JP2005054058A - Rubber composition for radiator hose and radiator hose - Google Patents

Rubber composition for radiator hose and radiator hose Download PDF

Info

Publication number
JP2005054058A
JP2005054058A JP2003286135A JP2003286135A JP2005054058A JP 2005054058 A JP2005054058 A JP 2005054058A JP 2003286135 A JP2003286135 A JP 2003286135A JP 2003286135 A JP2003286135 A JP 2003286135A JP 2005054058 A JP2005054058 A JP 2005054058A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
rubber composition
ethylene
radiator hose
hose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003286135A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Kikuchi
豊 菊地
Koichi Sunakawa
浩一 砂川
Yuji Hirano
祐治 平野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yamashita Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yamashita Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yamashita Rubber Co Ltd filed Critical Yamashita Rubber Co Ltd
Priority to JP2003286135A priority Critical patent/JP2005054058A/en
Publication of JP2005054058A publication Critical patent/JP2005054058A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition suitable for automotive radiator hoses continually subjected to high-frequency microvibrations associated with the high-speed revolution of an engine and used in a condition of allowing microelectric current to flow therethrough. <P>SOLUTION: The rubber composition comprises 100 pts.wt. of an ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber and 50-200 pts.wt. of a reinforcing agent. This rubber composition is improved in energization-associated flex resistance and meets the relationship formula (1): R≥3×10<SP>6</SP>×A<SP>-0.5957</SP>( wherein, R is volume resistivity(Ω×cm); and A is flex frequency resulting in crack propagation ). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ラジエータホース用ゴム組成物に関し、より詳しくは、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴムを含有するラジエータホース用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for a radiator hose, and more particularly to a rubber composition for a radiator hose containing an ethylene-α-olefin copolymer rubber.

従来から、エチレン−プロピレン系共重合体ゴムを主体とする自動車用ラジエータホース等には、電蝕亀裂と呼ばれる劣化現象が起こることが知られている(非特許文献1参照)。また、このような電蝕亀裂の原因が、車両内部を流れる微小電流による電気化学反応であると考えられている。   Conventionally, it has been known that a deterioration phenomenon called an electrolytic corrosion crack occurs in a radiator hose for an automobile mainly composed of ethylene-propylene copolymer rubber (see Non-Patent Document 1). In addition, it is considered that the cause of such electrolytic corrosion cracks is an electrochemical reaction caused by a minute current flowing inside the vehicle.

このような自動車用ラジエータホース等に発生する電蝕亀裂を防止する方法として、例えば、液体と接触する面のゴム層に亜鉛化合物を配合しないエチレン−プロピレン系共重合体組成物を使用する方法(特許文献1参照)が報告されている。   As a method of preventing such electrolytic corrosion cracks generated in a radiator hose for automobiles, for example, a method of using an ethylene-propylene copolymer composition in which a zinc compound is not blended in a rubber layer on a surface in contact with a liquid ( Patent Document 1) has been reported.

アール ケラー(R.Keller)著、「オートモーティブ ポリマーズ アンド デザイン(Automotive Polymers and Design)」,米国,(発行所),1991年6月,第16巻R. Keller, “Automotive Polymers and Design”, USA, (Publisher), June 1991, Volume 16 特開平10−180941号公報(段落0016、段落0044等)JP-A-10-180941 (paragraph 0016, paragraph 0044, etc.)

ところで、自動車のラジエータホースは、通常、エンジンの高速回転に伴う高周波の微振動を常に受ける過酷な環境で使用されており、このような微振動に対応する屈曲性が必要とされる。特に、ラジエータホースに電流が流れている状態で高周波の微振動を長時間受けると、ホース内部のクラックの発生及び成長が促進され、短時間で破裂して冷却水が漏れ出す現象が確認されている。   By the way, a radiator hose of an automobile is usually used in a harsh environment that constantly receives high-frequency fine vibrations accompanying high-speed rotation of an engine, and bendability corresponding to such fine vibrations is required. In particular, when high-frequency micro vibrations are applied for a long time with current flowing through the radiator hose, the occurrence and growth of cracks inside the hose are promoted, and it has been confirmed that the cooling water leaks due to bursting in a short time. Yes.

このような観点から、前述した特許文献において報告された方法を検討すると、特許文献1の方法では、硫黄加硫系において加硫促進剤として作用すると考えられている亜鉛化合物を配合しないことにより、ゴム加硫物の機械的強度が低下する。このため、長時間に亘り高周波の微振動を受ける場合は、ラジエータホースの耐屈曲性が低下する傾向にあり、亀裂の発生及び成長が抑制されないという問題が残されている。   From this point of view, when examining the method reported in the above-mentioned patent document, the method of Patent Document 1 does not contain a zinc compound that is considered to act as a vulcanization accelerator in the sulfur vulcanization system. The mechanical strength of the rubber vulcanizate decreases. For this reason, when a high frequency micro vibration is received for a long time, the bending resistance of the radiator hose tends to be lowered, and there remains a problem that generation and growth of cracks are not suppressed.

本発明は、このような問題を解決すべくなされたものである。即ち、本発明の目的は、電蝕亀裂の発生が抑制されたラジエータホース用ゴム組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、ラジエータホースを提供することにある。
The present invention has been made to solve such problems. That is, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a radiator hose in which the occurrence of electrolytic corrosion cracks is suppressed.
Another object of the present invention is to provide a radiator hose.

かかる目的のもと、本発明が適用されるラジエータホース用ゴム組成物は、エチレン−α−オレフイン系共重合ゴムと、補強剤と、を含有するゴム組成物であって、このゴム組成物の体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)との関係が、下記(1)式で表されることを特徴とするものである。   For this purpose, a rubber composition for a radiator hose to which the present invention is applied is a rubber composition containing an ethylene-α-olefin copolymer rubber and a reinforcing agent, The relationship between the volume specific resistance value (R) and the number of flexing times (A) leading to crack growth is expressed by the following equation (1).

Figure 2005054058
Figure 2005054058

(式(1)中、Rは、体積固有抵抗値(単位:Ω・cm)であり、Aは、亀裂進展に到る屈曲回数である。) (In the formula (1), R is a volume specific resistance value (unit: Ω · cm), and A is the number of flexures that lead to crack propagation.)

本発明が適用されるラジエータホース用ゴム組成物において、前記(1)式における体積固有抵抗値(R)が、10Ω・cm未満であることを特徴とすれば、耐屈曲性に優れたラジエータホースを得ることができ、また、ゴム組成物として配合の選択性が拡がることにより、多用な品質設計が可能になる。 In the rubber composition for a radiator hose to which the present invention is applied, the volume resistivity value (R) in the formula (1) is less than 10 4 Ω · cm. A radiator hose can be obtained, and the versatility of the quality design becomes possible by increasing the compounding selectivity as a rubber composition.

本発明が適用されるラジエータホース用ゴム組成物において、エチレン−α−オレフイン系共重合ゴムの含有量が100重量部であり、当該エチレン−α−オレフイン系共重合ゴムに対して、補強剤の含有量が50〜200重量部であることを特徴とすれば、ラジエータホースの微小電流が流れている状態における耐屈曲性(通電屈曲性)と体積固有抵抗値とのバランスを改良することができる。   In the rubber composition for a radiator hose to which the present invention is applied, the content of the ethylene-α-olefin copolymer rubber is 100 parts by weight, and the reinforcing agent is used for the ethylene-α-olefin copolymer rubber. If the content is 50 to 200 parts by weight, it is possible to improve the balance between the bending resistance (electric current bending property) and the volume specific resistance value in a state where a minute current of the radiator hose is flowing. .

さらに、本発明が適用されるラジエータホース用ゴム組成物において、補強剤が、(a)カーボンブラック60〜95重量%と(b)シリカ5〜40重量%とを含有する(但し、(a)+(b)は100重量%である。)ことを特徴とすれば、通電屈曲性がさらに改良され、ラジエータホースの亀裂の発生が減少し、さらに、発生した亀裂の成長が抑制される。   Further, in the rubber composition for a radiator hose to which the present invention is applied, the reinforcing agent contains (a) 60 to 95% by weight of carbon black and (b) 5 to 40% by weight of silica (provided that (a) + (B) is 100% by weight.), The electrification flexibility is further improved, the generation of cracks in the radiator hose is reduced, and the growth of the generated cracks is further suppressed.

次に、本発明は、エチレン−α−オレフイン系共重合ゴムと補強剤とを含有するゴム材料から構成される内層を有し、ゴム材料の体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)との関係が、下記(1)式で表されることを特徴とするラジエータホースとして把握される。   Next, the present invention has an inner layer composed of a rubber material containing an ethylene-α-olefin copolymer rubber and a reinforcing agent, and reaches the volume specific resistance (R) and crack growth of the rubber material. The relationship with the number of bending times (A) is grasped as a radiator hose characterized by the following expression (1).

Figure 2005054058
Figure 2005054058

(式(1)中、Rは、体積固有抵抗値(単位:Ω・cm)であり、Aは、屈曲試験における亀裂進展に到る屈曲回数である。) (In Formula (1), R is a volume specific resistance value (unit: Ω · cm), and A is the number of flexures to reach the crack progress in the flex test.)

また、本発明が適用されるラジエータホースにおいて、耐侯性ゴムからなる外層及び/または中間層をさらに備えることを特徴とすれば、電蝕亀裂の発生が抑制され耐候性に優れたラジエータホースを得ることができる。   Further, in the radiator hose to which the present invention is applied, if an outer layer and / or an intermediate layer made of weather resistant rubber is further provided, a radiator hose excellent in weather resistance can be obtained by suppressing the occurrence of electrolytic corrosion cracks. be able to.

尚、本発明が適用されるラジエータホース用ゴム組成物における体積固有抵抗値(単位:Ω・cm)は、JIS K 6911(熱硬化性プラスチックの一般試験法)及びJIS K 7194(導電性プラスチックの4探針法による抵抗率試験法)に準拠した測定方法により得られるものである。また、屈曲試験における亀裂進展に到る屈曲回数は、JIS K 6260(加硫ゴム及び熱可塑性ゴムのデマチャ屈曲亀裂試験方法)に準拠して行ったデマッチャ屈曲試験の結果により得られるものである。   The volume specific resistance value (unit: Ω · cm) in the rubber composition for a radiator hose to which the present invention is applied is JIS K 6911 (general test method for thermosetting plastics) and JIS K 7194 (conducting plastics). It is obtained by a measuring method based on a resistivity test method by a four-probe method. In addition, the number of flexures that lead to crack growth in the flexure test is obtained from the result of a dematcher flexure test performed in accordance with JIS K 6260 (demature flex crack test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber).

本発明によれば、電蝕亀裂の発生が抑制されたラジエータホースが得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the radiator hose with which generation | occurrence | production of the electrolytic corrosion crack was suppressed is obtained.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する(以下、発明の実施の形態という。)。
本発明の実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物は、このゴム組成物の体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)とが、(1)式で表される関係を満たす場合に、車両内部に微小電流が流れるラジエータホースの通電屈曲性がバランス良く改良され、その結果、ホース内部の電蝕亀裂の発生が抑制される特徴を有している。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail (hereinafter referred to as an embodiment of the invention).
In the rubber composition for a radiator hose to which the embodiment of the present invention is applied, the volume specific resistance value (R) of the rubber composition and the number of bending times (A) to reach the crack propagation are expressed by the formula (1). When the above relationship is satisfied, the electric current bending flexibility of the radiator hose in which a minute current flows inside the vehicle is improved in a well-balanced manner, and as a result, the occurrence of electrolytic corrosion cracks inside the hose is suppressed.

従来、微小電流が流れている状態のラジエータホース内部における電蝕亀裂の発生を抑制するには、ゴム材料の体積固有抵抗値を増大させて電気化学反応を現象させる方法が有効と考えられている。ところが、自動車のラジエータホースのように、エンジンの高速回転に伴う高周波の微振動を常に受け、且つ、微小電流が流れている状態で、ホース内部における電蝕亀裂の発生を抑制するには、単にゴム材料の体積固有抵抗値を増大させるだけでは不十分である。このような理由から、ゴム材料の体積固有抵抗値を増大させる方法とゴム材料の耐屈曲亀裂性を向上させる方法とをバランス良く組み合わせることにより、ラジエータホース内部の電蝕亀裂発生が抑制されることを見出した。   Conventionally, a method of causing an electrochemical reaction by increasing the volume resistivity value of a rubber material is considered to be effective in suppressing the occurrence of electrolytic corrosion cracks inside a radiator hose in a state where a minute current is flowing. . However, in order to suppress the occurrence of electrolytic corrosion cracks inside the hose in a state in which a minute electric current is constantly flowing and a minute current is constantly flowing, like a radiator hose of an automobile, It is not sufficient to increase the volume resistivity of the rubber material. For these reasons, by combining the method of increasing the volume resistivity of the rubber material and the method of improving the flex crack resistance of the rubber material in a balanced manner, the occurrence of electrolytic corrosion cracks inside the radiator hose can be suppressed. I found.

図1は、本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物の体積固有抵抗値と亀裂進展に到る屈曲回数との関係を説明するための図である。図1において、横軸(A)は、亀裂進展に到る屈曲回数であり、縦軸(R)は、体積固有抵抗値(単位:Ω・cm)である。図1中の直線グラフは、亀裂進展に到る屈曲回数(A)と体積固有抵抗値(R)との関係を示す下記(1a)式により得られるものである。尚、図1中の(実1○、実2○、実3○)及び(比1▲)については後述する。   FIG. 1 is a diagram for explaining the relationship between the volume specific resistance value of a rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied and the number of bendings that lead to crack propagation. In FIG. 1, the horizontal axis (A) is the number of flexures that lead to crack growth, and the vertical axis (R) is the volume resistivity (unit: Ω · cm). The straight line graph in FIG. 1 is obtained by the following equation (1a) showing the relationship between the number of flexures (A) to reach the crack propagation and the volume resistivity (R). Note that (actual 1o, actual 2o, actual 3o) and (ratio 1) in FIG. 1 will be described later.

Figure 2005054058
Figure 2005054058

(式(1a)中、Rは、体積固有抵抗値(単位:Ω・cm)であり、Aは、屈曲試験における亀裂進展に到る屈曲回数である。) (In the formula (1a), R is a volume specific resistance value (unit: Ω · cm), and A is the number of flexion times to reach the crack propagation in the flex test.)

図1に示すように、本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物は、図1中の直線グラフより上の領域において、ゴム組成物の体積固有抵抗値と亀裂進展に到る屈曲回数とが、バランス良く調整されることにより、ホース内部の電蝕亀裂の発生が抑制される。   As shown in FIG. 1, the rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied has a volume specific resistance value of the rubber composition and a bending leading to crack propagation in a region above the straight line graph in FIG. By adjusting the number of times in a well-balanced manner, the occurrence of electrolytic corrosion cracks inside the hose is suppressed.

本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物において、体積固有抵抗値は、10Ω・cm未満であることが好ましい。即ち、ゴム材料の体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)との関係が、下記(2)式で表される関係を満足することにより、耐屈曲性に優れたラジエータホースを得ることができ、また、ゴム組成物として配合の選択性が拡がることにより、多用な品質設計が可能になる。 In the rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied, the volume specific resistance value is preferably less than 10 4 Ω · cm. That is, the relationship between the volume specific resistance value (R) of the rubber material and the number of flexing times (A) leading to the crack progress satisfies the relationship represented by the following formula (2), thereby providing excellent flex resistance. A radiator hose can be obtained, and the versatility of the quality design becomes possible by increasing the compounding selectivity as a rubber composition.

Figure 2005054058
Figure 2005054058

(式(2)中、Rは、体積固有抵抗値(単位:Ω・cm)であり、Aは、屈曲試験における亀裂進展に到る屈曲回数である。) (In Formula (2), R is a volume specific resistance value (unit: Ω · cm), and A is the number of flexures that lead to crack propagation in the flexure test.)

次に、本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物の各成分について説明する。
(エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの説明)
本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物において使用するエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムは、エチレンとα−オレフィン又はこれらと非共役ジエンとの共重合体であって実質的に飽和型の共重合体ゴムである。その代表例は、エチレン−プロピレン二元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体ゴム、エチレン−1−ブテ二元共重合体ゴム、あるいは、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−1−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−1−ブテン−非共役ジエン多元重合体ゴムなどの、エチレンと炭素数3〜14のα−オレフィンを主成分とする結晶化度20%以下、好ましくは10%以下の低結晶性または非晶質のエラストマーまたはそれらの混合物である。中でも好ましいものはエチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム(EPDM)である。
Next, each component of the rubber composition for radiator hoses to which this embodiment is applied will be described.
(Description of ethylene-α-olefin copolymer rubber)
The ethylene-α-olefin copolymer rubber used in the rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied is a copolymer of ethylene and α-olefin or these and a non-conjugated diene. It is a saturated copolymer rubber. Typical examples are ethylene-propylene binary copolymer rubber, ethylene-propylene-butene terpolymer rubber, ethylene-1-butene binary copolymer rubber, or ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer. An ethylene-propylene-1-butene-nonconjugated diene copolymer rubber, an ethylene-1-butene-nonconjugated diene multipolymer rubber, and the like, and ethylene and an α-olefin having 3 to 14 carbon atoms. A low crystalline or amorphous elastomer or a mixture thereof having a crystallinity of 20% or less, preferably 10% or less as a main component. Among these, ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer rubber (EPDM) is preferable.

ここで、非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネンなどが用いられ、これらのうち、ジシクロペンタジエンまたは5−エチリデン−2−ノルボルネンを第三成分とする共重合体が好ましい。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムのムーニー粘度[ML1+4 (100℃)]は、通常、10〜180、好ましくは40〜140であり、また、そのヨウ素価は好ましくは20以下である。   Here, as the non-conjugated diene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene and the like are used, and among these, dicyclopentadiene or 5-ethylidene- A copolymer having 2-norbornene as the third component is preferred. The Mooney viscosity [ML1 + 4 (100 ° C.)] of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is usually 10 to 180, preferably 40 to 140, and the iodine value is preferably 20 or less. is there.

これらのエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの具体例としては、エチレン単位/α−オレフィン単位は50/50〜90/10、好ましくは60/40〜84/16(モル比)の割合であり、(エチレン+α−オレフィン)単位/非共役ジエン単位(三元あるいは多元共重合体の場合)は通常98/2〜90/10、好ましくは97/3〜94/6(モル比)である。   Specific examples of these ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubbers include ethylene units / α-olefin units of 50/50 to 90/10, preferably 60/40 to 84/16 (molar ratio). The (ethylene + α-olefin) unit / non-conjugated diene unit (in the case of a ternary or multi-component copolymer) is usually 98/2 to 90/10, preferably 97/3 to 94/6 (molar ratio). ).

また、エチレン−プロピレン共重合ゴムは、通常、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンとプロピレンと非共役ジエン類との共重合体が挙げられる。エチレン−プロピレン共重合ゴムにおけるエチレン単位の含有量は、40〜80重量%、好ましくは60〜80重量%である。   The ethylene-propylene copolymer rubber usually includes a copolymer of ethylene and propylene, and a copolymer of ethylene, propylene and non-conjugated dienes. The ethylene unit content in the ethylene-propylene copolymer rubber is 40 to 80% by weight, preferably 60 to 80% by weight.

エチレン及びプロピレンと共重合する非共役ジエン類の具体例としては、例えば、1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン等の線状非共役ジエン;シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、ジシクロオクタジエン等の環状非共役ジエン;メチレンノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン等の複素環式非共役ジエン等を挙げることができる。   Specific examples of non-conjugated dienes copolymerized with ethylene and propylene include linear non-conjugated such as 1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, etc. Diene: Cyclic non-conjugated diene such as cyclooctadiene, dicyclopentadiene, dicyclooctadiene; complex such as methylene norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene Examples thereof include cyclic non-conjugated dienes.

尚、エチレン−プロピレン共重合ゴムには、必要に応じて、炭素原子数3〜20のα−オレフィンを共重合されていてもよい。このようなα−オレフィンとしては、具体的には、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等が挙げられる。   The ethylene-propylene copolymer rubber may be copolymerized with an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, if necessary. Specific examples of such α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, Examples include 1-undecene, 1-dodecene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like.

(補強剤の説明)
本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物は、通常、補強剤を含有する。補強剤としては、通常のゴム用補強剤として知られているものであれば特に限定されない。例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック;酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化鉛等の絶縁性金属酸化物;水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化鉛等の金属水酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩;珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸ナトリウム、珪酸アルミニウム等の珪酸塩;硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩;鉄粉等の金属粉;炭素繊維等の導電性繊維等;さらに、珪藻土、アスベスト、リトポン(硫化亜鉛/硫酸バリウム)、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、ワラスナイト、ガラス粉末等が挙げられる。これらの中でも、カーボンブラック、シリカが好適である。これらの補強剤は1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
(Description of reinforcing agent)
The rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied usually contains a reinforcing agent. The reinforcing agent is not particularly limited as long as it is known as an ordinary rubber reinforcing agent. For example, carbon black such as furnace black, channel black, and thermal black; insulating metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, aluminum oxide, molybdenum oxide, magnesium oxide, calcium oxide, silica, zinc oxide, lead oxide; Metal hydroxides such as magnesium, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, lead hydroxide; carbonates such as magnesium carbonate, aluminum carbonate, calcium carbonate, barium carbonate; magnesium silicate, calcium silicate, sodium silicate, silicic acid Silicates such as aluminum; sulfates such as aluminum sulfate, calcium sulfate, and barium sulfate; metal powders such as iron powder; conductive fibers such as carbon fiber; and diatomaceous earth, asbestos, lithopone (zinc sulfide / barium sulfate), Graphite, carbon fluoride, fluorine Calcium hydride, wollastonite, glass powder and the like. Among these, carbon black and silica are preferable. These reinforcing agents can be used alone or in combination of two or more.

尚、補強剤としてカーボンブラック及びシリカを併用すると、ゴム材料の耐屈曲性を向上させることができる。カーボンブラック及びシリカを併用する場合は、通常、(a)カーボンブラック60〜95重量%、好ましくは70〜90重量%と、(b)シリカ5〜40重量%、10〜30重量%(但し、(a)+(b)は100重量%である。)を混合する。   In addition, when carbon black and silica are used together as a reinforcing agent, the bending resistance of the rubber material can be improved. When carbon black and silica are used in combination, usually (a) carbon black 60 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, and (b) silica 5 to 40% by weight, 10 to 30% by weight (however, (A) + (b) is 100% by weight.).

本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物における補強剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム100重量部に対して、50〜200重量部、好ましくは、80〜150重量部である。補強剤の配合量が過度に多いと、加工性が低下するおそれがある。また、補強剤の配合量が過度に少ないと、機械的強度が低下するおそれがある。   The compounding amount of the reinforcing agent in the rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied is 50 to 200 parts by weight, preferably 80 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer rubber. 150 parts by weight. If the compounding amount of the reinforcing agent is excessively large, processability may be reduced. Moreover, when there are too few compounding quantities of a reinforcing agent, there exists a possibility that mechanical strength may fall.

(シランカップリング剤の説明)
また、補強財としてシリカを用いる場合は、シランカップリング剤を配合することにより、ホース用ゴム材料としての耐圧縮永久ひずみ性を改良することができる。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン系シランカップリング剤;ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−(メタクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン等のアルコキシ系シランカップリング剤;β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシ系シランカップリング剤;N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム100重量部に対して、0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部である。シランカップリング剤の配合量が過度に多いと、スコーチが生じるおそれがある。また、シランカップリング剤の配合量が過度に少ないと、機械的強度が低下するおそれがある。
(Description of silane coupling agent)
In addition, when silica is used as a reinforcing article, the compression set resistance as a rubber material for hoses can be improved by blending a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include halogen-based silane coupling agents such as vinyltrichlorosilane and γ-chloropropyltrimethoxysilane; vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ- Alkoxy silane coupling agents such as (methacryloyloxypropyl) trimethoxysilane; β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxy Epoxy silane coupling agents such as silane; N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysila And amino-based silane coupling agents such as N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; and mercapto-based silane coupling agents such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane. The compounding quantity of a silane coupling agent is 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ethylene-alpha-olefin type copolymer rubber, Preferably it is 0.5-5 weight part. If the amount of the silane coupling agent is excessively large, scorch may occur. Moreover, when there are too few compounding quantities of a silane coupling agent, there exists a possibility that mechanical strength may fall.

(加硫剤の説明)
本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物に加硫剤を配合することにより、加硫性ホース用ゴム組成物を調製する。加硫剤は特に限定されず、通常、ゴム用途において頻繁に用いられる加硫剤を使用することができる。このような加硫剤としては、例えば、過酸化物加硫剤、硫黄系加硫剤等が挙げられ、中でも、過酸化物加硫剤が好ましい。過酸化物加硫剤としては、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5ジヒドロキシパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α,α−ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等の有機過酸化物化合物が挙げられる。
(Description of vulcanizing agent)
A rubber composition for a vulcanizable hose is prepared by blending a vulcanizing agent with a rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied. The vulcanizing agent is not particularly limited, and a vulcanizing agent that is frequently used in rubber applications can be used. Examples of such a vulcanizing agent include a peroxide vulcanizing agent and a sulfur vulcanizing agent. Among these, a peroxide vulcanizing agent is preferable. Examples of the peroxide vulcanizing agent include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5 dihydroxyperoxide, and di-t. -Butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, α, α-bis (t-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl) Peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di ( And organic peroxide compounds such as benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, and t-butylperoxyisopropylcarbonate.

尚、これらの過酸化物加硫剤を用いるときは、加硫助剤もしくは共加硫剤として、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、ジプロバルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタールアミドおよびポリジメチルビニルシロキサン、ポリメチルフェニルビニルシロキサン等の化合物を併用することにより著しい効果がみられる。   When these peroxide vulcanizing agents are used, as vulcanization aids or co-curing agents, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triacryl formal, triallyl trimellitate, N, N ′ A remarkable effect is observed by using a compound such as -m-phenylenebismaleimide, diprovalgyl terephthalate, diallyl phthalate, tetraallyl terephthalamide, polydimethylvinylsiloxane, polymethylphenylvinylsiloxane and the like.

また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄またはチウラム系化合物、モルホリン系化合物等の硫黄供与性化合物が挙げられる。硫黄系加硫剤は、亜鉛華、ステアリン酸等の公知の加硫助剤、及び、チウラム系、グアニジン系、スルフェンアミド系、チアゾール系、ジチオカルバミン酸系等の公知の各種加硫促進剤とともに使用される。   Examples of the sulfur vulcanizing agent include sulfur donating compounds such as sulfur or thiuram compounds and morpholine compounds. Sulfur vulcanizing agents are used together with known vulcanization aids such as zinc white and stearic acid, and various known vulcanization accelerators such as thiuram, guanidine, sulfenamide, thiazole, and dithiocarbamic acid. used.

これらの加硫剤及び加硫助剤の使用量は特に限定されず、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム100重量部に対して、それぞれ、0.1〜10重量部及び0.5〜20重量部、好ましくは、それぞれ0.2〜8重量部および0.7〜10重量部である。尚、本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物には、必用に応じて、充填剤、軟化剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、加硫遅延剤、加工助剤、活剤、粘着剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤を配合しても良い。   The amounts of these vulcanizing agents and vulcanizing aids are not particularly limited, and are 0.1 to 10 parts by weight and 0.5 to 0.5 parts by weight, respectively, with respect to 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer rubber. 20 parts by weight, preferably 0.2 to 8 parts by weight and 0.7 to 10 parts by weight, respectively. The rubber composition for the radiator hose to which the present embodiment is applied includes a filler, a softening agent, an anti-aging agent, an antioxidant, a light stabilizer, a scorch inhibitor, and a vulcanization retarder as necessary. Various additives such as processing aids, activators, pressure-sensitive adhesives, flame retardants, and colorants may be blended.

(ホース用ゴム組成物の製造方法の説明)
本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物の製造方法は、特に限定されず、通常、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムと補強剤と、必要に応じて加えられる他の配合物とを、ロール、バンバリー、ニーダー、インターナルミキサー等の混練機を用いて混合、混練する方法が挙げられる。このようにして製造された加硫性ホース用ゴム組成物を加硫成形することにより得られるゴム加硫成形体は、ラジエータホース用内層材として使用することができる。加硫成形の条件は、特に限定されないが、例えば、加硫缶による場合は、通常120〜180℃の温度、0.1〜1MPaの圧力下で、5〜120分間加圧加硫が行われる。
(Description of manufacturing method of rubber composition for hose)
The method for producing a rubber composition for a radiator hose to which the present embodiment is applied is not particularly limited, and usually an ethylene-α-olefin copolymer rubber, a reinforcing agent, and other blends added as necessary. A method of mixing and kneading the product with a kneading machine such as a roll, a banbury, a kneader, an internal mixer or the like. The rubber vulcanized molded article obtained by vulcanizing and molding the rubber composition for a vulcanizable hose thus produced can be used as an inner layer material for a radiator hose. The conditions for vulcanization molding are not particularly limited. For example, in the case of using a vulcanization can, pressure vulcanization is usually performed at a temperature of 120 to 180 ° C. and a pressure of 0.1 to 1 MPa for 5 to 120 minutes. .

(ラジエータホースの説明)
ラジエータホースは、前述したエチレン−α−オレフィン共重合ゴム組成物から形成される内層の外側に、さらに耐候性ゴム組成物から形成される外層および/又は中間層を設けることができる。耐候性ゴムとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合ゴム、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレン、シリコーンゴム、ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。中でも、エチレン−プロピレン共重合ゴムが好ましい。第1層と第2層との間に、他のゴム組成物からなる中間層を設けてもよい。また、第2層の上に、さらに、他のゴム組成物からなる第3層を設けてもよい。尚、内層と外層および/又は中間層に加えて、補強糸層を構成してもよい。
(Description of radiator hose)
In the radiator hose, an outer layer and / or an intermediate layer formed from the weather resistant rubber composition can be further provided outside the inner layer formed from the ethylene-α-olefin copolymer rubber composition. Examples of the weather resistant rubber include ethylene-propylene copolymer rubber, chloroprene rubber, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, silicone rubber, butyl rubber, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Among these, ethylene-propylene copolymer rubber is preferable. An intermediate layer made of another rubber composition may be provided between the first layer and the second layer. Moreover, you may provide the 3rd layer which consists of another rubber composition on a 2nd layer further. In addition to the inner layer, the outer layer, and / or the intermediate layer, a reinforcing yarn layer may be configured.

ラジエータホースの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法による。すなわち、内層を形成するエチレン−α−オレフィン共重合ゴム組成物層と中間層又は外層を形成する耐候性ゴム層とを、2層押出法により積層チューブに成形後、この積層チューブにポリエステル繊維などの補強糸層を適当な編み角度でブレード編みにより編み上げ、さらに、その外側に耐候性ゴム層を外層として押し出して被覆して未加硫ゴムホースとする。この未加硫ゴムホースに金属製マンドレルを圧縮空気を使って挿入し、次いで、これを直接スチーム加硫により加硫した後、金属製マンドレルを引き抜いて、洗浄および加熱処理してホースを製造する。ラジエータホースの内層を形成するエチレン−α−オレフィン共重合ゴム組成物層の厚さは、例えば、通常、0.3〜2mmであり、中間層及び/又は外層を形成する耐候性ゴム層の厚さは、通常、0.5〜5mmである。   Although the manufacturing method of a radiator hose is not specifically limited, For example, it is based on the following method. That is, after forming an ethylene-α-olefin copolymer rubber composition layer forming an inner layer and a weather resistant rubber layer forming an intermediate layer or an outer layer into a laminated tube by a two-layer extrusion method, polyester fiber, etc. The reinforcing yarn layer is knitted by blade knitting at an appropriate knitting angle, and a weather resistant rubber layer is extruded and coated as an outer layer on the outer side to obtain an unvulcanized rubber hose. A metal mandrel is inserted into the unvulcanized rubber hose using compressed air, and then this is vulcanized directly by steam vulcanization, and then the metal mandrel is pulled out, washed and heated to produce a hose. The thickness of the ethylene-α-olefin copolymer rubber composition layer forming the inner layer of the radiator hose is, for example, usually 0.3 to 2 mm, and the thickness of the weather resistant rubber layer forming the intermediate layer and / or the outer layer. The thickness is usually 0.5 to 5 mm.

以下に、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、実施例及び比較例中の部及び%は総て重量基準である。
(1)体積固有抵抗率の測定
エチレン−α−オレフィン共重合ゴム組成物を用いて150mm×50mm×2mmのシートを調製し、JIS K 6911(熱硬化性プラスチックの一般試験法)及びJIS K 7194(導電性プラスチックの4探針法による抵抗率試験法)に準拠して、体積固有抵抗率を測定した(単位:Ω・cm)。
Below, based on an Example, this invention is demonstrated further in detail. In addition, this invention is not limited to an Example. In the examples and comparative examples, all parts and% are based on weight.
(1) Measurement of Volume Specific Resistivity A sheet of 150 mm × 50 mm × 2 mm was prepared using an ethylene-α-olefin copolymer rubber composition, and JIS K 6911 (general test method for thermosetting plastic) and JIS K 7194. The volume resistivity was measured (unit: Ω · cm) in accordance with (Resistivity Test Method by Conductive Plastic 4-Probe Method).

(2)屈曲試験
エチレン−α−オレフィン共重合ゴム組成物を用いて、中央部に2mmの亀裂を設けた25mm×150mm×6mmの試験片を調製し、JIS K 6260(加硫ゴム及び熱可塑性ゴムのデマッチャ屈曲亀裂試験方法)に準拠してデマッチャ屈曲試験を行い、亀裂進展に到るまでの屈曲回数を求めた。数値が大きい程、耐屈曲性が良好である(単位:回数)。
(2) Bending test Using an ethylene-α-olefin copolymer rubber composition, a test piece of 25 mm × 150 mm × 6 mm having a 2 mm crack at the center was prepared, and JIS K 6260 (vulcanized rubber and thermoplastic was used. The dematcher bending test was conducted in accordance with the rubber dematcher bending crack test method), and the number of bendings until the crack progressed was determined. The larger the value, the better the bending resistance (unit: number of times).

(3)通電屈曲試験
エチレン−α−オレフィン共重合ゴム組成物を用いて、内径7mm×外径13mm×長さ50mmのホース試験片を調製し、図2に示した試験装置により、ホース試験片の通電屈曲試験を行った。図2は、ホース試験片の通電屈曲試験装置を説明するための図である。図2に示した通電屈曲試験装置100は、2個のホース試験片11,12と、これらのホース試験片11,12をそれぞれ固定する固定管21,22と、ホース試験片11,12を連結する連結管23と、クランプ31,32及びクランプ41,42と、ホース試験片11,12にそれぞれ取り付けられた電極51,52と、振動部位61と、固定部位62とから構成されている。
(3) Electric current bending test Using an ethylene-α-olefin copolymer rubber composition, a hose test piece having an inner diameter of 7 mm, an outer diameter of 13 mm, and a length of 50 mm was prepared. The current bending test was conducted. FIG. 2 is a view for explaining a current bending test apparatus for a hose test piece. The electric bending test apparatus 100 shown in FIG. 2 connects two hose test pieces 11 and 12, fixed pipes 21 and 22 for fixing these hose test pieces 11 and 12, and the hose test pieces 11 and 12, respectively. Connecting pipe 23, clamps 31 and 32, clamps 41 and 42, electrodes 51 and 52 attached to the hose test pieces 11 and 12, respectively, a vibration part 61, and a fixing part 62.

図2に示すように、2個のホース試験片11,12は、それぞれの片側から固定管21,22が挿入され、クランプ41,42により固定されている。2個のホース試験片11,12の固定管21,22が挿入された側と反対側には連結管23が挿入され、クランプ31,32により固定される。取り付けられたホース試験片11,12間には、バッテリー70により12Vの電圧が印加され通電される。また、ホース試験片11,12中には、冷却水(LLC液)が封入されている。振動部位61がホース試験片11,12の長手方向に対して直角方向に振動することにより、ホース試験片11,12は、固定管21,22を介して高周波の微振動に基づき、繰り返し変形される。尚、振動条件は、12V、100Hzにおいて、5時間に亘り、振幅1.4mmの変形を付与した。また、通電屈曲性の良否の判定は以下の基準により行った。
長さ0.5mmのクラックが発生した・・・・×(通電屈曲性不良)
長さ0.5mmのクラックが発生しない・・・○(通電屈曲性良好)
As shown in FIG. 2, two hose test pieces 11, 12 are fixed by clamps 41, 42 with fixed tubes 21, 22 inserted from each one side. The connecting tube 23 is inserted on the opposite side of the two hose test pieces 11 and 12 from the side where the fixed tubes 21 and 22 are inserted, and is fixed by clamps 31 and 32. A voltage of 12 V is applied between the attached hose test pieces 11 and 12 by the battery 70 and energized. Further, cooling water (LLC solution) is sealed in the hose test pieces 11 and 12. When the vibration part 61 vibrates in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the hose test pieces 11 and 12, the hose test pieces 11 and 12 are repeatedly deformed through the fixed pipes 21 and 22 on the basis of the high-frequency slight vibration. The The vibration condition was a deformation with an amplitude of 1.4 mm over 5 hours at 12 V and 100 Hz. Moreover, the quality of current-carrying flexibility was determined according to the following criteria.
A crack with a length of 0.5 mm occurred.
No crack with a length of 0.5 mm ... ○ (Good current flexibility)

(実施例1〜3、比較例1)
表1に示した配合のゴム組成物を、160℃×15分間の条件で加硫を行って得られたゴム加硫成形体について体積固有抵抗値の測定、デマッチャ屈曲試験及び通電屈曲試験を行った。結果を表1に示す。また、体積固有抵抗値及びデマッチャ屈曲試験の結果を、図1上にプロットした。実施例1〜3の結果(実1○〜実3○)は、図1において、亀裂進展に到る屈曲回数(A)と体積固有抵抗値(R)との関係を示す前記(1)式により得られる直線グラフより上側の領域にプロットされ、比較例1の結果(比1▲)は、直線グラフより下側の領域にプロットされている。
(Examples 1-3, Comparative Example 1)
A rubber vulcanized molded product obtained by vulcanizing the rubber composition having the composition shown in Table 1 under conditions of 160 ° C. × 15 minutes was subjected to measurement of volume resistivity, dematcher bending test, and current bending test. It was. The results are shown in Table 1. Further, the volume resistivity value and the result of the dematcher bending test are plotted on FIG. The results (Examples 1 to 3) of Examples 1 to 3 are the above-mentioned formulas (1) showing the relationship between the number of flexures (A) and the volume resistivity (R) leading to the crack growth in FIG. The results of Comparative Example 1 (ratio 1) are plotted in the lower region of the straight line graph.

Figure 2005054058
Figure 2005054058

表1に示した結果から、ゴム材料の体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)とが、前記(1)式で表される関係を満たす場合(実施例1〜3)は、ゴムホースの通電屈曲性がバランス良く改良され、その結果、ホース内部の電蝕亀裂の発生が抑制される。これに対して、体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)とが、前記(1)式で表される関係を満たさない場合(比較例1)は、ゴムホースの通電屈曲性が改良されないことが分かる。   From the results shown in Table 1, when the volume specific resistance value (R) of the rubber material and the number of bends (A) leading to crack growth satisfy the relationship represented by the above formula (1) (Examples 1 to In 3), the current bending flexibility of the rubber hose is improved in a balanced manner, and as a result, the occurrence of electrolytic corrosion cracks inside the hose is suppressed. On the other hand, when the volume specific resistance value (R) and the number of bends (A) leading to crack propagation do not satisfy the relationship represented by the above formula (1) (Comparative Example 1), the rubber hose is energized. It can be seen that the flexibility is not improved.

本実施の形態が適用されるラジエータホース用ゴム組成物の体積固有抵抗値と亀裂進展に到る屈曲回数との関係を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the relationship between the volume specific resistance value of the rubber composition for radiator hoses to which this Embodiment is applied, and the frequency | count of bending which reaches a crack progress. ホース試験片の通電屈曲試験装置を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the electricity bending test apparatus of a hose test piece.

符号の説明Explanation of symbols

11,12…ホース試験片、21,22…固定管、31,32,41,42…クランプ、51,52…電極、61…振動部位、62…固定部位、70…バッテリー DESCRIPTION OF SYMBOLS 11,12 ... Hose test piece, 21,22 ... Fixed tube, 31, 32, 41, 42 ... Clamp, 51, 52 ... Electrode, 61 ... Vibrating part, 62 ... Fixed part, 70 ... Battery

Claims (6)

エチレン−α−オレフイン系共重合ゴムを含有するゴム組成物であって、
前記ゴム組成物の体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)との関係が、下記(1)式で表されることを特徴とするラジエータホース用ゴム組成物。
Figure 2005054058
(式(1)中、Rは、体積固有抵抗値(単位:Ωcm)であり、Aは、亀裂進展に到る屈曲回数である。)
A rubber composition containing an ethylene-α-olefin copolymer rubber,
A rubber composition for a radiator hose, characterized in that a relationship between a volume resistivity value (R) of the rubber composition and the number of flexing times (A) leading to crack propagation is represented by the following formula (1).
Figure 2005054058
(In the formula (1), R is a volume specific resistance value (unit: Ωcm), and A is the number of times of bending leading to crack propagation.)
前記(1)式における前記体積固有抵抗値(R)が、10Ωcm未満であることを特徴とする請求項1記載のラジエータホース用ゴム組成物。 The rubber composition for a radiator hose according to claim 1, wherein the volume resistivity (R) in the formula (1) is less than 10 4 Ωcm. 前記ゴム組成物は、前記エチレン−α−オレフイン系共重合ゴム100重量部と、当該エチレン−α−オレフイン系共重合ゴムに対して、補強剤50〜200重量部と、を含有することを特徴とする請求項1記載のラジエータホース用ゴム組成物。 The rubber composition contains 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer rubber and 50 to 200 parts by weight of a reinforcing agent with respect to the ethylene-α-olefin copolymer rubber. The rubber composition for a radiator hose according to claim 1. 前記補強剤が、(a)カーボンブラック60〜95重量%と(b)シリカ5〜40重量%とを含有する(但し、(a)+(b)は100重量%である。)ことを特徴とする請求項3記載のラジエータホース用ゴム組成物。 The reinforcing agent contains (a) 60 to 95% by weight of carbon black and (b) 5 to 40% by weight of silica (provided that (a) + (b) is 100% by weight). The rubber composition for a radiator hose according to claim 3. エチレン−α−オレフイン系共重合ゴムと補強剤とを含有するゴム材料から構成される内層を有し、
前記ゴム材料の体積固有抵抗値(R)と亀裂進展に到る屈曲回数(A)との関係が、下記(1)式で表されることを特徴とするラジエータホース。
Figure 2005054058
(式(1)中、Rは、体積固有抵抗値(単位:Ωcm)であり、Aは、屈曲試験における亀裂進展に到る屈曲回数である。)
An inner layer composed of a rubber material containing an ethylene-α-olefin copolymer rubber and a reinforcing agent;
A radiator hose characterized in that the relationship between the volume specific resistance value (R) of the rubber material and the number of flexing times (A) leading to crack propagation is expressed by the following equation (1).
Figure 2005054058
(In the formula (1), R is a volume specific resistance value (unit: Ωcm), and A is the number of flexures to reach the crack progress in the flex test.)
耐侯性ゴムからなる外層及び/または中間層をさらに備えることを特徴とする請求項5記載のラジエータホース。 6. The radiator hose according to claim 5, further comprising an outer layer and / or an intermediate layer made of weather resistant rubber.
JP2003286135A 2003-08-04 2003-08-04 Rubber composition for radiator hose and radiator hose Pending JP2005054058A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003286135A JP2005054058A (en) 2003-08-04 2003-08-04 Rubber composition for radiator hose and radiator hose

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003286135A JP2005054058A (en) 2003-08-04 2003-08-04 Rubber composition for radiator hose and radiator hose

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005054058A true JP2005054058A (en) 2005-03-03

Family

ID=34365545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003286135A Pending JP2005054058A (en) 2003-08-04 2003-08-04 Rubber composition for radiator hose and radiator hose

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005054058A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009156357A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Kurabe Ind Co Ltd Hose and its manufacturing method
JP2010119275A (en) * 2008-11-14 2010-05-27 Denso Corp Power conversion device

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009156357A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Kurabe Ind Co Ltd Hose and its manufacturing method
JP2010119275A (en) * 2008-11-14 2010-05-27 Denso Corp Power conversion device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102212538B1 (en) Fluorinated elastomer composition and method for producing same, molded article, crosslinked material, and coated electric wire
WO2007148759A1 (en) Fluororubber composition for peroxide crosslinking and method for producing rubber laminate
JP4991973B2 (en) Rubber composition for water-based hose and water-based hose obtained using the same
JPWO2008078700A1 (en) Rubber composition for transmission belt and transmission belt
JP2006104395A (en) Resin composition and insulating wire, wire and cable, tubing and heat-shrinkable tubing using the same
US10894878B2 (en) Halogen free and fire-resistant rubber composition and hose
JP2610145B2 (en) Rubber composition
US6737480B2 (en) Low-contaminative hose and rubber composition for use in making the same
US7312270B2 (en) Fuel cell hose
JP5325066B2 (en) Cold shrink tube for cable connection and cable connection
JP2005054058A (en) Rubber composition for radiator hose and radiator hose
JP5154748B2 (en) Processing method for continuous organic peroxide crosslinked rubber molded body and crosslinked rubber molded body
JP3915568B2 (en) Rubber composition for low-contamination hose and low-contamination hose using the same
JP4213937B2 (en) Fuel hose
JPH1180427A (en) Rubbercomposition, coating material for electric wire and electric wire
KR20150003328A (en) Laminate
JP5524804B2 (en) Rubber composition, crosslinked rubber composition obtained by crosslinking the rubber composition, and sealing member
JP2000006317A (en) Rubber laminate and hose
JP3562149B2 (en) Coolant transfer hose for vehicles
JP5719556B2 (en) Rubber composition for water-based hose and water-based hose obtained using the same
JP2016166349A (en) Silane crosslinkable rubber composition, silane crosslinked rubber molded body and manufacturing method therefor and silane crosslinked rubber molded article
JP3873885B2 (en) FUEL CELL HOSE MATERIAL AND FUEL CELL HOSE USING THE SAME
JP2016219320A (en) Protective material for cable connection part and cable connection part
JP2007009129A (en) Rubber composition for extrusion material and extrusion material
WO2021124816A1 (en) Rubber composition and vulcanized molded product