JP2005037510A - 平版印刷版、その製造方法、および平版印刷版製造装置 - Google Patents

Abstract

【課題】感光層の膜強度が低い場合にも感光層を損傷させることなく上層を形成できる平版印刷版の製造方法、平版印刷版製造装置、平版印刷版の提供。
【解決手段】支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記支持体ウェブの少なくとも一方の面に感光層を形成する感光層形成工程と、前記感光層の表面に塗布液を塗布、乾燥して上層を形成する上層形成工程とを有し、前記上層形成工程においては、回転塗布手段を、前記支持体ウェブの搬送速度に対して０．９〜１．１倍の周速で回転させて前記塗布液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法、平版印刷版製造装置、前記製造方法で製造された平版印刷版。
【選択図】 図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版、その製造方法、および平版印刷版製造装置に関し、特に、支持体ウェブに形成された感光層の膜強度が低い場合にも、前記感光層が製造中に破損することを効果的に防止できる平版印刷版の製造方法、前記製造方法で製造された平版印刷版、および前記製造方法に使用される平版印刷版製造装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷版は、通常、アルミニウムウェブの一方の面を粗面化した支持体ウェブの粗面化面に感光層形成液を塗布し、乾燥して感光層を形成し、更に必要に応じて前記感光層に塗布液を塗布して乾燥し、上層を形成する（特許文献１）。
【０００３】
感光層に塗布液を塗布する塗布装置としては、ビード塗布のような非接触式の塗布装置およびバー塗布やグラビア塗布のような接触式の塗布装置がある。
【０００４】
近年、前記感光層として、レーザ光で走査して直に露光するタイプの感光層を形成したダイレクト製版型平版印刷版が広く使用されるようになってきた。
【０００５】
レーザ光で直接書込みをする感光層には、赤外レーザ光で露光するサーマル型感光層と、可視レーザ光で露光するフォトポリマー型感光層とがある。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−１２９４５９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
サーマル型感光層は膜強度が高いので、接触式の塗布方法で塗布液を塗布することができる。
【０００８】
一方、フォトポリマー型感光層には光重合性感光層と光による可溶性の増大を利用するポジ型感光層とがあるが、何れも膜強度が低い。とくに、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の割合を増加させると、感光層の感度および露光後の耐刷性は向上するが、露光前の膜強度が低下する上、表面が常温でも接着性を帯びるようになる。
【０００９】
したがって、バーコータなどの接触式の塗布装置で塗布液を塗布する場合において、ラップ角を大きくしたときには、バーと支持体ウェブとの間の面圧が高くなり、膜面に押し傷や剥れが生じやすくなる。
【００１０】
この現象を回避するには、ラップ角を小さくすることが有効であるが、ラップ角を小さくして面圧を下げ過ぎると、感光層の膜面との接触抵抗によってバーが回転する力よりも、前記バーの回転抵抗の方が大きくなって回転不良を起こし、塗布液の塗布が殆ど不可能になるという問題が生じやすくなる。
【００１１】
本発明は、このような事情に鑑みて成されたものであり、光重合性感光層中のエチレン性不飽和化合物の割合を増加させたときのように感光層の膜強度が低い場合にも、中間層形成液などの塗布液を前記感光層の表面に安定に塗布でき、中間層などの上層を安定に形成できる平版印刷版の製造方法、前記製造方法を効果的に実施できる平版印刷版製造装置、および感光層に上層が重ねて形成された平版印刷版において、感光層の膜強度が低い場合にも感光層に欠陥が存在しない平版印刷版を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記支持体ウェブの少なくとも一方の面に感光層を形成する感光層形成工程と、前記感光層の表面に塗布液を塗布、乾燥して上層を形成する上層形成工程とを有し、前記上層形成工程においては、回転塗布手段を、前記支持体ウェブの搬送速度に対して０．９〜１．１倍の周速で回転させて前記塗布液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法に関する。
【００１３】
前記平版印刷版の製造方法においては、回転塗布手段を、前記支持体ウェブの搬送速度にほど等しい周速で回転させているから、回転塗布手段から感光層に及ぼされる面圧が低い場合においても、前記回転塗布手段の回転不良が生じることがない。また、前記回転塗布手段が感光層の膜表面で擦られることもない。
【００１４】
したがって、感光層の膜強度が低い場合にも、塗布液が安定して塗布される上、感光層が前記回転塗布手段によって擦られて損傷することがない。
【００１５】
前記回転塗布手段は、支持体ウェブが搬送されるのに合わせて回転しつつ塗布液を塗布する機能を有し、具体的にはバーコータにおけるワイヤバー、およびグラビアコータやロールコータにおける塗布ローラなどが挙げられる。
【００１６】
前記塗布液としては、たとえば中間層を形成する中間層形成液などがある。
【００１７】
上層は、前記感光層に重ねて形成される層であればどのようなものであってもよいが、具体的には中間層などがある。
【００１８】
なお、前記支持体ウェブの搬送速度に対して０．９〜１．１倍の周速で回転塗布手段を回転させて塗布液を塗布する塗布方法は、一定方向に搬送される帯状体に塗布液を塗布する塗布方法であれば、平版印刷版の製造以外にも適用できる。ここで、前記支持体ウェブは、前記帯状体の一例である。したがって、前記塗布方法は、たとえば、アセテートフィルムやポリエステルフィルム、バライタ紙に感光乳剤を塗布、乾燥して写真フィルムや映画フィルム、印画紙などの銀塩写真材料を製造する場合や、磁気記録材料をポリエステルフィルムなどの基材に塗布、乾燥してオーディオテープやビデオテープ、フロッピディスクなどの磁気記録材料を製造する場合などに適用できる。
【００１９】
請求項２に記載の発明は、帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に光重合性感光層を形成する光重合性感光層形成工程と、前記光重合性感光層の表面に中間層形成液を塗布、乾燥して非接着性の中間層を形成する中間層形成工程とを有し、前記中間層形成工程においては、表面にワイヤが巻回されたワイヤバーを、前記支持体ウェブの搬送速度に対して０．９〜１．１倍の周速で回転させて前記中間層形成液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法に関する。
【００２０】
前記平版印刷版の製造方法においては、光重合性感光層の表面に中間層形成液を塗布するのにワイヤバーを用い、しかも、支持体ウェブの搬送速度とほぼ等しい回転速度で回転させて塗布しているから、前記ワイヤバーは、表面が中間層形成液によって均一に被覆された状態で光重合性感光層の表面に当接すると考えられる。したがって、光重合性感光層の表面には中間層形成液が均一に塗布されるから、前記光重合性感光層が接着性を帯びていても、前記光重合性感光層が中間層によって完全に被覆されるので、前記支持体ウェブの前記光重合性感光層が形成された側の面に搬送ローラが当接しても、光重合性感光層が搬送ローラに付着して傷付きや破損が生じたり、搬送ローラが汚れたりすることはない。
【００２１】
その上、ワイヤバーが光重合性感光層に直接に接触することがないから、ワイヤバーに光重合性感光層が付着してワイヤバーが目詰まりしたり、光重合性感光層の表面にワイヤ押し痕がついたりすることもない。
【００２２】
更に、前記ワイヤバーを有するワイヤバーコータは寸法が小さいから設置スペースが少なくて済む。また、少量の中間層形成液を高精度の厚みで塗布できるから、塗布設備コストを抑えることができ、また、中間層のように比較的薄い層の形成に好適である。
【００２３】
なお、ワイヤバーの周速が前記支持体ウェブの搬送速度に対して０．９５〜１．０５倍の範囲であれば、支持体ウェブの温度が高い場合においてもワイヤバーに光重合性感光層が付着してワイヤバーが目詰まりしたり、光重合性感光層の表面にワイヤ押し痕がついたりしないから好ましい。
【００２４】
請求項３に記載の発明は、前記中間層形成工程において、前記ワイヤバーを前記支持体ウェブに従動回転させる平版印刷版の製造方法に関する。
【００２５】
前記平版印刷版の製造方法においては、ワイヤバーを駆動するバー駆動手段を省略できるから、製造ラインが簡略になる。
【００２６】
請求項４に記載の発明は、前記中間層形成工程において、前記ワイヤバーを前記範囲の回転速度で駆動回転させる平版印刷版の製造方法に関する。
【００２７】
前記平版印刷版の製造方法においては、支持体ウェブを前記ワイヤバーに特に大きなラップ角で巻き掛けなくても前記ワイヤバーは、前記支持体ウェブの搬送速度とほぼ等しい周速で回転するから、ワイヤバーの表面に光重合性感光層が付着したり、ワイヤバーの表面に付着した光重合性感光層によってワイヤが目詰まりしたりすることがない。
【００２８】
請求項５に記載の発明は、前記中間層形成工程において、前記支持体ウェブの搬送速度を測定し、前記測定結果に基づいて前記搬送速度に実質的に等しい周速で前記ワイヤバーを駆動回転させる平版印刷版の製造方法に関する。
【００２９】
前記平版印刷版の製造方法においては、たとえラップ角が０であっても、ワイヤバーは、前記支持体ウェブの搬送速度と実質的に等しい周速で回転するから、低い面圧で中間層形成液を塗布できる。
【００３０】
したがって、エチレン性不飽和化合物の含有量が多い場合のように光重合性感光層の膜強度が低い場合においても、ワイヤバーの表面に光重合性感光層が付着したり、ワイヤバーの表面に付着した光重合性感光層によってワイヤが目詰まりした、ワイヤバーによって光重合性感光層が剥れたり押し傷がついたりすることなく、均一な厚さで中間層形成液を塗布できる。
【００３１】
「支持体ウェブの搬送速度と実質的に等しい周速で回転させる」のであるから、前記搬送速度に対して通常は０．９５〜１．０５倍、好ましくは０．９７〜１．０３倍、特に好ましくは０．９９〜１．０１倍の周速で前記ワイヤバーを回転させる。
【００３２】
請求項６に記載の発明は、前記光重合性感光層が、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有する平版印刷版の製造方法に関する。
【００３３】
前記製造方法で得られる平版印刷版は従来のＰＳ版と類似している故に、従来のＰＳ版と同様に取り扱うことができるから信頼性が高い。
【００３４】
請求項７に記載の発明は、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３以上である平版印刷版の製造方法に関する。
【００３５】
前記製造方法で得られる平版印刷版は、レーザ光の照射により光重合するエチレン性不飽和化合物が高分子バインダよりも多いから高い感度が得られ、更に露光、現像後の耐刷性にも優れている。
【００３６】
請求項８に記載の発明は、前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３〜２．５である平版印刷版の製造方法に関する。
【００３７】
前記製造方法で得られる平版印刷版は、露光時の感度および露光、現像後の耐刷性に特に優れている上に、中間層形成工程においてワイヤバーによって表面が影響を受けることがない点でも好ましい。
【００３８】
請求項９に記載の発明は、前記中間層形成工程で塗布される中間層形成液が水溶性ポリマー水溶液を主成分とする平版印刷版の製造方法に関する。
【００３９】
光重合性感光層は、通常、有機溶剤を溶媒とする光重合性感光層を塗布して乾燥することにより形成される。
【００４０】
したがって、中間層形成液に水溶性ポリマー水溶液を主成分とする水性塗布液を使用すれば、中間層形成液によって光重合性感光層が悪影響を受けることは殆どない。また、現像に水系の弱アルカリ性現像液を用いる場合には、現像と同時に中間層を除去できるという特長もある。
【００４１】
請求項１０に記載の発明は、前記中間層形成液が含有する水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択される少なくとも１種である平版印刷版の製造方法に関する。
【００４２】
ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンは何れも高い酸素遮断性を有しているから、前記製造方法において形成される中間層は酸素遮断性の皮膜である。
【００４３】
したがって、前記製造方法で得られる平版印刷版においては、光重合性感光層は、オーバーコート層だけでなく中間層によっても空気中の酸素から保護されるから、前記平版印刷版は保存安定性に優れる。
【００４４】
請求項１１に記載の発明は、前記中間層形成工程で塗布される中間層形成液の粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓ（２５℃）である平版印刷版の製造方法に関する。
【００４５】
請求項１２に記載の発明は、前記ワイヤバーに巻回されたワイヤの直径が０．０４〜０．４ｍｍの範囲である平版印刷版の製造方法に関する。
【００４６】
請求項１３に記載の発明は、前記ワイヤバーのロッド径が５〜１３ｍｍである平版印刷版の製造方法に関する。
【００４７】
これらの製造方法においては、中間層形成液の粘度、ワイヤバーに巻回されるワイヤの直径、およびワイヤバーのロッド径を、それぞれ前記の範囲に設定しているから、ワイヤバーへの中間層形成液の付着や目詰まり、光重合性感光層におけるワイヤ押し痕の発生を防止できる。
【００４８】
請求項１４に記載の発明は、前記中間層形成工程において前記ワイヤバーのラップ角が３〜２０度になるように前記中間層の塗布を行う平版印刷版の製造方法に関する。
【００４９】
前記製造方法においては、ワイヤバーを支持体ウェブに従動回転させる場合において、ワイヤバーが前記支持体ウェブによく追従するから、ワイヤバーの追従遅れに起因するワイヤバーへの中間層形成液の付着や目詰まり、光重合性感光層におけるワイヤ押し痕の発生を防止できる。ただし、請求項４および５に記載したようにワイヤバーを駆動回転させる場合には、ラップ角は、前記範囲よりも小さくてもよい。
【００５０】
請求項１５に記載の発明は、前記中間層形成工程において前記支持体ウェブを前記ワイヤバーに２０〜２５０ｋｇ／ｍの張力で巻き掛ける平版印刷版の製造方法に関する。
【００５１】
前記製造方法においては、支持体ウェブの張力を前記範囲に設定しているから、前記ワイヤバーによって支持体ウェブの表面に中間層形成液が均一に塗布される上に、支持体ウェブが前記ワイヤバーに過剰な押圧力で押圧されて、表面に形成された光重合性感光層の表面にワイヤー押し痕が付くことがない点で好ましい。
【００５２】
請求項１６に記載の発明は、前記中間層の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコート層形成工程を有する平版印刷版の製造方法に関する。
【００５３】
前記平版印刷版の製造方法においては、光重合性感光層が中間層で被覆された状態においてオーバーコート層を形成するから、光重合性感光層の表面が粘着性を帯びている場合においても、光重合性感光層を破損させること無くオーバーコート層が形成できる。
【００５４】
オーバーコート層は、光重合性感光層を保護する機能を有する層であればどのようなものであってもよいが、具体的には、酸素遮断性樹脂を主成分とする酸素遮断層が挙げられる。
【００５５】
前記酸素遮断層に使用される酸素遮断性樹脂は、酸素バリア性の高い樹脂として一般に知られているものであればどのようなものでも使用できる。主なものとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００５６】
これらの酸素遮断性樹脂は、冷水溶液、温水溶液、有機溶媒溶液、またはエマルションなどの形態で塗布できる。
【００５７】
請求項１７に記載の発明は、請求項２〜１６の何れか１項に記載の方法によって製造されたことを特徴とする平版印刷版に関する。
【００５８】
前記平版印刷版においては、光重合性感光層の表面に、均一な中間層が形成され、その上にオーバーコート層が形成されている。
【００５９】
したがって、光重合性感光層の表面が接着性を帯びている場合においても、中間層を形成することにより、表面の接着性を無くすることができるから、製造ラインにおいて光重合性感光層を形成した側に搬送ローラが当接しても、光重合性感光層が搬送ローラに付着して破損するなどの事故が生じることはない。
【００６０】
また、中間層として酸素遮断性樹脂の層を形成すれば、光重合性感光層の表面には、酸素遮断性を有する層として中間層とオーバーコート層とが形成されるから、既存の設備においてライン速度を上げた場合、およびオーバーコート層形成液の塗布量を減少させた場合のように、オーバーコート層にピンホールが残る可能性が高い製造条件で平版印刷版を製造した場合においても、オーバーコート層に形成されたピンホールは、その下の中間層によって塞がれる。したがって、前記ピンホールから侵入した空気中の酸素によって光重合性感光層の光重合性が失われることがないから、前記平版印刷版は、高い保存安定性を有している。
【００６１】
請求項１８に記載の発明は、持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記支持体ウェブの少なくとも一方の面に感光層を形成する感光層形成手段と、前記感光層形成手段で形成された感光層の表面に塗布液を塗布、乾燥して上層を形成する上層形成手段とを有し、前記上層形成手段は、前記支持体ウェブに前記塗布液を塗布する回転塗布手段を有する塗布部と、前記塗布部が備える回転塗布手段を駆動回転させる駆動回転部と、前記支持体ウェブの搬送速度を測定するウェブ搬送速度検出部と、前記ウェブ搬送速度検出部における支持体ウェブ搬送速度の測定結果に基づき、前記回転塗布手段の周速が前記搬送速度に実質的に等しくなるように前記駆動回転部を制御する駆動回転制御部とを備えてなることを特徴とする平版印刷版製造装置に関する。
【００６２】
前記平版印刷版製造装置においては、ウェブ搬送速度検出部において前記支持体ウェブの搬送速度を測定し、前記駆動回転制御部においては、前記搬送速度の測定結果に基づいて前記回転塗布手段の周速が前記搬送速度に実質的に等しくなるように駆動回転部を制御しているから、たとえばバーコータにおいてラップ角が０〜３度と小さな場合においても、ワイヤバーのような回転塗布手段は、前記搬送速度に実質的に等しい周速で回転する。
【００６３】
したがって、感光層が、光重合性感光層やポジ型感光層のように膜強度が低い場合においても、回転塗布手段の表面に感光層が付着したり、回転塗布手段の表面に一定の模様が設けられている場合において、前記回転塗布手段が表面に付着した光重合性感光層によって前記模様が目詰まりしたり、前記回転塗布手段によって光重合性感光層が剥れたり押し傷がついたりすることなく、均一な厚さで上層形成液を塗布できる。
【００６４】
「支持体ウェブの搬送速度と実質的に等しい周速で回転させる」ことについては請求項５のところで説明した通りである。
【００６５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る製造方法で製造された平版印刷版の各構成要素について詳説する。
【００６６】
１．支持体ウェブ
支持体ウェブとしては、純アルミニウムまたはアルミニウム合金の帯状薄板であるアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化したものが使用される。
【００６７】
アルミニウムウェブの粗面化は、たとえば、機械的粗面化工程→アルカリエッチング工程（１）→デスマット工程（１）→電解粗面化工程→アルカリエッチング工程（２）→デスマット工程（２）という順序で行うことができる。前記各処理工程の間には水洗工程を挿入することが好ましい。
【００６８】
前記機械的粗面化工程においては、アルミニウムウェブを一定方向に搬送しつつ、アルミニウムウェブの表面に研磨剤を吹きつけてローラ状のナイロンブラシで擦るブラシグレイン処理などを行うことができる。
【００６９】
前記アルカリエッチング工程においては、アルミニウムウェブの両面または粗面化した側の面に苛性ソーダなどのアルカリ溶液を噴霧することにより、アルカリエッチング処理を行うことができる。アルカリエッチング工程（１）とアルカリエッチング工程（２）とにおいては、使用するアルカリ溶液の濃度や組成、温度が異なっていてもよい。
【００７０】
デスマット工程においては、アルミニウムウェブの両面または粗面化した側の面に塩酸や硝酸などの酸性溶液を噴霧することにより、デスマット処理を行う。後述する電解粗面化処理においてアルミニウムウェブの表面にスマットと称する微量成分の黒色酸化物が析出するが、前記デスマット処理により除去される。デスマット工程（１）とデスマット工程（２）とにおいては、使用する酸性溶液の濃度や種類、組成、温度が異なっていてもよい。
【００７１】
電解粗面化工程においては、通常は、前記アルミニウムウェブを酸性電解液中で交流電解する。酸性電解液としては、希塩酸や希硝酸が主に使用される。電解粗面化工程は１回だけでもよく、２回以上行ってもよい。
【００７２】
前記粗面化処理が終了したら、前記アルミニウムウェブに陽極酸化処理を施し、次に、水ガラス溶液等により、親水化処理を施してもよい。
【００７３】
前記純アルミニウムおよびアルミニウム合金としては、アルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記載の、例えばＪＩＳ Ａ １０５０材、ＪＩＳ Ａ ３１０３材、ＪＩＳ Ａ ３００５材、ＪＩＳ Ａ １１００材、ＪＩＳ Ａ ３００４材、および引っ張り強度を増す目的でこれらに５重量％以下のマグネシウムを添加した合金などが挙げられる。また、再生アルミニウムも使用できる。
【００７４】
２．光重合性感光層
光重合性感光層としては、たとえばエチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有するものが挙げられる。
【００７５】
光重合性感光層におけるエチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの比率には特に制限はないが、重量比で、高分子バインダが１に対してエチレン性不飽和化合物は１．３以上が好ましく、中でも１．３〜２．５が好ましく、特に１．５〜２．３の範囲が好ましい。エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの比率を前記範囲に設定することにより、特に感度および耐刷性に優れた平版印刷版が得られる。
【００７６】
また、光重合開始剤は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し、０．０５〜１００重量部、好ましくは０．１〜７０重量部、更に好ましくは０．２〜５０重量部の範囲で用いることができる。光重合開始剤の使用量が前記範囲内であれば、可視レーザ光を照射したときに光重合性感光層が迅速に重合、固化するから好ましい。
【００７７】
光重合性感光層には、必要に応じ、増感剤、熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤等の種々の成分を配合することができる。
【００７８】
以下、各成分について詳説する。
【００７９】
２−１ エチレン性不飽和化合物
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を含む付加重合可能な化合物が挙げられ、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物の中から任意に選択することができる。
【００８０】
これらの化合物には、例えばエチレン性不飽和モノマー、前記エチレン性不飽和モノマーの２量体や３量体などのプレポリマー、前記エチレン性不飽和モノマーの低分子量重合体であるオリゴマー、およびそれらの混合物などが包含される。
【００８１】
前記エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、およびマレイン酸などのエチレン性不飽和結合を有するエチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルである不飽和エステルモノマー、前記エチレン性不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドである不飽和アミドモノマーなどが挙げられる。
【００８２】
不飽和エステルモノマーとしては、
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートアクリル酸エステルなどのアクリル酸エステル、
テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等のメタクリル酸エステル、
エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネートなどのイタコン酸エステル、
エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネートなどのクロトン酸エステル、
エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネートなどのイソクロトン酸エステル、
エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレートなどのマレイン酸エステルなどがあげられる。
【００８３】
これらの不飽和エステルモノマーは、２種以上を併用することもできる。
【００８４】
前記不飽和アミドモノマーとしては、たとえば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等があげられる。
【００８５】
その他の例としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に下記の一般式（Ａ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ_２ ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ
（ただし、ＲおよびＲ′はＨ又はＣＨ_３を示す。）
で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させたビニルウレタン化合物等があげられる。ポリイソシアネート化合物としては、たとえば特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されているものが挙げられる。
【００８６】
また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートをあげることができる。さらに日本接着協会誌 ｖｏｌ． ２０、Ｎｏ． ７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００８７】
２−２ 光重合開始剤
光重合開始剤としては、使用する光源の波長に応じて種々の公知な光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。前記光重合開始剤は、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
紫外レーザ光を光源として使用する場合には、前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾインエーテル、ミヒラーズケトン、アントラキノン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン等が使用される。
【００８９】
また、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視光線、アルゴンレーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレーザーを光源とする場合には、米国特許第２，８５０，４４５ 号に記載のある種の感光性染料、染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料との併用系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号）、環状トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９−１４０２０３号）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９３４０号）、特定のメロシアニン色素とラジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０、２−１７９６４３、８−１２９２５７、８−２２０７５７、８−２２０７５６、８−２２０７５５号）、チタノセンと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１１１０号）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン性不飽和化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号）、チタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）チタノセンと特定のベンゾピラン色素の系（特開平８−３３４８９７号）等を挙げることができる。これらのうち、感度の観点からは、特定のメロシアニン色素とラジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０、２−１７９６４３、８−１２９２５７、８−２２０７５７、８−２２０７５６、８−２２０７５５号）やチタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）チタノセンと特定のベンゾピラン色素の系（特開平８−３３４８９７号）等の光重合開始系を使用できる。
【００９０】
２−３ 高分子バインダ
高分子バインダは、光重合性感光層を形成するための皮膜形成剤として機能する。
【００９１】
高分子バインダーとしては、線状有機ポリマーを用いることが好ましい。このような「線状有機ポリマー」としては、公知のものが使用できる。現像液として水または弱アルカリ性現像液を用いるときは、水や弱アルカリ性溶液に可溶であるかまたは膨潤する水可溶性ポリマーが好ましく、現像液として有機溶剤現像液を用いるときは、有機溶媒可溶性ポリマーが好ましい。
【００９２】
水可溶性有機ポリマーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているもの、即ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無水物を付加させたものなどがある。
【００９３】
特にこれらの中で、ベンジル基又はアリル基と、カルボキシル基を側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
【００９４】
また、特公平７−１２００４号、特公平７−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号の各公報、特願平１０−１１６２３２号明細書等に記載される酸基を含有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
【００９５】
さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーとして、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【００９６】
有機溶媒可溶性ポリマーとしては、前記アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステルなどのの不飽和エステルモノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。また、これらの不飽和エステルモノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系モノマーとの共重合体、および前記不飽和エステルモノマーと前記スチレン系モノマーと（メタ）アクリロニトリルとの共重合体も挙げられる。これらの共重合体は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれであってもよいが、ランダムポリマーが好ましい。
【００９７】
高分子バインダーとして使用されるポリマーの重量平均分子量については好ましくは５０００以上であり、さらに好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量については好ましくは１０００以上であり、さらに好ましくは２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに好ましくは１．１〜１０の範囲である。
【００９８】
２−４ その他の成分
また、本発明においては以上の基本成分の他に感光材料の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩等があげられる。熱重合防止剤の添加量は、全固形分の重量に対して約０．０１％〜約５％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で光重合層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５％〜約１０％が好ましい。
【００９９】
更に光重合層の着色を目的として、着色剤を添加してもよい。着色剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。染料および顔料の添加量は全固形分の約０．５％〜約５％が好ましい。
【０１００】
加えて、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を加えてもよい。
【０１０１】
これらの添加量は全組成物の１０％以下が好ましい。
【０１０２】
２−５ 光重合性感光層の形成
光重合性感光層は、前記エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤、高分子バインダなどの各成分を有機溶剤に溶解または懸濁させた感光層形成液を支持体ウェブに塗布し、乾燥させて形成できる。
【０１０３】
前記有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これらの溶剤は、単独あるいは混合して使用することができる。
ここで、塗布溶液中の固形分の濃度は、２〜５０重量％が好ましい。
【０１０４】
前記感光層形成液には、塗布面質を向上するために界面活性剤を添加することができる。
【０１０５】
その被覆量は乾燥後の重量に換算して約０．１ｇ／ｍ^２〜約１０ｇ／ｍ^２の範囲が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ^２の範囲がより好ましい。
【０１０６】
３．中間層およびオーバーコート層
中間層は、光重合性感光層に重ねて形成される非接着性層であり、換言すれば光重合性感光層のべとつきを防止し、光重合性感光層が搬送ローラの表面に接着するのを防止する機能を有する層である。一方、オーバーコート層は、前記中間層に重ねて空気中の酸素から前記光重合性感光層を保護する機能を有している。
【０１０７】
中間層は、光重合性感光層が搬送ローラの表面に接着するのを防止でき、また、オーバーコート層との密着性が良好なものであれば、どのような樹脂でも使用できるが、オーバーコート層と同様に、高い酸素遮断性を有する酸素遮断性樹脂を用いることが、オーバーコート層にピンホールが残存しないようにして光重合性感光層を空気中の酸素から確実に保護できる点、およびオーバーコート層との密着性が良好な点から好ましい。
【０１０８】
中間層およびオーバーコート層に使用できる酸素遮断性樹脂としては、具体的には、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール／フタル酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／ビニルアルコール／フタル酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなどのような水溶性ポリマーが挙げられ、これらは単独または混合して使用できる。前記水溶性ポリマーのうちでは、酸素遮断性および現像除去性の点からポリビニルアルコールが最も好ましい。
【０１０９】
前記酸素遮断性樹脂としては、ほかに、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体樹脂のような塩化ビニリデン樹脂、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂など、酸素遮断性が高い樹脂として一般に知られているものが挙げられる。
【０１１０】
前記ポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を付与するのに充分な数の未置換ビニルアルコール単位を有している限り、ビニルアルコール単位の水酸基の一部がエステル、エーテル、およびアセタールで置換されていても良く、また、ビニルアルコールと他のモノマーとの共重合体の形態を有していても良い。
【０１１１】
ポリビニルアルコールの具体例としては７１〜１００％加水分解され、重合繰り返し単位が３００から２４００の範囲のものをあげることができる。具体的には、株式会社クラレ製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８等が挙げられる。
【０１１２】
前記酸素遮断性樹脂の種類は、所望の酸素遮断性・現像除去性の他、カブリ性、光重合性感光層およびオーバーコート層との密着性を考慮して決定することができる。また、中間層においては、オーバーコート層と同一の種類の酸素遮断性樹脂を使用してもよく、また，異なる種類の酸素遮断性樹脂を使用してもよいが、同一の種類の酸素遮断性樹脂を使用すれば、オーバーコート層との密着性が良くなるから好ましい。ただし、前記中間層と前記オーバーコート層とでは、酸素遮断性樹脂の分子量が異なっていてもよい。
【０１１３】
中間層およびオーバーコート層に使用される酸素遮断性樹脂の酸素透過係数は１×１０^−１６〜１×１０^−１０ｃｍ^３・ｃｍ／ｃｍ^２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇの範囲が適当であり、特に好ましくは１×１０^−１５〜１×１０^−１１ｃｍ^３・ｃｍ／ｃｍ^２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇである。酸素遮断性樹脂の分子量は、２０００〜１０００万の範囲が好ましく、特に２万〜３００万の範囲のものが好ましい。
【０１１４】
中間層およびオーバーコート層は、前記酸素遮断性樹脂の溶液またはエマルションを主成分とする中間層形成液またはオーバーコート層形成液を塗布し、乾燥させることにより、形成できるが、前記中間層形成液としては、既に形成された光重合性感光層に対して影響を及ぼさないようなものを用いることが好ましい。
【０１１５】
たとえば、高分子バインダとして水可溶性ポリマーを用いたときは、中間層形成液としては塩化ビニリデン樹脂の有機溶媒溶液が好ましい。一方、高分子バインダとして有機溶媒可溶性ポリマーを用いたときは、中間層形成液としては、ポビニルアルコールやポリビニルピロリドンの水溶液、または塩化ビニリデン樹脂のエマルションが好ましい。
【０１１６】
中間層形成液およびオーバーコート層形成液には、更にグリセリン、ジプロピレングリコール等を前記酸素遮断性樹脂に対して数重量％配合して、得られる中間層に可撓性を付与することができる。また、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミノカルボン酸塩、アルキルアミノジカルボン酸塩等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤を、前記酸素遮断性樹脂に対して数重量％配合して塗布性を改善することができる。また、酸素遮断性樹脂としてポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーを使用する場合には、光重合性感光層との密着性を高めるため、アクリル系エマルジョンまたは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合体などを前記酸素遮断性樹脂に対して２０〜６０重量％配合してもよい。
【０１１７】
５．製造ライン
中間層およびオーバーコート層の形成に使用される製造ラインの一例を図１に示す。
【０１１８】
製造ライン１００は、支持体ウェブＷの搬送方向ａに沿って上流側から下流側に向かって連続的に搬送しつつ、支持体ウェブＷ上に光重合性感光層、中間層、およびオーバーコート層を順次形成して平版印刷版Ｐを製造するラインである。
【０１１９】
製造ライン１００は、図１に示すように、支持体ウェブＷの搬送方向ａに沿って光重合性感光層形成液を塗布する感光層塗布部２と、感光層塗布部２で塗布された光重合性感光層形成液の層を乾燥して光重合性感光層を形成する感光層乾燥部４と、感光層乾燥部４を通過した支持体ウェブＷを冷却する第１冷却部６と、第１冷却部６を通過した支持体ウェブＷの光重合性感光層の表面に中間層形成液を塗布する中間層塗布部８と、中間層塗布部８で塗布された中間層形成液を乾燥して中間層を形成する中間層乾燥部１０と、中間層乾燥部１０を通過した支持体ウェブＷを冷却する第２冷却部１２と、第２冷却部１２を通過した支持体ウェブＷの中間層の表面にオーバーコート層形成液を塗布するオーバーコート層塗布部１４と、オーバーコート層塗布部１４で塗布されたオーバーコート層形成液を乾燥させてオーバーコート層を形成し、平版印刷原版Ｐとするオーバーコート層乾燥部１６と、オーバーコート層乾燥部１６を通過した平版印刷原版Ｐを冷却する第３冷却部１８と、第３冷却部１８で冷却された平版印刷版Ｐを巻き取る巻取り部２０とが設けられている。
【０１２０】
感光層塗布部２と感光層乾燥部４との間には、搬送ローラ２２が設けられ、感光層乾燥部４と第１冷却部６との間には搬送ローラ２４が設けられている。また、中間層乾燥部１０と第２冷却部１２との間には搬送ローラ２６が設けられ、第２冷却部１２とオーバーコート層塗布部１４との間には、搬送ローラ２８、３０、および３２が設けられている。オーバーコート層塗布部１４とオーバーコート層乾燥部１６との間には、搬送ローラ３４および３６が設けられ、オーバーコート層乾燥部１６と第３冷却部１８との間には搬送ローラ３８が設けられている。搬送ローラ４０は、第３冷却部１８と巻取り部２０との間に設けられた搬送ローラである。
【０１２１】
感光層塗布部２、中間層塗布部８、およびオーバーコート層塗布部１４にはワイヤバーコータが使用される。ワイヤバーコータが備えるワイヤバーについては［課題を解決するための手段］で述べたとおりである。
【０１２２】
感光層塗布部２において支持体ウェブＷの粗面化面に光重合性感光層形成液が塗布され、塗布された光重合性感光層形成液は感光層乾燥部４で乾燥される。感光層乾燥部４から導出された支持体ウェブＷは、温度が約１００℃と高く、表面に形成された光重合性感光層は軟膜状態で傷つきやすいが、第１冷却部６を通過するうちに、６０〜７０℃程度に冷却される。中間層塗布部８においては、第１冷却部６を通過した支持体ウェブＷの光重合性感光層に重ねて中間層形成液が塗布され、中間層乾燥部１０において乾燥され、光重合性感光層の表面が中間層で被覆されることにより、光重合性感光層の表面は接着性を失う。ここで、搬送ローラ２６、２８、３０、および３２は、何れも、支持体ウェブＷの光重合性感光層が形成された側の面に当接するが、前述のように、光重合性感光層の表面は中間層に被覆されて接着性を失っているので、光重合性感光層が搬送ローラ２６、２８、３０、および３２に付着することはない。また、中間層塗布部８と中間層乾燥部１０との間には搬送ローラは設けられていないから、未乾燥の中間層形成液が搬送ローラに付着するトラブルが生じることもない。
【０１２３】
なお、感光層塗布部２およびオーバーコート層塗布部１４においてはバーコータの代わりにスライドビードコータ、エクストルージョンコータ、ロールコータ等の各種塗布装置を用いてもよい。
【０１２４】
図１に示す製造ラインにおいては、図２に示すように、中間層塗布部８にワイヤバー駆動制御装置８２を設けてもよい。
【０１２５】
中間層塗布部８は、ワイヤバー８０Ａによって中間層形成液を塗布するワイヤバーコータ８０と、ワイヤバーコータ８０の上流側および下流側に配設され、支持体ウェブＷがワイヤバー８０Ａに所定のラップ角α（０度のラップ角も含む。）で巻き掛けられるように支持体ウェブＷを上方からワイヤバー８０Ａに押圧する上流側押圧ローラ８６および下流側押圧ローラ８８と、ワイヤバー８０Ａを駆動回転する駆動モータ８４と、支持体ウェブＷの搬送速度を測定して、前記測定結果に応じて駆動回転モータ８４の回転速度を制御するワイヤバー駆動制御装置８２とを備える。
【０１２６】
前記製造ラインは、本発明に係る平版印刷版製造装置の一例であり、感光層塗布部２と感光層乾燥部４と第１冷却部６とは、前記平版印刷版製造装置における感光層形成手段に相当し、中間層塗布部８と中間層乾燥部１０と第２冷却部１２とは、前記平版印刷版製造装置における上層形成手段に相当する。
【０１２７】
そして、ワイヤバーコータ８０、ワイヤバー８０Ａ、ワイヤバー駆動制御装置８２、および駆動モータ８４は、それぞれ、前記上層形成手段の備える塗布部、回転塗布手段、ウェブ搬送速度検出部と駆動回転制御部、および駆動回転部に相当する。
【０１２８】
ワイヤバー駆動制御装置８２は、上流側押圧ローラ８６よりも上流側において支持体ウェブＷの裏面、即ち光重合性感光層の形成されていない側の面に当接しつつ支持体ウェブＷに従動する速度検出ローラ８２Ａと、速度検出ローラ８２Ａの回転軸に直結されて速度検出ローラ８２Ａの回転数を検出するロータリーエンコーダ８２Ｂと、ロータリーエンコーダ８２Ｂで検出された回転数と速度検出ローラ８２Ａの外径とから前記搬送速度を求める演算部８２Ｃと、演算部８２Ｃで求めた搬送速度とワイヤバー８０の周速とが実質的に等しくなるように駆動モータ８４の回転速度を制御するモータ制御装置８２Ｄとを有する。速度検出ローラ８２Ａとロータリーエンコーダ８２Ｂとは前記ウェブ搬送速度検出部に相当し、演算部８２Ｃとモータ制御装置８２Ｄとは前記駆動回転制御部に相当する。
【０１２９】
前記製造ラインにおいては、このように、ワイヤバー駆動制御装置８２によってワイヤバー８０Ａの周速が支持体ウェブＷの搬送速度と実質的に等しくなるようにワイヤバー８０Ａの回転速度が制御されるから、ラップ角αが０〜３度と小さな場合においても、ワイヤバー８０Ａは支持体ウェブＷに追随して回転する。
【０１３０】
したがって、光重合性感光層がワイヤバー８０Ａによって削られて光重合性感光層が剥離したり、ワイヤバー８０Ａの溝に光重合性感光層が付着してワイヤバー８０Ａが目詰まりすることなく、中間層形成液が安定して塗布できる。
【０１３１】
中間層形成液は、乾燥後の重量が０．１５ｇ／ｍ^２以上になるように塗布することが好ましく、特に、０．２０ｇ／ｍ^２以上になるように塗布することが好ましく、０．２０〜０．５０ｇ／ｍ^２の範囲になるように塗布することが、搬送ロールへの平版印刷版の表面の接着を防止する点から好ましい。一方、オーバーコート層形成液は、乾燥後の重量が、中間層との合計で０．５〜５ｇ／ｍ^２になるように塗布するのが好適であり、特に１〜３ｇ／ｍ^２になるように塗布するのが好適である。
【０１３２】
【実施例】
（実施例１〜１３、比較例１〜５）
厚さ０．２４ｍｍのアルミニウムウェブの表面に、ブラシグレイン法によって機械的砂目立てを施した後、交流電解槽において電気的砂目立て処理を行った。次いで、陽極酸化皮膜の量が２ｇ／ｍ^２になるように陽極酸化処理を施し、親水化処理を行って支持体ウェブを製造した。
【０１３３】
次に、図１に示す製造ラインを用い、支持体ウェブの搬送速度を一定に設定し、感光層塗布部２において、前記支持体ウェブの粗面化面に、乾燥後の膜量が１．５ｇ／ｍ^２になるように光重合性感光層形成液を塗布し、塗布した光重合性感光層形成液を感光層乾燥部４において１００℃の熱風で乾燥させ、第１冷却部６で支持体ウェブを所定の温度まで冷却して光重合性感光層を形成した。
【０１３４】
次に、中間層塗布部８において、前記光重合性感光層の上に液温２３〜２５度の中間層塗布液を塗布し、中間層乾燥部１０において１２０℃の熱風で乾燥させて中間層を形成した。支持体ウェブの搬送速度をモニタするとともに、中間層塗布部８におけるワイヤバーの回転速度を変化させ、ワイヤバーへの光重合性感光層の付着および付着した光重合性感光層による目詰まりの有無を目視で評価した。また、中間層を形成した支持体ウェブをサンプリングして中間層を剥離し、表面を電子顕微鏡で観察して光重合性感光層の剥離の有無および程度を評価した。ワイヤバーへの光重合性感光層の付着および目詰まりの度合い、および光重合性感光層の剥離の程度については、以下に示す４段階の基準に従って評価した。
【０１３５】
◎…なし、○…殆どなし、△…若干あり、×…かなりあり。
【０１３６】
結果を表１および表２に示す。
【０１３７】
前記ワイヤバーの周速は、支持体ウェブＷの搬送速度に対して所定の倍数になるように設定した。前記倍数については表１および表２に示す。なお、実施例１〜６および比較例１、２、３では、第１冷却部６で３５〜３８℃に冷却した支持体ウェブに中間層形成液を塗布し、実施例７〜１３および比較例４および５では、第１冷却部６で６０〜６３℃に冷却した支持体ウェブに中間層形成液を塗布した。
【０１３８】
【表１】

【０１３９】
【表２】

光重合性感光層形成液および中間層形成液の処方を以下に示す。
【０１４０】

【０１４１】
【化１】

【０１４２】
【化２】

なお、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比は２．５である。

【０１４３】
なお、前記中間層形成液の粘度は４．５ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【０１４４】
表１および表２に示すように、中間層塗布部８におけるワイヤバーの周速と支持体ウェブの搬送速度との速度比が０．９〜１．１倍の範囲のときは、支持体ウェブの温度が３５〜３８℃の場合、および６０〜６３℃の場合の何れにおいても、ワイヤバーのワイヤの間の溝には光重合性感光層の著しい付着や目詰まりは見られなかったが、前記速度比が前記範囲外のときは、前記ワイヤ間の溝には、光重合性感光層の著しい付着や目詰まりが見られた。なお、表１と表２とを比較すると、支持体ウェブの温度が３５〜３８℃である表１においては、前記速度比が０．９０〜１．１０の範囲において、前記光重合性感光層の付着や目詰まりは殆どまたは全く見られなかったのに対し、支持体ウェブの温度が６０〜６３℃である表２においては、前記光重合性感光層の付着や目詰まりは殆どまたは全く見られない速度比の範囲は０．９５〜１．０５と、表１の結果よりも狭かった。これは、前記光重合性感光層形成液においては、エチレン性不飽和化合物が高分子バインダよりも多いので、前記光重合性感光層形成液を塗布して形成される光重合性感光層も高温で軟膜化し、ワイヤバーによる擦れに対して弱くなっているためであると推察される。
【０１４５】
（実施例１４〜４３）
実施例１〜１３と同様に作製した支持体ウェブの砂目立て面に、図１に示す製造ラインを用いて光重合性感光層形成液Ｐ−１、Ｐ−２、またはＰ−３を塗布し、１００℃の熱風で乾燥して光重合性感光層を形成した。そして、その上に中間層形成液Ｃ−１〜Ｃ−１０の何れかを塗布し、１２０℃の熱風で乾燥して中間層を形成した。
【０１４６】
Ｐ−１液、Ｐ−２液、およびＰ−３液は、何れも下記の基本処方：

を基本とし、Ｐ−１、Ｐ−２，およびＰ−３は、エチレン性不飽和化合物／高分子バインダ（重量比）がそれぞれ１．８（Ｐ−１）、２．３（Ｐ−２）、２．５（Ｐ−３）になるようにエチレン性不飽和化合物を増量した。また、メチルエチルケトンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとトルエンとの比率は、上の基本処方と同一に設定したが、Ｐ−１液〜Ｐ−３液の総固形分濃度が前記基本処方と同一になるように各溶媒の量を調整した。
【０１４７】
また、Ｃ−１液〜Ｃ−５液は、以下の処方：

を有するとともに、２５℃における粘度が、
Ｃ−１液 … １．５ｍＰａ・ｓ
Ｃ−２液 … ５．４ｍＰａ・ｓ
Ｃ−３液 …１０．２ｍＰａ・ｓ
Ｃ−４液 …２０．４ｍＰａ・ｓ
Ｃ−５液 …２５．４ｍＰａ・ｓ
になるように蒸留水の量を調節した。
【０１４８】
一方、Ｃ−６〜Ｃ−１０液は、以下の処方：

を有するとともに、２５℃における粘度が、
Ｃ−６液 … １．３ｍＰａ・ｓ
Ｃ−７液 … ５．１ｍＰａ・ｓ
Ｃ−８液 … ９．８ｍＰａ・ｓ
Ｃ−９液 …２０．１ｍＰａ・ｓ
Ｃ−１０液 …２４．９ｍＰａ・ｓ
になるように蒸留水の量を調節した。
【０１４９】
中間層塗布部８においては、ワイヤ径０．１５ｍｍ、ロッド径１０ｍｍのワイヤバーを用い、ラップ角を１０度に、支持体ウェブの張力を１００ｋｇ／ｍに設定した。なお、Ｃ−１液〜Ｃ−１０液の液温は約２３℃であり、中間層形成液を塗布するときの支持体ウェブの温度は約５０〜６５℃であった。
【０１５０】
中間層塗布部８におけるワイヤバーへの光重合性感光層の付着および付着した光重合性感光層による目詰まりの有無、光重合性感光層の剥離の有無、およびワイヤ押し痕の有無を評価した。ワイヤバーへの光重合性感光層の付着および目詰まりの度合い、および光重合性感光層の剥離の有無については、実施例１〜１３および比較例１〜５と同様の手順に従って評価した。また、ワイヤ押し痕の有無についても、光重合性感光層の剥離の有無と同様に表面を電子顕微鏡で観察して光重合性感光層の剥離の有無および程度を評価した。評価は、以下に示す４段階の基準で行った。
【０１５１】
◎…なし、○…殆どなし、△…若干あり、×…かなりあり。
【０１５２】
結果を表３に示す。なお、表３に示す塗布速度は、光重合性感光層上に均一に中間層形成液を塗布できる支持体ウェブの搬送速度の最大値を示す。
【０１５３】
【表３】

表３に示すように、実施例１４〜４３の何れにおいても、ワイヤバーへの光重合性感光層の付着および目詰まり、並びに光重合性感光層の剥離およびワイヤ押し痕は殆ど乃至全く見られなかった。しかし、粘度が約１〜１０ｍＰａ・ｓのＣ−１〜Ｃ−３液およびＣ−５〜Ｃ−８液を塗布した場合には、塗布速度が５０〜１２５ｍ／分であり、高速でも安定に塗布できたのに対し、粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えるＣ−４液、Ｃ−５液、Ｃ−９液、Ｃ−１０液を塗布した場合には、塗布速度が２４〜３１ｍ／分であった。
【０１５４】
このことから、中間層形成液の好適な粘度は２０ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは１〜２０ｍＰａ・ｓであり、最も好ましくは１．３〜２０ｍＰａ・ｓであることが判る。
【０１５５】
（実施例４４〜５６、比較例６）
光重合性感光層形成液としてエチレン性不飽和化合物／高分子バインダの重量比が２．５であるＰ−３液を用い、中間層形成液として２５℃での粘度が５．４ｍＰａ・ｓであるＣ−２液を用い、前記中間層形成液を４５℃の支持体ウェブに塗布した。また、中間層塗布部８においては、塗布バーとしてワイヤのない平滑バー、およびワイヤ径が０．０４〜０，４０ｍｍのワイヤバーを用いた。
【０１５６】
上記の点を除いては、実施例１３〜４３と同様に塗布を行い、中間層を形成した支持体ウェブについて光重合性感光層の付着や目詰まり、光重合性感光層の剥離、およびワイヤ押し痕の有無に加えて表面の接着性を評価した。光重合性感光層による目詰まりの有無、光重合性感光層の剥離の有無、およびワイヤ押し痕の有無については、実施例１３〜４４と同様の手順および基準に従って評価した。表面の接着性については、常温の支持体ウェブにおける中間層の表面を指先で触ったときの粘着性に基き、以下の基準：
◎ …べとつき無し、
○ …べとつき殆ど無し、
△ …べとつき若干あり、
× …べとつきかなりあり
に基いて評価した。結果を表４に示す。
【０１５７】
【表４】

表４から明らかなように、ワイヤーバーを用いた実施例４４〜５６では、ワイヤバーへの光重合性感光層の付着や目詰まり、光重合性感光層の剥離、およびワイヤ押し痕は殆ど、若しくは全く見られず、また中間層も接着性を帯びてはいなかった。これに対して平滑バーを用いた比較例６では、ワイヤバーへの光重合性感光層の付着や目詰まり、光重合性感光層の剥離、およびワイヤ押し痕は全く見られなかったものの、中間層表面にはべとつきが明確に認められた。
【０１５８】
（実施例５７〜７０、参考例１〜６）
中間層塗布部８においてワイヤーバーとしてワイヤ直径が０．１５ｍｍのものを用い、ラップ角を０度〜１５度の範囲で変化させるとともに、支持体ウェブの張力を３０〜２５０ｋｇ／ｍの範囲で変化させて中間層形成液の塗布を行った以外は、実施例４４〜５６と同様に実施した。結果を表５に示す。
【０１５９】
【表５】

表５から、ラップ角は３〜１０度の範囲が好ましく、支持体ウェブの張力は３０〜２００ｋｇ／ｍの範囲が好ましいことが判る。但し、参考例１〜６に示すラップ角および支持体ウェブ張力においても、組成の異なる中間層形成液を使用すればワイヤバーへの光重合性感光層の付着や目詰まり、光重合性感光層の剥離、およびワイヤ押し痕の発生は見られないと考えられる。
【０１６０】
（実施例７１〜７４）
実施例５７〜７０のうち、特に良好な結果の得られた実施例６３、６４、６６、６７について、中間層の上に、以下の組成のオーバーコート層形成液を塗布して乾燥し、光重合性感光層、中間層、およびオーバーコート層の３層からなる光重合型の平版印刷版を作製した。なお、オーバーコート層は、中間層との合計乾燥重量が２．０ｇ／ｍ^２になるように塗布し、１２０℃の熱風で１分間乾燥した。オーバーコート層形成液の処方を以下に示す。
【０１６１】

【０１６２】
得られた平版印刷版は、保存安定性に特に優れ、空気中で長期間保存しても良好な製版性を有していた。
【０１６３】
（実施例７５〜８２）
図１に示す製造ラインにおいて、図２に示すように、中間層塗布部８におけるワイヤバーコータ８０のワイヤバー８０Ａを駆動回転させる駆動モータ８４と、駆動モータ８４の回転を制御するワイヤバー駆動制御装置８２とを設けたものを用い、支持体ウェブＷの搬送速度に実質的に等しい周速でワイヤバー８０Ａを駆動回転させた以外は、参考例１〜３および実施例５７〜６１と同様に実施した。結果を表６に示す。
【０１６４】
【表６】

表６から明らかなように、ラップ角が０〜３度と小さな場合においても、支持体ウェブＷの搬送速度とワイヤバー８０Ａの周速とが実質的に等しくなるようにワイヤバー８０Ａの回転を制御することにより、光重合性感光層の表面にワイヤ押し傷を生じさせたり、ワイヤバー８０Ａに剥離した光重合性感光層が付着して目詰まりを生じさせたりすることなく、安定して中間層形成液を塗布することができた。
【０１６５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、感光層の膜強度が低い場合にも、中間層形成液などの塗布液を前記感光層の表面に安定に塗布でき、中間層などの上層を安定に形成できる平版印刷版の製造方法、前記製造方法を効果的に実施できる平版印刷版製造装置、および感光層に上層が重ねて形成された平版印刷版において、感光層の膜強度が低い場合にも感光層に欠陥が存在しない平版印刷版が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の平版印刷版の製造方法で使用できる製造ラインの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１の製造ラインにおいて、中間層塗布部にワイヤバー駆動制御装置を設けた例につき、中間層塗布部付近の構成を示す概略図である。
【符号の説明】
２ 感光層塗布部
４ 感光層乾燥部
６ 第１冷却部
８ 中間層塗布部
１０ 中間層乾燥部
１２ 第２冷却部
１４ オーバーコート層塗布部
１６ オーバーコート層乾燥部
１８ 第３冷却部
８０ ワイヤバー塗布部
８０Ａ ワイヤバー
８２ ワイヤバー駆動制御装置
８４ 駆動モータ

Claims (18)

1. 支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記支持体ウェブの少なくとも一方の面に感光層を形成する感光層形成工程と、
   前記感光層の表面に塗布液を塗布、乾燥して上層を形成する上層形成工程とを有し、
   前記上層形成工程においては、回転塗布手段を、前記支持体ウェブの搬送速度に対して０．９〜１．１倍の周速で回転させて前記塗布液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
2. 帯状のアルミニウムウェブの少なくとも一方の面を粗面化した支持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記粗面化面に光重合性感光層を形成する光重合性感光層形成工程と、
   前記光重合性感光層の表面に中間層形成液を塗布、乾燥して非接着性の中間層を形成する中間層形成工程とを有し、
   前記中間層形成工程においては、表面にワイヤが巻回されたワイヤバーを、前記支持体ウェブの搬送速度に対して０．９〜１．１倍の周速で回転させて前記中間層形成液を塗布することを特徴とする平版印刷版の製造方法。
3. 前記中間層形成工程においては、前記ワイヤバーを前記支持体ウェブに従動回転させる請求項２に記載の平版印刷版の製造方法。
4. 前記中間層形成工程においては、前記ワイヤバーを前記範囲の回転速度で駆動回転させる請求項２に記載の平版印刷版の製造方法。
5. 前記中間層形成工程においては、前記支持体ウェブの搬送速度を測定し、前記測定結果に基づいて前記搬送速度に実質的に等しい周速で前記ワイヤバーを駆動回転させる請求項４に記載の平版印刷版の製造方法。
6. 前記光重合性感光層は、エチレン性不飽和化合物と高分子バインダと光重合開始剤とを含有する請求項２〜５の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
7. 前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３以上である請求項６に記載の平版印刷版の製造方法。
8. 前記エチレン性不飽和化合物と高分子バインダとの重量比が１．３〜２．５である請求項７に記載の平版印刷版の製造方法。
9. 前記中間層形成工程で塗布される中間層形成液は、水溶性ポリマー水溶液を主成分とする請求項２〜８の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
10. 前記中間層形成液が含有する水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンから選択される少なくとも１種である請求項９に記載の平版印刷版の製造方法。
11. 前記中間層形成工程で塗布される中間層形成液の粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓ（２５℃）である請求項２〜１０の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
12. 前記ワイヤバーに巻回されるワイヤの直径は０．０４〜０．４ｍｍの範囲である請求項２〜１１の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
13. 前記ワイヤバーのロッド径は、５〜１３ｍｍである請求項２〜１２の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
14. 前記中間層形成工程において前記ワイヤバーのラップ角が３〜２０度になるように前記中間層の塗布を行う請求項２〜１３の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
15. 前記中間層形成工程において前記支持体ウェブを前記ワイヤバーに２０〜２５０ｋｇ／ｍの張力で巻き掛ける請求項２〜１４の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
16. 前記中間層の表面にオーバーコート層を形成するオーバーコート層形成工程を有する請求項２〜１５の何れか１項に記載の平版印刷版の製造方法。
17. 請求項２〜１６の何れか１項に記載の方法によって製造されたことを特徴とする平版印刷版。
18. 持体ウェブを一定方向に搬送しつつ、前記支持体ウェブの少なくとも一方の面に感光層を形成する感光層形成手段と、
    前記感光層形成手段で形成された感光層の表面に塗布液を塗布、乾燥して上層を形成する上層形成手段とを有し、
    前記上層形成手段は、前記支持体ウェブに前記塗布液を塗布する回転塗布手段を有する塗布部と、前記塗布部が備える回転塗布手段を駆動回転させる駆動回転部と、前記支持体ウェブの搬送速度を測定するウェブ搬送速度検出部と、前記ウェブ搬送速度検出部における支持体ウェブ搬送速度の測定結果に基づき、前記回転塗布手段の周速が前記搬送速度に実質的に等しくなるように前記駆動回転部を制御する駆動回転制御部とを備えてなることを特徴とする平版印刷版製造装置。

Images