JP2005029712A - Silicone-based substrate-free double-coated tape - Google Patents
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Description
本発明は、耐熱性および耐薬品性等のシリコーン系粘着剤の優れた特性を保持し、且つコストパフォーマンスに優れたシリコーン系基材レス両面粘着シートに関する。 The present invention relates to a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that retains the excellent characteristics of a silicone-based pressure-sensitive adhesive such as heat resistance and chemical resistance and is excellent in cost performance.
シリコーン系粘着シートは、耐熱性や、耐薬品性などに優れているため、耐熱テープ、耐熱マスキングラベル、電気絶縁用テープ、ヒートシールテープ、メッキマスキング、プラスチック成型用スロットライナー、耐火電線用マイカテープバインダー等に使用されている。これらのシリコーン系粘着シートにおいて、シリコーン系粘着剤による粘着面を、実用に供するまで安定に保護するために、種々の剥離紙（セパレータ）が用いられている。前記セパレータで用いられる剥離剤としては、適する剥離性や良好な粘着力を得るために、一般的にフッ素系剥離剤に限られている（特許文献１〜特許文献５参照）。このようなフッ素系剥離剤が用いられている粘着テープとしては、例えば、粘着剤に球状シリコーンポリマーを配合して、粘着剤表面が粗面化されており、且つフルオロシリコーン系剥離剤による剥離処理面を有するセパレータが用いられている両面テープや、ポリジメチルシリコーン系粘着剤による粘着剤層に、含フッ素置換基を有する剥離剤による剥離処理面が貼り合わせられた粘着テープなどが開示されている。 Silicone adhesive sheet is excellent in heat resistance and chemical resistance, so heat resistant tape, heat resistant masking label, electrical insulation tape, heat seal tape, plating masking, slot liner for plastic molding, mica tape for fireproof wire Used in binders. In these silicone-based pressure-sensitive adhesive sheets, various release papers (separators) are used in order to stably protect the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive until it is practically used. The release agent used in the separator is generally limited to a fluorine-based release agent in order to obtain suitable release properties and good adhesive strength (see Patent Documents 1 to 5). As an adhesive tape in which such a fluorine-based release agent is used, for example, a spherical silicone polymer is blended in an adhesive, the surface of the adhesive is roughened, and a release treatment with a fluorosilicone release agent is performed. A double-sided tape using a separator having a surface, an adhesive tape in which a release treatment surface with a release agent having a fluorine-containing substituent is bonded to an adhesive layer with a polydimethylsilicone adhesive, and the like are disclosed. .
しかしながら、フッ素系剥離剤は、一般的に、非常に高価であるので、シリコーン系粘着シートは、その特性は優れていても、限られた分野又は用途でしか用いられていなかった。そのため、より一層、低コストで得られるものが求められている。 However, since the fluorine-based release agent is generally very expensive, the silicone-based pressure-sensitive adhesive sheet has been used only in a limited field or application even though its characteristics are excellent. Therefore, what is obtained at a lower cost has been demanded.
従って、本発明の目的は、シリコーン系粘着剤の優れた特性を保持し、且つコストパフォーマンスに優れたシリコーン系基材レス両面粘着シートを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that retains the excellent characteristics of the silicone-based pressure-sensitive adhesive and has excellent cost performance.
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、シリコーン系粘着シートで用いられる剥離性処理剤（剥離剤）として、特定のシリコーン系剥離剤を用いると、シリコーン系粘着剤に対して優れた剥離性を発揮でき、しかも、コストパフォーマンスにも優れており、そのため、低コストでシリコーン系粘着シートを提供することができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that when a specific silicone release agent is used as a release treatment agent (release agent) used in a silicone adhesive sheet, The present inventors have found that excellent peelability can be exhibited and cost performance is excellent, and therefore a silicone pressure-sensitive adhesive sheet can be provided at low cost. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明は、シリコーン系粘着剤層が、セパレータの剥離処理面と貼り合わせられた形態のシリコーン系基材レス両面粘着シートであって、シリコーン系粘着剤層の少なくとも一方の面に貼り合わせられている剥離処理面が、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤により形成されていることを特徴とするシリコーン系基材レス両面粘着シートである。 That is, the present invention is a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in which the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the release-treated surface of the separator, and is bonded to at least one surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer The silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the release treated surface is formed of a release agent containing a polysiloxane release agent.
前記シリコーン系粘着剤としては、フェニル基含有シリコーン系粘着剤が好適である。また、ポリシロキサン系剥離剤としては、ポリジメチルシロキサン系剥離剤を好適に用いることができる。 As the silicone-based adhesive, a phenyl group-containing silicone-based adhesive is suitable. As the polysiloxane release agent, a polydimethylsiloxane release agent can be suitably used.
本発明では、シリコーン系粘着剤層のそれぞれの面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、異なる組成を有していることが好ましい。特に、シリコーン系粘着剤層の一方の面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、ポリシロキサン系剥離剤、またはポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤であり、且つシリコーン系粘着剤層の他方の面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、ポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤、またはフッ素系剥離剤であることが好適である。 In this invention, it is preferable that the release agent which forms the peeling process surface bonded together on each surface of a silicone type adhesive layer has a different composition. In particular, the release agent that forms the release treatment surface bonded to one surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer is a polysiloxane-based release agent, or a release agent that includes a polysiloxane-based release agent and a fluorine-based release agent. The release agent that forms the release treatment surface bonded to the other surface of the silicone adhesive layer is a release agent containing a polysiloxane release agent and a fluorine release agent, or a fluorine release agent. Is preferred.
本発明のシリコーン系基材レス両面粘着シートは、セパレータの両面に、剥離処理面が形成されており、セパレータの片面に形成されたシリコーン系粘着剤層の表面を、セパレータの他方の面の剥離処理面と重ね合わせてロール状に巻回した形態を有していてもよい。 The silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a release-treated surface formed on both sides of the separator, and the surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of the separator is peeled off from the other side of the separator. You may have the form which overlapped with the processing surface and was wound in roll shape.
本発明のシリコーン系基材レス両面粘着シートは、前記構成を有しているので、シリコーン系粘着剤の優れた特性を保持し、且つコストパフォーマンスに優れている。そのため、優れた粘着特性を有するシリコーン系基材レス両面粘着シートを安価に提供することができる。 Since the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-described configuration, it retains the excellent characteristics of the silicone-based pressure-sensitive adhesive and is excellent in cost performance. Therefore, a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesive properties can be provided at low cost.
以下に、本発明の実施の形態を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、同一の部材や部分などには同一の符号を付している場合がある。
図１は本発明のシリコーン系基材レス両面粘着シートの一例を部分的に示す概略断面図である。図１において、１はシリコーン系基材レス両面粘着シート、２はシリコーン系粘着剤層、３はセパレータ、４はセパレータである。図１におけるシリコーン系基材レス両面粘着シート１は、シリコーン系粘着剤層２の両面に、それぞれ、セパレータ３、セパレータ４が貼り合わせられた構成を有している。シリコーン系粘着剤層２と貼り合わせられているセパレータ（３，４）のうち、少なくとも一方のセパレータは、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤により形成された剥離処理層からなる剥離処理面（剥離面）を有している。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings as necessary. In addition, the same code | symbol may be attached | subjected to the same member, a part, etc.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view partially showing an example of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. In FIG. 1, 1 is a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, 2 is a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer, 3 is a separator, and 4 is a separator. 1 has a configuration in which a
また、本発明のシリコーン系基材レス両面粘着シートは、図２で示されるように、両面が剥離処理面となっているセパレータの一方の面側の剥離処理面と、シリコーン系粘着剤層とが貼り合わされ、且つシリコーン系粘着剤層の表面と、セパレータの他方の面側の剥離処理面とが重なるようにロール状に巻回された構成を有していてもよい。この場合、セパレータの両面の剥離処理面うち、少なくとも一方の剥離処理面が、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤により形成された構成を有している。 Moreover, as shown in FIG. 2, the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a release-treated surface on one side of a separator whose both surfaces are release-treated surfaces, a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer, And the surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and the release surface on the other side of the separator may be wound in a roll shape. In this case, among the release treatment surfaces on both sides of the separator, at least one release treatment surface has a configuration formed by a release agent containing a polysiloxane-based release agent.
図２は本発明のシリコーン系基材レス両面粘着シートの他の例を部分的に示す概略断面図である。図２において、１１はシリコーン系基材レス両面粘着シートの巻回体、２１はシリコーン系粘着剤層、３１は両面に剥離処理面が形成されているセパレータである。図２におけるシリコーン系基材レス両面粘着シートの巻回体１１は、シリコーン系粘着剤層２１の片面に、セパレータ３１の一方の面側の剥離処理面が貼り合わせられ、且つシリコーン系粘着剤層２１の粘着面と、セパレータ３１の他方の面側の剥離処理面とが重なるようにロール状に巻回された構成を有している。セパレータ３１は、少なくとも、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤により形成された剥離処理層からなる剥離処理面を有している。すなわち、セパレータ３１のそれぞれの剥離処理面のうち、少なくとも一方の剥離処理面は、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤により形成された剥離処理層からなる剥離処理面である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view partially showing another example of the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. In FIG. 2, 11 is a roll of a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, 21 is a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer, and 31 is a separator having a release-treated surface on both sides. The wound body 11 of the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in FIG. 2 has a release treatment surface on one side of the
このように、本発明のシリコーン系基材レス両面粘着シートは、シリコーン系粘着剤層の両面が、セパレータの剥離処理面と貼り合わせられた形態を有しており、且つ前記シリコーン系粘着剤層の少なくとも一方の面に貼り合わせられている剥離処理面が、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤により形成されているので、セパレータの基材を変形させたり、あるいは破損させたりすることなく容易にセパレータを、シリコーン系粘着剤層の粘着面より剥離させることができる。もちろん、シリコーン系粘着剤層は、シリコーン系粘着剤の優れた特性（耐熱性や耐薬品性など）を保持することができる。従って、高価なフッ素系剥離剤を用いなくてもよく、または高価なフッ素系剥離剤の使用量を低減することができ、シリコーン系基材レス両面粘着シートはコストパフォーマンスに優れている。なお、このようなポリシロキサン系剥離剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン系剥離剤である場合、その価格は、フッ素系剥離剤に比較して約１／５〜１／１０である。 Thus, the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a form in which both sides of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer are bonded to the release treatment surface of the separator, and the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer Since the release-treated surface bonded to at least one of the surfaces is formed of a release agent containing a polysiloxane release agent, it is easy without deforming or damaging the separator substrate. The separator can be peeled off from the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. Of course, the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer can retain the excellent properties (heat resistance, chemical resistance, etc.) of the silicone-based pressure-sensitive adhesive. Therefore, it is not necessary to use an expensive fluorine-based release agent, or the amount of the expensive fluorine-based release agent can be reduced, and the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in cost performance. As such a polysiloxane release agent, for example, when it is a polydimethylsiloxane release agent, the price is about 1/5 to 1/10 of that of a fluorine release agent.
［シリコーン系粘着剤層］
シリコーン系粘着剤層は、前述のように、シリコーン系粘着剤により形成されている。このようなシリコーン系粘着剤としては、特に制限されず、公知乃至慣用のシリコーン系粘着剤を用いることができ、例えば、過酸化物架橋型シリコーン系粘着剤（過酸化物硬化型シリコーン系粘着剤）や、付加反応型シリコーン系粘着剤などを用いることができ、なかでも付加反応型シリコーン系粘着剤を好適に用いることができる。なお、シリコーン系粘着剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
[Silicone adhesive layer]
As described above, the silicone pressure-sensitive adhesive layer is formed of a silicone pressure-sensitive adhesive. Such a silicone-based pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and a known or commonly used silicone-based pressure-sensitive adhesive can be used. For example, a peroxide-crosslinked silicone pressure-sensitive adhesive (peroxide-curable silicone-based pressure-sensitive adhesive) ) Or an addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive, etc., among which an addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive can be suitably used. In addition, a silicone type adhesive can be used individually or in combination of 2 or more types.
また、シリコーン系粘着剤としては、フェニル基を有しているオルガノポリシロキサン（シリコーン系ポリマー）によるシリコーン系粘着剤（フェニル基含有シリコーン系粘着剤）が好ましい。このようなフェニル基含有シリコーン系粘着剤としては、例えば、ポリメチルフェニルシリコーン系粘着剤や、ポリエチルフェニルシリコーン系粘着剤等のポリアルキルフェニルシリコーン系粘着剤などが挙げられる。 Moreover, as a silicone adhesive, the silicone adhesive (phenyl group containing silicone adhesive) by the organopolysiloxane (silicone polymer) which has a phenyl group is preferable. Examples of such phenyl group-containing silicone pressure-sensitive adhesives include polymethylphenyl silicone pressure-sensitive adhesives and polyalkylphenyl silicone pressure-sensitive adhesives such as polyethylphenyl silicone pressure-sensitive adhesives.
前記付加反応型シリコーン系粘着剤は、付加反応型のシリコーン系粘着剤であれば特に制限されないが、フェニル基を有しているオルガノポリシロキサンによる付加反応型シリコーン系粘着剤（付加反応型のフェニル基含有シリコーン系粘着剤）が好ましい。このような付加反応型のフェニル基含有シリコーン系粘着剤におけるフェニル基を有しているオルガノポリシロキサンとしては、前述のように、例えば、ポリメチルフェニルシロキサン（ポリメチルフェニルシリコーン）や、ポリエチルフェニルシロキサン（ポリエチルフェニルシリコーン）等のポリアルキルフェニルシロキサン（ポリアルキルフェニルシリコーン）などが挙げられる。 The addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as it is an addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive, but an addition reaction type silicone pressure sensitive adhesive (addition reaction type phenyl) by an organopolysiloxane having a phenyl group. Group-containing silicone adhesive) is preferred. Examples of the organopolysiloxane having a phenyl group in such an addition reaction type phenyl group-containing silicone pressure-sensitive adhesive include polymethylphenylsiloxane (polymethylphenylsilicone) and polyethylphenylsiloxane as described above. And polyalkylphenylsiloxane (polyalkylphenyl silicone) such as siloxane (polyethylphenylsilicone).
なお、付加反応型のフェニル基含有シリコーン系粘着剤としては、例えば、商品名「ＸＲ３７−Ｂ５３８９」（ＧＥ東芝シリコーン社製）などが市販されている。 As an addition reaction type phenyl group-containing silicone pressure-sensitive adhesive, for example, a trade name “XR37-B5389” (manufactured by GE Toshiba Silicone) is commercially available.
具体的には、付加反応型シリコーン系粘着剤は、例えば、シリコーンゴムとシリコーンレジンとを含有し、さらに必要に応じて架橋剤や、充填剤、可塑剤、老化防止剤、帯電防止剤、着色剤（顔料や染料など）等の添加剤などを含有するシリコーン系粘着剤組成物などが挙げられる。前記シリコーンゴムとしては、シリコーン系のゴム成分であれば特に制限されないが、フェニル基を有しているオルガノポリシロキサン（特に、メチルフェニルシロキサンを主な構成単位としているオルガノポリシロキサン）からなるシリコーンゴムが好適である。このようなシリコーンゴムにおけるオルガノポリシロキサンには、必要に応じて、ビニル基等の各種官能基が導入されていてもよい。なお、シリコーンゴムにおけるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、通常、１５万以上であるが、好ましくは２８万〜１００万であり、特に５０万〜９０万が好適である。 Specifically, the addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive contains, for example, a silicone rubber and a silicone resin, and further includes a crosslinking agent, a filler, a plasticizer, an anti-aging agent, an antistatic agent, and a coloring as necessary. And silicone-based pressure-sensitive adhesive compositions containing additives such as additives (such as pigments and dyes). The silicone rubber is not particularly limited as long as it is a silicone rubber component, but is a silicone rubber made of an organopolysiloxane having a phenyl group (particularly, an organopolysiloxane having methylphenylsiloxane as a main constituent unit). Is preferred. Various functional groups such as vinyl groups may be introduced into the organopolysiloxane in such a silicone rubber, if necessary. The weight average molecular weight of the organopolysiloxane in the silicone rubber is usually 150,000 or more, preferably 280,000 to 1,000,000, particularly preferably 500,000 to 900,000.
また、前記シリコーンレジンとしては、シリコーン系粘着剤（シリコーン系感圧接着剤）に使用されているシリコーン系のレジンであれば特に制限されないが、例えば、構成単位「Ｒ3Ｓｉ1/2」からなるＭ単位、構成単位「ＳｉＯ2」からなるＱ単位、構成単位「ＲＳｉＯ3/2」からなるＴ単位、および構成単位「Ｒ2ＳｉＯ」からなるＤ単位から選択される少なくとも１種の単位を有する（共）重合体からなるオルガノポリシロキサンからなるシリコーンレジンなどが挙げられる。なお、前記構成単位におけるＲは炭化水素基又はヒドロキシル基を示す。前記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（メチル基、エチル基等のアルキル基など）、脂環式炭化水素基（シクロヘキシル基等のシクロアルキル基など）、芳香族炭化水素基（フェニル基、ナフチル基等のアリール基など）などが挙げられる。前記Ｍ単位と、Ｑ単位、Ｔ単位およびＤ単位から選択された少なくとも１種の単位との割合（比）としては、例えば、前者／後者（モル比）＝０．３／１〜１．５／１（好ましくは０．５／１〜１．３／１）程度であることが望ましい。 The silicone resin is not particularly limited as long as it is a silicone-based resin used in a silicone-based pressure-sensitive adhesive (silicone-based pressure-sensitive adhesive). For example, from the structural unit “R 3 Si 1/2 ” At least one unit selected from an M unit, a Q unit composed of a structural unit “SiO 2 ”, a T unit composed of a structural unit “RSiO 3/2 ”, and a D unit composed of a structural unit “R 2 SiO”. Examples thereof include a silicone resin composed of an organopolysiloxane composed of a (co) polymer. In the structural unit, R represents a hydrocarbon group or a hydroxyl group. Examples of the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group (an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group), an alicyclic hydrocarbon group (such as a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group), an aromatic hydrocarbon group ( Aryl group such as phenyl group and naphthyl group). The ratio (ratio) between the M unit and at least one unit selected from the Q unit, the T unit, and the D unit is, for example, the former / the latter (molar ratio) = 0.3 / 1 to 1.5. / 1 (preferably 0.5 / 1 to 1.3 / 1).
このようなシリコーンレジンにおけるオルガノポリシロキサンには、必要に応じて、ビニル基等の各種官能基が導入されていてもよい。なお、導入される官能基は、架橋反応を生じることが可能な官能基であってもよい。シリコーンレジンにおけるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、通常、１０００以上であるが、好ましくは１０００〜２００００であり、特に１５００〜１００００が好適である。 Various functional groups such as vinyl groups may be introduced into the organopolysiloxane in such a silicone resin, if necessary. The functional group to be introduced may be a functional group capable of causing a crosslinking reaction. The weight average molecular weight of the organopolysiloxane in the silicone resin is usually 1000 or more, preferably 1000 to 20000, and particularly preferably 1500 to 10,000.
シリコーンゴムと、シリコーンレジンとの配合割合としては、特に制限されないが、例えば、シリコーンゴム１００重量部に対して、シリコーンレジンが１００〜２２０重量部（特に、１２０〜１８０重量部）であることが好ましい。 The blending ratio of the silicone rubber and the silicone resin is not particularly limited. For example, the silicone resin may be 100 to 220 parts by weight (particularly 120 to 180 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the silicone rubber. preferable.
なお、シリコーンゴムと、シリコーンレジンとを含有するシリコーン系粘着剤組成物において、シリコーンゴムと、シリコーンレジンとは、単に混合されている混合状態となっていてもよく、該混合により、シリコーンゴムと、シリコーンレジンとが反応して縮合物（特に部分縮合物）となっている縮合状態となっていてもよい。 In the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition containing silicone rubber and silicone resin, the silicone rubber and the silicone resin may be in a mixed state in which the silicone rubber and the silicone rubber are mixed. Further, it may be in a condensed state in which a silicone resin reacts to form a condensate (particularly a partial condensate).
また、シリコーンゴムと、シリコーンレジンとを含有するシリコーン系粘着剤組成物では、架橋構造体とするために、通常、架橋剤を含んでいる。このような架橋剤としては、特に制限されないが、シロキサン系架橋剤（シリコーン系架橋剤）、過酸化物系架橋剤を好適に用いることができる。架橋剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 Moreover, the silicone pressure-sensitive adhesive composition containing silicone rubber and silicone resin usually contains a crosslinking agent in order to obtain a crosslinked structure. Such a crosslinking agent is not particularly limited, and a siloxane crosslinking agent (silicone crosslinking agent) and a peroxide crosslinking agent can be suitably used. A crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
前記シロキサン系架橋剤としては、例えば、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを好適に用いることができる。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキサンにおいて、水素原子が結合しているケイ素原子には、水素原子以外に各種有機基が結合していてもよい。該有機基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；フェニル基等のアリール基の他、ハロゲン化アルキル基などが挙げられるが、合成や取り扱いの観点から、メチル基が好ましい。また、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの骨格構造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれの骨格構造を有していてもよいが、直鎖状が好適である。 As the siloxane-based crosslinking agent, for example, polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule can be suitably used. In such polyorganohydrogensiloxane, various organic groups other than hydrogen atoms may be bonded to the silicon atoms to which hydrogen atoms are bonded. Examples of the organic group include alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group; aryl groups such as a phenyl group, and halogenated alkyl groups. A methyl group is preferable from the viewpoint of synthesis and handling. The skeleton structure of polyorganohydrogensiloxane may have any of a linear, branched, or cyclic skeleton structure, but a linear structure is preferable.
シリコーン系粘着剤によるシリコーン系粘着剤層は、セパレータ（剥離ライナー）の剥離処理面上に、シリコーン系粘着剤を、乾燥後に所定の厚みとなるように塗布して、乾燥を行うことにより形成することができる。シリコーン系粘着剤の塗布に際しては、公知乃至慣用の塗布方法を利用することができる。 The silicone-based pressure-sensitive adhesive layer made of a silicone-based pressure-sensitive adhesive is formed by applying a silicone-based pressure-sensitive adhesive so as to have a predetermined thickness after drying on the release-treated surface of the separator (release liner), and then drying. be able to. In applying the silicone-based pressure-sensitive adhesive, a known or common application method can be used.
シリコーン系粘着剤層の厚み（乾燥後の厚み）としては、０．００５〜０．３ｍｍが好ましく、特に０．０１〜０．２ｍｍが好適である。なお、シリコーン系粘着剤層は、単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。 As thickness (thickness after drying) of a silicone type adhesive layer, 0.005-0.3 mm is preferable and 0.01-0.2 mm is especially suitable. The silicone pressure-sensitive adhesive layer may have either a single layer or a laminate.
［セパレータ］
セパレータは、前述のように、片面のみが剥離処理面となっている形態を有していてもよく、両面が剥離処理面となっている形態を有していてもよい。なお、片面のみが剥離処理面となっている形態のセパレータを用いる場合、２つのセパレータが必要である。また、両面が剥離処理面となっている形態のセパレータを用いる場合、１つ又は２つのセパレータが必要である。
[Separator]
As described above, the separator may have a form in which only one side is a release treatment surface, or may have a form in which both sides are release treatment surfaces. In addition, when using the separator of the form from which only one side is a peeling process surface, two separators are required. Moreover, when using the separator of the form from which both surfaces become a peeling process surface, one or two separators are required.
このようなセパレータとしては、基材（セパレータ用基材）の少なくとも一方の面（片面又は両面）に、剥離剤により剥離処理面が形成された形態のセパレータが用いられる。前記基材としては、用いられる剥離剤の硬化反応を阻害しないものであれば特に限定するものでは無く、公知乃至慣用のセパレータ用基材を用いることができる。具体的には、基材としては、例えば、プラスチックフィルム、紙、布、不織布、ゴムシート、金属箔、発泡体などが挙げられる。基材の厚みとしては特に制限されず、例えば、１０〜３００μｍ程度の範囲から選択することができる。なお、基材は単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。 As such a separator, a separator in which a release treatment surface is formed with a release agent on at least one side (one side or both sides) of a base material (base material for separator) is used. The substrate is not particularly limited as long as it does not inhibit the curing reaction of the release agent used, and a known or conventional separator substrate can be used. Specifically, examples of the substrate include plastic film, paper, cloth, nonwoven fabric, rubber sheet, metal foil, and foam. It does not restrict | limit especially as thickness of a base material, For example, it can select from the range of about 10-300 micrometers. In addition, the base material may have any form of a single layer or a laminated body.
セパレータの剥離処理面を形成する剥離剤としては、シリコーン系粘着剤層の少なくとも一方の面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤であればよく、従って、シリコーン系粘着剤層のそれぞれの面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、異なる組成を有していてもよい。具体的には、例えば、（１）シリコーン系粘着剤層のそれぞれの面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、同一の又は異なる組成で、且つポリシロキサン系剥離剤、またはポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤であってもよく、（２）シリコーン系粘着剤層の一方の面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、ポリシロキサン系剥離剤、またはポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤であり、且つシリコーン系粘着剤層の他方の面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、ポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤、またはフッ素系剥離剤であってもよい。 As the release agent that forms the release treatment surface of the separator, the release agent that forms the release treatment surface bonded to at least one surface of the silicone pressure-sensitive adhesive layer may be a release agent containing a polysiloxane release agent. Therefore, the release agent that forms the release treatment surface bonded to each surface of the silicone pressure-sensitive adhesive layer may have a different composition. Specifically, for example, (1) release agents that form release treatment surfaces that are bonded to the respective surfaces of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer have the same or different compositions and are polysiloxane-based release agents, or A release agent containing a polysiloxane release agent and a fluorine release agent may be used. (2) The release agent that forms a release treatment surface bonded to one surface of the silicone pressure-sensitive adhesive layer is polysiloxane. A release agent that is a release agent that includes a release agent containing a polysiloxane release agent or a polysiloxane release agent and a fluorine release agent and that forms a release treatment surface that is bonded to the other surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. A release agent containing a system release agent and a fluorine release agent, or a fluorine release agent may be used.
シリコーン系粘着剤層のそれぞれの面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤として、異なる組成の剥離剤を用いることにより、シリコーン系粘着剤層の両粘着面の剥離処理面に対する剥離力が異なるようにすることができるので、基材レスタイプの両面粘着シートであっても、優れた作業性でセパレータを容易に剥離させる、またはロール状に巻回された巻回体を容易に巻き戻すことができるようになる。 By using release agents with different compositions as release agents that form release treatment surfaces that are bonded to the respective surfaces of the silicone pressure-sensitive adhesive layer, the two adhesive surfaces of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer are peeled from the release treatment surface. Since the force can be made different, even a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material can easily peel off the separator with excellent workability, or easily roll a wound body. You will be able to rewind.
なお、シリコーン系粘着剤層のそれぞれの面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤として、異なる組成の剥離剤を用いる際には、前述のように、フッ素系剥離剤を用いることができ、これにより、任意に剥離力をコントロールすることができる。このように、フッ素系剥離剤を用いても、フッ素系剥離剤の使用量は従来よりも少ないので、コスト的にも良好であるといえる。 In addition, when using a release agent having a different composition as a release agent for forming a release treatment surface bonded to each surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer, use a fluorine-based release agent as described above. This makes it possible to arbitrarily control the peeling force. Thus, even if a fluorine-based release agent is used, it can be said that the amount of the fluorine-based release agent used is smaller than the conventional one, so that it is favorable in terms of cost.
（ポリシロキサン系剥離剤）
ポリシロキサン系剥離剤は、ポリシロキサン系ポリマーを主成分とするポリシロキサン系剥離剤組成物により構成することができる。ポリシロキサン系剥離剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
(Polysiloxane release agent)
The polysiloxane release agent can be composed of a polysiloxane release agent composition containing a polysiloxane polymer as a main component. Polysiloxane release agents can be used alone or in combination of two or more.
ポリシロキサン系剥離剤としては、公知のポリシロキサン系剥離剤（シリコーン系剥離剤）から適宜選択して用いることができ、なかでも、付加反応型のポリシロキサン系剥離剤を好適に用いることができる。付加反応型のポリシロキサン系剥離剤は、付加反応型の架橋（硬化反応）により硬化して剥離性被膜を形成し、有用な剥離特性を発現することができる。 As the polysiloxane release agent, a known polysiloxane release agent (silicone release agent) can be appropriately selected and used, and among them, an addition reaction type polysiloxane release agent can be suitably used. . The addition reaction type polysiloxane release agent is cured by addition reaction type crosslinking (curing reaction) to form a peelable film, and can exhibit useful release characteristics.
付加反応型のポリシロキサン系剥離剤は、分子中に、Ｓｉ−Ｈ結合を有する基に対して反応性を有する基（「Ｓｉ−Ｈ結合反応性基」と称する場合がある）を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーと、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー（特に、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー）とを含有するポリシロキサン系剥離剤組成物を用いることができる。 The addition reaction type polysiloxane release agent has two or more groups (sometimes referred to as “Si—H bond reactive groups”) having reactivity with a group having Si—H bonds in the molecule. And a polysiloxane polymer having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule (particularly, two silicon atoms having Si—H bonds in the molecule). And a polysiloxane-based release agent composition containing at least one polysiloxane-based polymer).
なお、「Ｓｉ−Ｈ結合」とは、「ケイ素原子（Ｓｉ）と水素原子（Ｈ）との結合」を意味している。 The “Si—H bond” means “a bond between a silicon atom (Si) and a hydrogen atom (H)”.
Ｓｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーにおいて、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基としては、炭素−炭素不飽和結合を含む基（例えば、アルケニル基など）を用いることができる。前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基（エテニル基）、アリル基(２−プロペニル基)、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基（好ましくはビニル基、プロペニル基、特にビニル基）などが挙げられる。なお、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基は、通常、主鎖又は骨格を形成しているポリシロキサン系ポリマーのケイ素原子（例えば、末端のケイ素原子や、主鎖内部のケイ素原子など）に結合しており、この場合、例えば、モノマー成分として「ＨＯＳｉ（Ｒ1）（Ｒ2）ＯＨ」（Ｒ1はＳｉ−Ｈ結合反応性基、Ｒ2は水素原子又は炭化水素基）を用いることにより、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基が分子中に導入される。 In a polysiloxane polymer having two or more Si-H bond reactive groups, a group containing a carbon-carbon unsaturated bond (such as an alkenyl group) is used as the Si-H bond reactive group. Can do. Examples of the alkenyl group include vinyl group (ethenyl group), allyl group (2-propenyl group), butenyl group, pentenyl group, hexenyl group (preferably vinyl group, propenyl group, particularly vinyl group) and the like. The Si-H bond reactive group is usually bonded to a silicon atom (for example, a terminal silicon atom or a silicon atom inside the main chain) of a polysiloxane polymer forming a main chain or a skeleton. In this case, for example, by using “HOSi (R 1 ) (R 2 ) OH” (R 1 is a Si—H bond reactive group, R 2 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group) as a monomer component, A -H bond reactive group is introduced into the molecule.
また、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーにおいて、主鎖又は骨格を形成しているポリシロキサン系ポリマーとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン系ポリマー、ポリジエチルシロキサン系ポリマー、ポリメチルエチルシロキサン系ポリマー等のポリアルキルアルキルシロキサン系ポリマーや、ポリアルキルアリールシロキサン系ポリマーの他、ケイ素原子含有モノマー成分が複数種用いられている共重合体［例えば、ポリ（ジメチルシロキサン−ジエチルシロキサン）など］などが挙げられ、ポリジメチルシロキサン系ポリマーが好適である。 In addition, in the polysiloxane polymer having two or more Si—H bond reactive groups, examples of the polysiloxane polymer forming the main chain or skeleton include polydimethylsiloxane polymer and polydiethylsiloxane. Polymers, polyalkylalkylsiloxane polymers such as polymethylethylsiloxane polymers, polyalkylarylsiloxane polymers, and copolymers containing a plurality of silicon atom-containing monomer components [for example, poly (dimethylsiloxane) -Diethylsiloxane) etc.] and the like, and polydimethylsiloxane polymers are preferred.
一方、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーにおいて、Ｓｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子としては、主鎖中のケイ素原子、側鎖中のケイ素原子のいずれであってもよく、すなわち、主鎖の構成単位として含まれていてもよく、あるいは、側鎖の構成単位として含まれていてもよい。なお、Ｓｉ−Ｈ結合のケイ素原子の数は、２個以上であれば特に制限されない。 On the other hand, in a polysiloxane polymer having two or more silicon atoms having Si-H bonds in the molecule, the silicon atoms having Si-H bonds include silicon atoms in the main chain and silicon in the side chain. Any of the atoms may be included, that is, it may be included as a constituent unit of the main chain, or may be included as a constituent unit of the side chain. The number of silicon atoms in the Si—H bond is not particularly limited as long as it is 2 or more.
分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーとしては、分子中にモノマー単位として「−Ｓｉ（Ｒ3）（Ｈ）Ｏ−」（Ｒ3は炭化水素基）を少なくとも２個有しているポリシロキサン系ポリマーが好ましく、なかでもポリジメチルハイドロジェンシロキサン系ポリマー［例えば、ポリ（ジメチルシロキサン−メチルシロキサン）など］が好適である。 As a polysiloxane polymer having two or more silicon atoms having Si—H bonds in the molecule, “—Si (R 3 ) (H) O—” (R 3 is carbonized as a monomer unit in the molecule). A polysiloxane polymer having at least two hydrogen groups) is preferable, and a polydimethylhydrogensiloxane polymer [for example, poly (dimethylsiloxane-methylsiloxane)] is particularly preferable.
なお、ポリシロキサン系剥離剤において、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーは、架橋剤としての機能を有している。 In the polysiloxane release agent, a polysiloxane polymer having two or more silicon atoms having Si—H bonds in the molecule has a function as a crosslinking agent.
分子中にＳｉ−Ｈ結合のケイ素原子を２個以上有するポリシロキサン系ポリマーの使用量としては、特に制限されないが、例えば、分子中にＳｉ−Ｈ結合のケイ素原子を２個以上有するポリシロキサン系ポリマーにおけるＳｉ−Ｈ結合のケイ素原子のモル数（「モル数（Ｘ1）」と称する場合がある）と、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有するポリシロキサン系ポリマーにおけるＳｉ−Ｈ結合反応性基のモル数（「モル数（Ｙ1）」と称する場合がある）とが、モル数（Ｘ1）＞モル数（Ｙ1）となる割合が好ましいが、モル数（Ｘ1）／モル数（Ｙ1）が０．８〜２．０（好ましくは１．０〜１．８）程度となる割合の範囲から選択してもよい。 The amount of the polysiloxane polymer having two or more Si-H bonded silicon atoms in the molecule is not particularly limited. For example, the polysiloxane polymer having two or more Si-H bonded silicon atoms in the molecule is used. The number of moles of silicon atoms in the Si—H bond in the polymer (sometimes referred to as “number of moles (X 1 )”) and the Si—H bond in the polysiloxane polymer having two or more Si—H bond reactive groups The number of moles of the reactive group (sometimes referred to as “number of moles (Y 1 )”) is preferably such that the number of moles (X 1 )> number of moles (Y 1 ), but the number of moles (X 1 ). / The number of moles (Y 1 ) may be selected from a range of a ratio of about 0.8 to 2.0 (preferably 1.0 to 1.8).
分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーを、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー（架橋剤）により硬化させる際には、触媒を用いることができ、該触媒としては、白金系触媒（例えば、白金微粒子、塩化白金酸又はその誘導体等の白金系化合物など）を好適に用いることができる。触媒の使用量としては、特に制限されないが、例えば、分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有するポリシロキサン系ポリマー１００重量部（固形分）に対して０．５〜１０重量部（好ましくは１〜７重量部）の範囲から選択することができる。 A polysiloxane polymer having two or more Si-H bond reactive groups in the molecule and a polysiloxane polymer having two or more silicon atoms having a Si-H bond in the molecule (crosslinking agent) ), A catalyst can be used. As the catalyst, a platinum-based catalyst (for example, a platinum-based compound such as platinum fine particles, chloroplatinic acid or a derivative thereof) can be preferably used. The amount of the catalyst used is not particularly limited. For example, 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight (solid content) of a polysiloxane polymer having two or more Si—H bond reactive groups in the molecule. It can be selected from the range (preferably 1 to 7 parts by weight).
本発明では、ポリシロキサン系剥離剤としては、分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基（特に、ビニル基）を２個以上有しているポリジメチルシロキサン系ポリマーと、分子中にモノマー単位として「−Ｓｉ（Ｒ3）（Ｈ）Ｏ−」（Ｒ3は炭化水素基）を２個以上有しているポリジメチルハイドロジェンシロキサン系ポリマーとによるポリジメチルシロキサン系剥離剤を好適に用いることができる。 In the present invention, the polysiloxane release agent includes a polydimethylsiloxane polymer having two or more Si—H bond reactive groups (particularly vinyl groups) in the molecule, and a monomer unit “ A polydimethylsiloxane release agent based on a polydimethylhydrogensiloxane polymer having two or more —Si (R 3 ) (H) O— ”(R 3 is a hydrocarbon group) can be preferably used. .
ポリシロキサン系剥離剤は、前記構成成分（例えば、分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有しているポリジメチルシロキサン系ポリマー、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー、必要に応じて触媒や各種添加剤など）を、必要に応じて有機溶剤を用いて混合することにより調製することができる。なお、ポリシロキサン系剥離剤は、ポリシロキサン系ポリマー等のポリマー成分が有機溶剤に溶解された状態で用いることができる。 The polysiloxane release agent includes the above-described constituent components (for example, a polydimethylsiloxane polymer having two or more Si—H bond reactive groups in the molecule, and two silicon atoms having Si—H bonds in the molecule). It is possible to prepare a polysiloxane polymer having at least one polymer and, if necessary, a catalyst and various additives) by mixing them with an organic solvent as necessary. The polysiloxane release agent can be used in a state where a polymer component such as a polysiloxane polymer is dissolved in an organic solvent.
ポリシロキサン系剥離剤には、公知乃至慣用の添加剤［例えば、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤（染料や顔料等）など］が配合されていてもよい。 The polysiloxane release agent contains known or commonly used additives [for example, fillers, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, colorants (dyes, pigments, etc.)]. Also good.
なお、ポリシロキサン系剥離剤としては、例えば、商品名「ＴＰＲ６６００」（ＧＥ東芝シリコーン社製）、商品名「ＫＳ−７７８」（信越化学社製）等が市販されている。 As the polysiloxane release agent, for example, trade name “TPR6600” (manufactured by GE Toshiba Silicone), trade name “KS-778” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like are commercially available.
（フッ素系剥離剤）
フッ素系剥離剤は、側鎖にフッ素原子を含有する基（フッ素原子含有基）を有するフッ素系ポリマーを主成分とするフッ素系剥離剤組成物により構成することができる。側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系剥離剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
(Fluorine release agent)
A fluorine-type release agent can be comprised by the fluorine-type release agent composition which has as a main component the fluorine-type polymer which has the group (fluorine atom containing group) which contains a fluorine atom in a side chain. The fluorine-type release agent which has a fluorine atom containing group in a side chain can be used individually or in combination of 2 or more types.
前記フッ素原子含有基としては、パーフルオロ基が好適であり、該パーフルオロ基は、１価であってもよく、２価以上の多価であってもよい。１価のフッ素原子含有基としては、例えば、パーフルオロアルキル基（例えば、ＣＦ3ＣＦ2基、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2基など）を好適に用いることができる。該パーフルオロアルキル基は、他の基（例えば、−Ｏ−基、−ＯＣＯ−基、アルキレン基など）を介して主鎖に結合していてもよい。具体的には、１価のフッ素原子含有基は、パーフルオロエーテル基（パーフルオロアルキル−オキシ基等）、パーフルオロエステル基（パーフルオロアルキル−オキシカルボニル基や、パーフルオロアルキル−カルボニルオキシ基等）などの形態であってもよい。前記パーフルオロエーテル基としては、例えば、ＣＦ3ＣＦ2Ｏ基、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ基などが挙げられる。また、前記パーフルオロエステル基としては、例えば、ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＯ基、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＯ基、ＣＦ3ＣＦ2ＣＯＯ基、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯ基などが挙げられる。 The fluorine atom-containing group is preferably a perfluoro group, and the perfluoro group may be monovalent or divalent or higher. As the monovalent fluorine atom-containing group, for example, a perfluoroalkyl group (for example, CF 3 CF 2 group, CF 3 CF 2 CF 2 group, etc.) can be preferably used. The perfluoroalkyl group may be bonded to the main chain via another group (for example, —O— group, —OCO— group, alkylene group, etc.). Specifically, the monovalent fluorine atom-containing group includes a perfluoroether group (perfluoroalkyl-oxy group, etc.), a perfluoroester group (perfluoroalkyl-oxycarbonyl group, perfluoroalkyl-carbonyloxy group, etc.). ) Or the like. Examples of the perfluoroether group include a CF 3 CF 2 O group and a CF 3 CF 2 CF 2 O group. Examples of the perfluoroester group include a CF 3 CF 2 OCO group, a CF 3 CF 2 CF 2 OCO group, a CF 3 CF 2 COO group, and a CF 3 CF 2 CF 2 COO group.
また、２価以上のフッ素原子含有基において、例えば、２価のフッ素原子含有基としては、前記パーフルオロアルキル基に対応したパーフルオロアルキレン基（例えば、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロピレン基など）などが挙げられる。該パーフルオロアルキレン基は、前記パーフルオロアルキル基と同様に、他の基（例えば、−Ｏ−基、−ＯＣＯ−基、アルキレン基など）を介して主鎖に結合していてもよく、例えば、テトラフルオロエチレン−オキシ基、ヘキサフルオロプロピレン−オキシ基等のパーフルオロアルキレン−オキシ基；テトラフルオロエチレン−オキシカルボニル基、ヘキサフルオロプロピレン−オキシカルボニル基等のパーフルオロアルキレン−オキシカルボニル基などの形態であってもよい。 In the divalent or higher valent fluorine atom-containing group, for example, as the divalent fluorine atom-containing group, a perfluoroalkylene group corresponding to the perfluoroalkyl group (for example, a tetrafluoroethylene group, a hexafluoropropylene group, etc.) Etc. The perfluoroalkylene group may be bonded to the main chain via another group (for example, —O— group, —OCO— group, alkylene group, etc.) as in the case of the perfluoroalkyl group. Perfluoroalkylene-oxy groups such as tetrafluoroethylene-oxy group and hexafluoropropylene-oxy group; forms such as perfluoroalkylene-oxycarbonyl groups such as tetrafluoroethylene-oxycarbonyl group and hexafluoropropylene-oxycarbonyl group It may be.
このようなパーフルオロ基（パーフルオロアルキル基やパーフルオロアルキレン基など）などのフッ素原子含有基において、パーフルオロ基部位の炭素数としては特に制限されず、例えば、２以上（好ましくは４以上、さらに好ましくは８以上）である。 In a fluorine atom-containing group such as such a perfluoro group (perfluoroalkyl group, perfluoroalkylene group, etc.), the carbon number of the perfluoro group portion is not particularly limited, and is, for example, 2 or more (preferably 4 or more, More preferably, it is 8 or more.
フッ素原子含有基は、該フッ素原子含有基中に含まれるフッ素原子の全重量（原子重量）が、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマー全量に対して１０〜６０重量％（好ましくは２０〜４０重量％）となるような割合で含有されていることが望ましい。 In the fluorine atom-containing group, the total weight (atomic weight) of fluorine atoms contained in the fluorine atom-containing group is 10 to 60% by weight (preferably based on the total amount of the fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain) It is desirable that it is contained in such a ratio that it becomes 20 to 40% by weight.
このような側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマーにおいて、主鎖または骨格を形成するポリマーとしては、フッ素原子含有基を側鎖に具備することができるポリマーであれば特に制限されないが、ポリシロキサン系ポリマーを好適に用いることができる。すなわち、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマーとしては、側鎖にフッ素原子含有基を有するポリシロキサン系ポリマーを好適に用いることができる。 In such a fluorinated polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain, the polymer forming the main chain or skeleton is not particularly limited as long as it is a polymer that can have a fluorine atom-containing group in the side chain, A polysiloxane polymer can be suitably used. That is, as the fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain, a polysiloxane polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain can be suitably used.
前記フッ素系ポリマーにおける主鎖または骨格を形成するポリシロキサン系ポリマーとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン系ポリマー、ポリジエチルシロキサン系ポリマー、ポリメチルエチルシロキサン系ポリマー等のポリアルキルアルキルシロキサン系ポリマーや、ポリアルキルアリールシロキサン系ポリマーの他、ケイ素原子含有モノマー成分が複数種用いられている共重合体などが挙げられる。 Examples of the polysiloxane polymer that forms the main chain or skeleton in the fluorine-based polymer include polyalkylalkylsiloxane polymers such as polydimethylsiloxane polymers, polydiethylsiloxane polymers, and polymethylethylsiloxane polymers; In addition to alkylaryl siloxane-based polymers, there may be mentioned copolymers in which a plurality of silicon atom-containing monomer components are used.
また、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマーとしては、良好な剥離特性を発現させるため、側鎖にフッ素原子含有基を有するとともに、分子中に、Ｓｉ−Ｈ結合を有する基に対して反応性を有する基（Ｓｉ−Ｈ結合反応性基）を２個以上有していることが好ましい。すなわち、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマーは、分子中にケイ素原子に結合している水素原子（すなわち、Ｓｉ−Ｈ結合を有しているケイ素原子）を２個以上有するポリマー（特に、ポリシロキサン系ポリマー）によって硬化が可能であることが好ましい。 In addition, the fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain has a fluorine atom-containing group in the side chain and a group having a Si—H bond in the molecule in order to develop good peeling properties. It is preferable to have two or more reactive groups (Si—H bond reactive groups). That is, a fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in a side chain is a polymer having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (that is, silicon atoms having Si—H bonds) in the molecule ( In particular, it is preferable that curing is possible with a polysiloxane polymer).
Ｓｉ−Ｈ結合反応性基としては、特に制限されないが、例えば、炭素−炭素不飽和結合を含む基（例えば、アルケニル基など）が挙げられる。前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基（好ましくはビニル基、プロペニル基、特にビニル基）などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as a Si-H bond reactive group, For example, groups (for example, alkenyl group etc.) containing a carbon-carbon unsaturated bond are mentioned. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group (preferably a vinyl group, a propenyl group, and particularly a vinyl group).
このように、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基としてアルケニル基を有し、且つ側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマーは、付加反応により硬化が可能である。このような付加反応型のフッ素系剥離剤は、付加反応型の架橋（硬化反応）により硬化して剥離性被膜を形成し、有用な剥離特性を発現することができる。 Thus, the fluorine-based polymer having an alkenyl group as the Si—H bond reactive group and having a fluorine atom-containing group in the side chain can be cured by an addition reaction. Such an addition reaction type fluorine-based release agent is cured by addition reaction type crosslinking (curing reaction) to form a peelable film, and can exhibit useful release characteristics.
従って、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマーとしては、側鎖にフッ素原子含有基を有し、且つ分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基（ビニル基など）を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーを好適に用いることができる。なお、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基は、主鎖又は骨格を形成しているポリシロキサン系ポリマーのケイ素原子（末端のケイ素原子や、主鎖内部のケイ素原子など）に結合していることが好ましく、この場合、例えば、モノマー成分として「ＨＯＳｉ（Ｒ1）（Ｒ2）ＯＨ」（Ｒ1はＳｉ−Ｈ結合を有する基に対して反応性を有する基、Ｒ2は水素原子又は炭化水素基）を用いることにより、Ｓｉ−Ｈ結合反応性基を分子中に導入することができる。 Therefore, the fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain has a fluorine atom-containing group in the side chain, and two or more Si—H bond reactive groups (such as vinyl groups) in the molecule. The polysiloxane polymer can be preferably used. The Si—H bond reactive group is preferably bonded to a silicon atom (such as a terminal silicon atom or a silicon atom inside the main chain) of the polysiloxane polymer forming the main chain or skeleton. In this case, for example, “HOSi (R 1 ) (R 2 ) OH” (R 1 is a group reactive to a group having a Si—H bond, and R 2 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group as a monomer component. ) Can be used to introduce Si—H bond reactive groups into the molecule.
このような側鎖にフッ素原子含有基を有し、且つＳｉ−Ｈ結合反応性基を有しているフッ素系ポリマーの硬化に際しては、分子中にケイ素原子に結合している水素原子を２個以上有するポリシロキサン系ポリマー（特に、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有しているケイ素原子を２個以上有するポリシロキサン系ポリマー）を好適に用いることができる。このような、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーは、架橋剤としての機能を有している。 When curing a fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in such a side chain and having a Si—H bond reactive group, two hydrogen atoms bonded to the silicon atom are present in the molecule. The polysiloxane polymer having the above (in particular, a polysiloxane polymer having two or more silicon atoms having Si—H bonds in the molecule) can be suitably used. Such a polysiloxane polymer having two or more silicon atoms having Si—H bonds in the molecule has a function as a crosslinking agent.
前記Ｓｉ−Ｈ結合のケイ素原子（水素原子が結合しているケイ素原子）は、主鎖中のケイ素原子、側鎖中のケイ素原子のいずれであってもよい。すなわち、Ｓｉ−Ｈ結合のケイ素原子は、分子中に、主鎖の構成単位として含まれていてもよく、あるいは、側鎖の構成単位として含まれていてもよい。なお、Ｓｉ−Ｈ結合のケイ素原子の数は、２個以上であれば特に制限されない。 The silicon atom of the Si—H bond (silicon atom to which a hydrogen atom is bonded) may be either a silicon atom in the main chain or a silicon atom in the side chain. That is, the silicon atom of the Si—H bond may be included in the molecule as a constituent unit of the main chain, or may be included as a constituent unit of the side chain. The number of silicon atoms in the Si—H bond is not particularly limited as long as it is 2 or more.
分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマーとしては、例えば、分子中にモノマー単位として「−Ｓｉ（Ｒ3）（Ｈ）Ｏ−」（Ｒ3は炭化水素基）を少なくとも２個有しているポリシロキサン系ポリマーが好ましく、なかでも、ポリジメチルハイドロジェンシロキサン系ポリマー［例えば、ポリ（ジメチルシロキサン−メチルシロキサン）など］が好適である。 Examples of the polysiloxane-based polymer having two or more silicon atoms having Si—H bonds in the molecule include “—Si (R 3 ) (H) O—” (R 3 ) as monomer units in the molecule. Is preferably a polysiloxane polymer having at least two hydrocarbon groups, and among them, a polydimethylhydrogensiloxane polymer [for example, poly (dimethylsiloxane-methylsiloxane)] is preferred.
分子中にＳｉ−Ｈ結合のケイ素原子を２個以上有するポリシロキサン系ポリマーの使用量としては、特に制限されないが、例えば、分子中にＳｉ−Ｈ結合のケイ素原子を２個以上有するポリシロキサン系ポリマーにおけるＳｉ−Ｈ結合のケイ素原子のモル数（「モル数（Ｘ2）」と称する場合がある）と、側鎖にフッ素原子含有基を有し、且つ分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有するフッ素系ポリマーにおけるＳｉ−Ｈ結合反応性基のモル数（「モル数（Ｙ2）」と称する場合がある）とが、モル数（Ｘ2）＞モル数（Ｙ2）となる割合が好ましいが、モル数（Ｘ2）／モル数（Ｙ2）が０．８〜２．０（好ましくは１．０〜１．８）程度となる割合の範囲から選択してもよい。 The amount of the polysiloxane polymer having two or more Si-H bonded silicon atoms in the molecule is not particularly limited. For example, the polysiloxane polymer having two or more Si-H bonded silicon atoms in the molecule is used. The number of moles of silicon atoms of the Si—H bond in the polymer (sometimes referred to as “number of moles (X 2 )”), fluorine atom-containing groups in the side chain, and Si—H bond reactivity in the molecule The number of moles of the Si—H bond reactive group in the fluoropolymer having two or more groups (sometimes referred to as “number of moles (Y 2 )”) is the number of moles (X 2 )> number of moles (Y 2 ) Is preferable, but the number of moles (X 2 ) / number of moles (Y 2 ) is selected from a range of ratios of about 0.8 to 2.0 (preferably 1.0 to 1.8). Also good.
側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系ポリマーを、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー（架橋剤）により硬化させる際には、触媒を用いることができ、該触媒としては、白金系触媒（例えば、白金微粒子、塩化白金酸又はその誘導体等の白金系化合物など）を好適に用いることができる。触媒の使用量としては、特に制限されないが、例えば、側鎖にフッ素原子含有基を有し、且つ分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有するフッ素系ポリマー１００重量部（固形分）に対して０．５〜１０重量部（好ましくは１〜７重量部）の範囲から選択することができる。 When curing a fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain with a polysiloxane-based polymer (crosslinking agent) having two or more silicon atoms having Si—H bonds in the molecule, a catalyst is used. As the catalyst, a platinum-based catalyst (for example, platinum-based compounds such as platinum fine particles, chloroplatinic acid or a derivative thereof) can be preferably used. The amount of the catalyst used is not particularly limited. For example, 100 parts by weight (solid content) of a fluorine-based polymer having a fluorine atom-containing group in the side chain and two or more Si-H bond reactive groups in the molecule. ) To 0.5 to 10 parts by weight (preferably 1 to 7 parts by weight).
本発明では、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系剥離剤としては、側鎖にフッ素原子含有基（特に、パーフルオロアルキル基、パーフルオロエーテル基、パーフルオロエステル基）を有し、且つ分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基（特に、ビニル基）を２個以上有しているとともに、主鎖がポリジメチルシロキサン系ポリマーにより構成されているフッ素系ポリマーと、分子中にモノマー単位として「−Ｓｉ（Ｒ3）（Ｈ）Ｏ−」（Ｒ3は炭化水素基）を２個以上有しているポリジメチルハイドロジェンシロキサン系ポリマーとによるフッ素系剥離剤を好適に用いることができる。 In the present invention, the fluorine-based release agent having a fluorine atom-containing group in the side chain has a fluorine atom-containing group (particularly a perfluoroalkyl group, a perfluoroether group, a perfluoroester group) in the side chain, and A fluorine-based polymer having two or more Si-H bond reactive groups (particularly vinyl groups) in the molecule and a main chain composed of a polydimethylsiloxane-based polymer, and a monomer unit in the molecule A fluorine-based release agent comprising a polydimethylhydrogensiloxane-based polymer having two or more “—Si (R 3 ) (H) O—” (R 3 is a hydrocarbon group) can be suitably used.
側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系剥離剤は、前記構成成分（例えば、側鎖にフッ素原子含有基を有し、且つ分子中にＳｉ−Ｈ結合反応性基を２個以上有しているフッ素系ポリマー、分子中にＳｉ−Ｈ結合を有するケイ素原子を２個以上有しているポリシロキサン系ポリマー、必要に応じて触媒や各種添加剤など）を、必要に応じて有機溶剤を用いて混合することにより調製することができる。なお、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系剥離剤は、フッ素系ポリマー等のポリマー成分が有機溶剤に溶解された状態で用いることができる。 The fluorine-based release agent having a fluorine atom-containing group in the side chain has the above-described components (for example, a fluorine atom-containing group in the side chain and two or more Si—H bond reactive groups in the molecule). Fluorine polymer, polysiloxane polymer having two or more silicon atoms having Si-H bonds in the molecule, catalyst and various additives as necessary), and organic solvent as necessary Can be prepared by mixing. In addition, the fluorine-type release agent which has a fluorine atom containing group in a side chain can be used in the state in which polymer components, such as a fluorine-type polymer, were melt | dissolved in the organic solvent.
側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系剥離剤には、公知乃至慣用の添加剤（例えば、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤（染料や顔料等）など）が配合されていてもよい。 Fluorine release agents having a fluorine atom-containing group in the side chain include known or commonly used additives (for example, fillers, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, colorants (dyes, pigments, etc. Etc.) may be blended.
なお、側鎖にフッ素原子含有基を有するフッ素系剥離剤としては、例えば、商品名「Ｘ−７０−２５５」、商品名「Ｘ−７０−２５１」（以上、信越化学社製）、商品名「ＢＹ２４−９００」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）などが市販されている。 In addition, as a fluorine-type release agent which has a fluorine atom containing group in a side chain, brand name "X-70-255", brand name "X-70-251" (above, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make), brand name, for example. “BY24-900” (manufactured by Toray Dow Corning Silicone) is commercially available.
（剥離剤）
本発明では、剥離処理面を形成する剥離剤としては、ポリシロキサン系剥離剤とフッ素系剥離剤とを、それぞれ単独の剥離剤として、あるいは両者を混合した剥離剤として用いることができる。すなわち、剥離剤としては、ポリシロキサン系剥離剤、ポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤、またはフッ素系剥離剤を用いることができる。なお、シリコーン系粘着剤層の少なくとも一方の面に貼り合わせられている剥離処理面を形成する剥離剤が、ポリシロキサン系剥離剤を含む剥離剤（ポリシロキサン系剥離剤、またはポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤）であることが重要である。
(paint remover)
In the present invention, as the release agent for forming the release treatment surface, a polysiloxane release agent and a fluorine release agent can be used as individual release agents or as a release agent in which both are mixed. That is, as the release agent, a polysiloxane release agent, a release agent containing a polysiloxane release agent and a fluorine release agent, or a fluorine release agent can be used. Note that the release agent that forms the release treatment surface bonded to at least one surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer is a release agent containing a polysiloxane release agent (polysiloxane release agent or polysiloxane release agent). And a release agent containing a fluorine-type release agent).
なお、ポリシロキサン系剥離剤及びフッ素系剥離剤を含む剥離剤は、例えば、ポリシロキサン系剥離剤とフッ素系剥離剤とを混合することにより調製することができるが、ポリシロキサン系剥離剤中の各成分と、フッ素系剥離剤中の各成分とを、結果的にポリシロキサン系剥離剤とフッ素系剥離剤とが含まれた剥離剤となるように、適宜混合することによっても調製することができる。ポリシロキサン系剥離剤とフッ素系剥離剤との混合割合は特に制限されない。なお、ポリシロキサン系剥離剤の割合が減少するにつれて、剥離特性は良好であるが、経済的な効果（コスト低減効果）が低下する。 The release agent containing a polysiloxane release agent and a fluorine release agent can be prepared, for example, by mixing a polysiloxane release agent and a fluorine release agent. It can also be prepared by appropriately mixing each component and each component in the fluorine-based release agent so as to result in a release agent containing a polysiloxane release agent and a fluorine-based release agent. it can. The mixing ratio of the polysiloxane release agent and the fluorine release agent is not particularly limited. As the ratio of the polysiloxane release agent decreases, the release characteristics are good, but the economic effect (cost reduction effect) decreases.
剥離処理面は、例えば、剥離剤を、所定の面に塗布した後、乾燥や硬化反応等ための加熱工程を経て形成することができる。なお、乾燥や硬化反応等ための加熱工程では、公知乃至慣用の加熱方法（例えば、熱風式乾燥機を用いる方法など）を利用することができる。 The release treatment surface can be formed, for example, by applying a release agent to a predetermined surface and then performing a heating process for drying, curing reaction, or the like. In the heating step for drying, curing reaction, etc., a known or conventional heating method (for example, a method using a hot air dryer) can be used.
なお、剥離剤は、適正な塗布量で塗布することが重要である。剥離剤の塗布量が、少なすぎると、剥離力（剥離に要する力）が大きくなって実用上問題が生じ、一方、多すぎると、コストが高くなって経済的に不利になる。剥離剤の適正な塗布量（固形分）としては、シリコーン系粘着剤の種類などに応じて適宜選択することができるが、例えば、０．０１〜０．５ｇ／ｍ2程度である。 Note that it is important to apply the release agent in an appropriate amount. If the coating amount of the release agent is too small, the peeling force (force required for peeling) becomes large and causes a problem in practical use. On the other hand, if it is too much, the cost increases and it becomes economically disadvantageous. The appropriate coating amount (solid content) of the release agent can be appropriately selected according to the type of the silicone-based pressure-sensitive adhesive, and is, for example, about 0.01 to 0.5 g / m 2 .
（シリコーン系基材レス両面粘着シート）
本発明のシリコーン系基材レス両面粘着シートは、シリコーン系粘着剤により形成されたシリコーン系粘着剤層を有し、且つ該シリコーン系粘着剤層のそれぞれの面は、片面又は両面に剥離処理面が形成されているセパレータの剥離処理面と貼り合わせられた形態を有している。具体的には、シリコーン系基材レス両面粘着シートの形態としては、（１）シリコーン系粘着剤層のそれぞれの面が、片面又は両面が剥離処理面となっている２つのセパレータの片側の剥離処理面と、それぞれ貼り合わせられ、セパレータ／シリコーン系粘着剤層／セパレータの層構成を有している形態（必要に応じてロール状に巻回することができる）、（２）シリコーン系粘着剤層の一方の面に、両面が剥離処理面となっているセパレータの一方の面側の剥離処理面が貼り合わせられ、シリコーン系粘着剤層の他方の面が、セパレータの他方の面側の剥離処理面が重ね合わせて貼り合わせられるように、ロール状に巻回された形態などが挙げられる。
(Silicone-based substrate-less double-sided adhesive sheet)
The silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer formed of a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and each surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer is a release-treated surface on one side or both sides. It has the form bonded together with the peeling process surface of the separator in which is formed. Specifically, as a form of the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, (1) one-sided peeling of two separators in which each surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer is a single-sided or double-sided surface. Form which is laminated with the treated surface and has a separator / silicone pressure-sensitive adhesive layer / separator layer structure (can be wound into a roll if necessary), (2) silicone pressure-sensitive adhesive One side of the separator is peeled from the other side of the separator, and the other side of the silicone adhesive layer is peeled from the other side of the separator. The form wound by roll shape etc. is mentioned so that a processing surface may be piled up and bonded together.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
商品名「ＴＰＲ６６００」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：１００重量部に対して、商品名「ＣＬ６００」（ＧＥ東芝シリコーン社製；白金系触媒）：３重量部を配合して混合し、さらにｎ−ヘプタンを加えて、１重量％のポリシロキサン系剥離剤の溶液を調製した。この溶液を、基材としてのポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ：３８μｍ）上に、マイヤーバー＃６を用いて塗布し、１２０℃で２分間の熱風乾燥を行って、セパレータ（「セパレータ（Ａ）」と称する場合がある）を作製した。
(Example 1)
Trade name “TPR6600” (manufactured by GE Toshiba Silicone): 100 parts by weight, trade name “CL600” (manufactured by GE Toshiba Silicone; platinum-based catalyst): 3 parts by weight are mixed and mixed. Heptane was added to prepare a 1% by weight polysiloxane release agent solution. This solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm) as a base material using a Mayer bar # 6 and dried with hot air at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a separator (“Separator (A) In some cases).
商品名「Ｘ−７０−２５５」（信越化学社製；パーフルオロエーテル基を有するフッ素系ポリマーと、架橋剤としてのポリジメチルハイドロジェンシロキサンとを含んでいる）：１００重量部に対して、商品名「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」（信越化学社製；白金系触媒）：４重量部を配合して混合し、さらにｎ−ヘプタンとメチルイソブチルケトンとの混合溶媒（ｎ−ヘプタン／メチルイソブチルケトン（重量割合）＝５０／５０）を加えて、１重量％のフッ素系剥離剤の溶液を調製した。この溶液を、基材としてのポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ：３８μｍ）上に、マイヤーバー＃６を用いて塗布し、１２０℃で２分間の熱風乾燥を行って、セパレータ（「セパレータ（Ｂ）」と称する場合がある）を作製した。 Product name “X-70-255” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; contains a fluoropolymer having a perfluoroether group and polydimethylhydrogensiloxane as a crosslinking agent): Name “CAT-PL-50T” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; platinum catalyst): 4 parts by weight are mixed and mixed, and a mixed solvent of n-heptane and methyl isobutyl ketone (n-heptane / methyl isobutyl ketone ( (Weight ratio) = 50/50) was added to prepare a 1% by weight fluorine-based release agent solution. This solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm) as a base material using a Mayer bar # 6 and dried with hot air at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a separator (“Separator (B) In some cases).
商品名「ＸＲ３７−Ｂ５３８９」（ＧＥ東芝シリコーン社製；付加反応型のポリメチルフェニルシリコーン系粘着剤）：１００重量部に対して、商品名「ＸＣ９３−Ｂ０３６８」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：０．５重量部を配合し混合して、シリコーン系粘着剤を調製した。このシリコーン系粘着剤を、前記セパレータ（Ａ）の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し乾燥してシリコーン系粘着剤層を形成し、さらに、前記セパレータ（Ｂ）を、シリコーン系粘着剤層の粘着面と、セパレータ（Ｂ）の剥離処理面とが接触するように重ね合わせて、シリコーン系基材レス両面粘着シートを作製した。 Trade name “XR37-B5389” (manufactured by GE Toshiba Silicone; addition reaction type polymethylphenyl silicone-based adhesive): 100 parts by weight, trade name “XC93-B0368” (manufactured by GE Toshiba Silicone): 0 .5 weight part was mix | blended and mixed and the silicone type adhesive was prepared. This silicone-based pressure-sensitive adhesive is applied onto the release-treated surface of the separator (A) so that the thickness after drying is 30 μm and dried to form a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. Further, the separator (B ) Was laminated so that the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and the release-treated surface of the separator (B) were in contact with each other to produce a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
（実施例２）
商品名「ＫＳ−７７８」（信越化学社製）：１００重量部に対して、商品名「ＣＡＴ−ＰＬ−５６Ｔ」（信越化学社製；白金系触媒）：１重量部を配合して混合し、さらにｎ−ヘプタンを加えて、１重量％のポリシロキサン系剥離剤の溶液を調製した。この溶液を、基材としてのポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ：３８μｍ）上に、マイヤーバー＃６を用いて塗布し、１２０℃で２分間の熱風乾燥を行って、セパレータ（「セパレータ（Ｃ）」と称する場合がある）を作製した。
(Example 2)
Product name “KS-778” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 100 parts by weight of the product name “CAT-PL-56T” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; platinum-based catalyst): 1 part by weight is mixed and mixed. Further, n-heptane was added to prepare a 1% by weight polysiloxane release agent solution. This solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm) as a base material using a Mayer bar # 6 and dried with hot air at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a separator (“Separator (C) In some cases).
商品名「ＸＲ３７−Ｂ４３９９」（ＧＥ東芝シリコーン社製；付加反応型のポリメチルフェニルシリコーン系粘着剤）：１００重量部に対して、商品名「ＸＣ９３−Ｂ０３６８」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：０．５重量部を配合し混合して、シリコーン系粘着剤を調製した。このシリコーン系粘着剤を、前記セパレータ（Ｃ）の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し乾燥してシリコーン系粘着剤層を形成し、さらに、実施例１と同様のセパレータ（Ｂ）を、シリコーン系粘着剤層の粘着面と、セパレータ（Ｂ）の剥離処理面とが接触するように重ね合わせて、シリコーン系基材レス両面粘着シートを作製した。 Product name “XR37-B4399” (manufactured by GE Toshiba Silicone; addition reaction type polymethylphenylsilicone adhesive): 100 parts by weight, product name “XC93-B0368” (manufactured by GE Toshiba Silicone): 0 .5 weight part was mix | blended and mixed and the silicone type adhesive was prepared. This silicone pressure-sensitive adhesive was applied onto the release-treated surface of the separator (C) so that the thickness after drying was 30 μm and dried to form a silicone pressure-sensitive adhesive layer. The same separator (B) was overlapped so that the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and the release-treated surface of the separator (B) were in contact with each other to produce a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
（実施例３）
商品名「Ｘ−７０−２５１」（信越化学社製；パーフルオロエーテル基を有するフッ素系ポリマーと、架橋剤としてのポリジメチルハイドロジェンシロキサンとを含んでいる）：１００重量部に対して、商品名「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」（信越化学社製；白金系触媒）：０．６重量部を配合して混合し、さらに酢酸エチルエステルとジイソプロピルエーテルとの混合溶媒（酢酸エチルエステル／ジイソプロピルエーテル（重量割合）＝７０／３０）を加えて、１重量％のフッ素系剥離剤の溶液を調製した。この溶液を、基材としての、ポリエチレンをラミネートしてクラフト紙上に、マイヤーバー＃１２を用いて塗布し、１２０℃で２分間の熱風乾燥を行って、セパレータ（「セパレータ（Ｄ）」と称する場合がある）を作製した。
(Example 3)
Product name “X-70-251” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; contains fluoropolymer having perfluoroether group and polydimethylhydrogensiloxane as a crosslinking agent): Name “CAT-PL-50T” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; platinum-based catalyst): 0.6 part by weight is mixed and mixed, and a mixed solvent of ethyl acetate and diisopropyl ether (ethyl acetate / diisopropyl ether ( (Weight ratio) = 70/30) was added to prepare a 1% by weight fluorine-based release agent solution. This solution was laminated with polyethylene as a base material and applied onto kraft paper using Meyer bar # 12, followed by hot-air drying at 120 ° C. for 2 minutes, and a separator (referred to as “separator (D)”). In some cases).
実施例２と同様にして、商品名「ＸＲ３７−Ｂ４３９９」（ＧＥ東芝シリコーン社製；付加反応型のポリメチルフェニルシリコーン系粘着剤）：１００重量部に対して、商品名「ＸＣ９３−Ｂ０３６８」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：０．５重量部を配合し混合して、シリコーン系粘着剤を調製した。このシリコーン系粘着剤を、実施例１と同様のセパレータ（Ａ）の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し乾燥してシリコーン系粘着剤層を形成し、さらに、前記セパレータ（Ｄ）を、シリコーン系粘着剤層の粘着面と、セパレータ（Ｄ）の剥離処理面とが接触するように重ね合わせて、シリコーン系基材レス両面粘着シートを作製した。 In the same manner as in Example 2, trade name “XR37-B4399” (manufactured by GE Toshiba Silicone; addition reaction type polymethylphenyl silicone-based adhesive): trade name “XC93-B0368” (100 parts by weight) ( GE Toshiba Silicone Co., Ltd.): 0.5 part by weight was blended and mixed to prepare a silicone-based pressure-sensitive adhesive. This silicone-based pressure-sensitive adhesive is applied onto the release treatment surface of the same separator (A) as in Example 1 so that the thickness after drying is 30 μm and dried to form a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. The separator (D) was overlapped so that the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and the release-treated surface of the separator (D) were in contact with each other to produce a silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
（実施例４）
実施例１と同様にして、商品名「ＴＰＲ６６００」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：１００重量部に対して、商品名「ＣＬ６００」（ＧＥ東芝シリコーン社製；白金系触媒）：３重量部を配合して混合し、さらにｎ−ヘプタンを加えて、１重量％のポリシロキサン系剥離剤の溶液を調製した。
(Example 4)
In the same manner as in Example 1, the product name “CL600” (manufactured by GE Toshiba Silicone; platinum-based catalyst): 3 parts by weight is added to 100 parts by weight of the product name “TPR6600” (manufactured by GE Toshiba Silicone). Then, n-heptane was further added to prepare a 1% by weight polysiloxane release agent solution.
また、実施例１と同様にして、商品名「Ｘ−７０−２５５」（信越化学社製；パーフルオロエーテル基を有するフッ素系ポリマーと、架橋剤としてのポリジメチルハイドロジェンシロキサンとを含んでいる）：１００重量部に対して、商品名「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」（信越化学社製；白金系触媒）：４重量部を配合して混合し、さらにｎ−ヘプタンとメチルイソブチルケトンとの混合溶媒（ｎ−ヘプタン／メチルイソブチルケトン（重量割合）＝５０／５０）を加えて、１重量％のフッ素系剥離剤の溶液を調製した。 Further, in the same manner as in Example 1, trade name “X-70-255” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; containing a fluoropolymer having a perfluoroether group and polydimethylhydrogensiloxane as a crosslinking agent). ): 100 parts by weight, trade name “CAT-PL-50T” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; platinum-based catalyst): 4 parts by weight are mixed and mixed, and further, n-heptane and methyl isobutyl ketone are mixed. A solvent (n-heptane / methyl isobutyl ketone (weight ratio) = 50/50) was added to prepare a 1 wt% fluorine-based release agent solution.
ポリエチレンをラミネートしたクラフト紙の片面に、前記ポリシロキサン系剥離剤の溶液を、マイヤーバー＃６を用いて塗布し、他方の面に、前記フッ素系剥離剤の溶液を、マイヤーバー＃６を用いて塗布し、１１０℃で３分間の熱風乾燥を行って、セパレータ（「セパレータ（Ｅ）」と称する場合がある）を作製した。 The polysiloxane release agent solution is applied to one side of polyethylene-laminated kraft paper using Meyer bar # 6, and the fluorine release agent solution is applied to the other side using Meyer bar # 6. The separator was heated at 110 ° C. for 3 minutes to prepare a separator (sometimes referred to as “separator (E)”).
このセパレータ（Ｅ）のポリシロキサン系剥離剤による剥離処理面上に、商品名「ＸＲ３７−Ｂ５３８９」（ＧＥ東芝シリコーン社製；付加反応型のポリメチルフェニルシリコーン系粘着剤）：１００重量部に対して、商品名「ＸＣ９３−Ｂ０３６８」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：０．５重量部を配合し混合して、シリコーン系粘着剤を調製し、このシリコーン系粘着剤を、乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し乾燥してシリコーン系粘着剤層を形成して、シリコーン系粘着シートを作製した。さらに、このシリコーン系粘着シートを、巻芯としてのボール芯に、シリコーン系粘着剤層の粘着面と、フッ素系剥離剤の剥離処理面とが重ね合わされるようにロール状に巻きつけて、シリコーン系基材レス両面粘着シートの巻回体を作製した。 Product name “XR37-B5389” (manufactured by GE Toshiba Silicone; addition reaction type polymethylphenylsilicone pressure-sensitive adhesive): 100 parts by weight on the surface of the separator (E) treated with a polysiloxane-based release agent Product name “XC93-B0368” (manufactured by GE Toshiba Silicone): 0.5 part by weight is mixed and mixed to prepare a silicone-based adhesive, and this silicone-based adhesive has a thickness after drying. It was applied to a thickness of 30 μm and dried to form a silicone pressure-sensitive adhesive layer to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive sheet. Further, this silicone pressure-sensitive adhesive sheet is wound around a roll core so that the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and the release treatment surface of the fluorine-based release agent are superimposed on a ball core as a winding core. A wound body of the base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was produced.
（比較例１）
商品名「ＸＲ３７−Ｂ５３８９」（ＧＥ東芝シリコーン社製；付加反応型のポリメチルフェニルシリコーン系粘着剤）：１００重量部に対して、商品名「ＸＣ９３−Ｂ０３６８」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：０．５重量部を配合し混合して、シリコーン系粘着剤を調製した。このシリコーン系粘着剤を、実施例１と同様のセパレータ（Ｂ）の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し乾燥してシリコーン系粘着剤層を形成し、さらに、実施例１と同様のセパレータ（Ｂ）を、シリコーン系粘着剤層の粘着面と、該セパレータ（Ｂ）の剥離処理面とが接触するように重ね合わせて、シリコーン系基材レス両面粘着シートを作製した。
(Comparative Example 1)
Trade name “XR37-B5389” (manufactured by GE Toshiba Silicone; addition reaction type polymethylphenyl silicone-based adhesive): 100 parts by weight, trade name “XC93-B0368” (manufactured by GE Toshiba Silicone): 0 .5 weight part was mix | blended and mixed and the silicone type adhesive was prepared. This silicone-based pressure-sensitive adhesive was applied on the release-treated surface of the separator (B) as in Example 1 so that the thickness after drying was 30 μm and dried to form a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. The same separator (B) as in Example 1 was laminated so that the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and the release-treated surface of the separator (B) were in contact with each other. Was made.
（比較例２）
商品名「ＴＳＲ１５１２」（ＧＥ東芝シリコーン社製；付加反応型のポリジメチルシリコーン系粘着剤）：１００重量部に対して、商品名「ＸＣ９３−Ｂ０３６８」（ＧＥ東芝シリコーン社製）：０．５重量部を配合し混合して、シリコーン系粘着剤を調製した。このシリコーン系粘着剤を、実施例１と同様のセパレータ（Ｂ）の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し乾燥してシリコーン系粘着剤層を形成し、さらに、実施例１と同様のセパレータ（Ｂ）を、シリコーン系粘着剤層の粘着面と、該セパレータ（Ｂ）の剥離処理面とが接触するように重ね合わせて、シリコーン系基材レス両面粘着シートを作製した。
(Comparative Example 2)
Product name “TSR1512” (manufactured by GE Toshiba Silicone; addition reaction type polydimethylsilicone-based adhesive): 100 parts by weight, product name “XC93-B0368” (manufactured by GE Toshiba Silicone): 0.5 weight The silicone pressure-sensitive adhesive was prepared by mixing and mixing the parts. This silicone-based pressure-sensitive adhesive was applied on the release-treated surface of the separator (B) as in Example 1 so that the thickness after drying was 30 μm and dried to form a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. The same separator (B) as in Example 1 was laminated so that the pressure-sensitive adhesive surface of the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer and the release-treated surface of the separator (B) were in contact with each other. Was made.
（評価）
実施例、比較例により得られたシリコーン系基材レス両面粘着シート又はその巻回体を、７０℃で３日間放置後、各セパレータを、シリコーン系粘着剤層からそれぞれ剥離させて、その剥離性について、官能的に、下記の基準により評価した。なお、実施例４のシリコーン系基材レス両面粘着シートの巻回体については、巻き戻す際の剥離性と、巻き戻した後に、セパレータをシリコーン系粘着剤層から剥離させる際の剥離性とについて評価した。評価結果は表１に示した。
・剥離性の評価基準
○：セパレータを滑らかに剥離させることができる。
×：セパレータを滑らかに剥離させることができない。
(Evaluation)
The silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by Examples and Comparative Examples or a wound body thereof is allowed to stand at 70 ° C. for 3 days, and then each separator is peeled off from the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer, and its peelability is removed. Was evaluated functionally according to the following criteria. In addition, about the winding body of the silicone type base material less double-sided adhesive sheet of Example 4, about the peelability at the time of rewinding, and the peelability at the time of making a separator peel from a silicone type adhesive layer after unwinding. evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
-Evaluation criteria for peelability ○: The separator can be peeled smoothly.
X: The separator cannot be peeled off smoothly.
また、実施例、比較例により得られたシリコーン系基材レス両面粘着シート又はその巻回体における剥離剤のコストについて、下記の基準により評価した。評価結果は表１に示した。
・コストの評価基準
○：コストが低い
×：コストが高い
In addition, the cost of the release agent in the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained by Examples and Comparative Examples or a wound body thereof was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
-Cost evaluation criteria ○: Low cost ×: High cost
表１より明らかなように、実施例によるシリコーン系基材レス両面粘着シート又はその巻回体では、セパレータを滑らかに剥離させることができる。また、セパレータの剥離処理面を形成する剥離剤として、安価なポリシロキサン系剥離剤を用いているので、その分、高価なフッ素系剥離剤の使用量を低減することができ、コストが低くなっている。 As is clear from Table 1, the separator can be smoothly peeled off in the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet or its roll according to the examples. In addition, since an inexpensive polysiloxane release agent is used as the release agent for forming the release treatment surface of the separator, the amount of expensive fluorine release agent used can be reduced correspondingly, resulting in lower costs. ing.
一方、比較例によるシリコーン系基材レス両面粘着シートでも、セパレータを滑らかに剥離させることができるが、セパレータの剥離処理面を形成する剥離剤として、高価なフッ素系剥離剤のみを用いているので、コストが高い。 On the other hand, the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to the comparative example can also release the separator smoothly, but only the expensive fluorine-based release agent is used as the release agent for forming the release treatment surface of the separator. The cost is high.
従って、実施例によるシリコーン系基材レス両面粘着シート又はその巻回体は、安価なポリシロキサン系剥離剤が用いられているにもかかわらず、セパレータを滑らかに剥離させることができ、有用であることが確認された。 Therefore, the silicone-based substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet or wound body thereof according to the examples is useful because the separator can be smoothly peeled even though an inexpensive polysiloxane-based release agent is used. It was confirmed.
１ シリコーン系基材レス両面粘着シート
１１ シリコーン系基材レス両面粘着シートの巻回体
２ シリコーン系粘着剤層
２１ シリコーン系粘着剤層
３ セパレータ
３１ 両面に剥離処理面が形成されているセパレータ
４ セパレータ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Silicone type | system | group base material double-sided adhesive sheet 11 Winding body of silicone type | system | group base materialless double-
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