JP2007009129A - Rubber composition for extrusion material and extrusion material - Google Patents
Rubber composition for extrusion material and extrusion material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007009129A JP2007009129A JP2005194688A JP2005194688A JP2007009129A JP 2007009129 A JP2007009129 A JP 2007009129A JP 2005194688 A JP2005194688 A JP 2005194688A JP 2005194688 A JP2005194688 A JP 2005194688A JP 2007009129 A JP2007009129 A JP 2007009129A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- olefin
- rubber composition
- units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、押出し材用ゴム組成物及び押出し材に関するものである。更に詳しくは、本発明は、形状保持性に優れるという特徴を有する押出し材に関するものである。 The present invention relates to a rubber composition for an extruded material and an extruded material. More specifically, the present invention relates to an extruded material having a feature of excellent shape retention.
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを用いたゴム組成物は、耐候性、耐熱性等の性質に優れ、グラスランを含む種々の自動車外装部品等の用途に用いられている。そして、該用途の製品は、押出し成形により製造されるのが一般である。ところで、これらの用途においては、多種多様な断面形状があり加工時形状保持性に優れることが要求される。そしてその要求水準は、近年一層高度なものとなりつつある。かかる現状に照らすとき、従来のゴム組成物は、必ずしも満足できるものではなかった。 A rubber composition using an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is excellent in properties such as weather resistance and heat resistance, and is used for various automotive exterior parts including glass run. And the product of this use is generally manufactured by extrusion molding. By the way, in these applications, it is required to have various cross-sectional shapes and to have excellent shape retention during processing. And the required level is getting higher in recent years. In light of the current situation, conventional rubber compositions have not always been satisfactory.
例えば、特許文献１に、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム中にポリオレフィン樹脂および各種配合剤が含有され、ポリオレフィン樹脂が適切な粒径とアスペクト比を持った粒子状でその共重合体ゴム中にミクロ分散した配合ゴム組成物の製造方法が開示されている。しかしながら、このようにポリオレフィン樹脂を分散させるだけでは、依然として加工性、形状保持性、引張強度、圧縮永久歪等を総合した特性バランスの面でも満足できないものである。 For example, in Patent Document 1, a polyolefin resin and various compounding agents are contained in an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber, and the polyolefin resin is in the form of particles having an appropriate particle size and aspect ratio. A method for producing a compounded rubber composition micro-dispersed in a polymer rubber is disclosed. However, simply dispersing the polyolefin resin in this way still fails to satisfy the balance of properties including processability, shape retention, tensile strength, compression set and the like.
このような現状の下、本発明が解決しようとする課題は、押出し加硫時の形状保持性に優れ、しかも機械的強度及び加工性を十分に満足できる水準に維持した押出し材用ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いた押出し材を提供する点に存するものである。 Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is a rubber composition for an extruded material that is excellent in shape retention during extrusion vulcanization and is maintained at a level that can sufficiently satisfy mechanical strength and workability. And an extruded material using the rubber composition.
すなわち、本発明は、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有するゴム組成物であって、（Ａ）と（Ｂ）の重量比率が８０／２０〜５０／５０であり、そのゴム組成物からサンプル形状が厚さ２ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ６０ｍｍのリボン状サンプルを成形し、片側を３０ｍｍ固定し３０ｍｍを水平に突き出し、２２０℃５分の熱空気により加熱を行い加熱前と加熱後の垂直方向の変位が２０ｍｍ以内である加硫可能な押出し材用ゴム組成物に係るものである。
（Ａ）：エチレン単位の含量が６５〜５０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、非共役ジエン単位の含量が２〜１２重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、ムーニー粘度（ＭＬ1+4１５０℃）が５０〜１２５であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）：エチレン単位の含量が８０〜６０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、非共役ジエン単位の含量が２〜１２重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１０〜５０であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｃ）：カーボンブラック
（Ｄ）：プロセスオイル
（Ｅ）：加硫剤
That is, the present invention is a rubber composition containing at least the following components (A) to (E), wherein the weight ratio of (A) to (B) is 80/20 to 50/50, and the rubber composition A ribbon-shaped sample with a sample shape of 2 mm in thickness, 20 mm in width, and 60 mm in length is molded from the object, one side is fixed at 30 mm, 30 mm is projected horizontally, and heated with hot air at 220 ° C. for 5 minutes before and after heating This relates to a rubber composition for a vulcanizable extruding material having a vertical displacement of 20 mm or less.
(A): The ethylene unit content is 65 to 50% by weight (the total weight of the ethylene unit, the α-olefin unit and the nonconjugated diene unit is 100% by weight), and the content of the nonconjugated diene unit is 2 to 12% by weight (total weight of ethylene unit, α-olefin unit and non-conjugated diene unit is 100% by weight), and Mooney viscosity (ML 1 + 4 150 ° C.) is 50 to 125 Ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber (B): The content of ethylene units is 80 to 60% by weight (the total weight of ethylene units, α-olefin units and nonconjugated diene units is 100% by weight) And the content of non-conjugated diene units is 2 to 12% by weight (the total weight of ethylene units, α-olefin units and non-conjugated diene units is 100% by weight), and Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber having 10-50 (C): carbon black (D): process oil (E): vulcanizing agent
本発明により、コンパウンドのロール加工性、及び加硫ゴムの形状保持特性に優れ、圧縮永久歪性も良好な、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム組成物を用いた押出し材を提供することができる。 According to the present invention, there is provided an extruded material using an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber composition which is excellent in the roll processability of a compound and the shape retention property of a vulcanized rubber and also has good compression set. can do.
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに含まれる「エチレン単位」とは、エチレンから誘導される構造単位を意味する。 The “ethylene unit” contained in the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber according to the present invention means a structural unit derived from ethylene.
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに含まれる「α−オレフィン単位」とは、α−オレフィンから誘導される構造単位を意味する。α−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン及び１−デセンを例示することができる。これらの中、プロピレンが好ましい。 The “α-olefin unit” contained in the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber according to the present invention means a structural unit derived from an α-olefin. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. Of these, propylene is preferred.
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに含まれる「非共役ジエン単位」とは、非共役ジエンから誘導される構造単位を意味する。非共役ジエンとして、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンを例示することができる。これらの中、５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。 The “nonconjugated diene unit” contained in the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber according to the present invention means a structural unit derived from a nonconjugated diene. Examples of non-conjugated dienes include 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and 5-ethylidene-2-norbornene. Of these, 5-ethylidene-2-norbornene is preferred.
（Ａ）成分としてのエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは、エチレン単位の含量が６５〜５０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、好ましくは６０〜５５重量％である。該比が過小であると引張強度が低下し、一方該比が過大であると低温時の硬度が上昇し、低温圧縮永久歪性が悪化する等、耐寒性に劣る（例えば、低温時の硬度が上昇したり、低温時の圧縮永久歪が悪化したりする）。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム中の非共役ジエン単位の含量は、該共重合体ゴム中のエチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とするとき、２〜１２重量％であり、このましくは４〜１２重量％である。該含量が２重量％未満であると、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの圧縮永久歪が劣る。該含量が１２重量％を超えると、該共重合体ゴムの圧縮永久歪の改良効果が飽和するので、該共重合体ゴムに１２重量％を超える非共役ジエン単位を含ませることは、不経済である。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4１５０）は５０〜１２５であり、好ましくは６０〜１００である。該粘度が５０未満であると、加硫時の変形が著しく損なわれ押出し形状が保持できない。該粘度が１２５を超えると、該共重合体ゴムの加工性が劣る。 The ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber as the component (A) has an ethylene unit content of 65 to 50% by weight (total weight of ethylene units, α-olefin units and nonconjugated diene units). Is 100% by weight), preferably 60 to 55% by weight. If the ratio is too small, the tensile strength decreases, whereas if the ratio is too large, the hardness at low temperature increases and the low temperature compression set deteriorates, resulting in poor cold resistance (for example, hardness at low temperature). Or the compression set at low temperatures deteriorates). The content of non-conjugated diene units in the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is the total weight of the ethylene units, α-olefin units, and non-conjugated diene units in the copolymer rubber of 100. The weight percentage is 2 to 12% by weight, and preferably 4 to 12% by weight. When the content is less than 2% by weight, the compression set of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is inferior. When the content exceeds 12% by weight, the effect of improving the compression set of the copolymer rubber is saturated. Therefore, it is uneconomical to include non-conjugated diene units exceeding 12% by weight in the copolymer rubber. It is. The Mooney viscosity (ML 1 + 4 150) of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is 50 to 125, preferably 60 to 100. When the viscosity is less than 50, deformation during vulcanization is significantly impaired and the extruded shape cannot be maintained. When the viscosity exceeds 125, the processability of the copolymer rubber is inferior.
（Ｂ）成分としてのエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは、エチレン単位の含量が８０〜６０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、好ましくは８０〜６５重量％である。該比が過小であると加硫ゴムの硬度が低下し、一方該比が過大であると押出し、加硫時の変形が著しく悪化する。また低温時の硬度が上昇し、低温圧縮永久歪性が悪化する等、耐寒性に劣る（例えば、低温時の硬度が上昇したり、低温時の圧縮永久歪が悪化したりする）。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム中の非共役ジエン単位の含量は、該共重合体ゴム中のエチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とするとき、２〜１２重量％であり、このましくは４〜１２重量％である。該含量が２重量％未満であると、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの圧縮永久歪が劣る。該含量が１２重量％を超えると、該共重合体ゴムの圧縮永久歪の改良効果が飽和するので、該共重合体ゴムに１２重量％を超える非共役ジエン単位を含ませることは、不経済である。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4１００）は１０〜５０であり、好ましくは３０〜５０である。該粘度が１０未満であると、該共重合体ゴムの引張強度が劣る。該粘度が５０を超えると、該共重合体ゴムの加工性が劣る。 The ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber as the component (B) has an ethylene unit content of 80 to 60% by weight (total weight of ethylene units, α-olefin units, and nonconjugated diene units). Is 100% by weight), preferably 80 to 65% by weight. If the ratio is too small, the hardness of the vulcanized rubber is lowered, while if the ratio is too large, extrusion is caused and the deformation during vulcanization is remarkably deteriorated. In addition, the hardness at low temperature increases and the low temperature compression set deteriorates, resulting in poor cold resistance (for example, the hardness at low temperature increases and the compression set at low temperature deteriorates). The content of non-conjugated diene units in the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is the total weight of the ethylene units, α-olefin units, and non-conjugated diene units in the copolymer rubber of 100. The weight percentage is 2 to 12% by weight, and preferably 4 to 12% by weight. When the content is less than 2% by weight, the compression set of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is inferior. When the content exceeds 12% by weight, the effect of improving the compression set of the copolymer rubber is saturated. Therefore, it is uneconomical to include non-conjugated diene units exceeding 12% by weight in the copolymer rubber. It is. The Mooney viscosity (ML 1 + 4 100) of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is 10 to 50, preferably 30 to 50. When the viscosity is less than 10, the tensile strength of the copolymer rubber is inferior. When the viscosity exceeds 50, the processability of the copolymer rubber is inferior.
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの製造方法は、特に限定されず、チタン系触媒、バナジウム系触媒又はメタロセン系触媒など、種々の触媒を用いて製造することができる。 The method for producing the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber according to the present invention is not particularly limited, and may be produced using various catalysts such as a titanium-based catalyst, a vanadium-based catalyst, or a metallocene-based catalyst. it can.
本発明にかかるカーボンブラックは、通常ゴムに使用されるものであれば、その種類（例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなど）は問わず、全て用いることができる。本発明においては、カーボンブラックは、成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して、１５０〜２５０重量部の割合で用いられる。カーボンブラックの配合量が前記下限未満であると、製品硬度が低下し、ガラスを押える力が低下するため、雨、風、音からシールすることができなくなり、一方、前記上限を超えると、高充填化されすぎることによって圧縮永久歪が悪化する。カーボンブラックの配合量は、好ましくは１５０〜２００重量部である。 Any carbon black according to the present invention can be used regardless of the type (for example, SRF, GPF, FEF, MAF, HAF, ISAF, SAF, FT, MT, etc.) as long as it is normally used for rubber. Can do. In the present invention, carbon black is used in a proportion of 150 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of components (A) and (B). If the blending amount of carbon black is less than the lower limit, the product hardness decreases and the force to hold down the glass decreases, so that it is impossible to seal from rain, wind, and sound. The compression set is deteriorated by being overfilled. The blending amount of carbon black is preferably 150 to 200 parts by weight.
本発明にかかるプロセスオイルは、成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して、６０〜１５０重量部の割合で用いられる。プロセスオイルの配合量が前記下限未満であると、混練性が悪化し、一方、前記上限を超えると、圧縮永久歪が悪化する。プロセスオイルの配合量は、好ましくは７０〜１００重量部である。 The process oil concerning this invention is used in the ratio of 60-150 weight part with respect to 100 weight part of component (A) and (B). When the blending amount of the process oil is less than the lower limit, the kneadability is deteriorated, and when it exceeds the upper limit, the compression set is deteriorated. The blending amount of the process oil is preferably 70 to 100 parts by weight.
本発明にかかる加硫剤としてイオウを、成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部、更に好ましくは１．０〜３．０重量部の割合で用いる。 As a vulcanizing agent according to the present invention, sulfur is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, and more preferably 1 to 100 parts by weight of components (A) and (B). It is used at a ratio of 0 to 3.0 parts by weight.
本発明にかかる加硫剤としては、具体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウなどが挙げられる。 Specific examples of the vulcanizing agent according to the present invention include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur.
また、加硫剤として用いるイオウに加えて、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミン及びアルデヒド−アンモニア系化合物；２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；酸化亜鉛（亜鉛華）などの化合物を挙げることができる。 In addition to sulfur used as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator is preferably used in combination. Specific examples of the vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide. , 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, and the like; diphenylguanidine , Guanidine compounds such as triphenylguanidine, diorthonitrile guanidine, orthonitrile biguanide, diphenylguanidine phthalate; acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine Aldehyde amines such as acetaldehyde ammonia and aldehyde-ammonia compounds; imidazoline compounds such as 2-mercaptoimidazoline; thiourea compounds such as thiocarbanilide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotolylthiourea; tetramethyl Thiuram compounds such as thiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, pentamethylenethiuram tetrasulfide; zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc di-n-butyldithiocarbamate, ethylphenyl Zinc dithiocarbamate, zinc butylphenyl dithiocarbamate, dimethyldithiocarbamate Thorium, dimethyldithiocarbamate selenium dithiocarbamate compounds such as dimethyl dithiocarbamate tellurium; dibutyl Ruki xanthate-based compounds such as Santo Gen zinc; may include compounds such as zinc oxide (zinc white).
本発明においては、加硫促進剤は、成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、更に好ましくは１〜１０重量部の割合で用いることができる。本発明で使用される加硫助剤としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物をあげることができるが、酸化亜鉛の使用が好ましい。通常、これらの加硫助剤は成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して１〜２０重量部使用される。 In the present invention, the vulcanization accelerator is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight of the components (A) and (B). It can be used at a ratio of 10 parts by weight. Examples of the vulcanization aid used in the present invention include metal oxides such as magnesium oxide and zinc oxide, but use of zinc oxide is preferred. Usually, these vulcanization aids are used in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of components (A) and (B).
本発明においては、必要に応じて、充填剤、加工助剤、界面活性剤、老化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤及びその他のゴム用配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。 In the present invention, as required, for fillers, processing aids, surfactants, anti-aging agents, heat stabilizers, weathering stabilizers, antistatic agents, colorants, lubricants, thickeners and other rubbers. A compounding agent can be mix | blended in the range which does not impair the objective of this invention.
前記充填剤としては、具体的には、炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが挙げられる。充填剤は、成分（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して、通常１０〜５０重量部の割合で用いられる。 Specific examples of the filler include calcium carbonate, talc, and clay. A filler is normally used in the ratio of 10-50 weight part with respect to 100 weight part of component (A) and (B).
また、ゴム加硫物のゴム成分として、本発明の成分（Ａ）及び（Ｂ）と共に他の種類のゴムを混合使用してもさしつかえない。 Further, as a rubber component of the rubber vulcanizate, other types of rubber may be mixed and used together with the components (A) and (B) of the present invention.
本発明に係る加硫可能なゴム組成物は、一般的なゴム配合物の調製方法によって調製することができる。たとえばバンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー類を用いて、８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、必要に応じて加硫剤、加硫促進剤または加硫助剤などを加えて、オープンロールなどのロ−ル類あるいはニーダーを用いて、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。このようにして通常リボン状またはシート状のゴム組成物（配合ゴム）が得られる。上記のインターナルミキサー類での混練温度が低い場合には、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤などを同時に混練することもできる。 The vulcanizable rubber composition according to the present invention can be prepared by a general rubber compound preparation method. For example, using an internal mixer such as a Banbury mixer, a kneader, or an intermix, the mixture is kneaded for 3 to 10 minutes at a temperature of 80 to 170 ° C., and then a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, or a vulcanization aid as necessary. It can be prepared by adding an agent, kneading at a roll temperature of 40 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes using a roll such as an open roll or a kneader, and then dispensing. Thus, a rubber composition (blended rubber) usually in the form of a ribbon or sheet is obtained. When the kneading temperature in the internal mixer is low, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a foaming agent, and the like can be kneaded at the same time.
本発明のゴム組成物は、押出し成形により成形体とされ得る。成形の条件としては、ＨＡＶ加硫、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ加硫（極超短波電磁波）、蒸気加硫、ＬＣＭ（熱溶融塩槽）などの加熱形態の加熱槽を用いて、１５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱することが好ましい。 The rubber composition of the present invention can be formed into a molded body by extrusion molding. The molding conditions are 150 to 270 ° C. using a heating tank such as HAV vulcanization, glass bead fluidized bed, UHF vulcanization (ultra-high frequency electromagnetic wave), steam vulcanization, and LCM (thermal molten salt tank). It is preferable to heat at a temperature of 1 to 30 minutes.
本発明のゴム組成物を用いた成形体としては、グラスラン、ベルトラインモール（アウター、インナー）、ドアＷＳのウエザーストリップを含む種々の自動車外装部品等をあげることができる。 Examples of the molded body using the rubber composition of the present invention include various automotive exterior parts including a glass run, a belt line molding (outer, inner), and a weather strip of the door WS.
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, these do not limit the scope of the present invention at all.
実施例１、２及び比較例１、２
表１に示す配合処方のうち、加硫剤、加硫促進剤、消泡剤を除く配合剤を、１．７Ｌバンバリーミキサーにて５分混練後、ロール温度を５０℃に設定したオープンロールを用いて加硫剤、加硫促進剤、消泡剤を約１０分間混練し、各実施例、比較例のゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物の未加硫ゴム特性をＪＩＳ Ｋ６３００に従い測定した。ゴム組成物から、加硫プレス成形（シート 厚さ２．０±０．２ｍｍ：１７０×１０分、圧縮永久歪 測定用テストピースとしてＪＩＳ Ｋ６２６２ 直径２９±０．５ｍｍ 厚さ１２．５±０．３ｍｍ：１７０℃×１５分）で、各テストピースを作製した。得られた各テストピースの硬度、引張強さ、伸びをＪＩＳ（引張試験 ＪＩＳ Ｋ６２５１：圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ６２６２：硬さ ＪＩＳ Ｋ６２５３）に従い測定した。
加硫変形性テストは、得られたゴム組成物を、φ４５ｍｍ押出機を用い、幅２０ｍｍ、厚み２ｍｍのダイスを用いて押出した後、長さ６０ｍｍにカットしリボン状サンプルを成形し、片側を３０ｍｍ固定し３０ｍｍを水平に突き出し、２２０℃５分の熱空気により加熱を行い加熱前と加熱後の垂直方向の変位を求めた。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2
Of the compounding recipes shown in Table 1, compounding agents other than the vulcanizing agent, vulcanization accelerator, and antifoaming agent are kneaded for 5 minutes in a 1.7 L Banbury mixer, and then an open roll set at a roll temperature of 50 ° C. The vulcanizing agent, the vulcanization accelerator, and the antifoaming agent were kneaded for about 10 minutes using the rubber compositions of Examples and Comparative Examples.
The unvulcanized rubber properties of the obtained rubber composition were measured according to JIS K6300. From the rubber composition, vulcanization press molding (sheet thickness 2.0 ± 0.2 mm: 170 × 10 minutes, JIS K6262 diameter 29 ± 0.5 mm, thickness 12.5 ± 0.00 mm as a test piece for compression set measurement) Each test piece was manufactured at 3 mm: 170 ° C. × 15 minutes. The hardness, tensile strength, and elongation of each obtained test piece were measured according to JIS (tensile test JIS K6251: compression set JIS K6262: hardness JIS K6253).
In the vulcanization deformability test, the obtained rubber composition was extruded using a φ45 mm extruder using a die having a width of 20 mm and a thickness of 2 mm, and then cut into a length of 60 mm to form a ribbon-like sample. Fixed 30 mm, protruding 30 mm horizontally, heated with hot air at 220 ° C. for 5 minutes, and obtained the vertical displacement before and after heating.
１ 住友化学工業（株）製 ＥＰＤＭ
エチレン含量 ： ５８重量％
ジエン含量 ： ４．５重量％
ムーニー粘度（１５０℃）： ７４
２ 住友化学工業（株）製 ＥＰＤＭ
エチレン含量 ： ７０重量％
ジエン含量 ： ５．５重量％
ムーニー粘度（１００℃）： ３５
３ 旭カーボン（株）製 カーボンブラック
４ 出光興産（株）製 パラフィン系プロセスオイル
５ 三洋化成工業（株）製 ポリエチレングリコール
６ 井上石灰工業（株）製 活性亜鉛華
７ 花王（株）製 ステアリン酸
８ ハリマ化成（株）製 加工助剤
９ 鶴見化学工業（株）製 イオウ
１０ 川口化学工業（株）製 加硫促進剤
１１ バイエル（株） 加硫促進剤
１２ 井上石灰工業（株）製 消泡剤
1 EPDM manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Ethylene content: 58% by weight
Diene content: 4.5% by weight
Mooney viscosity (150 ° C.): 74
2 EPDM manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Ethylene content: 70% by weight
Diene content: 5.5% by weight
Mooney viscosity (100 ° C.): 35
3 Asahi Carbon Co., Ltd. Carbon Black 4 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Paraffinic Process Oil 5 Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Polyethylene Glycol 6 Inoue Lime Industry Co., Ltd. Active Zinc Hana 7 Kao Co., Ltd. Stearic Acid 8 Harima Chemical Co., Ltd. processing aid 9 Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. sulfur 10 Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd. vulcanization accelerator 11 Bayer Co., Ltd. Vulcanization accelerator 12 Inoue Lime Industry Co., Ltd. antifoaming agent
Claims (3)
（Ａ）：エチレン単位の含量が６５〜５０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、非共役ジエン単位の含量が２〜１２重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、ムーニー粘度（ＭＬ1+4１５０℃）が５０〜１２５であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）：エチレン単位の含量が８０〜６０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、非共役ジエン単位の含量が２〜１２重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が１０〜５０であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｃ）：カーボンブラック
（Ｄ）：プロセスオイル
（Ｅ）：加硫剤 A rubber composition containing at least the following components (A) to (E), wherein the weight ratio of (A) and (B) is 80/20 to 50/50, and the sample shape is thick from the rubber composition. A ribbon-shaped sample with a length of 2 mm, a width of 20 mm, and a length of 60 mm was formed, one side was fixed at 30 mm, 30 mm was projected horizontally, and heated by hot air at 220 ° C. for 5 minutes. A rubber composition for an extrudable material that can be vulcanized within 20 mm.
(A): The ethylene unit content is 65 to 50% by weight (the total weight of the ethylene unit, the α-olefin unit and the nonconjugated diene unit is 100% by weight), and the content of the nonconjugated diene unit is 2 to 12% by weight (total weight of ethylene unit, α-olefin unit and non-conjugated diene unit is 100% by weight), and Mooney viscosity (ML 1 + 4 150 ° C.) is 50 to 125 Ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber (B): The content of ethylene units is 80 to 60% by weight (the total weight of ethylene units, α-olefin units and nonconjugated diene units is 100% by weight) And the content of non-conjugated diene units is 2 to 12% by weight (the total weight of ethylene units, α-olefin units and non-conjugated diene units is 100% by weight), and Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber having 10-50 (C): carbon black (D): process oil (E): vulcanizing agent
An extruded material obtained using the rubber composition for a vulcanizable extruded material according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005194688A JP2007009129A (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Rubber composition for extrusion material and extrusion material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005194688A JP2007009129A (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Rubber composition for extrusion material and extrusion material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007009129A true JP2007009129A (en) | 2007-01-18 |
Family
ID=37748033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005194688A Pending JP2007009129A (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Rubber composition for extrusion material and extrusion material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007009129A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013091746A (en) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Toyoda Gosei Co Ltd | High rigidity rubber material |
| JP2019517606A (en) * | 2016-05-30 | 2019-06-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Ethylene / alpha-olefin / diene interpolymer composition |
| CN114806190A (en) * | 2022-03-11 | 2022-07-29 | 金发科技股份有限公司 | TPV material composition, preparation and application thereof |
-
2005
- 2005-07-04 JP JP2005194688A patent/JP2007009129A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013091746A (en) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Toyoda Gosei Co Ltd | High rigidity rubber material |
| US9493628B2 (en) | 2011-10-27 | 2016-11-15 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | High rigidity rubber material |
| JP2019517606A (en) * | 2016-05-30 | 2019-06-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Ethylene / alpha-olefin / diene interpolymer composition |
| JP6993991B2 (en) | 2016-05-30 | 2022-01-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Ethylene / alpha-olefin / diene interpolymer composition |
| CN114806190A (en) * | 2022-03-11 | 2022-07-29 | 金发科技股份有限公司 | TPV material composition, preparation and application thereof |
| CN114806190B (en) * | 2022-03-11 | 2023-06-27 | 金发科技股份有限公司 | TPV material composition and preparation and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100713040B1 (en) | Rubber Compositions | |
| JP5385660B2 (en) | Rubber composition and rubber molded body | |
| JP3766219B2 (en) | Rubber composition for sponge and its vulcanized rubber foam molding | |
| JP2005060546A (en) | Chloroprene-based rubber composition and vulcanized material thereof | |
| US5100964A (en) | Rubber composition | |
| JP2007009129A (en) | Rubber composition for extrusion material and extrusion material | |
| JP2018172587A (en) | Rubber composition for rubber and foam | |
| JP3773354B2 (en) | Weatherstrip sponge molded body and method for producing the same | |
| JP3604498B2 (en) | Heat resistant rubber composition with excellent fluidity | |
| JPH10195227A (en) | Rubber composition for casted sponge and vulcanized rubber cellular formed material | |
| JP2002160327A (en) | Composite molded article and its application | |
| JP2010280777A (en) | Rubber composition and rubber molded product | |
| JP5675518B2 (en) | Composition and cross-linked product thereof | |
| JPH11293053A (en) | Hose rubber composition, hose and preparation thereof | |
| JP7437994B2 (en) | Rubber composition and rubber molded article | |
| JP3711621B2 (en) | Ethylene-α-olefin copolymer rubber composition for rubber roll | |
| JP2005089626A (en) | High strength rubber composition | |
| JP3773376B2 (en) | Rubber composition for sponge and its vulcanized rubber foam molding | |
| JP2022169892A (en) | molding | |
| JP2002212328A (en) | Rubber foamed product | |
| JP2001011255A (en) | Rubber composition | |
| JP4867068B2 (en) | Compound chemical masterbatch for rubber | |
| JPH10120850A (en) | Epoxy-modified ethylene-alpha-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber composition | |
| JP2005213312A (en) | Rubber composition for sponge | |
| JP2002053717A (en) | Rubber composition and its use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Effective date: 20080131 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Effective date: 20080514 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 |