JP2005112916A - Under-filling adhesive film and semiconductor device using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an under-filling adhesive film which can mount a semiconductor element to a flexible print board by an ultrasonic joining method in enhanced electric connection stability without needing a process for injecting a liquid resin and without causing a warp on the flexible print board or the semiconductor element and the cracking of the semiconductor element even when connecting the semiconductor with the flexible print board by the ultrasonic joining. <P>SOLUTION: This under-filling adhesive film to be adhered to the joining surface of a bump-having semiconductor element or flexible print board to be joined by an ultrasonic joining method is characterized by having a thickness of 0.4 to 1.1 times the height of the bump, tensile elastic modulus of 0.01 to 3 GPa after cured, and a glass transition temperature (Tg) of ≤250°C. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、半導体素子を超音波接合を用いたフェイスダウン方式でマザーボード、ドーターボード等の配線回路基板上に実装する際の封止に用いられるアンダーフィル用接着フィルム、及び該アンダーフィル用接着フィルムを用いた半導体装置に関する。   The present invention relates to an adhesive film for underfill used for sealing when mounting a semiconductor element on a printed circuit board such as a mother board or a daughter board by a face-down method using ultrasonic bonding, and the adhesive film for underfill The present invention relates to a semiconductor device using.

最近の半導体デバイスの性能向上に伴い、半導体装置の薄型化や軽量化、情報伝達の高速化が要求されている。そこで、半導体素子をフェイスダウン形式で配線回路が形成されたマザーボードやドーターボード等の配線回路基板上に実装される方法(フリップチップ方式、ダイレクトチップアタッチ方式等)が注目されている。   With the recent improvement in performance of semiconductor devices, there are demands for thinner and lighter semiconductor devices and faster information transmission. In view of this, a method of mounting a semiconductor element on a wiring circuit board such as a mother board or a daughter board on which a wiring circuit is formed in a face-down manner (a flip chip method, a direct chip attach method, etc.) has attracted attention.

フェイスダウン形式の実装方法としては、従来、半導体素子を配線回路基板に対して高荷重あるいは長時間、圧接して実装される、いわゆる圧接工法による実装方式のものが採用されていたが、該圧接工法を用いた場合には、半導体素子や配線回路基板へのダメージや、残留応力の発生などによって接続信頼性が低下するという問題が指摘されている。   As a face-down type mounting method, a mounting method based on a so-called pressure welding method in which a semiconductor element is mounted on a printed circuit board with a heavy load or for a long time has been conventionally employed. When the construction method is used, a problem has been pointed out that connection reliability is lowered due to damage to a semiconductor element or a printed circuit board or generation of residual stress.

近年では、半導体装置の高スループット化や接続信頼性向上の観点から、半導体素子に形成されたバンプと基板の接続部とを超音波を加えながら加熱加圧して接続する、いわゆる超音波接合法を用いたフリップチップ実装方法が注目されている(特許文献1、2参照)。   In recent years, from the viewpoint of increasing the throughput of semiconductor devices and improving connection reliability, a so-called ultrasonic bonding method in which bumps formed on a semiconductor element and a connection portion of a substrate are connected by heating and pressurizing while applying ultrasonic waves. The flip chip mounting method used has attracted attention (see Patent Documents 1 and 2).

また、超音波接合法を用いたフリップチップ実装方法では、電極部分の電気的接続の信頼性をより一層高めるために、半導体素子と配線回路基板との空隙にアンダーフィル材と呼ばれる液状の熱硬化性樹脂を注入し、硬化させて樹脂硬化層を形成することにより、電極部分に集中する応力を該樹脂層にも分散させる方法が採られている(特許文献1、2参照)。
特開2000−608440号公報 特開2001−368039号公報
Also, in the flip chip mounting method using the ultrasonic bonding method, in order to further increase the reliability of the electrical connection of the electrode portion, a liquid thermosetting called an underfill material is formed in the gap between the semiconductor element and the printed circuit board. A method has been adopted in which a stress concentrated on an electrode portion is dispersed also in the resin layer by injecting and curing a functional resin to form a cured resin layer (see Patent Documents 1 and 2).
JP 2000-608440 A JP 2001-368039 A

また、配線回路基板上に予め熱可塑性樹脂を配しておき、該熱可塑性樹脂を加熱溶融させた状態で半導体素子をフェイスダウンする方法や(特許文献3参照)、配線回路基板上に樹脂層を塗布しておき、その上から半導体素子をフェイスダウン方法(特許文献4、5参照)も開示されている。
特開2001−156110号公報 特開2000−339648号公報 特開2002−270642号公報
Also, a method of arranging a thermoplastic resin on a printed circuit board in advance and face-down the semiconductor element in a state where the thermoplastic resin is heated and melted (see Patent Document 3), a resin layer on the printed circuit board In addition, a face down method (see Patent Documents 4 and 5) of a semiconductor element is also disclosed.
JP 2001-156110 A JP 2000-339648 A JP 2002-270642 A

一方、半導体装置の薄型化や軽量化の要請に伴い、半導体素子を実装する配線回路基板としては可撓性に優れたフレキシブルプリント基板が多用される傾向にあり、このようなフレキシブルプリント基板に対しても、電極部分への応力集中を緩和して電気的接続信頼性を高めることが必要とされている。   On the other hand, with the demand for thinner and lighter semiconductor devices, flexible printed boards with excellent flexibility tend to be frequently used as printed circuit boards for mounting semiconductor elements. However, there is a need to relieve stress concentration on the electrode portion and improve electrical connection reliability.

しかしながら、特許文献1、2のように、半導体素子と配線回路基板とを超音波接合した後、これらの間に熱硬化性樹脂を注入する方法では、注入ノズルを配置するための空間を半導体素子の実装位置周辺に設けなければならず、小型化、薄型化の要求が高まるにつれてそのような空間の確保が困難となり、液状樹脂を注入することが難しくなっている。   However, as disclosed in Patent Documents 1 and 2, in a method in which a semiconductor element and a printed circuit board are ultrasonically bonded and then a thermosetting resin is injected therebetween, a space for arranging an injection nozzle is provided in the semiconductor element. As the demand for downsizing and thinning increases, it becomes difficult to secure such a space, and it becomes difficult to inject liquid resin.

また、特許文献3〜5記載のような、配線回路基板上に樹脂液や樹脂層を予め配しておき、その上から半導体素子を超音波接合により実装する方法をフレキシブルプリント基板に適用した場合、超音波接合の際に樹脂層に歪みが生じてしまい、フレキシブルプリント基板や半導体素子に反りが生じたり、場合によっては半導体素子にクラックが発生するという問題がある。   In addition, when a resin liquid or a resin layer is preliminarily disposed on a printed circuit board as described in Patent Documents 3 to 5, and a method for mounting a semiconductor element by ultrasonic bonding is applied to the flexible printed circuit board. In addition, there is a problem that distortion occurs in the resin layer during ultrasonic bonding, warping occurs in the flexible printed circuit board and the semiconductor element, and cracks occur in the semiconductor element depending on circumstances.

本発明は、上述のような従来の問題に鑑みてなされたものであり、フレキシブルプリント基板に対して半導体素子を超音波接合によって実装するに際し、液状樹脂を注入するという工程を必要とせず、しかも超音波接合によって半導体素子とフレキシブルプリント基板とを接合した場合であってもフレキシブルプリント基板や半導体素子に反りを生じたり半導体素子にクラックが発生することなく、これらの電気的接続安定性を高めることを一の課題とする。   The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and does not require a step of injecting a liquid resin when a semiconductor element is mounted on a flexible printed board by ultrasonic bonding. Even when a semiconductor element and a flexible printed circuit board are bonded by ultrasonic bonding, the electrical connection stability of the flexible printed circuit board and the semiconductor element is improved without causing warpage or cracking in the semiconductor element. Is one of the issues.

上記課題に鑑み、本発明は、超音波接合法によって接合されるバンプ付き半導体素子又はフレキシブルプリント基板の接合面に接着されるアンダーフィル接着フィルムであって、前記バンプの高さの0.4〜1.1倍の厚みを有し、硬化後の引張り弾性率が0.01〜3GPa、ガラス転移温度(Tg)が250℃以下であるアンダーフィル接着フィルムを提供する。   In view of the above problems, the present invention is an underfill adhesive film bonded to a bonding surface of a semiconductor element with a bump or a flexible printed board bonded by an ultrasonic bonding method, and having a height of 0.4 to An underfill adhesive film having a thickness 1.1 times, a tensile elastic modulus after curing of 0.01 to 3 GPa, and a glass transition temperature (Tg) of 250 ° C. or lower is provided.

また、本発明は、バンプ付き半導体素子とフレキシブルプリント基板とが何れか一方に接着されたアンダーフィル接着フィルムを挟んで超音波接合法によって接合されてなる半導体装置であって、該アンダーフィル接着フィルムは、接合前の厚みが前記バンプの高さの0.4〜1.1倍、硬化後の引張り弾性率は0.01〜3GPa、さらにガラス転移温度(Tg)が250℃以下である半導体装置を提供する。   The present invention also relates to a semiconductor device in which a semiconductor element with bumps and a flexible printed circuit board are bonded by an ultrasonic bonding method with an underfill adhesive film bonded to either one, and the underfill adhesive film Is a semiconductor device in which the thickness before bonding is 0.4 to 1.1 times the height of the bump, the tensile modulus after curing is 0.01 to 3 GPa, and the glass transition temperature (Tg) is 250 ° C. or less. I will provide a.

さらに、前記半導体素子の厚みが100μm以下である場合、前記アンダーフィル接着フィルムの硬化後の引張り弾性率が0.01〜0.5GPaである半導体装置を提供する。   Furthermore, when the thickness of the said semiconductor element is 100 micrometers or less, the semiconductor device whose tensile elasticity modulus after hardening of the said underfill adhesive film is 0.01-0.5 GPa is provided.

本発明に係るアンダーフィル接着フィルムは、半導体素子又はフレキシブルプリント基板の何れかの接合面に接着して用いられるものであるため、実装後に注入ノズル等による注入を必要としない。また、接合前のアンダーフィル接着フィルムの厚みをバンプの高さの0.4〜1.1倍とすることにより、超音波接合による半導体素子とフレキシブルプリント基板との電気的接続を妨げることなく電極部分にかかる応力を緩和することができる。さらに、硬化後の引張り弾性率を0.001〜3GPaとし且つガラス転移温度(Tg)を250℃以下とすることにより、超音波接合による樹脂の歪みを防止し、半導体素子やフレキシブルプリント基板に反りやクラックを発生させることがない。   The underfill adhesive film according to the present invention is used by adhering to any bonding surface of a semiconductor element or a flexible printed board, and therefore does not require injection by an injection nozzle or the like after mounting. In addition, by setting the thickness of the underfill adhesive film before bonding to 0.4 to 1.1 times the height of the bump, the electrode does not hinder the electrical connection between the semiconductor element and the flexible printed board by ultrasonic bonding. The stress applied to the portion can be relaxed. Furthermore, by setting the tensile elastic modulus after curing to 0.001 to 3 GPa and the glass transition temperature (Tg) to 250 ° C. or less, distortion of the resin due to ultrasonic bonding can be prevented, and the semiconductor element and the flexible printed board are warped. And no cracks.

また、本発明の半導体装置は、該アンダーフィル接着フィルムを介して半導体素子とフレキシブルプリント基板とが超音波接合されてなるものであるため、反りやクラックがなく、電気的接続信頼性にも優れたものとなる。   Moreover, since the semiconductor device of the present invention is formed by ultrasonic bonding of the semiconductor element and the flexible printed circuit board through the underfill adhesive film, there is no warping or cracking and excellent electrical connection reliability. It will be.

以下、本発明のアンダーフィル接着フィルム及び半導体装置の一最良の形態について説明する。   Hereinafter, the best mode of the underfill adhesive film and the semiconductor device of the present invention will be described.

図1〜4は、本発明の半導体装置について、その製造方法の一例を示した概略図である。先ず、図1に示すように、Auスタッドバンプ1を備えた半導体素子3に対し、該スタッドバンプ1の上からアンダーフィル接着フィルム2を仮接着し、アンダーフィル接着フィルム付き半導体素子とする。   1 to 4 are schematic views showing an example of a manufacturing method for a semiconductor device of the present invention. First, as shown in FIG. 1, an underfill adhesive film 2 is temporarily bonded to a semiconductor element 3 having an Au stud bump 1 from above the stud bump 1 to obtain a semiconductor element with an underfill adhesive film.

次に、図2に示すように、該アンダーフィル接着フィルム付き半導体素子を超音波フリップチップボンダーでフレキシブルプリント基板4上に実装することにより、図3に示すような半導体装置10を得ることができる。   Next, as shown in FIG. 2, the semiconductor device 10 as shown in FIG. 3 can be obtained by mounting the semiconductor element with the underfill adhesive film on the flexible printed circuit board 4 with an ultrasonic flip chip bonder. .

また、図4に示すように、前記アンダーフィル接着フィルム2をフレキシブルプリント基板4上に仮接着しておき、半導体素子3とフレキシブルプリント基板4とを同様にして超音波接合によって実装してもよい。   Moreover, as shown in FIG. 4, the underfill adhesive film 2 may be temporarily bonded onto the flexible printed circuit board 4, and the semiconductor element 3 and the flexible printed circuit board 4 may be mounted by ultrasonic bonding in the same manner. .

アンダーフィル接着フィルムを半導体素子やフレキシブルプリント基板上に仮接着する方法としては、ローラーやプレス機などを用いて加熱、加圧して仮接着する方法が例示できる。仮接着する際の温度や圧力等については特に限定されず、アンダーフィル接着フィルムを一時的に接着させることができ、Auスタッドバンプ等のバンプが変形しないような条件とすればよい。
例えば、ポリカルボジイミド樹脂組成物を用いてなるアンダーフィル接着フィルムを仮接着する場合、温度は常温〜150℃とすることが好ましく、40〜120℃とすることがより好ましい。
また、バンプを変形させない圧力としては、例えば0.1〜30gf/バンプとすることが好ましく、5〜25g/バンプとすることがより好ましい。
Examples of the method of temporarily bonding the underfill adhesive film on a semiconductor element or a flexible printed board include a method of temporarily bonding by heating and pressurizing using a roller or a press. There are no particular limitations on the temperature, pressure, or the like at the time of temporary bonding, and it is sufficient that the underfill adhesive film can be temporarily bonded and the bumps such as Au stud bumps are not deformed.
For example, when an underfill adhesive film using a polycarbodiimide resin composition is temporarily bonded, the temperature is preferably from room temperature to 150 ° C, and more preferably from 40 to 120 ° C.
Moreover, as a pressure which does not deform | transform a bump, it is preferable to set it as 0.1-30 gf / bump, for example, and it is more preferable to set it as 5-25 g / bump.

さらに、半導体素子とフレキシブルプリント基板とを超音波接合し、且つアンダーフィル接着フィルムを該半導体素子と該フレキシブルプリント基板の空隙に充填させるための加圧条件としては、バンプの材質や個数等によって適宜設定されるものであるが、例えば、0.01〜0.3kgf/バンプの範囲に設定され、好ましくは0.02〜0.1kgf/バンプの範囲に設定される。
また、超音波の振幅は1〜3μm、発振時間は0.5〜1.0秒が好ましい。
Furthermore, the pressure condition for ultrasonically bonding the semiconductor element and the flexible printed board and filling the gap between the semiconductor element and the flexible printed board is appropriately determined depending on the material and number of bumps. Although set, for example, it is set in the range of 0.01 to 0.3 kgf / bump, and preferably in the range of 0.02 to 0.1 kgf / bump.
The amplitude of the ultrasonic wave is preferably 1 to 3 μm, and the oscillation time is preferably 0.5 to 1.0 second.

本発明のアンダーフィル接着フィルムは、フレキシブルプリント基板又は半導体素子に粘着可能な低溶融粘度と高耐熱性とを備えたものが好ましいという観点から、熱硬化性樹脂組成物を用いて形成するのがよい。
該熱硬化性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカルボジイミド樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。
さらに、アンダーフィル接着フィルムの保存性や接着性、間隙への充填性などの観点からは、ポリカルボジイミド樹脂を用いて形成されたアンダーフィル接着フィルムが好ましい。
The underfill adhesive film of the present invention is formed using a thermosetting resin composition from the viewpoint that it is preferable to have a low melt viscosity and high heat resistance capable of sticking to a flexible printed circuit board or a semiconductor element. Good.
Examples of the thermosetting resin include polyester resin, polyamide resin, polycarbodiimide resin, phenoxy resin, epoxy resin, acrylic resin, and saturated polyester resin.
Furthermore, an underfill adhesive film formed using a polycarbodiimide resin is preferable from the viewpoints of storage stability and adhesiveness of the underfill adhesive film, filling properties in gaps, and the like.

以下に、熱硬化性樹脂の一例として、ポリカルボジイミド共重合体およびその製造方法について説明する。   Below, a polycarbodiimide copolymer and its manufacturing method are demonstrated as an example of a thermosetting resin.

好ましい一態様としてのポリカルボジイミド樹脂は、例えば下記式(1)および(2)で示される構造単位を合計m個、並びに下記式(3)で示される構造単位をn個有し、且つ量末端にモノイソシアナートより誘導された末端構造単位を有する共重合体である。   The polycarbodiimide resin as a preferred embodiment has, for example, a total of m structural units represented by the following formulas (1) and (2) and n structural units represented by the following formula (3), and has a quantity terminal. And a copolymer having a terminal structural unit derived from monoisocyanate.

ここで、mは通常、2以上1000以下の整数であり、好ましくは2〜10の整数である。また、nは通常1以上500以下の整数であり、好ましくは1〜10の整数である。さらに、m+nは3〜1500、好ましくは3〜20であり、m/(m+n)は1/50〜1/30、好ましくは1/11〜1/3である。   Here, m is usually an integer of 2 or more and 1000 or less, preferably an integer of 2 to 10. Moreover, n is an integer of 1 or more and 500 or less normally, Preferably it is an integer of 1-10. Further, m + n is 3 to 1500, preferably 3 to 20, and m / (m + n) is 1/50 to 1/30, preferably 1/11 to 1/3.

また、前記末端構造単位としては、置換又は非置換のアリール基や、アルキル基があげられる。非置換のアリール基としては、フェニル、ナフチルなどが挙げられ、置換基を有するアリール基としては、代表的にはトリル、イソプロピルフェニル、メトキシフェニル、クロロフェニルなどが挙げられる。
また、アルキル基としては、n−ブチル、n−ヘキシル、n−オクチルなどの炭素数1〜10のアルキル基が挙げられる。
Examples of the terminal structural unit include a substituted or unsubstituted aryl group and an alkyl group. Examples of the unsubstituted aryl group include phenyl and naphthyl. Typical examples of the aryl group having a substituent include tolyl, isopropylphenyl, methoxyphenyl, and chlorophenyl.
Moreover, as an alkyl group, C1-C10 alkyl groups, such as n-butyl, n-hexyl, n-octyl, are mentioned.

上述のようなポリカルボジイミド樹脂は、末端にカルボキシル基を有する2官能液状ゴムと有機ジイソシアナートとを非プロトン性溶媒中で反応させた後、鎖長制御のための有機モノイソシアナートとカルボジイミド化触媒を作用させることによって得ることができる。   The polycarbodiimide resin as described above is obtained by reacting a difunctional liquid rubber having a carboxyl group at the terminal with an organic diisocyanate in an aprotic solvent, and then converting the organic monoisocyanate and carbodiimidization for chain length control. It can be obtained by acting a catalyst.

2官能液状ゴムとしては、液状ポリブタジエン(例えば、宇部興産(株)製Hycar CTB(登録商標)や日本曹達(株)製C−1000)、液状ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体(例えば、宇部興産(株)製Hycar CTBN(登録商標)や日本曹達(株)製Cl−1000)を例示することができる。
これらは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよく、また、これらの変性品を用いてもよい。
Examples of the bifunctional liquid rubber include liquid polybutadiene (for example, Hycar CTB (registered trademark) manufactured by Ube Industries, Ltd. and C-1000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), liquid polybutadiene-acrylonitrile copolymer (for example, Ube Industries, Ltd. ) Hycar CTBN (registered trademark) or Nippon Soda Co., Ltd. Cl-1000).
These may be used alone or in admixture of two or more, or these modified products may be used.

有機ジイソシアナートとしては、芳香族又は脂肪族のジイソシアナートを使用することができる。これらは単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。   As the organic diisocyanate, aromatic or aliphatic diisocyanates can be used. These may be used alone or in admixture of two or more.

芳香族ジイソシアナートとしては、下式(4)又は(5)に示す構造のものを使用することができる。
(式中、X1は炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシル基又はハロゲンを表す)
(式中、X2は炭素数0〜5のアルキレン基、オキシ基、スルホ基又はスルホキシル基、X3、X4は炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシル基又はハロゲンを表す)
As the aromatic diisocyanate, those having a structure represented by the following formula (4) or (5) can be used.
(Wherein X 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group or a halogen)
(Wherein X 2 represents an alkylene group having 0 to 5 carbon atoms, an oxy group, a sulfo group or a sulfoxyl group, X 3 and X 4 represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group or a halogen)

前記式(4)で示される構造の芳香族ジソシアナートとしては、例えば、m−フェニレンジイソシアナート、2,4−トリレンジソシアナート、2,6−トリレンジソシアナート、6−メトキシ−2,4−フェニレンジイソシアナート、5−ブロモ−2,4−トリレンジイソシアナートを挙げることができる。   Examples of the aromatic disoocyanate having the structure represented by the formula (4) include m-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and 6-methoxy-2,4. -Phenylene diisocyanate and 5-bromo-2,4-tolylene diisocyanate can be mentioned.

また、前記式(5)で示される構造の芳香族ジソシアナートとしては、例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、3,3’,5,5’−テトラエチル−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、4,4’−ジフェニルイソプロピリデンジイソシアナート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアナート、4,4’−ジフェニルスルフィドジイソシアナート、4,4’−ジフェニルスルホキシドジソシアナート、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビフェニルジイソシアナート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニルジイソシアナート、3,3’−ジブロモ−4,4’−ビフェニルジイソシアナートを挙げることができる。   Examples of the aromatic disoocyanate having the structure represented by the formula (5) include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 3,3 ′, 5,5′-tetraethyl-4,4′-diphenylmethane diisocyanate. Narate, 4,4'-diphenylisopropylidene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl sulfide diisocyanate, 4,4'-diphenyl sulfoxide diisocyanate, 3,3 ' , 5,5'-Tetramethyl-4,4'-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dibromo-4,4'-biphenyldi Isocyanates can be mentioned.

また、脂肪族ジイソシアナートとしては、下記(6)、(7)又は(8)で示される構造のものを使用することができる。
(式中、X5およびX6は炭素数0〜5のアルキレン基、X7は炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数0〜5のアルキレン基を表す)
(式中、X8は炭素数1〜18のアルキレン基を表す)
(式中、X9、X10は炭素数0〜5のアルキレン基を表す)
Moreover, as an aliphatic diisocyanate, the thing of the structure shown by following (6), (7) or (8) can be used.
(Wherein, X 5 and X 6 represent an alkylene group having 0 to 5 carbon atoms, and X 7 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkylene group having 0 to 5 carbon atoms)
(Wherein X 8 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms)
(Wherein X 9 and X 10 represent an alkylene group having 0 to 5 carbon atoms)

前記式(6)で示される構造の脂肪族ジイソシアナートとしては、例えば、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナート、4,4’−シクロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、メチルシクロヘキサン−2,4−ジイソシアナート、2,4−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンを挙げることができる。   Examples of the aliphatic diisocyanate having the structure represented by the formula (6) include 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornane diisocyanate, 4,4′-cyclohexane diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Methylcyclohexane-2,4-diisocyanate and 2,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane.

また、前記式(7)で示される構造の脂肪族ジイソシアナートとしては、ヘキサメチレンジイソシアナート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジソシアナートを挙げることができる。   Examples of the aliphatic diisocyanate having the structure represented by the formula (7) include hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. Examples thereof include nato, octamethylene diisocyanate, and dodecamethylene diisocyanate.

また、前記式(8)で示される構造の脂肪族ジイソシアナートとしては、キシリレンジイソシアナート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、4−イソシアナトメチル−フェニルイソシアナートを挙げることができる。   Examples of the aliphatic diisocyanate having the structure represented by the formula (8) include xylylene diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, 4-isocyanatomethyl-phenyl isocyanate. You can list nato.

鎖長制御のために用いるモノイソシアナートとしては、例えばフェニルイソシアナート、ナフチルイソシアナート、トリルイソシアナート、イソプロピルフェニルイソシアナート、メトキシフェニルイソシアナート、クロロフェニルイソシアナートなどの置換、非置換のアリール基を有するイソシアナート、或いはn−ブチルイソシアナート、n−ヘキシルイソシアナート、n−オクチルイソシアナートなどの炭素数1〜10のアルキルイソシアナート等が挙げられる。   Examples of monoisocyanates used for chain length control include substituted and unsubstituted aryl groups such as phenyl isocyanate, naphthyl isocyanate, tolyl isocyanate, isopropylphenyl isocyanate, methoxyphenyl isocyanate, and chlorophenyl isocyanate. Examples thereof include isocyanates or alkyl isocyanates having 1 to 10 carbon atoms such as n-butyl isocyanate, n-hexyl isocyanate, and n-octyl isocyanate.

モノイソシアナートは、ジイソシアナート成分100モルに対して1〜10モルを用いるのが好ましい。モノイソシアナートの使用量がこれより少ないと、得られるポリカルボジイミドの分子量が大きくなりすぎたり架橋反応による溶液粘度の上昇や溶液の固化を生じたりして、ポリカルボジイミド溶液の保存安定性を著しく低下させるおそれがある。一方、モノイソシアナートの使用量がこれより多いと、得られるポリカルボジイミド溶液の溶液粘度が低すぎ、溶液の塗布乾燥によるフィルム成形において、成膜に悪影響を及ぼすおそれがある。   The monoisocyanate is preferably used in an amount of 1 to 10 mol per 100 mol of the diisocyanate component. If the amount of monoisocyanate used is less than this, the molecular weight of the resulting polycarbodiimide will become too high, or the viscosity of the solution will increase due to the crosslinking reaction and the solution will solidify, significantly reducing the storage stability of the polycarbodiimide solution. There is a risk of causing. On the other hand, if the amount of monoisocyanate used is larger than this, the solution viscosity of the resulting polycarbodiimide solution is too low, and film formation by coating and drying the solution may adversely affect film formation.

重合反応に用いる触媒は、種々のものを使用することができるが、中でも、3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−フェニル−2−ホスホレン−1−スルフィド、1−エチル−3−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、3−メチル−1−フェニルホスホール−1−オキシドやこれらに対応する異性体、および3−ホスホレンが好ましい。また、トリフェニルホスフィンオキシド、トリトリルホスフィンオキシド、ビス(オキサジフェニルホスフィノ)エタンなどのホスフィンオキシド類も使用することができる。   Various catalysts can be used for the polymerization reaction. Among them, 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 1- Phenyl-2-phospholene-1-sulfide, 1-ethyl-3-methyl-2-phospholene-1-oxide, 3-methyl-1-phenylphosphole-1-oxide and the corresponding isomers, and 3- Phosphorene is preferred. Further, phosphine oxides such as triphenylphosphine oxide, tolylphosphine oxide, and bis (oxadiphenylphosphino) ethane can also be used.

触媒量は使用するイソシアナート成分全量に対して0.001〜5モル%とすることが好ましい。使用量がこの範囲よりも少ないと重合に時間がかかりすぎ実用的でなく、一方、この範囲を超えると反応が速すぎて反応途中にゲル状に固化したり、保存安定性が著しく低下するおそれがある。   The amount of the catalyst is preferably 0.001 to 5 mol% with respect to the total amount of the isocyanate component to be used. If the amount used is less than this range, the polymerization takes too much time and is not practical. On the other hand, if the amount exceeds this range, the reaction may be too fast and solidify in the middle of the reaction, or the storage stability may be significantly reduced. There is.

ポリカルボジイミド樹脂を得るには、非プロトン性有機溶媒中、両末端にカルボキシル基を有する鎖状液状ゴムとジイソシアナートをカルボジイミド化触媒の存在下に10〜150℃、好ましくは40〜110℃にて重合反応を行う。
重合時の反応温度が150℃を超えると、反応が速すぎたり、副反応が起きて反応途中にゲル状に固化したり、保存安定性が著しく低下するおそれがある。
また、重合時の反応温度が10を下回ると反応が遅すぎたり、ポリカルボジイミド共重合体溶液にイソシアナート官能基が残存することによって溶液の安定性が低下するおそれがある。
In order to obtain a polycarbodiimide resin, a chain liquid rubber having a carboxyl group at both ends and a diisocyanate in an aprotic organic solvent at 10 to 150 ° C., preferably 40 to 110 ° C. in the presence of a carbodiimidization catalyst. To carry out the polymerization reaction.
If the reaction temperature at the time of polymerization exceeds 150 ° C., the reaction may be too fast, a side reaction may occur and the gel may solidify during the reaction, or the storage stability may be significantly reduced.
Moreover, when the reaction temperature at the time of superposition | polymerization is less than 10, there exists a possibility that reaction may be too slow or stability of a solution may fall by an isocyanate functional group remaining in a polycarbodiimide copolymer solution.

非プロトン性有機溶媒としては、トルエン、キシレン、炭素数3〜5のアルキルトルエン、ベンゼン、炭素数3〜36のアルキルベンゼン、ナフタレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、ブタノン、シクロヘキサン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
これらの溶媒は単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよく、また、反応に関与しない他成分が混在していてもよい。
これらの溶媒の使用量は、ポリマー溶液中で液状ゴムを70重量部、トリレンジイソシアナートを30重量部、1−ナフチルイソシアナートをトリレンジイソシアナートに対して2モル部を混合し、混合物を50℃で1時間攪拌した後に混合物中にカルボジイミド化触媒を添加する。赤外分光法により反応の経過を確認しながら温度を100℃に昇温し、この温度で2時間カルボジイミド化反応を行う。
Examples of the aprotic organic solvent include toluene, xylene, alkyltoluene having 3 to 5 carbon atoms, benzene, alkylbenzene having 3 to 36 carbon atoms, naphthalene, tetrahydrofuran, dioxane, acetone, butanone, cyclohexane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like can be mentioned.
These solvents may be used singly or in combination of two or more, and other components not involved in the reaction may be mixed.
The amount of these solvents used is such that 70 parts by weight of liquid rubber, 30 parts by weight of tolylene diisocyanate, 2 moles of 1-naphthyl isocyanate with respect to tolylene diisocyanate are mixed in the polymer solution. After stirring for 1 hour at 50 ° C., the carbodiimidization catalyst is added to the mixture. While confirming the progress of the reaction by infrared spectroscopy, the temperature is raised to 100 ° C., and the carbodiimidization reaction is carried out at this temperature for 2 hours.

本発明のアンダーフィル接着フィルムを製造するには、例えば上述のポリカルボジイミド共重合体溶液のような樹脂溶液を、キャスティング、スピンコーティング、ロールコーティングなどの公知の方法を用いて適当な厚さに成膜する。成膜された膜は、通常、溶媒の除去に必要な温度で乾燥する。即ち、ポリカルボジイミド等の樹脂の硬化反応をあまり進行させずに乾燥させるよう、塗工温度は例えば20〜350℃、好ましくは50〜250℃、最も好ましくは70〜200℃とする。また、乾燥時間は、例えば30秒〜30分とし、好ましくは1〜10分、最も好ましくは2〜5分とする。乾燥温度が20℃よりも低いと、フィルム中に溶剤が残存し、フィルムの信頼性が乏しくなり好ましくない。また、乾燥温度が350℃より高いと、樹脂の熱硬化が進んでしまうおそれがある。乾燥温度が30秒より短いと、フィルム中に溶剤が残存し、フィルムの信頼性が乏しくなり好ましくない。また、乾燥時間が30分より長いと、樹脂の熱硬化が進んでしまうおそれがある。   In order to produce the underfill adhesive film of the present invention, for example, a resin solution such as the above-mentioned polycarbodiimide copolymer solution is formed to an appropriate thickness using a known method such as casting, spin coating, roll coating or the like. Film. The formed film is usually dried at a temperature necessary for removing the solvent. That is, the coating temperature is, for example, 20 to 350 ° C., preferably 50 to 250 ° C., and most preferably 70 to 200 ° C., so that the curing reaction of a resin such as polycarbodiimide does not proceed so much. The drying time is, for example, 30 seconds to 30 minutes, preferably 1 to 10 minutes, and most preferably 2 to 5 minutes. When the drying temperature is lower than 20 ° C., the solvent remains in the film, and the reliability of the film becomes poor. On the other hand, if the drying temperature is higher than 350 ° C., the resin may be thermally cured. When the drying temperature is shorter than 30 seconds, the solvent remains in the film, and the reliability of the film becomes poor. Moreover, when drying time is longer than 30 minutes, there exists a possibility that thermosetting of resin may advance.

本発明のアンダーフィル接着フィルムの製造に際しては、その加工性、耐熱性を損なわない範囲で微細な無機充填材を配合してよい。また、表面平滑性を出すための平滑剤、れべリング剤、脱泡剤などの各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。これらの配合量は、樹脂100重量部に対して0.1〜100重量部、好ましくは0.2〜50重量部とする。   In the production of the underfill adhesive film of the present invention, a fine inorganic filler may be blended within a range that does not impair the workability and heat resistance. Moreover, you may add various additives, such as a smoothing agent, a leveling agent, and a defoaming agent for giving surface smoothness as needed. These compounding quantities are 0.1-100 weight part with respect to 100 weight part of resin, Preferably you may be 0.2-50 weight part.

また、接着力向上のため、接着フィルムにシランカップリング剤、チタン系カップリング剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系添加剤などの各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。   In addition, various additives such as silane coupling agents, titanium-based coupling agents, nonionic surfactants, fluorine-based surfactants, and silicone-based additives are added to the adhesive film as necessary to improve adhesion. May be.

さらに、熱伝導性の向上や弾性率の調節を図るべく、例えば、アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム、半田などの金属あるいは合金、アルミナ、シリカ、マグネシア、窒化ケイ素などのセラミック、その他カーボンなどからなる種々の無機粉末を必要に応じて1種又は2種以上配合してもよい。   Furthermore, in order to improve thermal conductivity and adjust the elastic modulus, for example, metals or alloys such as aluminum, copper, silver, gold, nickel, chromium, lead, tin, zinc, palladium, solder, alumina, silica, magnesia In addition, various inorganic powders composed of ceramics such as silicon nitride and other carbons may be blended, if necessary, in combination of one or more.

本発明のアンダーフィル接着フィルムは、上述のような熱硬化性樹脂を用いて形成することにより、硬化後の引張り弾性率が0.01〜3GPaとなるように構成される。
硬化後の引張り弾性率を0.01〜3GPaとすることにより、半導体素子とフレキシブルプリント基板とを超音波接合した場合にも、該アンダーフィル接着フィルムが熱によって歪みが発生し難くなり、フレキシブルプリント基板の反りや半導体素子のクラックを防止することができる。
特に、厚さ100μm以下の半導体素子を用いて半導体装置を作製する場合、該アンダーフィル接着フィルムの硬化後の引張り弾性率は0.01〜1GPaとすることが好ましく、0.01〜0.5GPaとすることがより好ましい。
The underfill adhesive film of the present invention is formed using a thermosetting resin as described above, and is configured such that the tensile modulus after curing is 0.01 to 3 GPa.
By setting the tensile modulus after curing to 0.01 to 3 GPa, even when the semiconductor element and the flexible printed board are ultrasonically bonded, the underfill adhesive film is less likely to be distorted by heat. It is possible to prevent warping of the substrate and cracking of the semiconductor element.
In particular, when a semiconductor device is manufactured using a semiconductor element having a thickness of 100 μm or less, the tensile modulus after curing of the underfill adhesive film is preferably 0.01 to 1 GPa, and preferably 0.01 to 0.5 GPa. More preferably.

尚、本発明において、引張り弾性率(GPa)とは、動的粘弾性測定装置(セイコーインスツルメント社製、DMS210)を用い、硬化したアンダーフィル接着フィルムのサンプル(10mm幅×20mm長さ)を測定対象とし、昇温速度を10℃/分、周波数(正弦波)10Hz、−50〜300℃の測定条件の下で測定した場合の35℃での値をいう。   In the present invention, the tensile modulus (GPa) is a sample of a cured underfill adhesive film (10 mm width × 20 mm length) using a dynamic viscoelasticity measuring device (DMS210, manufactured by Seiko Instruments Inc.). The value at 35 ° C. when measured under the measurement conditions of 10 ° C./min, frequency (sine wave) 10 Hz, −50 to 300 ° C.

本発明のアンダーフィル接着フィルムの厚みは、半導体素子に形成されたバンプとフレキシブルプリント基板との電気的接続を妨げないという観点から、該バンプの接合前の高さに対して0.4〜1.1倍、好ましくは0.6〜1.0倍とする。
0.4倍未満であれば、半導体素子とフレキシブルプリント基板との間が充分に充填されず、電極部分への応力集中を緩和するという機能を充分に果たすことが困難となり、長期にわたる電気的接続信頼性が悪化することとなる。また、1.1倍を超えると、半導体素子とフレキシブルプリント基板との超音波接合による電気的接続の妨げとなる。
The thickness of the underfill adhesive film of the present invention is 0.4 to 1 with respect to the height before bonding of the bumps from the viewpoint of not hindering electrical connection between the bumps formed on the semiconductor element and the flexible printed circuit board. .1 times, preferably 0.6 to 1.0 times.
If it is less than 0.4 times, the space between the semiconductor element and the flexible printed board is not sufficiently filled, and it becomes difficult to sufficiently perform the function of relaxing the stress concentration on the electrode portion. Reliability will deteriorate. Moreover, when it exceeds 1.1 times, the electrical connection by ultrasonic bonding of a semiconductor element and a flexible printed circuit board will be obstructed.

さらに、本発明のアンダーフィル接着フィルムのガラス転移温度(Tg)は、250℃以下とし、好ましくは230℃以下とする。ガラス転移温度(Tg)が250℃を超える場合には、フレキシブルプリント基板に反りが発生して電気的接続に悪影響を及ぼすおそれがある。   Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of the underfill adhesive film of the present invention is 250 ° C. or lower, preferably 230 ° C. or lower. When the glass transition temperature (Tg) exceeds 250 ° C., the flexible printed circuit board may be warped and adversely affect the electrical connection.

尚、本発明において、ガラス転移温度(Tg)は、熱機械分析装置(セイコーインスツルメント社製、TMA SS/100)を用い、硬化したアンダーフィル接着フィルムのサンプル(10mm幅×20mm長さ)を測定対象とし、昇温速度を10℃/分で室温から300℃まで昇温させた場合に測定された値をいう。   In the present invention, the glass transition temperature (Tg) is a sample of a cured underfill adhesive film (10 mm width × 20 mm length) using a thermomechanical analyzer (manufactured by Seiko Instruments Inc., TMA SS / 100). Is a value measured when the temperature is increased from room temperature to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min.

本発明のアンダーフィル接着フィルムは、使用するまでの間、両面を離型性プラスチックフィルムで保護しておくことが好ましい。離型性プラスチックフィルムで保護することにより、埃等の付着を防止し、且つ該アンダーフィル接着フィルムの強度を補強して搬送中における破損等をも防止することができる。   The underfill adhesive film of the present invention is preferably protected on both sides with a releasable plastic film until it is used. By protecting with a releasable plastic film, adhesion of dust and the like can be prevented, and the strength of the underfill adhesive film can be reinforced to prevent damage during transportation.

該離型性フィルムは、アンダーフィル接着フィルムを半導体素子又はフレキシブルプリント基板に仮接着する際の加熱加圧に耐え得るものであって、しかも剥離する際にはアンダーフィル接着フィルムに残らないようなものが好ましい。このような性質を有する材料としては、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、脂肪族アミド系、シリカ系などの公知の離型剤などで離型処理された、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。また、ポリテトラフルオロエチレンフィルム等のフッ素樹脂フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムでもよい。
該離型性フィルムの厚みとしては、例えば10〜200μm、好ましくは20〜150μmとすればよい。
The releasable film can withstand heat and pressure when the underfill adhesive film is temporarily bonded to a semiconductor element or a flexible printed board, and does not remain on the underfill adhesive film when peeled off. Those are preferred. Examples of materials having such properties include polyethylene terephthalate film, polyester film, release-treated with known release agents such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, aliphatic amide, and silica. Examples thereof include plastic films such as a polyvinyl chloride film, a polycarbonate film, and a polyimide film. Moreover, fluororesin films, such as a polytetrafluoroethylene film, a polypropylene film, and a polyethylene film may be sufficient.
The thickness of the releasable film may be, for example, 10 to 200 μm, preferably 20 to 150 μm.

次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。尚、樹脂の合成は全て窒素気流下で行った。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, all the synthesis | combination of resin was performed under nitrogen stream.

(実施例1)
攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取りつけた500mLの四つ口フラスコに、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナートを70.57g(282mmol)、2官能液状ゴムとしてB.F.Goodrich製HycarCTB2000X162を27.34gと日本曹達製NISSO−PB Cl−1000を54.68g、並びにシクロヘキサンを217.96gを仕込み、これを混合した。この混合液を40℃で1時間撹拌した後、p−イソプロピルフェニルイソシアナート10.91(67.68mmol)と3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−2−オキシド0.54g(2.82mmol)をカルボジイミド化触媒として添加して攪拌しながら100℃に昇温し、さらに2時間保持した。反応の進行は赤外分光法により確認した。具体的には、日本電子社製、FT/IR−230を用い、イソシアネートのN−C−O伸縮振動(2270cm-1)の吸収と、カルボジイミドのN−C−N伸縮振動(2135cm-1)の吸収と、結合部分のアミド基のC−O伸縮振動(1695cm-1)の吸収を観測しながら反応を行い、終点を確認した。反応終了後、反応液を室温まで冷却することによってポリカルボジイミド溶液を得た。
(Example 1)
In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a reflux condenser, and a thermometer, 70.57 g (282 mmol) of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate was used as a bifunctional liquid rubber. F. Goodrich Hycar CTB2000X162 (27.34 g), Nippon Soda Nisso-PB Cl-1000 (54.68 g), and cyclohexane (217.96 g) were charged and mixed. The mixture was stirred at 40 ° C. for 1 hour, then p-isopropylphenyl isocyanate 10.91 (67.68 mmol) and 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-2-oxide 0.54 g (2.82 mmol). ) Was added as a carbodiimidization catalyst, the temperature was raised to 100 ° C. with stirring, and the mixture was further maintained for 2 hours. The progress of the reaction was confirmed by infrared spectroscopy. Specifically, FT / IR-230 manufactured by JEOL Ltd. is used to absorb N—C—O stretching vibration (2270 cm −1 ) of isocyanate and N—C—N stretching vibration (2135 cm −1 ) of carbodiimide. And the end point was confirmed by observing the absorption of CO and the absorption of C—O stretching vibration (1695 cm −1 ) of the amide group in the bonding portion. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature to obtain a polycarbodiimide solution.

次いで、該ポリカルボジイミド溶液を剥離剤で処理したポリエチレンテレフタレートフィルムからなる厚さ50μmの離型性フィルム上に塗布し、130℃にて1分間加熱した後、150℃で1分間加熱することにより、アンダーフィル接着フィルムを作製した。
尚、得られたフィルムを175℃で5時間アフタキュアすることによって硬化させ、硬化後のフィルムについて、前記動的粘弾性測定装置(セイコーインスツルメント社製、DMS210)を用いてガラス転移温度(Tg)を測定し、前記熱機械分析装置(セイコーインスツルメント社製、TMA SS/100)を用いて35℃での引張り弾性率(E’)を測定したところ、ガラス転移温度(Tg)は230℃、引張り弾性率(E’)は0.03GPaであった。
Next, the polycarbodiimide solution was coated on a 50 μm thick release film made of a polyethylene terephthalate film treated with a release agent, heated at 130 ° C. for 1 minute, and then heated at 150 ° C. for 1 minute, An underfill adhesive film was prepared.
The obtained film was cured by after-curing at 175 ° C. for 5 hours, and the cured film was subjected to glass transition temperature (Tg) using the dynamic viscoelasticity measuring apparatus (DMS210, manufactured by Seiko Instruments Inc.). ) And the tensile elastic modulus (E ′) at 35 ° C. was measured using the thermomechanical analyzer (manufactured by Seiko Instruments Inc., TMA SS / 100). The glass transition temperature (Tg) was 230. The tensile modulus (E ′) at 0.0 ° C. was 0.03 GPa.

このようにして作製した硬化前のアンダーフィル接着フィルムを用い、上述のような半導体装置の製法に従って半導体装置を製造した。即ち、図1に示すように厚さ100μmの半導体素子のバンプ(材質Auスタッドバンプ、高さ50μm、128バンプ/chip、バンプピッチ280μm、ペリフェラル)上に該アンダーフィル接着フィルムを100℃で貼り付けた後、図2に示すようにCu配線(高さ18μm、無電解Ni/Auめっき処理)を設けたフレキシブルプリント基板(厚み25μm)を載置した後、超音波フリップボンダー(日本アビオニクス(株)製、NAW−1260B)を用い、加熱温度;ホーン150℃、ステージ100℃、荷重;7kg/個(バンプ)、超音波発振時間;0.5秒、発振周波数;40kHz、の条件でアンダーフィル接着フィルムを加熱溶融させて半導体素子とフレキシブルプリント基板との空隙内に充填させると同時に、バンプと接続用電極部とを当設させて金属接合させた。その後、175℃で5時間放置し、アンダーフィル接着フィルムを熱硬化することにより、図3に示すように半導体素子とフレキシブルプリント基板との空隙が該アンダーフィル接着フィルムで樹脂封止された半導体装置を10個作製した。   A semiconductor device was manufactured according to the manufacturing method of a semiconductor device as described above using the unfilled underfill adhesive film thus prepared. That is, as shown in FIG. 1, the underfill adhesive film is pasted at 100 ° C. on bumps (material Au stud bump, height 50 μm, 128 bumps / chip, bump pitch 280 μm, peripheral) of a semiconductor element having a thickness of 100 μm as shown in FIG. Then, as shown in FIG. 2, after placing a flexible printed circuit board (thickness 25 μm) provided with Cu wiring (height 18 μm, electroless Ni / Au plating treatment), an ultrasonic flip bonder (Nippon Avionics Co., Ltd.) NAW-1260B), underfill adhesion under the conditions of heating temperature: horn 150 ° C., stage 100 ° C., load: 7 kg / piece (bump), ultrasonic oscillation time: 0.5 seconds, oscillation frequency: 40 kHz The film is heated and melted to fill the gap between the semiconductor element and the flexible printed circuit board, and at the same time, the bumps are contacted. The connecting electrode part was placed in contact with the metal. Thereafter, the semiconductor device is left at 175 ° C. for 5 hours, and the underfill adhesive film is thermally cured, so that the gap between the semiconductor element and the flexible printed circuit board is resin-sealed with the underfill adhesive film as shown in FIG. 10 were produced.

(実施例2)
厚さが50μmの半導体素子を用いたこと以外は、実施例1と同様にして半導体装置を作製した。
(Example 2)
A semiconductor device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that a semiconductor element having a thickness of 50 μm was used.

(比較例1)
攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取りつけた500mLの四つ口フラスコに、TDI(2,4−トリレンジイソシアナート80%、2,6−トリレンジイソシアナート20%の混合物)を125.39g(720mmol)、ヘキサメチレンジイソシアナートを30.27g(180mmol)、トルエンを仕込み、これを混合した。この混合液を40℃で1時間撹拌した後、1−ナフチルイソシアナート9.14g(54mmol)、と3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−2−オキシド0.86g(4.5mmol)をカルボジイミド化触媒として添加して攪拌しながら100℃に昇温し、さらに2時間保持した。実施例1と同様にして反応の進行を確認し、反応終了後、反応液を室温まで冷却することによってポリカルボジイミド溶液を得た。該ポリカルボジイミド溶液を用いて実施例1と同様にしてアンダーフィル接着フィルムを作製した。硬化後のガラス転移温度(Tg)および引張り弾性率(E’)を測定したところ、ガラス転移温度(Tg)は201℃、引張り弾性率(E’)は3.543GPaであった。また、半導体装置についても実施例1と同様にして作製した。
(Comparative Example 1)
In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a reflux condenser, and a thermometer, TDI (a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate 80% and 2,6-tolylene diisocyanate 20%) was added. 125.39 g (720 mmol), 30.27 g (180 mmol) of hexamethylene diisocyanate, and toluene were charged and mixed. The mixture was stirred at 40 ° C. for 1 hour, then 9.14 g (54 mmol) of 1-naphthyl isocyanate and 0.86 g (4.5 mmol) of 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-2-oxide were added. The mixture was added as a carbodiimidization catalyst, heated to 100 ° C. with stirring, and further maintained for 2 hours. The progress of the reaction was confirmed in the same manner as in Example 1, and after completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature to obtain a polycarbodiimide solution. Using the polycarbodiimide solution, an underfill adhesive film was produced in the same manner as in Example 1. When the glass transition temperature (Tg) and tensile elastic modulus (E ′) after curing were measured, the glass transition temperature (Tg) was 201 ° C. and the tensile elastic modulus (E ′) was 3.543 GPa. A semiconductor device was also manufactured in the same manner as in Example 1.

(比較例2)
厚さを64μmとする以外は、実施例1と同様にしてアンダーフィル接着フィルムを作製した。また、半導体装置についても実施例1と同様にして作製した。
(Comparative Example 2)
An underfill adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 64 μm. A semiconductor device was also manufactured in the same manner as in Example 1.

(比較例3)
実施例1と同様のアンダーフィル接着フィルムを用い、フリップチップボンダー(澁谷工業製、DB100)で加熱、加圧して半導体素子のバンプと回路上の電極部分とを接合させ、半導体装置を作製した。加熱加圧の条件としては、加熱温度;ホーン150℃、ステージ100℃、圧力;30kgf/個(バンプ)、処理時間;3分とした。さらに、実施例1と同様にして、実装後の半導体装置について、アンダーフィル接着フィルムの硬化を行った。
(Comparative Example 3)
Using the same underfill adhesive film as in Example 1, a semiconductor device was fabricated by bonding the bumps of the semiconductor element and the electrode portions on the circuit by heating and pressing with a flip chip bonder (DB100, manufactured by Kasuya Kogyo). The heating and pressing conditions were heating temperature: horn 150 ° C., stage 100 ° C., pressure: 30 kgf / piece (bump), treatment time: 3 minutes. Further, in the same manner as in Example 1, the underfill adhesive film was cured for the semiconductor device after mounting.

(比較例4)
攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器、温度計を取りつけた500mLの四つ口フラスコに、TDI(2,4−トリレンジイソシアナート80%、2,6−トリレンジイソシアナート20%の混合物)を16.63g(95mmol)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナートを71.7g(286.5mmol)、Hycar CTB2000X162(同上)を13.78g、NISSO−PB Cl−1000を27.56g、シクロヘキサノン244.95gを仕込み、これを混合した。この混合液を40℃で1時間撹拌した後、p−イソプロピルフェニルイソシアナート7.39(45.84mmol)と3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−2−オキシド0.73g(3.82mmol)をカルボジイミド化触媒として添加して攪拌しながら100℃に昇温し、さらに2時間保持した。実施例1と同様にして反応の進行を確認し、反応終了後、反応液を室温まで冷却することによってポリカルボジイミド溶液を得た。該ポリカルボジイミド溶液を用いて実施例1と同様にしてアンダーフィル接着フィルムを作製した。硬化後のガラス転移温度(Tg)および引張り弾性率(E’)を測定したところ、ガラス転移温度(Tg)は263℃、引張り弾性率(E’)は1.28GPaであった。さらに、厚さ50μmの半導体素子を用い、他は実施例1と同様にして半導体装置を作製した。
(Comparative Example 4)
In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a reflux condenser, and a thermometer, TDI (a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate 80% and 2,6-tolylene diisocyanate 20%) was added. 16.63 g (95 mmol), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate 71.7 g (286.5 mmol), Hycar CTB2000X162 (same as above) 13.78 g, NISSO-PB Cl-1000 27.56 g, cyclohexanone 244. 95 g was charged and mixed. The mixture was stirred at 40 ° C. for 1 hour, then 7.39 (45.84 mmol) of p-isopropylphenyl isocyanate and 0.73 g (3.82 mmol) of 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-2-oxide. ) Was added as a carbodiimidization catalyst, the temperature was raised to 100 ° C. with stirring, and the mixture was further maintained for 2 hours. The progress of the reaction was confirmed in the same manner as in Example 1, and after completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature to obtain a polycarbodiimide solution. Using the polycarbodiimide solution, an underfill adhesive film was produced in the same manner as in Example 1. When the glass transition temperature (Tg) and tensile elastic modulus (E ′) after curing were measured, the glass transition temperature (Tg) was 263 ° C., and the tensile elastic modulus (E ′) was 1.28 GPa. Further, a semiconductor device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a semiconductor element having a thickness of 50 μm was used.

以上のようにして得られた半導体装置全てについて、25℃における初期の通電試験を行った。そして、初期通電の得られた半導体装置を用いてJEDEC level1(85℃/85RH×168hr)の試験を行い、続いてIRリフロー試験(260℃×10s)を行った。さらに、導通の得られている半導体装置について、サーマルサイクルテスト(条件;−55℃×30分と125℃×30分を1000サイクル)を行った。試験結果を下記表1に示す。   All the semiconductor devices obtained as described above were subjected to an initial energization test at 25 ° C. Then, a JEDEC level 1 (85 ° C./85 RH × 168 hr) test was performed using the semiconductor device from which initial energization was obtained, followed by an IR reflow test (260 ° C. × 10 s). Furthermore, a thermal cycle test (conditions: -55 ° C. × 30 minutes and 125 ° C. × 30 minutes, 1000 cycles) was performed on the semiconductor device in which conduction was obtained. The test results are shown in Table 1 below.

上記表1に示すように、実施例の半導体装置に関しては、初期の導通試験、JEDEC level1、IRリフローおよびTCT(1000サイクル)において、不良が全く発生しなかった。これに対し、比較例1の半導体装置では、初期導通が得られ難く、初期導通が得られたサンプルもIRリフロー、TCTにおいてチップが反り、接続不良が発生していることが確認された。比較例2の半導体装置では、バンプ高さに対するアンダーフィル接着フィルムの厚みが大きすぎ、初期導通が全く得られなかった。比較例3の半導体装置では、初期の導通試験では不良は発生しなかったが、JEDEC level1において不良が発生した。さらに、比較例4の半導体装置は、アフターキュア後に半導体素子が反り、接続不良が発生した。   As shown in Table 1 above, with respect to the semiconductor device of the example, no defects occurred in the initial continuity test, JEDEC level 1, IR reflow, and TCT (1000 cycles). On the other hand, in the semiconductor device of Comparative Example 1, it was difficult to obtain initial continuity, and it was confirmed that the sample in which the initial continuity was obtained also warped the chip in IR reflow and TCT, resulting in poor connection. In the semiconductor device of Comparative Example 2, the thickness of the underfill adhesive film with respect to the bump height was too large, and no initial conduction was obtained. In the semiconductor device of Comparative Example 3, no defect occurred in the initial continuity test, but a defect occurred in JEDEC level1. Furthermore, in the semiconductor device of Comparative Example 4, the semiconductor element warped after the after cure, and a connection failure occurred.

このように、本発明の実施例である半導体装置によれば、半導体素子を超音波接合によってフレキシブルプリント基板に実装した場合であっても、フレキシブルプリント基板や半導体素子に反り等を生じさせず、長期にわたって接続信頼性を得ることが可能となる。   Thus, according to the semiconductor device of the embodiment of the present invention, even when the semiconductor element is mounted on the flexible printed circuit board by ultrasonic bonding, the flexible printed circuit board or the semiconductor element is not warped. Connection reliability can be obtained over a long period of time.

半導体装置の製造工程の一例を示した断面図。Sectional drawing which showed an example of the manufacturing process of a semiconductor device. 半導体装置の製造工程の一例を示した断面図。Sectional drawing which showed an example of the manufacturing process of a semiconductor device. 本発明の半導体装置の一例を示した断面図。FIG. 14 is a cross-sectional view illustrating an example of a semiconductor device of the invention. 半導体装置の製造工程の一例を示した断面図。Sectional drawing which showed an example of the manufacturing process of a semiconductor device.

符号の説明Explanation of symbols

1 Auスタッドバンプ
2 アンダーフィル接着フィルム
3 半導体素子
4 フレキシブルプリント基板
6 接続用電極部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Au stud bump 2 Underfill adhesive film 3 Semiconductor element 4 Flexible printed circuit board 6 Electrode part for connection

Claims (3)

超音波接合法によって接合されるバンプ付き半導体素子又はフレキシブルプリント基板の接合面に接着されるアンダーフィル接着フィルムであって、前記バンプの高さの0.4〜1.1倍の厚みを有し、硬化後の引張り弾性率が0.01〜3GPa、ガラス転移温度(Tg)が250℃以下であることを特徴とするアンダーフィル接着フィルム。   An underfill adhesive film bonded to a bonding surface of a bumped semiconductor element or a flexible printed circuit board bonded by an ultrasonic bonding method, having a thickness of 0.4 to 1.1 times the height of the bump An underfill adhesive film having a tensile elastic modulus after curing of 0.01 to 3 GPa and a glass transition temperature (Tg) of 250 ° C. or lower. バンプ付き半導体素子とフレキシブルプリント基板とが何れか一方に接着されたアンダーフィル接着フィルムを挟んで超音波接合法によって接合されてなる半導体装置であって、該アンダーフィル接着フィルムは、接合前の厚みが前記バンプの高さの0.4〜1.1倍、硬化後の引張り弾性率が0.01〜3GPa、さらにガラス転移温度(Tg)が250℃以下であることを特徴とする半導体装置。   A semiconductor device in which a semiconductor element with a bump and a flexible printed circuit board are bonded by an ultrasonic bonding method with an underfill adhesive film bonded to either one, wherein the underfill adhesive film has a thickness before bonding Is 0.4 to 1.1 times the height of the bump, the tensile modulus after curing is 0.01 to 3 GPa, and the glass transition temperature (Tg) is 250 ° C. or less. 前記半導体素子の厚みが100μm以下であり、前記アンダーフィル接着フィルムの硬化後の引張り弾性率が0.01〜0.5GPaであることを特徴とする請求項2記載の半導体装置。   3. The semiconductor device according to claim 2, wherein the semiconductor element has a thickness of 100 μm or less, and a tensile elastic modulus after curing of the underfill adhesive film is 0.01 to 0.5 GPa.
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