JP2005001377A - Ink-jet recording paper sheet - Google Patents

Ink-jet recording paper sheet Download PDF

Info

Publication number
JP2005001377A
JP2005001377A JP2004131169A JP2004131169A JP2005001377A JP 2005001377 A JP2005001377 A JP 2005001377A JP 2004131169 A JP2004131169 A JP 2004131169A JP 2004131169 A JP2004131169 A JP 2004131169A JP 2005001377 A JP2005001377 A JP 2005001377A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording paper
polymer
colloidal silica
coupling agent
inkjet recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004131169A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuhisa Dano
展久 段王
Noriko Hiraki
紀子 平木
Shinichi Asano
晋一 浅野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP2004131169A priority Critical patent/JP2005001377A/en
Publication of JP2005001377A publication Critical patent/JP2005001377A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet recording paper sheet which is excellent in the ink-jet recording aptitude such as a gloss in the area of blank and print, print density, ink absorbency, recording quality of image and conveyance performance. <P>SOLUTION: The ink-jet recording paper sheet consisting of a substrate and at least one of coating layers formed on the substrate employs (A) an anion colloidal silica treated with a coupling agent and (B) a layer containing a polymer, at least in the surface layer of the coating layers. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢およびインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙に関する。   The present invention relates to an ink jet recording paper, and more particularly to an ink jet recording paper excellent in glossiness and ink jet recording suitability of a white paper portion and a printing portion.

インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく、高速記録が可能であるとともに、容易に多色化できることから、近年、多方面で利用されている。
このようなインクジェットプリンタの記録に用いられるインクジェット記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が一般的に使用されている。
ところで、これらの用紙はすべて表面光沢度の低い、いわゆるマット調のものが主体であるが、最近のプリンタ技術の進歩に伴い、銀塩写真に匹敵する高画質記録が可能となってきているため、表面光沢度の高い、優れた外観を持つインクジェット記録用紙への要望が高まってきている。
Inkjet printer recording has been used in many fields in recent years because it has low noise, enables high-speed recording, and can easily be multicolored.
As ink jet recording paper used for such ink jet printer recording, high-quality paper devised to be rich in ink absorbability, coated paper coated with a porous pigment on the surface, and the like are generally used. .
By the way, all of these papers are mainly of a so-called matte tone having a low surface glossiness, but with the recent advancement of printer technology, high-quality recording comparable to silver halide photography has become possible. Therefore, there is an increasing demand for ink jet recording paper having a high surface glossiness and an excellent appearance.

一般に、表面光沢度の高い用紙としては、表面に板状顔料を塗工し、さらに必要に応じてカレンダー処理を施した高光沢を有する塗工紙、または湿潤塗工層を鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を転写することによって得られる、いわゆるキャスト塗工紙が知られている。
このキャスト塗工紙は、スーパーカレンダー仕上げされた通常の塗工紙に比べ、高い表面光沢と、より優れた表面平滑性とを有し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等の用途に専ら利用されている。
In general, as a paper having a high surface glossiness, a coated drum having a high gloss with a plate-like pigment applied to the surface and further subjected to a calendar treatment as necessary, or a heating drum having a mirror surface with a wet coating layer A so-called cast coated paper is known which is obtained by transferring a mirror surface by pressure bonding to a surface and drying.
This cast-coated paper has high surface gloss and superior surface smoothness compared to normal coated paper with a super calender finish, and provides excellent printing effects. Used exclusively for usage.

特許文献1(特開平5−59688号公報)および特許文献2(特開平5−78995号公報)には、原紙上に顔料および接着剤を主成分とする塗工層を設け、その塗工層に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合してなる重合体、および平均粒子径が5〜100nmコロイダルシリカおよび離型剤を含有する再湿潤液を付与してキャスト紙を得る製造方法が記載されている。
この場合、塗工層中の接着剤等の成膜性物質が、キャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることによって高い光沢が得られているが、この成膜性物質の存在により塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えている。
In Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 5-59688) and Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 5-78995), a coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided on a base paper, and the coating layer is provided. A polymer obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond, and a production method for obtaining cast paper by applying a rewetting liquid containing colloidal silica having an average particle size of 5 to 100 nm and a release agent Has been.
In this case, the film-forming substance such as an adhesive in the coating layer has a high gloss by copying the mirror drum surface of the cast coater. However, the presence of this film-forming substance causes the coating layer to be porous. And the problem is that the absorption of ink during ink jet recording is extremely reduced.

この問題を解決し、記録用紙のインク吸収性を改善するためには、インクを容易に吸収できるように塗工層をポーラスにすることが重要となり、このため成膜性を減ずることが必要となる。しかしながら、成膜性物質の量を減らした場合、記録用紙の白紙光沢が低下してしまうという別の問題が生じる。
以上のように、キャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適性との両性能を同時に満足させることは極めて困難であった。
In order to solve this problem and improve the ink absorbability of the recording paper, it is important to make the coating layer porous so that the ink can be easily absorbed. Therefore, it is necessary to reduce the film formability. Become. However, when the amount of the film-forming substance is reduced, another problem arises that the glossiness of the recording paper is lowered.
As described above, it was extremely difficult to satisfy both the surface gloss of cast coated paper and the ink jet recording suitability at the same time.

特許文献3(特開平7−89220号公報)には、顔料および接着剤を主成分とする記録層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる40℃以上のガラス転移点を有する共重合体を主成分とする塗工液を塗工してキャスト塗工層を形成し、このキャスト塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク吸収性とを兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が得られることが記載されている。   In Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 7-89220), 40 ° C. or higher obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond on a base paper provided with a recording layer mainly composed of a pigment and an adhesive. A cast coating layer is formed by applying a coating liquid mainly composed of a copolymer having a glass transition point, and is pressed against a heated mirror drum while the cast coating layer is wet and dried. It is described that, when finished, an ink-jet recording cast paper having both excellent gloss and ink absorbability can be obtained.

しかし、近年、インクジェット記録の高速化、記録画像の高精細化、フルカラー化といった用途の拡大に伴い、さらに強光沢かつ高画質、高記録濃度の品質が望まれてきており、例えば、銀塩方式の写真用印画紙に匹敵するような光沢、記録品質が求められているが、特許文献3のキャスト紙は、このような要求を充分満たしているものではなかった。一方、フルカラーインクでの印刷に用いるインクは、従来、染料系インクが主流を占めていたが、近年、顔料系インクも用いられるようになった。従って、これら両者のインクに対して高解像度の記録画像を与えることのできる記録媒体が望まれている。   However, in recent years, with the expansion of applications such as high speed inkjet recording, high definition of recorded images, and full color, there has been a demand for higher gloss, high image quality, and higher recording density. However, the cast paper of Patent Document 3 does not sufficiently satisfy such requirements. On the other hand, dye-based inks have been mainly used as inks for printing with full-color inks, but pigment-based inks have recently been used. Therefore, a recording medium capable of giving a high-resolution recording image to both of these inks is desired.

特許文献4(特開2000−238418号公報)には、平均粒子径が0.02〜0.15μmの重合体エマルジョンと、平均粒子径が0.01〜0.15μmのコロイダルシリカからなるインクジェット記録用紙用の表面塗工剤が、記載されている。
特許文献5(特開2000−238419号公報)には、平均粒子径が0.02〜0.15μmの重合体エマルジョンと、平均粒子径が0.01〜0.15μmのコロイダルシリカを表層に塗工してキャスト用塗工層を形成し、このキャスト用塗工層をただちに加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、白紙部および印字部の光沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質等に優れたインクジェット記録用キャスト紙が得られることが、記載されている。
これらの方法では、従来法よりも優れた光沢、記録画質を有するインクジェット記録用紙が得られるものの、上述したインクジェットプリンタの技術進歩に伴い、さらなる記録画質等の改良が要望されているのが現状である。
Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-238418) discloses an ink jet recording comprising a polymer emulsion having an average particle size of 0.02 to 0.15 μm and colloidal silica having an average particle size of 0.01 to 0.15 μm. A surface coating agent for paper is described.
In Patent Document 5 (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-238419), a polymer emulsion having an average particle diameter of 0.02 to 0.15 μm and colloidal silica having an average particle diameter of 0.01 to 0.15 μm are coated on the surface layer. To form a cast coating layer, and immediately press and dry the coated coating layer on a heated mirror drum, so that the glossiness, print density, ink absorbency, It is described that a cast paper for ink jet recording excellent in recording image quality and the like can be obtained.
In these methods, although ink jet recording paper having gloss and recording image quality superior to those of the conventional methods can be obtained, further improvements in recording image quality and the like have been demanded with the technical progress of the ink jet printer described above. is there.

特開平5−59688号公報(第2頁)JP-A-5-59688 (2nd page) 特開平5−78995号公報(第2頁)Japanese Patent Laid-Open No. 5-78995 (page 2) 特開平7−89220号公報(第2頁)JP-A-7-89220 (2nd page) 特開2000−238418号公報(第2、5、6頁)JP 2000-238418 A (2nd, 5th, 6th pages) 特開2000−238419号公報(第2、9〜11頁)JP 2000-238419 A (No. 2, pages 9 to 11)

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、白紙部および印字部の光沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質、搬送性等のインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙を提供することを目的とする。さらには、染料系インクと顔料系インクとの両者のインクジェット適性に優れたインクジェット記録用紙を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an ink jet recording paper excellent in ink jet recording suitability such as glossiness, print density, ink absorbability, recording image quality, and transportability of a blank paper portion and a print portion. Objective. Furthermore, it aims at providing the inkjet recording paper excellent in the inkjet suitability of both dye-type ink and pigment-type ink.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、カップリング剤、好ましくはシランカップリング剤、で処理したアニオン性コロイダルシリカと、重合体エマルジョンとを含む層を基材上に形成したインクジェット記録用紙が、記録装置における優れた搬送性を有するとともに、白紙部および印字部の光沢に優れ、しかも、印字濃度、インク吸収性、記録画質等に優れ、染料系インクを用いた印刷、顔料系インクを用いた印刷のいずれにも適していることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have made a base material comprising a layer containing an anionic colloidal silica treated with a coupling agent, preferably a silane coupling agent, and a polymer emulsion. The ink jet recording paper formed above has excellent transportability in the recording device, excellent glossiness of the blank paper portion and the print portion, and excellent print density, ink absorbability, recording image quality, etc., and uses dye-based ink. The present invention has been completed by finding that it is suitable for both printing using conventional inks and printing using pigment-based inks.

すなわち、本発明は、
1. 基材と、この基材上に形成された少なくとも1層の塗工層とを有するインクジェット記録用紙であって、前記塗工層の内の少なくとも表層が、(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙、
2. 基材と、基材と、この基材上に形成された表層とを有するインクジェット記録用紙であって、前記表層が、(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙、
3. 前記(B)重合体は、重合体エマルジョンとして前記基材上に塗工され、この重合体エマルジョンの平均粒子径が、0.02〜0.15μmであることを特徴とする1または2のインクジェット記録用紙、
4. 前記カップリング剤が、シランカップリング剤であることを特徴とする1〜3のいずれかのインクジェット記録用紙、
5. 前記表層が、(C)アニオン性コロイダルシリカをさらに含むことを特徴とする1〜4のいずれかのインクジェット記録用紙、
6. 前記(B)重合体が、下記の(a)〜(d)のモノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体であり、この共重合体のガラス転移温度が0〜200℃であることを特徴とする1〜5のいずれかのインクジェット記録用紙、
(a)スチレンおよびα−メチルスチレンから選ばれる少なくとも1種のモノマー:5〜95質量%
(b)下記一般式(1)で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種のモノマー:0.5〜94.5質量%

Figure 2005001377
(式中、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2は炭素数1〜22の飽和もしくは不飽和の直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基を示す。)
(c)α,β−不飽和カルボン酸およびその塩類から選ばれる少なくとも1種のモノマー:0.5〜30質量%
(d)(a)〜(c)のモノマーと共重合可能なモノマー:0〜20質量%
7. 前記表層が、キャスト方式で形成されたことを特徴とする1〜6のいずれかのインクジェット記録用紙、
8. JIS−Z−8741に準拠した方法により測定した表面の75°光沢度が、30%以上であることを特徴とする1〜7のいずれかのインクジェット記録用紙
を提供する。 That is, the present invention
1. An anion recording paper comprising a substrate and at least one coating layer formed on the substrate, wherein at least a surface layer of the coating layer is treated with (A) a coupling agent. An ink jet recording paper comprising: a colloidal silica and (B) a polymer;
2. An inkjet recording paper having a base material, a base material, and a surface layer formed on the base material, wherein the surface layer comprises (A) an anionic colloidal silica treated with a coupling agent, and (B) a weight An ink jet recording paper comprising:
3. The (B) polymer is coated on the substrate as a polymer emulsion, and the average particle size of the polymer emulsion is 0.02 to 0.15 μm. Recording sheet,
4). The inkjet recording paper according to any one of 1 to 3, wherein the coupling agent is a silane coupling agent,
5. The ink jet recording paper according to any one of 1 to 4, wherein the surface layer further comprises (C) anionic colloidal silica;
6). The (B) polymer is a copolymer obtained by copolymerizing the following monomers (a) to (d) at the ratio shown below, and the glass transition temperature of this copolymer is 0 to 200 ° C. Any one of the ink jet recording papers 1 to 5,
(A) At least one monomer selected from styrene and α-methylstyrene: 5 to 95% by mass
(B) At least one monomer selected from acrylic acid ester and methacrylic acid ester represented by the following general formula (1): 0.5 to 94.5% by mass
Figure 2005001377
(Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a linear or branched aliphatic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms.)
(C) At least one monomer selected from α, β-unsaturated carboxylic acid and salts thereof: 0.5 to 30% by mass
(D) Monomer copolymerizable with monomers (a) to (c): 0 to 20% by mass
7. The ink jet recording paper according to any one of 1 to 6, wherein the surface layer is formed by a cast method,
8). The inkjet recording paper according to any one of 1 to 7, wherein the surface has a 75 ° glossiness of 30% or more measured by a method according to JIS-Z-8741.

本発明のインクジェット記録用紙は、少なくとも表層に、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと重合体とを含む層を有しているから、特に白紙部および印字部の光沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質、搬送性等のインクジェット記録適性に優れたものとなる。
また、染料系インクだけでなく、顔料系インクにおいても優れたインクジェット記録適性を有するインクジェット記録用紙を提供することができる。
The ink jet recording paper of the present invention has a layer containing an anionic colloidal silica treated with a coupling agent and a polymer at least on the surface layer, and in particular, gloss, print density, and ink absorption of a blank paper portion and a print portion. Excellent in ink jet recording suitability such as recording property, recording image quality, and transportability.
Further, it is possible to provide an ink jet recording paper having excellent ink jet recording suitability not only for dye-based inks but also for pigment-based inks.

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係るインクジェット記録用紙は、上述のように、(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体とを含有する層を少なくとも表層として有する複数の塗工層を基材上に設けてなるもの、または(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体とを含有する表層を直接基材上に設けてなるものである。
ここで、カップリング剤で処理されるアニオン性コロイダルシリカは、球状シリカを水に分散させたコロイド溶液で、粒子表面のシラノール基が負に帯電しており、水酸化ナトリウム、ケイ酸ソーダ、有機アミンなどの塩基で中和することによりアニオン性を示すものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As described above, the ink jet recording paper according to the present invention has a plurality of coating layers having at least a surface layer containing (A) an anionic colloidal silica treated with a coupling agent and (B) a polymer. It is provided on a base material or a surface layer containing (A) an anionic colloidal silica treated with a coupling agent and (B) a polymer directly on the base material.
Here, the anionic colloidal silica treated with the coupling agent is a colloidal solution in which spherical silica is dispersed in water, and the silanol groups on the particle surface are negatively charged. Sodium hydroxide, sodium silicate, organic It exhibits anionicity by neutralization with a base such as an amine.

このようなアニオン性コロイダルシリカとしては、一般に市販されているものが使用可能であり、例えば、シリカドール(日本化学工業(株)製)、アデライトAT(旭電化工業(株)製)、カタロイド(触媒化成工業(株)製)、スノーテックス(日産化学工業(株)製)などが挙げられるが、pH=8〜12で重量濃度が20〜50%のゾル状の水分散液が、共重合体エマルジョンとの相溶安定性の点から好ましい。
また、アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径は、特に限定されるものではないが、0.01〜0.15μmが好ましく、より好ましくは0.02〜0.12μmである。平均粒子径が0.01μm未満であると、インク吸収性が低下する虞があり、0.15μmを超えると、記録画像の鮮明性が低下する虞がある。
As such anionic colloidal silica, commercially available products can be used. For example, silica dol (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), Adelite AT (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), cataloid ( Catalytic Chemical Industry Co., Ltd.), Snowtex (Nissan Chemical Industry Co., Ltd.), etc., but a sol-like aqueous dispersion having a pH of 8-12 and a weight concentration of 20-50% It is preferable from the viewpoint of compatibility stability with the combined emulsion.
The average particle diameter of the anionic colloidal silica is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.15 μm, more preferably 0.02 to 0.12 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, the ink absorbability may be lowered, and if it exceeds 0.15 μm, the sharpness of the recorded image may be lowered.

アニオン性コロイダルシリカの処理に用いられるカップリング剤は、特に制限されるものではなく、公知の種々のカップリング剤が使用可能であるが、コロイダルシリカとの反応性に優れているという点から、シランカップリング剤を使用することが好ましい。
このシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどが使用可能である。これらは、単独で使用しても、2種類以上併用してもよい。
The coupling agent used for the treatment of anionic colloidal silica is not particularly limited, and various known coupling agents can be used, but from the viewpoint of excellent reactivity with colloidal silica, It is preferable to use a silane coupling agent.
Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldichlorosilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ- Chloropropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ -Mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysila Can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、カップリング剤で処理されたアニオン性コロイダルシリカは、通常、アニオン性コロイダルシリカにカップリング剤を添加して得ることができる。
具体的な処理方法としては、例えば、アニオン性コロイダルシリカを好ましくは40〜95℃、特に70℃程度に加熱し、これにカップリング剤を連続滴下させる方法、アニオン性コロイダルシリカとカップリング剤を室温で仕込み、混合した後、上記温度に加熱して反応する方法、減圧下でアニオン性コロイダルシリカにカップリング剤を滴下する方法、カップリング剤とアルカリ触媒とを同時にアニオン性コロイダルシリカに滴下する方法、カップリング剤と酸触媒とを同時にアニオン性コロイダルシリカに滴下する方法、カップリング剤を溶媒に溶解させた状態でアニオン性コロイダルシリカを含む反応系に供給する方法、カップリング剤を乳化剤により乳化させた状態でアニオン性コロイダルシリカを含む反応系に供給する方法などが挙げられるが、中でも、アニオン性コロイダルシリカを加熱してカップリング剤を滴下する方法、またはアニオン性コロイダルシリカとカップリング剤を室温で仕込み、混合した後、加熱して反応する方法を用いることが好ましい。
In the present invention, the anionic colloidal silica treated with the coupling agent can be usually obtained by adding a coupling agent to the anionic colloidal silica.
Specific treatment methods include, for example, a method in which anionic colloidal silica is preferably heated to 40 to 95 ° C., particularly about 70 ° C., and a coupling agent is continuously added dropwise thereto, and an anionic colloidal silica and a coupling agent are added. After charging and mixing at room temperature, reacting by heating to the above temperature, dropping the coupling agent to the anionic colloidal silica under reduced pressure, dropping the coupling agent and the alkali catalyst simultaneously onto the anionic colloidal silica Method, a method in which a coupling agent and an acid catalyst are simultaneously dropped onto an anionic colloidal silica, a method in which a coupling agent is dissolved in a solvent, and a reaction system containing an anionic colloidal silica, a coupling agent by an emulsifier A method of supplying to a reaction system containing anionic colloidal silica in an emulsified state, etc. Among them, it is possible to use a method in which anionic colloidal silica is heated to drop a coupling agent, or a method in which anionic colloidal silica and a coupling agent are charged at room temperature, mixed and then heated to react. preferable.

アニオン性コロイダルシリカをシランカップリング剤で処理する場合におけるシランカップリング剤の使用量は、例えば、コロイダルシリカ中のSiO2の有効量に対して、シランカップリング剤の添加量を、通常、0.01〜20質量%、好ましくは0.02〜10質量%、より好ましくは0.05〜5.0質量%とするのが好適である。添加量が0.01質量%未満では、充分な分散安定性向上効果が得られないと同時に顔料インク適性が不足する虞があり、20質量%を超えると逆に分散安定性が低下する虞がある。 When the anionic colloidal silica is treated with the silane coupling agent, the amount of the silane coupling agent used is, for example, the addition amount of the silane coupling agent is usually 0 with respect to the effective amount of SiO 2 in the colloidal silica. 0.01 to 20% by mass, preferably 0.02 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5.0% by mass. If the amount added is less than 0.01% by mass, a sufficient effect of improving the dispersion stability cannot be obtained, and at the same time, the suitability of the pigment ink may be insufficient, and if it exceeds 20% by mass, the dispersion stability may be lowered. is there.

本発明のインクジェット記録用紙の少なくとも表層に含まれる(B)重合体としては、特に限定されるものではなく、塗工紙分野で一般的に用いられる各種接着剤を用いることができ、例えば、水溶性ポリマー(ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびその変性物,プルラン,アラビアゴム,カラヤゴム,アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、カルボキシルメチルセルロース,メチルセルロース,メチルヒドロキシエチルセルロース,メチルヒドロキシプロピルセルロース,ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等);(メタ)アクリル酸エステル系の重合体または共重合体,エチレン−酢酸ビニル系共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体,メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体,エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体等の水分散性樹脂;水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂、SBRラテックス、NBRラテックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類またはそれ以上を併用してもよい。   The polymer (B) contained in at least the surface layer of the inkjet recording paper of the present invention is not particularly limited, and various adhesives commonly used in the field of coated paper can be used. Polymers (polyvinyl alcohols containing modified polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soy protein, synthetic proteins, starch and modified products thereof, gelatin and modified products thereof, pullulan, arabian Natural polymer resins such as rubber, karaya gum, albumin or derivatives thereof, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose ); Conjugated diene polymers such as (meth) acrylic acid ester polymers or copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, styrene-butadiene copolymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, Water-dispersible resins such as vinyl copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer; water-based acrylic resin, water-based polyurethane resin, water-based polyester resin, SBR latex, NBR latex and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明における(B)重合体としては、上記のように種々のものが使用できるが、特に、上記(a)〜(d)のモノマーを上記割合で共重合させた共重合体を用いるのが好ましい。
この場合、(a)〜(d)のモノマーの具体的な種類と共重合比率は、得られる組成物やインクジェット記録用紙の性能を充分考慮して決定される。
上記(a)のモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレンから選ばれる少なくとも1種のモノマーであり、その共重合比率は、好ましくは5〜95質量%、より好ましくは30〜90質量%である。5質量%未満であると、印刷光沢が不足する虞があり、95質量%を超えると、耐光性が不足する虞がある。
なお、この共重合体と、上記で例示したその他の重合体とを併用する場合、その他の重合体の配合量は、アニオン性コロイダルシリカ(A)と(a)〜(d)のモノマーからなる共重合体との合計量に対して、通常0.1〜50質量%、好ましくは1〜30質量%である。
As the polymer (B) in the present invention, various polymers can be used as described above. In particular, a copolymer obtained by copolymerizing the monomers (a) to (d) in the above ratio is used. preferable.
In this case, specific types and copolymerization ratios of the monomers (a) to (d) are determined in consideration of the performance of the resulting composition and ink jet recording paper.
The monomer (a) is at least one monomer selected from styrene and α-methylstyrene, and the copolymerization ratio thereof is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 30 to 90% by mass. If it is less than 5% by mass, the print gloss may be insufficient, and if it exceeds 95% by mass, the light resistance may be insufficient.
In addition, when using this copolymer and the other polymer illustrated above together, the compounding quantity of another polymer consists of anionic colloidal silica (A) and the monomer of (a)-(d). It is 0.1-50 mass% normally with respect to the total amount with a copolymer, Preferably it is 1-30 mass%.

上記(b)のモノマーは、上記式(1)で示されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種のモノマーであり、その共重合比率は、好ましくは0.5〜94.5質量%、より好ましくは1〜85質量%である。0.5質量%未満では、記録画像の発色の鮮明性が低下する虞があり、94.5質量%を超えると、記録画像の解像度が低下する虞がある。
式(1)において、炭素数1〜22の飽和もしくは不飽和の直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、n−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、2−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル基等が挙げられる。
The monomer (b) is at least one monomer selected from the acrylic ester and methacrylic ester represented by the above formula (1), and the copolymerization ratio is preferably 0.5 to 94.5 mass. %, More preferably 1 to 85% by mass. If the amount is less than 0.5% by mass, the sharpness of the color of the recorded image may be lowered. If the amount exceeds 94.5% by mass, the resolution of the recorded image may be lowered.
In the formula (1), examples of the saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms include methyl, ethyl, n-butyl, s-butyl, t-butyl, A pentyl, 2-ethylhexyl, lauryl, a stearyl group etc. are mentioned.

(b)のモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは、単独で使用しても、2種類以上併用してもよい。特に、記録装置における搬送性と記録画像の解像度をバランス良く向上させるという理由から、アクリル酸エステルを使用することが特に好ましい。   Specific examples of the monomer (b) include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl acrylate. Lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is particularly preferable to use an acrylate ester for the purpose of improving the transportability in the recording apparatus and the resolution of the recorded image in a well-balanced manner.

上記(c)のモノマーは、α,β−不飽和カルボン酸およびその塩類から選ばれる少なくとも1種のモノマーであり、その共重合比率は、好ましくは0.5〜30質量%、より好ましくは、1〜20質量%である。0.5質量%未満では、記録画像の解像度が低下する虞があり、30質量%を超えると、耐水性が低下する虞がある。
この(c)のモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これらは、単独で使用しても、2種類以上併用してもよい。特に、コストおよび基材への付着強度の理由から、アクリル酸、メタクリル酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩が好ましい。
The monomer (c) is at least one monomer selected from α, β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof, and the copolymerization ratio is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably, 1 to 20% by mass. If it is less than 0.5% by mass, the resolution of the recorded image may be lowered, and if it exceeds 30% by mass, the water resistance may be lowered.
Specific examples of the monomer (c) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, and their sodium, potassium and ammonium salts. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, sodium salt or ammonium salt of acrylic acid or methacrylic acid is preferred because of cost and adhesion strength to the substrate.

上記(d)のモノマーは、塗工層の効果を阻害しない範囲で使用される、(a)〜(c)のモノマーと共重合可能な任意のモノマーであり、その共重合比率は、20質量%以下であり、好ましくは0.1〜15質量%である。20質量%を超えると、印刷光沢が低下する虞がある。
この(d)のモノマーの具体例としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、スチレンスルホン酸およびその塩類、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸およびその塩類などが挙げられる。
The monomer (d) is an arbitrary monomer that can be copolymerized with the monomers (a) to (c) and is used in a range that does not inhibit the effect of the coating layer, and the copolymerization ratio thereof is 20 mass. % Or less, preferably 0.1 to 15% by mass. If it exceeds 20% by mass, the print gloss may be lowered.
Specific examples of the monomer (d) include, for example, acrylamide, methacrylamide, N-hydroxymethyl acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, methylene bisacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, Examples thereof include divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, styrenesulfonic acid and its salts, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and its salts.

本発明における重合体のガラス転移温度Tgは、特に制限されるものではないが、好ましくは0〜200℃、より好ましくは20〜180℃である。ガラス転移温度が0℃未満では、被覆層(塗膜)の熱的安定性が不足し、塗工面を重ね合わせた時に融着などのトラブルを生じる虞があり、200℃を超えると、均質な被覆層(塗膜)を形成できない虞がある。   Although the glass transition temperature Tg of the polymer in this invention is not restrict | limited in particular, Preferably it is 0-200 degreeC, More preferably, it is 20-180 degreeC. When the glass transition temperature is less than 0 ° C, the thermal stability of the coating layer (coating film) is insufficient, and there is a risk of causing problems such as fusion when the coated surfaces are overlaid. There is a possibility that a coating layer (coating film) cannot be formed.

なお、本発明において、重合体のガラス転移温度Tgは、下記のフォックス(FOX)の式から算出された値である。
下記式1において、Tga〜Tgdは、上記(a)〜(d)の各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度(K)を示し、a〜dは、上記(a)〜(d)の各モノマーの共重合質量比を示し、a+b+c+d=1である。
In the present invention, the glass transition temperature Tg of the polymer is a value calculated from the following Fox (FOX) equation.
In the following formula 1, Tg a to Tg d represent the glass transition temperature (K) of the homopolymer of each monomer of the above (a) to (d), and a to d represent the above (a) to (d). The copolymerization mass ratio of each monomer is shown, and a + b + c + d = 1.

Figure 2005001377
Figure 2005001377

上記重合体(B)を得る重合法、重合条件等は、特に限定はなく、例えば、通常行われる乳化重合法等を用いることができるが、特に、重合体エマルジョンの固形分が20〜50質量%、平均粒子径が0.02〜0.15μm、特に0.03〜0.10μmとなる製造条件を選択することが好ましい。
ここで、平均粒子径が0.02μm未満であると、印刷光沢が低下する虞があり、一方、0.15μmを超えると、記録画像の鮮明性が低下する虞がある。
The polymerization method and polymerization conditions for obtaining the polymer (B) are not particularly limited. For example, a usual emulsion polymerization method or the like can be used. In particular, the solid content of the polymer emulsion is 20 to 50 mass. %, And the average particle diameter is preferably 0.02 to 0.15 μm, particularly preferably 0.03 to 0.10 μm.
Here, if the average particle size is less than 0.02 μm, the print gloss may be lowered, whereas if it exceeds 0.15 μm, the sharpness of the recorded image may be lowered.

具体的には、水に乳化剤などを溶解し、例えば、前記(a)、(b)、(c)、(d)の共重合成分を加えて乳化させ、ラジカル重合開始剤を加えて同時反応により乳化重合を行う方法の他、連続滴下、分割仕込みなどの方法により、反応系に前記の共重合成分あるいはラジカル重合開始剤を反応系に供給する方法が挙げられるが、これらの中でも、凝集物や副生物が発生しにくいという点から、連続滴下法が好ましい。また、上記各方法において、モノマー組成物を乳化剤により乳化させた状態で、反応系に供給する方法も使用可能である。なお、重合温度は40〜95℃が好ましい。なお、上記連続滴下による乳化重合法において、特願2002−146460号に記載の、共重合成分を分割し、2段階で重合させる方法も採用可能である。   Specifically, an emulsifier or the like is dissolved in water and, for example, the copolymer components (a), (b), (c), and (d) are added to emulsify, and a radical polymerization initiator is added to simultaneously react. In addition to the method of carrying out emulsion polymerization, there are methods of supplying the above-mentioned copolymerization component or radical polymerization initiator to the reaction system by methods such as continuous dropping and split charging, among these, the aggregate The continuous dripping method is preferred from the viewpoint that it is difficult to generate byproducts. In each of the above methods, a method of supplying the monomer composition to the reaction system in an emulsified state with an emulsifier can also be used. The polymerization temperature is preferably 40 to 95 ° C. In addition, in the emulsion polymerization method by continuous dripping, the method described in Japanese Patent Application No. 2002-146460 can be used in which the copolymer component is divided and polymerized in two stages.

乳化重合を採用する場合、乳化剤としては、従来公知の種々の乳化剤が使用可能であるが、共重合体エマルジョンの平均粒子径を効率的に制御するという点から、アニオン性乳化剤を使用するのが好ましい。このようなアニオン性乳化剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アリルアルキルフェニルポリエチレンオキシド硫酸エステル塩、アリルアルキルスルホコハク酸ジエステル塩などの乳化剤が使用可能である。
また、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステルなどのノニオン性乳化剤や、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールのスルホン化物などの高分子乳化剤をアニオン性乳化剤と併用しても差し支えない。
In the case of employing emulsion polymerization, various conventionally known emulsifiers can be used as the emulsifier, but an anionic emulsifier is preferably used from the viewpoint of efficiently controlling the average particle size of the copolymer emulsion. preferable. Examples of such anionic emulsifiers include higher alcohol sulfates, alkylbenzene sulfonates, aliphatic sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl diphenyl ether disulfonates, and polyoxyethylene alkyl ethers. Emulsifiers such as sulfate ester salt, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester, allyl alkylphenyl polyethylene oxide sulfate ester salt, and allyl alkyl sulfosuccinic acid diester salt can be used.
In addition, nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, and polymer emulsifiers such as sodium polystyrene sulfonate and sulfonated polyvinyl alcohol are used in combination with anionic emulsifiers. There is no problem.

一方、乳化重合に使用するラジカル重合開始剤は、特に制限されるものではなく、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過酸化物、これらの過酸化物との組み合わせで通常使用される各種レドックス開始剤、さらに、2,2−アゾビス(アミノジプロパン)塩酸塩のようなアゾ系開始剤等が使用可能である。また、必要に応じて、ドデシルメルカプタン、ジアルキルアミン、アリルアルコールなどの分子量調整剤を使用しても差し支えない。   On the other hand, the radical polymerization initiator used in the emulsion polymerization is not particularly limited, and examples thereof include peroxides such as hydrogen peroxide, ammonium persulfate, sodium persulfate, and potassium persulfate, and those peroxides. Various redox initiators usually used in combination, and azo initiators such as 2,2-azobis (aminodipropane) hydrochloride can be used. Further, if necessary, a molecular weight modifier such as dodecyl mercaptan, dialkylamine, or allyl alcohol may be used.

本発明において、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカ(A)と重合体(エマルジョン)(B)との組成比は、好ましくは固形分比で9.7/0.3〜4/6、より好ましくは9.5/0.5〜5/5、さらに好ましくは9.3/0.7〜6/4の範囲である。重合体(エマルジョン)の比率が60質量%を超えると記録画像の鮮明性が低下する虞があり、3質量%未満では光沢度が低下する虞がある。   In the present invention, the composition ratio between the anionic colloidal silica (A) treated with the coupling agent and the polymer (emulsion) (B) is preferably 9.7 / 0.3 to 4/6 in terms of solid content, More preferably, it is 9.5 / 0.5-5 / 5, More preferably, it is the range of 9.3 / 0.7-6 / 4. If the ratio of the polymer (emulsion) exceeds 60% by mass, the sharpness of the recorded image may be reduced, and if it is less than 3% by mass, the glossiness may decrease.

また、重合体(B)をエマルジョンの形態で使用する場合、アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径(X)と、重合体エマルジョンの平均粒子径(Y)との比(X)/(Y)は、好ましくは0.2〜2.0、より好ましくは0.3〜1.5の範囲である。(X)/(Y)が0.2〜2.0の範囲外であると、記録画像の鮮明性および光沢感が低下する虞がある。
本発明において、各平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計(ELS−800、大塚電子(株)製)により測定した値をいう。
When the polymer (B) is used in the form of an emulsion, the ratio (X) / (Y) of the average particle size (X) of the anionic colloidal silica and the average particle size (Y) of the polymer emulsion is , Preferably 0.2 to 2.0, more preferably 0.3 to 1.5. If (X) / (Y) is outside the range of 0.2 to 2.0, the sharpness and glossiness of the recorded image may be reduced.
In the present invention, each average particle diameter refers to a value measured by an electrophoretic light scattering photometer (ELS-800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

なお、本発明のインクジェット記録用紙において、上記(A),(B)成分を含む塗工層に、さらにカップリング処理を施さない(C)アニオン性コロイダルシリカを含ませることも可能であり、この場合、その添加量は、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカ100質量部に対して、500質量部以下とするのがよい。これを超えると、特に分散安定性を損なう可能性が高い。   In the ink jet recording paper of the present invention, the coating layer containing the components (A) and (B) can further contain (C) anionic colloidal silica that is not subjected to a coupling treatment. In this case, the addition amount is preferably 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the anionic colloidal silica treated with the coupling agent. Beyond this, there is a high possibility that the dispersion stability is particularly impaired.

本発明のインクジェット記録用紙において、基材上に形成された複数層の塗工層中の少なくとも表層、または基材上に直接形成された表層は、上述のように、(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと(B)共重合体とを含むものである。これらの成分の配合割合は、特に限定されるものではないが、通常、これら各成分を含む層の全質量に対し、10〜100質量%、好ましくは30〜100質量%である。   In the inkjet recording paper of the present invention, at least the surface layer in the plurality of coating layers formed on the base material, or the surface layer directly formed on the base material is, as described above, (A) a coupling agent. It contains treated anionic colloidal silica and (B) copolymer. The blending ratio of these components is not particularly limited, but is usually 10 to 100% by mass, preferably 30 to 100% by mass, based on the total mass of the layer containing these components.

また、上記各表層には、上記(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカに加え、その他の顔料を配合することもできる。このような顔料の種類としては、光沢、透明性、インク吸収性を高めるという点から、上述した以外のコロイダルシリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、ゼオライト、合成スメクタイト等が好ましい。これら顔料の平均粒子径は、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜1μmのものがより好ましい。この平均粒子径が0.01μm未満になると、インク吸収性が必ずしも充分でない場合があり、5μmを超えると、光沢や、印字濃度の低下が起こる虞がある。
特に、非晶質シリカとして、一次粒子の平均粒子径が3〜40nmで、二次粒子の平均粒子径が10〜300nmのシリカ微細粒子を用いると、光沢、インクの吸収性に極めて優れたものとなる。
なお、上記各顔料、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカおよび重合体(エマルジョン)のイオン性は、混合性を高めるという点から、同一とすることが好ましい。
Moreover, in addition to the anionic colloidal silica processed with the said (A) coupling agent, another pigment can also be mix | blended with each said surface layer. As the kind of pigment, colloidal silica, amorphous silica, aluminum oxide, zeolite, synthetic smectite and the like other than those described above are preferable from the viewpoint of enhancing gloss, transparency, and ink absorbability. The average particle diameter of these pigments is preferably from 0.01 to 5 μm, more preferably from 0.05 to 1 μm. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the ink absorbability may not always be sufficient, and when it exceeds 5 μm, there is a possibility that gloss and a decrease in print density may occur.
Particularly, when silica fine particles having an average primary particle diameter of 3 to 40 nm and an secondary particle average particle diameter of 10 to 300 nm are used as amorphous silica, the gloss and ink absorbability are extremely excellent. It becomes.
In addition, it is preferable that the anionic colloidal silica and the polymer (emulsion) treated with each of the pigments and the coupling agent have the same ionicity from the viewpoint of improving the mixing property.

さらに、本発明の表層等の塗工層を形成する際の塗工液中には、白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工液やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤および分散剤、増粘剤等の各種助剤を適宜添加することができる。また、カチオン樹脂を配合し、インク染料定着性を付与させることも可能である。   Further, in the coating liquid when forming the coating layer such as the surface layer of the present invention, it is used for general printing coating liquid and inkjet paper in order to adjust the whiteness, viscosity, fluidity, etc. Various auxiliary agents such as pigments, antifoaming agents, colorants, fluorescent brighteners, antistatic agents, preservatives and dispersants, thickeners, and the like can be appropriately added. It is also possible to add ink dye fixing properties by blending a cationic resin.

上記各表層の形成において、後述する加熱された鏡面を利用するキャスト方式やフィルム転写方式を採用することができ、このような態様では、キャストドラムやフィルム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を添加することができる。この離型剤としては、通常の印刷用塗工紙や印刷用キャスト紙製造の際に用いられる離型剤が使用できる。具体的には、ポリエチレンワックス,ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム,ステアリン酸亜鉛,オレイン酸カリウム,オレイン酸アンモニウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、シリコーンオイル,シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物、レシチン、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。   In the formation of each surface layer, a cast method or a film transfer method using a heated mirror surface, which will be described later, can be adopted. In such an aspect, for the purpose of imparting releasability from a cast drum or a film. A mold release agent can be added. As the release agent, a release agent used in the production of ordinary printing coated paper or printing cast paper can be used. Specifically, polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, higher fatty acid alkali salts such as calcium stearate, zinc stearate, potassium oleate and ammonium oleate, silicone compounds such as silicone oil and silicone wax, polytetrafluoro Fluorine compounds such as ethylene, lecithin, higher fatty acid amides and the like.

本発明のインクジェット記録用紙の基材としては、特に限定されるものではなく、一般の塗工紙に使用される酸性紙または中性紙等の紙基材、各種合成樹脂フィルムシート、ラミネート紙等が適宜使用される。
ただし、上記表層の形成において後述するキャスト方式やフィルム転写方式を採用する場合、透気性基材を使用するのが好ましく、紙基材または透気性を有する樹脂フィルムシート類を用いることができる。
The substrate of the inkjet recording paper of the present invention is not particularly limited, and is a paper substrate such as acid paper or neutral paper used for general coated paper, various synthetic resin film sheets, laminated paper, and the like. Are used as appropriate.
However, when adopting a cast method or a film transfer method, which will be described later, in forming the surface layer, it is preferable to use a gas-permeable substrate, and a paper substrate or a resin film sheet having gas permeability can be used.

上記紙基材は、木材パルプと必要に応じて配合された顔料(填料)とを主成分として構成される。上記木材パルプとしては、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。
ここで、パルプの叩解度(フリーネス)は特に限定されないが、一般に250〜550ml(CSF:JIS−P−8121)程度である。
また、いわゆるECFパイプ、TCFパイプ等の塩素フリーパルプも好ましく用いることができる。
必要に応じて配合される顔料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整したりする目的で配合されるものであり、例えば、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等を用いることができる。この場合、配合量は、基材全体に対して、1〜20質量%程度が好ましい。多すぎると紙力が低下する虞がある。
なお、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。
The paper base is composed mainly of wood pulp and a pigment (filler) blended as necessary. As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, regenerated pulps and the like can be used, and these pulps can be beaten by a beating machine in order to adjust paper strength, papermaking suitability, and the like.
Here, the beating degree (freeness) of the pulp is not particularly limited, but is generally about 250 to 550 ml (CSF: JIS-P-8121).
In addition, chlorine-free pulp such as so-called ECF pipe and TCF pipe can be preferably used.
The pigment blended as needed is blended for the purpose of imparting opacity or adjusting the ink absorbability, and uses, for example, calcium carbonate, calcined kaolin, silica, titanium oxide and the like. be able to. In this case, about 1-20 mass% is preferable with respect to the whole base material. If the amount is too large, the paper strength may decrease.
In addition, a sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, a cationizing agent, a yield improving agent, a dye, a fluorescent brightening agent, and the like can be added as an auxiliary agent.

上記基材は、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整することができ、この場合、サイズ度は、1〜200秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる虞があり、一方、サイズ度が高いと、インク吸収性の低下や、インクの裏抜けが生じるとともに、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。なお、基材の坪量は、特に限定されないが、通常、20〜400g/m2程度である。 The base material can be coated and impregnated with starch, polyvinyl alcohol, cationic resin, etc. in the size press process of the paper machine, and the surface strength, sizing degree, etc. can be adjusted. About 200 seconds is preferable. If the sizing degree is low, there may be a problem in operation such as wrinkling during coating. On the other hand, if the sizing degree is high, the ink absorbability decreases and the ink shows through. And cockling may be noticeable. In addition, although the basic weight of a base material is not specifically limited, Usually, it is about 20-400 g / m < 2 >.

本発明のインクジェット記録用紙において、基材上に塗工層を複数層形成する場合には、上記(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと(B)重合体とを含む層を表層とし、この表層と基材との間に下塗り層を設けることもでき、このような下塗り層を設けることで、インクの吸収容量、吸収速度を高めることができる。なお、この場合、(A),(B)成分を含む層および下塗り層は、それぞれ複数層形成されていてもよい。   In the inkjet recording paper of the present invention, when a plurality of coating layers are formed on a substrate, a layer containing (A) an anionic colloidal silica treated with a coupling agent and (B) a polymer is a surface layer. In addition, an undercoat layer can be provided between the surface layer and the substrate, and by providing such an undercoat layer, the ink absorption capacity and the absorption speed can be increased. In this case, a plurality of layers each including the components (A) and (B) and the undercoat layer may be formed.

ここで、下塗り層には、主成分として顔料と接着剤とを含有することが好ましい。
下塗り層中に含まれる顔料としては、塗工紙製造分野で一般的に用いられているカオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ(無定形シリカともいう)、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等を、1種単独で、または2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として使用するのが好ましい。
Here, the undercoat layer preferably contains a pigment and an adhesive as main components.
Examples of the pigment contained in the undercoat layer include kaolin, clay, calcined clay, amorphous silica (also referred to as amorphous silica), synthetic amorphous silica, and colloidal silica, which are commonly used in the coated paper manufacturing field. , Zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, alumina, zeolite, synthetic zeolite, sepiolite, smectite, synthetic smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, Hydrotalcite, urea resin-based plastic pigment, benzoguanamine-based plastic pigment, and the like can be used singly or in appropriate combination of two or more. Among these, it is preferable to use amorphous silica, alumina, or zeolite having high ink absorbability as a main component.

一方、下塗り層中に含まれる接着剤としては、塗工紙製造分野で一般的に用いられているカゼイン,大豆蛋白,合成蛋白等の蛋白質類、澱粉,酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール,カチオン性ポリビニルアルコール,シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロース,メチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体,メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス,エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等を1種単独で、または2種以上適宜組み合わせて使用することができる。   On the other hand, examples of the adhesive contained in the undercoat layer include casein, soy protein, synthetic protein and other starches commonly used in the field of coated paper production, various starches such as starch and oxidized starch, and polyvinyl alcohol. , Cationic polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohols containing modified polyvinyl alcohol such as silyl modified polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer of methyl methacrylate-butadiene copolymer Latex, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer and the like can be used singly or in appropriate combination of two or more.

この場合、顔料と接着剤との配合割合は、その種類にもよるが、一般に、顔料100質量部に対し接着剤1〜100質量部、好ましくは2〜50質量部の範囲で調節される。
なお、下塗り層中には、上記顔料および接着剤の他に、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤、蛍光染料、着色剤等を適宜添加することもできる。
In this case, the blending ratio of the pigment and the adhesive is generally adjusted in the range of 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, although it depends on the type.
In addition, in the undercoat layer, in addition to the pigment and the adhesive, various auxiliary agents such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, an antistatic agent and an antiseptic used in the production of general coated paper, Fluorescent dyes, colorants and the like can be added as appropriate.

また、上記下塗り層中には、インクジェット記録用インク中の染料成分を定着する目的で、カチオン性化合物を配合するのが好ましい。すなわち、下塗り層にカチオン性樹脂を添加することで、その上に形成する上記(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカを含有する表層が凝集を起こして表層形成用塗工液の浸透が防止されるためか、特に光沢性に優れた表層が得られる。   Moreover, it is preferable to mix a cationic compound in the undercoat layer for the purpose of fixing the dye component in the ink for ink jet recording. That is, by adding a cationic resin to the undercoat layer, the surface layer containing the anionic colloidal silica formed on the (A) coupling agent formed thereon is agglomerated and penetrates into the surface layer forming coating solution. The surface layer having particularly excellent gloss can be obtained.

このようなカチオン性化合物としては、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物(例えばカチオン性界面活性剤等)が挙げられるが、印字濃度向上の効果の点から、カチオン性樹脂を用いることが好ましい。なお、カチオン性化合物は、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして用いることが好適である。
さらにカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し、粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用できる。このカチオン性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂としたもの、または反応性の官能基(水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等)を有するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。上記カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
Examples of such a cationic compound include a cationic resin and a low molecular weight cationic compound (for example, a cationic surfactant), and it is preferable to use a cationic resin from the viewpoint of the effect of improving the printing density. The cationic compound is preferably used as a water-soluble resin or emulsion.
Further, it can be used as a cationic organic pigment in which a cationic resin is insolubilized by means of crosslinking or the like to form a particulate form. This cationic organic pigment is obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer into a crosslinked resin when polymerizing a cationic resin, or a reactive functional group (hydroxyl group, carboxyl group, amino group, acetoacetyl group, etc.). A crosslinking agent is added to the cationic resin as necessary, and a crosslinked resin is obtained by means such as heat and radiation. The cationic compound, particularly the cationic resin, may play a role as an adhesive.

上記カチオン性化合物としては、下記のものが例示できる。具体的には、1)ポリエチレンポリアミン,ポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、2)第2級アミン基,第3級アミン基または第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、3)ポリビニルアミン,ポリビニルアミジン類、4)ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、5)ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、6)エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、7)ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−SO2共重合物、8)ジアリルアミン塩−SO2共重合物、9)ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、10)アリルアミン塩の重合物、11)ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩重合物、12)アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカチオン性化合物が挙げられる。これらのカチオン性化合物は、印字画像耐水性を向上させる効果も有する。 The following can be illustrated as said cationic compound. Specifically, 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, 2) acrylic resin having secondary amine group, tertiary amine group or quaternary ammonium group, 3) polyvinyl amine , Polyvinylamidines, 4) a dicyan cationic resin represented by a dicyandiamide-formalin polycondensate, 5) a polyamine cationic resin represented by a dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate, 6) an epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer, 7 ) dimethyldiallylammonium chloride -SO 2 copolymer, 8) diallylamine salt -SO 2 copolymer, 9) dimethyldiallylammonium chloride polymer, 10) polymers of allylamine salts, 11) dialkylaminoethyl (meth) And cationic compounds such as acrylate quaternary salt polymer and 12) acrylamide-diallylamine salt copolymer. These cationic compounds also have the effect of improving the printed image water resistance.

上記下塗り層に配合するカチオン性化合物は、下塗り層に含まれる顔料100質量部に対し、1〜100質量部が好ましく、より好ましくは5〜50質量部である。配合量が少ないと、印字濃度および印字耐水性向上の効果が充分に得られない虞があり、多いと逆に印字濃度の低下や、画像の滲みが生じる虞がある。
上述した各成分を含んで構成される下塗り層形成用塗工液は、一般に固形分濃度を5〜50質量%程度に調整し、紙基材上に乾燥質量で2〜100g/m2程度、好ましくは5〜50g/m2程度、より好ましくは10〜20g/m2程度になるように塗工し、下塗り層を形成することとなる。
1-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of pigments contained in an undercoat layer, and, as for the cationic compound mix | blended with the said undercoat layer, More preferably, it is 5-50 mass parts. If the blending amount is small, the effect of improving the printing density and printing water resistance may not be sufficiently obtained. If the blending amount is large, the printing density may be lowered or the image may be blurred.
The undercoat layer forming coating liquid comprising the above-described components is generally adjusted to a solid content concentration of about 5 to 50% by mass, and about 2 to 100 g / m 2 in terms of dry mass on the paper substrate. The undercoat layer is formed by coating preferably at about 5 to 50 g / m 2 , more preferably about 10 to 20 g / m 2 .

この場合、下塗り層形成用塗工液の塗工量が少ないと、インク吸収性改良効果が充分に発揮されず、記録画像の滲みや、表層を設けた際に光沢性向上効果の低下を招く虞がある上、基材として原紙を用いた場合、原紙に吸収されるインクが多くなる結果、記録後の用紙が波打ち(コックリング)を起こす、プリンタの拍車(記録後の用紙抑えロールや歯車)による押さえ跡(拍車跡)が目立つ、等の問題が生じる場合がある。一方、塗工量が多いと、印字濃度の低下および塗工層(下塗り層)の強度低下等を招く虞があるとともに、粉落ちし易い、傷が付き易い等の問題が生じる虞がある。   In this case, if the coating amount of the coating liquid for forming the undercoat layer is small, the ink absorbability improving effect is not sufficiently exhibited, and bleeding of the recorded image and a decrease in the gloss improving effect when the surface layer is provided are caused. In addition, if base paper is used as the base material, the amount of ink absorbed by the base paper increases, and as a result, the paper after recording causes rippling (cockling), and the spur of the printer (paper suppression roll and gear after recording) ) May cause problems such as noticeable press marks (spurs). On the other hand, if the coating amount is large, the printing density may be lowered and the strength of the coating layer (undercoating layer) may be reduced, and problems such as easy powdering and scratching may occur.

なお、塗工法としては特に限定はなく、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、ダイコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥すればよい。   The coating method is not particularly limited, and various publicly known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a champlex coater, a bar coater, a lip coater, a die coater, a gravure coater, and a curtain coater. Apply and dry by

本発明において、上述した(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体とを含む表層は、これら各成分を含む塗工液を、直接基材上に、または上記下塗り層上に塗工して設けることができる。
この場合、塗工液を、基材上または下塗り層上に塗工し、乾燥した後、スーパーカレンダー等による平滑化処理により、光沢を付与することもできるが、高い光沢と優れたインクジェット記録適性とを付与することを考慮すると、後述する鏡面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式(以下、これらを合わせて「キャスト方式」という)を採用するのが好ましい。
In the present invention, the surface layer containing (A) the anionic colloidal silica treated with the coupling agent and (B) the polymer, the coating liquid containing these components can be applied directly on the substrate or the above. It can be coated on the undercoat layer.
In this case, the coating liquid can be applied on a substrate or undercoat layer, dried, and then smoothed by a supercalender, etc., to give gloss, but high gloss and excellent ink jet recording suitability In view of the above, it is preferable to adopt a cast method or a film transfer method (hereinafter referred to as “cast method”) using a mirror drum described later.

一般にキャスト方式とは、塗工層を、平滑性を有するキャストドラム(鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス等のドラム)、鏡面仕上げした金属板,プラスチックシート,フィルム,またはガラス板等上で乾燥し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得る方法である。
本発明において、加熱した鏡面ドラムを利用するキャスト方式により表層を設ける方法としては、基材上に直接、または基材上に設けた下塗り層上に、上記塗工液を塗工し、(1)この塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法(ウェットキャスト法)、(2)一旦乾燥後再湿潤した後、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法(リウェットキャスト法)、(3)ゲル化キャスト法、(4)加熱された鏡面ドラムに直接塗工液を塗工した後、基材表面に、或いは基材上に設けた下塗り層面に、圧接、乾燥して仕上げる方法(プレキャスト法)等を用いることができる。上記方法において加熱された鏡面ドラムの温度は、例えば50〜150℃、好ましくは70〜120℃である。
In general, the casting method means that the coating layer is dried on a smooth cast drum (mirror finish metal, plastic, glass, etc.), mirror finish metal plate, plastic sheet, film, or glass plate. In this method, a smooth and glossy coating layer surface is obtained by copying a smooth surface onto the coating layer.
In the present invention, as a method of providing a surface layer by a casting method using a heated mirror drum, the coating liquid is applied directly on a base material or on an undercoat layer provided on the base material, and (1 ) Method to press and dry the heated mirror drum while this coating layer is in a wet state (wet casting method), (2) After re-wetting after drying once, press to the heated mirror drum, A method of drying and finishing (rewet casting method), (3) gelation casting method, (4) coating the coating liquid directly on the heated mirror drum, and then providing it on the substrate surface or on the substrate For example, a method (precast method) of pressing and drying to the surface of the undercoat layer can be used. The temperature of the mirror drum heated in the above method is, for example, 50 to 150 ° C, preferably 70 to 120 ° C.

また、上記フィルム転写方式としては、(1)上記の表層形成用塗工液を、基材表面、または基材上に設けた下塗り層面に塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、(2)平滑なフィルムやシート上に(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体(エマルジョン)とを含む表層形成用塗工液を塗工して塗工層を設け、この塗工層が湿潤状態にあるうちに、または、貼り合せようとする基材面または下塗り層面がある程度湿潤状態にある間に、両者を圧接し、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法が挙げられる。
この場合、平滑なフィルムやシートは、表面粗さ(JIS−B−0601)Ra=0.5μm以下が好ましく、より好ましくはRa=0.05μm以下である。
As the film transfer method, (1) the surface layer forming coating solution is applied to the surface of the base material or the surface of the undercoat layer provided on the base material, and the coating layer is in a wet state. A method in which a smooth film or sheet is stacked and dried, followed by peeling and finishing the smooth film or sheet. (2) Anionic colloidal silica treated with a coupling agent on the smooth film or sheet (A) (B) A base layer to be bonded while a coating layer is provided by coating a surface layer-forming coating solution containing a polymer (emulsion) and the coating layer is in a wet state. There is a method in which the surface or undercoat layer surface is wet to some extent, and after both are pressed and dried, a smooth film or sheet is peeled off and finished.
In this case, the smooth film or sheet preferably has a surface roughness (JIS-B-0601) of Ra = 0.5 μm or less, and more preferably Ra = 0.05 μm or less.

上記各キャスト方式のうちでも、フィルム転写法のキャスト方式に比べ、加熱された鏡面を利用するキャスト方式の方が、表面平滑性に優れる傾向があり、生産性やコストの点で有利である場合が多いという点で、好適である。
また、表層形成用塗工液の塗工量は、好ましくは乾燥固形分で1〜30g/m2、より好ましくは2〜20g/m2、さらに好ましくは、3〜15g/m2である。ここで、1g/m2未満では、印字濃度や光沢が十分に出ない場合があり、30g/m2を超えると、効果は飽和し、乾燥に負担がかかり操業性が低下する虞がある。なお、塗工層をキャスト仕上げにより設けた後に、さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
Among the above cast methods, the cast method using a heated mirror surface tends to be superior in surface smoothness compared to the film transfer method, and is more advantageous in terms of productivity and cost. It is preferable in that there are many.
Further, the coating amount of the surface layer forming coating solution is preferably 1 to 30 g / m 2 on a dry solids, more preferably 2 to 20 g / m 2, and more preferably from 3 to 15 g / m 2. Here, if it is less than 1 g / m 2 , the print density and gloss may not be sufficiently obtained. If it exceeds 30 g / m 2 , the effect is saturated, drying is burdened, and operability may be reduced. In addition, after providing a coating layer by cast finishing, a smoothing process can also be performed by a super calendar etc. further.

上記各キャスト方式において、表層形成用塗工液を塗工する場合には、各種公知の塗工方法を用いることができ、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の塗工装置により塗工する方法を採用できる。   In the above casting methods, when applying the surface layer forming coating solution, various known coating methods can be used, for example, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, Champlex coater, A coating method using a coating apparatus such as a bar coater or a gravure coater can be employed.

以上で説明した本発明のインクジェット記録用紙は、光沢性に優れた記録体であるが、特に、記録する面の表面の75°光沢度(JIS−Z−8741)は、30%以上が好ましく、より好ましくは40%以上、さらに好ましくは65%以上である。この場合、上限は特にないが、例えば95%である。このような光沢性に優れたインクジェット記録用紙により、優れた画質と写真調の高品位の記録画像が得られる。   The ink jet recording paper of the present invention described above is a recording body excellent in glossiness. In particular, the 75 ° glossiness (JIS-Z-8741) of the surface of the recording surface is preferably 30% or more, More preferably, it is 40% or more, More preferably, it is 65% or more. In this case, there is no particular upper limit, but it is, for example, 95%. With such an ink jet recording paper having excellent glossiness, a high-quality recorded image with excellent image quality and photographic tone can be obtained.

以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に言及する場合を除き、「質量%」および「質量部」は、それぞれ「%」および「部」と略記する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to the following Example. In the following description, “mass%” and “part by mass” are abbreviated as “%” and “part”, respectively, unless otherwise specified.

[1]紙基材の作製
木材パルプ(LBKP;ろ水度500mlCSF)100部、焼成カオリン(商品名:アンシレックス、エンゲルハード&ミネラル社製)9部、市販サイズ剤0.05部(PM356、荒川化学製)、硫酸バンド1.5部、湿潤紙力剤0.5部(日本PMC製のWS570)、澱粉0.75部よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量120g/m2の紙基材を製造した。この紙基材のステキヒトサイズ度は10秒であった。以下の実施例、比較例ではすべてこの紙基材を用いた。
[1] Preparation of paper base material 100 parts of wood pulp (LBKP; freeness 500 mlCSF), 9 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex, Engelhard & Minerals), 0.05 part of commercial sizing agent (PM356, Arakawa Chemical Co., Ltd.), 1.5 parts of sulfuric acid band, 0.5 parts of wet paper strength agent (WS570 manufactured by Nippon PMC), and 0.75 parts of starch are used. A paper substrate of / m 2 was produced. This paper substrate had a Steecht size of 10 seconds. In the following examples and comparative examples, this paper substrate was used.

[2]カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカの製造
[製造例1]
攪拌機、温度計、還流冷却器、および滴下ロートを備えた装置に、平均粒子径50nm、固形分40%のアニオン性コロイダルシリカ(触媒化成工業(株)製:カタロイドSI−45P)985部を仕込み、75℃まで加熱した。次いで、撹拌下で75℃に保ちながら、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン15部を15分間かけて滴下し、同温度で30分間保温して反応を完結させた。これを冷却して、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカ(S−1)を得た。
[2] Production of anionic colloidal silica treated with a coupling agent [Production Example 1]
An apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a dropping funnel was charged with 985 parts of anionic colloidal silica having an average particle size of 50 nm and a solid content of 40% (catalyst chemical industry Co., Ltd .: Cataloid SI-45P). And heated to 75 ° C. Next, 15 parts of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane was added dropwise over 15 minutes while maintaining at 75 ° C. with stirring, and the reaction was completed by incubating at the same temperature for 30 minutes. This was cooled to obtain an anionic colloidal silica (S-1) treated with a coupling agent.

[製造例2]
アニオン性コロイダルシリカを、平均粒子径30nm、固形分30%のものに変更した(日本化学工業(株)製、シリカドール−30)以外は、製造例1と同様の操作を行い、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカ(S−2)を得た。
[Production Example 2]
The same procedure as in Production Example 1 was performed except that the anionic colloidal silica was changed to one having an average particle size of 30 nm and a solid content of 30% (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Silica Doll-30), and a coupling agent An anionic colloidal silica (S-2) treated with the above was obtained.

[3]重合体エマルジョンの製造
[製造例3]
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた装置に、脱イオン水641部、ポリオキシエチレン(n=5)ラウリルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩(乳化剤)9部および下記表1に示すモノマー組成物の内10部を仕込み、窒素気流下で75℃まで加熱した。次いで、撹拌下で75℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム1.5部を溶解させた脱イオン水溶液10部を加えて重合反応を開始した。次いで、75℃に保ちながら残りのモノマー組成物290部を2時間かけて滴下した。さらに同温度で1時間保温して重合反応を完結させた。冷却後、10%アンモニア水でpHを8.0に調節し、脱イオン水で希釈して固形分30%、ガラス転移温度70℃、平均粒子径0.053μmの共重合体エマルジョン1を得た。
[3] Production of polymer emulsion [Production Example 3]
In an apparatus equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and nitrogen introduction tube, 641 parts of deionized water, 9 parts of sodium salt (emulsifier) of polyoxyethylene (n = 5) lauryl ether sulfate and the following table 10 parts of the monomer composition shown in 1 was charged and heated to 75 ° C. under a nitrogen stream. Next, while maintaining at 75 ° C. with stirring, 10 parts of a deionized aqueous solution in which 1.5 parts of ammonium persulfate was dissolved was added to initiate the polymerization reaction. Next, 290 parts of the remaining monomer composition was added dropwise over 2 hours while maintaining the temperature at 75 ° C. Further, the polymerization reaction was completed by incubating at the same temperature for 1 hour. After cooling, the pH was adjusted to 8.0 with 10% ammonia water and diluted with deionized water to obtain a copolymer emulsion 1 having a solid content of 30%, a glass transition temperature of 70 ° C., and an average particle size of 0.053 μm. .

Figure 2005001377
Figure 2005001377

[製造例4]
モノマー組成物を下記表2に示した組成に変更した以外は、製造例3と同様の操作を行い、固形分30%、ガラス転移温度63℃、平均粒子径0.061μmの共重合体エマルジョン2を得た。
[Production Example 4]
A copolymer emulsion 2 having a solid content of 30%, a glass transition temperature of 63 ° C., and an average particle size of 0.061 μm was obtained except that the monomer composition was changed to the composition shown in Table 2 below. Got.

Figure 2005001377
Figure 2005001377

[製造例5]
製造例3と同様の反応装置に、脱イオン水490部と下記表3に示すモノマー組成物の乳化物の内13部を仕込み、窒素気流下で70℃まで加熱した。ついで、撹拌下で70℃に保ちながら、過硫酸ナトリウム2.3部を溶解させた脱イオン水溶液10部を加えて重合反応を開始した。次いで、100℃に保ちながら残りのモノマー組成物の乳化物640部を3時間かけて滴下した。さらに同温度で1時間保温して重合反応を完結させた。冷却後、10%水酸化ナトリウムでpHを7.7に調製し、脱イオン水で希釈して固形分濃度40%、ガラス転移温度91℃、平均粒子径0.085μmの共重合体エマルジョン3を得た。
[Production Example 5]
In a reactor similar to Production Example 3, 490 parts of deionized water and 13 parts of the emulsion of the monomer composition shown in Table 3 below were charged and heated to 70 ° C. under a nitrogen stream. Subsequently, while maintaining the temperature at 70 ° C. with stirring, 10 parts of a deionized aqueous solution in which 2.3 parts of sodium persulfate was dissolved was added to initiate the polymerization reaction. Subsequently, 640 parts of the emulsion of the remaining monomer composition was added dropwise over 3 hours while maintaining the temperature at 100 ° C. Further, the polymerization reaction was completed by incubating at the same temperature for 1 hour. After cooling, the pH is adjusted to 7.7 with 10% sodium hydroxide and diluted with deionized water to obtain a copolymer emulsion 3 having a solid content of 40%, a glass transition temperature of 91 ° C., and an average particle size of 0.085 μm. Obtained.

Figure 2005001377
Figure 2005001377

上記製造例3〜5で得られた共重合体エマルジョン1〜3のモノマー組成、ガラス転移温度および平均粒子径を表4にまとめて示す。平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計(ELS−800、大塚電子(株)製)により測定した値である。
なお、表4中、Stはスチレンを、MMAはメタクリル酸メチルを、BAはアクリル酸n−ブチルを、EAはアクリル酸エチルを、EMAはメタクリル酸エチルを、MAAはメタクリル酸を、AAはアクリル酸を、MAmはメタクリルアミドを示す。
Table 4 summarizes the monomer composition, glass transition temperature, and average particle size of the copolymer emulsions 1 to 3 obtained in Production Examples 3 to 5. The average particle diameter is a value measured with an electrophoretic light scattering photometer (ELS-800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
In Table 4, St is styrene, MMA is methyl methacrylate, BA is n-butyl acrylate, EA is ethyl acrylate, EMA is ethyl methacrylate, MAA is methacrylic acid, and AA is acrylic. Acid, MAm represents methacrylamide.

Figure 2005001377
Figure 2005001377

[4]水溶性ポリマーの製造
[製造例6]
90部のイオン交換水に市販のポリビニルアルコール(PVA217、クラレ(株)製)10部を添加し、50℃に加温した後スターラーで2時間攪拌し、10%ポリビニルアルコール水溶液(水溶性ポリマー1)を得た。
[4] Production of water-soluble polymer [Production Example 6]
10 parts of commercially available polyvinyl alcohol (PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added to 90 parts of ion-exchanged water, heated to 50 ° C., stirred for 2 hours with a stirrer, and 10% aqueous polyvinyl alcohol solution (water-soluble polymer 1). )

[5]インクジェット記録用紙の性能評価
[実施例1]
紙基材上に、下記下塗り層形成用塗工液を、乾燥質量で15g/m2になるように、エアナイフコーターで塗工、乾燥した。次に、下記表層形成用塗工液を、下塗り層上にロールコーターで塗工し、ただちに表面温度が80℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。このときの表層の塗工量は固形分質量で、10g/m2であった。
[5] Performance evaluation of inkjet recording paper [Example 1]
On the paper substrate, the following undercoat layer-forming coating solution was applied and dried with an air knife coater so that the dry mass was 15 g / m 2 . Next, the following surface layer-forming coating solution is applied onto the undercoat layer with a roll coater, immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 80 ° C., dried, and released to obtain a glossy ink jet recording paper. Obtained. The coating amount of the surface layer at this time was 10 g / m 2 in terms of solid content.

[下塗り層形成用塗工液](固形分濃度17%、部は固形分質量部を示す。)
顔料として非晶質シリカ(比表面積340m2/g,平均二次粒子径4.5μm、商品名;ファインシールX−45、(株)トクヤマ製)を100部、接着剤としてシリル変性ポリビニルアルコール(商品名:R1130;クラレ(株)製)25部、カチオン性樹脂としてジシアンジアミド系樹脂(ネオフィックスE−117;日華化学(株)製)5部、およびカチオン性アクリルアミド系樹脂(スミレッツレジンSR1001;住友化学(株)製)15部、蛍光染料(WhitexBPSH;住友化学製)2部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ0.5部を添加し、固形分濃度18%の下塗り層形成用塗工液を調製した。
[Coating liquid for forming undercoat layer] (Solid content concentration: 17%, part indicates solid content part by mass)
100 parts of amorphous silica (specific surface area 340 m 2 / g, average secondary particle diameter 4.5 μm, trade name; Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation) as a pigment, and silyl-modified polyvinyl alcohol (adhesive) Product name: R1130; 25 parts by Kuraray Co., Ltd., 5 parts of dicyandiamide resin (Neofix E-117; Nikka Chemical Co., Ltd.) as a cationic resin, and cationic acrylamide resin (Smiletz resin SR1001) ; 15 parts by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2 parts fluorescent dye (Whiteex BPSH; made by Sumitomo Chemical), 0.5 parts of sodium polyphosphate as a dispersant, and an undercoat layer forming coating solution with a solid content of 18% Was prepared.

[表層形成用塗工液](固形分濃度12%、部は固形分質量部を示す)
上記製造例1で合成したカップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカS−1と、製造例3で得られた重合体エマルジョン1との固形分比が9/1になるように混合し、精製水で希釈して固形分45%の組成物を調製した。
上記組成物100部に対し、増粘・分散剤としてアルキルビニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体1部、離型剤としてレシチン2部よりなる固形分濃度が30%の表層形成用塗工液を調製した。
[Coating liquid for surface layer formation] (solid content concentration 12%, part indicates solid content part by mass)
The coupling agent-treated anionic colloidal silica S-1 synthesized in Production Example 1 and the polymer emulsion 1 obtained in Production Example 3 were mixed so that the solid content ratio was 9/1, and purified water was used. A composition having a solid content of 45% was prepared by dilution.
A coating solution for forming a surface layer having a solid content concentration of 30% comprising 1 part of an alkyl vinyl ether / maleic acid derivative copolymer as a thickening / dispersing agent and 2 parts of lecithin as a release agent is prepared for 100 parts of the composition. did.

[実施例2〜5]
カップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカ(S−1)と重合体エマルジョン1との固形分比を、それぞれ7/3、5/5、3/7、1/9に変更して表層形成用塗工液を調製し、使用した以外は、実施例1と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Examples 2 to 5]
Coating for surface layer formation by changing the solid content ratio of the coupling agent-treated anionic colloidal silica (S-1) and the polymer emulsion 1 to 7/3, 5/5, 3/7, and 1/9, respectively. A glossy ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid was prepared and used.

[実施例6]
重合体エマルジョン1を製造例4で得られた重合体エマルジョン2に変更した以外は、実施例1と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Example 6]
A glossy ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer emulsion 1 was changed to the polymer emulsion 2 obtained in Production Example 4.

[実施例7〜10]
カップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカ(S−1)と重合体エマルジョン2との固形分比を、それぞれ7/3、5/5、3/7、1/9に変更して表層形成用塗工液を調製し、使用した以外は、実施例6と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Examples 7 to 10]
Coating for surface layer formation by changing the solid content ratio of the coupling agent-treated anionic colloidal silica (S-1) and the polymer emulsion 2 to 7/3, 5/5, 3/7, and 1/9, respectively. A glossy ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that the liquid was prepared and used.

[実施例11〜14]
下記表5に示したカップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカと重合体エマルジョンを使用し、重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの組成比(固形分比)を7/3に変えた以外は、実施例1と同様にして表層形成用塗工液を調製し、実施例1と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Examples 11 to 14]
Except that the coupling agent-treated anionic colloidal silica and polymer emulsion shown in Table 5 below were used, and the composition ratio (solid content ratio) of the polymer emulsion to the anionic colloidal silica was changed to 7/3. A surface layer forming coating solution was prepared in the same manner as in Example 1, and a glossy ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例15]
カップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカ(S−1)と重合体エマルジョン1とを固形分比が9/1になるように混合し、精製水で希釈して固形分45%の組成物を調製した。この組成物50部に対し、平均粒子径0.045μm、pH9.5、固形分40%のアニオン性コロイダルシリカ(S−3)50部、増粘・分散剤としてアルキルビニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体1部、離型剤としてレシチン2部よりなる固形分濃度が30%の表層形成用塗工液を調製し、実施例1と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Example 15]
Coupling agent-treated anionic colloidal silica (S-1) and polymer emulsion 1 were mixed so that the solid content ratio was 9/1, and diluted with purified water to prepare a composition having a solid content of 45%. . To 50 parts of this composition, 50 parts of anionic colloidal silica (S-3) having an average particle size of 0.045 μm, pH of 9.5 and a solid content of 40%, and an alkyl vinyl ether / maleic acid derivative as a thickener / dispersant A coating liquid for forming a surface layer having a solid content concentration of 30% comprising 1 part of a coalescence and 2 parts of lecithin as a release agent was prepared, and a glossy ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例16]
実施例1と同様に紙基材上に下塗り層形成用塗工液を、乾燥質量で15g/m2になるように、エアナイフコーターで塗工、乾燥した。次に、実施例1で用いた表層形成用塗工液を、上記の下塗り層上にエアナイフコーターで塗工し、乾燥後、熱スーパーカレンダー(カレンダーの表面温度は100℃)を圧力500N/cmで2回行い、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。この時の表層の塗工量は固形分質量で10g/m2であった。
[Example 16]
In the same manner as in Example 1, the coating solution for forming the undercoat layer was coated on a paper substrate with an air knife coater so as to have a dry mass of 15 g / m 2 and dried. Next, the surface layer forming coating solution used in Example 1 was applied onto the above-mentioned undercoat layer with an air knife coater, dried, and then subjected to a thermal super calender (calendar surface temperature of 100 ° C.) at a pressure of 500 N / cm. The glossy ink jet recording paper was obtained twice. The coating amount of the surface layer at this time was 10 g / m 2 in terms of solid content.

[実施例17]
実施例1で用いた表層表層形成用塗工液を、紙基材上に直接、エアナイフコーターで塗工し、乾燥後、熱スーパーカレンダー(カレンダーの表面温度は100℃)を圧力500N/cmで2回行い、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。この時の表層の塗工量は固形分質量で10g/m2であった。
[Example 17]
The surface layer / surface layer forming coating solution used in Example 1 was directly coated on a paper substrate with an air knife coater, and after drying, a thermal super calender (calendar surface temperature was 100 ° C.) at a pressure of 500 N / cm. The glossy ink jet recording paper was obtained twice. The coating amount of the surface layer at this time was 10 g / m 2 in terms of solid content.

[実施例18]
重合体エマルジョン1を、製造例6で得られた水溶性ポリマー1に変更した以外は、実施例1と同様にして、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Example 18]
A glossy ink jet recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer emulsion 1 was changed to the water-soluble polymer 1 obtained in Production Example 6.

[比較例1,2]
カップリング剤で処理していない、平均粒子径0.045μm、pH9.5、固形分40%のアニオン性コロイダルシリカ(S−3)と重合体エマルジョンを使用した以外は、実施例1と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Comparative Examples 1 and 2]
The same as Example 1 except that anionic colloidal silica (S-3) and polymer emulsion having an average particle size of 0.045 μm, pH 9.5 and solid content of 40%, which were not treated with a coupling agent, were used. A glossy ink jet recording paper was obtained.

[比較例3,4]
カップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカ(S−1)および(S−2)単独の組成でそれぞれ表層形成用塗工液を調製し、これらを使用した以外は、実施例1と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
[Comparative Examples 3 and 4]
Coupling agent-treated anionic colloidal silica (S-1) and (S-2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a surface layer-forming coating solution was prepared and each was used. Inkjet recording paper was obtained.

上記実施例1〜18、比較例1〜4で得られた各インクジェット記録用紙を、インクジェットプリンタ(PM−750C、セイコーエプソン(株)製)にて染料系インク(MJIC7、PMIC1C、いずれもセイコーエプソン(株)製)を用いて印字し、インクジェット適性(印字部のベタ均一性、印字滲み、インクジェット記録後の印字濃度)、光沢感、表面強度および記録装置における搬送性について評価した。結果を表5に示す。
また、上記各インクジェット記録用紙を、顔料系インク対応であるインクジェットプリンタ(PX−V700、セイコーエプソン(株)製)にて顔料系インク(ICBK22、ICC22、ICY22、いずれもセイコーエプソン(株)製)を用いてフルカラー印刷し、インクジェット適性(印字部のベタ均一性、印字滲み)、および耐擦過性を評価した。結果を表6に示す。
Dye-based inks (MJIC7, PMIC1C, both Seiko Epson) were used for the ink jet recording papers obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 using an ink jet printer (PM-750C, manufactured by Seiko Epson Corporation). (Manufactured by Co., Ltd.) and evaluated for ink jet suitability (solid uniformity of printed portion, print bleeding, print density after ink jet recording), glossiness, surface strength and transportability in the recording apparatus. The results are shown in Table 5.
In addition, each of the ink jet recording papers described above is pigmented ink (ICBK22, ICC22, ICY22, all manufactured by Seiko Epson Corporation) using an ink jet printer (PX-V700, manufactured by Seiko Epson Corporation) that is compatible with pigment ink. Were used for full-color printing, and were evaluated for ink jet suitability (solid uniformity of the printed part, print bleeding) and scratch resistance. The results are shown in Table 6.

Figure 2005001377
Figure 2005001377

Figure 2005001377
Figure 2005001377

表5,6において、各項目は、下記基準により評価した。
[1]インクジェット記録適性
[1−1]印字部のベタ均一性
シアンインクとマゼンタインクとの2色混合のベタ印字部の印字ムラ(濃淡ムラ)を目視にて評価した。
◎:印字ムラは見られず良好なレベル
○:印字ムラが僅かに見られるが、実用上問題無いレベル
△:印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベル
×:印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベル
In Tables 5 and 6, each item was evaluated according to the following criteria.
[1] Inkjet recording suitability [1-1] Solid uniformity of printing portion The printing unevenness (darkness unevenness) of a solid printing portion of a two-color mixture of cyan ink and magenta ink was visually evaluated.
◎: Good level with no printing unevenness ○: Printing unevenness is slightly seen, but there is no problem in practical use △: There is some printing unevenness, practically slightly problematic level ×: Printing unevenness is remarkable, practical use The level that is the most serious problem

[1−2]印字滲み
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色インクのベタ印字部を境界部が互いに接するように印字し、境界でのニジミを目視にて評価した。
◎:ニジミは見られず良好なレベル
○:ニジミが僅かに見られるが、実用上問題無いレベル
△:ニジミがややあり、実用上やや問題となるレベル
×:ニジミが著しく、実用上重大な問題となるレベル
[1−3]インクジェット記録後の印字濃度
黒ベタ印字部の印字濃度をマクベスRD−914で測定した。
[1-2] Printing bleeding Solid printing portions of black, cyan, magenta, and yellow color inks were printed so that the boundary portions were in contact with each other, and blurring at the boundaries was visually evaluated.
A: Good level with no blurring B: Slight blurring, but no problem in practical use B: Slight blurring, slightly problematic level in practical use ×: Significant blurring, serious practical problem Level [1-3] Print Density after Inkjet Recording The print density of the black solid print portion was measured with Macbeth RD-914.

[2]光沢感
表面の75°光沢度を、JIS−Z−8741に準拠した方法で測定した。
[3]表面強度
メンディングテープ(Scotch810:巾12mm、長さ3cm)を記録用紙表面に貼付け均一に押さえ、3秒後にはがした後、テープに取られた状態を目視で評価した。
○:剥がれがほとんど無い
△:一部剥がれが有るものの、一般的な使用には、問題無いレベル
×:かなり剥がれが発生し、実用上重大な問題となるレベル
[2] Glossiness The 75 ° glossiness of the surface was measured by a method according to JIS-Z-8741.
[3] Surface Strength A mending tape (Scotch 810: width 12 mm, length 3 cm) was applied to the surface of the recording paper, uniformly pressed, peeled off after 3 seconds, and the state taken on the tape was visually evaluated.
○: Almost no peeling Δ: Although there is some peeling, there is no problem in general use ×: Level where peeling occurs considerably and becomes a serious problem in practical use

[4]記録装置における搬送性
インクジェットプリンタPM750C(セイコーエプソン(株)製)に用紙を10枚積載して連続印字を行い、搬送の状態を観察した。実用上問題なく搬送できる枚数を表示した(9枚以上搬送できないと不可)。
[4] Transportability in recording apparatus Ten sheets of paper were loaded on an ink jet printer PM750C (manufactured by Seiko Epson Corporation), and continuous printing was performed, and the state of transport was observed. The number of sheets that can be transported without any problem in practice is displayed (unable to transport 9 sheets or more).

[5]耐擦過性
印刷後2分間経過してから、ティッシュペーパーで印刷面を3回軽く擦り、記録画像がどれだけ保持されているかを、下記基準により目視にて評価した。
◎:記録画像がほぼ完全に保持されている
○:記録画像がやや完全に保持されており、元の画像を充分読みとることができる
△:記録画像が鮮明さを失っており、元の画像が何であるか判別困難である
×:表面の顔料系インクの大部分が消失している
[5] Scratch resistance After 2 minutes had passed after printing, the printed surface was lightly rubbed 3 times with tissue paper, and how much the recorded image was retained was visually evaluated according to the following criteria.
A: The recorded image is almost completely retained. O: The recorded image is slightly retained, and the original image can be read sufficiently. Δ: The recorded image has lost its clarity. It is difficult to determine what is X: Most of the pigment-based ink on the surface has disappeared

表5に示されるように、実施例1〜18の本発明のインクジェット記録用紙は、(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと(B)共重合体とを含有する表層を有しているため、比較例のそれと比べて、染料系インクで印刷した場合の印字適性、光沢度、表面強度、搬送性に優れていることがわかる。また、(A)成分と(B)成分との組成比(固形分質量比)が、1/9〜9/1から、3/7〜7/3、または3/7〜5/5となるにつれて、各評価項目がバランスよく向上していることがわかる。
また、表6に示されるように、実施例1〜18の本発明のインクジェット記録用紙は、比較例のそれと比べて、顔料系インクで印刷した場合の印字適性、耐擦過性に優れており、顔料系インクにおいても優れたインクジェット適性を示すことがわかる。
As shown in Table 5, the inkjet recording paper of the present invention of Examples 1 to 18 has a surface layer containing (A) an anionic colloidal silica treated with a coupling agent and (B) a copolymer. Therefore, it can be seen that the printability, glossiness, surface strength, and transportability when printing with dye-based ink are superior to those of the comparative example. Moreover, the composition ratio (solid content mass ratio) of the component (A) and the component (B) is from 1/9 to 9/1 to 3/7 to 7/3, or 3/7 to 5/5. As can be seen, each evaluation item is improved in a balanced manner.
In addition, as shown in Table 6, the inkjet recording papers of the present invention of Examples 1 to 18 are superior in printability and scratch resistance when printed with pigment-based inks compared to those of Comparative Examples, It can be seen that pigment-based ink also exhibits excellent ink jet aptitude.

なお、実施例16,17はキャスト塗工ではなく、エアナイフコーターで塗工後、熱カレンダー処理を行っているが、本発明のカップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと重合体とを含む表層を設けた場合には、キャスト方式を用いなくても光沢度がかなり高く、印字適性、搬送性に優れた記録用紙が得られていることがわかる。   Examples 16 and 17 are not cast coating, but are subjected to thermal calendering after coating with an air knife coater, but a surface layer containing anionic colloidal silica treated with the coupling agent of the present invention and a polymer. It can be seen that a recording paper having a considerably high glossiness and excellent printability and transportability can be obtained without using a casting method.

Claims (8)

基材と、この基材上に形成された少なくとも1層の塗工層とを有するインクジェット記録用紙であって、
前記塗工層の内の少なくとも表層が、(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
An inkjet recording paper having a substrate and at least one coating layer formed on the substrate,
At least a surface layer of the coating layer contains (A) anionic colloidal silica treated with a coupling agent, and (B) a polymer.
基材と、この基材上に形成された表層とを有するインクジェット記録用紙であって、
前記表層が、(A)カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、(B)重合体と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
An inkjet recording paper having a substrate and a surface layer formed on the substrate,
The ink jet recording paper, wherein the surface layer contains (A) anionic colloidal silica treated with a coupling agent and (B) a polymer.
前記(B)重合体は重合体エマルジョンとして前記基材上に塗工され、この重合体エマルジョンの平均粒子径が、0.02〜0.15μmである請求項1または2記載のインクジェット記録用紙。   The inkjet recording paper according to claim 1 or 2, wherein the polymer (B) is applied as a polymer emulsion on the substrate, and the average particle size of the polymer emulsion is 0.02 to 0.15 µm. 前記カップリング剤が、シランカップリング剤であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載のインクジェット記録用紙。   The inkjet recording paper according to claim 1, wherein the coupling agent is a silane coupling agent. 前記表層が、(C)アニオン性コロイダルシリカをさらに含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載のインクジェット記録用紙。   The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface layer further contains (C) anionic colloidal silica. 前記(B)重合体が、下記の(a)〜(d)のモノマーを下記に示す割合で共重合させてなる共重合体であり、この共重合体のガラス転移温度が0〜200℃であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載のインクジェット記録用紙。
(a)スチレンおよびα−メチルスチレンから選ばれる少なくとも1種のモノマー:5〜95質量%
(b)下記一般式(1)で表されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種のモノマー:0.5〜94.5質量%
Figure 2005001377
(式中、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2は炭素数1〜22の飽和もしくは不飽和の直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基を示す。)
(c)α,β−不飽和カルボン酸およびその塩類から選ばれる少なくとも1種のモノマー:0.5〜30質量%
(d)(a)〜(c)のモノマーと共重合可能なモノマー:0〜20質量%
The polymer (B) is a copolymer obtained by copolymerizing the following monomers (a) to (d) at the ratio shown below, and the copolymer has a glass transition temperature of 0 to 200 ° C. The inkjet recording paper according to claim 1, wherein the inkjet recording paper is provided.
(A) At least one monomer selected from styrene and α-methylstyrene: 5 to 95% by mass
(B) At least one monomer selected from acrylic acid ester and methacrylic acid ester represented by the following general formula (1): 0.5 to 94.5% by mass
Figure 2005001377
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms.)
(C) At least one monomer selected from α, β-unsaturated carboxylic acid and salts thereof: 0.5 to 30% by mass
(D) Monomer copolymerizable with monomers (a) to (c): 0 to 20% by mass
前記表層が、キャスト方式で形成されたことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載のインクジェット記録用紙。   The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface layer is formed by a casting method. JIS−Z−8741に準拠した方法により測定した表面の75°光沢度が、30%以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載のインクジェット記録用紙。
The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 7, wherein the surface has a 75 ° glossiness of 30% or more as measured by a method according to JIS-Z-8741.
JP2004131169A 2003-05-16 2004-04-27 Ink-jet recording paper sheet Pending JP2005001377A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004131169A JP2005001377A (en) 2003-05-16 2004-04-27 Ink-jet recording paper sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003138462 2003-05-16
JP2004131169A JP2005001377A (en) 2003-05-16 2004-04-27 Ink-jet recording paper sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005001377A true JP2005001377A (en) 2005-01-06

Family

ID=34106294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004131169A Pending JP2005001377A (en) 2003-05-16 2004-04-27 Ink-jet recording paper sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005001377A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010094850A (en) * 2008-10-15 2010-04-30 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd Glossy paper for inkjet recording

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010094850A (en) * 2008-10-15 2010-04-30 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd Glossy paper for inkjet recording

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4051838B2 (en) RECORDED BODY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF
JP4186079B2 (en) Inkjet recording paper
WO2001083232A1 (en) Recording sheet and process for producing the same
JP3991489B2 (en) Inkjet recording paper
EP1547794A1 (en) Ink-jet recording medium
JP2000247021A (en) Ink jet recording medium
WO2004043703A1 (en) Ink-jet recording medium and process for producing the same
JP4380626B2 (en) Glossy inkjet recording paper manufacturing method
JP2005001377A (en) Ink-jet recording paper sheet
JPH11208103A (en) Ink jet recording sheet and manufacture thereof
JP4310527B2 (en) Ink-jet glossy recording paper and method for producing the same
JPH1120301A (en) Ink jet recording paper
JP2003108007A (en) Label for ink jet recording
JPH1081065A (en) Ink-jet recording paper
JP3832064B2 (en) Inkjet recording sheet
JP3201582B2 (en) Surface coating agent for inkjet recording materials
JP2005022334A (en) Inkjet recording sheet
JP2004042626A (en) Gloss ink jet recording medium and method for manufacturing the same
JP3876471B2 (en) Inkjet recording paper
JP2004114513A (en) Ink jet recording medium and its manufacturing method
JP2004209684A (en) Ink jet recording paper and its manufacturing method
JP2003191624A (en) Glossy ink jet recording paper
JP5115164B2 (en) Coating composition for ink jet recording medium glossy layer, multilayer sheet for ink jet recording, method for producing the same, and ink jet recording body
JP2003080830A (en) Ink jet recording paper
JP2000001045A (en) Ink jet recording body

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060704

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071225

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080109

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080604