JP2005022172A

JP2005022172A - Biaxially stretched polypropylene laminated film

Info

Publication number: JP2005022172A
Application number: JP2003188855A
Authority: JP
Inventors: Hisayuki Okoda; 久行大胡田; Osamu Nakamura; 修中村
Original assignee: Tohcello Co Ltd
Current assignee: Tohcello Co Ltd
Priority date: 2003-06-30
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2005-01-27

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To develop a biaxially stretched polypropylene laminated film excellent in antistatic properties and transparency. <P>SOLUTION: The biaxially stretched polypropylene laminated film is constituted by coating at least one side of a biaxially stretched polypropylene film with an antistatic agent composition, which preferably comprises 80-20 wt.% of an alkyl sulfonate and 20-80 wt.% of an ethylene oxide adduct of a higher alcohol and/or an alkylene oxide adduct of a higher alkylamine, through a propylene/α-olefin random copolymer layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は帯電防止性、透明性に優れた二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンフィルムに代表されるポリオレフィンフィルムは、ポリエステルフィルムやポリアミドフィルム等の有極性ポリマーからなるフィルムに比べ帯電し易く、そのままで包装用フィルムに用いると空気中の埃を吸着したり、フィルム同志がブロッキングし易いことから、包装用フィルムにはほとんど例外なく、滑剤や帯電防止剤が添加されている。そして、かかる帯電防止剤は、通常素材となるポリオレフィンに添加されているので、帯電防止効果の持続性あるいは発現性等の問題を抱えている。
かかる問題点を解決する方法として、側鎖にカルボキシル基及び４級アンモニウム塩基を有する架橋性共重合高分子である接着プライマーをプラスチックフィルム基材に塗布してなる積層フィルムおよびかかる積層フィルムに接着剤層を介して他のプラスチックフィルム層を積層した積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
又、帯電防止効果を高めるために、複数の異なる帯電防止剤、例えばアルカンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤と脂肪族高級アルコールとの帯電防止剤組成物をポリスチレンやポリエステルに配合する方法（特許文献２）、アルキルスルホン酸塩等の陰イオン（アニオン）界面活性剤と脂肪族アルカノールアミド等の非イオン（ノニオン）界面活性剤との組成物をポリ乳酸系二軸延伸フィルムに塗布する方法（特許文献３）が提案さている。しかしながら、かかる帯電防止剤あるいはその組成物を単に、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに適用しても、充分な帯電防止性が得られない。
【０００３】
【特許文献１】
特許第２６０８３８３号公報（請求項１）
【特許文献２】
特開平１１−２５６１４３号公報（請求項３、３頁）
【特許文献３】
特開２００２−１２６８７号公報（請求項１）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は帯電防止性、透明性に優れた二軸延伸ポリプロピレンを得るべき種々検討した。
【０００５】
【発明を解決するための手段】
【発明の概要】
本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に、好ましくはプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体層を介して、アルキルスルホン酸塩、好ましくは８０〜２０重量％と高級アルコールのエチレンオキサイド付加物及び／又は高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物、好ましくは２０〜８０重量％との帯電防止剤組成物が被覆されてなることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムに関する。
【０００６】
【発明の具体的説明】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム
本発明に係わる二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一般にポリプロピレンの名称で製造・販売されているプロピレン重合体で、通常、密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）が０．５〜６０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは２〜５ｇ／１０分ののプロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと他の少量、例えば、２モル％以下のα−オレフィン、例えばエチレン、ブテン、ヘキセン−１等とのランダムあるいはブロック共重合体を二軸延伸して得られるフィルムであり、これらの中でも、プロピレンの単独重合体、若しくは１モル％以下のランダム共重合体でアイソタクテシティの高い重合体から得られる二軸延伸フィルムが剛性、透明性に優れるので好ましい。
【０００７】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
本発明に係わるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、通常、融点が１２０〜１５０℃、好ましくは１２２〜１４５℃のプロピレンを主体としたα−オレフィンとのランダム共重合体である。融点が１２０℃未満のものはプロピレン系重合体組成物の一成分として被覆層に用いた場合に耐ブロッキング性、耐スクラッチ性等に劣る虞があり、一方、１５０℃を越えたものは帯電防止性に優れた二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムが得られない虞がある。
かかるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、融点が上記範囲にある限り、プロピレン含有量は特に限定はされないが、通常、プロピレン含有量が８９〜９８モル％、好ましくは９０〜９６モル％の範囲にある。α―オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等が例示できる。これらの中では、エチレン及び１―ブテンが好ましく、更には、プロピレン・エチレンランダム共重合体及びプロピレン・エチレン・１−ブテン三元ランダム共重合体、特にプロピレン・エチレン・１−ブテン三元ランダム共重合体が好ましい。又、ＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭＤ−１２３８荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。
【０００８】
アルキルスルホン酸塩
本発明に係わるアルキルスルホン酸塩は、陰イオン系界面活性剤の１種で、通常、炭素数が８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基を有するスルホン酸の塩、好ましくはアルカリ金属塩、とくに好ましくはＮａ塩である。
【０００９】
高級アルコールのエチレンオキサイド付加物
本発明に係わる高級アルコールのエチレンオキサイド付加物は、非イオン系界面活性剤の１種で、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとも呼ばれている。
高級アルコールは通常、炭素数、即ちアルキル基の炭素数が６〜２２、好ましくは炭素数が１０〜１８のアルコールであり、具体的には、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、中でも、ラウリルアルコールが好ましい。又、ポリオキシエチレン、即ちエチレンオキサイドの付加数は、通常２〜２０モルの範囲にある。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルが挙げられ、中でも、エチレンオキサイドの付加数が４〜１２モルのポリオキシエチレンラウリルエーテルが好ましい。
【００１０】
高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物
本発明に係わる高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物は、高級アルキルアミン、通常、アルキル基の炭素数が６〜２２、好ましくは炭素数が１０〜１８のアルキルアミンのアルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド付加物である。具体的には、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、ヤシアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアルキルアミンに、通常２〜２０モル、好ましくは２〜１２モルのアルキレンオキサイド付加物であり、中でも、ヤシアミンのエチレンオキサイド付加物が好ましい。
【００１１】
帯電防止剤組成物
本発明に係わる帯電防止剤組成物は、前記アルキルスルホン酸塩と高級アルコールのエチレンオキサイド付加物及び／又は高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物、好ましくはアルキルスルホン酸塩が８０〜２０重量％、さらに好ましくは６０〜３０重量％と高級アルコールのエチレンオキサイド付加物及び／又は高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物が好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは４０〜７０重量％との組成物である。アルキルスルホン酸塩が２０重量％未満では、得られる二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムが十分な帯電防止性を発現できない虞があり、一方、８０重量％を越えると得られる二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムの透明性が劣る虞がある。
本発明に係わる帯電防止剤組成物は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム基材のプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体層上に塗布（被覆）するために、通常、水溶液として用いる。かかる水溶液の帯電防止剤組成物の濃度は通常０．５〜２０％重量であり、好ましくは１〜５重量％である。帯電防止剤組成物の濃度が０．５％重量未満では、一定の塗膜厚みを得るために厚塗りが必要となり生産性が低下する虞があり、また濡れ性も低下する虞がある。一方２０％重量を越えたものは、粘度が高く塗布ムラが生じる虞がある。
【００１２】
二軸延伸ポリプロピレン積層フィルム
本発明の二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に、アルキルスルホン酸塩と高級アルコールのエチレンオキサイド付加物及び／又は高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物との帯電防止剤組成物が被覆されてなるフィルムである。
本発明の二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムの厚さは用途の応じて種々決定され得るが、通常、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さが５〜５０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍ、帯電防止剤組成物層の厚さが０．００１〜０．５μｍ、より好ましくは０．００５〜０．１μｍの範囲にある。
本発明の二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムは、帯電防止剤の被覆面にプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体層を形成させておいても良い。帯電防止剤をプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体層を介して被覆することにより、より少ない被覆量で優れた帯電防止性を有する二軸延伸ポリプロピレン積層フィルム得られる。プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体層を形成させる場合は、通常、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体層の厚さは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲にある。
【００１３】
二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムの他の片面は、同じく必要に応じてプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体層を介して、アルキルスルホン酸塩と高級アルコールのエチレンオキサイド付加物及び／又は高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物との帯電防止剤組成物を被覆してもよいし、被覆しなくてもよい。帯電防止剤組成物を被覆しない場合は、非被覆面に、熱融着層を積層することにより、ヒートシール可能な包装用フィルムとして好適な積層フィルムが得られる。
かかる熱融着層としては、通常熱融着層として公知のエチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル・ペンテン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独若しくは共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体、ポリブテン、ポリ４−メチル・ペンテン−１、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体等のポリオレフィンを単独若しくは２種以上の組成物、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）あるいはＥＶＡとポリオレフィンとの組成物等から得られる層である。
【００１４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムは、種々公知の方法により製造し得る。例えば、プロピレン重合体と必要に応じてプロピレン・α―オレフィン共重合体とを（共）押出し成形して得た（多層）シートを、公知の同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法等の二軸延伸フィルム製造方法により得られる二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、帯電防止剤組成物を被覆することにより得られる。
帯電防止剤組成物は、予め得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムに被覆してもよいし、プロピレン重合体と必要に応じてプロピレン・α―オレフィン共重合体とを（共）押出し成形して得た（多層）シートに帯電防止剤組成物を被覆した後、二軸延伸する方法、あるいは（多層）シートを縦方向に延伸したフィルムに帯電防止剤組成物を被覆した後、横方向に延伸する方法等により被覆し得る。二軸延伸の条件は、公知のＯＰＰフィルムの製造条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１２５℃〜１４５℃、延伸倍率を４．５〜６倍の範囲、横延伸温度を１６５〜１９０℃、延伸倍率を９〜１１倍の範囲にすればよい。
【００１５】
帯電防止剤組成物を二軸延伸ポリプロピレンフィルムに被覆する方法としては、通常、、例えば、エアーナイフコーター、ダイレクトグラビアコーター、グラビアオフセット、アークグラビアコーター、グラビアリバースおよびジェットノズル方式等のグラビアコーター、トップフィードリバースコーター、ボトムフィードリバースコーターおよびノズルフィードリバースコーター等のリバースロールコーター、５本ロールコーター、リップコーター、バーコーター、バーリバースコーター、ダイコーター等種々公知の塗工機を用いて、帯電防止剤組成物の水溶液を乾燥状態の帯電防止剤組成物の量（二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムとして）で１〜５００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ^２となるよう塗布した後、５０〜１４０℃の温度で乾燥することにより得られる。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムは、帯電防止性、透明性に優れているので、食品、衣料、医薬品等の包装材料としての有用性が高い。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。
【００１８】
実施例及び比較例で得られた二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムの評価は下記の方法により行なった。
（１）外観
得られた二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムの外観を目視により３段階で評価した。
○：帯電防止剤組成物からなる被覆層が均一な膜を形成している。 △：帯電防止剤組成物からなる被覆層にむらが見られる。
×：帯電防止剤組成物からなる被覆層の一部にはじきがあり均一な膜を形成していない。
（２）透明性（曇り度：ヘイズ）
日本電色工業社製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて測定した。
（３）帯電防止性（表面固有抵抗）
アドバンテスト社製デジタル超高抵抗／微少電流計Ｒ８３４０Ａ／Ｒ１２７０４を用い、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に１日放置した後、同条件下でＪＩＳ−Ｋ６９１１に準じて測定をした。
【００１９】
実施例及び比較例で使用した重合体及び帯電防止剤は下記のとおりである。
（１）プロピレン単独重合体（ＰＰ）
融点：１６０℃、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分（２３０℃）
（２）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＥＢＲ）
エチレン含有量：３．３モル％、１−ブテン含有量：１．５モル％、融点：１３９．３℃及びＭＦＲ：７ｇ／１０分。
（３）アルカンスルホン酸ナトリウム（ＡＳ−１）
花王社製商品名ラテムルＰＳ炭素数約１４
（４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＡＳ−２）
花王社製商品名エマルゲン１０４Ｐ、エチレンオキサイドは４
（５）ビス（ヒドロキシエチル）ヤシアミン（ＡＳ−３）
ライオン社製商品名アーモスタット４１０
（６）ポリオキシエチレンセカンダリーアルキルエーテル硫酸エステルソーダ塩
（ＡＳ−４）
松本油脂製薬社製商品名アクチノ−ルＳＦ−３Ｋ
（７）ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（ＡＳ−５）
三洋化成社製商品名ケミスタット２５００
【００２０】
実施例１
ＰＰ及びＰＥＢＲを用い、ＰＥＢＲ層／ＰＰ層／ＰＥＢＲ層を押出し量比（１／９／１）になるよう各々スクリュー押出し機を用いて溶融押出しマルチマニホールドタイプのＴ−ダイを用いて多層シートを押出し、冷却ロール上にて急冷し厚さ約１．０ｍｍの多層シートを得た。この多層シートを１２５℃に加熱し縦方向に５倍延伸後、ＡＳ−１：５０重量％とＡＳ−２：５０重量％との帯電防止剤組成物を２重量％に希釈した水溶液を、グラビアコーターを用いて塗布（最終乾燥時の塗布量：１０ｍｇ／ｍ^２）した後、１００℃で乾燥させ、続いて１５５℃で、横方向に１０倍延伸して、ＰＥＢＲ層／ＰＰ層／ＰＥＢＲ層／帯電防止剤組成物層：２μｍ／１８μｍ／２μｍ／０．０１μｍからなる二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。
得られた二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを前記記載の測定方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００２１】
実施例２
実施例１で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：５０重量％及びＡＳ−３：５０重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２２】
実施例３
実施例１で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：５０重量％、ＡＳ−２：２５重量％及びＡＳ−３：２５重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２３】
実施例４
ＰＰ及びＰＥＢＲを用い、ＰＥＢＲ層／ＰＰ層／ＰＥＢＲ層を押出し量比（１／９／１）になるよう各々スクリュー押出し機を用いて溶融押出しマルチマニホールドタイプのＴ−ダイを用いて多層シートを押出し、冷却ロール上にて急冷し厚さ約１．０ｍｍの多層シートを得た。この多層シートを１２５℃に加熱し縦方向に５倍延伸後、１５５℃で横方向に１０倍延伸して、ＰＥＢＲ層／ＰＰ層／ＰＥＢＲ層：２μｍ／１８μｍ／２μｍからなる二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面にＡＳ−１：２０重量％とＡＳ−２：８０重量％との帯電防止剤組成物をを２重量％に希釈した水溶液を、マイヤーバーによって塗布（最終乾燥時の塗布量：１００ｍｇ／ｍ^２）した後、１００℃で乾燥し、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２４】
実施例５
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：５０重量％とＡＳ−２：５０重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２５】
実施例６
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：５０重量％及びＡＳ−３：５０重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２６】
実施例７
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：５０重量％、ＡＳ−２：２５重量％及びＡＳ−３：２５重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２７】
比較例１
実施例１で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：２０重量％及びＡＳ−５：８０重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２８】
比較例２
実施例１で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：５０重量％及びＡＳ−５：５０重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００２９】
比較例３
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：５０重量％及びＡＳ−５：５０重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００３０】
比較例４
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−４：２０重量％及びＡＳ−２：８０重量％との帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００３１】
比較例５
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−１：１００重量％の帯電防止剤を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００３２】
比較例６
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−２：１００重量の帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００３３】
比較例７
実施例４で用いた帯電防止剤組成物に代えて、ＡＳ−３：１００重量の帯電防止剤組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。評価結果を表１に示す。
【００３４】
参考例１
実施例で得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを前記記載の測定方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】

【００３６】
表１に示したように、実施例１〜７の二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムは、帯電防止性、透明性に優れている。これに対して比較例１〜３及び５は、帯電防止性は優れているが、透明性に劣るため商品価値が損なわれる。比較例４、６及び７は、帯電防止性不足及び透明性に劣っており商品価値が損なわれる。帯電防止剤を塗布しない参考例１は、表面固有抵抗値が高く、静電気が蓄積されやすい。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a biaxially stretched polypropylene laminated film having excellent antistatic properties and transparency.
[0002]
[Prior art]
Polyolefin films represented by polypropylene films are easier to be charged than films made of polar polymers such as polyester films and polyamide films, and if used as packaging films as they are, they can absorb dust in the air and block the films. Since it is easy to do, a lubricant and an antistatic agent are added to the packaging film almost without exception. And since this antistatic agent is added to the polyolefin used as a normal material, it has problems such as sustainability or expression of the antistatic effect.
As a method for solving such problems, a laminated film obtained by applying an adhesive primer, which is a crosslinkable copolymer having a carboxyl group and a quaternary ammonium base in the side chain, to a plastic film substrate, and an adhesive for the laminated film A laminated film in which another plastic film layer is laminated via a layer has been proposed (for example, see Patent Document 1).
In order to enhance the antistatic effect, a method of blending an antistatic agent composition of a plurality of different antistatic agents, for example, an anionic surfactant such as alkane sulfonate and an aliphatic higher alcohol, with polystyrene or polyester ( Patent Document 2), a method of applying a composition of an anionic surfactant such as an alkyl sulfonate and a nonionic surfactant such as an aliphatic alkanolamide onto a polylactic acid biaxially stretched film (Patent Document 3) has been proposed. However, even when such an antistatic agent or a composition thereof is simply applied to a biaxially stretched polypropylene film, sufficient antistatic properties cannot be obtained.
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 2608383 (Claim 1)
[Patent Document 2]
JP-A-11-256143 (Claims 3, 3)
[Patent Document 3]
JP 2002-12687 A (Claim 1)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been variously studied to obtain a biaxially stretched polypropylene having excellent antistatic properties and transparency.
[0005]
[Means for Solving the Invention]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present invention provides an ethylene oxide adduct of an alkyl sulfonate, preferably 80 to 20% by weight and a higher alcohol, on at least one side of a biaxially stretched polypropylene film, preferably via a propylene / α-olefin random copolymer layer. And / or an alkylene oxide adduct of a higher alkylamine, preferably 20 to 80% by weight of an antistatic agent composition.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Biaxially stretched polypropylene film The biaxially stretched polypropylene film according to the present invention is a propylene polymer generally manufactured and sold under the name of polypropylene, and usually has a density of 0.890 to 0.930 g / cm ^3. , A homopolymer of propylene having an MFR (ASTM D1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) of 0.5 to 60 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2 to 5 g / 10 minutes, or It is a film obtained by biaxially stretching a random or block copolymer of propylene and other small amounts, for example, 2 mol% or less α-olefin, such as ethylene, butene, hexene-1, etc. Among these, Propylene homopolymer or 1 mol% or less random copolymer with high isotacticity Biaxially oriented film stiffness, preferred because of excellent transparency.
[0007]
Propylene / α-olefin random copolymer The propylene / α-olefin random copolymer according to the present invention is usually an α mainly composed of propylene having a melting point of 120 to 150 ° C., preferably 122 to 145 ° C. -Random copolymers with olefins. Those having a melting point of less than 120 ° C may be inferior in blocking resistance, scratch resistance, etc. when used in a coating layer as a component of a propylene polymer composition, while those having a melting point of more than 150 ° C are antistatic. There is a possibility that a biaxially stretched polypropylene laminated film having excellent properties cannot be obtained.
As long as the propylene / α-olefin random copolymer has a melting point in the above range, the propylene content is not particularly limited, but usually the propylene content is 89 to 98 mol%, preferably 90 to 96 mol%. Is in range. Examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene and the like. Among these, ethylene and 1-butene are preferable, and propylene / ethylene random copolymer and propylene / ethylene / 1-butene ternary random copolymer, particularly propylene / ethylene / 1-butene ternary random copolymer. Polymers are preferred. The MFR (melt flow rate; ASTM D-1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) is not particularly limited as long as it can be a film, but is usually 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes. It is in the range.
[0008]
Alkyl sulfonic acid salt The alkyl sulfonic acid salt according to the present invention is a kind of anionic surfactant and is usually a sulfonic acid having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. Salts, preferably alkali metal salts, particularly preferably Na salts.
[0009]
Higher alcohol ethylene oxide adduct The higher alcohol ethylene oxide adduct according to the present invention is a kind of nonionic surfactant and is also called polyoxyethylene alkyl ether.
The higher alcohol is usually an alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms of the alkyl group, specifically, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, n-nonyl. Alcohol, n-decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and the like can be mentioned, among which lauryl alcohol is preferable. Moreover, the addition number of polyoxyethylene, ie, ethylene oxide, is usually in the range of 2 to 20 mol.
Specific examples of the polyoxyethylene alkyl ether include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether. Among them, the number of additions of ethylene oxide is 4 to 4 12 moles of polyoxyethylene lauryl ether are preferred.
[0010]
Alkylene oxide adduct of higher alkylamine The alkylene oxide adduct of higher alkylamine according to the present invention is a higher alkylamine, usually an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. An alkylene oxide of an alkylamine, preferably an ethylene oxide adduct. Specifically, the alkyl amine such as n-hexylamine, n-octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, laurylamine, myristylamine, coconutamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine is usually 2 to 20 mol, preferably Is an alkylene oxide adduct of 2 to 12 mol, and an ethylene oxide adduct of coconut amine is particularly preferable.
[0011]
Antistatic agent composition The antistatic agent composition according to the present invention is an ethylene oxide adduct of an alkyl sulfonate and a higher alcohol and / or an alkylene oxide adduct of a higher alkyl amine, preferably an alkyl sulfonic acid. The salt is 80 to 20% by weight, more preferably 60 to 30% by weight, and higher alcohol ethylene oxide adduct and / or higher alkylamine alkylene oxide adduct is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 40 to 70%. It is a composition with weight%. If the alkyl sulfonate is less than 20% by weight, the resulting biaxially stretched polypropylene laminate film may not exhibit sufficient antistatic properties, whereas if it exceeds 80% by weight, the resulting biaxially stretched polypropylene laminate film is transparent. There is a risk of inferiority.
The antistatic agent composition according to the present invention is usually used as an aqueous solution for coating (coating) on a propylene / α-olefin random copolymer layer of a biaxially stretched polypropylene film substrate. The concentration of the antistatic agent composition in the aqueous solution is usually 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 5% by weight. If the concentration of the antistatic agent composition is less than 0.5% by weight, thick coating is required to obtain a certain coating film thickness, which may reduce productivity and wettability. On the other hand, those exceeding 20% by weight have high viscosity and may cause uneven coating.
[0012]
Biaxially stretched polypropylene laminate film The biaxially stretched polypropylene laminate film of the present invention comprises an alkyl sulfonate and a higher alcohol ethylene oxide adduct and / or a higher alkylamine on at least one side of the biaxially stretched polypropylene film. It is a film formed by coating an antistatic agent composition with an alkylene oxide adduct.
Although the thickness of the biaxially stretched polypropylene laminated film of the present invention can be variously determined according to the use, the thickness of the biaxially stretched polypropylene film is usually 5 to 50 μm, more preferably 15 to 30 μm. The thickness of the layer is in the range of 0.001 to 0.5 μm, more preferably 0.005 to 0.1 μm.
In the biaxially stretched polypropylene laminated film of the present invention, a propylene / α-olefin random copolymer layer may be formed on the coating surface of the antistatic agent. By coating the antistatic agent through the propylene / α-olefin random copolymer layer, a biaxially stretched polypropylene laminated film having excellent antistatic properties can be obtained with a smaller coating amount. When forming a propylene / α-olefin random copolymer layer, the thickness of the propylene / α-olefin random copolymer layer is usually in the range of 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. .
[0013]
The other side of the biaxially stretched polypropylene laminate film is also optionally supplied with an alkyl sulfonate and higher alcohol ethylene oxide adduct and / or higher alkyl amine via a propylene / α-olefin random copolymer layer. The antistatic agent composition with the alkylene oxide adduct may or may not be coated. When the antistatic agent composition is not coated, a laminated film suitable as a heat-sealable packaging film can be obtained by laminating a heat-sealing layer on an uncoated surface.
As such a heat-fusible layer, a homo- or copolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, etc., which are generally known as heat-fusible layers , High pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE), high density polyethylene, polypropylene, polypropylene random copolymer, polybutene, poly-4-methyl pentene-1, low crystalline or amorphous ethylene Polypropylene random copolymer, ethylene / butene-1 random copolymer, polyolefin such as propylene / butene-1 random copolymer, or a composition of two or more, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) or EVA And a layer obtained from a composition of polyolefin and the like.
[0014]
The biaxially stretched polypropylene laminated film of the present invention can be produced by various known methods. For example, a (multi-layer) sheet obtained by (co) extrusion molding of a propylene polymer and, if necessary, propylene / α-olefin copolymer can be produced by a known simultaneous biaxial stretching method or sequential biaxial stretching method, etc. It is obtained by coating a biaxially stretched polypropylene film obtained by the method for producing a biaxially stretched film with an antistatic agent composition.
The antistatic agent composition may be coated on a biaxially stretched polypropylene film obtained in advance or obtained by (co) extrusion molding of a propylene polymer and, if necessary, a propylene / α-olefin copolymer. A method in which a (multilayer) sheet is coated with an antistatic agent composition and then biaxially stretched, or a film in which a (multilayer) sheet is stretched in the longitudinal direction is coated with the antistatic agent composition and then stretched in the transverse direction. It can be coated by a method or the like. The biaxial stretching conditions are known OPP film production conditions, for example, in the sequential biaxial stretching method, the longitudinal stretching temperature is 125 ° C. to 145 ° C., the stretching ratio is 4.5 to 6 times, and the transverse stretching temperature is What is necessary is just to make 165-190 degreeC and a draw ratio into the range of 9-11 times.
[0015]
As a method for coating a biaxially oriented polypropylene film with an antistatic agent composition, for example, an air knife coater, a direct gravure coater, a gravure offset, an arc gravure coater, a gravure reverse and jet nozzle type gravure coater, top Antistatic agent using various known coating machines such as reverse roll coater such as feed reverse coater, bottom feed reverse coater and nozzle feed reverse coater, 5-roll coater, lip coater, bar coater, bar reverse coater, die coater the amount of the aqueous solution of the composition antistatic agent composition of the dry 1-500 mg / ^{m 2} at (biaxially stretched as polypropylene laminated film), then preferably coated so as to be 5 to 100 mg / ^{m 2,} 50 to Obtained by drying at a temperature of 40 ° C..
[0016]
【The invention's effect】
Since the biaxially stretched polypropylene laminated film of the present invention is excellent in antistatic properties and transparency, it is highly useful as a packaging material for foods, clothing, pharmaceuticals and the like.
[0017]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited at all by these Examples.
[0018]
Evaluation of the biaxially stretched polypropylene laminated film obtained in Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
(1) Appearance The appearance of the obtained biaxially stretched polypropylene laminated film was visually evaluated in three stages.
A: The coating layer made of the antistatic agent composition forms a uniform film. Δ: Unevenness is observed in the coating layer made of the antistatic agent composition.
X: A part of the coating layer made of the antistatic composition is repelled and does not form a uniform film.
(2) Transparency (cloudiness: haze)
It measured according to JIS-K7136 using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH2000.
(3) Antistatic properties (surface resistivity)
Using a digital ultrahigh resistance / microammeter R8340A / R12704 manufactured by Advantest Corporation, the sample was allowed to stand for 1 day in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then measured according to JIS-K6911 under the same conditions.
[0019]
The polymers and antistatic agents used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1) Propylene homopolymer (PP)
Melting point: 160 ° C., MFR: 2.0 g / 10 min (230 ° C.)
(2) Propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (PEBR)
Ethylene content: 3.3 mol%, 1-butene content: 1.5 mol%, melting point: 139.3 ° C. and MFR: 7 g / 10 min.
(3) Sodium alkane sulfonate (AS-1)
Product name Latemuru PS Carbon number about 14
(4) Polyoxyethylene lauryl ether (AS-2)
Product name: Emulgen 104P, ethylene oxide is 4
(5) Bis (hydroxyethyl) coconut amine (AS-3)
Product name Armostat 410 manufactured by Lion
(6) Polyoxyethylene secondary alkyl ether sulfate soda salt (AS-4)
Product name Actinol SF-3K manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
(7) Palm fatty acid diethanolamide (AS-5)
Product name manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. Chemistat 2500
[0020]
Example 1
Using PP and PEBR, PEBR layer / PP layer / PEBR layer are each extruded by using a screw extruder so that the extrusion rate ratio (1/9/1) is 1/9/1. A multilayer sheet is formed using a multi-manifold type T-die. Extrusion and quenching on a cooling roll yielded a multilayer sheet having a thickness of about 1.0 mm. The multilayer sheet was heated to 125 ° C. and stretched 5 times in the longitudinal direction, and then an aqueous solution obtained by diluting the antistatic composition of AS-1: 50% by weight and AS-2: 50% by weight to 2% by weight was obtained. After coating with a coater (coating amount at the time of final drying: 10 mg / m ² ), drying at 100 ° C., followed by stretching at 155 ° C. in the transverse direction 10 times, PEBR layer / PP layer / PEBR layer / Antistatic agent composition layer: A biaxially stretched polypropylene laminated film composed of 2 μm / 18 μm / 2 μm / 0.01 μm was obtained.
The obtained biaxially stretched polypropylene laminated film was evaluated by the measurement method described above. The evaluation results are shown in Table 1.
[0021]
Example 2
In place of the antistatic agent composition used in Example 1, the antistatic agent composition of AS-1: 50% by weight and AS-3: 50% by weight was used in the same manner as in Example 1; An axially stretched polypropylene laminated film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0022]
Example 3
In place of the antistatic agent composition used in Example 1, an antistatic agent composition of AS-1: 50% by weight, AS-2: 25% by weight, and AS-3: 25% by weight was used. It carried out similarly to Example 1 and obtained the biaxially stretched polypropylene laminated film. The evaluation results are shown in Table 1.
[0023]
Example 4
Using PP and PEBR, PEBR layer / PP layer / PEBR layer are each extruded by using a screw extruder so that the extrusion rate ratio (1/9/1) is 1/9/1. A multilayer sheet is formed using a multi-manifold type T-die. Extrusion and quenching on a cooling roll yielded a multilayer sheet having a thickness of about 1.0 mm. This multilayer sheet is heated to 125 ° C., stretched 5 times in the machine direction, stretched 10 times in the transverse direction at 155 ° C., and a biaxially stretched polypropylene film comprising PEBR layer / PP layer / PEBR layer: 2 μm / 18 μm / 2 μm Got. An aqueous solution obtained by diluting an antistatic composition of AS-1: 20 wt% and AS-2: 80 wt% to 2 wt% was applied to one side of the obtained biaxially stretched polypropylene film with a Meyer bar (final) dry coating amount: 100mg / ^{m 2),} after which, dried at 100 ° C., to obtain a biaxially stretched polypropylene laminate film. The evaluation results are shown in Table 1.
[0024]
Example 5
In place of the antistatic agent composition used in Example 4, an antistatic agent composition of AS-1: 50% by weight and AS-2: 50% by weight was used in the same manner as in Example 1; An axially stretched polypropylene laminated film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0025]
Example 6
In place of the antistatic agent composition used in Example 4, an antistatic agent composition of AS-1: 50% by weight and AS-3: 50% by weight was used in the same manner as in Example 1; An axially stretched polypropylene laminated film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0026]
Example 7
In place of the antistatic agent composition used in Example 4, an antistatic agent composition of AS-1: 50% by weight, AS-2: 25% by weight, and AS-3: 25% by weight was used. It carried out similarly to Example 1 and obtained the biaxially stretched polypropylene laminated film. The evaluation results are shown in Table 1.
[0027]
Comparative Example 1
In place of the antistatic agent composition used in Example 1, the antistatic agent composition of AS-1: 20% by weight and AS-5: 80% by weight was used in the same manner as in Example 1; An axially stretched polypropylene laminated film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0028]
Comparative Example 2
In place of the antistatic agent composition used in Example 1, an antistatic agent composition comprising AS-1: 50% by weight and AS-5: 50% by weight was used in the same manner as in Example 1; An axially stretched polypropylene laminated film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0029]
Comparative Example 3
In place of the antistatic agent composition used in Example 4, an antistatic agent composition of AS-1: 50% by weight and AS-5: 50% by weight was used in the same manner as in Example 1, An axially stretched polypropylene laminated film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0030]
Comparative Example 4
In place of the antistatic agent composition used in Example 4, an antistatic agent composition of AS-4: 20% by weight and AS-2: 80% by weight was used in the same manner as in Example 1; An axially stretched polypropylene laminated film was obtained. The evaluation results are shown in Table 1.
[0031]
Comparative Example 5
A biaxially stretched polypropylene laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that AS-1: 100% by weight of an antistatic agent was used instead of the antistatic agent composition used in Example 4. The evaluation results are shown in Table 1.
[0032]
Comparative Example 6
A biaxially stretched polypropylene laminate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent composition of AS-2: 100 weight was used instead of the antistatic agent composition used in Example 4. The evaluation results are shown in Table 1.
[0033]
Comparative Example 7
A biaxially stretched polypropylene laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent composition of AS-3: 100 weight was used instead of the antistatic agent composition used in Example 4. The evaluation results are shown in Table 1.
[0034]
Reference example 1
The biaxially stretched polypropylene films obtained in the examples were evaluated by the measurement methods described above. The evaluation results are shown in Table 1.
[0035]
[Table 1]

[0036]
As shown in Table 1, the biaxially stretched polypropylene laminated films of Examples 1 to 7 are excellent in antistatic properties and transparency. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 and 5 are excellent in antistatic properties, but are inferior in transparency, so that the commercial value is impaired. In Comparative Examples 4, 6, and 7, the antistatic property is insufficient and the transparency is inferior, and the commercial value is impaired. Reference Example 1 in which the antistatic agent is not applied has a high surface resistivity and is likely to accumulate static electricity.

Claims

An antistatic agent composition of an alkyl sulfonate and an ethylene oxide adduct of a higher alcohol and / or an alkylene oxide adduct of a higher alkylamine is coated on at least one surface of a biaxially stretched polypropylene film. Biaxially stretched polypropylene laminated film.

The antistatic agent composition is a composition comprising 80 to 20% by weight of an alkyl sulfonate and 20 to 80% by weight of an ethylene oxide adduct of a higher alcohol and / or an alkylene oxide adduct of a higher alkylamine. The biaxially stretched polypropylene laminated film described.

The biaxially stretched polypropylene laminate film according to claim 1 or 2, wherein the antistatic agent composition is coated on the biaxially stretched polypropylene film via a propylene / α-olefin random copolymer layer.

The biaxially oriented polypropylene laminated film according to claim 3, wherein the propylene / α-olefin random copolymer has a melting point in the range of 120 to 150 ° C.

The biaxially stretched polypropylene laminated film can be obtained by biaxially or transversely stretching the polypropylene film after coating the antistatic agent composition on at least one side of the unstretched or longitudinally stretched polypropylene film. The biaxially stretched polypropylene laminated film according to any one of the above.