoods, roofs, and similar structures.
本発明の自動車用パネル構造体において、アウターパネル材料のポリカーボネート／ポリエステルアロイに使用するポリカーボネートとしては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、芳香族−脂肪族ポリカーボネート等が挙げられる。中でも、芳香族ポリカーボネートが好ましい。具体的には、芳香族ヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネート重合体又は共重合体である。ポリカーボネートの製造法は特に限定されるものではなく、従来から知られているホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等によって製造することができる。溶融法で製造されたポリカーボネートは、末端基のＯＨ基量を調整したものであってもよい。 In the automotive panel structure of the present invention, examples of the polycarbonate used for the polycarbonate / polyester alloy of the outer panel material include aromatic polycarbonate, aliphatic polycarbonate, aromatic-aliphatic polycarbonate and the like. Of these, aromatic polycarbonate is preferred. Specifically, it may be a branched thermoplastic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount thereof with a diester of phosgene or carbonic acid. The production method of the polycarbonate is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method), melting method (transesterification method) or the like. The polycarbonate produced by the melting method may be one in which the amount of terminal OH groups is adjusted.
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノ一ル、４，４−ジヒドロキシジフェニル等か挙げられる。中でも好ましいのは、ビスフェノ一ルＡである。この樹脂の難燃性を一層高める目的で、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムを１個以上結合させた化合物、及び／又は、シロキサン構造を有する両未端フェノール性ＯＨ基を含有したポリマー又はオリゴマーを、少量共存させることができる。 As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol 4,4-dihydroxydiphenyl and the like. Among them, bisphenol A is preferable. For the purpose of further enhancing the flame retardancy of this resin, it contains a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound and / or both unterminated phenolic OH groups having a siloxane structure. A small amount of the polymer or oligomer produced can coexist.
分岐したポリカーボネートを得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）べンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物類、又は、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等で前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用すればよく、その使用量は０．０１〜１０モル％の範囲が好ましく、特に好ましいのは０．１〜２モル％である。 To obtain branched polycarbonate, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxy) Phenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri Polyhydroxy compounds such as (4-hydroxyphenyl) ethane, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichlorouisatin, 5-bromoisatin and the like And the aromatic dihydroxy compound may be used by substituting a part thereof, and the amount used is preferably in the range of 0.01 to 10 mol%, Preferred are from 0.1 to 2 mol%.
ポリカーボネートとしては、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート、又は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。さらに、この樹脂の難燃性を一層高める目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。ポリカーボネートは、２種以上の組成の異なる樹脂の混合物であってもよい。 The polycarbonate is preferably derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. And a polycarbonate copolymer. Furthermore, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized for the purpose of further enhancing the flame retardancy of this resin. The polycarbonate may be a mixture of two or more resins having different compositions.
ポリカーボネートの分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、温度２５℃で測定された溶液粘度から換算した粘度平均分子量で、１３，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましい。粘度平均分子量が１３，０００未満であると、樹脂組成物から得られる成形品の機械的強度が不足し、３０，０００を超えると樹脂組成物の成形性が悪く、いずれも好ましくない。粘度平均分子量のより好ましい範囲は１５，０００〜２７，０００であり、中でも好ましいのは１７，０００〜２４，０００である。 The molecular weight of the polycarbonate is preferably in the range of 13,000 to 30,000 in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. When the viscosity average molecular weight is less than 13,000, the mechanical strength of the molded product obtained from the resin composition is insufficient, and when it exceeds 30,000, the moldability of the resin composition is poor, which is not preferable. A more preferable range of the viscosity average molecular weight is 15,000 to 27,000, and a preferable range is 17,000 to 24,000.
ポリカーボネートの分子量を調節するには、原料として一価の芳香族ヒドロキシ化合物を使用すればよい。一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。 In order to adjust the molecular weight of the polycarbonate, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used as a raw material. Examples of monovalent aromatic hydroxy compounds include m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-long chain alkyl-substituted phenol.
本発明の自動車用パネル構造体において、アウターパネル材料のポリカーボネート／ポリエステルアロイに使用するポリエステルとしては、例えば、通常の方法に従って、ジカルボン酸類、その低級アルキルエステル類、酸ハライド類、酸無水物類等の誘導体類と、グリコール類又は二価フェノール類とを縮合させた熱可塑性ポリエステル樹脂が挙げられる。ジカルボン酸類は、芳香族ジカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸のいずれでもよい。具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ´−ジカルボキシジフェニルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸若しくは２，７−ナフタリンジカルボン酸、又はこれらカルボン酸の混合物が挙げられる。 Examples of the polyester used for the polycarbonate / polyester alloy of the outer panel material in the automotive panel structure of the present invention include, for example, dicarboxylic acids, their lower alkyl esters, acid halides, acid anhydrides, and the like according to ordinary methods. And thermoplastic polyester resins obtained by condensing these derivatives with glycols or dihydric phenols. The dicarboxylic acids may be either aromatic dicarboxylic acids or aliphatic dicarboxylic acids. Specifically, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, p, p′-dicarboxydiphenylsulfone, p-carboxyphenoxyacetic acid , P-carboxyphenoxypropionic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, p-carboxyphenoxyvaleric acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid or 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, or a mixture of these carboxylic acids.
グリコール類は、脂肪族グリコール類又は芳香族グリコール類のいずれでもよい。脂肪族グリコール類としては、炭素数が２〜１２個の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、１，１２−ドデカメチレングリコール等が挙げられる。また、芳香族グリコール類としては、ｐ−キシリレングリコールが挙げられ、二価フェノール類としては、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン又はこれら化合物のアルキル置換誘導体が挙げられる。他の適当なグルコールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。 The glycols may be either aliphatic glycols or aromatic glycols. Aliphatic glycols include linear alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-tetramethylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, 1,12 -Dodecamethylene glycol and the like. Examples of aromatic glycols include p-xylylene glycol, and examples of dihydric phenols include pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, and alkyl-substituted derivatives of these compounds. Other suitable glycols include 1,4-cyclohexanedimethanol.
他の好ましいポリエステルとしては、ラクトンの開環重合によるポリエステルも挙げられる。例えば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラクトン）等である。さらに他の好ましいポリエステルとしては、溶融状態で液晶を形成するポリマー（Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ，ＴＬＣＰ）としてのポリエステル樹脂が挙げられる。これら範疇に入り現在市販されている液晶ポリエステル樹脂としては、イーストマンコタック社のＸ７Ｇ、ダートコ社のＸｙｄａｙ（ザイダー）、住友化学社のエコノール、セラニーズ社のベクトラ等が挙げられる。 Other preferred polyesters include polyesters obtained by ring-opening polymerization of lactones. For example, polypivalolactone, poly (ε-caprolactone) and the like. Still another preferable polyester includes a polyester resin as a polymer (thermotropic liquid crystal polymer, TLCP) that forms a liquid crystal in a molten state. Examples of liquid crystal polyester resins currently in the category and currently on the market include X7G from Eastman Kotak, Xyday from Dartco, Econol from Sumitomo Chemical, Vectra from Celanese.
上に挙げた種々のポリエステルの中でも本発明で好ましく使用されるのは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレンテレフタレート（ＰＥＮ）であり、その中でも特に好ましく使用されるのはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。 Among the various polyesters listed above, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polynaphthalene terephthalate (PEN) are preferably used in the present invention. Polyethylene terephthalate (PET).
本発明のアウターパネル材料には、剛性、寸法安定性、耐熱性を向上させる目的で無機フィラーを配合することが好ましく、そのような無機フィラーとしては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、酸化鉄、アルミナ、チタン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸カルシウム、珪酸マグネシウム（タルク）、珪酸アルミニウム（マイカ）、珪酸カルシウム（ウォラストナイト）、クレー、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラス繊維、けい砂、けい石、石英粉、しらす、けいそう土、ホワイトカーボン、鉄粉、アルミニウム粉等が挙げられるが、本発明で特に好ましく使用される無機フィラーは、珪酸マグネシウム（タルク）、珪酸アルミニウム（マイカ）、珪酸カルシウム（ウォラストナイト）である。これら無機フィラーは１種でも、２種類以上を併用することもできる。 The outer panel material of the present invention preferably contains an inorganic filler for the purpose of improving rigidity, dimensional stability, and heat resistance. Examples of such an inorganic filler include titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, Silica, calcium carbonate, iron oxide, alumina, calcium titanate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, sodium sulfate, calcium sulfite, magnesium silicate (talc), aluminum silicate (mica), Examples include calcium silicate (wollastonite), clay, glass beads, glass powder, glass fiber, silica sand, silica, quartz powder, shirasu, diatomaceous earth, white carbon, iron powder, and aluminum powder. Inorganic fillers particularly preferably used in Magnesium (talc), aluminum silicate (mica), calcium silicate (wollastonite). These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.
アウターパネル材料に使用する無機フィラーの形状は、球状、立方形状、粒状、針状、板状、繊維状等いずれの形状であってもよいが、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の寸法安定性を向上させ、剛性を高く、外観を良好にすると言う観点から、板状及び針状のものが特に好ましく、レーザー回折粒度（Ｄ５０）が１０μｍ以下のものが好ましい。 The shape of the inorganic filler used for the outer panel material may be any shape such as a spherical shape, a cubic shape, a granular shape, a needle shape, a plate shape, and a fiber shape, but the dimensions of the thermoplastic resin composition finally obtained From the viewpoints of improving stability, high rigidity, and good appearance, plate-like and needle-like ones are particularly preferred, and those having a laser diffraction particle size (D50) of 10 μm or less are preferred.
上記の無機フィラーは、無処理のままであってもよいが、樹脂成分との親和性又は界面結合力を高める目的で、無機表面処理剤、高級脂肪酸又はそのエステル、塩等の誘導体、カップリング剤等で処理するのが好ましい。表面処理する際には、非イオン・陽イオン・陰イオン型等の各種の界面活性剤や、各種の樹脂等の分散剤による処理を併せて行うと、機械的強度及び混練性の向上の観点から好ましい。 The above inorganic filler may be left untreated, but for the purpose of increasing the affinity with the resin component or the interfacial binding force, an inorganic surface treatment agent, a higher fatty acid or its ester, a derivative such as a salt, a coupling, etc. It is preferable to treat with an agent or the like. When surface treatment is performed in combination with various surfactants such as nonionic, cation and anionic types, and dispersants such as various resins, the viewpoint of improving mechanical strength and kneadability To preferred.
本発明のアウターパネル材料には、帯電防止性や静電塗装が可能な導電性を付与する目的で導電性カーボンブラック及び／又は中空ナノカーボン繊維を配合することができる。導電性カーボンブラックは、ペイント等を着色する目的で加える顔料用カーボンブラックとは違って、微細な粒子が連なった形態をしているものである。好ましい導電性カーボンブラックとしては、アセチレンガスを熱分解して得られるアセチレンブラック、原油を原料としファーネス式不完全燃焼によって製造されるケッチェンブラック等が挙げられる。 In the outer panel material of the present invention, conductive carbon black and / or hollow nanocarbon fibers can be blended for the purpose of imparting antistatic properties and conductivity capable of electrostatic coating. Unlike carbon black for pigment added for the purpose of coloring paint or the like, conductive carbon black has a form in which fine particles are connected. Preferable conductive carbon black includes acetylene black obtained by pyrolyzing acetylene gas, ketjen black produced by crude incomplete combustion using crude oil as a raw material, and the like.
中空ナノカーボン繊維は、規則的に配列した炭素原子の本質的に連続的な多数層から成る外側領域と、内部中空領域とを有し、各層と中空領域とが実質的に同心に配置されている本質的に円柱状のフィブリルである。さらに、上記外側領域の規則的に配列した炭素原子が黒鉛状であり、上記中空領域の直径が２〜２０ｎｍの範囲が好ましい。この様な中空ナノカーボン繊維は、特表昭６２−５００９４３号公報や、米国特許第４，６６３，２３０号明細書等に詳細に記載されている。その製法は、後者の米国特許明細書に詳細に記載されている様に、例えば、アルミナを支持体とする鉄、コバルト、ニッケル含有粒子等の遷移金属含有粒子を、一酸化炭素、炭化水素等の炭素含有ガスと、８５０〜１２００℃の高温で接触させ、熱分解によって生じた炭素を、遷移金属を起点として、繊維状に成長させる方法が挙げられる。中空ナノカーボン繊維は、ハイペリオン・カタルシス社が、グラファイト・フィブリルと言う商品名で販売しており、容易に入手できる。 Hollow nanocarbon fibers have an outer region consisting of an essentially continuous multi-layer of regularly arranged carbon atoms and an inner hollow region, with each layer and the hollow region being arranged substantially concentrically. There are essentially cylindrical fibrils. Furthermore, it is preferable that the regularly arranged carbon atoms in the outer region are graphite-like, and the diameter of the hollow region is 2 to 20 nm. Such hollow nanocarbon fibers are described in detail in Japanese Patent Publication No. 62-5000943, US Pat. No. 4,663,230, and the like. As described in detail in the latter U.S. Patent Specification, for example, transition metal-containing particles such as iron, cobalt, and nickel-containing particles using alumina as a support, carbon monoxide, hydrocarbons, etc. The carbon-containing gas is contacted at a high temperature of 850 to 1200 ° C., and carbon generated by thermal decomposition is grown in a fibrous form starting from the transition metal. Hollow nanocarbon fibers are sold by Hyperion Catharsis under the trade name of graphite fibrils and are readily available.
本発明のアウターパネル材料として使用されるポリカーボネート／ポリエステルアロイの配合割合は、（ａ）ポリカーボネート１０〜９０重量％と（ｂ）ポリエステル９０〜１０重量％からなり、好ましくは（ａ）２０〜８０重量％と（ｂ）８０〜２０重量％からなり、さらに好ましくは（ａ）３０〜７０重量％と（ｂ）７０〜３０重量％からなる。（ａ）ポリカーボネートが１０重量％未満では耐衝撃性や寸法安定性が劣り、９０重量％を超えると耐薬品性が劣る。 The blending ratio of the polycarbonate / polyester alloy used as the outer panel material of the present invention comprises (a) 10 to 90% by weight of polycarbonate and (b) 90 to 10% by weight of polyester, preferably (a) 20 to 80% by weight. % And (b) 80 to 20% by weight, more preferably (a) 30 to 70% by weight and (b) 70 to 30% by weight. (A) If the polycarbonate is less than 10% by weight, the impact resistance and dimensional stability are poor, and if it exceeds 90% by weight, the chemical resistance is poor.
アウターパネル材料に使用するポリカーボネート／ポリエステルアロイに剛性、寸法安定性、耐熱性を向上させる目的で配合される無機フィラーは、ポリカーボネート／ポリエステルアロイ１００重量部に対し、２〜５０重量部、より好ましくは５〜４０重量部である。無機フィラーの配合量が２重量部未満では、剛性、寸法安定性、耐熱性の改良効果が小さく、５０重量部を超えると耐衝撃性が低下する。 The inorganic filler blended in the polycarbonate / polyester alloy used for the outer panel material for the purpose of improving rigidity, dimensional stability and heat resistance is preferably 2 to 50 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the polycarbonate / polyester alloy. 5 to 40 parts by weight. When the blending amount of the inorganic filler is less than 2 parts by weight, the effect of improving rigidity, dimensional stability and heat resistance is small, and when it exceeds 50 parts by weight, the impact resistance is lowered.
また、上記アロイに帯電防止性や静電塗装が可能な導電性を賦与する目的で配合される導電性カーボンブラック及び／又は中空ナノカーボン繊維は、ポリカーボネート／ポリエステルアロイ１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部配合できる。導電性カーボンブラック及び／又は中空ナノカーボン繊維の配合量が０．１重量部未満では帯電防止性や導電性の改善効果が小さく、２０重量部を超えると耐衝撃性や流動性が低下する。 In addition, the conductive carbon black and / or hollow nanocarbon fiber blended for the purpose of imparting anti-static properties and conductivity capable of electrostatic coating to the above alloy is 0.000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate / polyester alloy. 1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight can be blended. When the blending amount of the conductive carbon black and / or hollow nanocarbon fiber is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving the antistatic property and the conductivity is small, and when it exceeds 20 parts by weight, the impact resistance and fluidity are lowered.
アウターパネル材料に使用するポリカーボネート／ポリエステルアロイには、その他の付加的成分として耐衝撃改良材や公知の助剤を配合できる。耐衝撃改良材としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、α−オレフィン系ラバー、スチレン系ラバー、アクリル系ラバー、シリコン系ラバー、ＭＢＳやコアーシェルポリマー等が挙げられる。耐衝撃改良材の割合は、ポリカーボネート／ポリエステルアロイ１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは１〜１０重量部である。 The polycarbonate / polyester alloy used for the outer panel material may contain an impact resistance improving material or a known auxiliary agent as other additional components. Examples of the impact resistance improving material include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, α-olefin rubber, styrene rubber, acrylic rubber, silicon rubber, MBS, and core-shell polymer. The ratio of the impact resistance improving material is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate / polyester alloy.
公知の助剤としての離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、アルカリ石鹸、金属石鹸、ハイドロタルサイトは０．０１〜５重量部程度、可塑剤、流動性改良剤は５〜３０重量部程度、造核剤は０．５〜２重量部程度、難燃剤は５〜５０重量部程度、ドリッピング防止剤は０．１〜１０重量部程度、着色剤及びその分散剤等は０．５〜５重量部程度配合できる。 Release agents, heat stabilizers, antioxidants, weather resistance improvers, alkaline soaps, metal soaps, hydrotalcites are about 0.01 to 5 parts by weight as known auxiliaries, plasticizers, fluidity improvers are About 5 to 30 parts by weight, nucleating agent is about 0.5 to 2 parts by weight, flame retardant is about 5 to 50 parts by weight, anti-dripping agent is about 0.1 to 10 parts by weight, colorant and its dispersing agent About 0.5 to 5 parts by weight can be blended.
本発明に使用されるポリカーボネート／ポリエステルアロイの製造方法は、特定の方法に限定されないが、好ましくは溶融混練によるものであり、熱可塑性樹脂について一般的に用いられている混練方法が適用できる。製造方法の例としては、ポリカーボネートとポリエステル、必要に応じて無機フィラー、カーボンブラック及び／又は中空ナノカーボン繊維、その他の付加的成分をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル（ブラベンダー）等で混練することができる。付加的成分を含め各成分は混練機に一括でフィードしても、順次フィードしてもよく、付加的成分を含め各成分から選ばれた２種以上の成分を予め混合したものを用いてもよい。 The production method of the polycarbonate / polyester alloy used in the present invention is not limited to a specific method, but is preferably by melt-kneading, and a kneading method generally used for thermoplastic resins can be applied. As an example of the production method, after mixing polycarbonate and polyester, inorganic filler, carbon black and / or hollow nanocarbon fiber, if necessary, and other additional components uniformly with a Henschel mixer, ribbon blender, V-type blender, etc. These can be kneaded with a single-screw or multi-screw kneading extruder, roll, Banbury mixer, Laboplast mill (Brabender), or the like. Each component including the additional component may be fed all at once to the kneader, or may be fed sequentially, or a mixture of two or more components selected from each component including the additional component may be used in advance. Good.
混練温度と混練時間は望まれる樹脂組成物や混練機の種類等の条件により任意に選ぶことができるが、混練温度は２００〜３５０℃程度、混練時間は２０分程度以下が好ましい。３５０℃又は２０分を超えると芳香族ポリカーボネートやポリエステルの熱劣化が問題となり、成形品の物性の低下や外観の悪化が生じることがある。 The kneading temperature and kneading time can be arbitrarily selected depending on the conditions such as the desired resin composition and the type of kneading machine, but the kneading temperature is preferably about 200 to 350 ° C. and the kneading time is preferably about 20 minutes or less. When it exceeds 350 ° C. or 20 minutes, the thermal deterioration of the aromatic polycarbonate or polyester becomes a problem, and the physical properties of the molded product may be deteriorated or the appearance may be deteriorated.
上記の方法で製造されたポリカーボネート／ポリエステルアロイからアウターパネルを成形加工する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般的に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形等の成形法を適用できる。 The method of molding the outer panel from the polycarbonate / polyester alloy produced by the above method is not particularly limited, and is a molding method generally used for thermoplastic resins, that is, injection molding, hollow molding, A molding method such as extrusion molding or press molding can be applied.
本発明のインナーパネル材料に使用する長繊維強化ポリカーボネート及び／又は長繊維強化ポリエステル（「長繊維強化樹脂」と総称される）の樹脂成分は、ポリカーボネートとポリエステルそれぞれ単独であってもよく、ポリカーボネート／ポリエステルアロイであってもよい。また、長繊維強化樹脂中のポリカーボネート、ポリエステル又はポリカーボネート／ポリエステルアロイは、前記アウターパネル材料に使用されるポリカーボネート／ポリエステルアロイを構成するポリカーボネート、ポリエステル、又はそれらのアロイと同種のものを用いることができるので、インナーパネルとアウターパネルの一体成形又は溶着が容易になり、軽量化やモジュール化によりコストダウンされた自動車用パネル構造体が製造できる。 The resin component of the long fiber reinforced polycarbonate and / or long fiber reinforced polyester (collectively referred to as “long fiber reinforced resin”) used for the inner panel material of the present invention may be either polycarbonate or polyester alone. Polyester alloy may be used. The polycarbonate, polyester, or polycarbonate / polyester alloy in the long fiber reinforced resin may be the same as the polycarbonate, polyester, or the alloy constituting the polycarbonate / polyester alloy used in the outer panel material. Therefore, it becomes easy to integrally mold or weld the inner panel and the outer panel, and it is possible to manufacture an automotive panel structure whose cost is reduced by weight reduction or modularization.
本発明の長繊維強化樹脂に使用する強化用繊維の種類の制約は特になく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、芳香族ポリアミド繊維等の高融点（高軟化点）繊維等がいずれも使用できるが、価格の点からガラス繊維が好ましい。
強化用繊維は、無処理のままであってもよいが、樹脂成分との親和性又は界面結合力を高める目的で、アウターパネル材に使用される無機フィラーと同様、公知の無機表面処理剤、高級脂肪酸又はそのエステル、塩等の誘導体、カップリング剤等で処理するのが好ましい。表面処理する際には、非イオン・陽イオン・陰イオン型等の各種の界面活性剤や、各種の樹脂等の分散剤による処理を併せて行うのが、機械的強度及び混練性の向上の観点から好ましい。
There are no particular restrictions on the type of reinforcing fiber used in the long fiber reinforced resin of the present invention. For example, any of high melting point (high softening point) fibers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers, and aromatic polyamide fibers can be used. Although it can be used, glass fiber is preferable from the viewpoint of price.
The reinforcing fiber may be left untreated, but for the purpose of increasing the affinity with the resin component or the interfacial binding force, as well as the inorganic filler used in the outer panel material, a known inorganic surface treatment agent, It is preferable to treat with higher fatty acids or their derivatives, derivatives such as salts, coupling agents and the like. When surface treatment is performed, it is possible to improve the mechanical strength and kneadability by performing treatment with various surfactants such as nonionic, cationic and anionic types, and dispersing agents such as various resins. It is preferable from the viewpoint.
強化用繊維の形態は、ロービング、ヤーン、フィラメント等の連続した繊維であればいずれも使用できる。特に、取り扱いが容易な点でロービング状のものが好ましい。また、目的によっては、ロービングクロス等の如き織物状のものも使用できる。本発明において上記の如き繊維は、２種以上を組み合わせて使用することも可能である。かかる強化用繊維束は、次の含浸工程までの間に、テンションロール等により開繊しておくのが好ましい。 Any reinforcing fiber may be used as long as it is a continuous fiber such as roving, yarn or filament. In particular, a roving shape is preferable in terms of easy handling. Further, depending on the purpose, a woven fabric such as a roving cloth can be used. In the present invention, the above fibers can be used in combination of two or more. The reinforcing fiber bundle is preferably opened with a tension roll or the like until the next impregnation step.
本発明のインナーパネル材料に使用する長繊維強化樹脂の製法は、例えば特許第２９８３５６９号公報に記載されている引き抜き成形法が用いられる。引き抜き成形は、基本的には連続した強化用繊維束を引きながら樹脂を含浸するものであり、樹脂のエマルジョン、サスペンジョン又は溶液を入れた含浸浴の中を繊維を通し含浸する方法、樹脂の粉末を繊維に吹きつけるか粉末を入れた槽の中を繊維を通し繊維に樹脂粉末を付着させたのち樹脂を溶融し含浸する方法、クロスヘッドの中を繊維を通しながら押出機等からクロスヘッドに溶融樹脂を供給し含浸する方法等が知られているが、本発明においてはかかる公知の方法がいずれも利用できる。特に好ましいのはクロスヘッドを用いる方法である。クロスヘッドを用いる方法では樹脂による含浸に先立ち、強化用繊維を予め高温に加熱し、高い温度を維持した強化用繊維を樹脂と接触させるのが好ましい。クロスヘッドを用いる方法によりポリカーボネート及び／又はポリエステルの含浸された強化用繊維は、次に、賦形ダイ等を通すことにより所望の形状、例えばストランド状、テープ状、シート状又は特殊形状等に成形され、強化用繊維はこれらの成形品の長手方向全長にわたって実質的に連続しており、且つ互いにほぼ平行に配列した長繊維強化樹脂が得られる。得られた長繊維強化樹脂は、引き取りロール等を用いて引き取る。引き取った長繊維強化樹脂は、そのまま成形工程等に移送することもできるが、一般的には、成形加工の容易な射出成形に供するため、２〜５０ｍｍの長さに切断したペレット状とするのが好ましい。 As a method for producing the long fiber reinforced resin used for the inner panel material of the present invention, for example, a pultrusion method described in Japanese Patent No. 2983569 is used. In pultrusion, a resin is basically impregnated while drawing a continuous reinforcing fiber bundle, and a method of impregnating a resin through an impregnation bath containing an emulsion, suspension, or solution of resin, resin powder A method in which the fiber is passed through the fiber or the fiber is passed through the tank and the resin powder is adhered to the fiber, and then the resin is melted and impregnated. From the extruder to the crosshead while passing the fiber through the crosshead. Although a method of supplying and impregnating a molten resin is known, any known method can be used in the present invention. Particularly preferred is a method using a crosshead. In the method using a crosshead, prior to impregnation with a resin, it is preferable that the reinforcing fiber is heated to a high temperature in advance and the reinforcing fiber maintained at a high temperature is brought into contact with the resin. The reinforcing fiber impregnated with polycarbonate and / or polyester by the method using a crosshead is then formed into a desired shape, for example, a strand shape, a tape shape, a sheet shape or a special shape by passing it through a shaping die or the like. Thus, the reinforcing fibers are substantially continuous over the entire length in the longitudinal direction of these molded products, and long fiber reinforced resins are obtained which are arranged substantially parallel to each other. The obtained long fiber reinforced resin is taken up using a take-up roll or the like. The taken long fiber reinforced resin can be transferred to a molding process or the like as it is. However, in general, in order to provide easy injection molding, the pellets are cut into a length of 2 to 50 mm. Is preferred.
本発明の長繊維強化樹脂には、付加的成分として耐衝撃改良材や公知の助剤を配合できる。耐衝撃改良材としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、α−オレフィン系ラバー、スチレン系ラバー、アクリル系ラバー、シリコン系ラバー、ＭＢＳやコアーシェルポリマー等が挙げられる。耐衝撃改良材の割合割合は、ポリカーボネート及び／又はポリエステルの合計１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部であり、より好ましくは１〜１０重量部である。
さらに公知の助剤として、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、アルカリ石鹸、金属石鹸、ハイドロタルサイト、可塑剤、流動性改良剤、造核剤、難燃剤、ドリッピング防止剤、着色剤及びその分散剤等を配合できる。
The long fiber reinforced resin of the present invention may contain an impact resistance improving material or a known auxiliary agent as an additional component. Examples of the impact resistance improving material include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, α-olefin rubber, styrene rubber, acrylic rubber, silicon rubber, MBS, and core-shell polymer. The proportion of the impact resistance improving material is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of polycarbonate and / or polyester.
In addition, known auxiliaries include mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, weather resistance improvers, alkali soaps, metal soaps, hydrotalcites, plasticizers, fluidity improvers, nucleating agents, flame retardants, Anti-ripping agents, colorants and dispersants thereof can be blended.
このような長繊維強化樹脂には、射出成形や射出圧縮成形等のような成形法が適用できるので、設計の自由度が高く、ボスやリブ構造等を設けて高強度なインナーパネルを得ることができる。
さらに、リブやボスに加圧ガスを注入することもできる。また、剛性強度をさらに向上させるため金型内に可動部分を設け、可動部の移動による容量拡大部分に加圧ガスを注入することで中空とし、断面剛性の高い断面形状とすることも可能であるし、形成された中空部に発泡体や低融点金属等を充填、補強し、さらに剛性強度を向上させることも可能である。
材料側からインナーパネルを高強度にするためには、インナーパネルの段階で、長繊維強化樹脂１００重量部に対し重量平均繊維長１ｍｍ以上の繊維を３０重量部以上含むことが好ましい。重量平均繊維長１ｍｍ以上の繊維が３０重量部未満では、インナーパネルとして必要な強度を満たさないことがある。
Since molding methods such as injection molding and injection compression molding can be applied to such long fiber reinforced resins, the degree of freedom in design is high, and a boss or rib structure is provided to obtain a high strength inner panel. Can do.
Furthermore, pressurized gas can be injected into the ribs and bosses. It is also possible to provide a movable part in the mold in order to further improve the rigidity and to make it hollow by injecting pressurized gas into the capacity expansion part due to the movement of the movable part, and to have a sectional shape with high sectional rigidity. In addition, it is possible to fill and reinforce the formed hollow portion with a foam, a low melting point metal or the like, and to further improve the rigidity strength.
In order to increase the strength of the inner panel from the material side, it is preferable to include 30 parts by weight or more of fibers having a weight average fiber length of 1 mm or more with respect to 100 parts by weight of the long fiber reinforced resin at the stage of the inner panel. If the fiber having a weight average fiber length of 1 mm or more is less than 30 parts by weight, the strength required for the inner panel may not be satisfied.
本発明の自動車用パネル構造体を構成するアウターパネルとインナーパネルの樹脂成分は、同種類のものを用いているので一体成形又は溶着によりアウターパネルとインナーパネルとの張り合わせが可能で、生産効率が高く、接着剤による環境汚染の問題も解消できる。
インナーパネルとアウターパネルの一体化に用いられる製法は、２色成形や振動溶着、レーザー溶着、熱板溶着、射出溶着等挙げられるが、特に限定されるものではない。また、アウターパネルをフィルムやシートで製造しておき、インナーパネルを成形する際に金型内へ装着し、インナーパネルの成形と同時に積層一体化することにより最終パネル構造体を得ることも可能である。
また、インナーパネルの材質としてスタンパブルシートを用い、それを加熱プレスまたは真空吸引することにより所望の形状に賦形し、その後インナーパネル上に溶融状態のアウターパネル材料を流し込みプレスにより溶着したり、２色成形状態に射出成形したり、シート状に成形したアウターパネル材をインナーパネル材の賦形と同時に、または、賦形した後に積層したりすることによりパネル構造体を得ることも可能である。
アウターパネルとインナーパネルの樹脂成分には、吸湿寸法変化を起こしやすいポリアミドが含まれていないので、建て付け不具合や波打ちによる外観不良の問題も発生しない。
また、本発明の自動車用パネル構造体を構成するアウターパネルとインナーパネルの樹脂成分は、同種類のものを用いているのでリサイクルする際にも、一体構造の状態で処理が可能である。このためリサイクル性にも優れたパネル構造体である。
このような長所を兼ね備えたアウターパネルとインナーパネルからなる自動車用パネル構造体は、自動車の軽量化やモジュール化に大きく寄与できる。
Since the resin components of the outer panel and inner panel constituting the automotive panel structure of the present invention are the same type, the outer panel and inner panel can be bonded together by integral molding or welding, and production efficiency is improved. High and can solve the problem of environmental pollution caused by adhesives.
The manufacturing method used for integrating the inner panel and the outer panel includes two-color molding, vibration welding, laser welding, hot plate welding, injection welding, and the like, but is not particularly limited. It is also possible to produce the final panel structure by manufacturing the outer panel with film or sheet, mounting it in the mold when molding the inner panel, and laminating and integrating at the same time as molding the inner panel. is there.
In addition, using a stampable sheet as the material of the inner panel, it is shaped into a desired shape by heat pressing or vacuum suction, and then the molten outer panel material is poured onto the inner panel and welded by a press, It is also possible to obtain a panel structure by injection molding into a two-color molded state or by laminating an outer panel material molded into a sheet shape simultaneously with shaping of the inner panel material or after shaping. .
Since the resin component of the outer panel and the inner panel does not contain polyamide that easily causes moisture absorption dimensional changes, there is no problem of poor appearance due to building defects or undulations.
In addition, since the resin components of the outer panel and the inner panel constituting the automobile panel structure of the present invention are the same type, processing can be performed in an integrated structure even when recycling. For this reason, it is a panel structure excellent in recyclability.
An automotive panel structure comprising an outer panel and an inner panel having such advantages can greatly contribute to weight reduction and modularization of an automobile.
以下、図面を参照し好ましい実施例によって、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。図１は本発明に係る、インナーパネル１０及びアウターパネル１１を一体化した、自動車用パネル構造体（模擬形状）の底面図である。図１の線Ａ−Ａに沿った横断面図を図１（ａ）に、線Ｂ−Ｂに沿った横断面図を図１（ｂ）に、線Ｃ−Ｃに沿った横断面図を図１（ｃ）に示す。
インナーパネル１０は箱形の形状であり、大型開口部１２と小型開口部１３を有し、さらに、形状剛性を向上させるためのリブ１４、１４が、該箱の内部に箱枠と直交して設置されている。
なお、以下の実施例、比較例において、使用した各成分の物性等の詳細は次のとおりである。また、各成分の配合組成は重量基準で示し、得られた自動車用パネル構造体についての評価試験は、後記の方法に従った。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of preferred embodiments with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments. FIG. 1 is a bottom view of an automotive panel structure (simulated shape) in which an
The
In the following Examples and Comparative Examples, the details of the physical properties and the like of each component used are as follows. Moreover, the compounding composition of each component was shown on the basis of weight, and the evaluation test about the obtained automotive panel structure followed the method described later.
（Ａ）ポリカーボネート： 三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名ユーピロンＳ−２０００。粘度平均分子量２３，０００（以下、ＰＣと略記する）。 (A) Polycarbonate: Product name Iupilon S-2000 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Viscosity average molecular weight 23,000 (hereinafter abbreviated as PC).
（Ｂ）ポリエステル：
（Ｂ−１）ポリブチレンテレフタレート： 三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名ノバデュラン５００８。温度３０℃フェノールとテトラクロロエタンとの１対１（重量比）混合液中で測定した極限粘度０．８５ｄｌ／ｇ（以下、ＰＢＴと略記する）。
（Ｂ−２）ポリエチレンテレフタレート： 三菱化学（株）製、商品名ノバペックスＧＳ３８５。温度３０℃フェノールとテトラクロロエタンとの１対１（重量比）混合液中で測定した極限粘度０．６５ｄｌ／ｇ（以下、ＰＥＴと略記する）。
（Ｂ−３）リサイクルＰＥＴ： よのペットボトルリサイクル社製、商品名クリアフレーク。
(B) Polyester:
(B-1) Polybutylene terephthalate: Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name Nova Duran 5008. Intrinsic viscosity 0.85 dl / g (hereinafter abbreviated as PBT) measured in a one-to-one (weight ratio) mixture of 30 ° C. phenol and tetrachloroethane.
(B-2) Polyethylene terephthalate: trade name Novapex GS385 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Intrinsic viscosity 0.65 dl / g (hereinafter abbreviated as PET) measured in a one-to-one (weight ratio) mixture of phenol and tetrachloroethane at a temperature of 30 ° C.
(B-3) Recycled PET: Yono PET Bottle Recycle Co., Ltd., trade name Clear Flakes.
（Ｃ）ポリフェニレンエーテル： 三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名ＹＰＸ１００Ｌ。３０℃クロロホルム中で測定した固有粘度０．４０ｄｌ／ｇ（以下、ＰＰＥと略記する）。
（Ｄ）ポリアミド： 三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名ノバミッド１０１０Ｊ。２３℃９８％硫酸中で測定した相対粘度２．５、末端カルボン酸／末端アミン比２．６のポリアミド６（以下、ＰＡと略記する）。
（Ｅ）ポリプロピレン：日本ポリケム（株）製、商品名ＢＣ０６Ｃ。重量平均分子量２００，０００、ＭＦＲ６０（以下、ＰＰと略記する）。
(C) Polyphenylene ether: Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name YPX100L. Intrinsic viscosity measured in chloroform at 30 ° C. of 0.40 dl / g (hereinafter abbreviated as PPE).
(D) Polyamide: Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name Novamid 1010J. Polyamide 6 having a relative viscosity of 2.5 and a terminal carboxylic acid / terminal amine ratio of 2.6 measured in 23% 98% sulfuric acid (hereinafter abbreviated as PA).
(E) Polypropylene: Nippon Polychem Co., Ltd., trade name BC06C. Weight average molecular weight 200,000, MFR60 (hereinafter abbreviated as PP).
（Ｆ）導電性カーボンブラック： ライオン社製、商品名導電性カーボンブラック６００ＪＤ。比表面積１２７０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量４９５ｍｌ／１００ｇ。
（Ｇ）無機フィラー：
（Ｇ−１）タルク： 富士タルク社製、商品名ＫＴ３００。レザー法による平均粒子径１．５μｍ。
（Ｇ−２）ウォラストナイト： 川鉄鉱業社製、商品名ＰＨ３３０。平均繊維径（Ｄ）２．２μｍ、平均繊維長（Ｌ）２０．９μｍ、Ｌ／Ｄ９．５。
（Ｈ）ガラス繊維： 日本電気ガラス社製、商品名ＥＣＳ２５Ｔ４８８Ｎ。長さ２５ｍｍ、直径１７μｍ。
(F) Conductive carbon black: Lion Corporation, trade name conductive carbon black 600JD. Specific surface area 1270 m 2 / g, DBP oil absorption 495 ml / 100 g.
(G) Inorganic filler:
(G-1) Talc: Product name KT300, manufactured by Fuji Talc. Average particle size of 1.5 μm by leather method.
(G-2) Wollastonite: manufactured by Kawatetsu Mining Co., Ltd., trade name PH330. Average fiber diameter (D) 2.2 μm, average fiber length (L) 20.9 μm, L / D 9.5.
(H) Glass fiber: Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name ECS25T488N. Length 25mm, diameter 17μm.
（Ｉ）その他：
コア−シェルゴム： アクリル（コア）／ブタジエン（シェル）からなるコアシェルタイプのエラストマー、クレハ社製、商品名パラロイドＥＸＬ２６０３。
スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）： クレイトンポリマー社製、製品名クレイトンＧ１６５２。スチレン含量２９重量％、分子量４９，０００。
ＰＥＰ３６： ビス（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、旭電化（株）製、商品名ＰＥＰ３６。
ＡＸ７１： モノ−及びジ−ステアリルアシッドホスフェート、旭電化（株）製、商品名ＡＸ７１。
(I) Other:
Core-shell rubber: Core-shell type elastomer made of acrylic (core) / butadiene (shell), manufactured by Kureha, trade name Paraloid EXL2603.
Styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (SEBS): manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., product name Kraton G1652. Styrene content 29% by weight, molecular weight 49,000.
PEP36: Bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name PEP36.
AX71: Mono- and di-stearyl acid phosphate, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name AX71.
〔インナーパネル材料の製造〕
１．インナーパネル材料（イ）
連続したガラス繊維束（ロービング）を開繊して引き取りながら含浸ダイの中を通し、含浸ダイに供給される溶融樹脂を含浸させた後、賦形、冷却、切断する引き抜き成形法に従い、ガラス含量５０重量％、長さ９ｍｍのガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを製造した。溶融樹脂には、成分（Ｂ―３）のリサイクルＰＥＴを溶融して使用した。得られたペレット中のガラス繊維は、ペレットと同一長さを有し、ペレットの長さ方向に実質的に平行配列していた。
[Manufacture of inner panel materials]
1. Inner panel material (I)
The glass content is determined according to the pultrusion method in which a continuous glass fiber bundle (roving) is opened and taken through the impregnation die, impregnated with the molten resin supplied to the impregnation die, and then shaped, cooled, and cut. A glass long fiber reinforced thermoplastic resin pellet having a weight of 50% by weight and a length of 9 mm was produced. As the molten resin, recycled PET of component (B-3) was melted and used. The glass fibers in the obtained pellet had the same length as the pellet, and were arranged substantially parallel to the length direction of the pellet.
２．インナーパネル材料（ロ）
インナーパネル材料（イ）と同様にペレットを製造した。溶融樹脂には、成分（Ａ）のＰＣを溶融して使用した。
2. Inner panel material (b)
Pellets were produced in the same manner as the inner panel material (A). As the molten resin, the component (A) PC was melted and used.
３．インナーパネル材料（ハ）
インナーパネル材料（イ）と同様にペレットを製造した。溶融樹脂には、成分（Ａ）のＰＣ３０重量％、成分（Ｂ−２）のＰＥＴ７０重量％を混合した後、溶融して使用した。
3. Inner panel material (C)
Pellets were produced in the same manner as the inner panel material (A). The molten resin was mixed with 30% by weight of the component (A) PC and 70% by weight of the component (B-2) PET, and then melted and used.
４．インナーパネル材料（ニ）
インナーパネル材料（イ）と同様にペレットを製造した。溶融樹脂には、成分（Ｅ）のＰＰを溶融して使用した。
4). Inner panel material (d)
Pellets were produced in the same manner as the inner panel material (A). In the molten resin, PP of component (E) was melted and used.
５．インナーパネル材料（ホ）
三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名ノバペット６０１０Ｇ４５。温度３０℃のフェノールとテトラクロロエタンとの１対１（重量比）混合液中で測定した極限粘度０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴ５５重量％と、ガラス繊維４５重量を押出機にて混練、ペレット化したＧＦ強化ＰＥＴ材料。
5). Inner panel material (e)
Product name Novapet 6010G45 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. 55 wt.% PET having an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g measured in a one-to-one (weight ratio) mixture of phenol and tetrachloroethane at a temperature of 30 ° C. and 45 wt. GF reinforced PET material.
〔アウターパネル材料の製造〕
アウターパネル材料（ａ）〜（ｄ），（ｘ）〜（ｚ）は、表−１に示す各成分を、同表に示す割合で秤量し、タンブラーミキサーで均一に混合し、得られた混合物を二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ３０ＸＣＴ）根本の第１ホッパーにフィードし、シリンダー温度２３０℃、スクリー回転数４００ｒｐｍの条件下で十分溶融・混練して、ペレット化したものである。
ただし、表中でフィード法が「途中」とされている成分のみは、所定量を秤量後、同押出機の途中に設けた中間ホッパーより、フィードし、上記ペレット化を行った。
[Manufacture of outer panel materials]
Outer panel materials (a) to (d) and (x) to (z) were obtained by weighing each component shown in Table-1 at a ratio shown in the same table and uniformly mixing with a tumbler mixer. Is fed to the first hopper at the base of a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX30XCT), melted and kneaded sufficiently under the conditions of a cylinder temperature of 230 ° C. and a screen speed of 400 rpm, and pelletized.
However, only the components for which the feed method was “on the way” in the table were weighed in a predetermined amount and then fed from an intermediate hopper provided in the middle of the extruder to perform the above pelletization.
評価試験
１．評価１（耐湿性試験）
実施例又は比較例で得られたパネル構造体を、９０℃、９５％Ｒｈの雰囲気下で５００時間吸水処理した後、図１に示すインナーパネル１０の大型開口部１２における、アウターパネル１１のふくれや波打ち等の形状変化を観察し、次の基準で評価した。
○：変化無し。×：ふくれ、波うち等により像のゆがみ有り。
The panel structure obtained in the example or comparative example was subjected to water absorption treatment at 90 ° C. and 95% Rh for 500 hours, and then the
○: No change. X: The image is distorted due to blisters, waves, etc.
２．評価２（落球衝撃試験）
実施例又は比較例で得られたパネル構造体の、図１に示すインナーパネルの大型開口部１２及び小型開口部１３を用い落球衝撃試験を行い、アウターパネル１１の破壊形態を観察し、次の基準で評価した。
○：破断無し。△：破断有るが破片飛散無し。×：アウターパネル破断有りで破片飛散有り。××：アウターパネル、インナーパネル共に破断有りで破片飛散有り。
なお、落球衝撃試験の試験方法はＪＩＳ Ｋ７２１１に準拠し、重錘は呼び球２形（直径６３ｍｍ、重さ１ｋｇ）を使用、高さ５０ｃｍからアウターパネル面に落とす条件にて実施した。
2. Evaluation 2 (Falling ball impact test)
The panel structure obtained in the example or the comparative example is subjected to a falling ball impact test using the
○: No breakage. (Triangle | delta): Although there exists a fracture | rupture, there is no fragment scattering. X: The outer panel was broken and fragments were scattered. XX: Both the outer panel and the inner panel are broken and there is fragment scattering.
The test method for the falling ball impact test was based on JIS K7211, and the weight was a nominal ball type 2 (diameter 63 mm,
射出成形用金型及び射出成形機
図２−１及び図２−２は、本発明に係る自動車用パネル構造体（バックドア模擬形状）の成形に使用する、射出成形用金型の概念的縦断面図である。図２−１に示されるように、金型の一方（通常、固定金型側）にインナーパネル形状のキャビティ２１を設け、さらに、図２−２に示されるように、スペーサー２４，２４の設置によりアウターパネル形状のキャビティ２２が形成される。このキャビティ２２を利用すれば、インナーパネルとアウターパネルの一体成形が可能となる。インナーパネル及びアウターパネルの射出成形には、日精樹脂工業（株）製、ＡＺ７０００射出成形機を用いた。
Injection Mold and Injection Molding Machine FIGS. 2-1 and 2-2 are conceptual longitudinal cross sections of an injection mold used for molding an automotive panel structure (simulated back door shape) according to the present invention. FIG. As shown in FIG. 2-1, an inner panel-shaped
［実施例１］
図２−１において、射出成形機の加熱シリンダー３０を２７０℃に加熱し、ここに前記のインナーパネル材料（イ）を供給し、可塑化、溶融、計量した後、樹脂導入部２３を介し、射出成形用金型２０に設けたインナーパネル形状のキャビティ２１に射出充填した。射出時間を７秒とし、射出成形機のゲージ圧力で１００ＭＰａの保圧力を２０秒かけ、冷却時間２５秒経過後、金型温度８０℃で金型を開き、成形されたインナーパネルを取り出した。このインナーパネルは、長繊維強化樹脂の合計１００重量部に対して、重量平均繊維長２．４ｍｍのガラス繊維を約５０重量部含んでいた。
次に、図２−２において、金型２０の固定側にスペーサー２４、２４を設置した後、不要な樹脂射出部２３の成形部分を除去したインナーパネル１０を、再度金型２０のキャビティ２１内に装着し、金型を閉じる。この際、射出成形用金型２０は、スペーサーで調整した分だけ固定側と可動側が隔離され、アウターパネル形状のキャビティ２２が形成される。
同図において、アウターパネルの射出一体化に際しては、射出成形機の加熱シリンダー３０は２８０℃に加熱し、ここに前記のアウターパネル材料（ａ）を供給し、可塑化、溶融、計量した後、樹脂射出部２３を介し、キャビティ２２に射出充填した。射出時間を３秒とし、射出成形機のゲージ圧力で１００ＭＰａの保圧力を２０秒かけ、冷却時間２５秒経過後、金型温度８０℃で金型を開き、２色成形によりインナーパネルとアウターパネルの一体化された、自動車用パネル構造体（バックドア模擬形状）を取り出し、成形を終了した。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性が良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。また、耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果は表２に示した。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。また、落球衝撃評価では、アウターパネル面に打痕は残るものの、破断及び破片の飛散には至らなかった。
[Example 1]
In FIG. 2A, the
Next, in FIG. 2B, after the
In the figure, when the outer panel is injection-integrated, the
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. Further, in the ball drop impact evaluation, although a dent remains on the outer panel surface, breakage and scattering of fragments have not been reached.
［実施例２］
実施例１のアウターパネル材料（ａ）に代えてアウターパネル材料（ｂ）を使用した以外は、実施例１と同様に２色成形を行い、インナーパネルとアウターパネルの一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性が良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。また、耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果は表２に示した。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。また、落球衝撃評価では、アウターパネル面に打痕は残るものの、破断及び破片の飛散には至らなかった。
[Example 2]
A panel structure in which the inner panel and the outer panel are integrated by performing two-color molding in the same manner as in Example 1 except that the outer panel material (b) is used instead of the outer panel material (a) in Example 1. Got.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. Further, in the ball drop impact evaluation, although a dent remains on the outer panel surface, breakage and scattering of fragments have not been reached.
［実施例３］
実施例１のアウターパネル材料（ａ）に代えてアウターパネル材料（ｃ）を使用した以外は、実施例１と同様に２色成形を行い、インナーパネルとアウターパネルの一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性が良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。また、耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果は表２に示した。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。また、落球衝撃評価では、アウターパネル面に打痕は残るものの、破断及び破片の飛散には至らなかった。
[Example 3]
A panel structure in which the inner panel and the outer panel are integrated by performing two-color molding in the same manner as in Example 1 except that the outer panel material (c) is used instead of the outer panel material (a) in Example 1. Got.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. Further, in the ball drop impact evaluation, although a dent remains on the outer panel surface, breakage and scattering of fragments have not been reached.
［実施例４］
実施例１のアウターパネル材料（ａ）に代えてアウターパネル材料（ｄ）を使用した以外は、実施例１と同様に２色成形を行い、インナーパネルとアウターパネルの一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性が良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。また、耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果は表２に示した。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。また、落球衝撃評価では、アウターパネル面に打痕は残るものの、破断及び破片の飛散には至らなかった。
[Example 4]
A panel structure in which the inner panel and the outer panel are integrated by performing two-color molding in the same manner as in Example 1 except that the outer panel material (d) is used instead of the outer panel material (a) in Example 1. Got.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. Further, in the ball drop impact evaluation, although a dent remains on the outer panel surface, breakage and scattering of fragments have not been reached.
［実施例５］
実施例２のインナーパネル材料（イ）に代えてインナーパネル材料（ロ）を使用し、射出成形機の加熱シリンダーの温度を２９０℃とした以外は、実施例２と同様に２色成形を行い、インナーパネルとアウターパネルの一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性が良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。また、耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果は表２に示した。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。また、落球衝撃評価では、アウターパネル面に打痕は残るものの、破断及び破片の飛散には至らなかった。
[Example 5]
Two-color molding is performed in the same manner as in Example 2 except that the inner panel material (b) is used instead of the inner panel material (b) in Example 2 and the temperature of the heating cylinder of the injection molding machine is 290 ° C. A panel structure in which the inner panel and the outer panel were integrated was obtained.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. Further, in the ball drop impact evaluation, although a dent remains on the outer panel surface, breakage and scattering of fragments have not been reached.
［実施例６］
実施例２のインナーパネル材料（イ）に代えてインナーパネル材料（ハ）を使用し、射出成形機の加熱シリンダーの温度を２８０℃とした以外は、実施例２と同様に２色成形を行い、インナーパネルとアウターパネルの一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性が良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。また、耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果は表２に示した。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。また、落球衝撃評価では、アウターパネル面に打痕は残るものの、破断及び破片の飛散には至らなかった。
[Example 6]
Two-color molding is performed in the same manner as in Example 2 except that the inner panel material (C) is used instead of the inner panel material (A) in Example 2 and the temperature of the heating cylinder of the injection molding machine is 280 ° C. A panel structure in which the inner panel and the outer panel were integrated was obtained.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. Further, in the ball drop impact evaluation, although a dent remains on the outer panel surface, breakage and scattering of fragments have not been reached.
［比較例１］
実施例２のインナーパネル材料（イ）に代えてインナーパネル材料（ニ）を使用し、射出成形機の加熱シリンダーの温度を２２０℃とした以外は、実施例２と同様に２色成形を行い、インナーパネルとアウターパネルの一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られたパネル構造体のインナーパネルとアウターパネルは密着しておらず、パネル構造体として成立しない物であった。
[Comparative Example 1]
Two-color molding is performed in the same manner as in Example 2 except that the inner panel material (d) is used instead of the inner panel material (b) in Example 2 and the temperature of the heating cylinder of the injection molding machine is set to 220 ° C. A panel structure in which the inner panel and the outer panel were integrated was obtained.
The inner panel and outer panel of the panel structure thus obtained were not in close contact with each other and were not formed as a panel structure.
［比較例２］
実施例２において、射出成形機の加熱シリンダー温度２７０℃に代えて２２０℃とし、インナーパネル材料（イ）に代えて前記のインナーパネル材料（ニ）を使用した以外は、実施例２と同様にしてインナーパネルを成形した。
一方、アウターパネルは、インナーパネルと同じ投影面積を持つ平板形状の射出成形用金型を用い、射出成形にて２．５ｍｍ厚みの所定平板形状に成形した。材料は、実施例２，５，６と同様、アウターパネル材料（ｂ）を使用した。すなわち、射出成形機の加熱シリンダーを２８０℃に加熱し、ここに前記のアウターパネル材料（ｂ）を供給し、可塑化、溶融、計量した後、上記平板形状金型に射出充填した。射出時間を３秒とし、射出成形機のゲージ圧力で１００ＭＰａの保圧力を２０秒かけ、冷却時間２５秒経過後、金型温度８０℃で金型を開き、２．５ｍｍ厚み、所定平板形状のアウターパネルを取り出した。
このように別個の射出成形品であるインナーパネルとアウターパネルは、次に、自動車用構造接着剤ペンギンセメント３３４Ｃ（サンスター技研（株）製）を用いて接着し、インナーパネルとアウターパネルの一体化された自動車用パネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性は良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果を表２に示す。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。しかし、落球衝撃評価では、アウターパネルに、破片の飛散には至らないものの、接着部近傍から破断が生じた。
[Comparative Example 2]
In Example 2, the heating cylinder temperature of the injection molding machine was changed to 220 ° C. instead of 270 ° C., and the same as in Example 2 except that the inner panel material (d) was used instead of the inner panel material (b). The inner panel was molded.
On the other hand, the outer panel was formed into a predetermined flat plate shape having a thickness of 2.5 mm by injection molding using a flat plate-shaped injection mold having the same projected area as the inner panel. The outer panel material (b) was used as the material in the same manner as in Examples 2, 5, and 6. That is, a heating cylinder of an injection molding machine was heated to 280 ° C., and the outer panel material (b) was supplied thereto, plasticized, melted and weighed, and then injected into the flat plate mold. The injection time is set to 3 seconds, the holding pressure of 100 MPa is applied for 20 seconds with the gauge pressure of the injection molding machine, and after the cooling time of 25 seconds, the mold is opened at a mold temperature of 80 ° C. The outer panel was taken out.
In this way, the inner panel and the outer panel, which are separate injection-molded products, are then bonded using an automotive structural adhesive penguin cement 334C (manufactured by Sunstar Giken Co., Ltd.), and the inner panel and outer panel are integrated. An automotive panel structure was obtained.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity feeling with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. However, in the falling ball impact evaluation, the outer panel was broken from the vicinity of the adhesive portion, although the fragments did not scatter.
［比較例３］
比較例２のアウターパネル材料（ｂ）に代えてアウターパネル材料（ｘ）を使用した以外は、比較例２と同様にインナーパネルとアウターパネルが接着により一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性は良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果を表２に示す。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルは湾曲し、写像がゆがんでしまう現象が見られた。しかし、落球衝撃評価では、アウターパネル面に打痕は残るものの、破断及び破片の飛散には至らなかった。
[Comparative Example 3]
A panel structure in which the inner panel and the outer panel were integrated by bonding was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, except that the outer panel material (x) was used instead of the outer panel material (b) of Comparative Example 2.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity feeling with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, it was found that the outer panel after water absorption treatment was bent and the mapping was distorted. However, in the falling ball impact evaluation, although a dent remains on the outer panel surface, breakage and scattering of fragments were not reached.
［比較例４］
比較例２の加熱シリンダー温度２２０℃に代えて２８０℃とし、インナーパネル材料（ニ）に代えて前記のインナーパネル材料（イ）を使用した以外は、比較例１と同様にしてインナーパネルを成形した。一方、比較例２のアウターパネル材料（ｂ）に代えて前記のアウターパネル材料（ｙ）を使用した以外は、比較例２と同様にアウターパネルを成形した。得られたインナーパネルとアウターパネルを比較例２と同様に接着し、一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性は良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果を表２に示す。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。しかし、落球衝撃評価では、アウターパネルに接着部近傍からの破断及び破片の飛散が生じた。
[Comparative Example 4]
The inner panel was molded in the same manner as in Comparative Example 1, except that the heating cylinder temperature in Comparative Example 2 was 280 ° C instead of 220 ° C, and the inner panel material (A) was used instead of the inner panel material (D). did. On the other hand, an outer panel was molded in the same manner as in Comparative Example 2 except that the outer panel material (y) was used instead of the outer panel material (b) in Comparative Example 2. The obtained inner panel and outer panel were bonded in the same manner as in Comparative Example 2 to obtain an integrated panel structure.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity feeling with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. However, in the falling ball impact evaluation, the outer panel was broken from the vicinity of the adhesive portion and scattered fragments.
［比較例５］
実施例２のインナーパネル材料（イ）に代えてインナーパネル材料（ホ）を使用した以外は、実施例２と同様に２色成形を行い、インナーパネルとアウターパネルの一体化されたパネル構造体を得た。
このようにして得られた構造体は、インナーパネルとアウターパネルの密着性が良好で、表面外観の非常に優れた、剛性感の高いパネル構造体であった。また、耐湿性試験及び落球衝撃試験による評価結果は表２に示した。耐湿性評価では、吸水処理後のアウターパネルに変化は認められなかった。しかし、落球衝撃評価では、アウターパネル、インナーパネル両者破断に至った。
[Comparative Example 5]
A panel structure in which the inner panel and the outer panel are integrated by performing two-color molding in the same manner as in Example 2 except that the inner panel material (e) is used instead of the inner panel material (A) in Example 2. Got.
The structure thus obtained was a panel structure having a high rigidity with excellent adhesion between the inner panel and the outer panel and a very excellent surface appearance. Table 2 shows the evaluation results of the moisture resistance test and the falling ball impact test. In the moisture resistance evaluation, no change was observed in the outer panel after the water absorption treatment. However, in the falling ball impact evaluation, both the outer panel and the inner panel were broken.
１０ インナーパネル
１１ アウターパネル
１２ 大型開口部
１３ 小型開口部
１４ リブ
２０ 射出成形用金型
２１ インナーパネル形状のキャビティ
２２ アウターパネル形状のキャビティ
２３ 樹脂射出部
２４ スペーサー
３０ 射出成形機の加熱シリンダー
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083227A (en) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Exterior molded article made of long fiber reinforced polyamide resin |
| JP2010513068A (en) * | 2006-12-22 | 2010-04-30 | マグナ インターナショナル インコーポレイテッド | Resistance implant welding for structural joining in automotive applications |
| JP2015047941A (en) * | 2013-08-30 | 2015-03-16 | ダイキョーニシカワ株式会社 | Vehicular back door |
| FR3016143A1 (en) * | 2014-01-07 | 2015-07-10 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | OPENING LINER FOR A MOTOR VEHICLE OF COMPOSITE MATERIAL COMPRISING INTEGRATED REINFORCEMENTS |
| JP2016147397A (en) * | 2015-02-10 | 2016-08-18 | トヨタ車体株式会社 | Laser welded structure and laser welding method of resin member |
| EP3064384A4 (en) * | 2013-10-30 | 2016-11-09 | Toyota Motor Co Ltd | Different thickness structure and production method therefor |
| JP2020142639A (en) * | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 三井化学株式会社 | Vehicle resin door |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0725241A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-27 | Mitsubishi Motors Corp | Resinous material |
| JPH07164886A (en) * | 1993-06-28 | 1995-06-27 | Nissan Motor Co Ltd | Door for vehicle use and manufacture thereof |
| JPH09174565A (en) * | 1995-10-03 | 1997-07-08 | Mitsubishi Eng Plast Kk | Molding of molded product using thermoplastic resin composition containing inorganic fiber |
| JP2001009984A (en) * | 1999-06-30 | 2001-01-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Multilayered molded product and production thereof |
| JP2002127944A (en) * | 2000-08-18 | 2002-05-09 | Toray Ind Inc | Frp made automobile panel |
| JP2002240566A (en) * | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Nissan Motor Co Ltd | Resin panel for vehicle and manufacturing method for the same |
| JP2002283390A (en) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Toray Ind Inc | Polyester type multilayered injection-molded product |
| JP2003118379A (en) * | 2001-10-11 | 2003-04-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Tail gate for automobile |
| JP2003213110A (en) * | 2001-11-13 | 2003-07-30 | Asahi Kasei Corp | Thermoplastic resin made automobile shell part |
-
2003
- 2003-10-15 JP JP2003354524A patent/JP4610174B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0725241A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-27 | Mitsubishi Motors Corp | Resinous material |
| JPH07164886A (en) * | 1993-06-28 | 1995-06-27 | Nissan Motor Co Ltd | Door for vehicle use and manufacture thereof |
| JPH09174565A (en) * | 1995-10-03 | 1997-07-08 | Mitsubishi Eng Plast Kk | Molding of molded product using thermoplastic resin composition containing inorganic fiber |
| JP2001009984A (en) * | 1999-06-30 | 2001-01-16 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Multilayered molded product and production thereof |
| JP2002127944A (en) * | 2000-08-18 | 2002-05-09 | Toray Ind Inc | Frp made automobile panel |
| JP2002240566A (en) * | 2001-02-21 | 2002-08-28 | Nissan Motor Co Ltd | Resin panel for vehicle and manufacturing method for the same |
| JP2002283390A (en) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Toray Ind Inc | Polyester type multilayered injection-molded product |
| JP2003118379A (en) * | 2001-10-11 | 2003-04-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Tail gate for automobile |
| JP2003213110A (en) * | 2001-11-13 | 2003-07-30 | Asahi Kasei Corp | Thermoplastic resin made automobile shell part |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083227A (en) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Exterior molded article made of long fiber reinforced polyamide resin |
| JP2010513068A (en) * | 2006-12-22 | 2010-04-30 | マグナ インターナショナル インコーポレイテッド | Resistance implant welding for structural joining in automotive applications |
| JP2015047941A (en) * | 2013-08-30 | 2015-03-16 | ダイキョーニシカワ株式会社 | Vehicular back door |
| EP3064384A4 (en) * | 2013-10-30 | 2016-11-09 | Toyota Motor Co Ltd | Different thickness structure and production method therefor |
| FR3016143A1 (en) * | 2014-01-07 | 2015-07-10 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | OPENING LINER FOR A MOTOR VEHICLE OF COMPOSITE MATERIAL COMPRISING INTEGRATED REINFORCEMENTS |
| WO2015104471A1 (en) * | 2014-01-07 | 2015-07-16 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Door lining for a motor vehicle, made of a composite material, comprising built-in reinforcements |
| JP2016147397A (en) * | 2015-02-10 | 2016-08-18 | トヨタ車体株式会社 | Laser welded structure and laser welding method of resin member |
| JP2020142639A (en) * | 2019-03-06 | 2020-09-10 | 三井化学株式会社 | Vehicle resin door |
| JP7349799B2 (en) | 2019-03-06 | 2023-09-25 | 三井化学株式会社 | Vehicle resin door |
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