JP2005075969A - Powdered detergent composition - Google Patents

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JP2005075969A JP2003309890A JP2003309890A JP2005075969A JP 2005075969 A JP2005075969 A JP 2005075969A JP 2003309890 A JP2003309890 A JP 2003309890A JP 2003309890 A JP2003309890 A JP 2003309890A JP 2005075969 A JP2005075969 A JP 2005075969A
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Makoto Yamauchi
誠 山内
Katsu Matsui
克 松居
Takashi Kishino
隆 岸野
Mayumi Hisanaga
真弓 久永
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a powdered detergent composition which displays an excellent cleaning effect on an obstinate stain caused by bilirubin etc., characteristic of baby clothes and other every kind of common stains of clothes caused by foods such as fat and oil and protein etc., sebum dirt and mud, and is excellent in usability such as solubility and non-solidifying character etc., and powder stability. <P>SOLUTION: The powdered detergent composition contains (A) a composite of a higher fatty acid salt and an inorganic salt, (B) a nonionic surface active agent, (C) an organic chelating agent and (D) an alkali agent, wherein at least 40 mass% of the higher fatty acid salt is an unsaturated one. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、粉末状洗浄剤組成物に関し、例えば、ベビー用衣類等の洗浄に好適に用いることができる粉末状洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a powdery detergent composition, for example, a powdery detergent composition that can be suitably used for washing baby clothes and the like.

新生児や乳幼児が着用する、オシメ,パンツなどのベビー用衣類には、尿や便といった排泄物の汚れが多量に付き、ヘモグロビン分解産物であるビリルビンなどの黄色成分を含む極めて頑固なしみを形成する。
このようなベビー用衣類特有の汚れは、皮脂汚垢や泥汚れなどを対象とした通常の洗剤では落とすことが困難であることから、特別にかかる汚れを対象としたベビー用衣類用の粉末または粒状洗剤が開発されてきた。
Baby clothes such as urine and trousers worn by newborns and infants are heavily contaminated with excrement such as urine and feces, and form extremely stubbornness that contains yellow components such as bilirubin, a hemoglobin degradation product. .
Such baby clothes-specific stains are difficult to remove with ordinary detergents for sebum stains and mud stains. Granular detergents have been developed.

従来、汎用されているビリルビン等の洗浄性に優れた洗浄用基材としては、脂肪酸石鹸が挙げられる。
しかし、脂肪酸石鹸は、水に対する溶解性が低いだけでなく、水道水中に含まれるカルシウム,マグネシウムなどの多価金属と不溶物塩(石鹸スカム)を形成することが知られている。この不溶物塩(石鹸スカム)の形成により、洗浄に寄与する有効成分が損なわれるため、充分な洗浄効果を発揮させるためには石鹸を多量に使用する必要が生じ、経済的に不利であるのみならず、上記不溶物塩が被洗浄物へ付着するという問題もあった。
Conventionally, as a base material for cleaning having excellent cleaning properties such as bilirubin, which has been widely used, fatty acid soap can be mentioned.
However, fatty acid soaps are known not only to have low solubility in water, but also to form insoluble salt (soap scum) with polyvalent metals such as calcium and magnesium contained in tap water. Since the formation of this insoluble salt (soap scum) impairs the active ingredients that contribute to cleaning, it is necessary to use a large amount of soap in order to exert a sufficient cleaning effect, which is economically disadvantageous. In addition, there is a problem that the insoluble salt adheres to the object to be cleaned.

そこで、これらの問題を解決するため、脂肪酸塩を全く使用しない、アミノポリカルボン酸塩と非イオン界面活性剤とを主成分とする粉末状洗浄剤(特許文献1:特開平9-302390号公報参照)や、脂肪酸石鹸系界面活性剤とイオン系界面活性剤とを組み合わせることで脂肪酸石鹸の溶解性およびハンドリング性等を向上させた粒状洗浄剤(特許文献2:特開平06−136398号公報、特許文献3:特開平11−80798号公報参照)等が提案されている。   Therefore, in order to solve these problems, a powdery cleaning agent containing an aminopolycarboxylate and a nonionic surfactant as main components without using any fatty acid salt (Patent Document 1: JP-A-9-302390) And a granular detergent that improves the solubility and handling properties of fatty acid soap by combining a fatty acid soap surfactant and an ionic surfactant (Patent Document 2: JP 06-136398 A, Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 11-80798) has been proposed.

特開平9-302390号公報(特許請求の範囲、実施例等)JP-A-9-302390 (Claims, Examples, etc.) 特開平6−136398号公報(特許請求の範囲、実施例等)JP-A-6-136398 (Claims, Examples, etc.) 特開平11−80798号公報(特許請求の範囲、実施例等)Japanese Patent Laid-Open No. 11-80798 (Claims, Examples, etc.)

しかしながら、特許文献1の粉末洗浄剤では、非イオン界面活性剤のしみ出しを防止して粉体安定性を維持するために、水に不溶な珪酸塩等の無機物を多量に使用する必要があることから、この無機物の被洗濯物への付着、あるいは洗濯機内部への蓄積などが懸念されている。加えて包装容器に特殊な加工を施す必要もあり、経済的にも課題が残されている。一方、特許文献2、3記載の洗浄剤は、ベビー用衣類特有の汚れに対する洗浄力や使用時の溶解性が未だ不充分であるし、洗浄剤自体の固化性についても不明である。   However, in the powder detergent of Patent Document 1, it is necessary to use a large amount of an inorganic substance such as silicate that is insoluble in water in order to prevent exudation of the nonionic surfactant and maintain the powder stability. For this reason, there are concerns about the adhesion of this inorganic material to the laundry or the accumulation in the washing machine. In addition, special processing needs to be performed on the packaging container, which remains an economic problem. On the other hand, the cleaning agents described in Patent Documents 2 and 3 are still unsatisfactory in the cleaning power against dirt peculiar to baby clothing and the solubility during use, and the solidification property of the cleaning agent itself is unknown.

本発明は、このような事情に鑑みなされたものであり、ビリルビン等により形成されたベビー用衣類特有の頑固なしみ、油脂,タンパク質などの食品汚れ、並びに皮脂汚垢および泥汚れなどの通常の衣服に付く汚れのいずれに対しても優れた洗浄効果を発揮するとともに、溶解性および非固化性などの使用性、粉体安定性に優れた粉末状洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and the usual stubbornness of baby clothing formed of bilirubin or the like, food stains such as fats and oils, and sebum stains and mud stains. An object of the present invention is to provide a powdery detergent composition that exhibits an excellent cleaning effect against any dirt on clothes and has excellent usability such as solubility and non-solidification property and powder stability. To do.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の高級脂肪酸塩と無機塩との複合物と、有機キレート剤、非イオン界面活性剤およびアルカリ剤とを組み合わせてなる粉末状洗浄剤組成物が、尿または便のビリルビンにより形成されたベビー用衣類特有の頑固なしみ、油脂,タンパク質などの食品汚れ、並びに皮脂汚垢および泥汚れなどの通常の衣服に付く汚れのいずれに対しても優れた洗浄効果を発揮するとともに、溶解性および非固化性などの使用性、粉体安定性に優れていることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a powder comprising a combination of a specific higher fatty acid salt and an inorganic salt, an organic chelating agent, a nonionic surfactant and an alkali agent. Any of the stubbornness peculiar to baby clothes formed by urine or fecal bilirubin, food stains such as fats and oils, and stains attached to normal clothes such as sebum stains and mud stains In addition, the present invention has been completed by finding that it exhibits an excellent cleaning effect, as well as excellent usability such as solubility and non-solidification, and powder stability.

すなわち、本発明は、(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、(B)非イオン界面活性剤、(C)有機キレート剤および(D)アルカリ剤を含み、高級脂肪酸塩の40質量%以上が不飽和高級脂肪酸塩であることを特徴とする粉末状洗浄剤組成物を提供する。   That is, the present invention includes (A) a composite of a higher fatty acid salt and an inorganic salt, (B) a nonionic surfactant, (C) an organic chelating agent and (D) an alkali agent, Provided is a powdery detergent composition characterized in that at least% is an unsaturated higher fatty acid salt.

本発明によれば、ビリルビン等により形成されたベビー用衣類特有の頑固なしみと、油脂,タンパク質などの食品汚れ、並びに皮脂汚垢および泥汚れなどの通常の衣服に付く汚れのいずれに対しても優れた洗浄効果を発揮するとともに、溶解性および非固化性などの使用性、粉体安定性に優れた粉末状洗浄剤組成物を提供できる。   According to the present invention, both stubborn stains unique to baby clothes formed of bilirubin and the like, food stains such as fats and oils, and stains attached to normal clothes such as sebum stains and mud stains In addition, it is possible to provide a powdery detergent composition that exhibits an excellent cleaning effect, and has excellent usability such as solubility and non-solidification property and powder stability.

本発明に係る粉末状洗浄剤組成物は、(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、(B)非イオン界面活性剤、(C)有機キレート剤および(D)アルカリ剤を含み、高級脂肪酸塩の40質量%以上が不飽和高級脂肪酸塩であることを特徴とする。
本発明において、(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物とは、高級脂肪酸塩と無機塩とを混合し、複合一体化させてなるものを意味する。この複合物の製造法としては、特に限定されるものではないが、例えば、予め調製した高級脂肪酸塩のスラリーに、無機塩を混合し、スプレー乾燥して複合物を製造する方法や、高級脂肪酸塩と無機塩とを混合した後、スラリー化し、これを乾燥後、破砕して複合物を製造する方法などを採用することができる。
The powdery detergent composition according to the present invention comprises (A) a composite of a higher fatty acid salt and an inorganic salt, (B) a nonionic surfactant, (C) an organic chelating agent, and (D) an alkali agent, More than 40% by mass of the higher fatty acid salt is an unsaturated higher fatty acid salt.
In the present invention, (A) a composite of a higher fatty acid salt and an inorganic salt means a mixture obtained by mixing a higher fatty acid salt and an inorganic salt and combining them together. The production method of the composite is not particularly limited. For example, a method of producing a composite by mixing an inorganic salt with a slurry of a higher fatty acid salt prepared in advance and spray drying, or a higher fatty acid. A method of producing a composite by mixing a salt and an inorganic salt, slurrying the slurry, drying it, and then crushing it can be employed.

この場合、高級脂肪酸塩に対する無機塩の混合比率は、特に限定されるものではないが、質量比で10〜50質量%の範囲であることが好ましい。無機塩の混合比率が、10質量%未満であると、洗浄剤組成物の溶解性や非固化性が低下する虞があり、一方50質量%を超えても、それ以上効果の向上が得られないだけでなく、コスト面においても不利となる虞がある。   In this case, the mixing ratio of the inorganic salt to the higher fatty acid salt is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 50% by mass. If the mixing ratio of the inorganic salt is less than 10% by mass, the solubility and non-solidification property of the cleaning composition may be reduced. On the other hand, if the mixing ratio exceeds 50% by mass, the effect can be further improved. Not only that, but there is a risk that it may be disadvantageous in terms of cost.

(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に1〜20質量%配合することが好ましく、5〜15質量%配合することがより好ましい。この複合物の配合量が1質量%未満であると、目的とする洗浄力が不足する場合があり、20質量%を超えると、溶解性が低下するのみならず、石鹸スカムの発生が多くなり、これが被洗浄物へ付着する場合がある。
なお、本発明の(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物を用いることで、これを含む洗浄剤組成物の溶解性が向上する理由は定かでないが、水中に粉末状洗浄剤組成物が添加された際、高級脂肪酸塩同士または高級脂肪酸塩と非イオン界面活性剤等のその他の成分との融着による凝集を防ぐとともに、局部的に強アルカリとなるために、高級脂肪酸塩のイオン化が促進され、水中への溶解性が高まることに起因するものであると推定している。
(A) Although the compounding quantity to the cleaning composition of the composite of a higher fatty acid salt and an inorganic salt is not specifically limited, It is preferable to mix | blend 1-20 mass% in a cleaning composition. More preferably, 5 to 15% by mass is blended. If the compounding amount of this composite is less than 1% by mass, the target detergency may be insufficient. If it exceeds 20% by mass, not only will the solubility be reduced, but the occurrence of soap scum will increase. This may adhere to the object to be cleaned.
In addition, although the reason for improving the solubility of the detergent composition containing this by using the composite of (A) the higher fatty acid salt and the inorganic salt of the present invention is not clear, the powdery detergent composition in water Ionization of higher fatty acid salts to prevent aggregation due to fusion between higher fatty acid salts or higher fatty acid salts and other components such as nonionic surfactants, and locally become strong alkali. It is presumed that this is caused by the increased solubility in water.

上記高級脂肪酸塩としては、高級脂肪酸塩中に不飽和脂肪酸塩を40質量%以上、好ましくは50質量%以上含むものであれば、その炭素数の分布に限定はなく、例えば、炭素数10〜22の直鎖状または分岐鎖を有する脂肪酸を好適に用いることができる。この場合、不飽和脂肪酸塩の含有量が40質量%未満では、洗浄剤組成物の溶解性が低下する可能性が高い。   As the higher fatty acid salt, the distribution of the number of carbons is not limited as long as the higher fatty acid salt contains an unsaturated fatty acid salt of 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more. A fatty acid having 22 linear or branched chains can be suitably used. In this case, if the content of the unsaturated fatty acid salt is less than 40% by mass, there is a high possibility that the solubility of the cleaning composition is lowered.

高級脂肪酸塩を構成する飽和脂肪酸塩としては、特に限定されるものではなく、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ベヘン酸ナトリウムなどが挙げられる。
一方、不飽和脂肪酸塩としても、特に限定されるものではなく、例えば、オレイン酸ナトリウム、リノール酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウムなどが挙げられる。
これらの飽和脂肪酸塩および不飽和脂肪酸塩は、それぞれ1種単独でまたは2種以上の混合物として使用することができる。
なお、不飽和結合を有する脂肪酸を含む天然系由来の脂肪酸塩を使用すれば、配合工程も効率化でき、例えば、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、大豆油脂肪酸などを使用して目的とした洗浄剤組成物を得てもよい。
The saturated fatty acid salt constituting the higher fatty acid salt is not particularly limited, and examples thereof include sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, potassium stearate, and sodium behenate.
On the other hand, the unsaturated fatty acid salt is not particularly limited, and examples thereof include sodium oleate, sodium linoleate, and sodium linolenate.
These saturated fatty acid salts and unsaturated fatty acid salts can be used singly or as a mixture of two or more.
In addition, if a naturally derived fatty acid salt containing a fatty acid having an unsaturated bond is used, the blending process can be made more efficient, for example, beef tallow fatty acid, palm oil fatty acid, coconut oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, etc. Thus, the intended cleaning composition may be obtained.

無機塩としては、通常、洗浄剤組成物に用いられる公知の無機塩から適宜選択して使用することができ、例えば、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩などのビルダーを好適に用いることができる。具体的には、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウムなどが挙げられ、これらは1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。特に、水溶性無機塩である炭酸ナトリウムを主成分とした無機塩を用いることが好ましい。ここで、主成分とは、無機塩中において50質量%以上を占める成分を意味する。   As the inorganic salt, it can be used by appropriately selecting from known inorganic salts usually used for cleaning compositions, and for example, a builder such as carbonate, silicate, sulfate, etc. can be suitably used. Specifically, sodium carbonate, sodium silicate, sodium aluminosilicate, etc. are mentioned, These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In particular, it is preferable to use an inorganic salt mainly composed of sodium carbonate, which is a water-soluble inorganic salt. Here, a main component means the component which occupies 50 mass% or more in inorganic salt.

(B)非イオン界面活性剤としては、公知の種々の非イオン界面活性剤から適宜選択して使用することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、アルキルアミンエチレンオキシド付加体などが挙げられる。中でも、洗浄剤組成物の溶解性および洗浄力向上
という点から、炭素原子数が8〜22個、特に8〜18個の直鎖または分岐鎖を疎水基として有するとともに、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの平均付加モル数が5〜20、特に6〜15の非イオン界面活性剤を好適に用いることができる。
(B) The nonionic surfactant can be appropriately selected from known various nonionic surfactants, and examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxy Examples include propylene alkyl or alkenyl ethers, polyoxyalkylene glycol fatty acid esters, and alkylamine ethylene oxide adducts. Among these, from the viewpoint of improving the solubility and detergency of the detergent composition, it has a linear or branched chain having 8 to 22 carbon atoms, particularly 8 to 18 carbon atoms as a hydrophobic group, and an average of ethylene oxide or propylene oxide. A nonionic surfactant having an addition mole number of 5 to 20, particularly 6 to 15 can be suitably used.

(B)非イオン界面活性剤の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に1〜15質量%配合することが好ましく、3〜10質量%配合することがより好ましい。非イオン界面活性剤の配合量が1質量%未満では、洗浄剤組成物の洗浄力が低下する場合があり、一方、15質量%を超えると、粉体安定性が損なわれる結果、洗浄剤組成物が固化し易くなったり、非イオン界面活性剤が洗浄剤組成物収納用のカートン内へしみ出したりするなどの問題が生じる虞がある。   (B) Although the compounding quantity in the cleaning composition of a nonionic surfactant is not specifically limited, It is preferable to mix | blend 1-15 mass% in a cleaning composition, and 3-10 mass. % Is more preferable. When the blending amount of the nonionic surfactant is less than 1% by mass, the cleaning power of the detergent composition may be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 15% by mass, the powder stability is impaired, resulting in the detergent composition. There is a possibility that problems such as easy solidification of the product and a nonionic surfactant ooze out into the carton for storing the cleaning composition.

(C)有機キレート剤としては、特に限定されるものではなく、公知の種々の有機キレート剤から適宜選択して用いることができ、例えば、クエン酸三ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)五ナトリウム、ニトリロ三酢酸(NTA)三ナトリウムなどが挙げられ、これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、便汚れに対する洗浄力を高めるという点から、特にエチレンジアミン四酢酸塩が好ましく、さらに好ましくは、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)四ナトリウムである。なお、これらのキレート剤は、水和物の形態で使用することもできる。   (C) The organic chelating agent is not particularly limited, and can be appropriately selected from known various organic chelating agents. For example, trisodium citrate, sodium gluconate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) ) Disodium, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) tetrasodium, diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) pentasodium, nitrilotriacetic acid (NTA) trisodium, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. can do. Among them, ethylenediaminetetraacetate is particularly preferable from the viewpoint of enhancing the cleaning power against stool stain, and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) tetrasodium is more preferable. These chelating agents can also be used in the form of hydrates.

(C)有機キレート剤の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に10〜60質量%配合することが好ましく、15〜50質量%配合することがより好ましい。有機キレート剤の配合量が10質量%未満では、これを添加した洗浄剤組成物の洗浄力が不充分となる場合があり、一方、60質量%を超えても、配合量に見合った洗浄力向上効果が得られるものでもなく、経済的に不利になる。   (C) Although the compounding quantity in the cleaning composition of an organic chelating agent is not specifically limited, It is preferable to mix | blend 10-60 mass% in a cleaning composition, 15-50 mass% mixing | blending More preferably. If the blending amount of the organic chelating agent is less than 10% by mass, the cleaning power of the detergent composition to which it is added may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 60% by mass, the cleaning power commensurate with the blending amount is obtained. The improvement effect is not obtained, and it becomes economically disadvantageous.

(D)アルカリ剤としては、特に限定されるものではなく、アルカリ性を示し、洗浄剤に一般的に用いられる種々の化合物を使用することができ、例えば、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等を使用することができるが、溶解性に優れているという点から、特に炭酸ナトリウムを用いることが好ましい。炭酸ナトリウムとしては、軽灰、粒灰を用いることができ、それぞれを1/9〜9/1の範囲で併用することが好ましい。
(D)アルカリ剤の洗浄剤組成物中への配合量は、特に限定されるものではないが、洗浄剤組成物中に20〜80質量%配合することが好ましく、30〜70質量%配合することがより好ましい。アルカリ剤の配合量が20質量%未満では、これを添加した洗浄剤組成物の洗浄力が不充分となる虞があるのみならず、粉体安定性が低下する可能性が高い。一方、80質量%を超えると、界面活性剤の含有量が減るため、結果として洗浄剤組成物の使用量を増やさなければならず、コスト的に不利となる場合がある。
(D) The alkali agent is not particularly limited, and various compounds that show alkalinity and are generally used for cleaning agents can be used, such as sodium carbonate, sodium silicate, sodium aluminosilicate, Sodium bicarbonate or the like can be used, but it is particularly preferable to use sodium carbonate from the viewpoint of excellent solubility. As sodium carbonate, light ash and granular ash can be used, and it is preferable to use each in combination in the range of 1/9 to 9/1.
(D) Although the compounding quantity to the cleaning composition of an alkali agent is not specifically limited, It is preferable to mix | blend 20-80 mass% in a cleaning composition, 30-70 mass% is mix | blended. It is more preferable. When the blending amount of the alkaline agent is less than 20% by mass, there is a risk that the cleaning power of the cleaning composition to which the alkaline agent is added may be insufficient, and the powder stability is likely to be lowered. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the content of the surfactant is reduced, and as a result, the usage amount of the cleaning composition must be increased, which may be disadvantageous in terms of cost.

なお、本発明の粉末状洗浄剤組成物には、粒状または粉末状洗浄剤で一般的に使用される添加剤を任意成分として配合することもできる。例えば、硫酸ナトリウムなどの無機物、酵素、酵素安定化剤、防腐剤、抗菌剤、蛍光剤、色素、香料などを配合することができる。
これらの配合量は、粉末状洗浄剤組成物の性能を低下させない量であれば任意であり、例えば、洗浄剤組成物に対して0.01〜50質量%配合することができる。
In addition, the powdery cleaning composition of the present invention may contain an additive generally used in granular or powdery cleaning agents as an optional component. For example, inorganic substances such as sodium sulfate, enzymes, enzyme stabilizers, preservatives, antibacterial agents, fluorescent agents, dyes, fragrances and the like can be blended.
These blending amounts are arbitrary as long as they do not deteriorate the performance of the powdery detergent composition. For example, they can be blended in an amount of 0.01 to 50% by mass with respect to the detergent composition.

以上で説明した本発明の粉末状洗浄剤組成物は、(A)〜(D)の各成分および必要に応じて任意成分を均一に混合可能な種々の方法で製造することができ、各成分の混合方法や配合順序などは、特に限定されないが、特に、(C)有機キレート剤および(D)アルカリ炭酸塩を含んだ中間混合物に、(B)非イオン界面活性剤を噴霧・含浸し、混合した後に、(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物を配合して製造すると、得られた洗浄剤組成物の粉体安定性をより優れたものとすることができる。なお、本発明の粉末状洗浄剤組成物のB・Dは、0.4〜0.9g/ml程度である。   The powdery detergent composition of the present invention described above can be produced by various methods capable of uniformly mixing the components (A) to (D) and, if necessary, optional components. The mixing method and blending order are not particularly limited, but in particular, (B) a nonionic surfactant is sprayed and impregnated into an intermediate mixture containing (C) an organic chelating agent and (D) an alkali carbonate, After mixing, when (A) a composite of a higher fatty acid salt and an inorganic salt is blended and manufactured, the powder stability of the resulting detergent composition can be made more excellent. In addition, B * D of the powdery cleaning composition of this invention is about 0.4-0.9 g / ml.

また、本発明の粉末状洗浄剤組成物を使用する場合における、洗浄液中の洗浄剤成分濃度は、洗浄効果を発揮し得る濃度であればよいが、洗濯機で洗浄する場合、特に、0.01〜1質量%となるようにするのが好ましく、また、つけおきで洗浄する場合、特に、0.05〜3質量%となるようにするのが好ましい。なお、本発明の粉末状洗浄剤組成物は、0.05〜0.1質量%程度の低濃度でも高洗浄力を発揮するものである。   In addition, the concentration of the cleaning agent component in the cleaning liquid in the case of using the powdery cleaning composition of the present invention may be any concentration that can exert a cleaning effect. It is preferable to set the content to 01 to 1% by mass, and it is particularly preferable to set the content to 0.05 to 3% by mass in the case where cleaning is performed after the application. In addition, the powdery detergent composition of the present invention exhibits a high detergency even at a low concentration of about 0.05 to 0.1% by mass.

以下、製造例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although a manufacture example, an Example, and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to the following Example.

[製造例1]
高級脂肪酸ナトリウム(脂肪酸の炭素数:飽和C8〜C14:10質量%、飽和C16〜C22:25質量%、不飽和C16〜C22:65質量%)を70質量%含有した水スラリーに、無機塩(炭酸ナトリウム90質量%、珪酸ナトリウム10質量%)を高級脂肪酸ナトリウム/無機塩の質量比が固形分概算で70/30となるように加え、充分に加熱混合した後、スプレー噴霧乾燥により、高級脂肪酸ナトリウムと無機塩との複合物(A−1)を得た。
[Production Example 1]
Into an aqueous slurry containing 70% by mass of higher fatty acid sodium (carbon number of fatty acid: saturated C8 to C14: 10% by mass, saturated C16 to C22: 25% by mass, unsaturated C16 to C22: 65% by mass), an inorganic salt ( Sodium carbonate 90% by mass, sodium silicate 10% by mass) is added so that the mass ratio of higher fatty acid sodium / inorganic salt is approximately 70/30 in terms of solid content, sufficiently heated and mixed, and then spray spray dried to obtain higher fatty acid. A composite (A-1) of sodium and an inorganic salt was obtained.

[比較製造例1]
無機塩を配合しない以外は、製造例1と同様にして高級脂肪酸ナトリウムのスプレー乾燥品(A−2)を得た。
[Comparative Production Example 1]
A spray-dried product (A-2) of higher fatty acid sodium was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that no inorganic salt was added.

[比較製造例2]
アルキル分布が、飽和C8〜C14:30質量%、飽和C16〜C22:60質量%、不飽和C16〜C22:10質量%の高級脂肪酸ナトリウムを用いた以外は、製造例1と同様にして高級脂肪酸ナトリウムと無機塩との複合物(A−3)を得た。
[Comparative Production Example 2]
Higher fatty acids in the same manner as in Production Example 1 except that higher fatty acid sodium having an alkyl distribution of saturated C8 to C14: 30% by mass, saturated C16 to C22: 60% by mass, and unsaturated C16 to C22: 10% by mass is used. A composite (A-3) of sodium and an inorganic salt was obtained.

[実施例1〜5および比較例1〜6]
容積7Lのリボンミキサーに、表1に示される(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、(C)有機キレート剤および(D)アルカリ剤を最終仕上がり量が3kgとなるように所定量仕込んだ後、予備攪拌を約3分間行った。次いで、この混合物中に、表1に示される(B)非イオン界面活性剤(なお、非イオン界面活性剤が常温で固体の場合は50℃に加温して溶解させて使用した)を約10〜20分間かけてスプレー噴霧した。(B)非イオン界面活性剤の噴霧添加終了後、酵素(プロテアーゼ)を添加し、さらに約5分間攪拌して均一な粉末状洗浄剤組成物を得た。
[Examples 1-5 and Comparative Examples 1-6]
A predetermined amount of (A) a compound of higher fatty acid salt and inorganic salt, (C) an organic chelating agent, and (D) an alkali agent shown in Table 1 in a ribbon mixer having a volume of 7 L so that the final amount is 3 kg. After charging, preliminary stirring was performed for about 3 minutes. Next, in this mixture, (B) nonionic surfactant shown in Table 1 (in the case where the nonionic surfactant is solid at normal temperature, heated to 50 ° C. and dissolved) was used. Spray sprayed for 10-20 minutes. (B) After the spray addition of the nonionic surfactant was completed, an enzyme (protease) was added, and the mixture was further stirred for about 5 minutes to obtain a uniform powdery detergent composition.

[実施例6,7]
容積7Lのリボンミキサーに、表1に示される(C)有機キレート剤および(D)アルカリ剤を最終仕上がり量が3kgとなるように所定量仕込んだ後、予備攪拌を約3分間行った。次いで、この混合物中に、表1に示される(B)非イオン界面活性剤(なお、非イオン界面活性剤が常温で固体の場合は50℃に加温して溶解させて使用した)を約10〜20分間かけてスプレー噴霧した。(B)非イオン界面活性剤の添加終了後、(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、および酵素(プロテアーゼ)を添加し、さらに約5分間攪拌して均一な粉末状洗浄剤組成物を得た。
[Examples 6 and 7]
A predetermined amount of (C) the organic chelating agent and (D) the alkali agent shown in Table 1 was charged in a 7 L capacity ribbon mixer so that the final finished amount would be 3 kg, followed by pre-stirring for about 3 minutes. Next, in this mixture, (B) nonionic surfactant shown in Table 1 (in the case where the nonionic surfactant is solid at normal temperature, heated to 50 ° C. and dissolved) was used. Spray sprayed for 10-20 minutes. (B) After completion of the addition of the nonionic surfactant, (A) a higher fatty acid salt / inorganic salt complex and an enzyme (protease) are added, and the mixture is further stirred for about 5 minutes to obtain a uniform powdery detergent composition I got a thing.

Figure 2005075969
Figure 2005075969

上記各実施例および比較例で得られた粉末状洗浄剤組成物について、粉の安定性試験(固化性、しみ出し性、溶解性、布付着性)および洗浄力試験を行い、その性能を評価した。結果を表2に示す。   The powdery detergent compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples were subjected to powder stability tests (solidification, exudation, solubility, cloth adhesion) and detergency tests to evaluate their performance. did. The results are shown in Table 2.

Figure 2005075969
Figure 2005075969

表2において、各項目は以下の手法により測定、評価した。なお、B・Dは、JIS−K3362に準拠した方法により測定した値である。
[1]固化性
コートボール紙とクラフト紙との間にポリエチレンを420g/m2の量で挟んだ材質のカートン(150mm×90mm×190mm)に1kgの粉末状洗浄剤組成物を入れて密封し、25℃・65%RH×8時間、45℃・85%RH×16時間のリサイクル条件で30日間保存した後、固化性を下記基準に基づいて官能評価した。
◎:表面が完全に流動し、固化が全く認められない
○:表面近傍に若干の固まりが認められる
△:全体的に硬くしまっているが、スプーンでほぐすことができる
×:全体が固まり、スプーンではほぐせない、または強い力を加えないとほぐせない
In Table 2, each item was measured and evaluated by the following method. In addition, B * D is the value measured by the method based on JIS-K3362.
[1] Solidification property 1 kg of a powdery detergent composition is sealed in a carton (150 mm × 90 mm × 190 mm) made by sandwiching polyethylene in an amount of 420 g / m 2 between coated cardboard and kraft paper. After being stored for 30 days under the recycling conditions of 25 ° C./65% RH × 8 hours and 45 ° C./85% RH × 16 hours, the solidification was subjected to sensory evaluation based on the following criteria.
◎: The surface completely flows and no solidification is observed. ○: Some solidity is recognized in the vicinity of the surface. △: Hardened as a whole, but can be loosened with a spoon. Can't be unraveled or can't be unraveled without applying strong force

[2]しみ出し性
上記リサイクル保存後の粉末状洗浄剤組成物をカートン内から完全に排出した後、洗浄剤組成物と接触したカートン内側表面およびこれに対応する外側表面の状態を目視で観察し、下記基準により評価した。
◎:全くしみは認められない
○:若干の湿り気が認められる
△:湿り気が認められるが、カートンの外部には到達していない
×:カートン外部までしみ出しが認められる
[2] Exudation property After the above-mentioned recycling-cleaned powdery cleaning composition is completely discharged from the carton, the state of the carton inner surface in contact with the cleaning composition and the outer surface corresponding thereto is visually observed. And evaluated according to the following criteria.
◎: No blotting is observed ○: Slight moisture is recognized Δ: Moisture is recognized, but does not reach the outside of the carton ×: Exudation is recognized to the outside of the carton

[3]溶解性
20℃に調整した3°硬水1Lをスターラー(攪拌子:6mm×50mm)を用い、150回転で攪拌しながら、1gの粉末状洗浄剤組成物を入れ、完全に溶解するまでの時間を測定し、下記の基準により評価した。
◎:30秒以下
○:30〜60秒
△:60〜90秒
×:90秒以上
[3] Solubility 1 L of 3 ° hard water adjusted to 20 ° C. is stirred using a stirrer (stirrer: 6 mm × 50 mm) at 150 rotations, and 1 g of the powdery detergent composition is put until completely dissolved. Was measured and evaluated according to the following criteria.
A: 30 seconds or less B: 30-60 seconds Δ: 60-90 seconds X: 90 seconds or more

[4]布付着性
まず洗濯機の中に、20℃に調整した3°硬水30Lを入れ、続いて黒い綿性のトレーナー3枚をその中に浸した。次に90gの粉末状洗浄剤組成物を加えて5分間攪拌洗濯した後、排水した。すすぎは行わず、そのままトレーナーを取り出し、付着している未溶解洗浄剤分を分取して、下記式により付着率(%)を測定し、下記基準により評価した。
付着率(%)=(未溶解量(g)×100)/添加洗浄剤組成物量(g)
◎:1%未満
○:1〜10%
△:10〜20%
×:20%以上
[4] Adhesiveness of cloth First, 30 L of 3 ° hard water adjusted to 20 ° C. was put into a washing machine, and then three black cotton trainers were immersed therein. Next, 90 g of the powdery detergent composition was added and the mixture was stirred and washed for 5 minutes, and then drained. Without rinsing, the trainer was taken out as it was, and the adhering undissolved cleaning agent was fractionated, the adhesion rate (%) was measured by the following formula, and evaluated according to the following criteria.
Adhesion rate (%) = (Undissolved amount (g) × 100) / Addition detergent composition amount (g)
◎: Less than 1% ○: 1-10%
Δ: 10 to 20%
×: 20% or more

[5]洗浄力試験
[5−1]モデル汚垢布の作製
尿・便汚れのモデルとしてビリルビン汚垢布、食べこぼし汚れのモデルとしてホウレン草汚垢布およびミルク紅茶汚垢布を作成した。
ビリルビン汚垢布としてはおむつ布(綿、平織り)を、ホウレン草汚垢布およびミルク紅茶汚垢布としては綿ブロードを、蛍光剤を含有しない洗剤を用いて、湯(40〜50℃)で2回洗浄を行った後、すすぎ液の泡がなくなるまで十分すすぎを行い、ブランクのおむつ布、綿ブロードを得た。これらを用い、下記手法により各種汚垢布を作製した。
[5] Detergency test [5-1] Production of model soil cloth A bilirubin soil cloth as a model of urine / stool stain, and a spinach soil cloth and milk tea soil cloth as models of spilled dirt were prepared.
Diaper cloth (cotton, plain weave) as bilirubin dirt cloth, cotton broad as spinach dirt cloth and milk tea dirt cloth, using a detergent not containing a fluorescent agent, 2 in hot water (40-50 ° C.). After washing twice, rinsing was sufficiently performed until the rinse liquid disappeared to obtain a blank diaper cloth and cotton broad. Using these, various types of soiled cloth were prepared by the following method.

(1)5cm×5cmに裁断した上記おむつ布に0.025質量%のビリルビン/クロロホルム溶液0.2mLを滴下し、ビリルビン汚垢布とした。
(2)ホウレン草を電子レンジで加熱し、ミキサーで破砕してからろ過し、そのろ液に上記綿ブロードを浸漬した後、つり下げて室温風乾を一昼夜行い、ホウレン草汚垢布とした。
(3)沸騰した水道水3Lに紅茶葉30gを加え5分間煮出した後ガーゼでろ過し、そのろ液に粉ミルク420gを加え一時間撹拌した。この溶液に上記綿ブロードを浸漬した後、つり下げて室温風乾を一昼夜行い、ミルク紅茶汚垢布とした。
(1) 0.025 mass% bilirubin / chloroform solution 0.2 mL was dropped on the diaper cloth cut to 5 cm × 5 cm to obtain a bilirubin dirt cloth.
(2) Spinach was heated in a microwave oven, crushed with a mixer, filtered, and the cotton broad was immersed in the filtrate, then suspended and air-dried at room temperature for a day and night to obtain a spinach grass cloth.
(3) 30 g of tea leaves were added to 3 L of boiling tap water, boiled for 5 minutes, filtered through gauze, and 420 g of powdered milk was added to the filtrate and stirred for 1 hour. After immersing the cotton broad in this solution, it was suspended and air-dried at room temperature all day and night to obtain a milk tea stain cloth.

[5−2]洗浄力評価法
洗浄剤組成物0.1gを3°DH硬水1Lに溶かし(洗剤成分濃度0.1質量%)、洗浄液のpHを、ガラス電極式pHメーター(F−21、(株)堀場製作所製)により測定し確認した後、各種汚垢布を加えて25℃で2時間浸漬した。その後流水ですすいだ。各汚垢布は洗浄前と洗浄後の布の反射率を、色差計(CR−300、ミノルタ(株)製)により測定し、その値から次式により洗浄率を算出した。
洗浄率(%)=(A−B)/(C−D)×100
A:洗浄後の反射率 B:洗浄前の反射率 C:白布の反射率
[5-2] Detergency Evaluation Method 0.1 g of the detergent composition was dissolved in 1 L of 3 ° DH hard water (detergent component concentration: 0.1% by mass), and the pH of the cleaning solution was adjusted to a glass electrode type pH meter (F-21, After measuring and confirming with HORIBA, Ltd., various dirt cloths were added and immersed for 2 hours at 25 ° C. Then rinse with running water. For each soiled cloth, the reflectance of the cloth before and after washing was measured with a color difference meter (CR-300, manufactured by Minolta Co., Ltd.), and the washing rate was calculated from the value by the following formula.
Cleaning rate (%) = (A−B) / (C−D) × 100
A: Reflectance after cleaning B: Reflectance before cleaning C: Reflectance of white cloth

表2に示されるように、各実施例で得られた粉末状洗浄剤組成物は、比較例のそれに比べ、ビリルビン汚垢に対する洗浄力に優れるだけでなく、ホウレン草汚垢、ミルク紅茶汚垢に対する洗浄力にも優れていることがわかる。また、非固化性、しみ出し性、溶解性および布付着性などの粉体性状にも優れていることがわかる。   As shown in Table 2, the powdery detergent composition obtained in each example is superior in cleaning power against bilirubin stain as compared with the comparative example, but also against spinach grass stain and milk tea stain. It can be seen that the cleaning power is also excellent. Moreover, it turns out that it is excellent also in powder properties, such as non-solidification property, oozing-out property, solubility, and cloth adhesion.

Claims (1)

(A)高級脂肪酸塩と無機塩との複合物、(B)非イオン界面活性剤、(C)有機キレート剤および(D)アルカリ剤を含み、
前記高級脂肪酸塩の40質量%以上が不飽和高級脂肪酸塩であることを特徴とする粉末状洗浄剤組成物。
(A) a composite of a higher fatty acid salt and an inorganic salt, (B) a nonionic surfactant, (C) an organic chelating agent and (D) an alkali agent,
40% by mass or more of the higher fatty acid salt is an unsaturated higher fatty acid salt.
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