JP2004517166A

JP2004517166A - パイン油洗浄剤組成物

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Publication number: JP2004517166A
Application number: JP2002552106A
Authority: JP
Inventors: マンスケ・スコット; マクファーソン・マーサ・シー
Original assignee: クラリアント・インターナシヨナル・リミテッド
Priority date: 2000-12-21
Filing date: 2001-12-18
Publication date: 2004-06-10
Also published as: WO2002050227A2; WO2002050227A3; US20020123451A1; EP1379619A2; US6465411B2

Abstract

Ａ）水、Ｂ）約５〜２０重量％の割合のパイン油、Ｃ）約２〜１０重量％の割合の、上記パイン油とは異なる有機可溶化剤、Ｄ）約０．１〜５重量％の割合のアルカリ剤、Ｅ）約０．１〜１５重量％の割合の陰イオン性界面活性剤、Ｆ）約０．０１〜約２重量％の割合の、式（Ｉ）で表される第四アンモニウム塩からなる陽イオン性界面活性剤［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立して、水素またはＣ_１−３アルキル基であり、Ｒ^３は、Ｃ_８−Ｃ_１８アルキル基であり、そしてＲ^４は、Ｃ_１−３アルキル基または式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ） _ｙＨ（ｙは１〜３の数である）で表されるエトキシレート基であり、そしてＸ⁻ はハロゲン化物イオンまたはメトスルフェートである］、及びＧ）約０．１〜１０重量％の割合の、アルコールアルコキシレートからなる非イオン性界面活性剤を含む液状パイン油洗浄剤組成物が開示される。また、洗浄が必要な硬質用面を上記パイン油洗浄剤組成物と接触させることを含む、硬質表面の洗浄方法も開示される。

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、乳白化性パイン油洗浄剤組成物を提供する。また本発明は、本明細書に開示されるパイン油洗浄剤組成物を用いて表面を洗浄する方法も提供する。
【０００２】
【本発明の背景】
水溶性洗浄剤組成物は、商業的に重要な製品であり、表面からの汚れ（ｄｉｒｔａｎｄｇｒｉｍｅ）の除去の補助に幅の広い利用分野を有しており、特に“硬質表面”の洗浄に便利な製品である。水性洗浄剤組成物のカテゴリーのうちの一つとして、水に加えられた際に“乳白化（ｂｌｏｏｍｉｎｇ）”効果を供するものがある。このような効果は、洗浄剤組成物の添加時に、水の外観が実質的に無色透明なものから乳白色もしくは黄色帯びた乳白色の曇った外観に変化することと表すことができる。この効果は“ブリーク（ｂｒｅａｋ） ”と称されることもある。この乳白化は、消費者／エンドユーザーが、洗浄剤組成物の調製時のこの乳白化の程度から洗浄効果を連想するので、このようなパイン油タイプの水溶性洗浄剤組成物にとって非常に望ましい。このような効果は、特に、パイン油タイプの水溶性洗浄剤組成物に一般的に付随することが知られており、このタイプの組成物は、典型的には、次の同定的特徴、すなわち、針葉樹種の樹木から誘導される一種または二種以上の樹脂または油を含むこと；針葉樹種の樹木から誘導される一種または二種以上の樹脂または油の匂いを模倣することを意図された天然フレグランスまたは合成フレグランスを含むこと；無色乃至濃い琥珀色、濃い琥珀黄色もしくは濃い琥珀赤帯び色の範囲の色を持つこと；洗浄に便利な希釈液において、水で希釈した時に乳白または曇った外観を与えること、という特徴のうちの一つまたは二つ以上を持つ。このようなパイン油タイプの洗浄剤組成物は一般的に濃厚組成物の形で提供され、この濃厚物は、次いで、エンドユーザー／消費者が水で希釈して洗浄溶液とする。
【０００３】
パイン油洗浄剤組成物の他の重要な特徴は相の安定性である。この組成物は、水で更に希釈する前の状態で、通常の使用及び貯蔵温度において透明かつ相安定性であるべきである。それゆえ、相安定性、乳白化性及び効果的な洗浄特性という特徴を有する水溶性パイン油洗浄剤組成物に対する要望がある。本発明はこのような洗浄剤組成物を提供するものである。更に、本発明の洗浄剤組成物は、特許請求の範囲に記載の洗浄剤組成物中に存在する陽イオン性、陰イオン性及び非イオン性界面活性剤の併用に由来する相乗的な洗浄効果を供するという特性を有する。
【０００４】
米国特許第４，４１４，１２８号は、ａ）合成陰イオン性、非イオン性、両親媒性及び双性イオン性界面活性剤並びにこれらの混合物から選択される界面活性剤１〜２０％；（ｂ）モノ− 及びセスキテルペン並びにこれらの混合物から選択されるテルペン０．５〜１０％（なお、界面活性剤：テルペンの重量比は５：１〜１：３の範囲）、及びｃ）ベンジルアルコール、エトキシ基を２〜６個有するポリエトキシル化フェノール、フェニルエチルアルコール、エチレングリコールのモノＣ_６−Ｃ_９−アルキルエーテル、エチレングリコールのジ− Ｃ_４−Ｃ_９−アルキルエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、２５℃での水中への溶解度が０．２〜１０％の極性溶剤０．５〜１０％、からなる水性液状洗剤組成物を開示している。
【０００５】
米国特許第５，５９１，７０８号及び同第５，７２８，６７２号は、次式
［Ｎ^＋Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４］Ｘ⁻
［式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４のうちの少なくとも一つは、炭素原子数６〜２６の疎水性の脂肪族、アリール脂肪族もしくは脂肪族アリール基から選択され、そして残りの基は、炭素原子数１〜１２の炭化水素であり、この際Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はいずれも線状または分枝状であることができ、そして一つまたは二つ以上のエステルまたはアミド結合を有していてもよく、そしてＸは塩を形成するアニオン基である］
で表される第四アンモニウム化合物を殺菌有効量で含む、液状パイン油硬質表面洗浄剤組成物を開示している。
【０００６】
【本発明の要約】
本発明は、
Ａ）水、
Ｂ）約５〜２０重量％のパイン油、
Ｃ）約２〜１０重量％の、上記パイン油とは異なる有機可溶化剤、
Ｄ）約０．１〜５重量％のアルカリ剤、
Ｅ）約０．１〜１５重量％の陰イオン性界面活性剤、
Ｆ）約０．０１〜約２重量％の、次式で表される第四アンモニウム塩からなる陽イオ
ン性界面活性剤；
【０００７】
【化３】

【０００８】
［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、独立して、水素またはＣ_１−３アルキル基であり、
Ｒ^３は、Ｃ_８−Ｃ_１８− アルキル基であり、そしてＲ^４は、Ｃ_１−３アルキル基ま
たは式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ） _ｙＨ（ｙは１〜３の数である）で表されるエトキ
シレート基であり、そしてＸ⁻ はハロゲン化物イオンまたはメトスルフェー
トイオンである］
及び
Ｇ）約０．１〜１０重量％の、アルコールアルコキシレートからなる非イオン性界面
活性剤、
を含む液状パイン油洗浄剤組成物を提供する。
【０００９】
更に本発明は、洗浄が必要な硬質表面を上記のパイン油洗浄剤組成物と接触させることを含む、硬質表面を洗浄する方法も提供する。
【００１０】
【本発明の詳細な説明】
本発明の液状パイン油洗浄剤組成物は、成分Ａ）としての水の他、組成物の総重量を基準にして、成分Ｂ）としてパイン油を５〜２０重量％、一つの態様では５〜１０重量％、一つの態様では１０〜１５重量％、一つの態様では１５〜２０重量％の割合で含む。
【００１１】
パイン油は有機溶剤の一種であり、そして油、アルコール、酸、エステル、アルデヒド及び他の有機化合物を含む複雑な混合物である。これらはテルペン類を含み、そしてこのテルペン類には、多数の関連するテルペンアルコール類及びテルペンケトン類が包含される。このテルペン類は、モノ− 及びセスキテルペン類またはこれらの混合物を包含する。
【００１２】
好ましいテルペン類は、単環式及び二環式モノテルペン類、特に炭化水素の部類のこれらのものであり、テルピネン類、テルピノレン類、リモネン類及びピネン類から選択することができる。この種のもので特に好ましい材料には、ｄ−リモネン、ジペンテン、α− ピネン、β− ピネン、及びオレンジエッセンスから得られるテルペン炭化水素混合物（例えば、冷却圧搾したオレンジテルペン類及びオレンジテルペン油相エクス・フルーツジュース（ｅｘｆｒｕｉｔｊｕｉｃｅ））である。
【００１３】
重要なテルペンアルコールの一つはテルピネオールであり、これは、Ｃ_１０Ｈ_１７ＯＨの基本分子式を有する三種の異性体アルコールのうちの一つである。パイン油の一種である合成パイン油は、一般的に１５．５℃で約０．９３００の比重を有し（この比重は、他の二種のグレードのパイン油、即ち、水蒸気蒸留により得られたパイン油及び硫酸パイン油よりも低い）、そして一般的にテレビンアルコールをより多く含む。他の重要な化合物としては、アビエチン酸（ロジン）及び他のイソプレン誘導体が挙げられる。
【００１４】
現在商業的に入手できる特に有効なパイン油としては、Ｕｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）（ユニパイン）６０（ユニオンキャンプ社製、テルペンアルコール類を約６０％含むと考えられる）、Ｕｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）Ｓ−７０及びＵｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）Ｓ−７０（ユニオンキャンプ社製、双方ともテルペンアルコール類を約７０％含むと考えられる）、Ｕｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）Ｓ及びＵｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）８０（ユニオンキャンプ社製、双方ともテルペンアルコール類を約８０％含むと考えられる）、Ｕｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）８０（ユニオンキャンプ社製、テルペンアルコール類を約８０％含むと考えられる）、Ｕｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）８５（ユニオンキャンプ社製、テルペンアルコール類を約８５％含むと考えられる）、Ｕｎｉｐｉｎｅ ^（Ｒ）９０（ユニオンキャンプ社製、テルペンアルコール類を約９０％含むと考えられる）、並びにＡｌｐｈａＴｅｒｐｉｎｅｏｌ（アルファ・テルピネオール）９０（ユニオンキャンプ社製、テルペンアルコール類を約１００％含むと考えられる）などが挙げられる。更に別の有効なパイン油としては、Ｇｌｉｄｃｏ^（Ｒ）ＰｉｎｅＯｉｌ^ＴＭ６０（グリドコ・パインオイル６０）［フロリダ州、ジャンソンビル在のグリドコ・オーガニクス・コーポレーション（ＧｌｉｄｃｏＯｒｇａｎｉｃｓＣｏｒｐ．）から入手可能、テルペンアルコール類を約６０％含むと考えられる］、Ｇｌｉｄｃｏ^（Ｒ）ＰｉｎｅＯｉｌ６０（フロリダ州、ジャクソンビル在のグリドコ・オーガニクス・コーポレーションから入手可能、テルペンアルコール類を約６０％含むと考えられる）、Ｇｌｉｄｃｏ^（Ｒ）ＰｉｎｅＯｉｌ１４０（フロリダ州、ジャクソンビル在のグリドコ・オーガニクス・コーポレーションから入手可能、テルペンアルコール類を約７０％含むと考えられる）、Ｇｌｉｄｃｏ^（Ｒ）ＰｉｎｅＯｉｌ８０（フロリダ州、ジャクソンビル在のグリドコ・オーガニクス・コーポレーションから入手可能、テルペンアルコール類を約８０％含むと考えられる）、Ｇｌｉｄｃｏ^（Ｒ）ＰｉｎｅＯｉｌ１５０（フロリダ州、ジャクソンビル在のグリドコ・オーガニクス・コーポレーションから入手可能、テルペンアルコール類を約８５％含むと考えられる）、Ｇｌｉｄｃｏ^（Ｒ）ＴｅｒｐｅｎｅＳＷ（グリドコ・テルペン・エス・ダブリュ）（フロリダ州、ジャクソンビル在のグリドコ・オーガニクス・コーポレーションから入手可能、テルペンアルコール類を約７５％含むと考えられる）、並びにＧｌｉｄｃｏ^（Ｒ）Ｔｅｒｐｉｎｅｏｌ３５０（グリドコ・テルピネオール３５０）（フロリダ州、ジャクソンビル在のグリドコ・オーガニクス・コーポレーションから入手可能、テルペンアルコール類を約１００％含むと考えられる）などが挙げられる。また別のパイン油（一種類のみ）が、サウス・カロライナ州、スパータンバーグ在のホイテカー・オイル・カンパニー（ＷｈｉｔａｋｅｒＯｉｌＣｏｍｐａｎｙ）からも入手できる。純粋なアルファ− テルピネオールを１００％までの割合で含み得る他の製品も本発明に使用することができる。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物の第三成分（Ｃ）は、２〜１０重量％、一つの態様では４〜８重量％の割合の、上記パイン油とは異なる有機可溶化剤である。好ましい有機可溶化剤としては、Ｃ_１−Ｃ_８アルコール、並びに式Ｒ^１Ｏ−［Ｒ^２Ｏ］ _ｎ − Ｒ^３（式中、Ｒ^１は水素、または炭素原子数１〜１０、一つの態様では１〜８、一つの態様では２〜６のヒドロカルビル基であり、各々のＲ^２は、独立して、炭素原子数２〜５、一つの態様では２〜３のアルキレン基であり、ｎは１〜１０の数、一つの態様では２〜５の数であり、そしてＲ^３は、水素、または炭素原子数１〜１０、一つの態様では２〜６のヒドロカルビル基である）で表されるグリコール類及びグリコールエーテル類、並びに上記アルコール、グリコール類及びグリコールエーテル類の混合物などが挙げられる。
【００１６】
ここで、“ヒドロカルビル置換基”または“ヒドロカルビル基”という用語は、当業者には周知のそれの通常の意味で使用される。具体的には、この用語は、分子残部に直接結合した炭素原子を有しかつ主として炭化水素の性質を持つ基のことである。ヒドロカルビル基の例としては、次のものが挙げられる。
（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えばアルキルまたはアルケニル）
もしくは脂環式（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）置換基；及び
芳香族基、脂肪族基もしくは脂環式基が置換した芳香族置換基、並びに環が分
子の他の部分を介して完結しているような環状の置換基（例えば、二つの置換
基が一緒になって脂環式基を形成しているような場合）。
（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明に関連してはその主として
炭化水素の置換基を変性させない非炭化水素系の基（例えば、ハロゲン（特に
塩素及びフッ素）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプ
ト、ニトロ、ニトロソ、及びスルホキシ）を含む置換基。
（３）ヘテロ置換基、すなわち、主として炭化水素の性質を持ちながらも、本発
明に関連しては、他の部分では炭素原子から構成される環もしくは鎖中に炭素
以外の元素を含む基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素などが挙げられ
、そしてピリジル、フリル、チエニル及びイミダゾリルなどの置換基が包含さ
れる。一般的に、せいぜい二つ、好ましくはせいぜい一つの非炭化水素系の置
換基が、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子当たりに存在する。ただし典型
的には、ヒドロカルビル基中に非炭化水素系置換基は存在しない。
【００１７】
Ｃ_１−Ｃ_８アルコールの好適な例としては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール及びオクタノールなどが挙げられる。グリコール類の好適な例としては、エチレングリコール及びプロピレングリコールなどが挙げられる。上記の式の範囲内に含まれるグリコールエーテル類としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びアルキレングリコールジアルキルエーテルなどが挙げられる。有用なグリコールエーテル類の例としては、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールイソブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチル（例えばｎ−ブチル）エーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールフェノールエーテル、及びこれらの混合物などが挙げられる。このようなグリコール類は、現在、幾つかの製造元（例えばダウ・ケミカル・カンパニー及びユニオンカーバイド）から商業的に入手できる。ここで、“プロピレン”という用語は、直鎖構造（− ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）及び分枝構造（−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−）の両方を包含する。
【００１８】
本発明のパイン油洗浄剤組成物の第四成分（Ｄ）は、０．１〜５重量％、一つの態様では１〜４重量％の、当業者には周知のアルカリ剤である。好ましいアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００１９】
本発明のパイン油洗浄剤組成物の第五成分（Ｅ）は、０．１〜１５重量％、一つの態様では２〜１０重量％の割合の、当業者には周知の陰イオン性界面活性剤である。好ましい陰イオン性界面活性剤としては、硫酸及びスルホン酸金属塩などが挙げられ、なお前記塩は、炭素原子数５〜２０、一つの態様では８〜１８のヒドロカルビル基を有する。これらの金属塩の金属イオンは、好ましくは、ナトリウム及びカリウムであるが、ナトリウムがより好ましい。このような硫酸及びスルホン酸金属塩は、クラリアントコーポレーションからＧｅｎａｐｏｌ ^ＴＭ（ゲナポール）及びＨｏｓｔａｐｕｒ^ＴＭ（ホスタプル）の商標で入手することができる。一つの態様では、上記硫酸塩は、次式
Ｒ^４Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２−ＳＯ_３ ⁻ Ｎａ^＋
［式中、Ｒ^４はＣ_{１２−１４} アルキル基である］
で表されるＣ_１２／Ｃ_１４− アルキルジグリコールエーテル硫酸ナトリウム塩であり、これはクラリアントコーポレーションからＧｅｎａｐｏｌ ^ＴＭＬＲＯの名称で商業的に入手することができる。一つの態様では、上記硫酸塩は、次式
Ｒ^５Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３−ＳＯ_３ ⁻ Ｎａ^＋
［式中、Ｒ^５はＣ_１２− Ｃ_１４アルキル基である］
で表されるＣ_１２／Ｃ_１４− アルキルトリグリコールエーテル硫酸ナトリウム塩であり、これはクラリアントコーポレーションからＧｅｎａｐｏｌ ^ＴＭＺＲＯの名称で商業的に入手することができる。
【００２０】
一つの態様では、上記スルホン酸塩は、（ｉ）式Ｒ^６ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２−ＳＯ_３ ⁻ Ｎａ^＋で表されるＣ_１４／Ｃ_１６− α− オレフィンスルホン酸ナトリウム塩と（ｉｉ）式Ｒ^６ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＯ_３ ⁻ Ｎａ^＋で表される対応する加水分解生成物との混合物である。なお、前記式中、Ｒ^６はＣ_{１４−１６}−アルキル基である。前記混合物は、クラリアントコーポレーションからＨｏｓｔａｐｕｒ^ＴＭＯＳ及びＯＳＢの名称で商業的に入手することができる。特に好ましい態様の一つでは、上記スルホン酸塩は、次式
【００２１】
【化４】

【００２２】
［式中、Ｒ^７及びＲ^８はアルキル基であり、但しこれらは合計で１２〜１６個の炭素原子を含む］
で表される第二アルカンスルホン酸ナトリウム塩であり、これはクラリアントコーポレーションからＨｏｓｔａｐｕｒ^（Ｒ）ＳＡＳの名称で商業的に入手することができる。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物の第六成分（Ｆ）は、０．０１〜２重量％、一つの態様では０．０５〜１重量％の割合の、次式で表される第四アンモニウム塩からなる陽イオン性界面活性剤である。
【００２４】
【化５】

【００２５】
式中、Ｒ^９及びＲ^１０は、互いに独立して、水素またはＣ_１−３アルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル及びｎ−プロピル基であり、Ｒ^１１はＣ_８−１８アルキル基、一つの態様ではＣ_８−１０アルキル基、一つの態様ではＣ_{１０−１４} アルキル基、一つの態様ではＣ_{１４−１８} アルキル基であり、そしてＲ^１２はＣ_１−３アルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル及びｎ−プロピル、または式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ） _ｙＨ（式中、ｙは１〜３の数である）で表されるエトキシレート基であり、そしてＸ⁻ はハロゲン化物イオン、例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオン、またはメトスルフェートである。特に好ましい態様の一つでは、Ｒ^９及びＲ^１０は双方ともメチルであり、Ｒ^１１はＣ_１２− Ｃ_１４アルキル基であり、Ｒ^１２はＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨであり、そしてＸ⁻ は塩化物イオンであり、すなわち、この第四アンモニウム塩は、次式
【００２６】
【化６】

【００２７】
［式中、ＲはＣ_１２− Ｃ_１４アルキル基である］
で表される。この材料は、クラリアントコーポレーションから“Ｐｒａｅｐａｇｅｎ ^ＴＭ（プレパゲン）ＨＹ ”の商標で商業的に入手することができる。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物の第七成分（Ｇ）は、０．１〜１０重量％、一つの態様では２〜８重量％の割合の、少なくとも一種のアルコールアルコキシレートからなる非イオン性界面活性剤である。
【００２９】
一つの態様では、上記アルコールアルコキシレートは、式Ｒ^１３Ｏ−［ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ^１４）Ｏ］ _ｍ − Ｈ（式中、Ｒ^１３は炭素原子数１〜２０、一つの態様では１０〜２０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ^１４は互いに独立して水素またはメチルであり、そしてｍは３〜１５の数である）で表される。
【００３０】
一つの態様では、上記アルコールアルコキシレートは、上記式中、Ｒ^１３がＣ_１１アルキル基（すなわち、ウンデシル）であり、Ｒ^１４が水素であり、そしてｍが３、５、７、８または１１であるものである。エトキシレート（すなわち、Ｒ^１４が水素）である場合のこれらのアルコールアルコキシレートは、クラリアントコーポレーションから“Ｇｅｎａｐｏｌ ^（Ｒ）ＵＤ”の名称で商業的に入手することができる。特に好ましい態様の一つでは、上記アルコールエトキシレートは、上記式中、Ｒ^１３がウンデシルであり、Ｒ^１４が水素であり、そしてｍが７であるものであり、これはＧｅｎａｐｏｌ ^（Ｒ）ＵＤ０７０及び０７９の名称で入手することができる。この命名法では、名称の後に続く三桁の数字のうちの最初の二桁の数字は、アルコールに付加したエチレンオキシドのモル数を示す。最後の数字は製品の活性度を示す。すなわち、Ｇｅｎａｐｏｌ ^（Ｒ）ＵＤ０７０及びＵＤ０７９の両方とも７個のエチレンオキシド繰り返し単位を含み、そして前者は１００％活性であるのに対し、後者は９０％活性である。
【００３１】
一つの態様では、上記エトキシレートは、上記式中、Ｒ^１３が線状のＣ_１２／Ｃ_１４／Ｃ_１６混成アルキル基であるものである。これらのエトキシレートは、ココナッツ／パーム核油から誘導されたＣ_１２／Ｃ_１４／Ｃ_１６混成線状アルコールに基づくものであり、クラリアントコーポレーションから“Ｇｅｎａｐｏｌ ^（Ｒ）２６−Ｌ”の名称で商業的に入手することができる。エチレンオキシド含有率が低い場合は、“Ｌ”（線状を意味する）の後に続く数字は、分子中のエチレンオキシド（ＥＯ）繰り返し単位の数である。同系列の水溶性エトキシレートに関しては、水中での曇り点が命名法に使用される。すなわち、“Ｇｅｎａｐｏｌ ^（Ｒ）２６−Ｌ”は、その疎水部が、３モルのエチレンオキシドを含むＣ_１２／Ｃ_１４／Ｃ_１６混成オレオケミカルアルコールであることを意味し、Ｇｅｎａｐｏｌ ^（Ｒ）２６−Ｌ−６０は、６０℃の曇り点を有する同一の疎水部（すなわち、Ｃ_１２／Ｃ_１４／Ｃ_１６混成線状アルコール）である。
【００３２】
一つの態様では、上記エトキシレートは、上記式中、Ｒ^１３がノニルフェニルであるものである。これらのエトキシレートは、クラリアントコーポレーションから“Ｈｏｓｔａｐａｌ^（Ｒ）（ホスタパル） ”の名称で入手することができる。ノニルフェノールに基づくこれらのエトキシレートは、４、６、９、１０、１３もしくは１５個のエチレンオキシド繰り返し単位を含む。Ｇｅｎａｐｏｌ ^（Ｒ）ＵＤ系列エトキシレートに関して上に述べたものと同一の命名法がこのＨｏｓｔａｐａｌ^（Ｒ）エトキシレートにも使用される。すなわち、“Ｈｏｓｔａｐａｌ^（Ｒ）Ｎ０９０ ”という名称は、そのエトキシレートが１００％活性のノニルフェノールであり、そして９個のエチレンオキシド繰り返し単位を含むことを意味する。
【００３３】
本発明の組成物は、室温またはそれ以上の温度（例えば５２℃）で長期間（例えば一ヶ月後）、透明かつ相安定性である。本組成物は、水で希釈した際に非常に優れた乳白化特性を発揮する。本発明の洗浄剤組成物は、“濃厚物”として直接使用することもできるし、または水で希釈した後に使用することもできる。ここで、“濃厚物”という用語は、本質的に通常は洗浄剤組成物を調製するために濃厚物を水で希釈するであろう消費者または他のエンドユーザーによって使用することができる製品の形である該洗浄剤組成物の消費者が希釈する前の組成物のことである。しかし、本発明においては、希釈することなく洗浄剤組成物として使用することは何ら妨げられないと理解されたい。希釈液は、上記濃厚物を１：０．１〜１：１０００、好ましくは１：１〜１：５００、より好ましくは１：１０〜１：１５０の範囲の比で水で希釈することによって調製することができる。実際に選択される希釈の度合いは、表面から取り除くべき汚れの程度及び量、汚れを除去するのに供される機械的な力の量、並びに特定の希釈液に観察される有効性によって決定される部分もある。一般的には、水による濃厚物の相対希釈度が低い方がより良好な結果及びより早い汚れの除去が期待できる。
任意成分
本発明の組成物は、場合によっては、パイン油タイプの洗浄剤組成物に有効であることが知られている一種または二種以上の慣用の添加剤を含んでいてもよく、このような添加剤としては、殺菌剤、粘度調節剤、フレグランス（天然の物または合成した物）、発泡剤、水軟化剤、追加の共界面活性剤、例えば陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両親媒性界面活性剤及び双性イオン性界面活性剤、特に更なる洗浄効果を供するのに有用な界面活性剤、物理的安定性を図るための追加の有機溶剤、金属イオン封鎖剤（キレート化剤）、例えばホスホネート系キレート化剤（例えば、ホスホネート系列Ｄｅｑｕｅｓｔ ^ＴＭ（デクエスト））、アミノカルボキシレート系キレート化剤（例えば、ＥＤＴＡ及びこれの金属塩）、カルボキシレート系キレート化剤、多官能置換された芳香族系キレート化剤及びこれらの混合物、並びに着色剤などが挙げられる。上述した物等のキレート化剤は、米国特許第６，０４８，８３６号及び同第４，４１４，１２８号に開示されている。
【００３４】
このような任意成分は、本発明の組成物によって供される乳白化効果に対する影響が少ないようにまたは不利益な影響がないように選択されるべきであり、そして一般的に、このような更に別の慣用の添加剤の総重量割合は、該パイン油洗浄剤組成物の２０重量％まで、一つの態様では１０重量％までであることができる。このような任意成分は当業者には周知であり、米国特許第５，５９１，７０８号に記載されている。
硬質表面の洗浄方法
本発明は、洗浄が必要な硬質表面を、洗浄処理を供するのに有効な量の上記のパイン油組成物と接触させることを含む、硬質表面の洗浄方法も提供する。適当な硬質表面としては、次のものに制限されないが、塗装した木工品及びパネル、タイル貼りした壁、洗面台、バスタブ、リノリウムまたはタイル張りの床、及び洗浄可能な壁紙などが挙げられる。この方法は、該洗浄剤組成物を直接（そのままで）使用するか、または先ずこの組成物を十分な量の水もしくは他のキャリアで希釈することを含み得る。
【００３５】
【実施例】
以下の具体例は、本発明の組成物を製造及び使用する方法の詳細な例示を与えるものである。しかし、これらの例は、本発明の範囲を如何様にも制限もしくは減縮することを意図したものではなく、本発明を実施するために排他的に使用しなければならない条件、パラメータまたは値を与えるものと解釈するべきではない。特に断りがない限りは、全ての部及び百分率は重量に基づく値であり、そして全ての温度は摂氏温度である。
【００３６】
下記表１に示す以下の液状組成物を、各成分を水中で混合することによって調製する。
【００３７】
【表１】

【００３８】
上記調合物を用いた洗浄性能試験を、ＨｕｎｔｅｒＬａｂＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ^（Ｒ）（ハンターラブ・カラークエスト）ＩＩ反射率計（ヴァージニア州、レストン在のハンターラブ（ＨｕｎｔｅｒＬａｂ）社から入手可能）を使用して行った。使用した硬質表面基体は、白色のリノリウムタイルであり、汚れは、灯油及びストッダードソルベント（Ｓｔｏｄｄａｒｄｓｏｌｖｅｎｔ）からなる溶剤５１％、酸化鉄４３％、及びＣｒｉｓｃｏ^ＴＭ（クリスコ）、鉱油及びモーターオイルからなる油６％を構成とする、酸化鉄に基づく組成物であった。この汚れは、上記リノリウム基体の表面全体に塗り付け、そしてこの汚れが塗られた基体は、オーブン中５２℃（１２５°Ｆ）で１時間加熱し、次いで放冷した。各々の組成物を、４〜８回繰り返し試験し、そして以下に示す結果を、洗浄する前と下記組成物を用いて洗浄した後の反射率を測定することによって求めた。以下の表２に示す結果は、ΔＲ（デルタＲ）として表す（洗浄後の反射率から洗浄前の反射率を引いた値）。この値は、洗浄剤組成物の汚れ除去力を示すものであり、値が大きければ大きいほど、良好な洗浄性能を示す。
【００３９】
【表２】

【００４０】
第二の洗浄性能試験も、ヘキサン５８％、Ｗｅｓｓｏｎ^ＴＭＣａｎｎｏｌａ（ベッソン・カノーラ）及びＷｅｓｓｏｎ^ＴＭ植物油からなる油３４％及びカーボンブラック８％からなる油汚れを用いて行った。この汚れを、白色リノリウムタイルの中央にピペットで垂らしそして２４時間、接触させて放置した。試験は各々の系について４〜８回繰り返して行い、そして結果を、洗浄前と洗浄後に反射率を測定することによって求めた。この試験では、ΔＲ値は、白色リノリウムタイル上の残留汚れを表し、ΔＲ値が低いほど、洗浄剤組成物の良好な洗浄力を示す。その結果を以下の表３にまとめる。
【００４１】
【表３】

【００４２】
上記組成物の一部のものについて、商業的な製品と比較してその乳白化性も評価した。これらの結果は下記表４に示す。
【００４３】
“乳白化”または“乳白”という用語は、十分な量の洗浄剤組成物を加えた際に、水の外観が、本質的に無色透明なものから、乳白色の曇った外観に変化することを意味する。この乳白効果は、即座にまたは遅れて現れ得る。またこの乳白効果は大体において安定していることができる。調合物は、水道水１ガロン当たり２オンスの試験材料（調合物番号１及び３の洗浄剤組成物、または瓶から取り出した濃厚な形の以下に記載の商業製品）を室温で使用した。乳白化及び乳白状態の安定性並びに乳白化速度及び乳白状態の持続性について目視評価した。
【００４４】
【表４】

【００４５】
上記で引用した文献は、全ての目的に関してその開示内容の全てが本明細書に掲載されたものとする。実施例または他に断りがある場合を覗き、本明細書において材料の量、反応及び工程条件（例えば、温度、時間、圧力）などを規定する全ての数値は、“約”という言葉によって修飾されるものと理解されたい。

Claims

Ａ）水、
Ｂ）約５〜２０重量％の割合のパイン油、
Ｃ）約２〜１０重量％の割合の、上記パイン油とは異なる有機可溶化剤、
Ｄ）約０．１〜５重量％の割合のアルカリ剤、
Ｅ）約０．１〜１５重量％の割合の陰イオン性界面活性剤、
Ｆ）約０．０１〜約２重量％の割合の、次式で表される第四アンモニウム塩からなる
陽イオン性界面活性剤；

［式中、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立して、水素またはＣ_１−３アルキル基で
あり、Ｒ^３は、Ｃ_８−Ｃ_１８アルキル基であり、そしてＲ^４は、Ｃ_１−３アルキル
基または式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ） _ｙＨ（ｙは１〜３の数である）で表されるエ
トキシレート基であり、そしてＸ⁻ はハロゲン化物イオンまたはメトスルフ
ェートである］
Ｇ）約０．１〜１０重量％の割合の、アルコールアルコキシレートからなる非イオン
性界面活性剤、
を含む液状パイン油洗浄剤組成物。
パイン油（Ｂ）が、モノテルペン類及びセスキテルペン類からなる群から選択される少なくとも一種のものからなるテルペンである、請求項１の洗浄剤組成物。
テルペンが、テルピネン類、テルピノレン類、リモネン類、ピネン類及びこれらの少なくとも二種の混合物からなる群から選択される単環式もしくは二環式モノテルペンである、請求項２の洗浄剤組成物。
テルペンが、ｄ−リモネン、ジペンテン、α− ピネン及びβ− ピネンからなる群から選択される、請求項３の洗浄剤組成物。
テルペンが、テルペンアルコール、テルペンアルデヒドまたはテルペンケトンである、請求項２の洗浄剤組成物。
有機可溶化剤（Ｃ）が、Ｃ_１−８アルコール、グリコール類及びグリコールエーテル類からなる群から選択される少なくとも一種であり、この際、上記グリコール類及びグリコールエーテル類が、次式
Ｒ^１Ｏ−［Ｒ^２Ｏ］ _ｎ − Ｒ^３
［式中、Ｒ^１は水素、または炭素原子数１〜１０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ^２は、互いに独立して炭素原子数が約２〜約６のアルキレン基であり、ｎは１〜約１０の数であり、そしてＲ^３は水素、または炭素原子数が１〜約１０のヒドロカルビル基である］
で表される、請求項１の洗浄剤組成物。
有機可溶化剤（Ｃ）がジプロピレングリコールモノメチルエーテルである、請求項１の洗浄剤組成物。
アルカリ剤（Ｄ）が水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである、請求項１の洗浄剤組成物。
陰イオン性界面活性剤（Ｅ）が、少なくとも一種の硫酸金属塩またはスルホン酸金属塩からなり、この際、前記塩は、炭素原子数が約５〜約２０のヒドロカルビル基を有する、請求項１の洗浄剤組成物。
金属塩がナトリウム塩またはカリウム塩である、請求項９の洗浄剤組成物。
スルホン酸金属塩が、次式

［式中、Ｒ^７及びＲ^８はアルキル基であり、但し、Ｒ^７とＲ^８は合計で約１２〜１６個の炭素原子を有する］
で表される第二アルカンスルホン酸ナトリウム塩である、請求項９の洗浄剤組成物。
非イオン性界面活性剤（Ｇ）が、次式
Ｒ^１３Ｏ−［ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ^１４）Ｏ］ _ｍ − Ｈ
［式中、Ｒ^１３は、炭素原子数が１〜約２０のヒドロカルビル基であり、各々のＲ^１４は、互いに独立して、水素またはメチルであり、そしてｍは約３〜約１５の数である］
で表される少なくとも一種のアルコールアルコキシレートからなる、請求項１の洗浄剤組成物。
Ｒ^１３がＣ_１１アルキル基であり、Ｒ^１４が水素であり、そしてｍが、３、５、７、８または１１である、請求項１２の洗浄剤組成物。
（Ｆ）において、Ｒ^９とＲ^１０の双方がＣＨ_３であり、Ｒ^３がＣ_１２− Ｃ_１４アルキルであり、Ｒ^４がＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨであり、そしてＸ⁻ がＣｌ⁻ である、請求項１の洗浄剤組成物。
殺菌剤、粘度調節剤、フレグランス、発泡剤、洗剤、共界面活性剤及び着色剤からなる群から選択される少なくとも一種の任意成分を更に含む、請求項１の洗浄剤組成物。
約１：０．０１〜約１：１０００の組成物：水の重量比で水中に分散された請求項１の洗浄剤組成物からなる、水性洗浄剤組成物。
洗浄の必要がある硬質表面を請求項１の組成物と接触させることを含む、硬質表面の洗浄方法。
洗浄の必要がある硬質表面を請求項１５の組成物と接触させることを含む、硬質表面の洗浄方法。