JP2005002205A - Thermoplastic polyester resin composition - Google Patents

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JP2005002205A JP2003166656A JP2003166656A JP2005002205A JP 2005002205 A JP2005002205 A JP 2005002205A JP 2003166656 A JP2003166656 A JP 2003166656A JP 2003166656 A JP2003166656 A JP 2003166656A JP 2005002205 A JP2005002205 A JP 2005002205A
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Kiyotatsu Iwanami
清立 岩波
Tomonori Honda
知紀 本田
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Adeka Corp
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Asahi Denka Kogyo KK
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic polyester resin composition excellent in transparency, colorability and mechanical properties through finding a component capable of imparting a thermoplastic polyester resin with high flexibility even under low-temperature processing without declining in transparency and colorability by adding the component to the resin. <P>SOLUTION: The thermoplastic polyester resin composition is obtained by compounding 100 pts. mass of a polyethylene terephthalate-based resin composed of a dicarboxylic acid component and a diol component, wherein terephthalic acid accounting for ≥80 mol% of the dicarboxylic acid component and ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol accounting for 60-90 mol% and 40-10 mol% of the diol component respectively, with 1-50 pt(s). mass of at least one kind of epoxidized fatty acid monoester compound 6.0-9.0 mass% in oxirane oxygen content. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物に関し、詳しくは、ジオール成分としてシクロヘキサンジメタノールを含むポリエチレンテレフタレート系樹脂に対して、特定のエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物を配合してなる、機械的物性に優れた熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル系樹脂は、強度が大きく、また、耐熱性、耐候性等も比較的優れているので、繊維、フィルム、各種成形品として広く用いられている。
【0003】
熱可塑性ポリエステル系樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコールの一部をシクロヘキサンジメタノールにおきかえることによって、非晶性の熱可塑性ポリエステル系樹脂が得られる。これは塩化ビニル系樹脂の代替の樹脂として期待されている。
【0004】
この熱可塑性ポリエステル系樹脂にも、塩化ビニル系樹脂と同様に、可塑剤を使用することが提案されている。例えば、下記特許文献1には、アルキレンエーテル基を含有する可塑剤により熱可塑性ポリエステル系樹脂に柔軟性を付与することが提案されている。しかし、ここで具体的に記載されている可塑剤を使用した場合には、初期の柔軟性を付与することはできるが、経時によって柔軟性が低下するという欠点がある。
【0005】
また、下記特許文献2には、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸とエチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなるジオールとから得られる無定形ポリエステルに、オクチルエポキシソイエート、エポキシトーレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油等を配合することが提案されている。しかし、特許文献2に記載されたこれらのエポキシ化合物を配合した場合でも、カレンダー加工法等の低温で加工する方法により得られる成型品では、柔軟性付与効果は未だ満足できるものでなく、また、透明性及び着色性が低下するといった欠点があった。
【0006】
従って、本発明の目的は、熱可塑性ポリエステル系樹脂に添加することにより、透明性及び着色性を低下させることなく、低温での加工によっても優れた柔軟性を付与し得る成分を見出し、もって、透明性、着色性及び機械的物性に優れた熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物を提供することにある。
【0007】
【特許文献1】
特開2001−151996号公報
【特許文献2】
特表平9−505627号公報
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定のエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物を配合することによって、熱可塑性ポリエステル系樹脂の柔軟性が著しく改善され、しかも、得られる成形品の着色性及び耐熱性が優れていることを見出し、本発明に到達した。
【0009】
即ち、本発明は、ジカルボン酸成分及びジオール成分からなり、該ジカルボン酸成分中、テレフタル酸が80モル%以上であり、該ジオール成分中、エチレングリコールが60〜90モル%であり1,4−シクロヘキサンジメタノールが40〜10モル%であるポリエチレンテレフタレート系樹脂100質量部に、オキシラン酸素含有量6.0〜9.0質量%のエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物の少なくとも一種1〜50質量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物を提供するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物について詳細に説明する。
【0011】
本発明に使用されるポリエチレンテレフタレート系樹脂は、ジカルボン酸成分及びジオール成分からなる。該ジカルボン酸成分中、テレフタル酸は80モル%以上であり、該ジオール成分中、エチレングリコールは60〜90モル%であり1,4−シクロヘキサンジメタノールは40〜10モル%である。
【0012】
ここで、上記ジカルボン酸成分として、テレフタル酸以外のジカルボン酸(以下、他のジカルボン酸という)を少割合(上記ジカルボン酸成分中20モル%未満)で使用することもでき、他のジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、フェニレンジ酢酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、ドデカジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、炭酸等が挙げられる。
【0013】
また、上記ジオール成分として、エチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノール以外のジオール(以下、他のジオールという)を少割合(上記ジオール成分中20モル%未満)で使用することもでき、他のジオールとしては、例えば、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、キシレングリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
【0014】
さらに、上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、他のジカルボン酸あるいは他のジオールに替えて、少割合のオキシカルボン酸成分を含んでいても良く、該オキシカルボン酸成分としては、例えば、オキシ安息香酸、オキシアルキル安息香酸、オキシアルコキシフェニル酢酸、オキシナフトエ酸、グリコール酸等が挙げられる。
【0015】
本発明に使用されるエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物は、不飽和結合を有する脂肪酸モノエステル化合物をエポキシ化して得られるものであり、該脂肪族モノエステル化合物は、不飽和モノカルボン酸及び飽和あるいは不飽和モノアルコールから得られるものである。
【0016】
上記不飽和モノカルボン酸としては、オブツシル酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブライジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、リシノール酸等の天然あるいは合成不飽和モノカルボン酸及びこれらの混合物が挙げられ、さらには、これらの不飽和カルボン酸と、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の飽和カルボン酸との混合物であってもよく、あるいは、あまに油、シソ油等の高い不飽和結合含有量を有する天然油脂から得られる天然油脂肪酸をそのまま使用することもできる。
【0017】
上記飽和あるいは不飽和モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、2−エチルヘキサノール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ステアリルアルコール、ビニルアルコール、アリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【0018】
本発明に使用される上記エポキシ化脂肪酸モノエステル化合物は、公知化合物であって、常法によって製造することができるが、その製造方法によって制限されるものではない。
【0019】
本発明に使用される上記エポキシ化脂肪酸モノエステル化合物のオキシラン酸素含有量は6.0〜9.0質量%、好ましくは7.0〜8.5質量%である。オキシラン酸素含有量が6.0質量%未満では、透明性が低下したり、十分な柔軟性付与効果が得られないことがあるため好ましくない。
【0020】
これらのエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物の中でも、エポキシ化あまに油脂肪酸モノエステル化合物、特にエポキシ化あまに油モノ(C2〜10アルキル)エステルを使用すると、柔軟性に優れた成形品を提供し得るため好ましい。
【0021】
これらのエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物の使用量は、前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂100質量部に対して、1〜50質量部、好ましくは5〜30質量部である。1質量部未満の使用では柔軟性を付与することが困難であり、50質量部を超えて使用した場合には加工品にブリードが生じたり、物性が低下する等のおそれがあるため好ましくない。
【0022】
本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物には、加工性を改善するために加工助剤を使用することができ、該加工助剤としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレン、塩素化炭化水素等の炭化水素系滑剤;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸系滑剤;ステアリルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド系滑剤;ブチルステアレート、エチレングリコールモノステアレート、12−ヒドロキシステアリン酸オリゴマー等のエステル系滑剤;モノ(ブトキシポリエチレングリコール)リン酸、ビス(ブトキシポリエチレングリコール)リン酸等のリン酸系滑剤;セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルコール系滑剤;ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系滑剤;カルナウバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウ等の天然ワックス;ヒドロキシ脂肪酸のオリゴエステル又はその金属塩;エーテルリン酸又はその金属塩、あるいはこれらの組合せ等が挙げられる。
【0023】
本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物には、さらに、通常熱可塑性ポリエステル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、有機リン系抗酸化剤、フェノール系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、無機金属化合物等を配合することもできる。
【0024】
上記有機リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、 トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、ビス(2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェニル)・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−4,4’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12−15混合アルキル)−4,4’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[2,2’−メチレンビス(4,6−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−4,4’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス[4,4’−n―ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)]・1,6−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・4,4’−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3−トリス(2−メチル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスホナイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−ブチル−2−エチルプロパンジオール・2,4,6−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【0025】
上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル・3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリアジン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス (4,6−ジ第三ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス[2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス[(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス[2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナモイルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン]、トリエチレングリコールビス[β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]等が挙げられる。
【0026】
上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。
【0027】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−第三ブチル−4’−(2−メタクロイルオキシエトキシエトキシ)ベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−ドデシル−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−C7〜9混合アルコキシカルボニルエチルフェニル)トリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3、5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシロキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン等の2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ第三アミルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。
【0028】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,5,8,12−テトラキス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル]−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テトラキス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル]−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,6,11−トリス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6−イルアミノ]ウンデカン、1,6,11−トリス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)ウンデカン等が挙げられる。
【0029】
上述した添加剤の他に、本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物には、必要に応じて、通常ポリエステル系樹脂に使用される添加剤、例えば、充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、防霧剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができる。
【0030】
また、本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物は、加工方法に制限されることなく使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成形加工、溶融圧延法、加圧成形加工、粉体成型等に好適に使用することができる。
【0031】
本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物は、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材;電線被覆材;自動車用内外装材;ハウス、トンネル等の農業用資材;ラップ、トレイ等の食品包装材;塗料、ホース、パイプ、シート、玩具、手袋等の雑貨として使用することができる。
【0032】
【実施例】
次に、実施例等によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例等によって制限を受けるものではない。
【0033】
〔実施例1−1−〜1−3及び比較例1−1〜1−4〕
テレフタル酸100モル%のジカルボン酸成分、並びにエチレングリコール65〜70モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール30〜35モル%のジオール成分からなり、0.75のヨウ素価を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂ペレットを、露点≦−29℃を有する乾燥空気中にて65℃で4時間乾燥した。
乾燥したポリエチレンテレフタレート系樹脂ペレット100質量部に対し、OP−WAX(モンタン酸ワックス)1質量部及び試験化合物(表1参照)を配合し、170℃、17rpm、0.6mmの条件にて5分間ロール混練した。シート上げの際の剥離性及びロールの汚れを1〜10の10段階で評価した。
剥離性の評価基準は、1は全く力をかけることなく剥離した状態を表し、10は密着して通常の人力では剥離不可能な状態を表す。ロール加工には、剥離性の評価結果が2〜7、特に3〜5の範囲に属することが好ましい。
ロール汚れの評価基準は、1は全く汚れのない状態を表し、数値が大きいほど汚れが大きい状態を表す。
【0034】
また、得られたシートから厚さ1mmの張り合わせプレスシートを作成し、着色性及び透明性を目視によって1〜10の10段階で評価した。
透明性の評価基準は、1がほとんど濁りのない状態を表し、数値が大きいほど透明性が低い状態を表す。
着色性の評価基準は、1が着色の全くない状態を表し、数値が大きいほど着色が大きい状態を表す。
【0035】
さらに、上記プレスシートについてJIS K 7113に準じて引張試験(2号ダンベル、23℃、引張速度200mm/min)を実施し、伸び(%)、引張強度(MPa)及び100%モデュラス(MPa)を測定した。同様の引張試験を、室温で3ヶ月放置した試験片についても実施した。
これらの結果を表1に示す。
【0036】
【表1】

Figure 2005002205
【0037】
上記表1より明らかなように、ジオール成分としてシクロヘキサンジメタノールを含むポリエチレンテレフタレート系樹脂に対し、エポキシ化あまに油あるいはエポキシ化大豆油の如きエポキシ化脂肪酸のグリセライドを配合して低温で加工してなるシートは、透明性が劣り、柔軟性も満足できるものではない(比較例1−3及び1−4)。一方、オキシラン酸素含有量の低いエポキシ化脂肪酸モノエステルを配合すると、柔軟性の向上は見られるが、透明性が低下し、また長期間放置することで柔軟性が低下するという欠点を有する(比較例1−1及び1−2)。
【0038】
これに対して、本発明の特定のエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物を配合することで、透明性を低下させることなく、低温での加工でも高度な柔軟性をポリエチレンテレフタレート系樹脂に付与することができ、その柔軟性付与効果は長期にわたり持続する(実施例1−1〜1−3)。
【0039】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性ポリエステル系樹脂に特定のエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物を配合することによって、長期に渡って柔軟性が持続する熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition, and more specifically, to mechanical properties obtained by blending a specific epoxidized fatty acid monoester compound with a polyethylene terephthalate resin containing cyclohexanedimethanol as a diol component. The present invention relates to an excellent thermoplastic polyester resin composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are widely used as fibers, films, and various molded articles because of their high strength and relatively excellent heat resistance and weather resistance.
[0003]
Among thermoplastic polyester resins, an amorphous thermoplastic polyester resin can be obtained by replacing a part of ethylene glycol of the polyethylene terephthalate resin with cyclohexanedimethanol. This is expected as an alternative to vinyl chloride resin.
[0004]
It has been proposed to use a plasticizer for this thermoplastic polyester resin as well as vinyl chloride resin. For example, Patent Document 1 below proposes imparting flexibility to a thermoplastic polyester resin with a plasticizer containing an alkylene ether group. However, when the plasticizer specifically described here is used, the initial flexibility can be imparted, but there is a drawback that the flexibility decreases with time.
[0005]
Further, in Patent Document 2 below, an amorphous polyester obtained from a dicarboxylic acid mainly composed of terephthalic acid and a diol composed of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, octyl epoxy soyate, epoxy torate, It has been proposed to blend oil and the like with epoxidized soybean oil and epoxidized sesame. However, even when these epoxy compounds described in Patent Document 2 are blended, in a molded product obtained by a method of processing at a low temperature such as a calendering method, the flexibility imparting effect is not yet satisfactory, There was a drawback that transparency and coloring were lowered.
[0006]
Therefore, the object of the present invention is to find a component that can impart excellent flexibility even by processing at low temperature without reducing transparency and colorability by adding to a thermoplastic polyester resin, An object of the present invention is to provide a thermoplastic polyester resin composition excellent in transparency, colorability and mechanical properties.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-151996 [Patent Document 2]
Japanese National Patent Publication No. 9-505627
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have remarkably improved the flexibility of the thermoplastic polyester-based resin by blending a specific epoxidized fatty acid monoester compound, and further, the colorability of the obtained molded product and The inventors have found that the heat resistance is excellent and have reached the present invention.
[0009]
That is, the present invention comprises a dicarboxylic acid component and a diol component. In the dicarboxylic acid component, terephthalic acid is 80 mol% or more, and in the diol component, ethylene glycol is 60 to 90 mol%. At least 1 to 50 parts by mass of an epoxidized fatty acid monoester compound having an oxirane oxygen content of 6.0 to 9.0% by mass is blended with 100 parts by mass of a polyethylene terephthalate resin containing 40 to 10 mol% of cyclohexanedimethanol. Thus, a thermoplastic polyester resin composition is provided.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the thermoplastic polyester resin composition of the present invention will be described in detail.
[0011]
The polyethylene terephthalate resin used in the present invention comprises a dicarboxylic acid component and a diol component. In the dicarboxylic acid component, terephthalic acid is 80 mol% or more, and in the diol component, ethylene glycol is 60 to 90 mol% and 1,4-cyclohexanedimethanol is 40 to 10 mol%.
[0012]
Here, as the dicarboxylic acid component, dicarboxylic acids other than terephthalic acid (hereinafter referred to as other dicarboxylic acids) can be used in a small proportion (less than 20 mol% in the dicarboxylic acid component). Is, for example, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, phenylenediacetic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, Examples include suberic acid, dodecadioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and carbonic acid.
[0013]
Further, as the diol component, a diol other than ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol (hereinafter referred to as other diol) can be used in a small proportion (less than 20 mol% in the diol component). Examples of the diol include propylene glycol, neopentyl glycol, butanediol, hexanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, xylene glycol, hydroquinone, resorcin, dihydroxydiphenyl, and an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
[0014]
Further, the polyethylene terephthalate-based resin may contain a small proportion of an oxycarboxylic acid component instead of other dicarboxylic acid or other diol. Examples of the oxycarboxylic acid component include oxybenzoic acid, oxy Examples thereof include alkylbenzoic acid, oxyalkoxyphenylacetic acid, oxynaphthoic acid, glycolic acid and the like.
[0015]
The epoxidized fatty acid monoester compound used in the present invention is obtained by epoxidizing a fatty acid monoester compound having an unsaturated bond, and the aliphatic monoester compound contains an unsaturated monocarboxylic acid and a saturated or unsaturated carboxylic acid. It is obtained from saturated monoalcohol.
[0016]
Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include obutsylic acid, caproleic acid, undecylenic acid, lindelic acid, tuzuic acid, fizeteric acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, petrothelic acid, oleic acid, elaidic acid, asclepic acid, vaccenic acid, Gadoleic acid, gondoic acid, cetreic acid, erucic acid, bridic acid, ceracolonic acid, ximenoic acid, lumecic acid, sorbic acid, linoleic acid, hiragoic acid, α-eleostearic acid, β-eleostearic acid, linolenic acid, natural or synthetic unsaturated monocarboxylic acids such as γ-linolenic acid and ricinoleic acid, and mixtures thereof, and these unsaturated carboxylic acids, butyric acid, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, Undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid It may be a mixture with a saturated carboxylic acid such as stearic acid, arachidic acid, behenic acid and montanic acid, or a natural oil obtained from natural fats and oils having a high unsaturated bond content such as sesame oil and perilla oil Fatty acids can be used as they are.
[0017]
Examples of the saturated or unsaturated monoalcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, pentanol, isopentanol, hexanol, isohexanol, heptanol, isoheptanol, octanol , Isooctanol, 2-ethylhexanol, nonyl alcohol, isononyl alcohol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, stearyl alcohol, vinyl alcohol, allyl alcohol, oleyl alcohol, etc. Is mentioned.
[0018]
The epoxidized fatty acid monoester compound used in the present invention is a known compound and can be produced by a conventional method, but is not limited by the production method.
[0019]
The oxirane oxygen content of the epoxidized fatty acid monoester compound used in the present invention is 6.0 to 9.0% by mass, preferably 7.0 to 8.5% by mass. If the oxirane oxygen content is less than 6.0% by mass, the transparency may be lowered, or a sufficient flexibility imparting effect may not be obtained.
[0020]
Among these epoxidized fatty acid monoester compounds, when an oil fatty acid monoester compound, particularly an oil mono (C2-10 alkyl) ester is used for epoxidized sesame, a molded article having excellent flexibility can be provided. Therefore, it is preferable.
[0021]
The amount of these epoxidized fatty acid monoester compounds used is 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate resin. When the amount is less than 1 part by mass, it is difficult to impart flexibility, and when the amount exceeds 50 parts by mass, the processed product may be bleed or the physical properties may be deteriorated.
[0022]
In the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, a processing aid can be used to improve processability. Examples of the processing aid include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, and low polymerization. Hydrocarbon lubricants such as polyethylene and chlorinated hydrocarbons; Fatty acid lubricants such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid; stearylamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide Fatty acid amide type lubricants such as butyl stearate, ethylene glycol monostearate, ester lubricants such as 12-hydroxystearic acid oligomer, etc .; Phosphoric acids such as mono (butoxypolyethylene glycol) phosphoric acid, bis (butoxypolyethyleneglycol) phosphoric acid System lubricants; cetyl alcohol, Alcohol lubricants such as tealyl alcohol, ethylene glycol and polyethylene glycol; metal soap lubricants such as barium stearate, calcium stearate, magnesium stearate and zinc stearate; carnauba wax, candelilla wax, beeswax, sperm Natural fatty acids; oligoesters of hydroxy fatty acids or metal salts thereof; ether phosphoric acids or metal salts thereof, or combinations thereof.
[0023]
The thermoplastic polyester resin composition of the present invention further includes various additives usually used as additives for thermoplastic polyester resins, such as organic phosphorus antioxidants, phenol antioxidants, sulfur. System antioxidants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, inorganic metal compounds and the like can also be blended.
[0024]
Examples of the organophosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (Mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyl) -ethyl phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylene bis (4,6-di-tertiary Butylphenyl) octyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite , Lilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol) 1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditertiary) Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidenediphenol pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4, 4'-isopropylidene diphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4,6-diamilphenyl)]. Isopropylidene diphenyl phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite, Bis (octylpheny ) Bis [4,4'-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol)] 1,6-hexanediol diphosphite, tetratridecyl4,4'-butylidenebis (2-tertiary Butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane-triphosphonite, 9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanediol, 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite and the like.
[0025]
Examples of the phenol-based antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bi (4-Hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di) Tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3) -Tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris ( 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-to Limethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-ditert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2- ( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane], triethylene glycol bis [Β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.
[0026]
Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (β-dodecyl mercaptopropionate). Examples include β-alkyl mercaptopropionic esters of polyols.
[0027]
Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-tert-butyl-4 ′-(2 -Methacryloyloxyethoxyethoxy) benzophenone, 2-hydroxybenzophenones such as 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tertiary) Butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- 2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-C7-9mixed alkoxycarbonylethylphenyl) triazole, 2- (2-hydroxy-3) , 5-Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as polyethylene glycol ester of benzotriazole; 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-tria 2- (2-hydroxyphenyl) -1, such as 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 3,5-triazines; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-ditert-amylphenyl-3, Benzoates such as 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate; 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4 ′ Substituted oxanilides such as dodecyl oxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p Cyanoacrylates such as methoxyphenyl) acrylate.
[0028]
Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) bis (tridecyl) -1,2,3,4-butyl Tetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6- Tetramethi -4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [ 2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetra Azadodecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-s-triazin-6-ylamino] undecane 1,6,11-tris [2,4-bis (N-B Til-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino-s-triazin-6-ylamino) undecane and the like.
[0029]
In addition to the above-described additives, the thermoplastic polyester resin composition of the present invention may include additives that are usually used in polyester resins, such as fillers, colorants, crosslinking agents, and antistatic agents, as necessary. Agent, anti-fogging agent, anti-fogging agent, anti-plate-out agent, surface treatment agent, lubricant, flame retardant, fluorescent agent, anti-fungal agent, disinfectant, metal deactivator, mold release agent, pigment, processing aid, Antioxidants, light stabilizers, foaming agents and the like can be blended.
[0030]
Further, the thermoplastic polyester resin composition of the present invention can be used without being limited to a processing method, for example, calendering, roll processing, extrusion molding, melt rolling, pressure molding. It can be suitably used for powder molding and the like.
[0031]
The thermoplastic polyester-based resin composition of the present invention comprises a building material such as a wall material, a floor material, a window frame, and wallpaper; an electric wire covering material; an automotive interior and exterior material; an agricultural material such as a house and a tunnel; Food packaging materials; can be used as miscellaneous goods such as paints, hoses, pipes, sheets, toys and gloves.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example etc. demonstrate this invention further in detail, this invention is not restrict | limited by the following Example etc.
[0033]
[Examples 1-1 to 1-3 and Comparative Examples 1-1 to 1-4]
Polyethylene terephthalate resin pellets comprising a dicarboxylic acid component of 100 mol% terephthalic acid and a diol component of 65 to 70 mol% of ethylene glycol and 30 to 35 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and having an iodine value of 0.75 Was dried at 65 ° C. for 4 hours in dry air having a dew point ≦ −29 ° C.
1 part by mass of OP-WAX (montanic acid wax) and a test compound (see Table 1) are blended with 100 parts by mass of the dried polyethylene terephthalate resin pellets, and the conditions are 170 ° C., 17 rpm, 0.6 mm for 5 minutes. Roll kneaded. The peelability at the time of raising the sheet and the soiling of the roll were evaluated in 10 stages of 1 to 10.
The evaluation criteria for peelability are as follows: 1 represents a state of peeling without applying any force, and 10 represents a state of being in close contact and incapable of peeling by ordinary human power. For roll processing, it is preferable that the evaluation result of peelability belongs to the range of 2 to 7, particularly 3 to 5.
As for the roll dirt evaluation criteria, 1 represents a state in which there is no dirt, and a larger value represents a state in which the dirt is larger.
[0034]
Also, a 1 mm thick laminated press sheet was prepared from the obtained sheet, and the colorability and transparency were visually evaluated in 10 stages of 1 to 10.
As for the evaluation criteria of transparency, 1 represents a state in which there is almost no turbidity, and a larger value represents a state in which the transparency is lower.
As for the evaluation criteria of colorability, 1 represents a state in which there is no coloration, and a larger value represents a state in which coloration is greater.
[0035]
Further, the press sheet was subjected to a tensile test (No. 2 dumbbell, 23 ° C., tensile speed 200 mm / min) according to JIS K 7113, and elongation (%), tensile strength (MPa) and 100% modulus (MPa) were determined. It was measured. A similar tensile test was performed on a test piece that was allowed to stand at room temperature for 3 months.
These results are shown in Table 1.
[0036]
[Table 1]
Figure 2005002205
[0037]
As apparent from Table 1 above, polyethylene terephthalate resin containing cyclohexanedimethanol as a diol component is blended with epoxidized linseed oil or glyceride of epoxidized fatty acid such as epoxidized soybean oil and processed at low temperature. The resulting sheet is inferior in transparency and not satisfactory in flexibility (Comparative Examples 1-3 and 1-4). On the other hand, when an epoxidized fatty acid monoester having a low oxirane oxygen content is added, the flexibility is improved, but the transparency is lowered, and the flexibility is lowered by leaving it for a long time (comparison). Examples 1-1 and 1-2).
[0038]
On the other hand, by blending the specific epoxidized fatty acid monoester compound of the present invention, a high degree of flexibility can be imparted to the polyethylene terephthalate resin even at low temperature processing without reducing transparency. The flexibility imparting effect lasts for a long time (Examples 1-1 to 1-3).
[0039]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thermoplastic polyester-type resin composition which a softness | flexibility continues over a long term can be provided by mix | blending a specific epoxidized fatty-acid monoester compound with a thermoplastic polyester-type resin.

Claims (2)

ジカルボン酸成分及びジオール成分からなり、該ジカルボン酸成分中、テレフタル酸が80モル%以上であり、該ジオール成分中、エチレングリコールが60〜90モル%であり1,4−シクロヘキサンジメタノールが40〜10モル%であるポリエチレンテレフタレート系樹脂100質量部に、オキシラン酸素含有量6.0〜9.0質量%のエポキシ化脂肪酸モノエステル化合物の少なくとも一種1〜50質量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物。It consists of a dicarboxylic acid component and a diol component. In the dicarboxylic acid component, terephthalic acid is at least 80 mol%, and in the diol component, ethylene glycol is 60-90 mol%, and 1,4-cyclohexanedimethanol is 40- It is characterized by blending 1 to 50 parts by mass of at least one epoxidized fatty acid monoester compound having an oxirane oxygen content of 6.0 to 9.0% by mass with 100 parts by mass of polyethylene terephthalate resin of 10 mol%. A thermoplastic polyester resin composition. 上記エポキシ化脂肪酸モノエステル化合物が、エポキシ化あまに油脂肪酸モノエステル化合物であることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物。2. The thermoplastic polyester resin composition according to claim 1, wherein the epoxidized fatty acid monoester compound is an epoxidized sesame oil fatty acid monoester compound.
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