JP2004531654A - Polysiloxane-containing polymers for anti-wrinkling of textiles containing cellulose - Google Patents

Abstract

A process for treating a textile containing cellulose by treating the textile with a finish and drying the treated textile, wherein the finish has one (a) (a1) ethylenic unsaturation. 90 to 100% by mass of a monomer and 10 to 99% by mass of (a2) a monomer having a plurality of ethylenic unsaturations (in which case, the sum of (a1) and (a2) is 100% by mass) Water-soluble or water obtained by radical polymerization in the presence of 1 to 90% by mass of a polyalkylene oxide-containing silicone derivative (where the total of (a) and (b) is 100% by mass) It is characterized by containing one or several dispersible polysiloxane-containing polymers.

Description

［式中、
Ｒ^４はＨまたはＣ_１〜Ｃ_８−アルキルを表し、
Ｒ^５はＨまたはメチルを表し、
Ｒ^６は場合によりアルキル基により置換されたＣ_１〜Ｃ_２４−アルキレンを表し、
Ｒ^７、Ｒ^８はＣ_１〜Ｃ_４０−アルキルを表し、
Ｚはｘ＝１の場合には窒素であり、かつｘ＝０の場合には酸素を表す］のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート−および−メタクリレートおよびＮ−［ジアルキル−アミノ］アルキルアクリル−および−メタクリルアミドが適切である。
【００２４】
適切なモノマー（ａ１）はさらに炭素原子においてＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、ＣＮまたはＣＯＯＨにより２回もしくは３回置換されたアクリル酸ならびにその塩、エステルおよびアミド、有利にはメタクリル酸、エタクリル酸および３−シアノアクリル酸である。これらの置換されたアクリル酸の塩、エステルおよびアミドは上記でアクリル酸の塩、エステルおよびアミドに関して記載したものから選択してもよい。
【００２５】
適切なモノマー（ａ１）はさらに直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_１〜Ｃ_４０−もしくはＣ_３〜Ｃ_４０−カルボン酸または炭素環式Ｃ_３〜Ｃ_４０−カルボン酸のビニルエステルおよびアリルエステル、たとえばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルネオノナノエート、ビニルネオウンデカン酸またはｔ−ブチル−安息香酸ビニルエステル、ビニル−もしくはアリルハロゲン化物、有利には塩化ビニルおよび塩化アリル、ビニルエーテル、有利にはメチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；ビニルラクタム、有利にはビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタム、ビニルまたはアリル置換された複素環式化合物、有利にはビニルピリジン、ビニルオキサゾリンおよびアリルピリジンである。
【００２６】
さらに一般式ＩＩＩ
【００２７】
【化２】

［式中、
Ｒ^９〜Ｒ^１１は相互に無関係にＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルおよびフェニルを表す］のＮ−ビニルイミダゾールが適切である。
【００２８】
その他の適切なモノマー（ａ１）は一般式（ＩＶ）
【００２９】
【化３】

［式中、
Ｒ^１２は、Ｃ_１〜Ｃ_２４−アルキルを表す］のジアリルアミンである。
【００３０】
その他の適切なモノマー（ａ１）は塩化ビニリデンおよび不飽和の炭化水素、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンおよびビニルトルエンである。
【００３１】
塩基性の窒素原子を有するモノマーは、鉱酸、たとえば硫酸、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸または硝酸により、または有機酸、たとえばギ酸、酢酸、乳酸またはクエン酸により中和することによってカチオンの形で使用することができる。
【００３２】
有利なモノマー（ａ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルエタクリレート、イソ−ブチルエタクリレート、ｔ−ブチルエタクリレート、２−エチルヘキシルエタクリレート、デシルエタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−メトキシエチルエタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルエタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリルモノアクリレート、グリセリルモノメタクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートおよび不飽和スルホン酸、たとえばアクリルアミドプロパンスルホン酸である。
【００３３】
有利なモノマー（ａ１）はさらにアクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノドデシル（メタ）アクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［８−（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、Ｎ−［１２−（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびＮ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミドである。
【００３４】
有利なモノマー（ａ１）はさらにマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸およびその半エステル、クロトン酸、イタコン酸、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルエーテル、たとえばメチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；メチルビニルケトン、マレイミド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スチレンスルホネート、アリルアルコールおよびこれらの混合物である。
【００３５】
特に有利なモノマー（ａ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびマレイン酸半エステル、メタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アルキレングリコール（メタ）アクリレート、不飽和スルホン酸、たとえばアクリルアミドプロパンスルホン酸、１−ビニルピロリドン、１−ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル（たとえばメチル−、エチル−、ブチル−もしくはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルメタクリレートおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、３−メチル−１−ビニルイミダゾール、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである。
【００３６】
特に第四窒素原子を有するモノマー（ａ１）が有利である。これらは前記のモノマーを塩基性の窒素原子により四級化することにより得られる。
【００３７】
アミンの四級化のためにたとえばＣ_１〜Ｃ_２４−アルキルハロゲン化物、たとえば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリルおよびベンジルハロゲン化物、特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジルが適切である。さらなる適切な四級化剤はジアルキルスルフェート、特にジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェートである。塩基性アミンの四級化はアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを用いて酸の存在下に実施することができる。有利な四級化剤は塩化メチル、ジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェートである。
【００３８】
その例は３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロリド、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート、３−エチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジエチルアンモニウムクロリド、ジメチルアミノエチルアクリレート（塩化メチルにより四級化）、ジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェート、ジメチルアミノエチルメタクリレート（塩化メチルにより四級化）、ジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（塩化メチルにより四級化）、ジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェートおよびジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（塩化メチルにより四級化）、ジメチルスルフェートまたはジエチルスルフェートである。
【００３９】
四級化は重合の前または重合の後に実施することができる。
【００４０】
第四窒素原子を有するモノマー（ａ１）はさらに不飽和酸、たとえばアクリル酸またはメタクリル酸と、一般式（Ｖ）
【００４１】
【化４】

［式中、Ｒ^１３はＣ_１〜Ｃ_４０−アルキルを表す］の四級化エピクロロヒドリンとの反応生成物である。
【００４２】
その例は（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよび（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロリドである。
【００４３】
上記のモノマーに加えてモノマー（ａ１）としていわゆるマクロモノマー、たとえば１つもしくは複数のラジカル重合性の基を有するシリコーン含有のマクロモノマー、またはアルキルオキサゾリンマクロモノマー、たとえばＥＰ−Ａ０４０８３１１号に記載されているモノマーを使用することができる。
【００４４】
さらにフッ素を含有するモノマー、たとえばＥＰ−Ａ０５５８４２３号に記載されているもの、架橋作用があるか、または分子量を調節する化合物を組み合わせて、または単独で使用することができる。
【００４５】
調節剤として当業者に公知の通例の化合物、たとえば硫黄化合物（たとえばメルカプトエタノール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、チオグリコール酸またはドデシルメルカプタン）ならびにトリブロモクロロメタンまたは得られるポリマーの分子量を調節する作用のあるその他の化合物を使用することができる。
【００４６】
場合によりチオール基を有するシリコーン化合物もまた使用することができる。有利にはシリコーン不含の調節剤を使用する。
【００４７】
本発明の有利な１実施態様ではエチレン性不飽和を１つ有するモノマー（ａ１）以外に、架橋作用のあるジ−もしくはポリ不飽和モノマー（ａ２）もまた使用する。一般にジ−もしくはポリ不飽和モノマー（ａ２）の割合は、モノマー（ａ１）および（ａ２）の合計に対して０．０５〜１０質量％、有利には０．１〜５質量％、特に有利には０．１〜１質量％である。
【００４８】
架橋性官能基を有するモノマー（ａ２）は分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和の、非共役二重結合を有する化合物である。
【００４９】
適切な架橋剤はたとえば少なくとも二価のアルコールのアクリルエステル、メタクリルエステル、アリルエーテルまたはビニルエーテルである。この場合、ベースになっているアルコールのＯＨ基は完全に、または部分的にエーテル化されているか、またはエステル化されていてもよい。しかし架橋剤は少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する。
【００５０】
ベースになっているアルコールの例は二価のアルコール、たとえば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブテ−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールモノエステル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チオ−ペンタン−１，５−ジオール、ならびにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラヒドロフラン（それぞれ２００〜１００００の分子量を有する）である。エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドのホモポリマー以外にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドからなるブロックコポリマーまたはエチレンオキシド−およびプロピレンオキシド基が共重合されているコポリマーもまた使用することができる。
【００５１】
２つより多くのＯＨ基を有するベースとなるアルコールの例は、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリット、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタンおよび糖、たとえばサッカロース、グルコースおよびマンノースである。当然のことながら多価のアルコールはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応後に相応するエトキシレートもしくはプロポキシレートとして使用することができる。多価のアルコールはまずエピクロロヒドリンとの反応により相応するグリシジルエーテルへと変換することができる。
【００５２】
別の適切な架橋剤は、ビニルエステルまたは一価の不飽和アルコールとエチレン性不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸とのエステルである。このようなアルコールの例は、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン−１−オール、ケイ皮アルコール、シトロネロール、クロチルアルコールまたはシス−９−オクタデセン−１−オールである。あるいはまた一価の不飽和アルコールを多価のカルボン酸、たとえばマロン酸、酒石酸、トリメリット酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸またはコハク酸によりエステル化することができる。
【００５３】
その他の適切な架橋剤は不飽和カルボン酸、たとえばオレイン酸、クロトン酸、ケイ皮酸または１０−ウンデセン酸と上記の多価アルコールとのエステルである。
【００５４】
モノマー（ａ２）として適切であるのはさらに、少なくとも２つのオレフィン系二重結合を有する直鎖状もしくは分枝鎖状、線状もしくは環式の、脂肪族もしくは芳香族炭化水素であり、これらは脂肪族炭化水素の場合、共役結合していてはならず、たとえばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキサンまたはポリブタジエン（分子量２００〜２００００を有する）である。
【００５５】
架橋剤としてさらに少なくとも二価のアミンのアクリル酸アミド、メタクリル酸アミドおよびＮ−アリルアミンが適切である。このようなアミンはたとえば１，２−ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミンまたはイソホロンジアミンである。同様にアリルアミンおよび不飽和カルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、または少なくとも二価のカルボン酸、たとえば上記のカルボン酸とからなるアミドも適切である。
【００５６】
さらにトリアリルアミンおよびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩、たとえばトリアリルメチルアンモニウムクロリドまたは−メチルスルフェートが架橋剤として適切である。
【００５７】
適切な架橋剤はまた、尿素誘導体、少なくとも二価のアミド、シアヌレートまたはウレタン、たとえば尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素または酒石酸ジアミド、たとえばＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素またはＮ，Ｎ′−ジビニルプロピレン尿素のＮ−ビニル−化合物である。
【００５８】
さらなる適切な架橋剤はジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランである。
【００５９】
有利には、モノマー混合物中で可溶性の架橋剤を使用する。
【００６０】
特に有利に使用される架橋剤はたとえばペンタエリトリットアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、トリアリルアミンおよびトリアリルアルキルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素、多価アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸との反応生成物、ポリアルキレンオキシドまたはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンと反応している多価アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルである。
【００６１】
架橋剤としてペンタエリトリットアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素、トリアリルアミンおよびグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンまたはグリセリンのアクリル酸エステル、またはエチレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンと反応したグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンまたはグリセリンのアクリル酸エステルが特に有利である。
【００６２】
モノマー（ａ１）および（ａ２）は、イオン化可能な基を有している場合、重合の前または後に、部分的に、または完全に酸または塩基により中和することができ、こうして水溶性または水分散性を所望の程度に調整する。
【００６３】
酸性の基を有するモノマーのための中和剤としてたとえば無機塩基、たとえば炭酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物またはアンモニア、有機塩基、たとえばアミノアルコール、特に２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）−１−プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、ならびにジアミン、たとえばリシンを使用することができる。
【００６４】
塩基性の基を有するモノマーのための中和剤としてたとえば鉱酸、たとえば塩酸、硫酸またはリン酸、および有機酸、たとえば乳酸、クエン酸またはその他の酸を使用することができる。
【００６５】
適切なシリコーン誘導体（ｂ）は、シリコーン界面活性剤として公知の化合物、たとえば商品名Abil ^（Ｒ）（Ｔ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社）、Alkasil ^（Ｒ）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社）、Silicone Polyol Copolymer ^（Ｒ）（Ｇｅｎｅｓｅｅ社）、Belsil ^（Ｒ）（Ｗａｃｋｅｒ社）、Silwet ^（Ｒ）（ＯＳＩ社）またはDow Corning ^（Ｒ）（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社）で入手することができる。
【００６６】
特に適切なシリコーン誘導体（ｂ）は、次の構造要素：
【００６７】
【化５】

［式中、
ｘ、ｙは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００ｇ／モルであるような整数であり、
Ｒ^１４は、同じか、または異なっており、かつ１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、３〜２０個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基および６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基の群から選択され、
Ｒ^１５は、Ｒ^１４、
【００６８】
【化６】

を表し、その際、
Ｒ^１６は、Ｈ、ＣＨ_３、
【００６９】
【化７】

Ｒ^１７、−ＣＯ−Ｒ^１７、−ＳＯ_３ ⁻または−ＰＯ_３ ⁻であり、
その際、Ｒ^１７は１〜４０個の炭素原子を有する有機基、アミノ基、カルボン酸基またはスルホネート基を有していてもよく、かつその際、
ｎは、１〜６の整数であり、かつａ、ｂおよびｃは０〜５０の整数であるが、ただしその際、ａ＋ｂ＞０である］を有するものである。
【００７０】
有利な基Ｒ^１４は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、フェニルエチル、トリルおよびキシリルから選択されている。
【００７１】
有利な基Ｒ^１５は、ａおよびｂの合計が５〜３０である基である。
【００７２】
特に有利な基Ｒ^１６＝−（ＣＯ）_ｃ−Ｒ^１７は、Ｒ^１７が１〜４０個の炭素原子を有する任意のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これはさらにイオノゲン基、たとえばＮＨ_２、ＣＯＯＨまたはＳＯ_３Ｈにより置換されていてもよい。
【００７３】
特に有利なシリコーン誘導体（ｂ）は一般式（ＶＩＩ）：
【００７４】
【化８】

［式中、Ｒ^１４＝メチルであり、かつＲ^１５は上記のとおりであり、その際、ａ＋ｂの合計は５〜３０である］の基である。
【００７５】
本発明の対象はさらに（ａ）および（ｂ）から得られるポリシロキサン含有ポリマーの、セルロース含有テキスタイルの防しわ加工のための仕上剤における使用である。仕上剤は、テキスタイル製品上への施与のためにポリシロキサン含有ポリマーが溶解もしくは分散した形で含有されている任意の液状の調製物である。本発明による仕上剤はたとえば狭義の仕上剤としてテキスタイルの製造の際に、または水性の洗浄浴の形で、または液状のテキスタイル処理剤として存在していてもよい。溶剤としてたとえば水、アルコール、たとえばメタノール、エタノールおよびプロパノール、ＴＨＦまたはこれらの混合物が適切である。従ってたとえばテキスタイル製造との関連において、テキスタイルを仕上剤により処理することが可能である。仕上剤によりまだ処理していないテキスタイルまたはその処理が不十分なテキスタイルは、たとえば家庭での洗濯の前または洗濯の後、たとえばアイロン掛けの際に、ポリシロキサン含有ポリマーを含有するテキスタイル処理剤により処理することができる。しかしまた、テキスタイルを主洗い工程において、または主洗い工程の後に洗濯機の手入れ用リンス工程または柔軟仕上げ用リンス工程においてポリシロキサン含有ポリマーで処理することも可能である。
【００７６】
本発明の対象は（ａ）および（ｂ）から得られるポリシロキサン含有ポリマーの、テキスタイルの製造における、洗濯の前および後のテキスタイルの処理における、テキスタイル洗濯の主洗い工程における、テキスタイル洗濯の柔軟仕上げ用リンス工程における、およびアイロン掛けの際の使用でもある。このためにそのつど異なった調製物が必要である。
【００７７】
テキスタイル洗濯の前または後の処理の際に、テキスタイル処理剤を、溶解した形で、または分散した形でのポリシロキサン含有ポリマー以外に界面活性剤を含有する仕上剤として使用することができる。この処理の際に、セルロース含有のテキスタイルはたとえばポリシロキサン含有のポリマーを噴霧し、その際、塗布量は乾燥したテキスタイル製品の質量に対して一般に０．０１〜１０質量％、有利には０．１〜７質量％、特に有利には０．３〜４質量％の量で塗布することができる。しかしまた、乾燥したテキスタイル製品に対して、溶解もしくは分散したポリシロキサン含有ポリマーを一般に０．１〜１０質量％、有利には０．３〜５質量％含有する浴中にテキスタイルを浸漬することによっても仕上剤をテキスタイル製品上に塗布することができる。テキスタイル製品は浴中に短時間浸漬するか、またはその中にたとえば１〜３０分間滞留させることもできる。
【００７８】
仕上剤を用いて噴霧または浸漬により処理したセルロース含有のテキスタイルを場合により圧搾し、かつ乾燥させる。この場合、乾燥は、空気中で行うこともできるし、あるいはまた乾燥器中で、または処理したテキスタイル製品を高温でアイロン掛けすることによっても行うことができる。仕上剤は乾燥によりテキスタイル製品上に固定される。このためにそのつど有利な条件は試験によって容易に決定することができる。アイロン掛けを含めた乾燥の際の温度は一般に４０〜１５０℃、有利には６０〜１１０℃である。アイロン掛けのためには特にアイロンの木綿用のプログラムが適切である。上記の方法で溶解もしくは分散した形のポリシロキサン含有ポリマーにより処理したテキスタイルは、優れた防しわおよび折り目防止を有しており、これは数回の洗濯によっても維持される。テキスタイルのアイロン掛けはしばしばもはや不要である。こうして処理したテキスタイルはさらに繊維および色が保護される。
【００７９】
本発明の対象は
ａ）少なくとも１種のポリシロキサン含有ポリマー ０．１〜４０質量％、有利には０．５〜２５質量％、
ｂ）別のシリコーン ０〜３０質量％、
ｃ）カチオンおよび／または非イオンの界面活性剤 ０〜３０質量％、
ｄ）別の成分、たとえば湿潤剤、柔軟剤、油剤、水溶性の塗膜形成および接着性ポリマー、香料および着色剤、安定剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調節剤、ソイル・リリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤、保存剤およびすすぎ助剤 ０〜６０質量％および
ｅ）水 ０〜９９．９質量％
を含有するテキスタイル処理剤であり、その際、成分ａ）〜ｅ）の合計は１００質量％である。
【００８０】
有利な別のシリコーンｂ）は、有利にはマイクロエマルションの形で存在するアミノ基含有のシリコーン、アルコキシル化、特にエトキシ化シリコーン、ポリアルキレンオキシド−ポリシロキサン、たとえば記載した、ポリシロキサン含有ポリマーを製造するために使用されるポリアルキレンオキシド含有のシリコーン誘導体、ポリアルキレンオキシド−アミノポリジメチルシロキサン、第四アンモニウム基を有するシリコーン（Siliconquats）およびシリコーン界面活性剤である。
【００８１】
適切な柔軟剤または油剤は、たとえば酸化ポリエチレンまたはパラフィン含有ワックスおよび油である。適切な水溶性、塗膜形成性および接着性ポリマーはたとえばアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび／またはビニルスルホネートをベースとする（コ）ポリマーである。前記の塩基性モノマーは、四級化した形で使用することもできる。
【００８２】
テキスタイル前処理調製物をテキスタイル製品上に噴霧する場合、該調製物はさらに噴霧助剤を含有していてもよい。多くの場合、さらに該調製物にアルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを添加することが有利な場合もある。さらなる通例の添加剤は、このために通例の量での香料および着色剤、安定剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調節剤、ソイル・リリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤および保存剤である。
【００８３】
テキスタイル処理剤はテキスタイル製品を洗濯した後にアイロン掛けの際に一般に噴霧により適用することができる。アイロン掛けはこのことにより著しく容易になるのみでなく、該テキスタイルはさらに長時間持続する防しわおよび折り目防止効果を備える。
【００８４】
ポリシロキサン含有ポリマーの使用はテキスタイルを洗濯機の主洗い工程において洗濯する際にも行うことができる。
【００８５】
本発明の対象は、
ａ）少なくとも１種のポリシロキサン含有ポリマー ０．０５〜２０質量％、
ｂ）別のシリコーン ０〜２０質量％、
ｃ）少なくとも１種の非イオンおよび／またはアニオン界面活性剤 ０．１〜４０質量％、
ｄ）無機ビルダー ０〜５０質量％、
ｅ）有機コビルダー ０〜１０質量％、
ｆ）別の通例の成分、たとえば増量剤、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン界面活性剤、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイル・リリースポリエステル、着色剤、殺菌剤、溶解助剤および発泡剤 ０〜６０質量％、
を含有し、その際、ａ）〜ｆ）の成分の合計が１００質量％である固形洗剤調製物である。
【００８６】
本発明による固形の洗剤調製物は通常、粉末または顆粒の形で、または押出成形体またはタブレットの形で存在する。
【００８７】
本発明の対象はさらに
ａ）少なくとも１種のシロキサン含有ポリマー ０．０５〜２０質量％、
ｂ）別のシリコーン ０〜２０質量％、
ｃ）少なくとも１種の非イオンおよび／またはアニオンの界面活性剤 ０．１〜４０質量％、
ｄ）無機ビルダー ０〜２０質量％、
ｅ）有機コビルダー ０〜１０質量％、
ｆ）別の通例の成分、たとえばソーダ、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン界面活性剤、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイル・リリース添加剤、着色剤、殺菌剤、非水性溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ剤および／またはアルカノールアミン ０〜６０質量および／または
ｇ）水０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、ａ）〜ｇ）の成分の合計が１００質量％である液状の洗剤調製物である。
【００８８】
適切なシリコーンｂ）は上記のシリコーンである。
【００８９】
適切なアニオン界面活性剤ｃ）は特に次のものである：
− ８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有する（脂肪）アルコールの（脂肪）アルコールスルフェート、たとえばＣ_９〜Ｃ_１１−アルコールスルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１４−アルコールスルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１８−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェート；
− 硫酸化アルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）。この種の化合物はたとえば、まずＣ_８〜Ｃ_２２−、有利にはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルコール、たとえば脂肪アルコールをアルコキシル化し、かつアルコキシル化生成物を引き続き硫酸化することにより製造される。アルコキシル化のために有利にはエチレンオキシドを使用する；
− 直鎖状Ｃ_８〜Ｃ_２０−アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、有利には直鎖状Ｃ_９〜Ｃ_１３−アルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルトルエンスルホネート；
− アルカンスルホネート、たとえばＣ_８〜Ｃ_２４−、有利にはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルカンスルホネート；
− 石鹸、たとえばＣ_８〜Ｃ_２４−カルボン酸のＮａ塩もしくはＫ塩。
【００９０】
前記のアニオン界面活性剤を有利には塩の形で洗剤に添加する。これらの塩の中で適切なカチオンは、アルカリ金属イオン、たとえばナトリウム、カリウムおよびリチウムおよびアンモニウムイオン、たとえばヒドロキシエチルアンモニウム、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウムおよびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムである。
【００９１】
適切な非イオン界面活性剤ｃ）は特に次のものである：
− アルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコール、たとえば脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールアルコキシレート。これらはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドによりアルコキシル化されていてもよい。界面活性剤として使用可能であるものはこの場合、前記のアルキレンオキシドの１種の少なくとも２分子を付加して含有している全てのアルコキシル化アルコールである。この場合、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックポリマーまたは前記のアルキレンオキシドがランダムに分散して含有されている付加生成物が考慮される。非イオン界面活性剤はアルコール１モルあたり、少なくとも１種のアルキレンオキシドを一般に２〜５０モル、有利には３〜２０モル含有している。有利にはこれらはアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを含有いている。アルコールは有利には１０〜１８個の炭素原子を有する。製造の際に使用されるアルコキシル化触媒の種類に応じてアルコキシレートは幅広い、または狭いアルキレンオキシド−同族体分布を有する；
− Ｃ_６〜Ｃ_１４−アルキル鎖および５〜３０のアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールアルコキシレート、たとえばアルキルフェノールエトキシレート；
− ８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子をアルキル鎖中に、および一般に１〜２０、有利には１．１〜５のグルコシド単位を有するアルキルポリグルコシド；
− Ｎ−アルキルグルカミド、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドからなるブロックコポリマー。
【００９２】
適切な無機ビルダーｄ）は特に次のものである：
− イオン交換特性を有する結晶質または非晶質のアルミノケイ酸塩、たとえば特にゼオライト。ゼオライトとして特にそのＮａ形であるか、またはその中でＮａが部分的にその他のカチオン、たとえばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムと交換されている形のゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳが適切である；
− 結晶質ケイ酸塩、たとえば特に二ケイ酸塩または層状ケイ酸塩、たとえばδ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５またはβ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５。ケイ酸塩はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で、有利にはＮａ、ＬｉおよびＭｇのケイ酸塩として使用することができる；
− 非晶質ケイ酸塩、たとえばメタケイ酸ナトリウムまたは非晶質の二ケイ酸塩；
− 炭酸塩および炭酸水素塩。これらはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。有利にはＮａ、ＬｉおよびＭｇの炭酸塩または炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウム；
− ポリリン酸塩、たとえばペンタナトリウムトリリン酸塩。
【００９３】
適切な有機コビルダーｅ）は特に低分子、オリゴマーまたはポリマーのカルボン酸である。
【００９４】
− 適切な低分子のカルボン酸はたとえばクエン酸、疎水性に変性されたクエン酸、たとえばアガリシン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、コハク酸、イミドジコハク酸、オキシジコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、アルキル−およびアルケニルコハク酸およびアミノポリカルボン酸、たとえばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸およびメチル−およびエチルグリシン二酢酸；
− 適切なオリゴマーまたはポリマーカルボン酸はたとえばアクリル酸のホモポリマー、オリゴマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、メタクリル酸、Ｃ_２〜Ｃ_２２−オレフィン、たとえばイソブテンまたは長鎖のα−オレフィン、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコールおよびスチレンの（メタ）アクリルエステル。有利にはアクリル酸のホモポリマーならびにアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを使用する。さらに有機コビルダーとしてポリアスパラギン酸が適切である。オリゴマーおよびポリマーのカルボン酸は酸の形で、またはナトリウム塩として使用する。
【００９５】
適切な漂白剤はたとえば過酸化水素の無機塩への付加物、たとえば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物または炭酸ナトリウム過水和物またはペルカルボン酸、たとえばフタルイミドペルカプロン酸である。
【００９６】
漂白活性化剤としてたとえばＮ，Ｎ，Ｎ，′Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートまたはＮ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチルスルフェートが適切である。
【００９７】
洗剤中で有利に使用される酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼまたはペルオキシダーゼである。
【００９８】
適切な移染防止剤はたとえば１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾールまたは４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマーおよびコポリマーである。クロロ酢酸と反応した４−ビニルピリジンのホモポリマーおよびコポリマーは移染防止剤として適切である。
【００９９】
前記の洗剤成分の詳細な記載はたとえばＷＯ９９／０６５２４またはＷＯ９９／０４３１３およびKuo-Yann Lai編のLiquid Detergents、Surfactant Sci. Ser.、第６７巻、Marcel Decker、New York、１９９７年、第２７２〜３０４頁に記載されている。
【０１００】
洗浄浴中のポリシロキサン含有ポリマーの濃度はたとえば１０〜５０００ｐｐｍであり、かつ有利には５０〜１０００ｐｐｍの範囲である。ポリシロキサン含有ポリマーを用いて洗濯機の主洗い工程で処理したテキスタイルは明らかに未処理のテキスタイルと比較してしわが少ない。該テキスタイルはアイロン掛けも容易であり、より柔軟で、かつよりなめらかであり、寸法および形状安定性で、かつ数回の洗濯の後でもその繊維および色保護により、それほど「使い古した」ようには見えず、従って糸くずおよび毛玉が少なく、かつ色の損傷もしくは色あせが少ない。
【０１０１】
ポリシロキサン含有ポリマーの使用はいわゆる柔軟仕上げ用リンス工程または手入れ用リンス工程において、主洗い工程の後に行うことができる。ポリシロキサン含有ポリマーの濃度はリンス浴中でたとえば１０〜５０００ｐｐｍであり、かつ有利には５０〜１０００ｐｐｍの範囲である。柔軟仕上げ用リンス剤もしくは手入れ用リンス剤のための典型的な成分は場合によりリンス浴中に存在していてもよい。この方法で処理したテキスタイルもまたロープ上での乾燥後または有利には乾燥器中での乾燥後に極めて良好な防しわ効果を有し、これはすでに上で記載したようにアイロン掛けに対して肯定的な作用と結びついている。折り目防止効果はテキスタイルを乾燥させた後に１回、短時間アイロン掛けを行うことにより明らかに強化することができる。柔軟仕上げ工程または手入れ用リンス工程における処理はさらに有利にはテキスタイルの形状安定性に有利な作用をもたらす。さらに毛玉および糸くずの形成は防止され、かつ色の損傷もまた抑制される。
【０１０２】
本発明の対象は
ａ）少なくとも１種のポリシロキサン含有ポリマー ０．０５〜４０質量％、
ｂ）別のシリコーン ０〜２０質量％、
ｃ）少なくとも１種のカチオン界面活性剤 ０．１〜４０質量％、
ｄ）非イオン界面活性剤０〜３０質量％および
ｅ）その他の通例の成分、たとえば油剤、湿潤剤、塗膜形成ポリマー、香料および着色剤、安定剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調節剤、ソイル・リリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤および保存剤 ０〜３０質量および
ｆ）水０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、ａ）〜ｆ）の成分の合計が１００質量％である洗濯物手入れ用リンス剤である。
【０１０３】
適切な別のシリコーンｂ）は上記のシリコーンである。
【０１０４】
有利なカチオン界面活性剤ｃ）は第四級ジエステルアンモニウム塩、第四級テトラアルキルアンモニウム塩、第四級ジアミドアンモニウム塩、アミドアミンエステルおよびイミダゾリウム塩の群から選択される。これらは有利には洗濯物手入れ用リンス剤中に３〜３０質量％の量で含有されている。その例は、２つのＣ_１１〜Ｃ_２２−アル（ケン）イルカルボニルオキシ（モノ−〜ペンタメチレン）基および２つのＣ_１〜Ｃ_３−アルキル−または−ヒドロキシアルキル基を、第四窒素原子に有し、かつ対イオンとしてたとえば塩化物、臭化物、メチルスルフェートまたはスルフェートを有する第四級ジエステルアンモニウム塩である。
【０１０５】
第四級ジエステルアンモニウム塩はさらに特にトリメチレン基の中央の炭素原子のところにＣ_１１〜Ｃ_２２−アル（ケン）イルカルボニルオキシ基を有し、かつ第四窒素原子のところに３つのＣ_１〜Ｃ_３−アルキル基または−ヒドロキシアルキル基を有し、かつ対イオンとしてたとえば塩化物、臭化物、メチルスルフェートまたはスルフェートを有するものである。
【０１０６】
第四級テトラアルキルアンモニウム塩は特に、第四窒素原子のところに２つのＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基および２つのＣ_８〜Ｃ_２４−アル（ケン）イル基を有し、かつ対イオンとしてたとえば塩化物、臭化物、メチルスルフェートまたはスルフェートを有するものである。
【０１０７】
第四級ジアミドアンモニウム塩は特に２つのＣ_８〜Ｃ_２４−アル（ケン）イルカルボニルアミノエチレン基、水素、メチル、エチルおよび５つまでのオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンから選択される置換基、および第四の基としてメチル基を第四窒素原子のところに有し、かつ対イオンとしてたとえば塩化物、臭化物、メチルスルフェートまたはスルフェートを有するものである。
【０１０８】
アミドアミノエステルは特にＮ原子における置換基としてＣ_１１〜Ｃ_２２−アル（ケン）イルカルボニルアミノ（モノ−〜トリメチレン）基、Ｃ_１１〜Ｃ_２２−アル（ケン）イルカルボニルオキシ（モノ−〜トリメチレン）基およびメチル基を有する第三アミンである。
【０１０９】
イミダゾリニウム塩は特に、ヘテロ環の２位にＣ_１４〜Ｃ_１８−アル（ケン）イル基を、中性のＮ原子のところにＣ_１４〜Ｃ_１８−アル（ケン）イルカルボニル（オキシまたはアミノ）エチレン基および正電荷を有するＮ原子のところに水素、メチルまたはエチル基を有するものであり、対イオンはこの場合、たとえば塩化物、臭化物、メチルスルフェートまたはスルフェートである。
【０１１０】
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。
【０１１１】
実施例
実施例中のパーセントの記載は、前後関係からその他のものを表すのでない限り、質量％を表す。
【０１１２】
Ｋ値の測定はH. Fikentscher、Cellulose Chemie、第１３巻、第５８〜６４頁および第７１〜７４頁（１９３２年）に記載されているように行う。
【０１１３】
実施例中で使用されているシリコーン界面活性剤Wacker Belsil ^（Ｒ） DMC 6031および6032はWacker Chemie GmbH社（ミュンヘン）から入手可能であり、かつ次の一般的な構造を有する：
【０１１４】
【化９】

【０１１５】
その際、Ｒ＝Ｈ、−ＣＯ−ＣＨ_３である。
【０１１６】
Silikontenside Silwet ^（Ｒ） 7602および7604は、Witco Corporation（グリニッチ、ＣＴ、USA）から入手可能であり、かつ次の一般的な構造を有する：
【０１１７】
【化１０】

【０１１８】
シリコーン界面活性剤Dow Corning 190 Surfactant ^（Ｒ）はDow Corporation、（ミッドランド、ＭＩ、USA）から入手可能である。
【０１１９】
その他のシリコーン誘導体（ｂ）は、当業者に通例の、たとえばＥＰ７７５７１７号に記載されているような方法により製造することができる。
【０１２０】
合成例Ａ〜Ｈのための一般的な作業方法
窒素でパージされる撹拌装置中で、受け器および供給流２ ４．７ｇを６０℃に加熱した。供給流１および供給流２の残部を引き続き３時間以内に滴加した。さらになお１時間撹拌し、重合を完全した。次いで混合物を７０℃に加熱し、かつ１５分以内に供給流３を滴加した。該混合物をさらに３時間撹拌した。清澄な帯黄色のポリマー溶液が得られた。この混合物を供給流４により所望の固体含有率に調整した。
【０１２１】
例Ａ
Belsil ^（Ｒ） DMC 6031 １０質量％（モノマーの全量に対する）およびトリアリルアミン０．３質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドンおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（質量比８０：２０）の重合
受け器：ビニルピロリドン２４ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド９．２ｇ（水中６５質量％）、Wacker Belsil DMC 6031 ３０ｇ、水２００ｇ中、Ｈ_２ＳＯ_４によりｐＨ６．５に調整、
供給流１：ビニルピロリドン１９０ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（水中６５質量％）８３．１ｇ、トリアリルアミン０．９ｇ、水３００ｇ中、Ｈ_２ＳＯ_４によりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド３．０ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド１．０ｇ、水５ｇ中、
供給流４：水５００ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２４質量％、
Ｋ値７３（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２２】
例Ｂ
Belsil ^（Ｒ） DMC 6031 ２０質量％（モノマーの全量に対する）およびトリアリルアミン０．８質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドンおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（質量比７０：３０）の重合
受け器：ビニルピロリドン１８．９ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド１２．５ｇ（水中６５質量％）、Wacker Belsil DMC 6031 ６５ｇ、水２００ｇ中、Ｈ_２ＳＯ_４によりｐＨ６．５に調整、
供給流１：ビニルピロリドン１６０ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（水中６５質量％）１３５ｇ、トリアリルアミン２．７ｇ、水３００ｇ中、Ｈ_２ＳＯ_４によりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２．７ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２．７ｇ、水５ｇ中、
供給流４：水４００ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２１．８質量％、
Ｋ値６５．７（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２３】
例Ｃ
Belsil ^（Ｒ） DMC 6031 １０質量％（モノマーの全量に対する）およびトリアリルアミン０．２質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドンおよび３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート（質量比８０：２０）の重合
受け器：ビニルピロリドン１７．３ｇ、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液１０ｇ（水中４５質量％）、Wacker Belsil DMC 6031 ３５ｇ、水２００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流１：ビニルピロリドン１９０ｇ、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液（水中４５質量％）１２０ｇ、トリアリルアミン０．６ｇ、水３００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２．７ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド１．３５ｇ、水５ｇ中、
供給流４：水４００ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２１．５質量％、
Ｋ値８１．５（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２４】
例Ｄ
Silwet L 7604 １０質量％（モノマーの全量に対する）およびトリアリルアミン０．３質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドンおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（質量比８０：２０）の重合
受け器：ビニルピロリドン２１．６ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド８．３ｇ（水中６５質量％）、Silwet L 7604 ３０ｇ、水２００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流１：ビニルピロリドン１９４．４ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド８０ｇ、トリアリルアミン０．９ｇ、水３００ｇ、Ｈ_２ＳＯ_４によりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２．７ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２．７ｇ、水９７ｇ中、
供給流４：水４００ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２２．６質量％、
Ｋ値５８．７（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２５】
例Ｅ
Belsil ^（Ｒ） DMC 6031 １０質量％（モノマーの全量に対する）およびトリアリルアミン０．２質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドン、アクリルアミドおよびＮ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルメタクリレートエチルスルフェート（質量比４２：３８：２０）の重合
受け器：ビニルピロリドン７．４ｇ、アクリルアミド６．７ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルメタクリレートエチルスルフェート８．２ｇ（水中５０質量％）、Wacker Belsil DMC 6031 ２５ｇ、水２００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流１：ビニルピロリドン１００ｇ、アクリルアミド９０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルメタクリレートエチルスルフェート９７．２ｇ（水中５０質量％）、トリアリルアミン０．５４ｇ、水３００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２．７ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド１．３５ｇ、水５ｇ中、
供給流４：水７５０ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２２．８質量％、
Ｋ値８５（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２６】
例Ｆ
Belsil ^（Ｒ） DMC 6032 １０質量％（モノマーの全量に対する）およびトリアリルアミン０．２質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドンおよび３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート（質量比９０：１０）の重合
受け器：ビニルピロリドン２４．３ｇ、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液６ｇ（水中４５質量％）、Wacker Belsil DMC 6031 ３０ｇ、水２００ｇ中、ＮａＯＨ溶液によりｐＨ６．５に調整、
供給流１：ビニルピロリドン２１８ｇ、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液５４ｇ（水中４５質量％）、トリアリルアミン０．５４ｇ、水３００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２．７ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド１．３５ｇ、水５ｇ中、
供給流４：水４００ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２０．４質量％、
Ｋ値８２．８（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２７】
例Ｇ
Silwet L 7602 １０質量％（モノマーの全量に対する）およびトリアリルアミン０．２質量％（モノマーの全量に対する）の存在下でのアクリルアミドおよび３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート（質量比８０：２０）の重合
受け器：アクリルアミド３６ｇ、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液１８ｇ（水中４５質量％）、Silwet L 7602 ４２ｇ、水３００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流１：アクリルアミド２９８ｇ、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液（水中４５質量％）１６２ｇ、水４５０ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド４ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド２ｇ、水５ｇ中、
供給流４：水６００ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２１．５質量％、
Ｋ値６０（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２８】
例Ｈ
Silwet L 7604 １０質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドンおよびＮ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドエチルスルフェート（質量比８０：２０）の重合
受け器：ビニルピロリドン２０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドエチルスルフェート１０ｇ（水中５０質量％）、Silwet L 7604 ２７．５ｇ、水２００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流１：ビニルピロリドン２００ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドエチルスルフェート（水中５０質量％）１００ｇ、水３００ｇ中、ＮａＯＨによりｐＨ６．５に調整、
供給流２：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド４．０ｇ、Ｈ_２Ｏ ９７ｇ中、
供給流３：２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド１．３５ｇ、水５ｇ中、
供給流４：水４００ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２１．５質量％、
Ｋ値３８（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１２９】
合成例ＩおよびＪのための一般的な作業方法
窒素でパージされる撹拌装置中で受け器を７５℃に加熱した。供給流１および２を引き続き３時間以内に計量供給した。ポリマー溶融液の粘度を低下させるために、供給流３を１００ｇ添加した。反応混合物をさらに７５℃で１時間撹拌した。供給流４の添加後に７５℃で２時間、後重合させた。溶剤を交換するために、水蒸気蒸留を実施した。供給流３により所望の固体含有率の調整を行った。黄色の粘性ポリマー溶液が得られた。
【０１３０】
例Ｉ
Belsil ^（Ｒ） DMC 6031 １０質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドン、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミド−エチルスルフェートおよびｔ−ブチルメタクリレート（質量比７０：３０：１０）の重合
受け器：Belsil DMC 6031 ５０ｇ、
供給流１：１−ビニルピロリドン３５０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルメタクリル−アミドエチルスルフェート（水中５０質量％）２００ｇ、ｔ−ブチルメタクリレート５０ｇ、
供給流２：ｔ−ブチルペルピバレート（７５質量％）５ｇ、イソプロパノール６０ｇ、
供給流３：脱塩水６００ｇ、
供給流４：ｔ−ブチルペルピバレート（７５質量％）１．５ｇ、イソプロパノール５ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２５．５質量％、
Ｋ値７０（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１３１】
例Ｊ
Belsil ^（Ｒ） DMC 6032 １０質量％（モノマーの全量に対する）の存在下での１−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムおよび３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液（質量比６０：２０：２０）の重合
受け器：Belsil DMC 6032 ５０ｇ、
供給流１：１−ビニルピロリドン３００ｇ、Ｎ−ビニルカプロラクタム１００ｇおよび３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルスルフェート溶液（水中４５質量％）２２２．２ｇ、
供給流２：ｔ−ブチルペルピバレート（７５質量％）４ｇ、イソプロパノール５０ｇ、
供給流３：脱塩水６００ｇ、
供給流４：ｔ−ブチルペルピバレート（７５質量％）１．３ｇ、イソプロパノール５ｇ、
ポリマー特性：固体含有率２３．２質量％、
Ｋ値８５（０．５ＭのＮａＣｌ中０．５質量％）。
【０１３２】
織物試験体の処理
仕上剤として例Ａ〜Ｊに記載のポリマーの１質量％濃度の溶液を使用した。
【０１３３】
第１表にそれぞれ記載されている大きさを有し、面積あたりの質量１６０ｇ／ｍ^２を有する木綿（ＢＷ）からなる平面形成物を例Ａ〜Ｊに記載の仕上剤で両面を噴霧し、塗布量は乾燥させたテキスタイル製品のそのつどの質量に対して２％であり、かつ次いでわずかに湿った状態で高温でアイロン掛けした。
【０１３４】
こうして処理した織物試験体を比較のために、同じ大きさの未処理の織物試験体によりバラスト織布の存在下に液体洗剤を用いて家庭用自動洗濯機（負荷１．５〜３．０ｋｇ）中、４０℃で洗浄し、かつ引き続きドラム形乾燥器中で乾燥させた。標準洗浄プログラムおよび標準乾燥プログラムを適用した（色物洗い４０℃のプログラムおよび乾燥室乾燥のプログラム）。乾燥後に平面状の織布試験体の目視による評価をＡＡＴＣＣ試験法１２４に準拠して行い、その際、評点１は織布が極めてしわが多く、かつ多数の折り目を有することを意味し、その一方で評点５は、しわおよび折り目のない織布を表す。仕上剤Ａ、ＢおよびＣにより前処理した織物試験体は評点２〜３．５を有する。これに対して未処理の織物試験体はそのつど評点１を有する。
【０１３５】
【表１】

【Technical field】
[0001]
The present invention relates to a method for the anti-wrinkle treatment of textiles containing cellulose, a finish for the prevention of wrinkles, the use of the finish and the textile treatment agent, solid and liquid detergent preparations and rinses for the care of laundry. Agent.
[0002]
Cellulose-containing textiles are finished to make them easier to care for, for example, by treatment with a condensation product consisting of urea, glyoxal and formaldehyde. The finishing takes place during the production of the textile material. During finishing, other additives are often used, for example compounds which impart flexibility. Textiles treated in this way have the advantage over untreated cellulosic textiles that they have less wrinkles and folds after laundering, are easier to iron, and are softer and smoother.
[0003]
WO 92/01773 discloses the use of microemulsified aminosiloxanes in softening rinses for reducing the formation of wrinkles and folds during the washing process (anti-wrinkle finish). At the same time, the use of aminosiloxanes simplifies ironing.
[0004]
From WO 98/4782 a method for pretreating textile materials is known, in which a mixture of a polycarboxylic acid and a cationic softening rinse is applied onto the textile material. This achieves anti-wrinkling.
[0005]
EP-A 0300525 discloses a cross-linking amino-functionalized silicone-based softening rinse which has the effect of preventing the textile treated with the rinse from wrinkling and facilitating ironing. Bring.
[0006]
From WO 99/55953, preparations are known from which the treated textiles have an anti-wrinkle effect. The preparation consists of oils, polymers which provide dimensional and shape stability of the textile, lithium salts and possibly other contained substances, such as softening agents, ionic and nonionic surfactants, odor control agents and bactericides. . The application of the preparation to the textile product is preferably effected by spraying.
[0007]
EP-A-0 798 556 describes a mixture of a soft finish and a crosslinker component having cationic properties as an agent for anti-wrinkling and anti-folding of textiles, and a method for anti-wrinkling textiles.
[0008]
WO 00/24853 describes a softening rinse preparation which provides a wrinkle-preventing effect on the treated textile. As agents for reducing the tendency of textiles to wrinkle, modified silicones such as aminopolydimethylsiloxane-polyalkylene oxide copolymers or sulfated or sulfonated vegetable oils such as sulfated castor oil are preferably used.
[0009]
It is an object of the present invention to provide a further method for wrinkling cellulose containing textiles and a finish for wrinkling such textiles.
[0010]
The above problem is that the finish is
(A) (a1) 90 to 100% by mass of a monomer having one ethylenic unsaturation, and
(A2) 0 to 10% by mass of a monomer having a plurality of ethylenic unsaturations
(At that time, the total of (a1) and (a2) is 100% by mass)
(B) Polyalkylene oxide-containing silicone derivative
(At this time, the total of (a) and (b) is 100% by mass.) One kind of a water-soluble or water-dispersible polysiloxane-containing polymer obtained by radical polymerization in the presence of 1 to 90% by mass. Alternatively, the problem is solved by a method for treating wrinkles by treating a textile containing cellulose, which is characterized by containing several kinds, with a finish and drying the treated textile.
[0011]
The above-mentioned problem is also solved by a finish containing the above-mentioned polymer for wrinkle-proofing a textile containing cellulose.
[0012]
The polymers used according to the invention are water-soluble or water-dispersible. If the polymer consists of monomers having groups that can be neutralized, the polymer is water-soluble or water-dispersible in neutralized form.
[0013]
Ethylenically unsaturated monomers can advantageously be used as suitable polymerizable monomers (a). In that case, the monomers can be polymerized alone or as a combination of two or more different monomers.
[0014]
The monomers can be polymerized by all customary methods of radical polymerization. For example, it may be solution polymerization, emulsion polymerization, reverse emulsion polymerization, suspension polymerization, reverse suspension polymerization or precipitation polymerization. In the case of solution polymerization, water, customary organic solvents or the silicone derivatives themselves according to the invention can be used as solvents.
[0015]
The polymerization is carried out in the presence of an initiator which forms radicals under the polymerization conditions. All customary peroxy and azo compounds such as peroxides, hydroperoxides and peroxyesters such as hydrogen peroxide, dibenzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxide -Butylperpivalate and t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and azo compounds such as 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylbutyro Nitriles) and 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride are contemplated. Of course, it is also possible to use initiator mixtures or known redox initiators. The polymerization temperature is advantageously in the temperature range from 40 to 100 ° C. It goes without saying that the polymerization can also be carried out outside the stated temperature range, in which case the polymerization is carried out at elevated temperatures, for example from 120 to 140 ° C., in pressure-tight closed equipment. The initiators are used in customary amounts, that is to say for example from 0.1 to 5% by weight, based on the monomers to be polymerized.
[0016]
Monoethylenically unsaturated monomers or mixtures of mono- and polyunsaturated monomers can be used as ethylenically unsaturated monomers. The CC double bond may be mono-, di-, tri- or tetra-substituted.
[0017]
The monomers (a) of the polysiloxane-containing polymers according to the invention comprise from 10 to 99% by weight, preferably from 50 to 95% by weight, particularly preferably from 70 to 90% by weight, of all components (a) and (b). May be.
[0018]
Suitable ethylenically unsaturated monomers (a1) can be described by the general formula (I):
X-C (O) CR¹= CHR²          (I)
[Where,
X is -OH, -OM, -OR³, -NH₂, -NHR³, -N (R³)₂Wherein M is Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺, Zn⁺⁺, NH₄ ⁺Represents a cation selected from alkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium and tetraalkylammonium;³Is independently of one another H, linear or branched C₁~ C₄₀-Represents an alkyl group, N, N-dimethylaminoethyl, 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, hydroxypropyl, methoxypropyl or ethoxypropyl, and
R¹And R²Is independently H, straight-chain or branched C₁~ C₈-Represents an alkyl group, methoxy, ethoxy, 2-hydroxyethoxy, 2-methoxyethoxy and 2-ethoxyethyl].
[0019]
Examples of suitable monomers (a1) are acrylic acid and its salts, esters and amides.
[0020]
The salts of acrylic acid may each have any non-toxic metal ion, unsubstituted or substituted ammonium ion as counterion.
[0021]
Esters are straight-chain or branched C₁~ C₄₀-Or C₃~ C₄₀Alcohol or carbocyclic C₃~ C₄₀From alcohols to polyfunctional alcohols having 2 to about 8 hydroxyl groups, such as ethylene glycol, hexylene glycol, glycerin and 1,2,6-hexanetriol, to amino or ether alcohols such as methoxyethanol, ethoxy Derived from ethanol or polyethylene glycol.
[0022]
Further, general formula (II)
[0023]
Embedded image

[Where,
R⁴Is H or C₁~ C₈-Represents alkyl,
R⁵Represents H or methyl;
R⁶Is a C optionally substituted by an alkyl group₁~ C₂₄-Represents alkylene,
R⁷, R⁸Is C₁~ C₄₀-Represents alkyl,
Z is nitrogen when x = 1 and represents oxygen when x = 0]], N, N-dialkylaminoalkylacrylate- and -methacrylates and N- [dialkyl-amino] alkylacryl- and Methacrylamide is suitable.
[0024]
Suitable monomers (a1) further include a C at the carbon atom₁~ C₄Acrylic acid substituted twice or three times by alkyl, CN or COOH and its salts, esters and amides, preferably methacrylic acid, ethacrylic acid and 3-cyanoacrylic acid. These substituted acrylic acid salts, esters and amides may be selected from those described above for acrylic acid salts, esters and amides.
[0025]
Suitable monomers (a1) are furthermore straight-chain or branched C₁~ C₄₀-Or C₃~ C₄₀-Carboxylic acid or carbocyclic C₃~ C₄₀Vinyl esters and allyl esters of carboxylic acids, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl neononanoate, vinyl neoundecanoic acid or vinyl t-butyl benzoate, vinyl or allyl halides, preferably vinyl chloride And allyl chlorides, vinyl ethers, preferably methyl, ethyl, butyl or dodecyl vinyl ether, vinyl formamide, vinyl methyl acetamide, vinyl amine; vinyl lactams, preferably vinyl pyrrolidone and vinyl caprolactam, vinyl or allyl substituted heterocycles Formula compounds, preferably vinylpyridine, vinyloxazoline and allylpyridine.
[0026]
Further, general formula III
[0027]
Embedded image

[Where,
R⁹~ R¹¹Are independently H, C₁~ C₄N-vinylimidazole, which represents -alkyl and phenyl], is suitable.
[0028]
Other suitable monomers (a1) have the general formula (IV)
[0029]
Embedded image

[Where,
R¹²Is C₁~ C₂₄-Represents alkyl].
[0030]
Other suitable monomers (a1) are vinylidene chloride and unsaturated hydrocarbons such as styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, butadiene, isoprene, cyclohexadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, Isobutylene and vinyltoluene.
[0031]
Monomers having a basic nitrogen atom can be prepared with mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, phosphoric acid or nitric acid, or with organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid or citric acid. It can be used in the form of a cation by neutralization.
[0032]
Preferred monomers (a1) are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl Methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, methyl ethacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl ethacrylate, iso-butyl ethate Acrylate, t-butyl ethacrylate, 2-ethylhexyl ethacrylate, decyl ethacrylate, 2,3-dihydroxypropyl Acrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl ethacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl Ethacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl ethacrylate, hydroxypropyl methacrylate, glyceryl monoacrylate, glyceryl monomethacrylate, polyalkylene glycol (meth) acrylate and unsaturated sulfonic acids such as acrylamidopropanesulfonic acid. .
[0033]
Preferred monomers (a1) are further acrylamide, methacrylamide, ethacrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-butylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N-butylacrylamide, -Octylacrylamide, Nt-octylacrylamide, N-octadecylacrylamide, N-phenylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-dodecylmethacrylamide, 1-vinylimidazole, 1-vinyl-2- Methyl imidazole, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate , N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N -Diethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminohexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminooctyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminododecyl (meth) acrylate, N- [3- ( Dimethylamino) propyl] methacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3- (dimethylamino) butyl] methacrylamide, N- [8- (dimethylamino) octyl] methacrylamide, N -[12- (dimethylamino) do Sill] methacrylamide, an N- [3- (diethylamino) propyl] methacrylamide and N- [3- (diethylamino) propyl] acrylamide.
[0034]
Preferred monomers (a1) are furthermore maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride and its half esters, crotonic acid, itaconic acid, diallyldimethylammonium chloride, vinyl ethers such as methyl-, ethyl-, butyl- or dodecyl vinyl ether, vinylformamide Methyl vinyl ketone, maleimide, 2-vinyl pyridine, 4-vinyl pyridine, 1-vinyl imidazole, vinyl furan, styrene, styrene sulfonate, allyl alcohol and mixtures thereof.
[0035]
Particularly preferred monomers (a1) are acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, maleic anhydride and maleic acid half-ester, methacrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n -Butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylamide, Nt-butylacrylamide, N-octylacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 2 -Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, alkylene glycol (meth) acrylate, unsaturated sulfonic acid, For example, acrylamidopropanesulfonic acid, 1-vinylpyrrolidone, 1-vinylcaprolactam, vinylether (eg, methyl-, ethyl-, butyl- or dodecylvinylether), vinylformamide, vinylmethylacetamide, vinylamine, 1-vinylimidazole, 1-vinyl- 2-methylimidazole, N, N-dimethylaminomethyl methacrylate and N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, 3-methyl-1-vinylimidazole, diallylmethylamine, diallylethylamine, N, N-dimethylaminoethyl Methacrylate and N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide.
[0036]
In particular, the monomer (a1) having a quaternary nitrogen atom is advantageous. These are obtained by quaternizing the above monomers with a basic nitrogen atom.
[0037]
For the quaternization of amines, for example C₁~ C₂₄Alkyl halides such as methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, propyl chloride, hexyl chloride, dodecyl chloride, lauryl chloride and benzyl halides, especially benzyl chloride and benzyl bromide, is there. Further suitable quaternizing agents are dialkyl sulphates, in particular dimethyl sulphate or diethyl sulphate. The quaternization of the basic amine can be carried out with an alkylene oxide, such as ethylene oxide or propylene oxide, in the presence of an acid. Preferred quaternizing agents are methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate.
[0038]
Examples thereof are 3-methyl-1-vinylimidazolium chloride, 3-methyl-1-vinylimidazolium methylsulfate, 3-ethyl-1-vinylimidazolium methylsulfate, diallyldimethylammonium chloride, diallyldiethylammonium chloride, Dimethylaminoethyl acrylate (quaternized with methyl chloride), dimethyl sulfate or diethyl sulfate, dimethylaminoethyl methacrylate (quaternized with methyl chloride), dimethyl sulfate or diethyl sulfate, dimethylaminopropyl acrylamide (methyl chloride Quaternized), dimethyl sulfate or diethyl sulfate and dimethylaminopropyl methacrylamide (quaternized with methyl chloride), dimethyl sulfate or Diethyl sulfate.
[0039]
The quaternization can be performed before or after the polymerization.
[0040]
The monomer (a1) having a quaternary nitrogen atom may further comprise an unsaturated acid, such as acrylic acid or methacrylic acid, of the general formula (V)
[0041]
Embedded image

[Wherein, R^ThirteenIs C₁~ C₄₀-Representing alkyl] with quaternized epichlorohydrin.
[0042]
Examples are (meth) acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride and (meth) acryloyloxyhydroxypropyltriethylammonium chloride.
[0043]
In addition to the abovementioned monomers, so-called macromonomers as monomers (a1), for example silicone-containing macromonomers having one or more radically polymerizable groups, or alkyloxazoline macromonomers, such as those described in EP-A 0 408 311 Monomers can be used.
[0044]
In addition, monomers containing fluorine, such as those described in EP-A 0 558 423, compounds which have a crosslinking action or regulate the molecular weight can be used in combination or alone.
[0045]
Customary compounds known to the person skilled in the art as regulators, such as sulfur compounds (for example mercaptoethanol, 2-ethylhexylthioglycolate, thioglycolic acid or dodecylmercaptan) as well as tribromochloromethane or the action of regulating the molecular weight of the resulting polymer Certain other compounds can be used.
[0046]
Optionally, silicone compounds having a thiol group can also be used. Preference is given to using silicone-free regulators.
[0047]
In a preferred embodiment of the invention, in addition to the monomers (a1) having one ethylenic unsaturation, di- or polyunsaturated monomers (a2) having a crosslinking effect are also used. In general, the proportion of di- or polyunsaturated monomers (a2) is from 0.05 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, particularly preferably from 0.1 to 5% by weight, based on the sum of the monomers (a1) and (a2). Is 0.1 to 1% by mass.
[0048]
The monomer (a2) having a crosslinkable functional group is a compound having at least two ethylenically unsaturated, non-conjugated double bonds in the molecule.
[0049]
Suitable crosslinking agents are, for example, acrylic esters, methacrylic esters, allyl ethers or vinyl ethers of at least dihydric alcohols. In this case, the OH groups of the base alcohol may be completely or partially etherified or esterified. However, the crosslinker has at least two ethylenically unsaturated groups.
[0050]
Examples of alcohols on which are based are dihydric alcohols, such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, but-2-ene-1,4-diol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentane-1,5-diol, 2,5-dimethyl-1,3 -Hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol , 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, neopentyl glycol monoester hydroxypivalate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxypropyl) phenyl ] Propane, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, 3-thio-pentane-1,5-diol, and polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetrahydrofuran (each 200 to With a molecular weight of 10,000). In addition to homopolymers of ethylene oxide or propylene oxide, block copolymers consisting of ethylene oxide or propylene oxide or copolymers in which ethylene oxide- and propylene oxide groups are copolymerized can also be used.
[0051]
Examples of base alcohols having more than two OH groups are: trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, triethoxycyanuric acid, Sorbitan and sugars such as saccharose, glucose and mannose. Of course, polyhydric alcohols can be used as the corresponding ethoxylate or propoxylate after reaction with ethylene oxide or propylene oxide. Polyhydric alcohols can first be converted to the corresponding glycidyl ethers by reaction with epichlorohydrin.
[0052]
Another suitable crosslinking agent is a vinyl ester or a monounsaturated alcohol with an ethylenically unsaturated C₃~ C₆Esters with carboxylic acids, for example acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid. Examples of such alcohols are allyl alcohol, 1-buten-3-ol, 5-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, 9-decen-1-ol, dicyclopentenyl alcohol, 10- Undecene-1-ol, cinnamon alcohol, citronellol, crotyl alcohol or cis-9-octadecene-1-ol. Alternatively, the monounsaturated alcohol can be esterified with a polycarboxylic acid such as malonic acid, tartaric acid, trimellitic acid, phthalic acid, terephthalic acid, citric acid or succinic acid.
[0053]
Other suitable crosslinking agents are esters of unsaturated carboxylic acids such as oleic acid, crotonic acid, cinnamic acid or 10-undecenoic acid with the abovementioned polyhydric alcohols.
[0054]
Also suitable as monomers (a2) are straight-chain or branched, linear or cyclic, aliphatic or aromatic hydrocarbons having at least two olefinic double bonds, which are In the case of the aliphatic hydrocarbon, it must not be conjugated, and for example, divinylbenzene, divinyltoluene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 4-vinyl-1-cyclohexene, trivinylcyclohexane or polybutadiene (molecular weight 200-20,000).
[0055]
Further suitable crosslinking agents are at least divalent amine acrylamides, methacrylamides and N-allylamines. Such amines are, for example, 1,2-diaminomethane, 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,12-dodecanediamine, piperazine, Diethylenetriamine or isophoronediamine. Also suitable are allylamine and unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, or amides comprising at least divalent carboxylic acids, such as those mentioned above.
[0056]
Furthermore, triallylamine and triallylmonoalkylammonium salts, such as triallylmethylammonium chloride or -methylsulphate, are suitable as crosslinkers.
[0057]
Suitable crosslinkers are also urea derivatives, at least dihydric amides, cyanurates or urethanes, such as urea, ethylene urea, propylene urea or tartaric diamide, such as N, N'-divinylethylene urea or N, N'-divinylpropylene urea N-vinyl compound.
[0058]
Further suitable crosslinkers are divinyldioxane, tetraallylsilane or tetravinylsilane.
[0059]
Preference is given to using crosslinkers which are soluble in the monomer mixture.
[0060]
Crosslinking agents which are particularly preferably used are, for example, pentaerythritol allyl ether, methylenebisacrylamide, triallylamine and triallylalkylammonium salts, divinylimidazole, N, N'-divinylethyleneurea, polyhydric alcohols and acrylic or methacrylic acid Methacrylates and acrylates of polyhydric alcohols which have been reacted with polyalkylene oxide or ethylene oxide and / or propylene oxide and / or epichlorohydrin.
[0061]
Acrylates of pentaerythritol allyl ether, methylenebisacrylamide, N, N'-divinylethylene urea, triallylamine and glycol, butanediol, trimethylolpropane or glycerin, or ethylene oxide and / or epichlorohydrin as crosslinking agents Acrylic esters of reacted glycols, butanediol, trimethylolpropane or glycerin are particularly preferred.
[0062]
If the monomers (a1) and (a2) have an ionizable group, they can be partially or completely neutralized with acids or bases before or after the polymerization, and are thus water-soluble or water-soluble. Adjust the dispersibility to the desired degree.
[0063]
As neutralizing agents for monomers having acidic groups, for example, inorganic bases such as sodium carbonate, alkali metal hydroxides or ammonia, organic bases such as amino alcohols, especially 2-amino-2-methyl-1-propanol, mono Ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, tri [(2-hydroxy) -1-propyl] amine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and 2-amino-2-hydroxymethyl It is possible to use -1,3-propanediol, as well as diamines, for example lysine.
[0064]
As neutralizing agents for monomers having basic groups, it is possible to use, for example, mineral acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid, and organic acids, such as lactic acid, citric acid or other acids.
[0065]
Suitable silicone derivatives (b) are compounds known as silicone surfactants, such as the trade name Abil^(R)(T. Goldschmidt), Alkasil^(R)(Rhone-Poulenc), Silicone Polyol Copolymer^(R)(Genesee), Belsil^(R)(Wacker), Silwet^(R)(OSI) or Dow Corning^(R)(Dow Corning).
[0066]
Particularly suitable silicone derivatives (b) include the following structural elements:
[0067]
Embedded image

[Where,
x and y are integers such that the molecular weight of the polysiloxane block is 300 to 30000 g / mol;
R¹⁴Are the same or different and are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms. Selected from the group of aromatic hydrocarbon groups having
R^FifteenIs R¹⁴,
[0068]
Embedded image

, Where
R¹⁶Is H, CH₃,
[0069]
Embedded image

R¹⁷, -CO-R¹⁷, -SO₃ ⁻Or -PO₃ ⁻And
At that time, R¹⁷May have an organic group having 1 to 40 carbon atoms, an amino group, a carboxylic acid group or a sulfonate group, and
n is an integer of 1 to 6, and a, b and c are integers of 0 to 50, provided that a + b> 0.
[0070]
The preferred group R¹⁴Is selected from methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, octadecyl, cyclohexyl, phenyl, naphthyl, benzyl, phenylethyl, tolyl and xylyl.
[0071]
The preferred group R^FifteenIs a group wherein the sum of a and b is 5 to 30.
[0072]
Particularly advantageous groups R¹⁶=-(CO)_c-R¹⁷Is R¹⁷Is any alkyl, cycloalkyl or aryl group having 1 to 40 carbon atoms, which further comprises an ionogenic group such as NH₂, COOH or SO₃H may be substituted.
[0073]
Particularly advantageous silicone derivatives (b) are those of the general formula (VII):
[0074]
Embedded image

[Wherein, R¹⁴= Methyl and R^FifteenIs as described above, wherein the sum of a + b is 5 to 30].
[0075]
The subject of the present invention is also the use of the polysiloxane-containing polymers obtained from (a) and (b) in finishes for the anti-wrinkling of cellulose-containing textiles. A finish is any liquid preparation that contains a polysiloxane-containing polymer in dissolved or dispersed form for application on a textile product. The finishing agents according to the invention may be present during the production of textiles, for example, as finishing agents in a narrow sense, or in the form of aqueous washing baths, or as liquid textile treatment agents. Suitable solvents are, for example, water, alcohols, for example methanol, ethanol and propanol, THF or mixtures thereof. Thus, for example, in the context of textile manufacture, it is possible to treat the textile with a finish. Textiles which have not yet been treated with a finishing agent or which have not been treated sufficiently are treated with a textile treating agent containing a polysiloxane-containing polymer, for example, before or after washing at home, for example during ironing. can do. However, it is also possible to treat the textile with the polysiloxane-containing polymer in the main washing step or after the main washing step in a washing or maintenance rinsing step of the washing machine.
[0076]
The subject of the present invention is the soft finishing of textile launders of the polysiloxane-containing polymers obtained from (a) and (b), in the preparation of textiles, in the treatment of textiles before and after laundering, in the main washing step of textile laundering. It is also used in the rinsing process and during ironing. For this, different preparations are required in each case.
[0077]
During treatment before or after textile washing, the textile treatment agent can be used as a finish containing a surfactant in addition to the polysiloxane-containing polymer in dissolved or dispersed form. During this treatment, the cellulose-containing textile is sprayed with, for example, a polysiloxane-containing polymer, the application amount being generally from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, based on the weight of the dried textile product. It can be applied in an amount of 1 to 7% by weight, particularly preferably 0.3 to 4% by weight. However, also by dipping the textile in a bath containing the dissolved or dispersed polysiloxane-containing polymer, generally 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight, based on the dried textile product. A finish can also be applied to the textile product. The textile product can also be immersed in the bath for a short time or kept therein, for example for 1 to 30 minutes.
[0078]
The cellulose-containing textile, which has been treated with a finish by spraying or dipping, is optionally pressed and dried. In this case, the drying can be carried out in air or alternatively in a dryer or by ironing the treated textile product at an elevated temperature. The finish is fixed on the textile product by drying. For this purpose, the respective advantageous conditions can easily be determined by tests. The temperature during drying, including ironing, is generally between 40 and 150C, preferably between 60 and 110C. Programs for ironing cotton are particularly suitable for ironing. Textiles treated with the polysiloxane-containing polymer in dissolved or dispersed form in the manner described above have excellent anti-wrinkle and anti-fold properties, which are maintained even after several launderings. Ironing textiles is often no longer necessary. Textiles treated in this way are further protected in fiber and color.
[0079]
The object of the present invention is
a) at least one polysiloxane-containing polymer 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight,
b) another silicone 0-30% by weight,
c) cationic and / or nonionic surfactant 0-30% by weight,
d) Other ingredients, such as wetting agents, softeners, oils, water-soluble film-forming and adhesive polymers, fragrances and colorants, stabilizers, fiber and color protectors, viscosity modifiers, soil release additives. Agents, corrosion inhibitors, disinfectants, preservatives and rinsing aids 0-60% by weight and
e) water 0-99.9% by mass
Wherein the total of components a) to e) is 100% by weight.
[0080]
Preferred further silicones b) are amino-containing silicones, which are preferably present in the form of microemulsions, alkoxylated, in particular ethoxylated silicones, polyalkylene oxide-polysiloxanes, for example the polysiloxane-containing polymers described. Used are polyalkylene oxide-containing silicone derivatives, polyalkylene oxide-aminopolydimethylsiloxanes, silicones with quaternary ammonium groups (Siliconquats) and silicone surfactants.
[0081]
Suitable softeners or oils are, for example, polyethylene oxide or waxes and oils containing paraffin. Suitable water-soluble, film-forming and adhesive polymers are, for example, acrylamide, N-vinylpyrrolidone, vinylformamide, N-vinylimidazole, vinylamine, N, N'-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, N, N'- (Co) polymers based on dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid, alkyl (meth) acrylate and / or vinylsulfonate. The basic monomers described above can also be used in quaternized form.
[0082]
If the textile pretreatment preparation is sprayed onto the textile product, the preparation may additionally contain a spraying aid. In many cases, it may be advantageous to also add alcohols, such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol or propylene glycol, to the preparation. Further customary additives include, for this purpose, perfumes and colorants, stabilizers, fiber and color protectants, viscosity modifiers, soil release additives, corrosion inhibitors, disinfectants and preservatives in customary amounts. It is.
[0083]
Textile treatments can be applied by spraying, generally during ironing after washing the textile product. Not only is this greatly facilitated by ironing, but the textile also has a longer lasting anti-wrinkle and anti-fold effect.
[0084]
The use of the polysiloxane-containing polymer can also be carried out when washing the textile in the main washing step of the washing machine.
[0085]
The subject of the present invention is
a) 0.05 to 20% by weight of at least one polysiloxane-containing polymer;
b) another silicone 0-20% by weight,
c) at least one nonionic and / or anionic surfactant 0.1 to 40% by weight;
d) inorganic builder 0 to 50% by mass,
e) organic cobuilder 0-10% by weight,
f) other customary ingredients, such as bulking agents, fragrances, complexing agents, corrosion inhibitors, bleaching agents, bleaching activators, bleaching catalysts, cationic surfactants, migration inhibitors, restaining inhibitors, soils Release polyester, colorant, bactericide, dissolution aid and foaming agent 0 to 60% by mass,
Wherein the total of the components a) to f) is 100% by weight.
[0086]
The solid detergent preparations according to the invention are usually in the form of powders or granules or in the form of extrudates or tablets.
[0087]
The subject of the present invention is further
a) 0.05 to 20% by weight of at least one siloxane-containing polymer;
b) another silicone 0-20% by weight,
c) at least one nonionic and / or anionic surfactant 0.1 to 40% by weight,
d) 0-20 mass% of inorganic builder,
e) organic cobuilder 0-10% by weight,
f) other customary ingredients, such as soda, enzymes, fragrances, complexing agents, corrosion inhibitors, bleaching agents, bleaching activators, bleaching catalysts, cationic surfactants, dye transfer inhibitors, restaining inhibitors, soils Release additives, colorants, bactericides, non-aqueous solvents, dissolution aids, hydrotropes and / or alkanolamines 0-60 mass and / or
g) 0 to 99.85% by mass of water
Wherein the total of the components a) to g) is 100% by weight.
[0088]
Suitable silicones b) are the silicones mentioned above.
[0089]
Suitable anionic surfactants c) are in particular:
(Fatty) alcohol sulfates of (fatty) alcohols having from 8 to 22, preferably from 10 to 18, carbon atoms, for example C₉~ C₁₁-Alcohol sulfate, C₁₂~ C₁₄-Alcohol sulfate, C₁₂~ C₁₈Alcohol sulfates, lauryl sulfate, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and tallow alcohol sulfate;
-Sulfated alkoxylated C₈~ C₂₂-Alcohols (alkyl ether sulfates). Compounds of this type are, for example,₈~ C₂₂-, Preferably C₁₀~ C₁₈Produced by alkoxylating alcohols, for example fatty alcohols, and subsequently sulphating the alkoxylated product. For the alkoxylation, preference is given to using ethylene oxide;
-Linear C₈~ C₂₀-Alkylbenzenesulfonates (LAS), preferably linear C₉~ C_Thirteen-Alkylbenzenesulfonates and alkyltoluenesulfonates;
Alkane sulfonates, such as C₈~ C₂₄-, Preferably C₁₀~ C₁₈-Alkane sulfonates;
A soap, for example C₈~ C₂₄-Na or K salts of carboxylic acids.
[0090]
The anionic surfactants mentioned are advantageously added to the detergent in the form of salts. Suitable cations among these salts are the alkali metal ions, such as sodium, potassium and lithium and ammonium ions, such as hydroxyethylammonium, di (hydroxyethyl) ammonium and tri (hydroxyethyl) ammonium.
[0091]
Suitable nonionic surfactants c) are in particular:
-Alkoxylated C₈~ C₂₂Alcohols, such as fatty alcohol alkoxylates or oxo alcohol alkoxylates. These may be alkoxylated with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide. Those which can be used as surfactants are in this case all alkoxylated alcohols which additionally contain at least two molecules of one of the abovementioned alkylene oxides. In this case, a block polymer of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide or an addition product containing the above-mentioned alkylene oxide dispersed randomly is considered. The nonionic surfactants generally contain from 2 to 50, preferably from 3 to 20, mol of at least one alkylene oxide per mol of alcohol. They preferably contain ethylene oxide as alkylene oxide. The alcohol preferably has 10 to 18 carbon atoms. Depending on the type of alkoxylation catalyst used in the preparation, the alkoxylates have a broad or narrow alkylene oxide-homolog distribution;
− C₆~ C₁₄An alkylphenol alkoxylate having an alkyl chain and from 5 to 30 alkylene oxide units, for example an alkylphenol ethoxylate;
Alkyl polyglucosides having 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl chain and generally having 1 to 20, preferably 1.1 to 5, glucoside units;
-N-alkylglucamides, fatty acid amide alkoxylates, fatty acid alkanolamide alkoxylates and block copolymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide.
[0092]
Suitable inorganic builders d) are in particular:
Crystalline or amorphous aluminosilicates having ion-exchange properties, such as, in particular, zeolites. Zeolites A, X, B, P, MAP, especially in their Na form as zeolites or in which Na has been partially exchanged for other cations, for example Li, K, Ca, Mg or ammonium. And HS are appropriate;
Crystalline silicates, such as, in particular, disilicates or sheet silicates, such as δ-Na₂Si₂O₅Or β-Na₂Si₂O₅. The silicates can be used in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts, advantageously as silicates of Na, Li and Mg;
Amorphous silicates, such as sodium metasilicate or amorphous disilicate;
-Carbonates and bicarbonates. These can be used in the form of their alkali metal salts, alkaline earth metal salts or ammonium salts. Preferably carbonates or bicarbonates of Na, Li and Mg, especially sodium carbonate and / or sodium bicarbonate;
Polyphosphates, for example pentasodium triphosphate.
[0093]
Suitable organic cobuilders e) are, in particular, small, oligomeric or polymeric carboxylic acids.
[0094]
Suitable low-molecular carboxylic acids are, for example, citric acid, hydrophobically modified citric acids, such as agaric acid, malic acid, tartaric acid, gluconic acid, glutaric acid, succinic acid, imidosuccinic acid, oxydisuccinic acid, propanetricarboxylic acid, Butanetetracarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, alkyl- and alkenylsuccinic acids and aminopolycarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid, β-alanine diaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, serine diacetate, isoserine diacetate, N- (2 -Hydroxyethyl) iminodiacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid and methyl- and ethylglycinediacetic acid;
Suitable oligomeric or polymeric carboxylic acids are, for example, homopolymers of acrylic acid, oligomaleic acid, copolymers of maleic and acrylic acid, methacrylic acid, C₂~ C₂₂Olefins, such as isobutene or long-chain α-olefins, C₁~ C₈A vinyl alkyl ether having an alkyl group, vinyl acetate, vinyl propionate, C₁~ C₈-(Meth) acrylic esters of alcohols and styrene. Preference is given to using homopolymers of acrylic acid and copolymers of acrylic acid and maleic acid. Furthermore, polyaspartic acid is suitable as an organic cobuilder. Oligomeric and polymeric carboxylic acids are used in acid form or as sodium salts.
[0095]
Suitable bleaching agents are, for example, adducts of hydrogen peroxide to inorganic salts, for example sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate or sodium carbonate perhydrate or percarboxylic acids, for example phthalimidopercaprone Is an acid.
[0096]
Suitable bleach activators are, for example, N, N, N, 'N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), sodium p-nonanoyloxybenzenesulphonate or N-methylmorpholinium acetonitrile methylsulphate.
[0097]
Enzymes which are advantageously used in detergents are proteases, lipases, amylases, cellulases, oxidases or peroxidases.
[0098]
Suitable dye transfer inhibitors are, for example, homopolymers and copolymers of 1-vinylpyrrolidone, 1-vinylimidazole or 4-vinylpyridine-N-oxide. Homopolymers and copolymers of 4-vinylpyridine reacted with chloroacetic acid are suitable as dye transfer inhibitors.
[0099]
A detailed description of the above detergent components can be found, for example, in WO 99/06524 or WO 99/04313 and Liquid Detergents, edited by Kuo-Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, New York, 1997, 272-304. Page.
[0100]
The concentration of the polysiloxane-containing polymer in the washing bath is, for example, from 10 to 5000 ppm, and preferably ranges from 50 to 1000 ppm. Textiles treated with the polysiloxane-containing polymer in the main washing step of the washing machine clearly have less wrinkles than untreated textiles. The textile is easy to iron, softer and smoother, dimensionally and shape-stable, and even after several washes, its fiber and color protection makes it less "worn". It is not visible, and therefore has less lint and pills, and less color damage or fading.
[0101]
The use of the polysiloxane-containing polymer can be carried out after the main washing step in a so-called soft finish rinsing step or a maintenance rinsing step. The concentration of the polysiloxane-containing polymer is, for example, from 10 to 5000 ppm in the rinsing bath and preferably ranges from 50 to 1000 ppm. Typical ingredients for softening or care rinses may optionally be present in the rinse bath. Textiles treated in this way also have a very good anti-wrinkling effect after drying on a rope or preferably in a dryer, which is positive for ironing as already described above. Is associated with the typical action. The anti-crease effect can be clearly enhanced by ironing once, once after drying the textile, for a short time. The treatment in the soft-finishing step or in the maintenance rinsing step further advantageously has an advantageous effect on the dimensional stability of the textile. Furthermore, the formation of pills and lint is prevented and the color damage is also suppressed.
[0102]
The object of the present invention is
a) 0.05 to 40% by weight of at least one polysiloxane-containing polymer;
b) another silicone 0-20% by weight,
c) at least one cationic surfactant 0.1 to 40% by weight;
d) 0 to 30% by weight of a nonionic surfactant and
e) other customary ingredients, such as oils, wetting agents, film-forming polymers, fragrances and colorants, stabilizers, fiber and color protectors, viscosity modifiers, soil release additives, corrosion inhibitors, disinfectants Agents and preservatives 0-30 mass and
f) 0 to 99.85% by mass of water
Wherein the total of the components a) to f) is 100% by mass.
[0103]
Further suitable silicones b) are the silicones mentioned above.
[0104]
Preferred cationic surfactants c) are selected from the group of quaternary diester ammonium salts, quaternary tetraalkylammonium salts, quaternary diamidoammonium salts, amidoamine esters and imidazolium salts. They are preferably contained in the laundry care rinse in amounts of 3 to 30% by weight. Examples are two C₁₁~ C₂₂-Alk (en) ylcarbonyloxy (mono- to pentamethylene) group and two C₁~ C₃Quaternary diester ammonium salts having an -alkyl- or -hydroxyalkyl group at the quaternary nitrogen atom and having, for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate as counterion.
[0105]
The quaternary diester ammonium salt is more particularly a carbon atom at the central carbon atom of the trimethylene group.₁₁~ C₂₂An alk (en) ylcarbonyloxy group and three C atoms at the quaternary nitrogen atom₁~ C₃Those having an -alkyl group or -hydroxyalkyl group and having, for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate as a counter ion.
[0106]
A quaternary tetraalkylammonium salt particularly has two C atoms at the quaternary nitrogen atom.₁~ C₆An alkyl group and two C₈~ C₂₄-Having an alk (ken) yl group and having, for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate as counterion.
[0107]
The quaternary diamidoammonium salts are particularly suitable for two C₈~ C₂₄An alk (en) ylcarbonylaminoethylene group, a substituent selected from hydrogen, methyl, ethyl and polyoxyethylene having up to 5 oxyethylene units, and a methyl group as a fourth group And having, for example, chloride, bromide, methyl sulfate or sulfate as a counter ion.
[0108]
Amidoaminoesters are particularly useful as a substituent at the N atom₁₁~ C₂₂-Alk (en) ylcarbonylamino (mono- to trimethylene) group, C₁₁~ C₂₂Tertiary amines having an alk (en) ylcarbonyloxy (mono- to trimethylene) group and a methyl group.
[0109]
The imidazolinium salt particularly has a C-position at the 2-position of the heterocycle.₁₄~ C₁₈An alk (ken) yl group at the neutral N atom₁₄~ C₁₈An alk (en) ylcarbonyl (oxy or amino) ethylene group and a hydrogen, methyl or ethyl group at the positively charged N atom, the counterion being, for example, chloride, bromide, methylsulfate Fate or sulfate.
[0110]
The present invention will be described in detail by the following examples.
[0111]
Example
The description of percentages in the examples means% by mass, unless otherwise indicated by context.
[0112]
The measurement of the K value is performed as described in H. Fikentscher, Cellulose Chemie, Volume 13, pages 58-64 and pages 71-74 (1932).
[0113]
Wacker Belsil, a silicone surfactant used in the examples^(R)  DMC 6031 and 6032 are available from Wacker Chemie GmbH, Munich, and have the following general structure:
[0114]
Embedded image

[0115]
At that time, R = H, -CO-CH₃It is.
[0116]
Silikontenside Silwet^(R)  7602 and 7604 are available from Witco Corporation (Greenwich, CT, USA) and have the following general structure:
[0117]
Embedded image

[0118]
Silicone surfactant Dow Corning 190 Surfactant^(R)Is available from Dow Corporation, (Midland, MI, USA).
[0119]
Other silicone derivatives (b) can be prepared by methods customary to those skilled in the art, for example as described in EP 775717.
[0120]
General working method for synthesis examples AH
In a stirred apparatus purged with nitrogen, 24.7 g of the receiver and the feed stream were heated to 60 ° C. The remainder of feed stream 1 and feed stream 2 were subsequently added dropwise within 3 hours. The mixture was further stirred for 1 hour to complete the polymerization. The mixture was then heated to 70 ° C. and feed stream 3 was added dropwise within 15 minutes. The mixture was stirred for another 3 hours. A clear yellowish polymer solution was obtained. The mixture was adjusted to the desired solids content by means of feed stream 4.
[0121]
Example A
Belsil^(R)  Polymerization of 1-vinylpyrrolidone and diallyldimethylammonium chloride (weight ratio 80:20) in the presence of 10% by weight DMC 6031 (based on the total amount of monomers) and 0.3% by weight of triallylamine (based on the total amount of monomers)
Receiver: 24 g of vinylpyrrolidone, 9.2 g of diallyldimethylammonium chloride (65% by mass in water), 30 g of Wacker Belsil DMC 6031, 200 g of water, H₂SO₄Adjusted to pH 6.5 by
Feed stream 1: 190 g of vinylpyrrolidone, 83.1 g of diallyldimethylammonium chloride (65% by weight in water), 0.9 g of triallylamine, 300 g of water₂SO₄Adjusted to pH 6.5 by
Feed 2: 3.0 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, H₂In 97 g of O,
Feed 3: 1.0 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 5 g of water
Feed stream 4: 500 g of water,
Polymer properties: solid content 24% by mass,
K value 73 (0.5% by weight in 0.5M NaCl).
[0122]
Example B
Belsil^(R)  Polymerization of 1-vinylpyrrolidone and diallyldimethylammonium chloride (70:30 by weight) in the presence of 20% by weight of DMC 6031 (based on the total amount of monomers) and 0.8% by weight of triallylamine (based on the total amount of monomers)
Receiver: 18.9 g of vinylpyrrolidone, 12.5 g of diallyldimethylammonium chloride (65% by mass in water), 65 g of Wacker Belsil DMC 6031, 200 g of water, H₂SO₄Adjusted to pH 6.5 by
Feed stream 1: 160 g of vinylpyrrolidone, 135 g of diallyldimethylammonium chloride (65% by weight in water), 2.7 g of triallylamine, 300 g of water₂SO₄Adjusted to pH 6.5 by
Feed 2: 2.7 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, H₂In 97 g of O,
Feed 3: 2.7 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 5 g of water
Feed stream 4: 400 g of water,
Polymer properties: solids content 21.8% by weight,
K value 65.7 (0.5% by weight in 0.5 M NaCl).
[0123]
Example C
Belsil^(R)  1-vinylpyrrolidone and 3-methyl-1-vinylimidazolium methyl sulfate (weight ratio) in the presence of 10% by weight of DMC 6031 (based on the total amount of monomers) and 0.2% by weight of triallylamine (based on the total amount of monomers) 80:20) polymerization
Receiver: 17.3 g of vinylpyrrolidone, 10 g of 3-methyl-1-vinylimidazolium methylsulfate solution (45% by mass in water), 35 g of Wacker Belsil DMC 6031, 200 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed stream 1: 190 g of vinylpyrrolidone, 120 g of 3-methyl-1-vinylimidazolium methyl sulfate solution (45% by mass in water), 0.6 g of triallylamine, 300 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed 2: 2.7 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, H₂In 97 g of O,
Feed 3: 2.35 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 5 g of water
Feed stream 4: 400 g of water,
Polymer properties: solids content 21.5% by weight,
K value 81.5 (0.5% by weight in 0.5 M NaCl).
[0124]
Example D
Polymerization of 1-vinylpyrrolidone and diallyldimethylammonium chloride (weight ratio 80:20) in the presence of 10% by weight (based on the total amount of monomers) of Silwet L 7604 and 0.3% by weight (based on the total amount of monomers) of triallylamine
Receiver: 21.6 g of vinylpyrrolidone, 8.3 g of diallyldimethylammonium chloride (65% by mass in water), 30 g of Silwet L 7604, 200 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed stream 1: 194.4 g of vinylpyrrolidone, 80 g of diallyldimethylammonium chloride, 0.9 g of triallylamine, 300 g of water, H₂SO₄Adjusted to pH 6.5 by
Feed 2: 2.7 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, H₂In 97 g of O,
Feed 3: 2.7 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 97 g of water
Feed stream 4: 400 g of water,
Polymer properties: solids content 22.6% by weight,
K value 58.7 (0.5% by weight in 0.5 M NaCl).
[0125]
Example E
Belsil^(R)  1-vinylpyrrolidone, acrylamide and N-ethyl-N, N-dimethylammoniumethyl methacrylate ethyl in the presence of 10% by weight (based on the total amount of monomers) of DMC 6031 and 0.2% by weight (based on the total amount of monomers) of triallylamine Polymerization of sulfate (mass ratio 42:38:20)
Receiver: 7.4 g of vinylpyrrolidone, 6.7 g of acrylamide, 8.2 g of N-ethyl-N, N-dimethylammoniumethyl methacrylate ethyl sulfate (50% by mass in water), 25 g of Wacker Belsil DMC 6031, 200 g of water, NaOH Adjusted to pH 6.5 by
Feed stream 1: 100 g of vinylpyrrolidone, 90 g of acrylamide, 97.2 g of N-ethyl-N, N-dimethylammonium methyl methacrylate ethyl sulfate (50% by mass in water), 0.54 g of triallylamine, 300 g of water, pH 6.0 with NaOH. Adjusted to 5,
Feed 2: 2.7 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, H₂In 97 g of O,
Feed 3: 2.35 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 5 g of water
Feed stream 4: 750 g of water,
Polymer properties: solids content 22.8% by weight,
K value 85 (0.5% by weight in 0.5M NaCl).
[0126]
Example F
Belsil^(R)  1-vinylpyrrolidone and 3-methyl-1-vinylimidazolium methyl sulfate (weight ratio) in the presence of 10% by weight of DMC 6032 (based on the total amount of monomers) and 0.2% by weight of triallylamine (based on the total amount of monomers) 90:10) polymerization
Receiver: 24.3 g of vinylpyrrolidone, 6 g of 3-methyl-1-vinylimidazolium methyl sulfate solution (45% by mass in water), 30 g of Wacker Belsil DMC 6031, and adjusted to pH 6.5 with a NaOH solution in 200 g of water.
Feed stream 1: 218 g of vinylpyrrolidone, 54 g of 3-methyl-1-vinylimidazolium methylsulfate solution (45% by mass in water), 0.54 g of triallylamine, 300 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed 2: 2.7 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, H₂In 97 g of O,
Feed 3: 2.35 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 5 g of water
Feed stream 4: 400 g of water,
Polymer properties: solids content 20.4% by mass,
K value 82.8 (0.5% by weight in 0.5 M NaCl).
[0127]
Example G
Acrylamide and 3-methyl-1-vinylimidazolium methyl sulphate in the presence of 10% by weight (based on the total amount of monomers) and 0.2% by weight (based on the total amount of monomers) of triallylamine (weight ratio 80: 20) Polymerization
Receiver: 36 g of acrylamide, 18 g of 3-methyl-1-vinylimidazolium methyl sulfate solution (45% by mass in water), 42 g of Silwet L 7602, 300 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed stream 1: 298 g of acrylamide, 162 g of 3-methyl-1-vinylimidazolium methyl sulfate solution (45% by mass in water), 450 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed stream 2: 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride 4 g, H₂In 97 g of O,
Feed stream 3: 2 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 5 g of water
Feed stream 4: 600 g of water,
Polymer properties: solids content 21.5% by weight,
K value 60 (0.5% by weight in 0.5M NaCl).
[0128]
Example H
Polymerization of 1-vinylpyrrolidone and N-ethyl-N, N-dimethylammoniumpropyl methacrylamidoethyl sulfate (80:20 by weight) in the presence of 10% by weight (based on the total amount of monomers) of Silwet L 7604
Receiver: 20 g of vinylpyrrolidone, 10 g of N-ethyl-N, N-dimethylammoniumpropyl methacrylamidoethyl sulfate (50% by mass in water), 27.5 g of Silwet L 7604, 200 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed stream 1: 200 g of vinylpyrrolidone, 100 g of N-ethyl-N, N-dimethylammoniumpropyl methacrylamidoethyl sulfate (50% by weight in water) and 300 g of water, adjusted to pH 6.5 with NaOH,
Feed 2: 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride 4.0 g, H₂In 97 g of O,
Feed 3: 2.35 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride in 5 g of water
Feed stream 4: 400 g of water,
Polymer properties: solids content 21.5% by weight,
K value 38 (0.5% by weight in 0.5M NaCl).
[0129]
General working method for Synthesis Examples I and J
The receiver was heated to 75 ° C. in an agitator purged with nitrogen. Feed streams 1 and 2 were subsequently metered in within 3 hours. In order to reduce the viscosity of the polymer melt, 100 g of feed stream 3 were added. The reaction mixture was further stirred at 75 ° C. for 1 hour. After the addition of feed stream 4, postpolymerization was carried out at 75 ° C. for 2 hours. Steam distillation was performed to change the solvent. The desired solids content was adjusted by means of feed stream 3. A yellow viscous polymer solution was obtained.
[0130]
Example I
Belsil^(R)  1-vinylpyrrolidone, N-ethyl-N, N-dimethylammoniumpropyl methacrylamide-ethyl sulfate and t-butyl methacrylate in the presence of 10% by weight (based on the total amount of monomers) of DMC 6031 (weight ratio 70:30: 10) Polymerization
Receiver: Belsil DMC 6031 50g,
Feed stream 1: 350 g of 1-vinylpyrrolidone, 200 g of N-ethyl-N, N-dimethylammoniumpropyl methacryl-amidoethyl sulfate (50% by mass in water), 50 g of t-butyl methacrylate,
Feed stream 2: 5 g of t-butyl perpivalate (75% by mass), 60 g of isopropanol,
Feed stream 3: 600 g of demineralized water
Feed stream 4: 1.5 g of t-butyl perpivalate (75% by mass), 5 g of isopropanol,
Polymer properties: solids content 25.5% by weight,
K value 70 (0.5% by weight in 0.5M NaCl).
[0131]
Example J
Belsil^(R)  Polymerization of a solution of 1-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and 3-methyl-1-vinylimidazolium methylsulfate (weight ratio 60:20:20) in the presence of 10% by weight (based on the total amount of monomers) of DMC 6032
Receiver: Belsil DMC 6032 50g,
Feed stream 1: 300 g of 1-vinylpyrrolidone, 100 g of N-vinylcaprolactam and 222.2 g of 3-methyl-1-vinylimidazolium methylsulfate solution (45% by weight in water)
Feed stream 2: 4 g of t-butyl perpivalate (75% by mass), 50 g of isopropanol,
Feed stream 3: 600 g of demineralized water
Feed 4: 1.3 g of t-butyl perpivalate (75% by weight), 5 g of isopropanol,
Polymer properties: solids content 23.2% by weight,
K value 85 (0.5% by weight in 0.5M NaCl).
[0132]
Processing of woven specimens
1% strength by weight solutions of the polymers described in Examples A to J were used as finishing agents.
[0133]
Each having the size described in Table 1 and having a mass per area of 160 g / m²Are sprayed on both sides with the finishes described in Examples A to J, the application amount is 2%, based on the respective mass of the dried textile product, and then Ironed at high temperature in a slightly damp state.
[0134]
For comparison, the treated textile specimens were compared with an untreated textile specimen of the same size, using a liquid detergent in the presence of a ballast woven cloth, with a household automatic washing machine (load 1.5-3.0 kg). Medium, washed at 40 ° C. and subsequently dried in a drum dryer. The standard washing program and the standard drying program were applied (color washing 40 ° C. program and drying room drying program). After drying, the flat woven fabric specimen was visually evaluated according to AATCC test method 124, where a score of 1 means that the woven fabric was extremely wrinkled and had many folds. Score 5, on the other hand, represents a woven fabric without wrinkles and folds. Fabric specimens pretreated with finishes A, B and C have a score of 2-3.5. In contrast, the untreated fabric specimens have a rating of 1 in each case.
[0135]
[Table 1]

Claims (8)

In a method for wrinkle-treating a cellulose-containing textile by treating the textile with a finish and drying the treated textile, the finish is
(A) (a1) 90 to 100% by mass of a monomer having one ethylenic unsaturation and (a2) 0 to 10% by mass of a monomer having a plurality of ethylenic unsaturations;
(At that time, the sum of (a1) and (a2) is 100% by mass)
(B) 1 to 90% by mass of a polyalkylene oxide-containing silicone derivative (the sum of (a) and (b) is 100% by mass)
A method for wrinkle-proofing a cellulose-containing textile, characterized by containing one or more water-soluble or water-dispersible polysiloxane-containing polymers obtained by radical polymerization in the presence of Use of the polysiloxane-containing polymer according to claim 1 in textile treatments, solid and liquid detergent preparations and laundry care rinses. A finish containing the polysiloxane-containing polymer according to claim 1 in the manufacture of textiles, in the textile treatment, in the main washing step of the textile laundry, in the rinsing step for soft finishing of the textile laundry and during ironing. Use of agents. A finishing agent for wrinkle-proofing a cellulose-containing textile, comprising the polysiloxane-containing polymer according to claim 1. a) 0.1 to 40% by weight of at least one polysiloxane-containing polymer according to claim 1;
b) 0-30% by mass of other silicones,
c) 0 to 30% by weight of cationic and / or nonionic surfactant,
d) Other ingredients such as other wetting agents, softeners, oils, water-soluble film-forming and adhesive polymers, fragrances and colorants, stabilizers, fibers and color protectants, viscosity modifiers, soil release additives. Agents, corrosion inhibitors, bactericides, preservatives and spray aids 0-60% by weight and e) water 0-99.9% by weight
Wherein the total of components a) to e) is 100% by weight. a) 0.05 to 20% by weight of at least one polysiloxane-containing polymer according to claim 1;
b) 0-20% by mass of other silicones,
c) 0.1 to 40% by weight of at least one nonionic and / or anionic surfactant,
d) 0-50% by weight of an inorganic builder,
e) 0-10% by weight of organic cobuilder
f) other customary ingredients, such as extenders, enzymes, fragrances, complexing agents, corrosion inhibitors, bleaching agents, bleaching activators, cationic surfactants, bleaching catalysts, dye transfer inhibitors, restaining inhibitors, Soil release polyester, colorant, disinfectant, dissolution aid and / or foaming agent 0 to 60% by mass
, Wherein the sum of the components a) to f) is 100% by weight. a) 0.05 to 20% by weight of at least one polysiloxane-containing polymer according to claim 1;
b) 0-20% by mass of other silicones,
c) 0.1 to 40% by weight of at least one nonionic and / or anionic surfactant,
d) 0-20% by mass of an inorganic builder,
e) 0-10% by weight of organic cobuilder;
f) Other customary ingredients, such as soda, enzymes, fragrances, complexing agents, corrosion inhibitors, bleaching agents, bleaching activators, bleaching catalysts, cationic surfactants, dye transfer inhibitors, restaining inhibitors, soils Release polyester, colorant, bactericide, non-aqueous solvent, dissolution aid, hydrotrope, thickener and / or alkanolamine 0 to 60% by weight,
g) 0 to 99.85% by mass of water
, Wherein the sum of the components a) to g) is 100% by weight. a) 0.05 to 40% by weight of at least one polysiloxane-containing polymer according to claim 1;
b) 0-20% by mass of other silicones,
c) 0.1 to 40% by weight of at least one cationic surfactant,
d) 0 to 30% by mass of a nonionic surfactant,
e) Other customary ingredients, such as silicones, other oils, wetting agents, film-forming polymers, fragrances and colorants, stabilizers, fibers and color protectants, viscosity modifiers, soil release additives, corrosion inhibitors 0-30% by weight of fungicides and preservatives and f) 0-99.85% by weight of water
Wherein the total of the components a) to f) is 100% by weight.