JP2013173944A - Laminate including silicone adhesive layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、支持体を持たないシリコーン粘着層を含む積層シートに関し、特に、シリコーン粘着層の両面にフッ素化シリコーン剥離層を有する、粘着性及び剥離性に優れた積層体に関する。 The present invention relates to a laminate sheet including a silicone adhesive layer having no support, and particularly relates to a laminate having excellent adhesiveness and peelability having a fluorinated silicone release layer on both sides of the silicone adhesive layer.
シリコーン粘着剤を使用した粘着テープや粘着ラベルは、シリコーン粘着層が耐熱性、耐寒性、耐候性、電気絶縁性、耐薬品性に優れることから、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤などでは変質・劣化してしまうような厳しい環境下での使用が可能である。また、シリコーン粘着剤は、シリコーン系材料の表面に対して粘着することから、撥水、離型などの目的で表面にシリコーン処理された物品やシリコーン系剥離紙、シリコーンゴムへの粘着も可能である。 Adhesive tapes and labels that use silicone adhesives can be altered by acrylic adhesives or rubber adhesives because the silicone adhesive layer has excellent heat resistance, cold resistance, weather resistance, electrical insulation, and chemical resistance. -It can be used in harsh environments where it will deteriorate. In addition, since the silicone adhesive adheres to the surface of the silicone-based material, it can also adhere to silicone-coated articles, silicone release paper, and silicone rubber on the surface for the purpose of water repellency and mold release. is there.
シリコーン粘着剤を用いた粘着テープなどを製造するには、シリコーン粘着剤をプラスチックフィルムなどの支持体に塗工し、粘着特性を向上させるために硬化させる。 In order to produce a pressure-sensitive adhesive tape using a silicone pressure-sensitive adhesive, the silicone pressure-sensitive adhesive is applied to a support such as a plastic film and cured to improve the pressure-sensitive adhesive properties.
このような粘着テープの用途には、耐熱性のある基材にシリコーン粘着剤を塗工して製造した、耐熱粘着テープ、耐熱マスキングテープ、耐薬品マスキングテープ、電気絶縁テープ、シリコーンゴム固定用テープ、シリコーン剥離紙どうしを連結するためのスプライシングテープなどがある。 For such adhesive tape applications, heat-resistant adhesive tapes, heat-resistant masking tapes, chemical-resistant masking tapes, electrical insulating tapes, silicone rubber fixing tapes manufactured by applying a silicone adhesive to a heat-resistant substrate There are splicing tapes for connecting silicone release papers.
シリコーン粘着剤を塗工した粘着テープは、その粘着面を保護するとき、適する剥離性や良好な粘着力を得るために、フッ素含有シリコーン系剥離剤を塗工した剥離ライナーが使用されることが知られている（例えば、特許文献１参照）。 When a pressure-sensitive adhesive tape coated with a silicone pressure-sensitive adhesive is used to protect the pressure-sensitive adhesive surface, a release liner coated with a fluorine-containing silicone-based release agent may be used in order to obtain suitable releasability and good adhesive strength. It is known (see, for example, Patent Document 1).
一方、電子機器、電器製品、そのほかの機器や器具の組み立の際にも、耐熱性や耐寒性、シリコーン系材料への粘着性などが必要になることがあり、シリコーン粘着剤を用いた両面粘着テープを使用することがある。ところが、プラスチックフィルム（支持体）の両面にシリコーン粘着剤を積層した支持体つき両面粘着テープでは、テープの総厚みが厚くなり、機器類の小型化、薄型化、軽量化に不都合となるため、支持体なしのシリコーン粘着シートが必要とされる。 On the other hand, when assembling electronic equipment, electrical appliances, other equipment and instruments, heat resistance, cold resistance, and adhesiveness to silicone materials may be required. Double-sided adhesive using silicone adhesive May use tape. However, a double-sided adhesive tape with a support in which a silicone adhesive is laminated on both sides of a plastic film (support) increases the total thickness of the tape, which is inconvenient for downsizing, thinning, and weight reduction of equipment. A bodyless silicone adhesive sheet is required.
支持体なしのシリコーン粘着シートは、シリコーン粘着層を、フッ素シリコーンを塗工した２つの剥離ライナーにはさんだ構成の積層体になるように製造される。これを使用するときには、第１の剥離ライナー（はじめに剥がすほうの剥離ライナーを第１の剥離ライナーと称する）を剥離し、所望の部分にシリコーン粘着層を貼付し，第２の剥離ライナー（粘着層を被着体に貼りつけた後に剥がす剥離ライナーを第２の剥離ライナーと称する）を剥がす。ところが、第１の剥離ライナーを剥がすのに必要な力（剥離力１）と第２の剥離ライナーを剥がす力（剥離力２）が近い数値であると、第１の剥離ライナーを剥離する際に、粘着層が第２の剥離ライナーに安定して残留しないで第２の剥離ライナーから剥がれ、部分的に第１の剥離ライナーに残ってしまう、いわゆる「泣き別れ」現象が生じる。また、剥離力２が大きすぎると、上記泣き別れ現象は生じないが、粘着層を被着体に貼りつけた後の第２の剥離ライナーの剥離が困難になり、粘着層が第２の剥離ライナーと一緒に剥がれる重剥離現象を生じる。 The silicone pressure-sensitive adhesive sheet without a support is produced so that a silicone pressure-sensitive adhesive layer is laminated between two release liners coated with fluorosilicone. When this is used, the first release liner (the first release liner is referred to as the first release liner) is peeled off, a silicone adhesive layer is applied to the desired portion, and the second release liner (adhesive layer) The release liner that is peeled off after being attached to the adherend is referred to as a second release liner). However, when the force required to peel off the first release liner (peeling force 1) and the force to peel the second release liner (peeling force 2) are close to each other, when the first release liner is peeled off The so-called “crying” phenomenon occurs in which the pressure-sensitive adhesive layer does not stably remain on the second release liner but peels off from the second release liner and partially remains on the first release liner. If the peel force 2 is too large, the above tearing phenomenon does not occur, but it becomes difficult to peel off the second release liner after the adhesive layer is attached to the adherend, and the adhesive layer becomes the second release liner. This causes a heavy peeling phenomenon that peels off together.
支持体なしのシリコーン系粘着シートとして、シリコーン粘着剤の両面の各々にポリシロキサン系剥離層またはフッ素系剥離層を有するシートが知られている（例えば、特許文献２参照）。しかし、上記「泣き別れ」現象は十分に解消されていない。また、第２の剥離ライナーを良好に剥がすことができず、重剥離するという問題がある。 As a silicone-based pressure-sensitive adhesive sheet without a support, a sheet having a polysiloxane-based release layer or a fluorine-based release layer on each of both surfaces of a silicone pressure-sensitive adhesive is known (for example, see Patent Document 2). However, the “crying farewell” phenomenon has not been sufficiently resolved. In addition, there is a problem that the second release liner cannot be peeled off satisfactorily, causing heavy peeling.
本発明は、シリコーン粘着層の両面にフッ素化シリコーン剥離層を有する積層体であって、粘着性とともに優れた剥離性を有し、特に、上記「泣き別れ」現象がなく、粘着層を被着体に貼りつけた後の第２の剥離ライナーの剥離も良好である積層体を提供することを目的とする。 The present invention is a laminate having a fluorinated silicone release layer on both sides of a silicone adhesive layer, and has excellent release properties as well as adhesiveness, and in particular, without the above-mentioned “crying separation” phenomenon, An object of the present invention is to provide a laminate having good release of the second release liner after being attached to the substrate.
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、粘着層を、ポリジオルガノシロキサンと、特定のＲ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位モル比（Ｍ／Ｑ比）を有するポリオルガノシロキサンとを特定の質量比で含有する粘着剤組成物によって形成することにより、上記目的を達成した。 As a result of intensive studies, the inventor has determined that the adhesive layer has a specific mass of polydiorganosiloxane and polyorganosiloxane having a specific R 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit molar ratio (M / Q ratio). The said objective was achieved by forming with the adhesive composition contained by ratio.
すなわち、本発明は、
基材、
該基材上に形成された第１剥離層、
該剥離層上に粘着剤組成物を塗工し硬化させて形成された粘着層、及び
該粘着層上に積層された第２剥離層
を含む積層体であって、
第１剥離層と第２剥離層とがそれぞれフッ素化シリコーン剥離剤組成物から調製されたものであり、
フッ素化シリコーン剥離剤組成物が
（ａ）ケイ素原子に結合したフッ素含有有機基を１分子中に少なくとも１個、及びケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有し、フッ素含有量が２０〜５０質量％であるポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）１分子中にＳｉＨ基を３個以上含有するポリオルガノシロキサン、及び
（ｃ）白金族金属系触媒と、
非反応性ポリオルガノシロキサン、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、顔料、活性制御剤、及び溶剤から選ばれる１以上と
からなり、（ｂ）成分の量が、（ａ）成分中のアルケニル基に対する（ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が１．０〜１０．０となる量であり、
粘着層が、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサン、及び
（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ0.5単位、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜６の１価炭化水素基、及びＳｉＯ2単位を、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比０．６〜１．２で含む、ポリオルガノシロキサン
を含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が３５／６５〜４８／５２である粘着剤組成物から調製されたものであることを特徴とする積層体を提供する。
That is, the present invention
Base material,
A first release layer formed on the substrate;
A laminate comprising an adhesive layer formed by applying and curing an adhesive composition on the release layer, and a second release layer laminated on the adhesive layer,
The first release layer and the second release layer are each prepared from a fluorinated silicone release agent composition,
The fluorinated silicone release agent composition (a) has at least one fluorine-containing organic group bonded to a silicon atom in one molecule and two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and contains fluorine. A polydiorganosiloxane in an amount of 20-50% by weight,
(B) a polyorganosiloxane containing 3 or more SiH groups in one molecule, and (c) a platinum group metal catalyst,
It consists of one or more selected from non-reactive polyorganosiloxane, antioxidant, antistatic agent, dye, pigment, activity control agent, and solvent, and the amount of component (b) is an alkenyl group in component (a) The molar ratio of SiH groups in component (b) to 1.0 to 10.0,
Adhesive layer
(A) polydiorganosiloxane, and (B) R 3 SiO 0.5 unit, R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, and SiO 2 unit, R 3 SiO 0.5 unit / comprising of SiO 2 units in a molar ratio 0.6-1.2, containing a polyorganosiloxane, (a) component and (B) mass ratio of the component is 35 / 65-48 / 52 adhesive composition A laminate prepared from the above is provided.
本発明の積層体は、第１の剥離ライナー及び第２の剥離ライナーの剥離が共に良好であり、かつ粘着性に優れた支持体なしの粘着シートを提供することができる。 The laminate of the present invention can provide a support-free pressure-sensitive adhesive sheet in which the first release liner and the second release liner are both excellently peeled and excellent in adhesiveness.
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明の積層体における粘着層は、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサン、及び
（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ0.5単位、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜６の１価炭化水素基、及びＳｉＯ2単位を、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比０．６〜１．２で含む、ポリオルガノシロキサン
を含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が３５／６５〜４８／５２であるシリコーン粘着剤組成物から調製されたものである。上記粘着剤組成物は、付加反応硬化型のもの及び過酸化物硬化型のものを包含し、好ましくは、過酸化物硬化型のものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The adhesive layer in the laminate of the present invention is
(A) polydiorganosiloxane, and (B) R 3 SiO 0.5 unit, R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, and SiO 2 unit, R 3 SiO 0.5 unit / comprising of SiO 2 units in a molar ratio 0.6-1.2, containing a polyorganosiloxane, (a) component and (B) a silicone PSA composition weight ratio of 35 / 65-48 / 52 with the component Prepared from the product. The pressure-sensitive adhesive composition includes an addition reaction curable type and a peroxide curable type, and is preferably a peroxide curable type.
付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物は、好ましくは、
（Ａ１）１分子中に２個以上のアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン、
（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ0.5単位（Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜６の１価炭化水素基）及びＳｉＯ2単位を含有し、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比が０．６〜１．２であるポリオルガノシロキサン、
（Ｃ）ＳｉＨ基を１分子中に３個以上含有するポリオルガノシロキサン、
（Ｄ）制御剤、及び
（Ｅ）白金系触媒
を含む。
The addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition is preferably
(A1) a polydiorganosiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule,
(B) R 3 SiO 0.5 unit (R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms not having an aliphatic unsaturated bond) and SiO 2 unit, and the moles of R 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit A polyorganosiloxane having a ratio of 0.6 to 1.2,
(C) a polyorganosiloxane containing three or more SiH groups in one molecule,
(D) A control agent and (E) a platinum-based catalyst are included.
（Ａ１）成分としては、下記式で示されるものが例示できる。
Ｒ１は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、及びフェニル基等が挙げられ、中でもメチル基、フェニル基が好ましい。 R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, for example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, or a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group. And a phenyl group, among which a methyl group and a phenyl group are preferable.
Ｘはアルケニル基含有有機基であり、炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基、シクロヘキセニルエチル基、及びビニルオキシプロピル基などが挙げられ、なかでも、工業的にはビニル基が好ましい。 X is an alkenyl group-containing organic group, preferably having 2 to 10 carbon atoms, for example, vinyl group, allyl group, hexenyl group, octenyl group, acryloylpropyl group, acryloylmethyl group, methacryloylpropyl group, cyclohexenylethyl group. And vinyloxypropyl group. Among them, a vinyl group is preferred industrially.
（Ａ１）成分中のアルケニル基含有量は、好ましくは０．０２モル％〜０．４０モル％、より好ましくは０．０４モル％〜０．２５モル％である。０．０２モル％以下では粘着力、保持力が低下し、０．４０モル％以上では粘着力、タックが低下する。 The alkenyl group content in the component (A1) is preferably 0.02 mol% to 0.40 mol%, more preferably 0.04 mol% to 0.25 mol%. When it is 0.02 mol% or less, the adhesive strength and holding power are lowered, and when it is 0.40 mol% or more, the adhesive strength and tack are lowered.
（Ａ１）成分は、オイル状または生ゴム状であればよく、その粘度は、２５℃において１，０００ｍＰａ・ｓ以上、特に１０，０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。なお、上限としては、特に限定されないが、重合度が２０，０００以下となるように選定することが好ましい。（Ａ１）成分は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 The component (A1) may be in the form of oil or raw rubber, and its viscosity is preferably 1,000 mPa · s or more, particularly 10,000 mPa · s or more at 25 ° C. In addition, although it does not specifically limit as an upper limit, It is preferable to select so that a polymerization degree may be 20,000 or less. (A1) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
（Ｂ）成分はＲ3ＳｉＯ0.5単位（Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜６の１価炭化水素基である）及びＳｉＯ2単位を含有し、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比が０．６〜１．２、好ましくは０．６〜０．９であるポリオルガノシロキサンである。Ｒ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比が０．６未満では粘着力やタックが低下することがあり、１．７を越えると粘着力や保持力が低下することがある。（Ｂ）成分は、ＳｉＯＨ基を含有していてもよく、ＯＨ基含有量は０〜４．０重量％であればよい。また、（Ｂ）成分は２種以上を併用してもよい。なお、Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。 The component (B) contains R 3 SiO 0.5 unit (R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms not having an aliphatic unsaturated bond) and SiO 2 unit, and R 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 Polyorganosiloxane having a molar ratio of 2 units of 0.6 to 1.2, preferably 0.6 to 0.9. If the molar ratio of R 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit is less than 0.6, the adhesive strength and tack may be lowered, and if it exceeds 1.7, the adhesive strength and holding power may be reduced. The component (B) may contain SiOH groups, and the OH group content may be 0 to 4.0% by weight. Moreover, 2 or more types of (B) component may be used together. Examples of R include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a phenyl group, and the like, and a methyl group is preferable.
（Ａ１）及び（Ｂ）成分は、それらを単純に混合して使用してもよいし、（Ａ１）成分の分子鎖の両末端にＳｉＯＨ基を有するものを含有する場合には、（Ａ１）及び（Ｂ）成分を縮合反応物として使用してもよい。縮合反応を行うには、トルエンなどの溶剤に溶解した（Ａ１）及び（Ｂ）成分の混合物を、アルカリ性触媒を用い、室温ないし溶剤の還流下で反応させればよい。 The components (A1) and (B) may be used by simply mixing them. When the component having SiOH groups at both ends of the molecular chain of the component (A1) is contained, (A1) And (B) component may be used as a condensation reaction product. In order to perform the condensation reaction, a mixture of the components (A1) and (B) dissolved in a solvent such as toluene may be reacted using an alkaline catalyst at room temperature or under reflux of the solvent.
（Ａ１）成分と（Ｂ）成分との質量比は３５／６５〜４８／５２、好ましくは３７／６３〜４５／５５である。（Ａ１）成分の配合割合が少な過ぎると、第１の剥離ライナーを剥離する際に粘着層が部分的に第２の剥離ライナーから剥がれたり浮き上がってしまうことがあり（泣き別れ現象）、多過ぎると、第１の剥離ライナーを剥がして粘着層を被着体に貼りつけた後、第２の剥離ライナーを剥がす際に、第２の剥離ライナーが粘着層と一緒に剥がれることがある（重剥離）。 The mass ratio of the component (A1) to the component (B) is 35/65 to 48/52, preferably 37/63 to 45/55. When the blending ratio of the component (A1) is too small, the adhesive layer may be partially peeled off or lifted from the second release liner when the first release liner is peeled off (crying phenomenon). After peeling off the first release liner and attaching the adhesive layer to the adherend, the second release liner may be peeled off together with the adhesive layer when the second release liner is peeled off (heavy release) .
粘着性及び剥離性の点から、特に、（Ｂ）成分のＲ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比が０．６〜０．９であり、かつ（Ａ１）成分と（Ｂ）成分との質量比が３７／６３〜４５／５５であるのが好ましい。 From the point of adhesiveness and peelability, in particular, the molar ratio of R 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit of component (B) is 0.6 to 0.9, and (A1) component and (B) component The mass ratio is preferably 37/63 to 45/55.
（Ｃ）成分は架橋剤であり、１分子中にＳｉＨ基を少なくとも３個、好ましくは４個有するオルガノヒドロポリシロキサンで、直鎖状、分岐状、環状のものなどを使用することができる。 Component (C) is a cross-linking agent, and is an organohydropolysiloxane having at least 3, preferably 4, SiH groups in one molecule, which can be linear, branched, or cyclic.
（Ｃ）成分としては、下記式のものを例示することができるが、これらのものに限定されない。
（Ｃ）成分の２５℃における粘度は、１〜５，０００ｍＰａ・ｓ、特に５〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。（Ｃ）成分は、１種を単独で、または２種以上の混合物で使用することができる。 The viscosity at 25 ° C. of the component (C) is preferably 1 to 5,000 mPa · s, particularly preferably 5 to 500 mPa · s. (C) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ１）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜２０、特に０．８〜１５の範囲となるように配合することが好ましい。０．５未満では架橋密度が低くなり、これにともない保持力が低くなることがあり、２０を越えると粘着力及びタックが低下したり、粘着シートの作製において、塗工の際の粘着剤組成物の使用可能時間が短くなる場合がある。 Component (C) is used in such an amount that the molar ratio of SiH groups in component (C) to alkenyl groups in component (A1) is in the range of 0.5 to 20, particularly 0.8 to 15. It is preferable. If it is less than 0.5, the crosslinking density is lowered, and the holding power may be lowered accordingly. If it exceeds 20, the adhesive strength and tack are reduced, or the pressure-sensitive adhesive composition at the time of coating in the production of a pressure-sensitive adhesive sheet The usable time of the object may be shortened.
（Ｄ）成分は付加反応制御剤であり、シリコーン粘着剤組成物を調製乃至塗工する際、加熱硬化の以前に粘着剤組成物が増粘やゲル化をおこさないようにするために添加されるものである。 Component (D) is an addition reaction control agent, and is added to prevent the adhesive composition from thickening or gelling before heat curing when preparing or coating the silicone adhesive composition. Is.
（Ｄ）成分の具体例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ブチン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−トリメチルシロキシ−１−ヘキシン、１−エチニル−１−トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２−ジメチル−３−ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンなどが挙げられる。 Specific examples of the component (D) include 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1- Ethynylcyclohexanol, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-butyne, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-pentyne, 3,5-dimethyl-3-trimethylsiloxy-1-hexyne, 1-ethynyl-1 -Trimethylsiloxycyclohexane, bis (2,2-dimethyl-3-butynoxy) dimethylsilane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,1,3 , 3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane, and the like.
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０〜８．０質量部の範囲であることが好ましく、特に０．０５〜２．０質量部が好ましい。８．０質量部を越えると硬化性が低下することがある。 The blending amount of component (D) is preferably in the range of 0 to 8.0 parts by weight, particularly 0.05 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of components (A) and (B). Is preferred. If it exceeds 8.0 parts by mass, the curability may be lowered.
（Ｅ）成分は白金系触媒であり、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物などが挙げられる。なかでも、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物が好ましく、商品名ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）として市販されている。 Component (E) is a platinum-based catalyst, containing chloroplatinic acid, an alcohol solution of chloroplatinic acid, a reaction product of chloroplatinic acid and alcohol, a reaction product of chloroplatinic acid and an olefin compound, and containing chloroplatinic acid and a vinyl group A reaction product with siloxane can be used. Among these, a reaction product of chloroplatinic acid and a vinyl group-containing siloxane is preferable, and is commercially available as a trade name CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
（Ｅ）成分の添加量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して白金分が５〜５００ｐｐｍ、特に１０〜２００ｐｐｍである量が好ましい。５ｐｐｍ未満では硬化性が低下し、架橋密度が低くなり、保持力が低下することがあり、５００ｐｐｍを越えると塗工の際の粘着剤組成物の使用可能時間が短くなる場合がある。 The amount of component (E) added is preferably such that the platinum content is 5 to 500 ppm, particularly 10 to 200 ppm, based on 100 parts by mass of components (A) and (B). If it is less than 5 ppm, the curability is lowered, the crosslinking density is lowered, and the holding power may be lowered. If it exceeds 500 ppm, the usable time of the pressure-sensitive adhesive composition in coating may be shortened.
有機過酸化物硬化型シリコーン粘着剤組成物としては、下記成分を含むのもが好適に用いられる。
（Ａ２）ポリジオルガノシロキサン、
（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ0.5単位（Ｒは前記と同じである）及びＳｉＯ2単位を含有し、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比が０．６〜１．７であるポリオルガノシロキサン、及び
（Ｆ）有機過酸化物硬化剤。
As the organic peroxide curable silicone pressure-sensitive adhesive composition, those containing the following components are preferably used.
(A2) polydiorganosiloxane,
(B) Polyorganosiloxane containing R 3 SiO 0.5 unit (R is the same as above) and SiO 2 unit, and having a molar ratio of R 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit of 0.6 to 1.7 And (F) an organic peroxide curing agent.
ここで、（Ａ２）成分としては、下記式で示されるものを例示できる。
Ｒ２は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、及びフェニル基等が挙げられ、中でもメチル基、フェニル基が好ましい。 R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, such as an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a vinyl group, or an allyl group. An alkenyl group, a phenyl group, etc. are mentioned, A methyl group and a phenyl group are especially preferable.
（Ａ）成分は、オイル状または生ゴム状であればよく、２５℃における粘度は、１，０００ｍＰａ・ｓ以上、特に１０，０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。なお、上限は特に限定されないが、重合度が２０，０００以下となるように選定することが好ましい。（Ａ’）成分は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 The component (A) may be in the form of oil or raw rubber, and the viscosity at 25 ° C. is preferably 1,000 mPa · s or more, particularly preferably 10,000 mPa · s or more. In addition, although an upper limit is not specifically limited, It is preferable to select so that a polymerization degree may be 20,000 or less. As the component (A ′), one type can be used alone, or two or more types can be used in combination.
有機過酸化物硬化型シリコーン粘着剤組成物における（Ｂ）成分は、上記付加反応硬化型の（Ｂ）成分と同様のものを例示することができる。 Examples of the component (B) in the organic peroxide curable silicone pressure-sensitive adhesive composition include the same components as the component (B) of the addition reaction curable type.
（Ａ２）及び（Ｂ）成分は、それらを単純に混合して用いてもよいし、（Ａ２）成分が分子鎖の両末端にＳｉＯＨ基を有するものである場合には、（Ａ２）及び（Ｂ）成分を縮合反応物として使用してもよい。縮合反応を行うには、トルエンなどの溶剤に溶解した（Ａ２）及び（Ｂ）成分の混合物を、アルカリ性触媒を用い、室温ないし還流下で反応させればよい。 The components (A2) and (B) may be used by simply mixing them. When the component (A2) has SiOH groups at both ends of the molecular chain, (A2) and ( Component B) may be used as a condensation reaction product. In order to perform the condensation reaction, a mixture of the components (A2) and (B) dissolved in a solvent such as toluene may be reacted at room temperature or under reflux using an alkaline catalyst.
（Ａ２）成分と（Ｂ）成分との質量比は、３５／６５〜４８／５２であり、特に３７／６３〜４５／５５が好ましい。（Ａ２）成分の配合割合が少な過ぎると、第１の剥離ライナーを剥離する際に粘着層が部分的に第２の剥離ライナーから剥がれたり浮き上がってしまうことがあり（泣き別れ現象）、多過ぎると、第１の剥離ライナーを剥がして粘着層を被着体に貼りつけた後、第２の剥離ライナーを剥がす際に、第２の剥離ライナーが粘着層と一緒に剥がれることがある（重剥離）。 The mass ratio of the component (A2) to the component (B) is 35/65 to 48/52, particularly preferably 37/63 to 45/55. When the blending ratio of the component (A2) is too small, the adhesive layer may be partially peeled off or lifted from the second release liner when the first release liner is peeled off (crying separation phenomenon). After peeling off the first release liner and attaching the adhesive layer to the adherend, the second release liner may be peeled off together with the adhesive layer when the second release liner is peeled off (heavy release) .
粘着性及び剥離性の点から、特に、（Ｂ）成分のＲ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比が０．６〜０．９であり、かつ（Ａ２）成分と（Ｂ）成分との質量比が３７／６３〜４５／５５であるのが好ましい。 From the viewpoint of adhesiveness and peelability, in particular, the molar ratio of R 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit of component (B) is 0.6 to 0.9, and (A2) component and (B) component The mass ratio is preferably 37/63 to 45/55.
（Ｆ）成分は有機過酸化物硬化剤であり、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイドや、その他のアルキル置換ベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。 Component (F) is an organic peroxide curing agent, and examples thereof include dibenzoyl peroxide, di (4-methylbenzoyl) peroxide, and other alkyl-substituted benzoyl peroxides.
（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ２）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．２〜１０質量部、特に０．７〜５質量部であることが好ましい。（Ｆ）成分は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 (F) The usage-amount of a component is 0.2-10 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A2) and (B) component, It is preferable that it is 0.7-5 mass parts especially. (F) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本発明のシリコーン粘着剤組成物には、上記各成分以外に任意成分を添加することができる。例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルジフェニルシロキサンなどの非反応性のポリオルガノシロキサン、塗工の際の粘度を下げるためのトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤、又はこれらの混合溶剤、酸化防止剤、染料、顔料などが挙げられる。なお、通常、組成物の粘度を下げ、塗工を容易にするために溶剤が使用される。 In addition to the above components, optional components can be added to the silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. For example, non-reactive polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane and polydimethyldiphenylsiloxane, aromatic solvents such as toluene and xylene to reduce the viscosity during coating, and aliphatic systems such as hexane, octane and isoparaffin Solvents, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate and isobutyl acetate, ether solvents such as diisopropyl ether and 1,4-dioxane, or mixed solvents thereof, antioxidants, dyes, And pigments. Usually, a solvent is used to lower the viscosity of the composition and facilitate coating.
シリコーン粘着剤組成物の塗工量は、硬化した後の粘着層の厚みが２〜２００μｍ、好ましくは３〜１００μｍであるように選択することができる。 The coating amount of the silicone pressure-sensitive adhesive composition can be selected so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after curing is 2 to 200 μm, preferably 3 to 100 μm.
硬化条件としては、付加反応硬化型のものは８０〜１３０℃で３０秒〜３分、有機過酸化物硬化型のものは１００〜２００℃で３０秒〜１０分とすることができるが、この限りではない。 As the curing conditions, the addition reaction curable type can be 80 to 130 ° C. for 30 seconds to 3 minutes, and the organic peroxide curable type can be 100 to 200 ° C. for 30 seconds to 10 minutes. Not as long.
本発明で用いられるフッ素化シリコーン剥離剤組成物は、下記組成を有するものが好適に使用される。
（ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に少なくとも２個、及びケイ素原子に結合した含フッ素置換基を１分子中に少なくとも１個有し、フッ素原子含有量が２０〜５０質量％であるオルガノポリシロキサン、
（ｂ）分子中にＳｉＨ基を３個以上含有するポリオルガノシロキサン、及び
（ｃ）白金族金属系触媒。
The fluorinated silicone release agent composition used in the present invention preferably has the following composition.
(A) having at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and at least one fluorine-containing substituent bonded to silicon atoms in one molecule, and having a fluorine atom content of 20 to 50% by mass An organopolysiloxane,
(B) a polyorganosiloxane containing three or more SiH groups in the molecule, and (c) a platinum group metal catalyst.
上記（ａ）成分は、フッ素原子含有量が２０〜５０質量％である。フッ素原子含有量は、５０質量％より多くても剥離性の更なる改善が得られず、また、２０質量％未満であると、シリコーン粘着剤に対する剥離性が低下する。 The component (a) has a fluorine atom content of 20 to 50% by mass. If the fluorine atom content is more than 50% by mass, no further improvement in peelability can be obtained, and if it is less than 20% by mass, the peelability for the silicone pressure-sensitive adhesive is lowered.
（ａ）成分としては、例えば、下記一般式で表されるものが好適に用いられる。
式中、Ｒ３は脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜７の炭化水素基であり、Ｘは前記したとおりであり、Ｒfは独立に下記構造式（１）〜（７）で表される基から成る群から選ばれる少なくとも１種の基である。 In the formula, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, X is as described above, and Rf is independently represented by the following structural formulas (1) to (7). At least one group selected from the group consisting of:
上記Ｘとしては、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などが挙げられる。
上記Ｒ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；及びこれらの基の水素原子の一部または全部をヒドロキシ基、シアノ基などで置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。ａは独立に１〜３の整数であり、ｘは０以上の整数であり、ｙは１以上の整数であり、ｚは０以上の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは５０〜１０００、好ましくは１００〜５００である。
（ａ）成分は、直鎖状または分岐状のいずれであってもよい。
Examples of X include a vinyl group, an allyl group, and a hexenyl group.
Examples of R 3 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group; and a hydrogen atom of these groups. Examples thereof include a hydroxypropyl group and a cyanoethyl group, which are partially or wholly substituted with a hydroxy group, a cyano group, and the like. a is independently an integer of 1 to 3, x is an integer of 0 or more, y is an integer of 1 or more, z is an integer of 0 or more, and x + y + z is 50 to 1000, preferably 100 to 500. It is.
The component (a) may be linear or branched.
（ａ）成分の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、以下、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｖｉ」はビニル基を意味する。 Although the specific example of (a) component is shown below, it is not limited to these. Hereinafter, “Me” means a methyl group, and “Vi” means a vinyl group.
（ａ）成分は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
The component (a) can be used alone or in combination of two or more.
（ｂ）成分は、ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、上記（ａ）成分に対して架橋剤として作用し、上記（ａ）成分中のアルケニル基と（ｂ）成分中のＳｉＨとが付加反応して硬化被膜が形成される。 The component (b) is an organohydrogenpolysiloxane having at least three SiH groups in one molecule, and acts as a crosslinking agent for the component (a), and the alkenyl group in the component (a) ( b) Addition reaction with SiH in the component forms a cured film.
（ｂ）成分は、上記（ａ）成分との相溶性を良好なものとするために、フッ素原子含有量が０〜４０質量％であるものが好ましい。また、（ｂ）成分は、直鎖状、分岐状または環状のいずれであってもよい。 The component (b) preferably has a fluorine atom content of 0 to 40% by mass in order to improve the compatibility with the component (a). Further, the component (b) may be linear, branched or cyclic.
（ｂ）成分としては、例えば、下記一般式で表されるものが好適に用いられる。
（ｂ）成分の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
（ｂ）成分は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 (B) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
（ｂ）成分の配合量は、上記（ａ）成分中に含まれるアルケニル基１モルに対して（ｂ）成分中に含まれるＳｉＨの量が、通常、１.０〜１０.０モル、好ましくは１.０５〜５.０モルとなる量である。前記配合量が少なすぎても、また、多すぎてもシリコーン剥離剤組成物の硬化性が低下したり、硬化物の特性が低下したりする場合がある。 The amount of the component (b) is usually 1.0 to 10.0 moles of SiH contained in the component (b) with respect to 1 mole of the alkenyl group contained in the component (a). Is an amount of 1.05 to 5.0 moles. If the blending amount is too small or too large, the curability of the silicone release agent composition may be lowered, or the properties of the cured product may be lowered.
（ｃ）成分は白金族金属系触媒であり、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との付加反応を促進させるための触媒である。（ｃ）成分としては、ヒドロシリル反応触媒として公知のものが使用でき、例えば、白金系、パラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられる。これらの中では特に白金系触媒が好ましく、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸と各種オレフィンもしくはビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。 The component (c) is a platinum group metal catalyst and is a catalyst for promoting the addition reaction between the component (a) and the component (b). As the component (c), a known hydrosilyl reaction catalyst can be used, and examples thereof include platinum-based, palladium-based and rhodium-based catalysts. Of these, platinum-based catalysts are particularly preferred, and examples thereof include chloroplatinic acid, alcohol solutions of chloroplatinic acid, and complexes of chloroplatinic acid with various olefins or vinyl siloxane.
（ｃ）成分の配合量は、触媒として有効量であればよく特に限定されないが、例えば、（ａ）成分に対して白金族金属質量が、通常、１〜１０００ｐｐｍの範囲である量が好ましい。 The amount of the component (c) is not particularly limited as long as it is an effective amount as a catalyst. For example, the amount of the platinum group metal relative to the component (a) is preferably in the range of 1 to 1000 ppm.
シリコーン剥離剤組成物には、上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で他の成分を添加・配合することができる。 In addition to the above components (a) to (c), other components can be added to and blended with the silicone release agent composition as long as the object and effect of the present invention are not impaired.
例えば、ポリジメチルシロキサンなどの非反応性のポリオルガノシロキサン、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、顔料などが挙げられる。また、（ｃ）成分の触媒活性を制御する目的で、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、有機ケイ素化合物、アセチレン化合物、オキシム化合物などの活性制御剤を添加することができる。中でも、３−メチル−１−ブチン−３−オールなどのアセチレン化合物及びそのシリル化物、ジビニルシクロテトラシロキサンなどのケイ素化合物が好適に用いられる。活性制御剤の配合量は、上記（ａ）成分１００質量部に対して、通常、０.０５〜３質量部とすることが好ましい。 For example, non-reactive polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane, antioxidants, antistatic agents, dyes, pigments and the like can be mentioned. For the purpose of controlling the catalytic activity of the component (c), activity control agents such as various organic nitrogen compounds, organophosphorus compounds, organosilicon compounds, acetylene compounds, and oxime compounds can be added. Among these, acetylene compounds such as 3-methyl-1-butyn-3-ol and silylated products thereof, and silicon compounds such as divinylcyclotetrasiloxane are preferably used. The compounding amount of the activity control agent is usually preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (a).
フッ素化シリコーン剥離剤組成物は、それを基材に塗布する場合の塗工作業性を良好なものとするために、溶剤に溶解して使用することが好ましい。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油ベンジン、リグロイン、工業ガソリン、ナフサソルベントなどの脂肪族炭化水素系溶剤；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチルなどのエステル系溶剤；フルオロカーボン，クロロカーボンなどのハロゲン化溶剤；ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシロキサン系溶剤 などが挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The fluorinated silicone release agent composition is preferably used after being dissolved in a solvent in order to improve the coating workability when it is applied to a substrate. Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane, isooctane, petroleum benzine, ligroin, industrial gasoline, and naphtha solvent; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; diethyl ether and diisopropyl ether. Ether solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate and methyl propionate; fluorocarbon, chloro Halogenated solvents such as carbon; siloxane solvents such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, octamethyltetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane Etc., and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
溶剤の使用量としては、これを用いて溶解したフッ素化シリコーン剥離剤組成物の溶液の塗工作業性を良好なものとし、塗布量・塗膜厚さの制御を容易とするため、溶液の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下となる量を用いることが好ましい。例えば、上記（ａ）及び（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、２５〜１０万質量部が好ましく、より好ましくは４００〜１万質量部である。 The amount of the solvent used is that the solution of the fluorinated silicone release agent composition dissolved using this solvent has good coating workability and the control of the coating amount and coating thickness is easy. It is preferable to use such an amount that the viscosity is 100 mPa · s or less. For example, 25 to 100,000 parts by mass are preferable, and 400 to 10,000 parts by mass are more preferable with respect to 100 parts by mass in total of the components (a) and (b).
上記のように配合されたフッ素化シリコーン剥離剤組成物を、種々の基材の片面または両面に塗工した後、所定の条件にて硬化させることにより、片面または両面に剥離層を有する剥離ライナーを得ることができる。なお、両面に剥離層を有する剥離ライナーは、まず基材の片面に剥離剤組成物を塗工して硬化させた後、他方の面に塗工して硬化させることにより得られる。 A release liner having a release layer on one side or both sides of the fluorinated silicone release agent composition formulated as described above is applied to one or both sides of various substrates and then cured under predetermined conditions. Can be obtained. A release liner having release layers on both sides is obtained by first applying a release agent composition on one side of a substrate and curing it, and then applying and curing on the other side.
フッ素化シリコーン剥離剤組成物が塗工される基材としては、例えば、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルム、和紙、合成紙、ポリエチレンラミネート紙などの紙、布、ガラス繊維、アルミニウム、銅などの金属箔、これらのうちの複数を積層してなる複合基材などが例示できる。 Examples of the substrate to which the fluorinated silicone release agent composition is applied include, for example, polyester, polytetrafluoroethylene, polyimide, polyphenylene sulfide, polyamide, polycarbonate, polystyrene, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, and other plastic films, Japanese paper Examples thereof include paper such as synthetic paper and polyethylene laminate paper, cloth, glass fiber, metal foil such as aluminum and copper, and a composite base material formed by laminating a plurality of these.
これらの基材と剥離層との密着性を向上させるために、表面がコロナ処理、エッチング処理、あるいはプラズマ処理された基材を用いてもよい。 In order to improve the adhesion between these substrates and the release layer, a substrate whose surface is subjected to corona treatment, etching treatment or plasma treatment may be used.
塗工方法は、公知の塗工方式を用いて塗工すればよく、コンマコーター、リップコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、キスコーター、グラビアコーター、ワイヤーバーコーターなどによる塗工、スクリーン塗工、浸漬塗工、キャスト塗工などが例示できる。 The coating method may be applied using a known coating method, such as a comma coater, lip coater, roll coater, die coater, knife coater, blade coater, rod coater, kiss coater, gravure coater, wire bar coater, etc. Examples thereof include coating, screen coating, dip coating, and cast coating.
剥離剤組成物の塗工量は、硬化した後の剥離層の厚みが０．０３〜３μｍ、特に０．０５〜１．５μｍとなるように選択することができる。硬化条件としては、１００〜１８０℃で３０秒〜３分とすればよいが、この限りではない。 The coating amount of the release agent composition can be selected so that the thickness of the release layer after curing is 0.03 to 3 μm, particularly 0.05 to 1.5 μm. Curing conditions may be 100 to 180 ° C. and 30 seconds to 3 minutes, but are not limited thereto.
本発明の積層体は、上記シリコーン粘着剤組成物かなる粘着層の両面に剥離ライナーの剥離層を貼り合わせることにより、得ることができる。 The laminated body of this invention can be obtained by bonding the release layer of a release liner on both surfaces of the adhesive layer which consists of the said silicone adhesive composition.
例えば、
（１）２つの基材の各片面にフッ素化シリコーン剥離剤組成物を塗工し硬化させて第１剥離層および第２剥離層を形成し、
（２）第１剥離層の上にシリコーン粘着剤組成物を塗工し硬化させて粘着層を形成し、そして
（３）得られた粘着層の上に第２剥離層を積層させる
ことにより本発明の積層体を製造することができる。好ましくは、本発明の積層体は、第２の剥離ライナーの剥離層の上にシリコーン粘着剤を塗工し硬化させた後、得られた粘着層の上に第１の剥離ライナーの剥離層を貼り合わせることにより製造される。
For example,
(1) A fluorinated silicone release agent composition is applied to each side of two substrates and cured to form a first release layer and a second release layer,
(2) A silicone pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the first release layer and cured to form an adhesive layer, and (3) the second release layer is laminated on the resulting adhesive layer. The laminate of the invention can be manufactured. Preferably, in the laminate of the present invention, a silicone adhesive is applied on the release layer of the second release liner and cured, and then the release layer of the first release liner is formed on the obtained adhesive layer. Manufactured by bonding.
あるいは、
（１）１つの基材の両面にフッ素化シリコーン剥離剤組成物を塗工し硬化させて第１剥離層および第２剥離層を形成し、
（２）第１剥離層の上にシリコーン粘着剤組成物を塗工し硬化させて粘着層を形成し、そして
（３）得られた粘着層の上に第２剥離層が積層するように巻き取る
ことにより本発明の積層体を得ることもできる。
Or
(1) A fluorinated silicone release agent composition is applied to both surfaces of one substrate and cured to form a first release layer and a second release layer,
(2) A silicone pressure-sensitive adhesive composition is applied on the first release layer and cured to form an adhesive layer, and (3) the second release layer is laminated on the obtained adhesive layer. By taking it, the laminated body of this invention can also be obtained.
第１剥離層および第２剥離層を形成するフッ素化シリコーン剥離剤組成物は、互いに同一であっても異なっていてもよい。 The fluorinated silicone release agent composition forming the first release layer and the second release layer may be the same or different from each other.
積層体の形態は、枚葉でも長尺のシートをロール状に巻き取ったものでもよい。 The form of the laminate may be a single sheet or a long sheet wound into a roll.
本発明の積層体は、剥離層を形成するフッ素化シリコーン剥離剤組成物がフッ素含有基を含有しており、粘着層を形成するシリコーン粘着剤組成物はフッ素含有基を含有していないため、粘着層と剥離層の界面において両者は非相溶である。このことから、剥離層と粘着層を容易に剥離することができ、経時で重剥離化することもない。 In the laminate of the present invention, the fluorinated silicone release agent composition forming the release layer contains a fluorine-containing group, and the silicone adhesive composition forming the adhesive layer does not contain a fluorine-containing group. Both are incompatible at the interface between the adhesive layer and the release layer. Therefore, the release layer and the adhesive layer can be easily peeled off, and there is no heavy peeling over time.
以下、調製例、実施例、比較例及び参考例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の部は質量部を示したものであり、特性値は下記の試験方法による測定値である。また、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基、Ｖｉはビニル基を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although a preparation example, an Example, a comparative example, and a reference example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the part in the following example shows a mass part, and a characteristic value is a measured value by the following test method. Me represents a methyl group, Ph represents a phenyl group, and Vi represents a vinyl group.
剥離力１
引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０゜の角度で粘着シートから第１の剥離ライナーを引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。また、第１の剥離ライナーを引き剥がしたときの泣き別れ現象の有無を確認した。
Peeling force 1
Using a tensile tester, the force (N / 25 mm) required to peel the first release liner from the adhesive sheet at an angle of 180 ° at a speed of 300 mm / min was measured. Moreover, the presence or absence of the tearing-off phenomenon when the first release liner was peeled off was confirmed.
剥離力２
第１の剥離ライナーを剥がした粘着シートの粘着面をステンレス板に貼りつけ、ゴム層で被覆された重さ２ｋｇのローラーを１往復させることにより圧着した。室温で約２時間放置した後、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０゜の角度で第２の剥離ライナーを引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
Peeling force 2
The adhesive surface of the adhesive sheet from which the first release liner was peeled was attached to a stainless steel plate and pressed by reciprocating a 2 kg roller covered with a rubber layer once. After leaving at room temperature for about 2 hours, the force (N / 25 mm) required to peel off the second release liner at an angle of 180 ° at a speed of 300 mm / min was measured using a tensile tester.
粘着力
第２の剥離ライナーを剥がしたのち、粘着面にポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２３μｍ）を貼りつけ、ゴム層で被覆された重さ２ｋｇのローラーを１往復させることにより圧着した。室温で約２時間放置した後、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０゜の角度でポリエチレンテレフタレートフィルムを引き剥がすのに要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
After peeling off the second release liner with adhesive strength , a polyethylene terephthalate film (thickness: 23 μm) was attached to the adhesive surface, and pressure-bonded by reciprocating a 2 kg roller covered with a rubber layer. After leaving at room temperature for about 2 hours, the force (N / 25 mm) required to peel off the polyethylene terephthalate film at an angle of 180 ° at a speed of 300 mm / min was measured using a tensile tester.
耐熱保持力
第１の剥離ライナーを剥がした粘着シートの粘着面の貼りつけ部分がステンレス板の端部に２５×２５ｍｍとなるように貼りつけた後、第２の剥離ライナーを引き剥がし，次いで粘着面にポリイミドフィルム（厚み２５μｍ，幅２５ｍｍ，長さ約１０ｃｍ）を貼りつけ、ゴム層で被覆された重さ２ｋｇのローラーを１往復させることにより圧着した。ポリイミドフィルムの下端に重さ１ｋｇの荷重をかけ、ステンレス板を垂直に支持し、２００℃で１時間放置した後のずれ距離を読取顕微鏡で測定した。
Heat-resistant holding force After the first release liner is peeled off, the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the end of the stainless steel plate at 25 × 25 mm, then the second release liner is peeled off, and then the pressure-sensitive adhesive sheet A polyimide film (thickness: 25 μm, width: 25 mm, length: about 10 cm) was attached to the surface, and pressure-bonded by reciprocating a 2 kg roller covered with a rubber layer once. A load of 1 kg in weight was applied to the lower end of the polyimide film, the stainless steel plate was supported vertically, and the deviation distance after standing at 200 ° C. for 1 hour was measured with a reading microscope.
調製例
フッ素化シリコーン剥離剤組成物Ｉａ
下記式で示されるフッ素含有基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−１）（９．７３部）、
Fluorinated Silicone Release Agent Composition Ia
Fluorine-containing group-containing polydimethylsiloxane (a-1) represented by the following formula (9.73 parts),
下記式で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン（ｂ−１）（０．２７部）（（ｂ−１）中のＳｉＨ／(ａ−１)中のビニル基（モル比）＝２.０）、
３−メチル−１−ブチン−３−オール（０.０２部）、メタキシレンヘキサフロライド（１８０部）、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯塩（ｃ−１）（（ａ−１）に対して白金金属量が３０ｐｐｍとなる量）を混合して、（ａ−１）＋（ｂ−１）成分の濃度が５質量％であるフッ素化シリコーン剥離剤組成物溶液Ｉａを調製した。このシリコーン剥離剤組成物Ｉａを用いて下記に示す方法により、剥離ライナーＩａを作製した。 3-methyl-1-butyn-3-ol (0.02 parts), metaxylene hexafluoride (180 parts), chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex (c-1) (platinum relative to (a-1) The amount of the metal was 30 ppm) was mixed to prepare a fluorinated silicone release agent composition solution Ia in which the concentration of the component (a-1) + (b-1) was 5% by mass. Using this silicone release agent composition Ia, a release liner Ia was produced by the following method.
フッ素化シリコーン剥離剤組成物Ｉｂ
下記式で示されるフッ素含有基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−２）（９．０６部）、
Fluorine-containing group-containing polydimethylsiloxane (a-2) (9.06 parts) represented by the following formula,
下記式で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン（ｂ−２）（０．９４部）（（ｂ−２）中のＳｉＨ／(ａ−２)中のビニル基（モル比）＝２.５）、
３−メチル−１−ブチン−３−オール（０.０２部）、ジイソプロピルエーテル（１９０部）、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯塩（ｃ−１）（（ａ−２）に対して白金金属量が３０ｐｐｍとなる量）を混合して、（ａ−２）＋（ｂ−２）成分の濃度が５質量％であるフッ素化シリコーン剥離剤組成物溶液Ｉｂを調製した。このシリコーン剥離剤組成物Ｉｂを用いて下記に示す方法により、剥離ライナーＩｂを作製した。 3-methyl-1-butyn-3-ol (0.02 parts), diisopropyl ether (190 parts), chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex (c-1) (the amount of platinum metal relative to (a-2) Fluorinated silicone release agent composition solution Ib in which the concentration of component (a-2) + (b-2) was 5% by mass was mixed. Using this silicone release agent composition Ib, a release liner Ib was prepared by the method described below.
フッ素化シリコーン剥離剤組成物Ｉｃ
下記式で示されるフッ素含有基含有ポリジメチルシロキサン（ａ−３）（９.７８部）、
Fluorine-containing group-containing polydimethylsiloxane (a-3) (9.78 parts) represented by the following formula,
下記式で示されるＳｉＨ基含有ポリシロキサン（ｂ−３）（０．２２部）（（ｂ−３）中のＳｉＨ／(ａ−３)中のビニル基（モル比）＝２.０）、
３−メチル−１−ブチン−３−オール（０.０２部）、メタキシレンヘキサフロライド（１９０部）、塩化白金酸／ビニルシロキサン錯塩（ｃ−１）（（ａ−３）に対して白金金属量が３０ｐｐｍとなる量）を混合して、（ａ−３）＋（ｂ−３）成分の濃度が５質量％であるフッ素化シリコーン剥離剤組成物溶液Ｉｃを調製した。このシリコーン剥離剤組成物Ｉｂを用いて下記に示す方法により、剥離ライナーＩｃを作製した。 3-methyl-1-butyn-3-ol (0.02 parts), metaxylene hexafluoride (190 parts), chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex (c-1) (platinum relative to (a-3) The amount of the metal was 30 ppm) was mixed to prepare a fluorinated silicone release agent composition solution Ic in which the concentration of the component (a-3) + (b-3) was 5% by mass. Using this silicone release agent composition Ib, a release liner Ic was prepared by the method shown below.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＡ
下記式で示されるアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（４０．０部）、
An alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-1) (40.0 parts) represented by the following formula:
Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．６５）の６０％トルエン溶液（１００．０部）、トルエン（２６．７部）、下記式で示される架橋剤（Ｃ−１）（０．２６部）、
エチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＡを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は４０／６０である。 Ethynylcyclohexanol (0.2 parts) was mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIA. The pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 40/60.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＢ
上記と同じアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（４５．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８５）の６０％トルエン溶液（９１．７部）、トルエン（３４部）、及び架橋剤（Ｃ−１）（０．２９部）、及びエチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＢを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は４５／５５である。
Silicone adhesive composition IIB
The same alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-1) (45.0 parts) as above, polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.85) A 60% toluene solution (91.7 parts), toluene (34 parts), a crosslinking agent (C-1) (0.29 parts), and ethynylcyclohexanol (0.2 parts) were mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIB. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 45/55.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＣ
上記と同じアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（４０．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８５）の６０％トルエン溶液（１００．０部）、トルエン（２６．７部）、架橋剤（Ｃ−１）（０．２６部）、エチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＣを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は４０／６０である。
Silicone adhesive composition IIC
The same alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-1) (40.0 parts) as above, a polysiloxane comprising Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.85). A 60% toluene solution (100.0 parts), toluene (26.7 parts), a crosslinking agent (C-1) (0.26 parts), and ethynylcyclohexanol (0.2 parts) were mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIC. The pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 40/60.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＤ
下記式であらわされるアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（３７．０部）、
An alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-2) represented by the following formula (37.0 parts),
Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８５）の６０％トルエン溶液（１０５．０部）、トルエン（２４．７部）、架橋剤（Ｃ−１）（０．２１部）、エチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＤを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は３７／６３である。 60% toluene solution (105.0 parts) of polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.85), toluene (24.7 parts), crosslinking agent (C-1) (0.21 part) and ethynylcyclohexanol (0.2 part) were mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IID. The pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 37/63.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＥ
上記と同じアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（３５．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８５）の６０％トルエン溶液（１０８．３部）、トルエン（２３．４部）、架橋剤（Ｃ−１）（０．２０部）、エチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＥを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は３５／６５である。
Silicone adhesive composition IIE
The same alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-2) (35.0 parts) as above, polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.85) A 60% toluene solution (108.3 parts), toluene (23.4 parts), a crosslinking agent (C-1) (0.20 parts), and ethynylcyclohexanol (0.2 parts) were mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIE. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 35/65.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＦ
組成物ＩＩＡにおけるものと同じアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（５５．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８５）の６０％トルエン溶液（７５．０部）、トルエン（３６．７部）、架橋剤（Ｃ−１）（０．３５部）、エチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＦを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は５５／４５である。
Silicone adhesive composition IIF
The same alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-1) (55.0 parts) as in composition IIA, polysiloxane comprising Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0) .85) in 60% toluene (75.0 parts), toluene (36.7 parts), crosslinking agent (C-1) (0.35 parts), and ethynylcyclohexanol (0.2 parts) were mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIF. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 55/45.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＧ
組成物ＩＩＤにおけるものと同じアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−２）（３３．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８５）の６０％トルエン溶液（１１１．７部）、トルエン（２２．０部）、架橋剤（Ｃ−１）（０．１９部）、エチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＧを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は３３／６７である。
Silicone adhesive composition IIG
The same alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-2) (33.0 parts) as in composition IID, polysiloxane comprising Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0) .85) in 60% toluene (111.7 parts), toluene (22.0 parts), crosslinking agent (C-1) (0.19 parts), and ethynylcyclohexanol (0.2 parts) were mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIG. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 33/67.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＨ
組成物ＩＩＡにおけるものと同じアルケニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ−１）（５０．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８５）の６０％トルエン溶液（８３．３部）、トルエン（３３．４部）、架橋剤（Ｃ−１）（０．３２部）、エチニルシクロヘキサノール（０．２部）を混合した。白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）（０．８部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＨを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は５０／５０である。
Silicone adhesive composition IIH
The same alkenyl group-containing polydimethylsiloxane (A-1) (50.0 parts) as in composition IIA, polysiloxane comprising Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0) .85) in 60% toluene (83.3 parts), toluene (33.4 parts), crosslinking agent (C-1) (0.32 parts), and ethynylcyclohexanol (0.2 parts) were mixed. Platinum catalyst CAT-PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (0.8 parts) was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIH. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 50/50.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＡ
下記式で示されるポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（４０．０部）、
Polydimethylsiloxane (A-3) represented by the following formula (40.0 parts),
Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．７２）の６０％トルエン溶液（１００．０部）、トルエン（２６．７部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＡを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は４０／６０である。 A 60% toluene solution (100.0 parts) of polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.72) and toluene (26.7 parts) were mixed. . A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone adhesive composition solution IIIA. The pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 40/60.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＢ
上記と同じポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（４５．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液（９１．７部）、トルエン（３４部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＢを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は４５／５５である。
Silicone adhesive composition IIIB
The same polydimethylsiloxane (A-3) (45.0 parts) as above, 60% toluene of polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.80) A solution (91.7 parts) and toluene (34 parts) were mixed. A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIIB. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 45/55.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＣ
上記と同じポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（４０．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液（１００．０部）、トルエン（２６．７部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＣを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は４０／６０である。
Silicone adhesive composition IIIC
The same polydimethylsiloxane (A-3) (40.0 parts) as above, 60% toluene of polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.80) A solution (100.0 parts) and toluene (26.7 parts) were mixed. A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIIC. The pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 40/60.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＤ
上記と同じポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（３７．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液（１０５．０部）、トルエン（２４．７部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＤを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は３７／６３である。
Silicone adhesive composition IIID
The same polydimethylsiloxane (A-3) (37.0 parts) as above, 60% toluene of polysiloxane composed of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.80) A solution (105.0 parts) and toluene (24.7 parts) were mixed. A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone adhesive composition solution IIID. The pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 37/63.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＥ
上記と同じポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（３５．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液（１０８．３部）、トルエン（２３．４部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＥを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は３５／６５である。
Silicone adhesive composition IIIE
The same polydimethylsiloxane (A-3) (35.0 parts) as above, 60% toluene of polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.80) The solution (108.3 parts) and toluene (23.4 parts) were mixed. A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone adhesive composition solution IIIE. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 35/65.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＦ
上記と同じポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（５５．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液（７５．０部）、トルエン（３６．７部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＦを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は５５／４５である。
Silicone adhesive composition IIIF
60% toluene of polydimethylsiloxane (A-3) (55.0 parts) same as above, polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.80) A solution (75.0 parts) and toluene (36.7 parts) were mixed. A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone pressure-sensitive adhesive composition solution IIIF. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 55/45.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＧ
上記と同じポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（３３．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液（１１１．７部）、トルエン（２２．０部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＧを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は３３／６７である。
Silicone adhesive composition IIIG
The same polydimethylsiloxane (A-3) (33.0 parts) as above, 60% toluene of polysiloxane consisting of Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units (Me 3 SiO 0.5 units / SiO 2 units = 0.80) A solution (111.7 parts) and toluene (22.0 parts) were mixed. A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone adhesive composition solution IIIG. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 33/67.
シリコーン粘着剤組成物ＩＩＩＨ
上記と同じポリジメチルシロキサン（Ａ−３）（５０．０部）、Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液（８３．３部）、トルエン（３３．４部）を混合した。ベンゾイルパーオキサイドの４０％キシレン溶液（５．０部）を添加して更に混合し、シリコーン粘着剤組成物溶液ＩＩＩＨを調製した。この粘着剤の（Ａ）／（Ｂ）質量比は５０／５０である。
Silicone adhesive composition IIIH
The same polydimethylsiloxane (A-3) (50.0 parts) as above, 60% toluene of polysiloxane (Me 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit = 0.80) comprising Me 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units. The solution (83.3 parts) and toluene (33.4 parts) were mixed. A 40% xylene solution (5.0 parts) of benzoyl peroxide was added and further mixed to prepare a silicone adhesive composition solution IIIH. This pressure-sensitive adhesive has a mass ratio (A) / (B) of 50/50.
剥離ライナーの作製
フッ素化シリコーン剥離剤組成物溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルム基材（厚み５０μｍ）の片面に硬化後の厚みが０．２μｍとなるようにワイヤーバーを用いて塗工した後、１５０℃、６０秒の条件で加熱して硬化させて、第１及び第２の剥離ライナーを作製した。
Preparation of Release Liner A fluorinated silicone release agent composition solution was applied to one side of a polyethylene terephthalate film substrate (thickness 50 μm) using a wire bar so that the thickness after curing was 0.2 μm, and then 150 ° C. The first and second release liners were produced by heating and curing for 60 seconds.
粘着シートの作製
付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物（ＩＩＡ〜ＩＩＨ）を使用する場合には、シリコーン粘着剤組成物溶液を、第２の剥離ライナーの剥離処理面に硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、１３０℃、１分の条件で加熱して硬化させた。次いで、この粘着面に第１の剥離ライナーの剥離処理面を貼り合わせて粘着シートを作製した。
Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet When using an addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition (IIA to IIH), the silicone pressure-sensitive adhesive composition solution is cured on the release treatment surface of the second release liner with a thickness of 30 μm after curing. After coating using an applicator, the coating was heated and cured at 130 ° C. for 1 minute. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by bonding the release surface of the first release liner to the pressure-sensitive adhesive surface.
有機過酸化物硬化型シリコーン粘着剤組成物（ＩＩＩＡ〜ＩＩＩＨ）を使用する場合には、シリコーン粘着剤組成物溶液を、第２の剥離ライナーの剥離処理面に硬化後の厚みが４０μｍとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、１６５℃、２分の条件で加熱して硬化させた。次いで、この粘着面に第１の剥離ライナーの剥離処理面を貼り合わせて粘着シートを作製した。 When the organic peroxide curable silicone pressure-sensitive adhesive composition (IIIA to IIIH) is used, the silicone pressure-sensitive adhesive composition solution is applied to the release-treated surface of the second release liner so that the thickness after curing is 40 μm. After coating using an applicator, it was cured by heating at 165 ° C. for 2 minutes. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by bonding the release surface of the first release liner to the pressure-sensitive adhesive surface.
実施例１〜１４、比較例１〜４及び参考例１〜２
下記表１に示す剥離ライナー及び粘着剤を用いて粘着シートを作製した。得られた粘着シートの剥離力、粘着力及び耐熱保持力を測定した。結果を表１に示す。
Examples 1-14, Comparative Examples 1-4 and Reference Examples 1-2
An adhesive sheet was prepared using the release liner and the adhesive shown in Table 1 below. The peel strength, adhesive strength, and heat resistance retention strength of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet were measured. The results are shown in Table 1.
*2 第１の剥離ライナーを剥がす際に、粘着層が部分的に第１の剥離ライナーに残留して第２の剥離ライナーから剥がれ（泣き別れ現象）、良好に剥がすことができなかった。
* 2 When the first release liner was peeled off, the adhesive layer partially remained on the first release liner and peeled off from the second release liner (crying separation phenomenon), and could not be peeled off satisfactorily.
比較例及び参考例の粘着シートは泣き別れ現象や重剥離を生じ、剥離性が不十分である。一方、本発明の粘着シートは、粘着力１が剥離力２より小さく、剥離力２が粘着力よりも小さいのでこれらの現象を生じず、剥離性に優れ、かつ粘着力も良好である。 The pressure-sensitive adhesive sheets of the comparative example and the reference example cause tearing phenomenon and heavy peeling, and the peelability is insufficient. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an adhesive force 1 smaller than the peeling force 2 and a peeling force 2 smaller than the adhesive force.
本発明は剥離性及び粘着性に優れた支持体なしの粘着シートを提供し、小型化、薄型化または軽量化された電子機器や電器製品において有利に使用できる。 The present invention provides an adhesive sheet without a support excellent in peelability and adhesiveness, and can be advantageously used in electronic devices and electrical appliances that are reduced in size, thickness, or weight.
Claims (8)
該基材上に形成された第１剥離層、
該剥離層上に粘着剤組成物を塗工し硬化させて形成された粘着層、及び
該粘着層上に積層された第２剥離層
を含む積層体であって、
第１剥離層と第２剥離層とがそれぞれフッ素化シリコーン剥離剤組成物から調製されたものであり、
フッ素化シリコーン剥離剤組成物が
（ａ）ケイ素原子に結合したフッ素含有有機基を１分子中に少なくとも１個、及びケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有し、フッ素含有量が２０〜５０質量％であるポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）１分子中にＳｉＨ基を３個以上含有するポリオルガノシロキサン、及び
（ｃ）白金族金属系触媒と、
非反応性ポリオルガノシロキサン、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、顔料、活性制御剤、及び溶剤から選ばれる１以上と
からなり、（ｂ）成分の量が、（ａ）成分中のアルケニル基に対する（ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が１．０〜１０．０となる量であり、
粘着層が、
（Ａ）ポリジオルガノシロキサン、及び
（Ｂ）Ｒ3ＳｉＯ0.5単位、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜６の１価炭化水素基、及びＳｉＯ2単位を、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比０．６〜１．２で含む、ポリオルガノシロキサン
を含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が３５／６５〜４８／５２である粘着剤組成物から調製されたものであることを特徴とする積層体。 Base material,
A first release layer formed on the substrate;
A laminate comprising an adhesive layer formed by applying and curing an adhesive composition on the release layer, and a second release layer laminated on the adhesive layer,
The first release layer and the second release layer are each prepared from a fluorinated silicone release agent composition,
The fluorinated silicone release agent composition (a) has at least one fluorine-containing organic group bonded to a silicon atom in one molecule and two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and contains fluorine. A polydiorganosiloxane in an amount of 20-50% by weight,
(B) a polyorganosiloxane containing 3 or more SiH groups in one molecule, and (c) a platinum group metal catalyst,
It consists of one or more selected from non-reactive polyorganosiloxane, antioxidant, antistatic agent, dye, pigment, activity control agent, and solvent, and the amount of component (b) is an alkenyl group in component (a) The molar ratio of SiH groups in component (b) to 1.0 to 10.0,
Adhesive layer
(A) polydiorganosiloxane, and (B) R 3 SiO 0.5 unit, R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bond, and SiO 2 unit, R 3 SiO 0.5 unit / comprising of SiO 2 units in a molar ratio 0.6-1.2, containing a polyorganosiloxane, (a) component and (B) mass ratio of the component is 35 / 65-48 / 52 adhesive composition A laminate prepared from the above.
（Ａ）成分が、１分子中に２個以上のアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサンであり、
前記粘着剤組成物が、
（Ｃ）ＳｉＨ基を１分子中に３個以上含有するポリオルガノシロキサンを、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．５〜２０となる量で、
（Ｄ）制御剤を、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０〜８．０質量部で、及び
（Ｅ）白金系触媒を、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して白金分として５〜５００ｐｐｍで、
さらに含有する付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物である請求項１記載の積層体。 In the pressure-sensitive adhesive composition,
The component (A) is a polydiorganosiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule,
The pressure-sensitive adhesive composition is
(C) Polyorganosiloxane containing 3 or more SiH groups in one molecule is such that the molar ratio of SiH groups in component (C) to alkenyl groups in component (A) is 0.5-20. ,
(D) The control agent is 0 to 8.0 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B), and (E) platinum-based catalyst is component (A) and component (B). 5 to 500 ppm as platinum content with respect to 100 parts by mass of the total of components,
The laminate according to claim 1, further comprising an addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition.
（Ｆ）有機過酸化物硬化剤
を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．２〜１０質量部でさらに含有する有機過酸化物硬化型シリコーン粘着剤組成物である請求項１記載の積層体。 The pressure-sensitive adhesive composition is
(F) An organic peroxide curable silicone pressure-sensitive adhesive composition further containing an organic peroxide curing agent in an amount of 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). The laminate according to claim 1.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016006252A1 (en) * | 2014-07-10 | 2016-01-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | Delamination control agent, silicone delamination agent composition containing same, delamination sheet, and laminate body |
| WO2016152992A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | 信越化学工業株式会社 | Release agent composition for silicone adhesive, release film, and laminate |
| JP2016183291A (en) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 信越化学工業株式会社 | Release agent composition for silicone adhesive, and release film |
| WO2019087759A1 (en) | 2017-11-02 | 2019-05-09 | 信越化学工業株式会社 | Silicone adhesive composition, adhesive tape, adhesive sheet and double-sided adhesive sheet |
| CN110691825A (en) * | 2017-06-23 | 2020-01-14 | 陶氏东丽株式会社 | Release agent composition for silicone adhesive and release film |
| JP2020117729A (en) * | 2015-12-01 | 2020-08-06 | 三菱ケミカル株式会社 | Silicone adhesive composition, adhesive article, laminate for optical device arrangement, solar cell module, organic el element and method for manufacturing laminate for optical device configuration |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6474268A (en) * | 1987-09-14 | 1989-03-20 | Shinetsu Chemical Co | Curable silicone composition |
| JPH05339505A (en) * | 1992-06-09 | 1993-12-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable silicone composition and cured product thereof |
| JPH06279681A (en) * | 1993-01-27 | 1994-10-04 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | Fluorosilicone releasing agent composition |
| JPH0711228A (en) * | 1993-06-22 | 1995-01-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone tacky agent composition, adhesive tape and sticking method |
| JPH0718185A (en) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone composition for release agent |
| JPH0873809A (en) * | 1994-08-31 | 1996-03-19 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | Peelable film-forming organosilicon polymer composition |
| JP2003020453A (en) * | 2001-07-05 | 2003-01-24 | Nitto Denko Corp | Silicon-based substrate-free double-coated tape and method for using the same tape |
| JP2004025516A (en) * | 2002-06-24 | 2004-01-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Laminated article of silicone releasing layer and silicone pressure-sensitive adhesive layer, and method for manufacturing the same |
| JP2005029712A (en) * | 2003-07-08 | 2005-02-03 | Nitto Denko Corp | Silicone-based substrate-free double-coated tape |
| JP2005146123A (en) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone composition for use in release paper |
| JP2006028311A (en) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone adhesive composition having excellent heat resistance and production method |
-
2013
- 2013-04-18 JP JP2013087108A patent/JP2013173944A/en active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6474268A (en) * | 1987-09-14 | 1989-03-20 | Shinetsu Chemical Co | Curable silicone composition |
| JPH05339505A (en) * | 1992-06-09 | 1993-12-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable silicone composition and cured product thereof |
| JPH06279681A (en) * | 1993-01-27 | 1994-10-04 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | Fluorosilicone releasing agent composition |
| JPH0711228A (en) * | 1993-06-22 | 1995-01-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone tacky agent composition, adhesive tape and sticking method |
| JPH0718185A (en) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone composition for release agent |
| JPH0873809A (en) * | 1994-08-31 | 1996-03-19 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | Peelable film-forming organosilicon polymer composition |
| JP2003020453A (en) * | 2001-07-05 | 2003-01-24 | Nitto Denko Corp | Silicon-based substrate-free double-coated tape and method for using the same tape |
| JP2004025516A (en) * | 2002-06-24 | 2004-01-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Laminated article of silicone releasing layer and silicone pressure-sensitive adhesive layer, and method for manufacturing the same |
| JP2005029712A (en) * | 2003-07-08 | 2005-02-03 | Nitto Denko Corp | Silicone-based substrate-free double-coated tape |
| JP2005146123A (en) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone composition for use in release paper |
| JP2006028311A (en) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone adhesive composition having excellent heat resistance and production method |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016006252A1 (en) * | 2014-07-10 | 2016-01-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | Delamination control agent, silicone delamination agent composition containing same, delamination sheet, and laminate body |
| JPWO2016006252A1 (en) * | 2014-07-10 | 2017-04-27 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | Release control agent, silicone release agent composition, release sheet, and laminate comprising the same |
| US10494484B2 (en) | 2014-07-10 | 2019-12-03 | Dow Toray Co., Ltd. | Release control agent, silicone release agent composition containing same, release sheet, and laminated body |
| WO2016152992A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | 信越化学工業株式会社 | Release agent composition for silicone adhesive, release film, and laminate |
| JP2016183291A (en) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 信越化学工業株式会社 | Release agent composition for silicone adhesive, and release film |
| US10563063B2 (en) | 2015-03-26 | 2020-02-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release agent composition for silicone adhesive, release film, and laminate |
| JP2020117729A (en) * | 2015-12-01 | 2020-08-06 | 三菱ケミカル株式会社 | Silicone adhesive composition, adhesive article, laminate for optical device arrangement, solar cell module, organic el element and method for manufacturing laminate for optical device configuration |
| CN110691825A (en) * | 2017-06-23 | 2020-01-14 | 陶氏东丽株式会社 | Release agent composition for silicone adhesive and release film |
| WO2019087759A1 (en) | 2017-11-02 | 2019-05-09 | 信越化学工業株式会社 | Silicone adhesive composition, adhesive tape, adhesive sheet and double-sided adhesive sheet |
| KR20200079504A (en) | 2017-11-02 | 2020-07-03 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Silicone adhesive composition, adhesive tape, adhesive sheet and double-sided adhesive sheet |
| US11732169B2 (en) | 2017-11-02 | 2023-08-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone adhesive composition, adhesive tape, adhesive sheet and double-sided adhesive sheet |
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