JP2005113131A - Photopolymerizable liquid crystal composition and its polymer or polymer composition and optically anisotropic membrane - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光重合性コレステリック液晶組成物およびそれを重合することにより得られる重合体または重合体組成物、それらから得られる光学異方性膜及び光学異方性膜を用いた光学補償素子に関する。 The present invention relates to a photopolymerizable cholesteric liquid crystal composition, a polymer or a polymer composition obtained by polymerizing the same, an optically anisotropic film obtained therefrom, and an optical compensation element using the optically anisotropic film. .
近年、光重合性の液晶を用いた偏光板や位相差板等の光学素子への応用が提案されている。
これらの光学素子は、光学異方性を有する重合性の液晶を液晶状態で重合し固定化することによって得られる。したがって、液晶状態において適切な配向制御を行った後、重合させることによって、層面に対して平行な異常光軸および垂直な常光軸を有するホモジニアス配向、光学軸が面内において厚み方向に変化するハイブリッド配向あるいは層面に垂直な螺旋軸を有するねじれ配向等の種々の光学異方性を有する重合体を得ることができる。
この中で、ねじれ配向を有する重合体、つまり、正の複屈折を有する重合性の液晶分子を主体としたコレステリック液晶の重合体は、螺旋のピッチ（Ｐ）によって種々の光学素子としての応用がある。すなわち、螺旋軸に沿った光の伝播は、対象とする波長（λ）と螺旋ピッチの大きさ（Ｐ）によって、（１）λ<<Ｐの場合、と（２）λ≒Ｐの場合の応用に分けられる。
In recent years, application to optical elements such as polarizing plates and retardation plates using photopolymerizable liquid crystals has been proposed.
These optical elements are obtained by polymerizing and fixing a polymerizable liquid crystal having optical anisotropy in a liquid crystal state. Therefore, a homogeneous alignment having an abnormal optical axis parallel to the layer surface and a normal optical axis perpendicular to the layer surface by performing appropriate alignment control in the liquid crystal state, and a hybrid in which the optical axis changes in the thickness direction within the surface. Polymers having various optical anisotropies such as orientation or twisted orientation having a helical axis perpendicular to the layer surface can be obtained.
Among them, a polymer having a twisted orientation, that is, a polymer of cholesteric liquid crystal mainly composed of polymerizable liquid crystal molecules having positive birefringence, can be applied as various optical elements depending on the helical pitch (P). is there. In other words, the propagation of light along the helical axis depends on the target wavelength (λ) and the size of the helical pitch (P), when (1) λ << P and (2) λ≈P. Divided into applications.
対象とするλを可視光とすると、（１） λ<<Ｐの場合は、１（μｍ）＜Ｐに相当する。この場合の応用は、更に、モーガン条件を満足する場合とそうでない場合に分けられる。（Ａ）モーガン条件を満足する場合、つまり、Φ<<2πΔnd/λが満たされているとき、入射側の光軸方向に一致または直交した直線偏光は、直線偏光のまま出射し旋光子として機能する。ここで、Φは全ねじれ角であり、ｄは厚み、Δｎは液晶の複屈折である。また、（Ｂ）モーガン条件が満たされないときは、Φ、ｄおよびΔｎによって決まる複屈折を示す。 When the target λ is visible light, (1) In the case of λ << P, it corresponds to 1 (μm) <P. The application in this case is further divided into a case where the Morgan condition is satisfied and a case where the Morgan condition is not satisfied. (A) When the Morgan condition is satisfied, that is, when Φ << 2πΔnd / λ is satisfied, linearly polarized light that coincides with or is orthogonal to the optical axis direction on the incident side is emitted as linearly polarized light and functions as an optical rotator To do. Here, Φ is the total twist angle, d is the thickness, and Δn is the birefringence of the liquid crystal. (B) When the Morgan condition is not satisfied, birefringence determined by Φ, d, and Δn is exhibited.
旋光子は、ヘッドアップディスプレイやプロジェクター等の応用がある。また、ねじれ配向の複屈折の応用として、例えば、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）型液晶ディスプレイにおける光学補償がある（特許文献１参照）。
対象とするλを可視光とすると、（２）λ≒Ｐの場合は、可視光領域におけるブラッグ反射に起因する選択反射の影響が重要になり、光学素子の応用の観点から、具体的には、（Ａ）３５０/ｎave （ｎｍ）＜ Ｐ ≦８００/ｎave（ｎｍ）、つまり、選択反射の波長域が可視光領域にある場合、と（Ｂ）Ｐ＜ ３５０/ｎave(nm)、すなわち、選択反射の波長域が紫外域にある場合、に分けられる。
Optical rotators have applications such as head-up displays and projectors. Further, as an application of twisted orientation birefringence, for example, there is optical compensation in an STN (Super Twisted Nematic) type liquid crystal display (see Patent Document 1).
Assuming that the target λ is visible light, (2) In the case of λ≈P, the influence of selective reflection due to Bragg reflection in the visible light region becomes important. From the viewpoint of application of optical elements, specifically, (A) 350 / n ave (nm) <P ≦ 800 / n ave (nm), that is, when the wavelength range of selective reflection is in the visible light region, and (B) P <350 / n ave (nm) In other words, when the wavelength range of selective reflection is in the ultraviolet region, it is divided into:
（Ａ）３５０/ｎave （ｎｍ）＜ Ｐ ≦８００/ｎave（ｎｍ）である場合、非偏光を入射すると、ブラッグ反射を生じる波長に応じて反射光および透過光に着色が生じる。このような着色を利用すれば、装飾部材などの意匠用途および液晶表示素子に用いられるカラーフィルターへの応用も可能である。さらに、反射光および透過光が独特の金属光沢を有すること、視野角により色調が変化すること、そして、このような光学特性を通常の複写機では複製できないことから偽造防止用途への応用も可能である。また、このような円偏光分離機能を応用して、液晶表示素子における光利用効率を改善することも可能である。例えば、偏光板に１/４λ板と円偏光分離機能を発現する光学異方性膜を積層する構成が提案されている（非特許文献１参照）。このような用途に対しては、全可視光領域（波長３５０〜７５０ｎｍの領域）で円偏光分離機能が発現されることが望まれるため、ピッチの異なる層を複数積層したり、あるいは、膜厚方向にピッチが連続的に変化するようにすればよい。なお、反射のスペクトル幅Δλは、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係式から、複屈折異方性値（Δｎ）が大きいほど広い。また、反射のスペクトルの中心波長λｃは、λｃ＝ｎave×Ｐの関係式から算出される。
その他、同様の円偏光分離機能を用いて、７００/ｎave （ｎｍ）＜ Ｐ≦１．５/ｎave (μｍ)の範囲に設定すると紫外線あるいは近赤外線の反射フィルター等の応用も可能である。
（Ｂ）Ｐ≦３５０/ｎave（ｎｍ）である場合、螺旋軸に垂直な面についての可視光域の屈折率は（（ｎｅ２＋ｎｏ２）／２）０．５で表され、螺旋軸方向についての可視光域の屈折率はｎｏに等しい（非特許文献２参照）。
(A) In the case of 350 / n ave (nm) <P ≦ 800 / n ave (nm), when non-polarized light is incident, the reflected light and transmitted light are colored according to the wavelength causing Bragg reflection. If such coloring is used, it can be applied to design applications such as decorative members and color filters used in liquid crystal display elements. In addition, the reflected and transmitted light has a unique metallic luster, the color tone changes depending on the viewing angle, and these optical characteristics cannot be duplicated by ordinary copying machines, so it can be applied to anti-counterfeiting applications. It is. Further, it is possible to improve the light utilization efficiency in the liquid crystal display element by applying such a circularly polarized light separation function. For example, a configuration in which a 1 / 4λ plate and an optically anisotropic film that exhibits a circularly polarized light separation function are stacked on a polarizing plate has been proposed (see Non-Patent Document 1). For such applications, it is desired that the circularly polarized light separation function is expressed in the entire visible light region (wavelength range of 350 to 750 nm). The pitch may be continuously changed in the direction. The reflection spectral width Δλ is wider as the birefringence anisotropy value (Δn) is larger from the relational expression Δλ = Δn × P. The center wavelength λc of the reflection spectrum is calculated from the relational expression of λc = n ave × P.
In addition, if the same circular polarized light separation function is used and the range is set to 700 / n ave (nm) <P ≦ 1.5 / n ave (μm), it is possible to apply ultraviolet or near-infrared reflection filters. .
(B) In the case of P ≦ 350 / n ave (nm), the refractive index of the visible light region with respect to the surface perpendicular to the helical axis is represented by ((ne 2 + no 2 ) / 2) 0.5 , and the helical axis The refractive index in the visible light region with respect to the direction is equal to no (see Non-Patent Document 2).
このような光学的特性を有する光学異方性膜は、ネガティブＣ−プレートと呼ばれる。正の複屈折を有する液晶分子が基板に対して垂直に配向した状態で黒表示（暗状態）を得る液晶表示素子において、表示素子の法線方向に対しては該液晶分子の配向による複屈折は生じない。そのためこれら表示素子においては法線方向では非常に高いコントラストが得られる。しかし表示素子の法線方向からズレた場合には複屈折が生じ、黒表示（暗状態）の透過率が増加する。すなわちこれら表示素子においては斜め方向視野角に対してコントラストが減少する。ネガティブＣ−プレートは、このような表示素子の該液晶配向の法線方向からズレた場合に生じる複屈折を補償することができる。その結果、このネガティブＣ−プレートは、ＶＡ（Vertically Aligned）、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＯＣＢ（Optically Compensated Birefringence）、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）などの表示素子における視野角特性改善に適した光学補償板となる。 An optically anisotropic film having such optical characteristics is called a negative C-plate. In a liquid crystal display element that obtains a black display (dark state) with liquid crystal molecules having positive birefringence aligned perpendicular to the substrate, birefringence due to the alignment of the liquid crystal molecules in the normal direction of the display element Does not occur. Therefore, very high contrast is obtained in the normal direction in these display elements. However, when it deviates from the normal direction of the display element, birefringence occurs and the transmittance of black display (dark state) increases. That is, in these display elements, the contrast decreases with respect to the oblique viewing angle. The negative C-plate can compensate for the birefringence that occurs when such a display element deviates from the normal direction of the liquid crystal alignment. As a result, this negative C-plate is an optical compensator suitable for improving viewing angle characteristics in display elements such as VA (Vertically Aligned), TN (Twisted Nematic), OCB (Optically Compensated Birefringence), and HAN (Hybrid Aligned Nematic). It becomes.
現在、圧縮したポリマーフィルムあるいはプラーナー配向した負の複屈折を有するディスコチック液晶を利用したフィルム（特許文献２参照）が光学補償板に用いられている。正の複屈折を有する液晶分子からなるコレステリック液晶の重合体を利用することによって、屈折率異方性値およびその波長分散の設計の自由度が広がる。また、ネガティブＣ−プレートは、種々の光学補償層と組み合わせて用いることができる。 At present, a compressed polymer film or a film using a planar-aligned discotic liquid crystal having negative birefringence (see Patent Document 2) is used as an optical compensator. By utilizing a polymer of cholesteric liquid crystal composed of liquid crystal molecules having positive birefringence, the degree of freedom in designing the refractive index anisotropy value and its wavelength dispersion is expanded. The negative C-plate can be used in combination with various optical compensation layers.
上記の用途毎の光学設計に対して、適宜ピッチおよびΔｎが調整される。
上記いずれの用途に対しても、光重合性の液晶に対して硬化前の特性として、室温でネマチック相を有し、広いネマチック相を有し、良好な配向性を示し、ＵＶ照射による速硬性を有し、硬化後の特性として、適切なΔｎを有し、透明性を有し、耐熱性および耐湿性に優れた光重合性コレステリック液晶組成物の開発が望まれている。
For any of the above applications, as a pre-curing property for photopolymerizable liquid crystals, it has a nematic phase at room temperature, has a wide nematic phase, exhibits good orientation, and is fast-cured by UV irradiation. Development of a photopolymerizable cholesteric liquid crystal composition having an appropriate Δn as a characteristic after curing, transparency, excellent heat resistance and moisture resistance is desired.
本発明の目的は、光重合性の液晶に対して硬化前の特性として、室温でネマチック相を有し、広いネマチック相を有し、良好な配向性を示し、ＵＶ照射による速硬性を有し、硬化後の特性として、適切なΔｎを有し、透明性を有し、耐熱性および耐湿性を有する光重合したコレステリック液晶組成物、および、それを用いた、特に液晶表示素子の光学補償素子として有用なねじれ配向を有する光学異方性膜を提供することである。 The object of the present invention is to have a nematic phase at room temperature, a wide nematic phase, a good orientation, and a fast curing property by UV irradiation as characteristics before curing for photopolymerizable liquid crystals. , Photopolymerized cholesteric liquid crystal composition having appropriate Δn as a property after curing, transparency, heat resistance and moisture resistance, and an optical compensation element for a liquid crystal display device using the same It is an object to provide an optically anisotropic film having a twisted orientation useful as:
本発明は下記の［１］〜［２２］項のとおりである。
［１］第一成分として、式（１）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、第二成分として、光学活性を有する化合物を含有する液晶組成物。
[1] A liquid crystal composition containing, as a first component, at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1), and a compound having optical activity as a second component.
ここで、Ｒ１は独立して、水素またはメチルであり；Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲン、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の任意の水素原子はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−中の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；ｐは独立して、１〜２０の整数である。 Where R 1 is independently hydrogen or methyl; A 1 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 1,4 in which at least one hydrogen is replaced by halogen. -Phenylene; X 1 is independently hydrogen, halogen, methyl or ethyl, and any hydrogen atom in methyl and ethyl may be replaced by halogen; Z 1 is independently a single bond or — (CH 2 ) p —, and one —CH 2 — in — (CH 2 ) p — may be replaced by —O—; p is independently an integer of 1-20. .
［２］第二成分が、式（２−１）および（２−２）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの光学活性を有する化合物である項１に記載の液晶組成物。
ここで、Ｘ１は水素、ハロゲン、メチルまたはエチルであり；Ｙ１は独立して、水素、ハロゲンまたは式（Ｂ）で表わされる基であり、ただし、Ｙ１の中で少なくとも２つは式（Ｂ）で表わされる基であり；Ｙ２は式（Ｂ）で表わされる基であり；Ｒ２は独立してハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシまたはメタアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；ｐは独立して１〜２０の整数であり；ｑは独立して０または１であり；ｒは独立して１〜３の整数である。 Wherein X 1 is hydrogen, halogen, methyl or ethyl; Y 1 is independently hydrogen, halogen or a group represented by formula (B), provided that at least two of Y 1 are of formula Y 2 is a group represented by the formula (B); R 2 is independently halogen, —CN, alkenyl having 2 to 20 carbons or alkyl having 1 to 20 carbons; And any —CH 2 — in the group may be replaced with —O— except where —O— is adjacent, and any hydrogen in this group may be replaced with a halogen. , One hydrogen in this group may be replaced by acryloyloxy or methacryloyloxy; A 1 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or at least one hydrogen is halogen. Replaced And it is a 1,4-phenylene; Z 2 is independently a single bond, -O -, - COO -, - OCO -, - OCF 2 - or - (CH 2) p - in and, - (CH 2 ) p - one -CH 2 - may be replaced by -O-; p is an integer from 1 to 20 independently; q is 0 or 1 independently; r is independently And an integer of 1 to 3.
［３］第二成分が、式（２−３）〜（２−５）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの光学活性を有する化合物である項１に記載の液晶組成物。 [3] The liquid crystal composition according to item 1, wherein the second component is a compound having at least one optical activity selected from the group of compounds represented by formulas (2-3) to (2-5).
ここで、Ｒ１は独立して、水素またはメチルであり；Ｒ２は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素原子はアクリロイルオキシまたはメタアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；Ｒ３は、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲン、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の任意の水素原子はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合、または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ｐは独立して１〜２０の整数であり；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｙ２は独立して、式（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ３）、（Ｃ４）または（Ｃ５）で表される基であり、これらの式においてＣ＊は不斉炭素であり；ｑは独立して０または１である。 Wherein R 1 is independently hydrogen or methyl; R 2 is independently halogen, —CN, C 2-20 alkenyl or C 1-20 alkyl, in this group Any —CH 2 — may be replaced with —O— except where —O— is adjacent, and any hydrogen in this group may be replaced with a halogen; The hydrogen atom may be replaced by acryloyloxy or methacryloyloxy; R 3 is hydrogen, halogen or alkyl having 1 to 20 carbons, and any —CH 2 — in this group is —O— May be replaced with —O— except where adjacent; A 1 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 1,4 with at least one hydrogen replaced with halogen; -Phenyle By and; X 1 is independently hydrogen, halogen, methyl or ethyl, any hydrogen atom in the methyl and ethyl may be substituted with halogen; Z 1 is independently a single bond, or - (CH 2 ) p —, one —CH 2 — in — (CH 2 ) p — may be replaced by —O—, and p is independently an integer of 1-20; Z 3 Are independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO— or —OCO—; Y 2 is independently formula (C1), (C2), (C3), (C4) or ( A group represented by C5), in which C * is an asymmetric carbon; q is independently 0 or 1;
［４］第三成分として、式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を更に含有する項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
ここで、Ｒ１は水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；Ｒ２はハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素原子はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシ、α−フルオロアクリロイルオキシまたはα−トリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；Ａ２は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、少なくとも一つの水素が−ＣＦ３または−ＣＦ２Ｈで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ１は独立して、単結合または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり；ｐは独立して１〜２０の整数であり；ｓは１または２である。 Where R 1 is hydrogen, methyl, fluorine or trifluoromethyl; R 2 is halogen, —CN, alkenyl having 2 to 20 carbons or alkyl having 1 to 20 carbons, and any of the groups in this group —CH 2 — may be replaced with —O— except where —O— is adjacent, and any hydrogen in this group may be replaced with halogen, and one hydrogen atom in this group May be replaced by acryloyloxy, methacryloyloxy, α-fluoroacryloyloxy or α-trifluoromethylacryloyloxy; A 2 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, at least one 1,4-phenylene hydrogen is replaced by halogen, at least one hydrogen is replaced by -CF 3 or -CF 2 H l, 4 There phenylene; Z 1 is independently a single bond or - (CH 2) p - in and, - (CH 2) p - in one -CH 2 - may be replaced by -O-; Z 4 is independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CH═CHCOO—, —OCOCH═CH—, —CH. 2 CH 2 COO—, —OCOCH 2 CH 2 — or —C≡C—; p is independently an integer from 1 to 20; s is 1 or 2.
［５］第三成分である式（３）で表される化合物が式（３−１）〜（３−３）で表される化合物のいずれかである項４に記載の液晶組成物。
ここで、Ｒ１は独立して、水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；Ｒ３は独立して、ハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ａ３は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンまたは少なくとも一つの水素が−ＣＦ３若しくは−ＣＦ２Ｈで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｘ１は独立して、水素、ハロゲン、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の任意の水素原子はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ１は独立して、単結合または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、ｐは独立して１〜２０の整数であり；Ｚ４は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ≡Ｃ−である。 Where R 1 is independently hydrogen, methyl, fluorine or trifluoromethyl; R 3 is independently halogen, —CN, alkenyl having 2 to 20 carbons or alkyl having 1 to 20 carbons. And any —CH 2 — in this group may be replaced by —O— except when —O— is adjacent; A 3 is independently 1,4-cyclohexylene, 1 , 4-phenylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by halogen or 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by —CF 3 or —CF 2 H; X 1 is independently Hydrogen, halogen, methyl or ethyl, and any hydrogen atom in methyl and ethyl may be replaced by halogen; Z 1 is independently a single bond or — (CH 2 ) p —. Ri, - (CH 2) p - in one -CH 2 - may be replaced by -O-, p is an integer from 1 to 20 independently; Z 4 is independently a single bond , —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CH═CHCOO—, —OCOCH═CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —OCOCH 2 CH 2 — or —C≡C—.
［６］Ａ１、Ａ２及びＡ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは１若しくは２個の水素がフッ素若しくは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ１及びＺ２は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく；ｐは独立して１〜１５の整数である項１〜５の何れか１項に記載の液晶組成物。 [6] A 1 , A 2 and A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 1,4-phenylene in which 1 or 2 hydrogens are replaced by fluorine or chlorine. Z 1 and Z 2 are each independently a single bond, —O—, —COO—, —OCO—, —OCF 2 — or — (CH 2 ) p —, and 1 in — (CH 2 ) p — one of -CH 2 - may, -O- may be replaced by except when adjacent -O-; according to any one of claim 1 to 5 p is an integer from 1 to 15 independently Liquid crystal composition.
［７］第一成分として式（１−Ａ）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、第二成分として式（２−Ａ）〜（２−Ｄ）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの光学活性を有する化合物、及び第三成分として式（３−Ａ）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。 [7] At least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1-A) as the first component, and a group of compounds represented by formulas (2-A) to (2-D) as the second component A liquid crystal composition containing at least one compound selected from the group having an optical activity and at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (3-A) as a third component.
第１成分
ここで、式（１−Ａ）で表される化合物は前記式（１）で表される化合物に属する。Ｒ１は独立して、水素またはメチルであり；Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、または１若しくは２個の水素がフッ素若しくは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｘ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；Ｚ１は独立して、単結合または−(ＣＨ２)ｐ−であり；ｐは独立して１〜１２の整数である。 Here, the compound represented by the formula (1-A) belongs to the compound represented by the formula (1). R 1 is independently hydrogen or methyl; A 1 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, or 1 in which 1 or 2 hydrogens are replaced by fluorine or chlorine X 1 is independently hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl; Z 1 is independently a single bond or — (CH 2 ) p —; p is independently It is an integer of 1-12.
第２成分
ここで、式（２−Ａ）で表される化合物は前記式（２−１）で表される化合物に属する。Ｙ１は、独立して、水素、フッ素、塩素または式（Ｂ）で表わされる基であり、ただし、Ｙ１の中で少なくとも２つは式（Ｂ）で表わされる基であり；Ｒ２は独立して、フッ素、塩素、−ＣＮ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシまたはメタアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ２は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく；ｐは独立して１〜１２の整数である。 Here, the compound represented by the formula (2-A) belongs to the compound represented by the formula (2-1). Y 1 is independently hydrogen, fluorine, a group represented by chlorine or formula (B), provided that at least two among Y 1 is a group represented by formula (B); R 2 is Independently, fluorine, chlorine, —CN, alkenyl having 2 to 20 carbons or alkyl having 1 to 20 carbons, and any —CH 2 — in this group is except when —O— is adjacent. And one hydrogen in this group may be replaced by acryloyloxy or methacryloyloxy; A 1 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4 - phenylene, is at least one 1,4-phenylene in which hydrogen is replaced by halogen; Z 2 is independently a single bond, -O -, - COO -, - OCO -, - OCF 2 - or - ( CH 2) p - in and, - (CH 2) p - the one -CH 2 - may be replaced by -O- except where -O- are adjacent; p is an integer from 1 to 12 independently.
ここで、式（２−Ｂ）、（２−Ｃ）及び（２−Ｄ）で表される化合物は各々前記式（２−３）、（２−４）及び（２−５）で表される化合物に属する。式Ｒ１は独立して、水素またはメチルであり；Ｒ２は独立して、フッ素、塩素、−ＣＮ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく、この基中の１つの水素原子はアクリロイルオキシまたはメタアクリロイルオキシで置き換えられてもよく；Ｒ３は水素、フッ素、塩素または炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは１若しくは２個の水素がフッ素若しくは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｘ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；Ｚ１は独立して、単結合、または−(ＣＨ２)ｐ−であり、−(ＣＨ２)ｐ−の１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−が隣接する場合を除いて−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｚ３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｙ２は独立して、式（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｃ３）、（Ｃ４）または（Ｃ５）で表される基であり、これらの式においてＣ＊は不斉炭素であり；ｐは独立して１〜２０の整数であり、ｑは独立して０または１である。
第３成分
Third component
ここで、式（３−Ａ）で表される化合物は前記式（３）で表される化合物に属する。Ｒ１は独立して、水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；Ｘ１は独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ２は独立して、水素またはトリフルオロメチルであり；Ｙ１は−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−であり；Ｙ２は−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−または−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−であり；ｐは独立して１〜１２の整数である。 Here, the compound represented by the formula (3-A) belongs to the compound represented by the formula (3). R 1 is independently hydrogen, methyl, fluorine or trifluoromethyl; X 1 is independently hydrogen or fluorine; X 2 is independently hydrogen or trifluoromethyl; Y 1 is -COO -, - CH = CHCOO- or -CH 2 CH 2 is COO-; Y 2 is -OCO -, - OCOCH = CH- or -OCOCH 2 CH 2 - and it; p is independently 1-12 Is an integer.
［８］第一成分として式（１−ａ）で表わされる化合物、第二成分として式（２−ａ）〜（２−ｃ）で表わされる化合物から選択された少なくとも１つの光学活性を有する化合物、及び第三成分として式（３−ａ）で表わされる化合物を含有する液晶組成物。 [8] Compound having at least one optical activity selected from compounds represented by formula (1-a) as the first component and compounds represented by formulas (2-a) to (2-c) as the second component And a liquid crystal composition containing a compound represented by the formula (3-a) as a third component.
ここで、式（１−ａ）、（２−ａ）、（２−ｂ）、（２−ｃ）及び（３−ａ）で表される化合物は各々前記式（１）、（２−１）、（２−３）、（２−５）及び（３−１）で表される化合物に属する。 Here, the compounds represented by the formulas (1-a), (2-a), (2-b), (2-c) and (3-a) are represented by the formulas (1) and (2-1), respectively. ), (2-3), (2-5) and (3-1).
［９］液晶組成物の第二成分として式（２−１）及び（２−２）で表わされる化合物の群から選ばれた少なくとも１つの化合物を含有し、液晶組成物の全重量に対して、第一成分の含有量が１０〜７０重量％の範囲であり、第二成分の含有量が０．０１〜３０重量％の範囲であり、第三成分の含有量が２０〜８０重量％の範囲である、項４、５、７または８に記載の液晶組成物。 [9] Contains at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (2-1) and (2-2) as the second component of the liquid crystal composition, and is based on the total weight of the liquid crystal composition The content of the first component is in the range of 10 to 70% by weight, the content of the second component is in the range of 0.01 to 30% by weight, and the content of the third component is 20 to 80% by weight. Item 9. The liquid crystal composition according to item 4, 5, 7 or 8, which is a range.
［１０］液晶組成物の第二成分として式（２−３）〜（２−５）で表わされる化合物の群から選ばれた少なくとも１つの化合物を含有し、液晶組成物の全重量に対して、第一成分の含有量が５〜６０重量％の範囲であり、第二成分の化合物の含有量が０．１〜８０重量％の範囲であり、第三成分の化合物の含有量が１０〜８０重量％の範囲である、項４、５または８に記載の液晶組成物。 [10] It contains at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (2-3) to (2-5) as the second component of the liquid crystal composition, and is based on the total weight of the liquid crystal composition The content of the first component is in the range of 5 to 60% by weight, the content of the second component compound is in the range of 0.1 to 80% by weight, and the content of the third component compound is 10 to 10%. Item 9. The liquid crystal composition according to item 4, 5 or 8, which is in the range of 80% by weight.
［１１］非重合性の液晶性化合物を少なくとも１つ含有する、項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶組成物。 [11] The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 10, comprising at least one non-polymerizable liquid crystal compound.
［１２］全てが重合性化合物からなる項１〜１０の何れか１項に記載の液晶組成物。 [12] The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 10, wherein the liquid crystal composition is entirely composed of a polymerizable compound.
［１３］項１２に記載の液晶組成物を重合することにより得られる重合体。 [13] A polymer obtained by polymerizing the liquid crystal composition according to item 12.
［１４］項１１に記載の液晶組成物を重合することにより得られる重合体組成物。 [14] A polymer composition obtained by polymerizing the liquid crystal composition according to item 11.
［１５］項１３または１４に記載の重合体または重合体組成物からなるフィルム。 [15] A film comprising the polymer or polymer composition according to item 13 or 14.
［１６］１μｍ以上２００μｍ未満の螺旋ピッチを有する項１３に記載の重合体。 [16] The polymer according to item 13, having a helical pitch of 1 μm or more and less than 200 μm.
［１７］１μｍ以上２００μｍ未満の螺旋ピッチを有する重合体を含有する項１４に記載の重合体組成物。
。
[17] The polymer composition according to item 14, containing a polymer having a helical pitch of 1 μm or more and less than 200 μm.
.
［１８］１μｍ以上２００μｍ未満の螺旋ピッチを有する重合体を含有する項１５に記載のフィルム。 [18] The film according to item 15, containing a polymer having a helical pitch of 1 μm or more and less than 200 μm.
［１９］選択反射の波長域が３５０ｎｍ以上８００ｎｍ未満である項１５または１８に記載のフィルム。 [19] The film according to item 15 or 18 wherein the wavelength range of selective reflection is 350 nm or more and less than 800 nm.
［２０］選択反射の波長域が３５０ｎｍ未満である項１５または１８に記載のフィルム。 [20] The film according to item 15 or 18 wherein the wavelength range of selective reflection is less than 350 nm.
［２１］項１５、１８または１９に記載のフィルムからなる光学異方性膜。 [21] An optically anisotropic film comprising the film according to item 15, 18 or 19.
［２２］項２１に記載の光学異方性膜を用いた光学補償素子。 [22] An optical compensation element using the optically anisotropic film according to item 21.
本発明の液晶組成物を光重合して得られる光学異方性膜は、配向性に優れ、光学素子、特に液晶表示素子の光学補償素子として有用である。 An optically anisotropic film obtained by photopolymerization of the liquid crystal composition of the present invention is excellent in orientation and is useful as an optical element, particularly an optical compensation element for a liquid crystal display element.
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶組成物の主成分は液晶性化合物である。この液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物の総称である。「化合物（１）」は、式（１）で表わされる化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を意味する。他の式に関する化合物も同様に略すことがある。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した方法で測定した値を用いる。組成物における成分の割合（百分率）は、組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。 Terms used in this specification are as follows. The main component of the liquid crystal composition is a liquid crystal compound. This liquid crystal compound is a general term for compounds having a liquid crystal phase such as a nematic phase and a smectic phase, and compounds having no liquid crystal phase but useful as components of the composition. “Compound (1)” means at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1). Compounds with other formulas may be abbreviated as well. The upper limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “upper limit temperature”. The lower limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “lower limit temperature”. When describing characteristics such as optical anisotropy, values measured by the methods described in the examples are used. The proportion (percentage) of the components in the composition is a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the composition.
化合物（１）、（２−５）、（３）、（３−１）〜（３−３）において、Ｒ１の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合物において、Ｒ１の意味は同一であってもよいし、または異なってもよい。例えば、化合物（１）のＲ１がメチルであり、化合物（２−５）のＲ１がメチルであるケースがある。化合物（１）のＲ１が水素であり、化合物（２−５）のＲ１がメチルであるケースもある。このルールは、Ｒ２、Ｒ３、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｘ１、Ｙ１、ｐ、ｑ、ｒ、ｓの記号についても適用する。 In the compounds (1), (2-5), (3), and (3-1) to (3-3), the symbol R 1 was used for a plurality of compounds. In these compounds, the meanings of R 1 may be the same or different. For example, there is a case where R 1 of the compound (1) is methyl and R 1 of the compound (2-5) is methyl. In some cases, R 1 of compound (1) is hydrogen and R 1 of compound (2-5) is methyl. This rule also applies to the symbols R 2 , R 3 , A 1 , A 2 , A 3 , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , X 1 , Y 1 , p, q, r, s. .
本発明の組成物は、組成物の一般的特性、ネマチック相の広い温度範囲、塗膜に利用する場合の溶剤に対する相溶性、配向性および光照射による速硬性、を有する。また、重合後の特性として、適切な光学異方性およびその波長分散、透明性、耐熱性、耐湿性および種々の基材との良好な密着性を有する。
本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、成分である化合物の主要な特性、および化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第二に、成分である化合物の好ましい割合およびその理由を説明する。第三に、成分である化合物の好ましい形態を説明する。第四に、成分である化合物の具体的な例を示す。第五に、成分である化合物の合成法を説明する。
The composition of the present invention has the general characteristics of the composition, a wide temperature range of the nematic phase, compatibility with a solvent when used in a coating film, orientation, and fast curing by light irradiation. Moreover, it has suitable optical anisotropy and its wavelength dispersion, transparency, heat resistance, moisture resistance, and good adhesion to various substrates as characteristics after polymerization.
The composition of the present invention will be described in the following order. First, the main characteristics of the component compound and the main effect of the compound on the composition will be explained. Second, the preferred ratio of the component compounds and the reasons thereof will be described. Third, a preferred form of the component compound will be described. Fourth, specific examples of the compound as a component are shown. Fifth, a method for synthesizing the component compounds will be described.
第一に、成分である化合物の主要な特性を説明する。
化合物（１）からなる第一成分は、重合前の特性として、広いネマチック相範囲、良好な配向性、他の液晶性化合物との高い相溶性、速硬性を有し、目的に応じたΔｎの調整が可能であり、重合後の特性として、透明性、耐熱性および耐湿性に優れており、必須成分である。また、塗膜する際に溶媒を用いる場合に、溶媒に対する溶解性に優れている。
First, the main characteristics of the component compounds will be described.
The first component composed of the compound (1) has a wide nematic phase range, good orientation, high compatibility with other liquid crystal compounds, and fast curing as characteristics before polymerization. Adjustment is possible, and after polymerization, it is excellent in transparency, heat resistance and moisture resistance, and is an essential component. Moreover, when using a solvent when coating, it is excellent in the solubility with respect to a solvent.
化合物（２−１）および（２−２）からなる第二成分は、光学活性を有する化合物であり、著しく大きいＨＴＰ（ヘリカルツイストパワー）と液晶組成物および溶媒に対する良好な相溶性を有し、目的に応じた螺旋ピッチを発現させるための必須成分である。
化合物（２−３）〜（２−５）からなる第二成分は、光学活性を有する化合物であり、大きいＨＴＰかつ良好なネマチック性、他の液晶成分と溶媒に対する良好な相溶性を有し、目的に応じた螺旋ピッチを発現させるための必須成分である。
化合物（３）からなる第三成分は、下限温度を下げる効果および目的に応じたΔｎの調整が可能となる。
The second component composed of the compounds (2-1) and (2-2) is a compound having optical activity, and has extremely high HTP (helical twist power), good compatibility with the liquid crystal composition and the solvent, It is an essential component for expressing the helical pitch according to the purpose.
The second component consisting of the compounds (2-3) to (2-5) is a compound having optical activity, has a large HTP and good nematic properties, good compatibility with other liquid crystal components and solvents, It is an essential component for expressing the helical pitch according to the purpose.
The third component comprising the compound (3) can adjust the Δn according to the effect of lowering the minimum temperature and the purpose.
第二に、成分である化合物の好ましい割合およびその理由を説明する。
第一成分として、化合物（１）、第二成分として、化合物（２−１）および（２−２）、を含有する組成物の場合の好ましい割合は次のとおりである。
第１成分である化合物（１）の好ましい割合は、広いネマチック相範囲、良好な配向性、光照射による速硬性、耐熱性および耐湿性を有するために、１０〜７０重量％である。更に、好ましい割合は、１０〜６０重量％である。第二成分の好ましい割合は、目的に応じたピッチを調整するために、０．０１〜３０％が好ましい。更に好ましい割合は、０．０１〜２０％である。０．０１％以上の場合は、所定のピッチを発現することが容易であるためである。２０％以下の場合、他の液晶成分に対する相溶性が向上し、または、耐熱性および耐湿性が向上する。第三成分として、化合物（３）を更に含有する場合の第三成分の好ましい割合は、２０〜８０％である。更に好ましい割合は、３０〜８０％である。
Second, the preferred ratio of the component compounds and the reasons thereof will be described.
The preferable ratio in the case of the composition containing the compound (1) as the first component and the compounds (2-1) and (2-2) as the second component is as follows.
A desirable ratio of the compound (1) which is the first component is 10 to 70% by weight in order to have a wide nematic phase range, good orientation, quick curing by light irradiation, heat resistance and moisture resistance. Furthermore, a desirable ratio is 10 to 60% by weight. A desirable ratio of the second component is preferably 0.01% to 30% in order to adjust the pitch according to the purpose. A more desirable ratio is from 0.01 to 20%. This is because when it is 0.01% or more, it is easy to express a predetermined pitch. When it is 20% or less, compatibility with other liquid crystal components is improved, or heat resistance and moisture resistance are improved. A preferable ratio of the third component when the compound (3) is further contained as the third component is 20 to 80%. A more desirable ratio is 30 to 80%.
第一成分として、化合物（１）、第二成分として、化合物（２−３）〜（２−５）を含有する組成物の場合の好ましい割合は次のとおりである。第１成分の好ましい割合は、広いネマチック相範囲、良好な配向性、速硬性、耐熱性および耐湿性を有するために、５〜６０％が好ましい。更に好ましい割合は１０〜５０％である。第二成分の好ましい割合は、目的に応じたピッチを調整するため、および広いネマチック相範囲を有するために、０．１〜８０％が好ましい。更に好ましい割合は、０．１〜７０％である。０．１％以上だと所定のピッチが得られ易い。また、８０％以下だとネマチック相を示す温度範囲が広くなるためである。第三成分として、化合物（３）を更に含有する場合の第三成分の好ましい割合は、１０〜８０％である。更に好ましい割合は、１０〜７０％である。 Preferred ratios in the case of the composition containing the compound (1) as the first component and the compounds (2-3) to (2-5) as the second component are as follows. A desirable ratio of the first component is preferably 5% to 60% in order to have a wide nematic phase range, good orientation, quick curing, heat resistance, and moisture resistance. A more desirable ratio is from 10 to 50%. A desirable ratio of the second component is preferably 0.1 to 80% in order to adjust the pitch according to the purpose and to have a wide nematic phase range. A more desirable ratio is from 0.1 to 70%. When it is 0.1% or more, a predetermined pitch is easily obtained. Moreover, it is because the temperature range which shows a nematic phase will become wide if it is 80% or less. A preferable ratio of the third component in the case of further containing the compound (3) as the third component is 10 to 80%. A more desirable ratio is from 10 to 70%.
第三に、成分である化合物の好ましい形態を説明する。
好ましいＲ１は水素である。好ましいＲ２はハロゲン、−ＣＮ、基中の任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニルまたはアクリロイルオキシである。好ましいＲ３はハロゲン、−ＣＮ、基中の任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルである。
Third, a preferred form of the component compound will be described.
Preferred R 1 is hydrogen. Desirable R 2 is halogen, —CN, alkyl having 1 to 10 carbons, in which any —CH 2 — in the group may be replaced by —O—, alkenyl having 2 to 10 carbons, or acryloyloxy. Desirable R 3 is halogen, —CN, alkyl having 1 to 10 carbons or arbitrary alkenyl having 2 to 10 carbons in which any —CH 2 — in the group may be replaced by —O—.
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。
Preferred alkyl is methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl. More preferred alkyl is ethyl, propyl, butyl, pentyl, or heptyl.
Preferred alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, or 5-hexenyl. More preferred alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 3-butenyl, or 3-pentenyl. The preferred configuration of —CH═CH— in these alkenyls depends on the position of the double bond. Trans is preferable in alkenyl such as 1-propenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl, 3-pentenyl and 3-hexenyl. Cis is preferable in alkenyl such as 2-butenyl, 2-pentenyl and 2-hexenyl.
Ａ１に関する「任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン」は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレンである。これらの中で好ましい基は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。さらに好ましい基は、１，４−フェニレン、および２−フルオロ−１，４−フェニレンである。化合物（１）、化合物（２−１）〜化合物（２−５）、化合物（３）において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。 “1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by halogen” for A 1 is 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene. 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, 2,3,5-trifluoro-1,4-phenylene, or 2,3,5,6-tetra Fluoro-1,4-phenylene. Of these, preferred groups are 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene. Further preferred groups are 1,4-phenylene and 2-fluoro-1,4-phenylene. In the compound (1), the compound (2-1) to the compound (2-5), and the compound (3), the configuration of 1,4-cyclohexylene is preferably trans rather than cis.
好ましいＸ１は、水素、Ｆ，Ｃｌ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＦ３、または−ＣＦ２Ｈである。
好ましいＺ１は、単結合、―Ｏ―、−(ＣＨ２)ｐ−、−Ｏ−(ＣＨ２)ｐ−、または−(ＣＨ２)ｐ−Ｏ−である。好ましいＺ２は、単結合、―Ｏ―、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、―ＯＣＦ２―、−(ＣＨ２)ｐ−、−Ｏ−(ＣＨ２)ｐ−、−(ＣＨ２)ｐ−Ｏ−、または−Ｃ≡Ｃ−である。好ましいＺ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、―ＣＯＯ―、―ＯＣＯ―、または−Ｃ≡Ｃ−である。
好ましいｐは１〜１０の整数である。
Preferred X 1 is hydrogen, F, Cl, —CH 3 , —C 2 H 5 , —CF 3 , or —CF 2 H.
Preferred Z 1 is a single bond, —O—, — (CH 2 ) p —, —O— (CH 2 ) p —, or — (CH 2 ) p —O—. Preferred Z 2 is a single bond, —O—, —COO—, —OCO—, —OCF 2 —, — (CH 2 ) p —, —O— (CH 2 ) p —, — (CH 2 ) p —. O— or —C≡C—. Preferred Z 3 is a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, or —C≡C—.
Preferred p is an integer of 1-10.
第四に、成分である化合物の具体的な例を示す。
化合物（１）、化合物（２−１）〜（２−５）および化合物（３−１）〜（３−３）の好ましい例はそれぞれ化合物（１−１）〜（１−１４）、化合物（２−１−１）〜（２−５−４）および化合物（３−１−１）〜（３−３−２）である。これらの好ましい化合物において、Ｒ１〜Ｒ２の記号を複数の化合物に用いた。任意の２つの化合物において、Ｒ１などによって表わされる具体的な基は同一であってもよいし、または異なってもよい。Ｒ１は水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルである；Ｒ２は、独立してハロゲン、−ＣＮ、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、この基中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよいが、−Ｏ−が連続しない方が好ましく、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の１つの水素はアクリロイルオキシまたはメタアクリロイルオキシで置き換えられてもよく、Ｒ２のうちの少なくとも１つはアルケニルであるか、またはアクリロイルオキシ若しくはメタアクリロイルオキシを有する基である
Fourth, specific examples of the compound as a component are shown.
Preferred examples of the compound (1), the compounds (2-1) to (2-5) and the compounds (3-1) to (3-3) are the compounds (1-1) to (1-14) and the compound ( 2-1-1) to (2-5-4) and compounds (3-1-1) to (3-3-2). In these preferred compounds, the symbols R 1 to R 2 were used for a plurality of compounds. In any two compounds, the specific groups represented by R 1 and the like may be the same or different. R 1 is hydrogen, methyl, fluorine or trifluoromethyl; R 2 is independently halogen, —CN, alkenyl having 2 to 20 carbons or alkyl having 1 to 20 carbons; —CH 2 — in the group may be replaced by —O—, but it is preferable that —O— is not consecutive, and any hydrogen in this group may be replaced by halogen, Hydrogen may be replaced with acryloyloxy or methacryloyloxy, at least one of R 2 is alkenyl or is a group having acryloyloxy or methacryloyloxy
用途が旋光子である場合、重合体には著しく短いピッチは必要とされていないので、重合性組成物に含まれる光学活性な化合物には著しく大きいＨＴＰは必要とされない。そこで光学活性を有する化合物からなる第二成分として、上記で列挙した以外に、例えば、下記に示す一般的なカイラルを添加することができる。即ち、化合物（４−１）に代表される２−メチルブチル類、化合物（４−２）および化合物（４−３）に代表されるシトロネロール誘導体、化合物（４−４）に代表されるコレステリルエステル類、化合物（４−５）に代表されるアルキン−３−オール誘導体、化合物（４−６）に代表される１−メチルアルキル類、化合物（４−７）に代表される１，２−ジフェニルエタン−１，２−ジオール誘導体、化合物（４−８）に代表されるイソソルバイト誘導体、化合物（４−９）および（４−１０）に代表される１−フェニルエタン−１，２−ジオール誘導体、化合物（４−１１）に代表されるクマリン誘導体、化合物（４−１２）に代表されるメントール誘導体、および化合物（４−１３）に代表される酒石酸である。２−メチルブチル類のうちシアノビフェニル類は、Ｃ１５およびＣＢ１５として市販されている。また、１−メチルアルキル類の代表的化合物はＣＭ２１およびＣＭ３３として公知である。しかし、いずれの類縁化合物を用いても良い。化合物（４−２）、（４−３）、（４−４）、（４−５）、（４−７）、（４−８）、（４−９）、（４−１０）、（４−１１）、（４−１２）および（４−１３）はその具体例が、特開平１１−３０２２２９号公報、ＷＯ０２／１００９７９号パンフレット、ＤＥ１０２２１７５１号明細書、ＥＰ１２７３５８５号明細書、ＵＳ６５１１７１９Ｂ号明細書、ＵＳ６４９５２１７Ｂ号明細書等およびそれらの参考文献に記載されている。いずれの化合物でも本発明に好適に使用できる。これらの化合物の末端は、アクリロイルオキシやメタアクリロイルオキシ等の重合性基で置換されてもよい。
以下において記号＊は不斉中心を表す。
When the application is an optical rotator, the polymer is not required to have a very short pitch, so the optically active compound contained in the polymerizable composition does not require a significantly large HTP. Therefore, as a second component comprising a compound having optical activity, for example, the following general chirals can be added in addition to those listed above. That is, 2-methylbutyls represented by compound (4-1), citronellol derivatives represented by compound (4-2) and compound (4-3), and cholesteryl esters represented by compound (4-4) , Alkyne-3-ol derivatives represented by compound (4-5), 1-methylalkyls represented by compound (4-6), 1,2-diphenylethane represented by compound (4-7) -1,2-diol derivatives, isosorbite derivatives represented by compound (4-8), 1-phenylethane-1,2-diol derivatives represented by compounds (4-9) and (4-10), They are a coumarin derivative represented by the compound (4-11), a menthol derivative represented by the compound (4-12), and tartaric acid represented by the compound (4-13). Among the 2-methylbutyls, cyanobiphenyls are commercially available as C15 and CB15. Also, representative compounds of 1-methylalkyls are known as CM21 and CM33. However, any related compound may be used. Compounds (4-2), (4-3), (4-4), (4-5), (4-7), (4-8), (4-9), (4-10), ( Specific examples of 4-11), (4-12) and (4-13) are described in JP-A-11-302229, WO02 / 100809, DE10221751, EP1273585, US6511719B. U.S. Pat. No. 6,495,217B and their references. Any compound can be suitably used in the present invention. The terminal of these compounds may be substituted with a polymerizable group such as acryloyloxy or methacryloyloxy.
In the following, the symbol * represents an asymmetric center.
重合性化合物だけからなる液晶組成物から得られる重合体（光学異方性膜）の光学特性は、実用的な使用温度範囲において、一般的に温度依存性が小さい。一方、液晶表示素子に充填された液晶組成物の光学特性に温度依存性がある為、液晶表示素子の光学特性には温度依存性が生じる。そのため上記重合体を液晶表示素子の光学補償として用いる時に、用途によって（例えばＳＴＮ方式の液晶表示素子など）は、光学特性に温度依存性を付与した重合体が必要とされる場合がある。本発明の重合体は一分子中に複数の二重結合を有する分子を含む組成物を重合することにより得られるため三次元構造を有し有機溶媒に不溶である。従って、分子量を測定することができない。 The optical properties of a polymer (optically anisotropic film) obtained from a liquid crystal composition comprising only a polymerizable compound generally have a small temperature dependence within a practical use temperature range. On the other hand, since the optical characteristics of the liquid crystal composition filled in the liquid crystal display element have temperature dependence, the optical characteristics of the liquid crystal display element have temperature dependence. For this reason, when the polymer is used for optical compensation of a liquid crystal display element, a polymer having temperature dependence on optical characteristics may be required depending on the application (for example, STN liquid crystal display element). Since the polymer of the present invention is obtained by polymerizing a composition containing a molecule having a plurality of double bonds in one molecule, it has a three-dimensional structure and is insoluble in an organic solvent. Therefore, the molecular weight cannot be measured.
本発明の液晶組成物には付加成分として、非重合性の液晶性化合物を添加することができる。この非重合性の液晶性化合物を含有する重合性液晶組成物を重合して得られた硬化物を重合体組成物と呼ぶ。得られた重合体組成物（光学異方性膜）の光学特性には温度依存性が生じる。例えばその結果、重合体組成物の光学特性の温度依存性は広い温度範囲で光学補償の条件を満たす為、広い温度範囲で液晶表示素子の表示特性を向上させることが出来る。非重合性の液晶性化合物の具体例は、液晶化合物データベースLiqCryst（商品名、LCI Publisher GmbH (Hamburg, Germany)）に記載されている。また、重合性化合物だけからなる液晶組成物を重合しても一部未反応の重合性化合物が系内に残存した場合も重合体組成物とする。 A non-polymerizable liquid crystal compound can be added as an additional component to the liquid crystal composition of the present invention. A cured product obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing this non-polymerizable liquid crystal compound is referred to as a polymer composition. The optical properties of the obtained polymer composition (optical anisotropic film) have temperature dependency. For example, as a result, the temperature dependency of the optical characteristics of the polymer composition satisfies the conditions of optical compensation in a wide temperature range, so that the display characteristics of the liquid crystal display element can be improved in a wide temperature range. Specific examples of non-polymerizable liquid crystal compounds are described in the liquid crystal compound database LiqCryst (trade name, LCI Publisher GmbH (Hamburg, Germany)). Further, even when a liquid crystal composition composed only of a polymerizable compound is polymerized, a partially unreacted polymerizable compound remains in the system as a polymer composition.
第五に、成分である化合物の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。具体的な方法は、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック シンセシーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ オーガニック シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、及び新実験化学講座（丸善）などに記載されている。 Fifth, a method for synthesizing the component compounds will be described. Compound (1) can be synthesized by combining organic synthetic chemistry techniques. Specific methods include Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc., Organic Reactions, John Wily. & Sons Inc.), Comprehensive Organic Synthesis (Pergamon Press), and New Experimental Chemistry Course (Maruzen).
より具体的には、特願２００２−３１７４３３に記載の方法を適用できる。式（２−１）および式（２−２）で示されるビナフトール誘導体は、例えば、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．ａｎｄ Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，２００１．，Ｖｏｌ．３６４，ｐｐ８２５〜８３４、ＥＰ０２１７２３９、およびＷＯ０２/０６１９５に記載された方法によって合成できる。式（２−３）および式（２−４）で示される２−置換プロピオン酸誘導体は、例えば、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，２０００，Ｖｏｌ．３４６，ｐｐ．３５−４０に記載された方法によって合成できる。式（２−５）の光学活性化合物は化合物（１）の合成に倣い合成できる。光学活性アルキレン部位はキラル源、例えばシトロネロールから公知の方法で誘導できる。 More specifically, the method described in Japanese Patent Application No. 2002-317433 can be applied. Binaphthol derivatives represented by formula (2-1) and formula (2-2) are disclosed in, for example, Mol. Cryst. and Liq. Cryst. 2001. , Vol. 364, pp 825-834, EP 0217239, and WO 02/06195. The 2-substituted propionic acid derivatives represented by the formulas (2-3) and (2-4) are described in, for example, Mol. Cryst. Liq. Cryst. , 2000, Vol. 346, pp. It can be synthesized by the method described in 35-40. The optically active compound of formula (2-5) can be synthesized following the synthesis of compound (1). The optically active alkylene moiety can be derived from a chiral source such as citronellol by known methods.
化合物（３−１）は、ハイドロキノン誘導体と置換安息香酸誘導体とのエステル化反応により合成できる。より具体的には、例えば特願２００３−５６７に記載の方法により合成できる。化合物（３−２）および化合物（３−３）は、特開平０７−０６９９８３号公報に記載された方法によって合成できる。 Compound (3-1) can be synthesized by an esterification reaction of a hydroquinone derivative and a substituted benzoic acid derivative. More specifically, for example, it can be synthesized by the method described in Japanese Patent Application No. 2003-567. Compound (3-2) and compound (3-3) can be synthesized by the method described in JP-A-07-069983.
次に、上記の液晶組成物を用いて、光学異方性膜を形成する方法を記す。（１）重合開始剤について、（２）重合開始剤以外の添加剤について、（３）支持体および配向処理について、（４）塗膜方法について、（５）ＵＶ照射による重合、の順で説明する。 Next, a method for forming an optically anisotropic film using the above liquid crystal composition will be described. (1) Polymerization initiator, (2) Additives other than polymerization initiator, (3) Support and orientation treatment, (4) Coating method, (5) Polymerization by UV irradiation, in this order. To do.
（１）上記の液晶組成物に重合開始剤を添加し、光照射により重合させる。光ラジカル重合開始剤の例は、チバ・スペシャリティー・ケミカル（株）の製品のうちから、ダロキュアー１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）、イルガキュアー１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、イルガキュアー６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、イルガキュアー５００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、ダロキュアー４２６５、及びイルガキュアー７８４などの商品名の化合物である。 (1) A polymerization initiator is added to the above liquid crystal composition and polymerized by light irradiation. Examples of radical photopolymerization initiators include Darocur 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) and Irgacure 184 (1) from the products of Ciba Specialty Chemicals. -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone), Irgacure 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), Irgacure 500, Irgacure 2959, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 1300, Irgacure Cure 819, Irgacure 907, Irgacure 1700, Irgacure 1800, Irgacure 1850, Darocur 4265, and Irgacure 784.
光ラジカル重合開始剤のその他の例は、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、及びベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などである。
光重合開始剤の好ましい添加量は、液晶組成物に対して、０．０１〜１０重量％である。より好ましくは、０．０１〜５重量％である。
Other examples of photo radical polymerization initiators include p-methoxyphenyl-2,4-bis (trichloromethyl) triazine, 2- (p-butoxystyryl) -5-trichloromethyl-1,3,4-oxadiazole 9-phenylacridine, 9,10-benzphenazine, benzophenone / Michler's ketone mixture, hexaarylbiimidazole / mercaptobenzimidazole mixture, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, Benzyldimethyl ketal, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,4-diethylxanthone / methyl p-dimethylaminobenzoate, and benzophenone / methyltriethanol Such as amine mixtures.
A preferable addition amount of the photopolymerization initiator is 0.01 to 10% by weight with respect to the liquid crystal composition. More preferably, it is 0.01 to 5% by weight.
（２）光重合性組成物には、保存時の重合を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、及びｏ−ヒドロキシベンゾフェノンなどである。光重合性組成物の保存性を向上させるために、酸素阻害剤を添加することもできる。組成物内で発生するラジカルが酸素と反応しパーオキサイドラジカルを与え、重合性化合物との好ましくない反応が促進される。これを防ぐ目的で酸素阻害剤を添加することが好ましい。酸素阻害剤の例はリン酸エステル類である。 (2) A polymerization inhibitor can be added to the photopolymerizable composition in order to prevent polymerization during storage. Known polymerization inhibitors can be used, and preferred examples thereof include 2,5-di (t-butyl) hydroxytoluene (BHT), hydroquinone, methyl blue, diphenylpicric acid hydrazide (DPPH), benzothiazine, 4-nitrosodimethyl. Aniline (NIDI), o-hydroxybenzophenone, and the like. In order to improve the preservability of the photopolymerizable composition, an oxygen inhibitor may be added. The radical generated in the composition reacts with oxygen to give a peroxide radical, which promotes an undesirable reaction with the polymerizable compound. In order to prevent this, it is preferable to add an oxygen inhibitor. Examples of oxygen inhibitors are phosphate esters.
また、塗布を容易にするため、あるいは液晶相の配向を制御するため、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ウラリル硫酸ナトリウム、ウラリル硫酸アンモニウム、ウラリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族あるいは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ウラリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、パフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマー、並びにパーフルオロアルキル基含有ウレタンがあげられる。上記界面活性剤の添加量は界面活性剤の種類、液晶組成物の組成比などにより異なるが、液晶組成物の重量に対して、２０ｐｐｍから５％、さらに好ましくは１００ｐｐｍから１％の範囲である。 Moreover, in order to make application | coating easy or to control the orientation of a liquid crystal phase, you may add surfactant in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of surfactants include imidazoline, quaternary ammonium salts, alkylamine oxides, polyamine derivatives, polyoxyethylene-polyoxypropylene condensates, polyethylene glycol and esters thereof, sodium uraryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, amines of uraryl sulfate, Alkyl-substituted aromatic sulfonates, alkyl phosphates, aliphatic or aromatic sulfonic acid formalin condensates, uralylamidopropylbetaine, laurylaminoacetic acid betaine, polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamine, perfluoroalkyl Sulfonate, perfluoroalkylcarboxylate, perfluoroalkylethylene oxide adduct, perfluoroalkyltrimethylammonium salt, perfluoro Alkyl group and a hydrophilic group-containing oligomer, Pas fluoroalkyl group and an oleophilic group-containing oligomer, and perfluoroalkyl group-containing urethane and the like. The amount of the surfactant added varies depending on the type of the surfactant, the composition ratio of the liquid crystal composition, etc., but is in the range of 20 ppm to 5%, more preferably 100 ppm to 1%, based on the weight of the liquid crystal composition. .
（３）本発明の光学異方性膜は、本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布して塗膜を形成させ、その塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を光の照射により固定化する方法により製造される重合体または重合体組成物である。
支持基板には、その表面に液晶組成物の塗膜が形成できるもので、例えば、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、またはポリエチレンナフタレートを用いることができる。その他の具体的な商品名ではＪＳＲ（株）製の「アートン」、日本ゼオン（株）製の「ゼオネックス」および「ゼオノア」、三井化学（株）製の「アペル」などを用いる。これらの支持体は一軸延伸フィルム、または二軸延伸フィルムであってもよい。
(3) The optically anisotropic film of the present invention is a nematic alignment in which the photopolymerizable composition of the present invention is coated on a support to form a coating film, and the composition in the coating film is formed in a liquid crystal state. It is a polymer or polymer composition produced by a method of fixing by irradiation with light.
For the support substrate, a coating film of the liquid crystal composition can be formed on the surface. For example, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyimide, polyester, polyarylate, polyetherimide, polyethylene terephthalate, or polyethylene naphthalate is used. Can do. Other specific product names include “Arton” manufactured by JSR Corporation, “Zeonex” and “Zeonoa” manufactured by Zeon Corporation, “Apel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and the like. These supports may be uniaxially stretched films or biaxially stretched films.
基板の表面を配向処理する好ましい方法は、レーヨン布などでラビング処理したものや、酸化ケイ素を斜方蒸着したもの、延伸フィルム、あるいは偏光紫外線配向膜やイオンビームなどを用いたラビングフリー配向である。ラビング処理の場合、例えば一般に用いられるポリイミドやポリビニルアルコールなどからなる薄膜層を形成し、その上に液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜を塗膜してもよい。 A preferable method for orienting the surface of the substrate is a rubbing-free orientation using a rubbing treatment with a rayon cloth or the like, an oblique deposition of silicon oxide, a stretched film, a polarizing ultraviolet alignment film or an ion beam. . In the case of rubbing treatment, for example, a thin film layer made of commonly used polyimide or polyvinyl alcohol may be formed, and an optically anisotropic film obtained by polymerizing a liquid crystal composition may be coated thereon.
（４）光学異方性膜を製造する際には、光重合性組成物をそのまま用いてもよいが、これに適当な溶媒を加えてから塗布したり成形した後に、溶媒を除去して薄膜を製造する方法が一般的である。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、及びブチルセルソルブなどを単独溶媒あるいは複数の混合溶媒として用いることができる。
(4) When an optically anisotropic film is produced, the photopolymerizable composition may be used as it is. However, after applying or shaping after adding a suitable solvent thereto, the solvent is removed to form a thin film. The method of manufacturing is common.
Solvents include benzene, toluene, xylene, mesitylene, n-butylbenzene, diethylbenzene, tetralin, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopenta Non, ethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, γ-butyrolactone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride , Dichloroethane, tetrachlorethylene, trichlorethylene, tet Chloroethylene, chlorobenzene, t-butyl alcohol, diacetone alcohol, glycerin, monoacetin, ethylene glycol, triethylene glycol, hexylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc., in a single solvent or in a mixture It can be used as a solvent.
塗布方法は、スピンコート、ロールコート、カテンコート、フローコート、プリント、マイクログラビアコート、グラビアコート、ワイヤーバーコード、デップコート、スプレーコート、メニスカスコートや流延成膜法などの方法で薄膜展開し、それを乾燥処理して溶媒を除去する方法などにより行うことができる。 Application method is spin coating, roll coating, caten coating, flow coating, printing, micro gravure coating, gravure coating, wire barcode, dip coating, spray coating, meniscus coating or casting film forming method, It can be performed by a method of drying it to remove the solvent.
（５）光源から照射する光量は、光重合性組成物に用いる化合物および重合開始剤の種類と組成比等によって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、およその範囲を示すものである。 (5) The preferred amount of light emitted from the light source varies depending on the type and composition ratio of the compound and polymerization initiator used in the photopolymerizable composition. Therefore, the conditions regarding the temperature and time of the heat treatment of the coating film described below, the wavelength of light used for light irradiation, and the amount of light irradiated from the light source indicate an approximate range.
支持体上に形成された光重合性組成物のネマチック配向状態は、光照射により塗膜を重合させることによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、または赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。 The nematic alignment state of the photopolymerizable composition formed on the support is fixed by polymerizing the coating film by light irradiation. The wavelength of light used for light irradiation is not particularly limited. Electron beams, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays (heat rays), or the like can be used. Usually, ultraviolet rays or visible rays may be used. The wavelength range is 150 to 500 nm. A preferable range is 250 to 450 nm, and a more preferable range is 300 to 400 nm.
光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、またはショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などである。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、および高圧水銀ランプである。光源と光重合性組成物の塗膜層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。 Examples of light sources are low-pressure mercury lamps (sterilization lamps, fluorescent chemical lamps, black lights), high-pressure discharge lamps (high-pressure mercury lamps, metal halide lamps), or short arc discharge lamps (extra-high-pressure mercury lamps, xenon lamps, mercury xenon lamps). Etc. Preferred examples of the light source are a metal halide lamp, a xenon lamp, and a high-pressure mercury lamp. You may select the wavelength range of an irradiation light source by installing a filter etc. between a light source and the coating layer of a photopolymerizable composition, and letting only a specific wavelength range pass. The amount of light irradiated from the light source is 2 to 5000 mJ / cm 2 . A preferred range of light intensity is 10~3000mJ / cm 2, and more preferred range is 100 to 2000 mJ / cm 2. It is preferable that the temperature condition at the time of light irradiation is set similarly to the above heat treatment temperature.
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によって制限されない。％は組成物全量を基準とする重量％を示す。使用した重合開始剤はチバ・スペシャリティー・ケミカル（株）の商品名イルガキュアー９０７であり、以下においてＩＲＧ９０７と表記する。 The invention is explained in more detail by means of examples. The present invention is not limited by these examples. % Indicates% by weight based on the total amount of the composition. The polymerization initiator used is Irgacure 907, trade name of Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を２０％
式（１−３）においてｐ＝６の化合物を１６．９７％
式（２−１−１）においてＲ２＝Ｃ７Ｈ１５の化合物を０．０３％
式（３−１−１）においてＲ１＝Ｆ、ｐ＝６の化合物を３０％
式（３−２−３）においてｐ＝４の化合物を１５％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を１５％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
20% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
16.97% of the compound of p = 6 in formula (1-3)
In the formula (2-1-1), 0.03% of the compound of R 2 = C 7 H 15
30% of the compound of R 1 = F, p = 6 in the formula (3-1-1)
15% of the compound of p = 4 in formula (3-2-3)
15% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
上記組成物を、上下基板におけるラビング方向が９０°である基板間隔１０μｍのＴＮセルに注入した後、室温にて２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を２０秒間照射し重合させることによって旋光子を得た。得られた旋光子のΔｎの値は、直線偏光を入射し、透過光を偏光解析することによって、Δｎ＝０．１７８を得た。測定温度は２５℃であり、測定波長は５５０ｎｍである。 After injecting the composition into a TN cell having a substrate spacing of 10 μm with a rubbing direction of 90 ° between the upper and lower substrates, light having an intensity of 30 mW / cm 2 (365 nm) was applied using a 250 W ultrahigh pressure mercury lamp at room temperature. An optical rotator was obtained by irradiating and polymerizing for 2 seconds. As for the value of Δn of the obtained optical rotator, Δn = 0.178 was obtained by injecting linearly polarized light and analyzing the polarization of transmitted light. The measurement temperature is 25 ° C., and the measurement wavelength is 550 nm.
式（１−９）においてｐ＝６の化合物を３６．８％
式（２−３−１）においてｐ＝６の化合物を０．２％
式（３−１−１）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝４の化合物を１０％
式（３−１−１）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を１０％
式（３−１−８）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を１０％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を３０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例１と同様の方法にて重合させΔｎ＝０．１４８の旋光子を得た。
36.8% of the compound of p = 6 in formula (1-9)
0.2% of the compound of p = 6 in the formula (2-3-1)
10% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 4 in the formula (3-1-1)
10% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in the formula (3-1-1)
10% of the compound of R 1 = CF 3 , p = 6 in the formula (3-1-8)
30% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an optical rotator with Δn = 0.148.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を３０．６％
式（２−５−１）の化合物を０．４％
式（３−１−２４）においてＲ１＝Ｆ、ｐ＝６の化合物を３６％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を３０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例１と同様の方法にて重合させΔｎ＝０．１７２の旋光子を得た。
30.6% of the compound of p = 6 in formula (1-2)
0.4% of compound of formula (2-5-1)
36% of the compound of R 1 = F, p = 6 in the formula (3-1-24)
30% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an optical rotator of Δn = 0.172.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を５３％
式（２−１−１）においてＲ２＝Ｃ７Ｈ１５の化合物を４％
式（３−１−２４）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を２０％
化合物（３−２−１）を２０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
上記組成物を３０ｗｔ％の濃度でシクロペンタノンに溶解させ、スピンコート法にてラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布した。これを、５０℃で３分間乾燥させ溶媒を除去した後、室温にて窒素ガスを吹き付けながら、２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を２０秒間照射し重合させ、ガラス基板に形成された着色した光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ＝６７ｎｍ、波長中心λｃ＝５６９ｎｍの選択反射であることがわかった。
53% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
4% of the compound of R 2 = C 7 H 15 in the formula (2-1-1)
20% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in formula (3-1-24)
20% of compound (3-2-1)
3% of polymerization initiator IRG907
The above composition was dissolved in cyclopentanone at a concentration of 30 wt%, and applied to a glass substrate with polyimide subjected to rubbing treatment by a spin coating method. This was dried at 50 ° C. for 3 minutes to remove the solvent, and then irradiated with light of 30 mW / cm 2 (365 nm) for 20 seconds using a 250 W ultrahigh pressure mercury lamp while blowing nitrogen gas at room temperature. Thus, a colored optically anisotropic film formed on the glass substrate was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 67 nm and a wavelength center λc = 569 nm.
式（１−９）においてｐ＝６の化合物を４０％
式（２−１−９）においてＲ２＝Ｃ５Ｈ１１、ｐ＝６の化合物を３％
式（３−１−１８）においてｐ＝６の化合物を１５％
式（３−１−８）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を１５％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を２４％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ＝６５ｎｍ、波長中心λｃ＝７０４ｎｍの選択反射であることがわかった。
40% of the compound of p = 6 in the formula (1-9)
3% of the compound of R 2 = C 5 H 11 , p = 6 in formula (2-1-9)
15% of the compound of p = 6 in the formula (3-1-18)
15% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in the formula (3-1-8)
24% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
An optically anisotropic film having reflected light colored by polymerization in the same manner as in Example 4 was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 65 nm and a wavelength center λc = 704 nm.
式（１−２）においてｐ＝４の化合物を２１％
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を２１％
式（２−１−１５）においてＲ２＝Ｃ３Ｈ７の化合物を５％
式（３−１−１８）においてｐ＝６の化合物を１５％
式（３−１−３１）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を１５％
化合物（３−２−１）を１０％
式（３−３−２）においてＲ２＝Ｃ３Ｈ７の化合物を１０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ＝５２ｎｍ、波長中心λｃ＝４８３ｎｍの選択反射であることがわかった。
21% of the compound of p = 4 in formula (1-2)
21% of the compound of p = 6 in formula (1-2)
5% of the compound of R 2 ═C 3 H 7 in the formula (2-1-15)
15% of the compound of p = 6 in the formula (3-1-18)
15% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in the formula (3-1-31)
10% of compound (3-2-1)
10% of the compound of R 2 = C 3 H 7 in the formula (3-3-2)
3% of polymerization initiator IRG907
An optically anisotropic film having reflected light colored by polymerization in the same manner as in Example 4 was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 52 nm and a wavelength center λc = 483 nm.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を１１％
式（２−３−１）においてｐ＝６の化合物を２４％
式（３−１−１８）においてｐ＝６の化合物を５％
式（３−１−４５）においてＲ１＝Ｈ、ｐ＝６の化合物を１５％
化合物（３−２−１）を１２％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を１２％
式（３−３−１）においてｐ＝６の化合物を１８％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ＝８３ｎｍ、波長中心λｃ＝７７３ｎｍの選択反射であることがわかった。
11% of the compound of p = 6 in formula (1-2)
24% of the compound of p = 6 in the formula (2-3-1)
5% of the compound of p = 6 in the formula (3-1-18)
15% of the compound of R 1 = H, p = 6 in the formula (3-1-45)
12% of compound (3-2-1)
12% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
18% of the compound of p = 6 in the formula (3-3-1)
3% of polymerization initiator IRG907
An optically anisotropic film having reflected light colored by polymerization in the same manner as in Example 4 was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 83 nm and a wavelength center λc = 773 nm.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を１０％
化合物（２−４−１）においてｐ＝６の化合物を４２％
式（３−１−１）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を１０％
式（３−１−２４）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を２０％
化合物（３−２−１）を１５％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ＝５４ｎｍ、波長中心λｃ＝４９１ｎｍの選択反射であることがわかった。
10% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
42% of compounds with p = 6 in compound (2-4-1)
10% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in the formula (3-1-1)
20% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in formula (3-1-24)
15% of compound (3-2-1)
3% of polymerization initiator IRG907
An optically anisotropic film having reflected light colored by polymerization in the same manner as in Example 4 was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 54 nm and a wavelength center λc = 491 nm.
式（１−９）においてｐ＝６の化合物を１０％
化合物（２−５−１）を４０％
式（３−１−３８）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を１０％
式（３−１−４５）においてＲ１＝Ｈ、ｐ＝６の化合物を１７％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を２０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ＝９４ｎｍ、波長中心λｃ＝７２０ｎｍの選択反射であることがわかった。
10% of the compound of p = 6 in the formula (1-9)
40% of compound (2-5-1)
10% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in the formula (3-1-38)
17% of the compound of R 1 = H, p = 6 in the formula (3-1-45)
20% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
An optically anisotropic film having reflected light colored by polymerization in the same manner as in Example 4 was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 94 nm and a wavelength center λc = 720 nm.
式（１−２）においてｐ＝４の化合物を３１％
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を３１％
式（２−１−１）においてＲ２＝Ｃ７Ｈ１５の化合物を１０％
式（３−１−４５）においてＲ１＝Ｈ、ｐ＝６の化合物を１５％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を１０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−２４．２ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。
31% of the compound of p = 4 in formula (1-2)
31% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
10% of the compound of R 2 = C 7 H 15 in the formula (2-1-1)
15% of the compound of R 1 = H, p = 6 in the formula (3-1-45)
10% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 to obtain a colorless and transparent optically anisotropic film. When the spectrum of the transmitted light was measured, there was no selective reflection over 350 nm. Moreover, when the effective retardation at 550 nm was measured, it was 0 in the case of normal incidence, and was −24.2 nm when it was inclined at an angle of 40 ° from the normal of the layer surface, confirming that it was a negative c-plate.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を３０％
式（２−１−５）においてＲ２＝Ｃ５Ｈ１１の化合物を７％
式（３−１−１）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を２０％
式（３−２−４）においてＲ３＝Ｃ３Ｈ７の化合物を２０％
式（３−３−２）においてＲ３＝Ｃ３Ｈ７の化合物を２０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−２９．６ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。
30% of the compound of p = 6 in formula (1-2)
7% of the compound of R 2 = C 5 H 11 in the formula (2-1-5)
20% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in the formula (3-1-1)
20% of the compound of R 3 = C 3 H 7 in the formula (3-2-4)
20% of the compound of R 3 = C 3 H 7 in the formula (3-3-2)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 to obtain a colorless and transparent optically anisotropic film. When the spectrum of the transmitted light was measured, there was no selective reflection over 350 nm. Further, when the effective retardation at 550 nm was measured, it was 0 in the case of normal incidence, and −29.6 nm in the case of being inclined at an angle of 40 ° from the normal of the layer surface, confirming that it was a negative c-plate.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を３７％
式（２−１−９）においてＲ２＝Ｃ５Ｈ１１、ｐ＝６の化合物の化合物を１０％
式（３−１−２４）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を２０％
式（３−１−１）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を２０％
式（３−１−１３）においてＲ１＝Ｆ、ｐ＝６の化合物を１０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−１９．１ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。
37% of compounds with p = 6 in formula (1-2)
10% of the compound of R 2 = C 5 H 11 , p = 6 in the formula (2-1-9)
20% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in formula (3-1-24)
20% of the compound of R 1 = CF 3 and p = 6 in the formula (3-1-1)
10% of the compound of R 1 = F, p = 6 in the formula (3-1-13)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 to obtain a colorless and transparent optically anisotropic film. When the spectrum of the transmitted light was measured, there was no selective reflection over 350 nm. Further, when the effective retardation at 550 nm was measured, it was 0 in the case of normal incidence, and −19.1 nm in the case where the angle was inclined by 40 ° from the normal of the layer surface, confirming that it was a negative c-plate.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を２５％
式（２−１−１５）においてＲ２＝Ｃ３Ｈ７の化合物を１４％
式（３−１−１８）においてｐ＝６の化合物を５％
式（３−１−３８）においてＲ１＝Ｈ、ｐ＝６の化合物を２０％
式（３−１−４５）においてＲ１＝Ｈ、ｐ＝６の化合物を５％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を２８％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−２４．２ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。
25% of the compound of p = 6 in formula (1-2)
14% of the compound of R 2 = C 3 H 7 in the formula (2-1-15)
5% of the compound of p = 6 in the formula (3-1-18)
20% of the compound of R 1 = H, p = 6 in the formula (3-1-38)
5% of the compound of R 1 = H, p = 6 in formula (3-1-45)
28% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 to obtain a colorless and transparent optically anisotropic film. When the spectrum of the transmitted light was measured, there was no selective reflection over 350 nm. Moreover, when the effective retardation at 550 nm was measured, it was 0 in the case of normal incidence, and was −24.2 nm when it was inclined at an angle of 40 ° from the normal of the layer surface, confirming that it was a negative c-plate.
式（１−２）においてｐ＝４の化合物を１８％
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を１９％
化合物（２−３−１）を６０％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−２９．２ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。
18% of compounds with p = 4 in formula (1-2)
19% of the compound of p = 6 in formula (1-2)
60% of compound (2-3-1)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 to obtain a colorless and transparent optically anisotropic film. When the spectrum of the transmitted light was measured, there was no selective reflection over 350 nm. Further, when the effective retardation at 550 nm was measured, it was 0 in the case of normal incidence, and −29.2 nm in the case where the angle was inclined by 40 ° from the normal of the layer surface, confirming that it was a negative c-plate.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を１０％
化合物（２−５−１）を７５％
式（３−１−１）においてＲ１＝ＣＦ３、ｐ＝６の化合物を９％
式（３−２−３）においてｐ＝６の化合物を３％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−２７．７ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。
10% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
75% of compound (2-5-1)
9% of the compound of R 1 = CF 3 , p = 6 in the formula (3-1-1)
3% of the compound of p = 6 in the formula (3-2-3)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 to obtain a colorless and transparent optically anisotropic film. When the spectrum of the transmitted light was measured, there was no selective reflection over 350 nm. Further, when the effective retardation at 550 nm was measured, it was 0 in the case of normal incidence, and −27.7 nm in the case where the angle was inclined by 40 ° from the normal of the layer surface, confirming that it was a negative c-plate.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を７０％
化合物（２−１−６）において ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）６Ｏの化合物１０％
式（３−１−３８）においてＲ１＝Ｆ、ｐ＝６の化合物を１７％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると３５０ｎｍ以上に選択反射はなかった。また、５５０ｎｍにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で０、層面の法線から角度４０°傾斜させた場合で−３２．７ｎｍとなり、ネガティブｃ−プレートとなっていることを確認した。
70% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
Compound (2-1-6) in CH 2 = CHCOO (CH 2) a 6 O compound 10%
17% of the compound of R 1 = F and p = 6 in the formula (3-1-38)
3% of polymerization initiator IRG907
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4 to obtain a colorless and transparent optically anisotropic film. When the spectrum of the transmitted light was measured, there was no selective reflection over 350 nm. Further, when the effective retardation at 550 nm was measured, it was 0 in the case of normal incidence, and −32.7 nm in the case where the angle was inclined by 40 ° from the normal of the layer surface, confirming that it was a negative c-plate.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を４０％
化合物（２−５−１）を４０％
式（３−１−３８）においてＲ１＝Ｆ、ｐ＝６の化合物を１７％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ＝１０２ｎｍ、波長中心λｃ＝６７６ｎｍの選択反射であることがわかった。
40% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
40% of compound (2-5-1)
17% of the compound of R 1 = F and p = 6 in the formula (3-1-38)
3% of polymerization initiator IRG907
An optically anisotropic film having reflected light colored by polymerization in the same manner as in Example 4 was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 102 nm and a wavelength center λc = 676 nm.
式（１−２）においてｐ＝６の化合物を４５％
化合物（２−３−１）においてｐ＝６の化合物３５％
式（３−１−３８）においてＲ１＝Ｆ、ｐ＝６の化合物を１７％
重合開始剤ＩＲＧ９０７を３％
実施例４と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ＝９２ｎｍ、波長中心λｃ＝４９２ｎｍの選択反射であることがわかった。
45% of the compound of p = 6 in the formula (1-2)
35% of compound with p = 6 in compound (2-3-1)
17% of the compound of R 1 = F and p = 6 in the formula (3-1-38)
3% of polymerization initiator IRG907
An optically anisotropic film having reflected light colored by polymerization in the same manner as in Example 4 was obtained. When the spectrum of the transmitted light was measured, it was found to be selective reflection with a wavelength width Δλ = 92 nm and a wavelength center λc = 492 nm.
Claims (22)
第１成分
ここで、Ｒ１は独立して、水素またはメチルであり；Ａ１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、または１若しくは２個の水素がフッ素若しくは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｘ１は独立して、水素、フッ素、塩素、メチルまたはエチルであり；Ｚ１は独立して、単結合または−(ＣＨ２)ｐ−であり；ｐは独立して１〜１２の整数である。
第２成分
第３成分
ここで、Ｒ１は独立して、水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり；Ｘ１は独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ２は独立して、水素またはトリフルオロメチルであり；Ｙ１は−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−であり；Ｙ２は−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−または−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−であり；ｐは独立して１〜１２の整数である。 At least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1-A) as the first component and selected from the group of compounds represented by formulas (2-A) to (2-D) as the second component A liquid crystal composition comprising at least one compound having optical activity and at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (3-A) as a third component.
1st component
Where R 1 is independently hydrogen or methyl; A 1 is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, or 1 or 2 hydrogens replaced by fluorine or chlorine X 1 is independently hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or ethyl; Z 1 is independently a single bond or — (CH 2 ) p —; p Are independently an integer of 1-12.
Second component
Third component
Where R 1 is independently hydrogen, methyl, fluorine or trifluoromethyl; X 1 is independently hydrogen or fluorine; X 2 is independently hydrogen or trifluoromethyl; Y 1 is —COO—, —CH═CHCOO— or —CH 2 CH 2 COO—; Y 2 is —OCO—, —OCOCH═CH— or —OCOCH 2 CH 2 —; p is independently It is an integer of 1-12.
。 The polymer composition according to claim 14, comprising a polymer having a helical pitch of 1 μm or more and less than 200 μm.
.
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Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005263789A (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-29 | Asahi Denka Kogyo Kk | Polymerizable compound and polymerizable liquid crystal composition containing the compound |
| JP2006188662A (en) * | 2004-11-09 | 2006-07-20 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition containing fluorine-substituted (meth)acrylate derivative |
| JP2007039414A (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Chisso Corp | Axially asymmetric optically active cyclohexane compound, liquid crystal composition, liquid crystal display element and formed article |
| JP2007070302A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Chisso Corp | Polymerizable dibenzofuran derivative and polymerizable liquid crystal composition containing the same |
| JP2007308418A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Cholesteric liquid crystal compound |
| JP2008019290A (en) * | 2006-07-10 | 2008-01-31 | Adeka Corp | Polymeric composition |
| JP2008174716A (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-31 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
| JP2009533360A (en) * | 2006-04-10 | 2009-09-17 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Chiral binaphthyl sulfates for use as liquid crystal materials |
| US7597945B2 (en) * | 2004-11-09 | 2009-10-06 | Chisso Corporation | Polymerizable liquid crystal composition containing fluorine-substituted (meth) acrylate derivatives |
| JP2009286885A (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-10 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
| US7771801B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-08-10 | Merck Patent Gmbh | Chiral compounds |
| JP2010241919A (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, film and process for producing the film |
| JP2011526296A (en) * | 2008-06-27 | 2011-10-06 | トランジションズ オプティカル， インコーポレイテッド | Mesogen-containing compounds |
| US8877302B2 (en) | 2011-11-29 | 2014-11-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
| KR20150015416A (en) * | 2013-07-31 | 2015-02-10 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Binaphthyl compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
| US8968841B2 (en) | 2012-03-29 | 2015-03-03 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Binaphthyl compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
| US20150108401A1 (en) * | 2013-10-21 | 2015-04-23 | Jnc Corporation | Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic substance having twist alignment |
| JP2015127793A (en) * | 2013-11-26 | 2015-07-09 | Jnc株式会社 | Optical anisotropic material and liquid crystal display |
| JP2015135474A (en) * | 2013-12-20 | 2015-07-27 | Jnc株式会社 | Infrared reflection film and laminate |
| WO2016095465A1 (en) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 京东方科技集团股份有限公司 | Liquid crystal composition, film-type patterned retarder and preparation method therefor, and display device |
| JP2016533394A (en) * | 2013-09-30 | 2016-10-27 | エルジー・ケム・リミテッド | Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition containing the same, and optical film |
| JP2017126082A (en) * | 2007-12-28 | 2017-07-20 | 住友化学株式会社 | Compound, optical film and optical film production method |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140101291A (en) | 2013-02-08 | 2014-08-19 | 제이엔씨 주식회사 | Photosensitive polymer and photoalignable phase difference film |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002533784A (en) * | 1998-12-24 | 2002-10-08 | ロリク アーゲー | Liquid crystal display with improved viewing angle |
| JP2003238491A (en) * | 2001-12-12 | 2003-08-27 | Chisso Corp | Liquid crystalline fluorene derivative and polymer thereof |
| JP2004204190A (en) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Chisso Corp | Photopolymerizable liquid crystal composition and liquid crystal film |
| JP2004231638A (en) * | 2003-01-06 | 2004-08-19 | Chisso Corp | Polymerizable compound and its polymer |
-
2004
- 2004-09-15 JP JP2004267784A patent/JP4788123B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002533784A (en) * | 1998-12-24 | 2002-10-08 | ロリク アーゲー | Liquid crystal display with improved viewing angle |
| JP2003238491A (en) * | 2001-12-12 | 2003-08-27 | Chisso Corp | Liquid crystalline fluorene derivative and polymer thereof |
| JP2004204190A (en) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Chisso Corp | Photopolymerizable liquid crystal composition and liquid crystal film |
| JP2004231638A (en) * | 2003-01-06 | 2004-08-19 | Chisso Corp | Polymerizable compound and its polymer |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005263789A (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-29 | Asahi Denka Kogyo Kk | Polymerizable compound and polymerizable liquid crystal composition containing the compound |
| JP4721721B2 (en) * | 2004-02-18 | 2011-07-13 | 株式会社Ａｄｅｋａ | Polymerizable compound and polymerizable liquid crystal composition containing the compound |
| JP2006188662A (en) * | 2004-11-09 | 2006-07-20 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition containing fluorine-substituted (meth)acrylate derivative |
| US7597945B2 (en) * | 2004-11-09 | 2009-10-06 | Chisso Corporation | Polymerizable liquid crystal composition containing fluorine-substituted (meth) acrylate derivatives |
| JP2007039414A (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Chisso Corp | Axially asymmetric optically active cyclohexane compound, liquid crystal composition, liquid crystal display element and formed article |
| JP2007070302A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Chisso Corp | Polymerizable dibenzofuran derivative and polymerizable liquid crystal composition containing the same |
| US7771801B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-08-10 | Merck Patent Gmbh | Chiral compounds |
| JP2009533360A (en) * | 2006-04-10 | 2009-09-17 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Chiral binaphthyl sulfates for use as liquid crystal materials |
| JP2007308418A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Cholesteric liquid crystal compound |
| JP2008019290A (en) * | 2006-07-10 | 2008-01-31 | Adeka Corp | Polymeric composition |
| JP2008174716A (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-31 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
| JP2017126082A (en) * | 2007-12-28 | 2017-07-20 | 住友化学株式会社 | Compound, optical film and optical film production method |
| JP2009286885A (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-10 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
| JP2011526296A (en) * | 2008-06-27 | 2011-10-06 | トランジションズ オプティカル， インコーポレイテッド | Mesogen-containing compounds |
| JP2010241919A (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Composition, film and process for producing the film |
| US8877302B2 (en) | 2011-11-29 | 2014-11-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
| US8968841B2 (en) | 2012-03-29 | 2015-03-03 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Binaphthyl compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
| KR102320930B1 (en) * | 2013-07-31 | 2021-11-04 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Binaphthyl compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
| KR20150015416A (en) * | 2013-07-31 | 2015-02-10 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Binaphthyl compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
| JP2016533394A (en) * | 2013-09-30 | 2016-10-27 | エルジー・ケム・リミテッド | Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition containing the same, and optical film |
| US20150108401A1 (en) * | 2013-10-21 | 2015-04-23 | Jnc Corporation | Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic substance having twist alignment |
| JP2015110728A (en) * | 2013-10-31 | 2015-06-18 | Jnc株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic substance having twist alignment |
| US9505980B2 (en) | 2013-10-31 | 2016-11-29 | Jnc Corporation | Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic substance having twist alignment |
| JP2015127793A (en) * | 2013-11-26 | 2015-07-09 | Jnc株式会社 | Optical anisotropic material and liquid crystal display |
| US9399736B2 (en) | 2013-11-26 | 2016-07-26 | Jnc Corporation | Optically anisotropic substance and liquid crystal display |
| US20160011349A1 (en) * | 2013-12-20 | 2016-01-14 | Jnc Petrochemical Corporation | Infrared reflecting film and laminated film |
| JP2015135474A (en) * | 2013-12-20 | 2015-07-27 | Jnc株式会社 | Infrared reflection film and laminate |
| WO2016095465A1 (en) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 京东方科技集团股份有限公司 | Liquid crystal composition, film-type patterned retarder and preparation method therefor, and display device |
| US10059879B2 (en) | 2014-12-15 | 2018-08-28 | Boe Technology Group Co., Ltd. | Liquid crystal composition, patterned phase delay film and preparation method thereof, and display device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4788123B2 (en) | 2011-10-05 |
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