JP2005104032A - Manufacturing method of coating composition for inkjet recording sheet, and inkjet recording sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録用紙用に好適で混合安定性の良好な塗料組成物の製造方法、及び、該方法によって得られた塗料組成物を用いた得られたインクジェット記録用紙に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a coating composition suitable for ink jet recording paper and having good mixing stability, and to an ink jet recording paper obtained using the coating composition obtained by the method.
インクジェット記録方式の記録媒体は、風合いが上質紙・ＰＰＣ用紙に似ている普通紙タイプ、インク受理層を有することが一見して明らかな塗工紙タイプのものに大別される。普通紙タイプのインクジェット記録媒体は、インク受理層を設けない、または、設けたとしてもごくわずかであるため電子写真記録方式や鉛筆、ペン等の一般筆記にも適しているが、高精細な画像・高い印字濃度を発現できない問題がある。 The recording medium of the ink jet recording system is roughly classified into a plain paper type having a texture similar to that of high-quality paper / PPC paper, and a coated paper type apparently having an ink receiving layer. The plain paper type ink jet recording medium is suitable for general writing such as an electrophotographic recording method and a pencil, a pen, etc. because an ink receiving layer is not provided or very little if provided, but a high-definition image.・ There is a problem that high print density cannot be achieved.
塗工紙タイプのインクジェット記録媒体は、インク受理層を設けているため、インク発色性、インク吸収性に優れ、高精細な画質・高い印字濃度を発現できるが、筆記適性に劣る上、塗工層が脱落する粉落ちという現象が起きるという欠点がある。近年、このような普通紙タイプのインクジェット記録用紙と塗工紙タイプのインクジェット記録用紙の問題を解消した、普通紙タイプの風合いと筆記適性を有すると共に、高精細な画質と高い印字濃度を実現可能なインクジェット記録用紙が求められるようになってきた。 The coated paper type inkjet recording medium is provided with an ink receiving layer, so it has excellent ink color development and ink absorption, and can exhibit high definition image quality and high printing density, but it is inferior to writing ability and coated. There is a disadvantage that the phenomenon of powder falling that the layer falls off occurs. In recent years, this paper has solved the problems of plain paper type ink jet recording paper and coated paper type ink jet recording paper, and it has plain paper type texture and writing suitability, and can realize high-definition image quality and high print density. Inkjet recording paper has been demanded.
このようなインクジェット記録用紙として、顔料を含む塗工液を基材シート上に０．１〜１０ｇ／ｍ２の微塗工領域の塗布量で塗工したインクジェット記録用紙が数多く提案されている。例えば、特定の填料とサイズ剤を用いて抄紙した原紙に非球状カチオン性コロイダルシリカを含有するインク受理層塗液を塗工してなるインクジェット記録シート（特許文献１〜３）や、特定の原紙表面をアルミナを主体とする組成物の微粒子無機顔料で被覆したインクジェット印字用シート（特許文献４）がある。
しかしながら、これらの発明では、コロイダルシリカやアルミナといった非常に高価な顔料を使用しているため、コスト高となる欠点があった。
As such an ink jet recording paper, many ink jet recording papers have been proposed in which a coating liquid containing a pigment is applied onto a base sheet at a coating amount of 0.1 to 10 g / m 2 . For example, an ink jet recording sheet (Patent Documents 1 to 3) obtained by applying an ink-receiving layer coating solution containing non-spherical cationic colloidal silica to a base paper made using a specific filler and sizing agent, or a specific base paper There is an ink jet printing sheet (Patent Document 4) whose surface is coated with a fine inorganic pigment of a composition mainly composed of alumina.
However, in these inventions, since very expensive pigments such as colloidal silica and alumina are used, there is a disadvantage that the cost increases.
一方、インクジェット記録用紙には、インクジェット印字後に印字部が水で濡れても滲まない特性（耐水性）が従来以上に求められるようになっている。耐水性の付与は一般的には、アニオン性であるインクジェットインク中の色材をカチオン性の化合物とのイオン結合によるイオンコンプレックスを作って定着させることで達成されるが、微塗工タイプのインクジェット用紙を安価に製造するにあたっては、このカチオン性化合物の存在が、使用できる顔料の種類に制限を与えるものであった。 On the other hand, the ink jet recording paper is required to have a characteristic (water resistance) that does not bleed even when the printed part gets wet with water after ink jet printing. Water resistance is generally achieved by creating and fixing an ion complex by an ionic bond with a cationic compound in a coloring material in an anionic ink jet ink. In the production of paper at low cost, the presence of this cationic compound has limited the types of pigments that can be used.
特に、インクジェット記録紙用の顔料として、安価で高吸収性を有する炭酸カルシウムを適用する場合、ｐＨが通常２〜６のカチオン性化合物と混合した際に炭酸カルシウムの凝集や分解を生じるという問題があった。このため、炭酸カルシウムを利用する際には、カチオン変性する等の工夫が必要で、例えば、有機スルホン酸化合物にてカチオン変性したカチオン性軽質炭酸カルシウムを含有するインク受容層を、特定の基紙上に２〜１０ｇ／ｍ２塗布してなることを特徴とするインクジェット用記録用紙が考案されている（特許文献５）。 しかしながらこのインクジェット記録用紙においても、特異に変性した炭酸カルシウムを利用しており、炭酸カルシウムを利用した安価で汎用的なインクジェット記録用紙を提供するには至っていないのが現状である。 In particular, when calcium carbonate having low absorbency and high absorbency is applied as a pigment for ink jet recording paper, there is a problem that aggregation or decomposition of calcium carbonate occurs when mixed with a cationic compound having a pH of usually 2 to 6. there were. For this reason, when using calcium carbonate, it is necessary to devise such as cation modification. For example, an ink-receiving layer containing cationic light calcium carbonate cation-modified with an organic sulfonic acid compound is formed on a specific base paper. An ink jet recording paper characterized by being applied to 2 to 10 g / m 2 is devised (Patent Document 5). However, this ink jet recording paper also uses specifically modified calcium carbonate, and the present situation is that an inexpensive and general-purpose ink jet recording paper using calcium carbonate has not been provided.
従って、本発明の第一の目的は、炭酸カルシウムを利用した安価で汎用的なインクジェット記録用紙用で、混合安定性の良好な塗料組成物の製造方法を提供することにある。また、第二の目的は、インクジェット印字の際の耐水性に優れ、高精細な画質と高い印字濃度を有し、且つ、普通紙タイプの風合いと筆記特性のあるインクジェット記録用紙を提供することにある。 Accordingly, a first object of the present invention is to provide a method for producing a coating composition having good mixing stability for an inexpensive and general-purpose inkjet recording paper using calcium carbonate. A second object is to provide an inkjet recording paper that has excellent water resistance during inkjet printing, has high definition image quality and high printing density, and has a plain paper type texture and writing characteristics. is there.
本発明の上記の目的は、少なくとも、顔料として炭酸カルシウムと、結着剤と、インクジェットインク用定着剤としてカチオン性化合物と水を混合してなるインクジェット記録用紙用塗料組成物の製造方法であって、該カチオン性化合物を含む水溶液のｐＨを６．５〜１０に調整した後、該炭酸カルシウムを混合する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録用紙用塗料組成物の製造方法、及びこの製造方法によって得られたインクジェット記録用紙用塗料組成物を用いたインクジェット記録用紙によって達成された。 The above object of the present invention is a method for producing a coating composition for ink jet recording paper comprising at least calcium carbonate as a pigment, a binder, and a cationic compound and water as a fixing agent for ink jet ink. And a method for producing a coating composition for ink jet recording paper, comprising the step of adjusting the pH of the aqueous solution containing the cationic compound to 6.5 to 10 and then mixing the calcium carbonate, and the method for producing the same. It was achieved by an ink jet recording paper using the coating composition for ink jet recording paper obtained by the above.
本発明において、カチオン性化合物は、アンモニアと、アミン類と、エピハロヒドリン類とを反応させてなる重縮合物であることが好ましい。また、インクジェット記録用紙用塗料組成物の塗布量は、乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。 In the present invention, the cationic compound is preferably a polycondensate obtained by reacting ammonia, amines, and epihalohydrins. The coating amount of the ink jet recording paper coating composition is preferably in the range of 1 to 10 g / m 2 in terms of dry weight.
本発明により、顔料として炭酸カルシウムを用いた、混合安定性の良好なインクジェット記録用紙用塗料組成物の製造が可能となり、また、本発明で得られたインクジェット記録用紙用塗料組成物を塗布したインクジェット記録用紙は、インクジェット印字の際の耐水性に優れ、高精細な画質と高い印字濃度を有し、且つ、普通紙タイプの風合いと筆記特性のある安価で汎用的なインクジェット記録用紙を得ることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it becomes possible to produce a coating composition for ink jet recording paper having good mixing stability using calcium carbonate as a pigment, and an ink jet applied with the ink jet recording paper coating composition obtained in the present invention. The recording paper is excellent in water resistance at the time of inkjet printing, has a high-definition image quality and a high printing density, and can obtain an inexpensive and general-purpose inkjet recording paper having a plain paper type texture and writing characteristics. it can.
本発明のインクジェット記録用紙用塗料組成物は顔料として、インクの吸収性が比較的高く、且つ鮮明な発色を示し、更に安価な炭酸カルシウムを含有する。その種類は、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムのいずれでも良く、また、その結晶型は、カルサイト結晶、アラゴナイト結晶、バテライト結晶のいずれでも構わない。更に、粒子形態として、立方形、紡錘形、柱状形、針状形、球状形等やこれらが３次元的に絡み合った形のものの、いずれにも限定されない。また、平均粒径は０．０１〜２０μｍを用いることができる。尚、ここでいう平均粒子径とは、通常１個の粒子の大きさの平均値を示すが、例えばシリカのような微細な粒子が集団を形成し、あたかも１個の粒子のような挙動を示す場合には、この集団（２次粒子）の平均の大きさを意味し、レーザー光散乱法で測定した値である。更に、平均粒径が１μｍ以下となる場合は透過型や反射型の電子顕微鏡にて観察することにより測定することができる。 The ink-jet recording paper coating composition of the present invention contains, as a pigment, calcium carbonate, which has a relatively high ink absorbability, shows a clear color, and is inexpensive. The type may be either heavy calcium carbonate or light calcium carbonate, and the crystal form may be calcite crystal, aragonite crystal, or vaterite crystal. Further, the particle form is not limited to any one of cubic shape, spindle shape, columnar shape, needle shape, spherical shape, and the like in which these are intertwined three-dimensionally. Moreover, an average particle diameter can use 0.01-20 micrometers. Incidentally, the average particle diameter here usually indicates the average value of the size of one particle. For example, fine particles such as silica form a group and behave like a single particle. In the case of showing, it means the average size of this group (secondary particles) and is a value measured by a laser light scattering method. Further, when the average particle size is 1 μm or less, it can be measured by observing with a transmission or reflection electron microscope.
また、本発明においてはインクジェット記録用紙用塗料組成物中の全顔料に対し、炭酸カルシウムが３０重量％以上配合されることが好ましい。炭酸カルシウムの配合量を上記範囲にすることで、より安価で印字品質の優れたインクジェット記録用紙を得ることができる。炭酸カルシウム以外の顔料としては、合成シリカ、カオリン、焼成カオリン、タルク、ゼオライト、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸カルシウム、プラスチックピグメント等公知の顔料を適宜選択して使用することができる。又、これらを併用することも可能である。 In the present invention, it is preferable that 30% by weight or more of calcium carbonate is blended with respect to all pigments in the coating composition for ink jet recording paper. By setting the blending amount of calcium carbonate within the above range, it is possible to obtain an ink jet recording paper that is cheaper and has excellent printing quality. As pigments other than calcium carbonate, known pigments such as synthetic silica, kaolin, calcined kaolin, talc, zeolite, aluminum hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, calcium sulfate, and plastic pigment can be appropriately selected and used. Moreover, these can also be used together.
本発明のインクジェット記録用紙用塗料組成物に含有される結着剤としては上記顔料のバインダとして機能するものであれば何でもよいが、水系であることが好ましい。「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤からなる媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化することを意味する。なお、有機溶剤を用いる場合は、水に対し５０重量％未満、好ましくは１０重量％未満であり、かつ樹脂液の引火点が無いことが必要である。なお、インクジェット記録用紙用塗料組成物中では、水系樹脂は溶解又は粒子となって分散しているが、塗工乾燥後のインク受理層中では水系樹脂は顔料の結着剤となる。インク受理層に用いる結着剤の配合割合は、好ましくは顔料１００重量部に対し５〜１００重量部，より好ましくは１０〜６０重量部である。 The binder contained in the ink jet recording paper coating composition of the present invention may be anything as long as it functions as a binder for the pigment, but is preferably aqueous. “Aqueous” means that the resin is dissolved or dispersed and stabilized in water or a medium composed of water and a small amount of an organic solvent. In the case of using an organic solvent, it is necessary that it is less than 50% by weight, preferably less than 10% by weight, and that there is no flash point of the resin liquid. In the coating composition for ink jet recording paper, the water-based resin is dissolved or dispersed as particles, but in the ink receiving layer after coating and drying, the water-based resin becomes a binder for the pigment. The blending ratio of the binder used in the ink receiving layer is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
結着剤としては、公知の各種樹脂を用いることができるが、水系の結着剤を用いることが好ましい。「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤からなる媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化することを意味する。なお、有機溶剤を用いる場合は、水に対し５０重量％未満、好ましくは１０重量％未満であり、かつ樹脂液の引火点が無いことが必要である。なお、塗工液中では、水系樹脂は溶解又は粒子となって分散しているが、塗工乾燥後のインク受理層中では水系樹脂は顔料の結着剤となる。水系の結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物、酸化デンプン、エーテル化デンプン等の変成澱粉を含む澱粉類、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、カルボキシメチルセルロース等の水溶性樹脂、また、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス、アクリル樹脂系エマルジョン、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン等の水系の合成樹脂分散体が挙げられ、これらを１種又は２種以上併用して使用することができる。 Various known resins can be used as the binder, but an aqueous binder is preferably used. “Aqueous” means that the resin is dissolved or dispersed and stabilized in water or a medium composed of water and a small amount of an organic solvent. In the case of using an organic solvent, it is necessary that it is less than 50% by weight, preferably less than 10% by weight, and that there is no flash point of the resin liquid. In the coating liquid, the water-based resin is dissolved or dispersed as particles, but in the ink receiving layer after the coating and drying, the water-based resin becomes a binder for the pigment. Examples of aqueous binders include starches containing modified starches such as polyvinyl alcohol and modified products thereof, oxidized starches, and etherified starches, water-soluble resins such as casein, gelatin, soy protein, carboxymethylcellulose, and styrene. -Aqueous synthetic resin dispersions such as a butadiene copolymer latex, an acrylic resin emulsion, a vinyl acetate resin emulsion, and a urethane resin emulsion can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
本発明では更に、インクジェットインク用の定着剤であるカチオン性化合物をインクジェット記録用紙用塗料組成物中に含有する。用いられるカチオン性化合物は、カチオン性の水溶性高分子であり、例えば、ポリエチレンイミン４級アンモニウム塩誘導体、ポリアミンポリアミドエピハロヒドリン縮重合体、アンモニアとモノアミンやポリアミン等のアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物（ジアルキルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン縮重合体等）、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド樹脂、ジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・アンモニウムクロライド重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物等が例示できるが、特にその高いインクジェットインク定着性能を示す、アンモニアとアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物が好ましい。 In the present invention, a cationic compound which is a fixing agent for inkjet ink is further contained in the coating composition for inkjet recording paper. The cationic compound used is a cationic water-soluble polymer, for example, a polyethyleneimine quaternary ammonium salt derivative, a polyamine polyamide epihalohydrin polycondensate, ammonia and an amine such as monoamine or polyamine and an epihalohydrin are reacted. Examples of polycondensation products (dialkylamine / ammonia / epichlorohydrin condensation polymer), dicyandiamide / formaldehyde resin, diethylenetriamine / dicyandiamide / ammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride polymer, etc. Polycondensation products obtained by reacting ammonia, amines and epihalohydrins, which exhibit inkjet ink fixing performance, are preferred.
上記アミン類としては、例えば、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、ポリアルキレンポリアミン、及びアルカノールアミンモノアミン等を挙げることができ、具体的には、第２級アミンとしてジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルラウリルアミン、及びジベンジルアミン等が、第３級アミンとして具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、及びトリベンジルアミン等を挙げることができる。これらの内では、第２級アミンであるジメチルアミン及びジエチルアミンが特に好ましい。 Examples of the amines include primary amines, secondary amines, tertiary amines, polyalkylene polyamines, and alkanolamine monoamines. Specifically, dimethylamine can be used as the secondary amine. , Diethylamine, dipropylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, methyloctylamine, methyllaurylamine, and dibenzylamine are the tertiary amines specifically, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, Examples include triisopropylamine, tri-n-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-tert-butylamine, tripentylamine, trihexylamine, trioctylamine, and tribenzylamine. Of these, secondary amines dimethylamine and diethylamine are particularly preferred.
上記エピハロヒドリン類としてはエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、メチルエピクロルヒドリン等の１種類以上を使用でき、これらエピハロヒドリン類の中でも、エピクロロヒドリンが最も好ましい。 As the epihalohydrin, one or more kinds such as epichlorohydrin, epibromohydrin, epiiodohydrin, methyl epichlorohydrin, and the like can be used, and among these epihalohydrins, epichlorohydrin is most preferable.
上記アンモニアとアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物の合成方法としては、例えば、特開平１０−１５２５４４号公報や、特開平１０−１４７０５７号公報に記載されるような公知の方法を用いることができる。前記アンモニアとアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物としては、１種単独で使用してもよいし、異なる重合度のものを混合して併用してもよい。また、前記アンモニアとアミン類とエピハロヒドリン類とを反応させてなる縮重合物は、適宜合成したものでもよいし、市販品を用いてもよい。 As a method for synthesizing a polycondensation product obtained by reacting ammonia, amines and epihalohydrins, for example, known methods as described in JP-A-10-152544 and JP-A-10-147057 are disclosed. Can be used. As the polycondensation product obtained by reacting ammonia, amines and epihalohydrins, one kind may be used alone, or those having different polymerization degrees may be mixed and used in combination. The polycondensation product obtained by reacting ammonia, amines and epihalohydrins may be synthesized as appropriate, or commercially available products may be used.
本発明においては、少なくとも、顔料として炭酸カルシウム、結着剤、インクジェットインク用定着剤としてカチオン性化合物を、水を含有する媒体中に混合分散し、インクジェット記録用紙用塗料組成物を製造する。炭酸カルシウム、結着剤、カチオン性化合物の混合順序は特に限定されないが、カチオン性化合物を水（又は水と少量の有機溶剤）からなる媒体に溶解又は分散した、カチオン性化合物の水溶液（ただし、炭酸カルシウムは含まない）をｐＨが６．５〜１０の値になるよう調整した後、炭酸カルシウムと混合することが必要である。ｐＨがこの範囲であるとカチオン性化合物の性能を維持でき、かつインクジェット記録用使用塗料組成物中の炭酸カルシウムの凝集や分解を防止することができる。より好ましいカチオン性化合物を含む水性溶液のｐＨの範囲は７〜９．５である。 In the present invention, at least calcium carbonate as a pigment, a binder, and a cationic compound as a fixing agent for inkjet ink are mixed and dispersed in a medium containing water to produce a coating composition for inkjet recording paper. The mixing order of calcium carbonate, binder, and cationic compound is not particularly limited, but an aqueous solution of a cationic compound in which the cationic compound is dissolved or dispersed in a medium composed of water (or water and a small amount of an organic solvent) (however, It is necessary to mix with calcium carbonate after adjusting the pH to 6.5 to 10). When the pH is within this range, the performance of the cationic compound can be maintained, and aggregation and decomposition of calcium carbonate in the coating composition for inkjet recording can be prevented. The pH range of the aqueous solution containing a more preferable cationic compound is 7 to 9.5.
なお、カチオン性化合物の水溶液と炭酸カルシウムを混合する方法としては、例えば、炭酸カルシウムと結着剤を含有する水系の分散液とｐＨを調整したカチオン性化合物の水溶液を混合することができるし、また、顔料のみを含有する水性の分散液とｐＨを調整したカチオン性化合物の水溶液と結着剤とを混合した分散液を混合することもできる。また、炭酸カルシウム粉体とｐＨを調整したカチオン性化合物の水溶液を混合することも可能であるし、炭酸カルシウム粉体とｐＨを調整したカチオン性化合物と結着剤との水溶液を混合することも可能である。 In addition, as a method of mixing an aqueous solution of a cationic compound and calcium carbonate, for example, an aqueous dispersion containing calcium carbonate and a binder and an aqueous solution of a cationic compound adjusted in pH can be mixed, It is also possible to mix an aqueous dispersion containing only the pigment, a dispersion obtained by mixing an aqueous solution of a cationic compound whose pH is adjusted, and a binder. It is also possible to mix calcium carbonate powder and an aqueous solution of a cationic compound with adjusted pH, or to mix an aqueous solution of calcium carbonate powder, an adjusted cationic compound with a pH and a binder. Is possible.
カチオン性化合物の水溶液のｐＨを調整するｐＨ調整剤としては、水に溶解した際にアルカリ性を示すものであればいずれを使用することが可能であるが、特に水酸化ナトリウム及び水酸化カルシウム等の水酸化物、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩並びに炭酸水素塩、リン酸ナトリウム及びリン酸水素二ナトリウム等のリン酸塩並びにリン酸水素塩等の、水溶性アルカリ性塩類の水溶液や、アンモニア水等を用いることが好ましい。 As the pH adjuster for adjusting the pH of the aqueous solution of the cationic compound, any can be used as long as it shows alkalinity when dissolved in water, but sodium hydroxide and calcium hydroxide are particularly suitable. Hydroxides, silicates such as sodium silicate, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydrogen carbonate, and phosphates such as hydrogen carbonate, sodium phosphate and disodium hydrogen phosphate, and hydrogen phosphate It is preferable to use an aqueous solution of a water-soluble alkaline salt such as a salt, or aqueous ammonia.
更に、本発明のインクジェット記録用紙用塗料組成物には、必要に応じて、界面活性剤、帯電防止剤、消泡剤、分散剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光染料、着色顔料、着色染料、サイズ剤等の助剤を添加することができる。 Furthermore, the coating composition for inkjet recording paper of the present invention includes, as necessary, a surfactant, an antistatic agent, an antifoaming agent, a dispersant, a viscosity modifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fluorescent dye, Auxiliaries such as coloring pigments, coloring dyes, and sizing agents can be added.
本発明に使用される基剤シートは、紙、布、不職布、紙の上に樹脂フィルムをラミネートしたシート、フィルムシート等の公知のものを使用することができる。好ましくは、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプやＧＰ、ＴＭＰなどの機械パルプ、及び古紙パルプなどの木材パルプを主体とし、合成繊維、無機質繊維を必要に応じて配合し、填料、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、歩留り向上剤、染料、有機顔料、蛍光増白剤等を適宜添加して、長網抄紙機あるいはツインワイヤー抄紙機で抄紙した紙基材を用いる。 As the base sheet used in the present invention, known materials such as paper, cloth, unemployed cloth, a sheet obtained by laminating a resin film on paper, and a film sheet can be used. Preferably, chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP and TMP, and wood pulps such as waste paper pulp are mainly blended with synthetic fibers and inorganic fibers as necessary, fillers, paper strength enhancers, A paper base material made with a long net paper machine or a twin wire paper machine using a wet paper strength enhancer, a sizing agent, a yield improver, a dye, an organic pigment, a fluorescent whitening agent and the like as appropriate is used.
本発明のインクジェット記録用紙において、インクジェット記録用紙用塗料組成物の塗布量は、１〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量）が好ましく、１ｇ／ｍ２未満では十分な印字濃度と画質が得られない。一方、１０ｇ／ｍ２を超えると、普通紙の風合いからかけ離れたものとなる。 In the ink jet recording paper of the present invention, the coating amount of the ink jet recording paper coating composition is preferably 1 to 10 g / m 2 (dry weight), and if it is less than 1 g / m 2 , sufficient print density and image quality cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 10 g / m 2 , it is far from the texture of plain paper.
基材シートへのインクジェット記録用紙用塗料組成物の塗布は、２ロールサイズプレス装置やフィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、キスコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター又はコンマコーター等の従来公知のオンマシン、若しくはオフマシン塗工装置の中から適宜選択して行うことができる。 Application of the coating composition for ink jet recording paper to the base sheet is a two-roll size press, film transfer coater, blade coater, air knife coater, roll coater, kiss coater, bar coater, curtain coater, gravure coater or comma coater. It can be performed by appropriately selecting from conventionally known on-machine or off-machine coating apparatuses.
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に明示のない限り「乾燥重量部」及び「乾燥重量％」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is explained in full detail according to an Example and a comparative example, this invention is not limited by these. In the examples, “parts” and “%” represent “dry weight parts” and “dry weight%” unless otherwise specified.
＜実施例１＞
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃ.ｓ.ｆ.）１００部に対して、填料として軽質炭酸カルシウム８部、内添サイズ剤（ＡＳＡ）０.０５部、カチオンデンプン０．５部、硫酸アルミニウム０．４部、歩留向上剤６０ｐｐｍを加えたスラリーを調製し、ツインワイヤータイプの抄紙機により坪量７２ｇ／ｍ２の基紙を作製した。
<Example 1>
8 parts of light calcium carbonate as filler, 0.05 part of internal sizing agent (ASA), 0.5 part of cationic starch, 0.4 part of aluminum sulfate per 100 parts of LBKP (freeness 400 mlc.s.f.) The slurry which added the part and the yield improvement agent 60ppm was prepared, and the basic paper of 72 g / m < 2 > of basic weight was produced with the twin wire type paper machine.
次いで、平均粒子径が０．３μｍの軽質炭酸カルシウム８０部、平均粒子径が１．５μｍの合成シリカ２０部からなる濃度３０％の顔料分散液を調整した。次に、完全けん化型ＰＶＡ２０部、スチレン−ブタジエンラテックス２０部を加えて、濃度３０％の顔料／バインダー混合液を調整した。一方、カチオン性化合物として、ｐＨ３．６、濃度５５％のジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重合体（分子量７０００）を用い、ｐＨ調整剤として１０％水酸化ナトリウム水溶液をこれに添加し更に水を加えて、ｐＨ８．５、濃度３０％に調整した。このカチオン性化合物２０部を先に調整した顔料とバインダーからなる混合液に添加し、ｐＨ７．６、濃度３０％のインクジェット記録用紙用塗料組成物を得た。
得られたインクジェット記録用紙用塗料組成物には、凝集物等全く認められなかった。
次いで、このインクジェット記録用紙用塗料組成物を、基紙に、バー塗工にて４.０ｇ／ｍ２となるように塗布し、普通紙の風合いを有するインクジェット記録用紙を得た。
このインクジェット記録用紙に、インクジェットプリンター（商品名：ＰＭ−９５０Ｃ、セイコーエプソン製）にてフルカラー印字を行った結果、良好な画質と高い印字濃度が得られ、また、水滴を印字部に滴下してその耐水性を評価したところ、画像の滲みが無く、十分な耐水性が確認された。
Subsequently, a pigment dispersion liquid having a concentration of 30% and comprising 80 parts of light calcium carbonate having an average particle diameter of 0.3 μm and 20 parts of synthetic silica having an average particle diameter of 1.5 μm was prepared. Next, 20 parts of fully saponified PVA and 20 parts of styrene-butadiene latex were added to prepare a pigment / binder mixed solution having a concentration of 30%. On the other hand, a dimethylamine / ammonia / epichlorohydrin polymer (molecular weight: 7000) having a pH of 3.6 and a concentration of 55% was used as a cationic compound, and a 10% aqueous sodium hydroxide solution was added thereto as a pH adjuster. Was added to adjust the pH to 8.5 and the concentration to 30%. 20 parts of this cationic compound was added to the previously prepared mixture of pigment and binder to obtain a coating composition for inkjet recording paper having a pH of 7.6 and a concentration of 30%.
In the obtained coating composition for inkjet recording paper, aggregates and the like were not observed at all.
Next, this ink jet recording paper coating composition was applied to a base paper so as to be 4.0 g / m 2 by bar coating to obtain an ink jet recording paper having a texture of plain paper.
As a result of performing full color printing on this ink jet recording paper with an ink jet printer (trade name: PM-950C, manufactured by Seiko Epson), good image quality and high print density can be obtained. When the water resistance was evaluated, there was no blur of the image and sufficient water resistance was confirmed.
＜実施例２＞
カチオン性化合物水溶液のｐＨを６．８となるように調整した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙用塗料組成物及びインクジェット記録用紙を得た。インクジェット記録用使用塗料組成物は若干増粘したが、実用上問題はなかった。得られたインクジェット記録用紙について、実施例１と同様に耐水性評価を行ったところ、充分な耐水性が確認された。
<Example 2>
A coating composition for inkjet recording paper and an inkjet recording paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the aqueous cationic compound solution was adjusted to 6.8. The coating composition for inkjet recording slightly thickened, but there was no practical problem. When the obtained ink jet recording paper was evaluated for water resistance in the same manner as in Example 1, sufficient water resistance was confirmed.
＜比較例１＞
カチオン性化合物であるジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重合体（分子量７０００）のｐＨ調整を行わなかった以外は、実施例と同様にしてインクジェット記録用紙用塗料組成物を得た。しかしながら、得られた塗料組成物は実施例よりも大きく増粘し、また、多くの凝集物が認められ、バー塗工で均一なインクジェット記録用紙を得ることができなかった。
<Comparative Example 1>
A coating composition for inkjet recording paper was obtained in the same manner as in Example except that the pH of the cationic compound dimethylamine / ammonia / epichlorohydrin polymer (molecular weight 7000) was not adjusted. However, the obtained coating composition thickened more than in the examples, and many aggregates were observed, and a uniform inkjet recording paper could not be obtained by bar coating.
＜比較例２＞
カチオン性化合物水溶液のｐＨを１２となるように調整した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙用塗料組成物及びインクジェット記録用紙を得た。しかしながら、得られたインクジェット記録用紙について、実施例１と同様に耐水性評価を行ったが、水滴を滴下した画像は滲んで判別不能となり、耐水性はなかった。
<Comparative example 2>
A coating composition for inkjet recording paper and an inkjet recording paper were obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the aqueous cationic compound solution was adjusted to 12. However, the obtained ink jet recording paper was evaluated for water resistance in the same manner as in Example 1. However, the image in which water droplets were dropped was blurred and became indistinguishable, and was not water resistant.
Claims (3)
An ink jet recording paper obtained by applying the coating composition for ink jet recording paper obtained by the production method according to claim 1 or 2 to at least one surface of a base sheet so that the dry weight is 1 to 10 g / m 2. .
Priority Applications (1)
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| JP2003342147A JP2005104032A (en) | 2003-09-30 | 2003-09-30 | Manufacturing method of coating composition for inkjet recording sheet, and inkjet recording sheet |
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