【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、細繊度の光学干渉性繊維およびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、種々の用途分野において優れた光輝剤として使用することができ、しかも、製糸時の工程安定性が良好で安定に製造することができる細繊度光学干渉性繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
屈折率の異なる互いに独立したポリマー層の交互積層体からなる光学干渉性繊維は、自然光の反射・干渉作用によって可視光線領域の波長を干渉発色する。その発色は金属光沢のような明るさがあり、特性波長の純粋で鮮明な色（単色）を呈し、染料や顔料の光吸収による発色とは全く異なった審美性を発現する。そのような光学干渉性繊維の典型的な例は、国際公開第９８／４６８１５号パンフレットに開示されている。
【０００３】
しかしながら、該パンフレットに開示されている光学干渉性繊維は、その繊度を小さくしようとすると交互積層体が剥離したり、たとえ剥離が生じなくとも延伸時に斑が発生して光干渉効果が低下したりするため、さらなる審美性の向上が要求される応用商品への展開には問題がある。すなわち、従来の技術では細繊度化しようとすると、紡糸時のポリマー吐出量が著しく減少するためにポリマーのパック内滞留時間が増加し、ポリマー劣化が進行して積層部の厚みが不均一となったり着色したりするため、安定な光学干渉効果を得ることはできない。
【０００４】
【特許文献１】
国際公開第９８／４６８１５号パンフレット
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来技術の有する問題を改善し、細繊度であっても優れた光学干渉効果を発現することができ、さらなる審美性が要求される商品分野への展開に適した新規な細繊度光学干渉性繊維およびそれを安定に製造することができる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの研究によれば、屈折率の異なる独立したポリマー層の積層体からなり、保護層で被覆された構造の未延伸光学干渉性繊維を、先ずフロー延伸した後にネック延伸することにより、優れた光学干渉性を有する細繊度光学干渉性繊維が安定して得られることを見出し本発明に到達した。
【０００７】
かくして、本発明の第１の目的は、「高屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と低屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター値（ＳＰ２）の比率（ＳＰ比）が０．８≦ＳＰ１／ＳＰ２≦１．１の範囲にある、互いに屈折率の異なるポリマー層が扁平断面の長軸方向に平行に交互に積層してなる交互積層体部を、厚さが０．１〜５．０μｍの保護層で被覆してなる光学干渉性繊維であって、その繊度が４．０ｄｔｅｘ以下である細繊度光学干渉性繊維。」により達成される。
【０００８】
また別の目的は、「高屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター値（ＳＰ１）と低屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター値（ＳＰ２）の比率（ＳＰ比）が０．８≦ＳＰ１／ＳＰ２≦１．１の範囲にある、互いに屈折率の異なるポリマー層が扁平断面の長軸方向に平行に交互に積層してなる交互積層体部と、該交互積層体部を被覆してなる保護層とから構成される未延伸繊維を、両ポリマーのガラス転移温度以上結晶化温度以下の加熱浴中、歪み速度１０分−１以下の速度で５．０〜２０．０倍にフロー延伸し、次いでネック延伸することを特徴とする請求項１記載の細繊度光学干渉性繊維の製造方法。」により達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
先ず、本発明の光学干渉繊維は、その単繊維繊度は４．０ｄｔｅｘ以下、好ましくは０．２〜２．０ｄｔｅｘの範囲であることが肝要である。単繊維繊度が４．０ｄｔｅｘを超える場合には、高度の審美性が要求される商品分野への展開が困難となり本発明の目的を達成できなくなるので好ましくない。例えば、塗料、インク、コーティング剤等の用途では、単繊維繊度が４．０ｄｔｅｘを超えると、短繊維として用いてもスプレーガンや印刷機のノズルやコーティングダイに詰まったり、得られる製品の樹脂層から一部の繊維が浮き上がり、ざらつき感を伴い、高級感を損うので好ましくない。また、紙の材料繊維と一緒に混ぜて使用する場合にも、表面の平滑性が乏しくなり、かつ該繊維のしなやかさが不十分で折れ曲がったりパルプとのなじみが低下したりするため、得られる製品の均一性が低下する。さらに、化粧品のように、特に微粒子パウダーとして肌に直接接触するような用途では、単繊維繊度が上記範囲を超えると粒粒子の粗さが目立つようになり、使用感、審美性共に不十分なものとなる。
【００１０】
次に本発明の光学干渉性繊維は、その繊維の長さ方向に直角に切断した横断面の形状が扁平状であり、その扁平断面の長軸方向に平行に交互に、屈折率の異なる互いに独立したポリマー層が多数積層されている交互積層体部を、厚さが０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍ、特に好ましくは０．３〜１．０μｍの保護層で被覆してなる構造を有している。このように、交互積層体部の周囲に保護層を設けることにより、溶融紡糸時に最終吐出孔内部で受ける壁面近傍と内部とのポリマー流分布を緩和することができ、積層部の受ける剪断応力分布が低減して内外層に亘る各層の厚みがより均一な交互積層体が得られ、優れた光学干渉機能が得られる。
【００１１】
しかし、保護層の厚さが薄すぎて０．１μｍ未満の場合には、積層部界面でポリマー層の剥離や破壊が起こりやすくなるだけでなく、積層構造に斑を生じやすくなり、光学干渉機能が低下して十分な審美性が得られなくなるので好ましくない。一方、５．０μｍを超える場合には、細繊度繊維においては交互積層体部の厚みが低下せざるを得なくなるため、交互積層体部の積層数が小さくなって十分な光学干渉機能を発揮することができなくなるので好ましくない。
【００１２】
なおこの保護層部は、交互積層されたポリマー層のいずれのポリマーで形成されていてもよく、また、これらのポリマー以外のもので形成されてもよい。なかでも、交互積層されたポリマーのうちの高融点側ポリマーとすると、溶融紡糸時に冷却固化速度の速い高融点側ポリマーで保護層部が先ず形成されるので、界面エネルギーやベイラス効果による偏平断面形状の変形を抑えることができ、積層構造の平行性が維持されて審美性が向上するので好ましい。
【００１３】
次に、本発明の光学干渉性繊維の繊維軸直角断面構造について、図１を用いて説明する。図１は、本発明の繊維をその長さ方向に直角に切断した場合の断面形状を模式的に示したものである。２種のポリマー層からなる交互積層体部２は扁平状断面形状を有しており、その外周部を保護層１が取り囲んでいる。そして、２種のポリマー層は、扁平断面の長軸方向（図面では水平方向）と平行に多数交互に積層されている。
【００１４】
このような交互積層体部におけるそれぞれのポリマー層の厚みは、０．０２〜０．５μｍの範囲であることが好ましい。厚みが０．０２μｍ未満の場合や０．５μｍを超える場合には、期待する光学干渉効果を有益な波長領域で得ることが困難となる。さらに厚みは、０．０５〜０．１５μｍの範囲であることが好ましい。また、２種の成分における光学距離、すなわち、層の厚みと屈折率の積が等しいとき、さらに高い光学干渉効果を得ることができる。特に、一次の反射に等しい２種の光学距離の和の２倍が、欲する色の波長の距離と等しいとき、最大の干渉色となるので好ましい。
【００１５】
本発明の繊維の交互積層体部断面は、図１に示すように扁平状であり、長軸（図面上は水平方向）および短軸（図面上は垂直方向）を有している。その断面の扁平率（長軸／短軸）が大きいものは、光の干渉に有効な面積を大きくとることができるために好ましい繊維断面形態である。繊維の断面の扁平率は、４以上、好ましくは４．５以上、特に好ましくは７以上の場合、使用時に各繊維の扁平長軸面が互いに平行方向に配列しやすくなり、光学干渉機能が向上するので好ましい。しかし、扁平率が大きくなりすぎると、製糸性が大きく低下するので、１５以下、特に１０以下とするのが好ましい。なお該扁平率は、扁平断面の外周部に形成されている保護層部も含めて算出したものである。
【００１６】
本発明の繊維の断面において、異なるポリマー層の交互積層体部における互いに独立したポリマー層の積層数は、５〜１２０層であることが好ましい。積層数が５層より少なくなると、干渉効果が小さいばかりでなく、干渉色が見る角度によって大きく変化してしまい、安価な質感しか得られないので好ましくない。さらには１０層以上の交互積層が好ましい。一方、積層数が１２０層を超えると、得られる光の反射量の増大がもはや期待できないばかりか、口金構造が複雑になり製糸が困難になるとともに、層流に乱れが発生し易くなる。さらには７０層以下、特に５０層以下が好ましい。
【００１７】
以上に説明したように、本発明の繊維の断面形状は、屈折率の異なるポリマー層が多数交互に積層した偏平状の形をしているものであるが、その光学干渉機能は、交互積層の平行性、すなわち各層の光学的距離が偏平断面の長軸方向にも短軸方向にも均一であることが、反射強度および単色性（鮮明発色）に極めて重要である。かかる界面面積の多い扁平上の積層体構造を形成するには、複雑な口金流路内での積層形成プロセス、吐出後のベーラス、界面張力等を制御して均一な積層厚みを実現することが重要で、そのためには、屈折率の異なるポリマー層間の溶解度パラメーター（ＳＰ値）の比を特定することが大切である。すなわち、高屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター（ＳＰ１）と低屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター（ＳＰ２）の比率（ＳＰ比）を０．８≦ＳＰ１／ＳＰ２≦１．１の範囲、特に０．８５≦ＳＰ１／ＳＰ２≦１．０５の範囲にすることが必要である。このようなポリマーの組合せにすると、２種ポリマーの交互積層流を紡糸口金から吐出したとき、界面に作用する界面張力が小さくなるので均一な交互積層体構造を容易に得ることができる。これに対して、ＳＰ比が上記範囲外の場合には、吐出ポリマー流は表面張力で丸くなろうとし、また、両ポリマー積層界面の接触面積を最小にするように収縮力が働き、しかも積層構造体が多層であるのでその収縮力は大きくなるため、積層面が湾曲しながら丸くなって良好な扁平形状が得られなくなるので好ましくない。さらには、ポリマー流は口金出口で解放されると膨らもうとするベイラス効果も大きくなる。
【００１８】
上記の要件を満足する好ましい組合せとしては、例えば、スルホン酸金属塩基を有する二塩基酸成分をポリエステルを形成している全二塩基酸成分当たり０．３〜１０モル％共重合しているポリエチレンテレフタレートと酸価が３以上を有するポリメチルメタクリレートとの組合せ、スルホン酸金属塩を有する二塩基酸成分をポリエステルを形成している全二塩基酸成分あたり０．３〜５モル％共重合しているポリエチレンナフタレートと脂肪族ポリアミドとの組合せ、側鎖にアルキル基を有する二塩基酸成またはグリコール成分を全繰り返し単位当たり５〜３０モル％共重合している共重合芳香族ポリエステルとポリメチルメタクリレートとの組合せ、４，４−ヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンを二価フェノール成分とするポリカーボネートとポリメチルメタクリレートとの組合せ、４，４−ヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンを二価フェノール成分とするポリカーボネートとポリ−４−メチルペンテンとの組合せ、ポリエチレンテレフタレートと脂肪族ポリアミドとの組合せなどを例示することができる。
【００１９】
また、本発明の光学干渉性繊維は、その伸度が１０〜６０％の範囲、特に２０〜４０％の範囲にあることが好ましい。この伸度が大きすぎる場合には、織編物やカットファイバーとする工程において、繊維に負荷される張力によって繊維が変形しやすくなるため、工程通過性が低下する傾向にある。一方、伸度が小さすぎる場合には、繊維に負荷される張力を吸収しがたくなるため、毛羽や断糸が増加する傾向にある。また、伸度がこの範囲と、用いるポリマーの種類によっては、紡出され一旦冷却固化された繊維を延伸（フロー延伸＋ネック延伸）することにより複屈折率（△ｎ）がより高められ、２種のポリマー間の屈折率差を「ポリマーの屈折率差プラス繊維の複屈折率差」として、結果的に全体として屈折率差を拡大させるができるので、光学干渉性機能が高められる。
【００２０】
さらに、本発明の光学干渉性繊維は、その１３０℃〜１５０℃における熱収縮率が３％以下であることが好ましい。熱収縮率がこの範囲を超える場合には、布帛、刺繍糸、紙・塗料・インク・化粧品用などのカットファイバー等各種製品に加工する時、該製品を使用する時、またはアイロンなどで該製品のメンテナンスする時に、繊維の収縮など変形が起こって光学干渉機能が低下しやすい。例えば、布帛とした場合には、１５０℃での収縮率が３％を超えるとアイロンにより繊維が収縮し、フラットな扁平断面の変形が起こり光学干渉機能が低下しやすい。特に収縮率が極端に高い場合には、例えば製糸工程で全く熱処理による構造固定が行われていない場合には、交互積層体構造の各層の厚みが大きくなり、干渉発色自身の色相が変化しやすい。また、例えば塗料に利用する場合でも、塗装工程や捺染工程で同様の温度での乾燥・熱固定が施されるため、品質の面から同様の耐熱性を有していることが好ましい。
【００２１】
以上に説明した本発明の光学干渉性繊維は、例えば以下の方法により製造することができる。すなわち、国際公開９８／４６８１５号に記載の方法により、先ず高屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター（ＳＰ１）と低屈折率側ポリマーの溶解度パラメーター（ＳＰ２）の比率（ＳＰ比）を０．８≦ＳＰ１／ＳＰ２≦１．１の範囲に維持しつつ交互積層体構造に溶融吐出する際、高屈折率側ポリマーと低屈折率側ポリマーのいずれか融点が高い方のポリマーで該交互積層体構造を被覆するようにして、交互積層体部が保護層により被覆された構造の未延伸繊維を得る。未延伸繊維の単繊維繊度は、後述するフロー延伸倍率およびネック延伸倍率によって異るが、最終的に得られる光学干渉性繊維の繊度が４．０ｄｔｅｘ以下となる範囲であれば任意である。また、保護層の厚さも、最終的に得られる光学干渉性繊維の保護層厚さが０．１〜５．０μｍの範囲であれば任意である。
【００２２】
ついで該未延伸繊維を、高屈折率側ポリマーと低屈折率側ポリマーの両ポリマーのガラス転移温度以上であって、両ポリマーの結晶化温度以下の温度の加熱浴中で、延伸歪み速度１０分−１以下、好ましくは０．３〜５分−１の範囲で５．０〜２０．０倍、好ましくは８〜１５倍に延伸することが肝要である。
【００２３】
ここで、加熱浴温度は、両ポリマーのガラス温度以上結晶化温度以下の範囲にとすることが大切である。フロー延伸性は、未延伸繊維を特定の高温下で張力をかけることにより、高度の配向を伴わずに、単に形態的に細繊度化する方法であり、一種の流動現象である。したがって、光干渉繊維を構成する各ポリマーの流動性を与えるために、両ポリマーのガラス温度以上結晶化温度以下の加熱浴中で加熱して延伸することが大切である。加熱浴による作用には、ポリマー鎖の動きを柔軟にして流動性を高める作用と、結晶前駆体としてローカルにポリマー鎖が集合した部位における結晶化を早める作用とがあり、これらの作用を勘案する必要がある。すなわち、加熱浴の温度が、構成するポリマーのいずれかのガラス転移温度以下である場合には、ガラス転移温度が加熱浴温度より高い方のポリマーはフロー延伸されずにネック延伸となるため、フロー延伸＋ネック延伸による高倍率延伸で細繊度光学干渉繊維を安定して得るという本発明の目的を達成できなくなる。一方、加熱浴温度が構成するポリマーのいずれかの結晶化温度以上の場合には、結晶化温度が加熱浴温度より低い方のポリマーは、フロー延伸中にローカルでランダムな微結晶が形成され、それらがポリマー鎖の再配列を妨げるために安定にフロー延伸することができなくなる。
【００２４】
なお、結晶化温度は未延伸繊維の配向性に依存するため、配向度の高いほど、すなわち未延伸繊維の紡糸速度が速いほど、加熱浴温度の上限は低くする必要がある。したがって、未延伸繊維の紡糸速度によって異なってくるが、目安として加熱浴温度は、光干渉性繊維を構成するポリマーの内高い方のガラス転移温度をＴｇとすると、Ｔｇ〜Ｔｇ＋３０℃の範囲とするのが好ましい。該温度がＴｇ＋３０℃を超える場合には、通常、光干渉性繊維を構成するポリマーの内低い方の結晶化温度を超えている場合が多く、安定にフロー延伸することが困難になる。
【００２５】
次に、フロー延伸における最重要な要件は、その歪み速度を１０分−１以下とすることである。本発明の光干渉繊維は、積層界面面積が非常に大きな形状を持っているため、その交互積層構造を保ちつつ変形させていくためには、１０分−１以下の小さな延伸歪み速度でゆっくりと流動変形させていく必要がある。このひずみ速度が上記範囲を超える場合には、積層界面の破壊が起こり、本発明の目的とする高倍率延伸が不可能となる。なお、延伸歪み速度は小さくなっても特に大きな問題となることはないが、フロー延伸に要する時間が長くなるので、加熱浴温度を両ポリマーの結晶化温度よりもかなり低めとすることが大切になる。しかし、装置的な面および経済的な面（延伸速度が遅くなるので生産性が低下する）からフロー延伸の歪み速度は０．３分−１以上が好ましい。
【００２６】
フロー延伸後のネック延伸の条件は特に限定する必要はなく、従来公知の未延伸繊維を延伸する条件を採用すればよい。すなわち、両ポリマーのガラス転移温度の近傍（Ｔｇ±１５℃）の温度で、ポリマー分子鎖の配向が進む温度であれば任意の温度で延伸することができる。なお、ここでいう温度は、熱板や加熱ローラー等の加熱媒体の温度である。延伸倍率は、最終的に得られる延伸繊維にどの程度の強伸度特性や熱収縮特性を付与するかに応じて適宜設定すればよいが、通常最大延伸倍率の０．７０〜０．９５倍に延伸すればよい。なお、熱収縮特性等の耐熱性を向上させるため、延伸に引き続いて熱処理を施してもかまわない。
【００２７】
延伸・熱処理を施された本発明の光学干渉性繊維は、そのまま長繊維として使用しても、いったん切断して短繊維として使用してもかまわない。短繊維とする場合には、その用途に応じた長さに切断すればよいが、紙、塗料、インク、化粧品、コーティング剤の用途分野に用いる場合には、使用時の取扱い性や得られる最終製品の審美性の点から０．０１〜５０ｍｍ、特に化粧品等の細かく分散させたい用途の場合には、０．０１〜１ｍｍの範囲の長さが好ましい。
【００２８】
以上に説明した本発明の細繊度光学干渉性繊維は、繊維長が短いカットファイバーとして使用することにより、従来の単繊維繊度では工程通過性および得られる製品の品位の点から展開が困難であった各種用途分野でも、従来の無機物材料と同等の工程通過性や製品品位を得ることができるのである。
【００２９】
なお、光学干渉性繊維は、入射光と反射光との干渉によって発色する。ところで、人間の目は、干渉光とその他の部位から反射されて目に入る迷光との差によって色の強度を認識している。そのため、回りからの迷光が強いときは、たとえ干渉光が十分あったとしても色として認識できなくなる。この迷光を防ぐ方法としては、回りからの光の反射、特に光学干渉性繊維に最も近いところにある他の繊維として、迷光を吸収する機能がある繊維を用いるのが好ましい。このような繊維としては、濃色に染色された繊維や原着繊維をあげることができる。特に黒色は全ての光を吸収するため、迷光を取り除く効果が大きいので好ましい。また、光学干渉性繊維の発色と補色関係にある色相を有する濃色繊維を用いてもよい。このような繊維は、補色の光を吸収すると共に干渉光付近の波長の光は反射するため、迷光のうち、干渉光付近の波長成分を反射光として利用できるため、反射光の強度がさらに強くなるので好ましい。
【００３０】
なお、短繊維として塗装やコーティング剤として使用する場合には、審美性・デザイン性等の点から、迷光作用を取り除いて光干渉効果を際立たせるため、加工面の下地を黒系や紺系にするのが有効である。勿論、干渉光と白地から発せられる散乱光との協働により、独自の輝きを発現させることも可能である。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中におけるポリマーの溶解度パラメーター値（ＳＰ値）、繊維断面内各寸法は下記の方法で測定した。
【００３２】
＜ＳＰ値およびＳＰ比＞
ＳＰ値は、凝集エネルギー密度（Ｅｃ）の平方根で表される値である。ポリマーのＥｃは、種々の溶剤に該ポリマーを浸漬させ、膨潤の圧が極大となる溶剤のＥｃを該ポリマーのＥｃとすることにより求められる。このようにして求められた各ポリマーのＳＰ値は、「ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲＳ」第３版（ＥＬＳＥＶＩＥＲ）７９２頁に記載されている。また、Ｅｃが不明なポリマーの場合には、ポリマーの化学構造から計算できる。すなわち、該ポリマーを構成する置換基それぞれのＥｃの和として求めることができる。各置換基のＥｃについては、上述した文献第１９２頁に記載されている。そして、ＳＰ比は次式から算出する。
ＳＰ比＝高屈折率ポリマーのＳＰ値（ＳＰ１）／低屈折率ポリマーのＳＰ値（ＳＰ２）
【００３３】
＜繊維断面測定＞
平板シリコンプレートとビームカプセルにサンプル繊維を固定し、エポキシ樹脂で５日間包埋する。次いで、ミクロトームＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓを用い、繊維軸に垂直方向に切断し、厚さが５０〜１００ｎｍの超薄切りサンプルを作成してグリッドに載台する。２％四酸化オスミウムで温度６０℃下２時間蒸気処理を施した後、透過型電子顕微鏡ＬＥＭ−２０００を用いて加速電圧１００ｋＶで写真撮影（倍率２００００倍）する。得られた写真より積層構造体部分の各層の平均厚さ及び保護層の厚さを測定した。
【００３４】
［実施例１〜４、比較例１〜６］
表１に記載の高屈折率ポリマー（ポリマー１）と低屈折率ポリマー（ポリマー２）とを、交互積層体部の層数が６１層で周りをポリマー１が被覆している構造となるように溶融紡糸し、１０００ｍ／分の速度で巻き取った。得られた未延伸繊維を、表１記載の温度の加熱浴（温水）中で表１記載の歪み速度および倍率でフロー延伸後、同じく表１記載の延伸温度（加熱媒体の温度）および倍率にてネック延伸して図１で示されるような断面形状の光学干渉性繊維を得た。結果を表１に示す。なお、未延伸繊維の結晶化温度を表１にあわせて示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実施例１は、５−ナトリクムイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートとナイロン−６の組み合わせとし、交互積層層数が６１層の構造をもつ未延伸糸を紡糸速度１０００ｍ／分で得たものであり、ガラス転移温度は各々７０℃、４０℃であり、結晶化温度は１３５℃、１２５℃であった。本例では、加熱浴温度およびフロー延伸歪み速度が適切な条件にあるため、フロー延伸倍率は１０倍が可能であり、その後のネック延伸により高配向糸が得られている。また、保護層厚みおよびポリマー層厚みは、細繊度化に適合する厚みを実現している。実施例２〜４は、フロー延伸の加熱浴９０℃の場合に延伸歪み速度を変化させた場合であり、歪み速度の小さい順に延伸倍率は大きくなった。そして、保護層厚み、ポリマー厚みは細繊度化を実現できる高延伸倍率性を示すものであった。比較例１は、フロー延伸工程がなくネック延伸工程のみの場合、１０００ｍ／分で紡糸した未延伸糸の延伸倍率は、３．５倍と非常に小さかった。得られた繊維の単繊維繊度は大きく、本発明の目的とする細繊度化を達成していない。そこで、比較例２では、ネック延伸倍率のみで実施例１で得られた保護層厚みおよびポリマー層厚みの延伸糸を得るために、紡糸時のポリマー吐出量を３．５／２０＝１／５．７倍に低減した。しかし、紡糸時のパック内の滞留時間は５．７倍となるため、熱によるポリマー劣化が著しく、紡糸時の断糸・毛羽など工程不良が発生するとともに、ネック延伸倍率の３．５倍の延伸時も断糸が頻発した。比較例３は、加熱浴温度がポリマー１のガラス転移温度よりも低いために、フロー延伸倍率は小さく、本発明の目的とする細繊度化延伸が達成できていない。比較例４は、延伸歪み速度が大きいために、積層部界面破壊が観察されるとともに、フロー延伸倍率が低く、本発明の目的が達成できていない。
【００３７】
比較例５は、ポリカーボネートとポリメチルメタクリレートとの組合せであるが、水を加熱浴媒体とする場合の最高温度が１００℃であるため、極めて低速の歪み温度で延伸したが、ポリカーボネートのガラス転移温度が１００℃より高いために、フロー延伸倍率を実施例１ほど大きくすることができなかった。比較例６は、ポリマー同士のＳＰ比が大きいため、口金から吐出された繊維は、その積層部界面の面積を減らすべく丸くなり、薄膜積層構造をとることができなかった。また、両ポリマーの均一な流動延伸性は乏しく、フロー延伸倍率およびネック延伸倍率ともに小さかった。
【００３８】
［実施例５］
実施例１と同じポリマーの組合せとし、ポリマー１の積層厚み８０ｎｍ、ポリマー２の積層厚み８５ｎｍを交互に２１層積層した交互積層体部の周囲を、厚さが０．２μｍのポリマー１からなる保護層が被覆された扁平度が４、単繊維繊度が０．２ｄｔｅｘの細繊度光学干渉性繊維を得た。得られた繊維を０．０２５ｍｍの長さにカットし、該カットファイバーを２０重量％の割合でパルプと混合して定法にしたがって抄紙して得られた紙は、審美的な緑色の光を放った。また、プリントインク・塗料・コーティング剤などとして、そのマトリックスに１０重量％の割合で分散させ、Ｔシャツへの捺染、金属板への塗装、人工皮革基材へのコーティング等を施した製品は、いずれも正面から見た場合には緑色を呈し、角度をつけてみた場合には青や紫色を呈する、優れた光学干渉性を示した。また、アクリル樹脂マトリックスに５重量％の割合で分散させたマニュキュアは、細繊度化および微細カット化されたことにより、繊維質感は全く感じられず、光輝剤粒子のニュアンスをもち、しかも仕上がりが非常に滑らかで、従来のざらざらした感触は全くない極めて高品位のものであった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の細繊度光学干渉性繊維の製造方法によれば、紡糸延伸時の工程安定性が著しく向上しているので、従来のものより小さい繊度であっても、光学干渉性に優れた高品質のものを安定して提供することができる。また、本発明の細繊度光学干渉性繊維は、例えば長さの短いカットファイバーとすれば、塗料、インク、コーティング剤、化粧品等に利用する場合、分散性が良好となるだけでなく、得られる製品の表面平滑性が向上し、光学干渉機能も良好で審美性も良好なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる光学干渉性繊維の横断面形状を示す一概略図である。
【符号の説明】
１ 保護層
２ 交互積層体部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical coherent fiber having a fineness and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a fine-definition optical interference coherent fiber that can be used as an excellent brightening agent in various fields of application, and has good process stability during yarn production and can be produced stably.
[0002]
[Prior art]
An optical coherent fiber composed of alternating laminates of polymer layers having different refractive indexes and independent from each other interferes with colors in the visible light region by the reflection / interference action of natural light. The color development is as bright as metallic luster, exhibits a pure and vivid color (single color) with a characteristic wavelength, and expresses aesthetics completely different from the color development due to light absorption of dyes and pigments. A typical example of such an optical coherent fiber is disclosed in WO 98/46815.
[0003]
However, the optical coherent fiber disclosed in the pamphlet peels off the alternate laminate when trying to reduce its fineness, or even if peeling does not occur, spots are generated at the time of stretching and the light interference effect is reduced. Therefore, there is a problem in the development of applied products that require further improvement in aesthetics. That is, when trying to reduce the fineness in the conventional technology, the polymer discharge amount during spinning is significantly reduced, so the residence time of the polymer in the pack increases, the polymer deterioration progresses, and the thickness of the laminated portion becomes non-uniform. Or coloring, a stable optical interference effect cannot be obtained.
[0004]
[Patent Document 1]
International Publication No. 98/46815 Pamphlet
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to improve the above-mentioned problems of the prior art, can exhibit an excellent optical interference effect even with fineness, and is suitable for development in a product field where further aesthetics are required. Another object of the present invention is to provide a fine fine optical interference fiber and a method capable of stably producing the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
According to the study by the present inventors, an unstretched optical coherent fiber having a structure composed of independent polymer layers having different refractive indexes and coated with a protective layer is first subjected to flow stretching and then neck stretching. As a result, the inventors have found that fine-fineness optical coherent fibers having excellent optical coherence can be obtained stably.
[0007]
Thus, the first object of the present invention is “the ratio (SP ratio) of the solubility parameter value (SP1) of the high refractive index side polymer to the solubility parameter value (SP2) of the low refractive index side polymer is 0.8 ≦ SP1 / In the range of SP2 ≦ 1.1, an alternate laminated body portion in which polymer layers having different refractive indexes are alternately laminated in parallel to the long axis direction of the flat cross section has a thickness of 0.1 to 5.0 μm. An optical coherent fiber coated with a protective layer, the fineness of which is 4.0 dtex or less.
[0008]
Another object is “the ratio (SP ratio) of the solubility parameter value (SP1) of the high refractive index side polymer to the solubility parameter value (SP2) of the low refractive index side polymer is 0.8 ≦ SP1 / SP2 ≦ 1.1. In this range, polymer layers having different refractive indexes from each other are alternately laminated in parallel to the long axis direction of the flat cross section, and a protective layer covering the alternating laminate parts. Unstrained fiber in a heating bath of not less than the glass transition temperature and not more than the crystallization temperature of both polymers, strain rate of 10 minutes -1 2. The method for producing fine optical interference fibers according to claim 1, wherein the film is flow-drawn 5.0 to 20.0 times at the following speed and then neck-drawn. Is achieved.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
First, it is important that the optical interference fiber of the present invention has a single fiber fineness of 4.0 dtex or less, preferably in the range of 0.2 to 2.0 dtex. When the single fiber fineness exceeds 4.0 dtex, it is difficult to develop the product field that requires high aesthetics, and the object of the present invention cannot be achieved. For example, in applications such as paints, inks, coating agents, etc., if the single fiber fineness exceeds 4.0 dtex, even if it is used as a short fiber, it will be clogged with the nozzle or coating die of a spray gun or a printing machine, or the resin layer of the resulting product This is not preferable because some of the fibers are lifted from the surface, which is rough and impairs the sense of quality. In addition, even when mixed with paper material fibers, the surface smoothness is poor, and the flexibility of the fibers is insufficient, resulting in bending and lowering the familiarity with pulp. Product uniformity is reduced. Furthermore, in applications such as cosmetics, where the fine fiber powder is in direct contact with the skin, when the single fiber fineness exceeds the above range, the roughness of the granular particles becomes conspicuous, and the feeling of use and aesthetics are insufficient. It will be a thing.
[0010]
Next, the optical coherent fiber of the present invention has a flat cross-sectional shape cut at right angles to the length direction of the fiber, and is alternately parallel to the long-axis direction of the flat cross-section with different refractive indexes. A protective layer having a thickness of 0.1 to 5.0 [mu] m, preferably 0.2 to 2.0 [mu] m, particularly preferably 0.3 to 1.0 [mu] m. It has a structure formed by coating with. In this way, by providing protective layers around the alternating laminate parts, the distribution of polymer flow between the vicinity of the wall surface and inside received by the final discharge hole during melt spinning can be relaxed, and the shear stress distribution received by the laminate part As a result, an alternating laminated body having a more uniform thickness between the inner and outer layers can be obtained, and an excellent optical interference function can be obtained.
[0011]
However, if the thickness of the protective layer is too thin and less than 0.1 μm, not only the polymer layer is likely to peel or break at the interface of the laminated part, but also the laminated structure is likely to be spotted, resulting in an optical interference function. Is not preferable because sufficient aesthetic properties cannot be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 5.0 μm, the thickness of the alternating laminated body portion is inevitably reduced in the fine fiber, so that the number of laminated layers is reduced and a sufficient optical interference function is exhibited. This is not preferable because it cannot be performed.
[0012]
In addition, this protective layer part may be formed with any polymer of the polymer layer laminated | stacked alternately, and may be formed with things other than these polymers. In particular, when the high melting point polymer of the alternately laminated polymers is used, the protective layer is first formed by the high melting point polymer having a high cooling and solidifying rate during melt spinning, so that a flat cross-sectional shape due to the interfacial energy and the balas effect is formed. It is preferable that the deformation of the laminated structure can be suppressed, the parallelism of the laminated structure is maintained, and the aesthetics are improved.
[0013]
Next, the cross-sectional structure perpendicular to the fiber axis of the optical interference fiber of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 schematically shows a cross-sectional shape when the fiber of the present invention is cut at right angles to its length direction. The alternately laminated body portion 2 composed of two kinds of polymer layers has a flat cross-sectional shape, and the protective layer 1 surrounds the outer peripheral portion thereof. And two types of polymer layers are laminated | stacked alternately in parallel with the major-axis direction (horizontal direction in drawing) of a flat cross section.
[0014]
The thickness of each polymer layer in such an alternately laminated body is preferably in the range of 0.02 to 0.5 μm. When the thickness is less than 0.02 μm or exceeds 0.5 μm, it is difficult to obtain the expected optical interference effect in a useful wavelength region. Furthermore, the thickness is preferably in the range of 0.05 to 0.15 μm. Further, when the optical distance between the two components, that is, the product of the layer thickness and the refractive index is equal, a higher optical interference effect can be obtained. In particular, when the sum of the two optical distances equal to the primary reflection is equal to the wavelength distance of the desired color, the maximum interference color is obtained, which is preferable.
[0015]
As shown in FIG. 1, the cross section of the alternate laminated body portion of the fiber of the present invention is flat and has a long axis (horizontal direction on the drawing) and a short axis (vertical direction on the drawing). A fiber having a large cross-sectional flatness (major axis / minor axis) is a preferable fiber cross-sectional shape because an area effective for light interference can be increased. When the flatness of the cross section of the fiber is 4 or more, preferably 4.5 or more, particularly preferably 7 or more, the flat major axis surfaces of the fibers are easily arranged in parallel with each other during use, and the optical interference function is improved. This is preferable. However, if the flatness ratio is too high, the yarn forming property is greatly reduced, so it is preferably 15 or less, particularly 10 or less. The flatness ratio is calculated including the protective layer portion formed on the outer peripheral portion of the flat cross section.
[0016]
In the cross section of the fiber of the present invention, the number of polymer layers that are independent from each other in the alternately laminated body portions of different polymer layers is preferably 5 to 120 layers. When the number of stacked layers is less than 5, not only is the interference effect small, but the interference color changes greatly depending on the viewing angle, and only an inexpensive texture is obtained, which is not preferable. Furthermore, the alternating lamination of 10 layers or more is preferable. On the other hand, when the number of stacked layers exceeds 120 layers, an increase in the amount of reflected light can no longer be expected, and the die structure becomes complicated and yarn production becomes difficult, and the laminar flow tends to be disturbed. Furthermore, 70 layers or less, and especially 50 layers or less are preferable.
[0017]
As described above, the cross-sectional shape of the fiber of the present invention is a flat shape in which a large number of polymer layers having different refractive indexes are alternately laminated. It is very important for the reflection intensity and the monochromaticity (clear coloration) that the parallelism, that is, the optical distance of each layer is uniform in the major axis direction and the minor axis direction of the flat section. In order to form a flat laminate structure with a large interfacial area, it is possible to achieve a uniform laminate thickness by controlling the laminate formation process in the complicated die channel, the balus after discharge, the interfacial tension, etc. For this purpose, it is important to specify the ratio of solubility parameters (SP values) between polymer layers having different refractive indexes. That is, the ratio (SP ratio) of the solubility parameter (SP1) of the high refractive index side polymer to the solubility parameter (SP2) of the low refractive index side polymer is in the range of 0.8 ≦ SP1 / SP2 ≦ 1.1, particularly 0.85. ≦ SP1 / SP2 ≦ 1.05 is necessary. When such a combination of polymers is used, a uniform alternating laminate structure can be easily obtained because the interfacial tension acting on the interface is reduced when an alternating laminated flow of two kinds of polymers is discharged from the spinneret. On the other hand, when the SP ratio is out of the above range, the discharged polymer flow tends to be rounded by the surface tension, and the contraction force works to minimize the contact area of both polymer lamination interfaces. Since the structure has a multi-layer structure, the shrinkage force is increased, and therefore, the laminated surface is curved and rounded, and a favorable flat shape cannot be obtained. In addition, the Baylus effect, which tends to swell when the polymer stream is released at the die outlet, also increases.
[0018]
As a preferable combination that satisfies the above requirements, for example, polyethylene terephthalate in which 0.3 to 10 mol% of a dibasic acid component having a sulfonic acid metal base is copolymerized with respect to all dibasic acid components forming a polyester And a polybasic methacrylate having an acid value of 3 or more, and a dibasic acid component having a sulfonic acid metal salt is copolymerized in an amount of 0.3 to 5 mol% per total dibasic acid component forming the polyester. A combination of polyethylene naphthalate and aliphatic polyamide, a copolymerized aromatic polyester copolymerized with 5-30 mol% of a dibasic acid or glycol component having an alkyl group in the side chain per total repeating unit, and polymethyl methacrylate Polycarbonate containing 4,4-hydroxydiphenyl-2,2-propane as a dihydric phenol component Combination of bonate and polymethyl methacrylate, combination of polycarbonate and poly-4-methylpentene containing 4,4-hydroxydiphenyl-2,2-propane as dihydric phenol component, combination of polyethylene terephthalate and aliphatic polyamide Can be illustrated.
[0019]
In addition, the optical interference fiber of the present invention preferably has an elongation of 10 to 60%, particularly 20 to 40%. If this elongation is too large, the fiber is likely to be deformed by the tension applied to the fiber in the process of making the woven or knitted fabric or cut fiber, so that the process passability tends to decrease. On the other hand, when the elongation is too small, it becomes difficult to absorb the tension applied to the fiber, and thus there is a tendency for fluff and yarn breakage to increase. Further, depending on the range of elongation and the type of polymer used, birefringence (Δn) can be further increased by stretching the fiber that has been spun and cooled and solidified (flow stretching + neck stretching). The difference in refractive index between the polymers of the seeds is defined as “the difference in refractive index of the polymer plus the birefringence difference of the fiber”. As a result, the refractive index difference can be expanded as a whole, so that the optical coherence function is enhanced.
[0020]
Furthermore, the optical interference fiber of the present invention preferably has a heat shrinkage rate of 130% to 150 ° C. of 3% or less. When the heat shrinkage rate exceeds this range, when processing into various products such as fabric, embroidery thread, cut fiber for paper, paint, ink, cosmetics, etc., when using the product, or ironing the product During maintenance, deformation such as fiber shrinkage occurs and the optical interference function tends to deteriorate. For example, in the case of a fabric, if the shrinkage rate at 150 ° C. exceeds 3%, the fiber shrinks by the iron, and the flat flat cross section is deformed, so that the optical interference function is likely to be lowered. Especially when the shrinkage is extremely high, for example, when the structure is not fixed by heat treatment at all in the yarn forming process, the thickness of each layer of the alternating laminate structure increases, and the hue of the interference coloring itself tends to change. . Further, for example, even when used for paint, it is preferable to have the same heat resistance from the viewpoint of quality because it is dried and heat-set at the same temperature in the painting process and the printing process.
[0021]
The optical interference fiber of the present invention described above can be produced, for example, by the following method. That is, according to the method described in International Publication No. 98/46815, first, the ratio (SP ratio) of the solubility parameter (SP1) of the high refractive index side polymer and the solubility parameter (SP2) of the low refractive index side polymer is set to 0.8 ≦ SP1. / When melting and discharging into an alternate laminate structure while maintaining the range of SP2 ≦ 1.1, the alternate laminate structure is covered with a polymer having a higher melting point of either the high refractive index side polymer or the low refractive index side polymer. Thus, an unstretched fiber having a structure in which the alternately laminated body portions are covered with the protective layer is obtained. The single fiber fineness of the undrawn fiber varies depending on the flow draw ratio and neck draw ratio described later, but is arbitrary as long as the fineness of the finally obtained optical coherent fiber is 4.0 dtex or less. Further, the thickness of the protective layer is arbitrary as long as the protective layer thickness of the optical interference fiber finally obtained is in the range of 0.1 to 5.0 μm.
[0022]
Next, the unstretched fiber is stretched at a stretching strain rate of 10 minutes in a heating bath at a temperature not lower than the glass transition temperature of both the high refractive index side polymer and the low refractive index side polymer and not higher than the crystallization temperature of both polymers. -1 Below, preferably 0.3-5 minutes -1 It is important that the film is stretched by 5.0 to 20.0 times, preferably 8 to 15 times.
[0023]
Here, it is important that the heating bath temperature is in the range of the glass temperature of the both polymers to the crystallization temperature. The flow drawability is a method of simply reducing the fineness morphologically without applying a high degree of orientation by applying tension to a non-drawn fiber at a specific high temperature, and is a kind of flow phenomenon. Therefore, in order to give the fluidity of each polymer constituting the optical interference fiber, it is important to heat and stretch in a heating bath having a temperature higher than the glass temperature of the both polymers and lower than the crystallization temperature. The action of the heating bath includes the action of increasing the fluidity by softening the movement of the polymer chain and the action of accelerating the crystallization at the site where the polymer chains are locally gathered as a crystal precursor. There is a need. That is, when the temperature of the heating bath is not higher than the glass transition temperature of any of the constituting polymers, the polymer whose glass transition temperature is higher than the heating bath temperature is not stretched but becomes neck stretched. It becomes impossible to achieve the object of the present invention to stably obtain a fine optical fiber with a high magnification by stretching and neck stretching. On the other hand, when the heating bath temperature is equal to or higher than the crystallization temperature of any of the polymers constituting the polymer, the polymer whose crystallization temperature is lower than the heating bath temperature forms local random microcrystals during flow stretching, They cannot be stably flow-drawn because they prevent rearrangement of the polymer chains.
[0024]
Since the crystallization temperature depends on the orientation of undrawn fibers, the higher the degree of orientation, that is, the higher the spinning speed of undrawn fibers, the lower the upper limit of the heating bath temperature must be. Accordingly, although it varies depending on the spinning speed of the unstretched fiber, as a guideline, the heating bath temperature is in the range of Tg to Tg + 30 ° C., where Tg is the higher glass transition temperature of the polymer constituting the optical interference fiber. Is preferred. When the temperature exceeds Tg + 30 ° C., usually, the lower crystallization temperature of the polymer constituting the light-interfering fiber is often exceeded, making it difficult to stably flow-draw.
[0025]
Next, the most important requirement in flow stretching is its strain rate of 10 minutes -1 It is as follows. Since the optical interference fiber of the present invention has a shape having a very large lamination interface area, it takes 10 minutes to deform while maintaining the alternate laminated structure. -1 It is necessary to slowly flow-deform at the following small strain rate. When the strain rate exceeds the above range, the laminated interface is broken, and the high-strength stretching intended by the present invention becomes impossible. Note that even if the stretching strain rate is reduced, there is no particular problem, but since the time required for flow stretching becomes longer, it is important that the heating bath temperature is considerably lower than the crystallization temperature of both polymers. Become. However, the strain rate of flow stretching is 0.3 minutes due to the equipment and economical aspects (productivity decreases because the stretching speed is slow). -1 The above is preferable.
[0026]
Neck stretching conditions after flow stretching need not be particularly limited, and conventionally known conditions for stretching unstretched fibers may be employed. That is, it can be stretched at any temperature as long as the orientation of the polymer molecular chain proceeds at a temperature in the vicinity of the glass transition temperature of both polymers (Tg ± 15 ° C.). The temperature here is the temperature of a heating medium such as a hot plate or a heating roller. The draw ratio may be appropriately set according to how much strength and heat shrinkage properties are imparted to the finally obtained drawn fiber, but usually 0.70 to 0.95 times the maximum draw ratio. It may be stretched. In addition, in order to improve heat resistance, such as a heat shrink characteristic, you may heat-process subsequent to extending | stretching.
[0027]
The optical interference fiber of the present invention that has been subjected to stretching and heat treatment may be used as a long fiber as it is or may be cut once and used as a short fiber. When short fibers are used, they can be cut into lengths according to their use, but when used in the fields of paper, paints, inks, cosmetics, and coating agents, they are easy to handle and can be obtained From the viewpoint of aesthetics of the product, a length in the range of 0.01 to 1 mm is preferable in the case of use of 0.01 to 50 mm, especially for cosmetics and the like that are desired to be finely dispersed.
[0028]
The fine-fine optical interference fiber of the present invention described above is difficult to develop from the viewpoint of process passability and the quality of the product obtained with the conventional single-fiber fineness when used as a cut fiber having a short fiber length. In various application fields, process passability and product quality equivalent to those of conventional inorganic materials can be obtained.
[0029]
The optical coherent fiber is colored by interference between incident light and reflected light. By the way, the human eye recognizes the intensity of the color based on the difference between the interference light and the stray light that is reflected from other parts and enters the eye. Therefore, when stray light from around is strong, even if there is sufficient interference light, it cannot be recognized as a color. As a method of preventing this stray light, it is preferable to use a fiber having a function of absorbing stray light as another fiber closest to the optical interference fiber, particularly reflection of light from around. Examples of such fibers include dark dyed fibers and original fibers. In particular, black is preferable because it absorbs all light and has a great effect of removing stray light. Moreover, you may use the dark-colored fiber which has a hue which has a complementary color relationship with the color development of an optical interference fiber. Such a fiber absorbs light of complementary color and reflects light having a wavelength in the vicinity of the interference light, so that the wavelength component in the vicinity of the interference light among stray light can be used as reflected light, so that the intensity of the reflected light is further increased. This is preferable.
[0030]
In addition, when using as a short fiber as a coating or coating agent, in order to remove the stray light effect and make the light interference effect stand out from the viewpoint of aesthetics and design, etc. It is effective to do. Of course, it is also possible to express a unique brightness by cooperation of interference light and scattered light emitted from a white background.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the examples, the solubility parameter value (SP value) of the polymer and each dimension in the fiber cross section were measured by the following methods.
[0032]
<SP value and SP ratio>
The SP value is a value represented by the square root of the cohesive energy density (Ec). The Ec of the polymer can be obtained by immersing the polymer in various solvents and setting the Ec of the solvent at which the swelling pressure is maximized as the Ec of the polymer. The SP value of each polymer thus determined is described in “PROPERITES OF POLYMERS”, 3rd edition (ELSEVIER), page 792. In the case of a polymer whose Ec is unknown, it can be calculated from the chemical structure of the polymer. That is, it can be determined as the sum of Ec of each substituent constituting the polymer. Ec of each substituent is described in the above-mentioned literature, page 192. The SP ratio is calculated from the following equation.
SP ratio = SP value of high refractive index polymer (SP1) / SP value of low refractive index polymer (SP2)
[0033]
<Fiber cross section measurement>
Sample fibers are fixed to a flat silicon plate and a beam capsule and embedded in epoxy resin for 5 days. Next, using a microtome ULTRACUT-S, the sample is cut in a direction perpendicular to the fiber axis, and an ultra-thin sample having a thickness of 50 to 100 nm is prepared and placed on a grid. After vapor treatment with 2% osmium tetroxide at a temperature of 60 ° C. for 2 hours, a photograph is taken (magnification 20000 times) at an acceleration voltage of 100 kV using a transmission electron microscope LEM-2000. From the obtained photograph, the average thickness of each layer of the laminated structure portion and the thickness of the protective layer were measured.
[0034]
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6]
The high refractive index polymer (Polymer 1) and the low refractive index polymer (Polymer 2) shown in Table 1 have a structure in which the number of layers of the alternating laminate portion is 61 and the periphery is covered with Polymer 1. It was melt-spun and wound up at a speed of 1000 m / min. The obtained unstretched fiber was flow-stretched in a heating bath (warm water) having a temperature described in Table 1 at a strain rate and a magnification described in Table 1, and then similarly drawn to a stretching temperature (temperature of the heating medium) and a magnification described in Table 1. The neck was stretched to obtain an optical coherent fiber having a cross-sectional shape as shown in FIG. The results are shown in Table 1. In addition, the crystallization temperature of undrawn fiber is shown together in Table 1.
[0035]
[Table 1]
[0036]
Example 1 is a combination of 5-trimethylisophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate and nylon-6, and an undrawn yarn having a structure with 61 alternately laminated layers was obtained at a spinning speed of 1000 m / min. The glass transition temperatures were 70 ° C. and 40 ° C., respectively, and the crystallization temperatures were 135 ° C. and 125 ° C. In this example, since the heating bath temperature and the flow stretching strain rate are under appropriate conditions, the flow stretching ratio can be 10 times, and a highly oriented yarn is obtained by subsequent neck stretching. Further, the protective layer thickness and the polymer layer thickness realize the thickness suitable for the fineness. In Examples 2 to 4, the stretching strain rate was changed in the case of a flow stretching heating bath of 90 ° C., and the stretching ratio increased in ascending order of strain rate. And the protective layer thickness and the polymer thickness showed the high draw ratio property which can implement | achieve thinning. In Comparative Example 1, when there was no flow drawing process and only a neck drawing process, the draw ratio of the undrawn yarn spun at 1000 m / min was very small at 3.5 times. The obtained fiber has a large single fiber fineness and does not achieve the fineness intended by the present invention. Therefore, in Comparative Example 2, in order to obtain a stretched yarn having a protective layer thickness and a polymer layer thickness obtained in Example 1 with only the neck draw ratio, the polymer discharge rate during spinning is set to 3.5 / 20 = 1/5. Reduced by 7 times. However, since the residence time in the pack at the time of spinning is 5.7 times, polymer deterioration due to heat is remarkable, process failures such as yarn breakage and fluff at the time of spinning occur, and the neck draw ratio is 3.5 times Even during drawing, yarn breakage occurred frequently. In Comparative Example 3, since the heating bath temperature is lower than the glass transition temperature of the polymer 1, the flow stretching ratio is small, and the finer-stretching intended by the present invention cannot be achieved. In Comparative Example 4, since the stretching strain rate is large, the interface failure at the laminated portion is observed, and the flow stretching ratio is low, and the object of the present invention cannot be achieved.
[0037]
Comparative Example 5 is a combination of polycarbonate and polymethyl methacrylate. Since the maximum temperature when water is used as a heating bath medium is 100 ° C., the film was stretched at a very low strain temperature. Was higher than 100 ° C., the flow draw ratio could not be increased as much as in Example 1. In Comparative Example 6, since the SP ratio between the polymers was large, the fiber discharged from the die was rounded to reduce the area of the interface of the laminated part, and a thin film laminated structure could not be taken. Moreover, the uniform fluid stretchability of both polymers was poor, and both the flow stretch ratio and the neck stretch ratio were small.
[0038]
[Example 5]
The protection is made of polymer 1 having a thickness of 0.2 μm around the alternate laminated body portion obtained by alternately laminating 21 layers of polymer 1 having a lamination thickness of 80 nm and polymer 2 having a lamination thickness of 85 nm. A fine-fine optical coherent fiber having a flatness of 4 and a single fiber fineness of 0.2 dtex was obtained. The obtained fiber is cut to a length of 0.025 mm, and the paper obtained by mixing the cut fiber with pulp at a ratio of 20% by weight and making paper according to a conventional method emits aesthetic green light. It was. Also, products that are dispersed in the matrix at a rate of 10% by weight as printing inks, paints, coating agents, etc., and printed on T-shirts, painted on metal plates, coated on artificial leather substrates, etc. All showed excellent optical coherence, exhibiting green when viewed from the front, and exhibiting blue and purple when viewed at an angle. In addition, the manicure dispersed in an acrylic resin matrix at a ratio of 5% by weight has a fine texture and fine cut, so that the fiber texture is not felt at all, and there is a nuance of glitter particles, and the finish is very high. It was very smooth and very high quality without any conventional rough feel.
[0039]
【The invention's effect】
According to the method for producing a fine fineness optical interference fiber of the present invention, the process stability during spinning drawing is remarkably improved, so even if the fineness is smaller than the conventional one, high quality excellent in optical interference Can be provided stably. In addition, if the fine-fiber optical interference fiber of the present invention is a cut fiber having a short length, for example, when used for paints, inks, coating agents, cosmetics, etc., not only the dispersibility is improved, but also obtained. The surface smoothness of the product is improved, the optical interference function is good, and the aesthetics are also good.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing a cross-sectional shape of an optical coherent fiber according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Protective layer
2 Alternating laminate parts
