JP2004503567A - Coated pesticide composition - Google Patents
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Abstract
本発明は、（１）有害生物殺滅性の有効成分を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる、徐放性の被覆した固体有害生物殺滅剤と、（２）前記有害生物殺滅剤（１）の有効成分と同じ有効成分を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる、速放性の被覆した固体有害生物殺滅剤とを含有してなる有害生物殺滅剤組成物において、徐放性及び速放性は前記熱可塑性ポリマーの含量を調節することによってのみ、前記有効成分の含量を調節することによってのみあるいは前記熱可塑性ポリマーの含量と前記有効成分の含量とを調節することにより加減されることを特徴とする、有害生物殺滅剤組成物を記載する。この組成物は、変化する特に上昇する温度条件下で所望の放出特性を可能とする。According to the present invention, (1) a pesticidal active ingredient is formulated together with an inert carrier and a surfactant into a granule or powder, and the granule or powder is coated with a thermoplastic polymer emulsifiable with water. A sustained-release coated solid pesticide, and (2) the same active ingredient as the active ingredient of the pesticide (1) is formulated together with an inert carrier and a surfactant. A pesticidal composition comprising a granule or powder, the granule or powder coated with a thermoplastic polymer emulsifiable in water, and a quick-release coated solid pesticide. The controlled release and immediate release are controlled only by controlling the content of the thermoplastic polymer, only by controlling the content of the active ingredient, or controlling the content of the thermoplastic polymer and the content of the active ingredient. It is characterized by being adjusted by That describes a harmful biocides composition. This composition allows for the desired release characteristics under changing and in particular increasing temperature conditions.
Description
【０００１】
本発明は徐放性の即ち遅放性の被覆した有害生物殺滅剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）と速放性の被覆した有害生物殺滅剤（以下単に農薬と称する）とを含有する組成物に関する。
【０００２】
被覆した固体の農薬は技術的に周知であり、例えばＰＣＴ出願のＷＯ ９９／０１２４３に記載した如くそれらの有効成分の放出を調節するために通常応用されるものである。然しながら、慣用の被覆した農薬は、それの施用後に、有効成分の放出速度の温度依存性に因り温度が変化するならば特に上昇するならば、満足な放出特性を示さない。
【０００３】
今般見出された処によると驚くべきことには、次の成分；
（１）有害生物殺滅性の有効成分を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる、徐放性の被覆した固体農薬及び
（２）前記農薬（１）の有効成分と同じ有効成分を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる、速放性の被覆した固体農薬
を含有してなる農薬組成物（ｐｅｓｔｉｃｉｄａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）であって、徐放性及び速放性は前記熱可塑性ポリマーの含量を調節することによってのみ、前記有効成分の含量を調節することによってのみあるいは前記熱可塑性ポリマーの含量と前記有効成分の含量とを調節することにより加減されることを特徴とする、農薬組成物は、変化する特に上昇する温度条件下で所望の放出特性を予期せぬ程に示すことが見出され、温度は前記組成物の施用後に少なくとも１５℃〜２５℃上昇するものである。
【０００４】
前記の徐放性の被覆した農薬（１）は高温で水中で長期の有害生物殺滅効果を通常示し、然るに速放性の被覆した農薬（２）は低音で水中で長期の有害生物殺滅効果を示す。それ故、同じ有害生物殺滅性の有効成分を有するこれら２型式の農薬（１）及び（２）を適当に組合せることにより、温度が最初は低く最後は高い期間中有効成分の放出を水中で実質的に一定に保持することができる。前述の如き本発明の組成物は播種／栽培の初期段階でのみ１回施用した時でさえかかる加減した放出を達成する。
【０００５】
本発明で用いるべき有害生物殺滅性の有効成分には、除草剤、殺カビ菌剤及び殺虫剤並びに植物生長調節剤及び阻害剤及び植物活性化剤がある。除草剤としては例えばプレチラクロル、クロメプロプ、ビフェノックス、ピラゾキシフェン、ピラゾリネート、シノスルフロン、ジメピペレート、ベンスルフロン−メチル、ピラゾスルフロン−エチル、ナプロアニリド、ブロモブチド、メフェナセット、イマゾスルフロン、ダイムロン、ベンタゾン、シメトリン、エトベンザニド、シハロホップ−ブチル、カフェンスツロール、アジムスルフロン、ピリミノバク−メチル、ベンゾフェナップ、ピリブチカルブ、テニルクロル、ＭＣＰＢ、ベンフレセート、ブタミホス、シクロスルファムロン、ジメタメツリン、エスプロカルブ、フェントラザミド、インダノファン、インプロチオラン、モリネート、オキサジクロメホン、オキサジクロメホーン、パクロブツラゾール、ペントキサゾン、プロヘキサジオン−Ｃａ、ピラゾギル、シメツリーン、チオベンカルブ及びユニコナゾールがある。殺カビ菌剤としては、例えばアシベンゾラー−Ｓ−メチル、イソプロチオラン、イプコナゾール、イプロジオン、オキソリン酸、カスガマイシン、カプロパミド、カプタン、チアベンダゾール、チラム、チオフェネート−メチル、有機銅、トリシクラゾール、トリフルミゾール、パリダマイシン、アゾキシスツロビン、ピロキロン、フルジオキソニル、プロクロラズ、プロベナゾール、ベノミル、メタスルホカルブ、ＴＰＮ、ＢＪＬ−００２、ＢＪＬ−００３、クロロタロニル、銅、ジクロシメッツ、ジクロメジン、エジフェンホス、フェノキサニル、フェリムゾン、フルトラニル、フラメツピル、ヒメキサゾール、メプロニル、メトミノスツロビン、ペフラゾエート、ペンシクロン、テクロフタラム及びチフルザミドがある。殺虫剤としては、イソプロチオラン、イミダクロプリド、エトフェンプロックス、カルタップ、チアメトキサム、チオシクラム、ベンスルタップ、ベンジオカルブ、モノクロトホス、アルプロカルブ、ピメツロジン、ベンフラカルブ、ブプロフェジン、カルボスルファン、シクロプロトリン、フェニトロチオン、フィプロニル、イソキサチオン、フェントエート、シラフルオフェン、トリアゾホス、トリクロルホン、メトキシフェノジド及びクロチアニジンがある。
【０００６】
これらの有害生物殺滅性の有効成分のうちでは、殺カビ菌剤としてアシベンゾラー−Ｓ−メチル（Ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ−Ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、フルジオキソニル及びピロキロン、殺虫剤としてチアメトキサム、チオシクラム及びピメツロジン、及び除草剤としてプレチラクロル、シノスルフロンが特に好ましく、これらの成分は全てノバルチス（Ｎｏｖａｒｔｉｓ）作物保護社（Ｃｒｏｐ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ＡＧ）により生産されたものである。
【０００７】
用いるに適当な固体担体は通常天然の無機充填剤例えばゼオライト、カルサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、アタパルジャイト又は別の無機担体である。物理特性を改良するためには、高分散性のケイ酸又は高分散性の吸収性ポリマーを添加することもできる。適当な造粒した吸着性の担体は多孔質型の担体例えば軽石、破砕煉瓦、セピオライト又はベントナイトであり、適当な非吸収性の担体は例えばカルサイト又は砂である。更には、無機又は有機種の多数の予備造粒化した材料を用いることができ、例えば特にドロマイト又は粉末化した植物残渣を用い得る。
【０００８】
適当な表面活性剤及び分散剤は良好な乳化、分散及び湿潤特性を有する非イオン系、カチオン系及び／又はアニオン系の薬剤である。
【０００９】
適当なアニオン系分散剤／表面活性剤は例えば次の成分である；
ポリスチレンスルホン酸の塩類特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；
ポリビニルスルホン酸の塩類特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；
ナフタレンスルホン酸好ましくはナフタレン−２−スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の塩類、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；
ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸及びホルムアルデヒドとの縮合物の塩類、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；
リグニンスルホン酸の塩類特にナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩又はアンモニウム塩；
ナフタレンスルホン酸の塩類、特にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩。
【００１０】
適当な非イオン系の分散剤／表面活性剤は例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、アルキル化したポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース（置換度；１．５〜２）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリ（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート、ポリ〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル〕メタクリレート、ポリエチレンオキシド（ポリオキシエチレン）及びポリアリルアルコール（ポリグリシドール）；
脂肪アルコール、アルキルフェノール、スチレンフェノール、脂肪酸、ポリヒドロキシ化合物の脂肪酸エステル、ヒマシ油、脂肪酸アミド及び脂肪アミンに対してエチレンオキシドの反応又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの組合せた反応により得られる生成物（但しエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の個数は広範囲内で変化し得る）である。一般にエチレンオキシド単位の個数又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位との個数は１〜２００個であり、好ましくは５〜１００個であり、最も好ましくは８〜４０個である。
【００１１】
適当なカチオン系の分散剤／表面活性剤は例えば、Ｎ−置換基として少なくとも１個のＣ８〜Ｃ２２アルキル基を含有し且つ別の置換基として不飽和又はハロゲン化した低級アルキル基、ベンジル基又はヒドロキシ−低級アルキル基を含有する第４級アンモニウム塩である。
【００１２】
農薬（１）及び（２）の顆粒又は粉末は何れか既知の方法によって製造でき、例えば前記有効成分を担体材料、分散剤／表面活性剤及び助剤と混合し、続いて流動床式粗砕機又は攪拌型粗砕機により押出、圧縮、凝集の手段によって造粒を行ない；機械的な粉砕例えばハンマーミルによりあるいは湿式粉砕例えばビーズミルにより粉砕し；ローラー圧縮機により錠剤化することによって製造できる。有効成分の含量は広範囲内で変化でき、例えば顆粒又は粉末の全重量に基いて１〜５０重量％で変化できる。かかる顆粒又は粉末の例として、それぞれ２．５、２．７、２．８及び３．３重量％の量でアシベンゾラー−Ｓ−メチルを含有する顆粒であるビオン コア（Ｂｉｏｎ ｃｏｒｅ）ＧＲ ２．５／２．７／２．８／３．３、それぞれ２．４、２．５、及び３．３重量％の量でチアメトキサムを含有する顆粒であるアクタラ（Ａｃｔａｒａ）コアＧＲ ２．４／２．５／３．３及びそれぞれ２．４、４．７、９．４、２６．３、３２．２及び３６．６重量％の量でピロキロンを含有する顆粒であるピロキロン コアＧＲ ２．４／４．７／９．４／２６．３／３２．２／３６．６があり、それらの全てはノバルチス アグロ社の市販品である。
【００１３】
水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆する前に、前記の顆粒又は粉末は疎水性の液体例えばオリーブ油、パーム油、大豆油、流動パラフィン又は同様物で、好ましくは流動パラフィンで全体を又は部分的に被覆し得る。疎水性の液体は本発明の組成物の全重量に基いて０．０１〜１０重量％の量で、好ましくは０．０５〜５重量％の量で、最も好ましくは０．１〜１重量％の量で用いる。
【００１４】
農薬（１）及び（２）のこれらの顆粒又は粉末は、水で乳化性の熱可塑性ポリマーの１層又はそれ以上の層で被覆される。本発明によると、「水で乳化性の熱可塑性ポリマー」とは、水に乳化性であり、熱可塑性であり、被膜形成性である任意のポリマーを意味する。これらのポリマーは技術的に周知である。かかるポリマーの例には、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン及び／又はプロピレンとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリビニルアルコール及びビニルアルコールとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリメタクリレート、ポリアクリレート及びメタクリレート及び／又はアクリレートとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸及びポリマレイン酸及びメタクリル酸、アクリル酸及び／又はマレイン酸とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリマレイン酸エステル及びマレイン酸とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリビニルアセテート及びビニルアセテートとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリアクリロニトリル及びアクリロニトリルとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミド及びアクリルアミド、メタクリルアミド又はその両方とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリヒドロキシアルキル−又はポリアミノアルキルビニルアルコール及びヒドロキシアルキルビニルエーテル、アミノアルキルビニルエーテル又はその両方とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン及びブタジエン、イソプレン、クロロプレン又はこれら成分の２種又は３種とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ブタジエン、イソプレン又はクロロプレンからのヒドロキシル化したポリブタジエン及びブタジエン、イソプレン、クロロプレン又はこれらのモノマーの２種又は３種とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリスチレン及びスチレンと非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ヒドロキシ−又はアミノポリスチレン、クロロメチルポリスチレン及びポリスチレンスルホン酸及びヒドロキシスチレン、アミノスチレン、クロロメチルスチレン、ポリスチレンスルホン酸又はこれらのモノマーの２種又はそれ以上とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリウレタン類がある。
【００１５】
好ましいポリマーは例えばポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン及び／又はプロピレンとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリメタクリレート、ポリアクリレート及びメタクリレート及び／又はアクリレートとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリビニルアセテート及びビニルアセテートとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリアクリロニトリル及びアクリルニトリルとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；アクリルアミド又はメタクリルアミドとコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン及びブタジエン、イソプレン、クロロプレン又はこれらのモノマーの２種又はそれ以上とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリスチレン及びスチレンと非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、クロロメチルスチレン又はポリスチレンスルホン酸とコモノマーとしての非置換又は置換オレフィンとのコポリマー；ポリウレタン類である。
【００１６】
特に好ましいポリマーは例えばポリアクリレート例えばポリメチルアクリレート及びポリエチルアクリレート；ポリメタクリレート例えばポリメチルメタクリレート及びポリエチルメタクリレート；ポリビニルアセテート；ポリスチレン；スチレン／アクリレートコポリマー例えばスチレン／メチルアクリレート及びスチレン／エチルアクリレート；スチレン／メタクリレートコポリマー例えばスチレン／メチルメタクリレート及びスチレン／エチルメタクリレート；ビニルアセテート／アクリレートコポリマー例えばビニルアセテート／メチルアクリレート及びビニルアセチル／エチルアクリレート；ビニルアセテート／メタクリレートコポリマー例えばビニルアセテート／メチルメタクリレート及びビニルアセテート／エチルメタクリレート；エチレン／ビニルアセテートコポリマー；エチレン／ビニルアセテート／アクリレートターポリマー例えばエチレン／ビニルアセテート／メチルアクリレート；エチレン／ビニルアセテート／メタクリレートターポリマー例えばエチレン／ビニルアセテート／メチルメタクリレート；ポリブタジエン；ポリイソプレンである。ポリアクリレート及びポリビニルアセテートが特に好ましい。これらのポリマーは単独で又は混合物として用い得る。
【００１７】
１種以上の被覆層が農薬（１）及び（２）の顆粒又は粉末上に形成される場合には、これらの層は必ずしも同一のポリマー（類）製である必要性はない。例えば、第１の層はポリビニルアセテート製であることができ、第２の層はポリエチレン−ポリビニルアセテート混合物から形成でき、第３の層はエチレン／ビニルアセテート／メチルメタクリレートコポリマーから形成できる。複数層が相異なるポリマーよりなるものであるならば、「中間相の境界」が複数層同志の間に形成され、これは例えば光学顕微鏡又は電子顕微鏡を用いることにより観察され得る。
【００１８】
放出の加減をポリマー含量の調節によってのみ達成しようとするならば、ポリマー含量は農薬（１）の全重量に基いて農薬（１）については１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であり、農薬（２）の全重量に基いて農薬（２）については１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。所望の放出特性が得られるように、ポリマー含量は農薬（１）及び（２）の各々について経験的に決定でき、前記の放出特性は農薬（１）及び（２）の顆粒又は粉末中の有効成分の種類及びその含量並びに本発明の組成物を施用する天然の条件に応じて強く左右されるものである。ポリマー被覆層の枚数は各々の層の厚さと共に変動するが、通常１〜２０枚、好ましくは１〜１５枚であり得る。有効成分の含量は広範囲内で選択でき、例えば顆粒又は粉末の全重量に基いて１〜５０重量％であり得る。
【００１９】
放出の加減を有効成分含量の調節によってのみ達成しようとするならば、有効成分含量の低い顆粒又は粉末を農薬（１）に用い、有効成分含量の高い顆粒又は粉末を農薬（２）に用いる。この場合には、農薬（１）及び（２）についての有効成分含量は既定のポリマー含量下で経験的に決定される。ポリマー層の枚数は１〜２０枚、好ましくは１〜１５枚である。農薬（１）及び（２）の有効成分含量はそれぞれの顆粒又は粉末の全重量に基いてそれぞれ１〜５０重量％であるが、但し前者の殺滅剤の有効成分含量は後者の殺滅剤の有効成分含量よりも低いものとする。
【００２０】
放出の加減をポリマー含量及び有効成分含量の調節により達成しようとするならば、ポリマー含量は農薬（１）の全重量に基いて農薬（１）については１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であり、農薬（２）の全重量に基いて農薬（２）については１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。ポリマー含量は所望の放出特性が得られるように農薬（１）及び（２）の各々について経験的に決定でき、前記の放出特性は農薬（１）及び（２）の顆粒又は粉末中の有効成分の種類及び含量並びに本発明の組成物を施用する天然の条件に応じて強く左右されるものである。ポリマー被覆層の枚数は各々の層の厚みと共に変動するが、通常１〜２０枚、好ましくは１〜１５枚であり得る。この場合有効成分含量は広範囲内で選択でき、例えば顆粒又は粉末の全重量に基いて１〜５０重量％であり得る。農薬（１）及び（２）の有効成分含量はそれぞれの顆粒又は粉末の全重量に基いてそれぞれ１〜５０重量％であり、但し前者の殺滅剤（１）は後者の殺滅剤（２）の有効成分含量よりも低く又は高くあり得る。この組合せによってきわめて広範囲内で放出の加減を可能ならしめる。
【００２１】
農薬（１）及び（２）の顆粒又は粉末は好ましくは水に非分散性でありしかも場合によっては別の成分で被覆して互いに粘着するのを防止でき、例えば無機粒子例えばタルク、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム等により、好ましくはタルクにより被覆し得る。かかる成分はそれぞれの農薬の全重量に基いて０．０１〜１０重量％の量で、好ましくは０．０５〜５重量％で、最も好ましくは０．１〜２重量％の量で添加し得る。
【００２２】
農薬（１）及び／又は（２）は、技術的に通常用いた別の成分例えば肥料、結合剤、担体材料等を追加的に含有できる。
【００２３】
必要な場合には、本発明の組成物は次の別成分；
（１）’ 別の有害生物殺滅性有効成分（以下では「別の有効成分」と記載する）を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる別の徐放性の被覆した固体農薬及び
（２）’「別の有効成分」を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水に乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる別の速放性の被覆した固体農薬
を更に含有でき、徐放性及び速放性は前記熱可塑性ポリマーの含量の調節によってのみ、「別の有効成分」含量の調節によってのみあるいは前記の熱可塑性ポリマーの含量と前記の「別の有効成分」の含量との調節により加減されることを特徴とする。前記したことは、該農薬（１）’及び（２）’に正確に応用されるものである。かかる組成物は所望ならば、変化する特に上昇する温度条件下で１つ以上の有害生物殺滅機能、例えば殺カビ機能と殺虫機能とを実質的に一定に保持するのに特に有用である。
【００２４】
本発明は更に前記の如く組成物の製造方法に関し、該方法は農薬（１）及び（２）を製造する工程と続いてこれらを混合する工程とを包含する。
【００２５】
農薬（１）の製造方法は次の工程よりなる；
１． 混合機に顆粒又は粉末を装填する、
２． 場合によっては疎水性の液体を添加する、
３． ポリマーの水性エマルジョンを添加する、
４． 溢流する空気と接触させることにより、工程１〜３で製造した混合物から水を除去する、
５． 所望枚数のポリマー被覆層が形成されるまで場合によっては工程３〜４を反復する、
６． 被覆した顆粒又は粉末に後乾燥を施す。
【００２６】
（但し工程２〜５は混合機を回転させながら行なう）。
【００２７】
好ましい実施態様においては、工程３〜４は同時に且つ連続的に行なう。工程４は、２５〜５０℃の温度に保持した予備乾燥済み空気で行なうのが有利である。工程１で用いた混合機としては、技術的に既知の任意の混合機例えばオニオンパン（ｏｎｉｏｎ ｐａｎ）を用い得る。建設工学で通常用いるコンクリートミキサーが特に好ましい。混合機に装填すべき顆粒又は粉末の量は、混合機の容量並びに農薬（１）の所要量により決定される。工程２は任意の工程である。然しながら、結局は不完全な被覆層を生起させる顆粒又は粉末の凝集塊即ち凝集の形成を防止することから見てこの工程２を組入れるのが好ましい。任意の疎水性液体例えばオリーブ油、パーム油及び大豆油を用い得る。最も好ましい疎水性の液体は流動パラフィンである。疎水性の液体は、農薬（１）の全重量に基いて０．０１〜１０重量％の量で、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の量で添加する。工程３で用いたポリマーの水性エマルジョンは、水と混合することにより水で乳化性の熱可塑性ポリマーから調製される。乾燥した空気との接触は当該技術で通常用いるエアーブローにより達成するのが普通である。吹出し速度は工程１の顆粒又は粉末の量及び工程２のポリマー水性エマルジョンの量に応じて選択し得る。例えば、工程１の顆粒（直径１ｍｍ、長さ３ｍｍ）の量が２００ｋｇであり、工程２のＰＶＡｃ（ポリビニルアセテート）水性エマルジョン（５０％のエマルジョン）の量が１１．９ｋｇである時は４５ｍ３／分の吹出し速度を用いるのが都合良い。乾燥割合の低下は湿分検出の如き何れか既知の方法により検査し得る。１組の被覆層が形成されるまで工程３〜４を反復し、該被覆層は顆粒又は粉末中の既定含量を占める。被覆層の枚数は前記の記載により選択される。顆粒を被覆する時は、５〜１００ｒｐｍ、好ましくは５〜５０ｒｐｍ、より好ましくは５〜３０ｒｐｍの回転速度を用いるのが都合良い。工程４又は５の後には、顆粒又は粉末が互いに粘着するのを防止する別の成分を前記の如く添加し得る。
【００２８】
農薬（２）の製造方法は、農薬（１）の前記方法と同様であるが、但し放出の加減が有効成分含量の調節を包含するならば工程１における顆粒又は粉末は農薬（１）のそれとは異なる有効成分含量を有するものとし、農薬（２）に用いるべきポリマーは農薬（１）に用いたポリマーと通常同一であるけれども工程３で添加したポリマーエマルジョンの種類は相異なっても良いものとし、放出の加減がポリマー含量の調節を包含し、各被覆層が農薬（１）及び（２）に亘って同じ厚さを有するならば、工程５における被覆層の枚数は農薬（１）のそれとは通常異なるものとする。ポリマー層の枚数及び有効成分含量の選択は既に記載した通りである。
【００２９】
かくして製造した農薬（１）及び（２）を次いで所望の混合比で混合してこれによって本発明の組成物を得る。
【００３０】
第１の徐放性農薬（１）と第１の速放性農薬（２）と第２の徐放性農薬（１）’と第２の速放性農薬（２）’とを含有してなる組成物（但し（１）’及び（２）’の有効成分が（１）及び（２）のそれとは異なる）を製造するのが望ましいならば、農薬（１）、（２）、（１）’及び（２）’は別個に製造できしかも次いで所望の混合比で混合できる。前記の如くこの組成物は有効成分に対応する２種類の相異なる有害生物殺滅機能を示し、該機能は上昇する温度条件下で一定のままである。かかる組成物はまた、農薬（１）及び（１）’についての顆粒又は粉末の混合物を前記工程１〜６にかけてこれによって同じポリマー被覆層を有する徐放性農薬（１）及び（１）’の混合物を得ることにより製造できる。速放性の農薬（２）及び（２）’の混合物を同じ要領で製造し、続いて先に製造した徐放性農薬（１）及び（１）’の混合物と混合する。農薬（１）及び（１）’又は（２）及び（２）’についての顆粒同志の混合比は農薬（１）及び（１）’又は（２）及び（２）’の所望の混合比に対応する。先ず農薬（１）及び（１）’についての有効成分を含有する顆粒又は粉末を製造し、次いで前記の工程１〜６を施して有効成分の種類及び含量が異なるのみである徐放性の農薬（１）及び（１）’の混合物を得ることによりかかる組成物を製造することが更に可能である。速放性の農薬（２）及び（２）’の混合物を同じ要領で製造し、続いて先に製造した徐放性の農薬（１）及び（１）’の混合物と混合する。農薬（１）及び（１）’又は（２）及び（２）’ついての有効成分同志間の混合比は農薬（１）及び（１）’又は（２）及び（２）’の所望の混合比に対応する。
【００３１】
（実施例）
次の原料を用いて、本発明の組成物を製造し、これらの若干の放出挙動を検査した。
【００３２】
ビオン／アクタラ コア （Ｂｉｏｎ／Ａｃｔａｒａ ｃｏｒｅ） ＧＲ（２．５＋２．５）；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
２．５重量％のアシベンゾラー−Ｓ−メチル、植物の天然防御システムを活性化することにより植物を病害菌の攻撃から保護する植物活性化剤、ノバルチス作物保護社の製品、
２．５重量％のチアメトキサム、殺虫剤、ノバルチス作物保護社の製品、
１５重量％のジークライト（ＺＥＥＫＬＩＴＥ）ＳＧＷ、ジークライト社の製品、
５．６重量％のアミコール（Ａｍｙｃｏｌ）Ｃ（予備糊化デン粉）ニッポン スターチ ケミカル社の製品及び
７４．４重量％のネオライト（Ｎｅｏｒａｉｔ）クレー、ネオライト コーサン社の製品。
ビオン／アクタラ コア ＧＲ（３．３＋３．３） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
３．３重量％のアシベンゾラー−Ｓ−メチル、
３．３重量％のチアメトキサム、
１５重量％のジークライトＳＧＷ、
７．２重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
７１．２重量％のネオライト クレー。
【００３３】
ピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（２．４＋２．４） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
２．４重量％のピロキロン（Ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、殺虫剤、ノバルチス作物保護社の製品、
２．４重量％のチアメトキサム、
５０重量％のＡＸクレー、ネオライト コーサン社の製品、
３．０重量％のＳＨ−５０２、ＰＶＡｃの５０％エマルジョン、昭和高分子社の製品、
５．０重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
３７．２重量％のネオライト クレー。
【００３４】
ピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３６．５＋３．３） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
３６．５重量％のピロキロン、
３．３重量％のチアメトキサム、
３０重量％のＡＸクレー、
３．０重量％のＳＨ−５０２、
５．０重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
３２．２重量％のネオライト クレー。
【００３５】
ピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（４．７＋２．４） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
４．７重量％のピロキロン、
２．４重量％のチアメトキサム、
５０重量％のＡＸクレー、
３．０重量％のＳＨ−５０２、
５．０重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
３４．９重量％のネオライト クレー。
【００３６】
ピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３２．２＋３．３） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
３２．２重量％のピロキロン、
３．３重量％のチアメトキサム、
３０重量％のＡＸクレー、
３．０重量％のＳＨ−５０２、
５．０重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
２６．５重量％のネオライト クレー。
【００３７】
ピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（９．４＋２．４） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
９．４重量％のピロキロン、
２．４重量％のチアメトキサム、
５０重量％のＡＸクレー、
３．０重量％のＳＨ−５０２、
５．０重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
３０．２重量％のネオライト クレー。
【００３８】
ピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（２６．３＋３．３） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
２６．３重量％のピロキロン、
３．３重量％のチアメトキサム、
３０重量％のＡＸクレー、
３．０重量％のＳＨ−５０２、
５．０重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
３２．４重量％のネオライト クレー。
【００３９】
ピロキロン コア ＧＲ ６３．１ ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
６３．１重量％のピロキロン、
０．１重量％のソルポール（ＳＯＲＰＯＬ）５１１５、（アルケニル スルホネート）、トーホーケミカル工業社の製品、
５．０重量％のアミコールＨ（予備糊化デン粉）、ニッポン スターチ ケミカル社の製品、及び
３１．８重量％のネオライト クレー。
【００４０】
チアメトキサム コア ＧＲ ５．１ ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
５．１重量％のチアメトキサム、
０．１重量％のソルポール５１１５、
１５重量％のゼクライト ＳＧＷ、
５．０重量％のアミコールＨ（予備糊化デン粉）及び
７４．８重量％のネオライト クレー。
【００４１】
ピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３．８＋３．８） ；
約１ｍｍの直径と約３ｍｍの長さとを有する棒状顆粒で次の成分よりなる；
３．８重量％のピロキロン、
３．８重量％のチアメトキサム、
０．１重量％のソルポール５１１５、
１５重量％のゼクライト ＳＧＷ、
５．０重量％のアミコールＣ（予備糊化デン粉）及び
７２．３重量％のネオライト クレー。
【００４２】
前記顆粒の全てはノバルチス アグロ社の製品である。
【００４３】
ＰＶＡｃ；ポリビニルアセテート
ＳＨ − ５０２；ＰＶＡｃ ５０％のエマルジョン、昭和高分子社の製品
モレスコ ホワイト （Ｍｏｒｅｓｃｏ ｗｈｉｔｅ）Ｐ−７０；流動パラフィン、マツムラ オイル社の製品
タルカム（ Ｔａｌｃｕｍ ） ＴＡ ；タルク、クニミネ インダスツリーズ社の製品
実施例 １ （製造例）
（１） ８９０ｇのビオン／アクタラ コア ＧＲ（２．５＋２．５）をオニオンパン（ハタ鉄工所社により製造）中に装填し、しかる後に該パンを約２０ｒｐｍの速度で絶えず回転させた。
【００４４】
（２） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイト Ｐ−７０を添加した。
【００４５】
（３） 続いて、１００ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃で乾燥した空気を用いて約０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥する。
【００４６】
（４） 工程（３）を２回反復した。
【００４７】
（５） 次いで５ｇのタルカムＴＡを添加した。
【００４８】
（６） 最後に、かくして得られた二重被覆のビオン／アクタラ コア ＧＲ（２．５＋２．５）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【００４９】
かくして次の組成を有する速放性の被覆した固体農薬の混合物を製造した；
【００５０】
（８） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイト Ｐ−７０を添加した。
【００５１】
（９） 続いて８２ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃で乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥する。
【００５２】
（１０） 工程（９）を８回反復した。
【００５３】
（１１） 次いで５ｇのタルカムＴＡを添加した。
【００５４】
（１２） 最後に、かくして得られる８回被覆したビオン／アクタラ コア ＧＲ（３．３＋３．３）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【００５５】
かくして次の組成を有する対応の徐放性の被覆した固体農薬の混合物を製造した；
【００５６】
実施例 ２ （製造例）
速放性の被覆した農薬の混合物と徐放性の被覆した農薬の混合物とを６：４の重量比で混合する以外は実施例１と同じ要領で組成物を製造した。
【００５７】
実施例 ３ （製造例）
速放性の被覆した農薬の混合物と徐放性の被覆した農薬の混合物とを４：６の重量比で混合する以外は実施例１と同じ要領で組成物を製造した。
【００５８】
実施例 ４ （製造例）
（１） ８９０ｇのピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（２．４＋２．４）をオニオンパン（ハタ鉄工所社製）に装填し、該パンをしかる後に約２０ｒｐｍの速度で絶えず回転させる。
【００５９】
（２） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイト Ｐ−７０を添加した。
【００６０】
（３） 続いて、６７ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃で乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００６１】
（４） 工程（３）を３回反復した。
【００６２】
（５） 次いで５ｇのタルカムＴＡを添加した。
【００６３】
（６） 最後に、かくして得られる三重被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（２．４＋２．４）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥を施した。
【００６４】
かくして、次の組成を有する速放性の被覆した農薬の混合物を製造した；
【００６５】
（８） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイトを添加した。
【００６６】
（９） 続いて、１４０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃で乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００６７】
（１０） 次いで、７０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００６８】
（１１） 工程（１０）を４回反復した。
【００６９】
（１２） 次いで、２．５ｇのタルクを添加した。
【００７０】
（１３） かくして得られる５回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ （３６．５＋３．３）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【００７１】
（１４） 前記の５回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３６．５＋３．３）を、約２０ｒｐｍの速度で絶えず回転しているオニオンパンに再び装填した。
【００７２】
（１５） 続いて、７０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃で乾燥した空気を０．６ｍ２／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００７３】
（１６） 工程（１５）を４回反復した。
【００７４】
（１７） 次いで２．５ｇのタルクを添加した。
【００７５】
（１８） かくして得られる９回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３６．５＋３．３）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥を施した。
【００７６】
かくして次の組成を有する対応の徐放性の被覆した農薬の混合物を製造した；
【００７７】
実施例 ５ （製造例）
（１） ８９０ｇのピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（４．７＋２．４）をオニオンパン（ハタ鉄工所社製）に装填し、該パンをその後約２０ｒｐｍの速度で絶えず回転させた。
【００７８】
（２） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイト Ｐ−７０を添加した。
【００７９】
（３） 続いて、６７ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００８０】
（４） 工程（３）を３回反復した。
【００８１】
（５） 次いで５ｇのタルカムＴＡを添加した。
【００８２】
（６） 最後に、かくして得られる三重被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（４．７＋２．４）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥を施した。
【００８３】
かくして次の組成を有する速放性の被覆した農薬の混合物を製造した；
【００８４】
（８） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイトを添加した。
【００８５】
（９） 続いて、１４０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００８６】
（１０） 次いで７０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００８７】
（１１） 工程（１０）を４回反復した。
【００８８】
（１２） 次いで、２．５ｇのタルクを添加した。
【００８９】
（１３） かくして得られる５回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ （３２．２＋３．３）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【００９０】
（１４） 前記の乾燥した、５回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３２．２＋３．３）を、約２０ｒｐｍの速度で絶えず回転するオニオンパンに再び装填した。
【００９１】
（１５） 続いて、７０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００９２】
（１６） 工程（１５）を４回反復した。
【００９３】
（１７） 次いで２．５ｇのタルクを添加した。
【００９４】
（１８） かくして得られた９回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３２．２＋３．３）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥を施した。
【００９５】
かくして次の組成を有する徐放性の被覆した農薬の混合物を製造した；
【００９６】
実施例 ６ （製造例）
（１） ８９０ｇのピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（９．４＋２．４）をオニオンパン（ハタ鉄工所社製）に装填し、該パンをしかる後に約２０ｒｐｍの速度で絶えず回転させた。
【００９７】
（２） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイト Ｐ−７０を添加した。
【００９８】
（３） 続いて、６７ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃で乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【００９９】
（４） 工程（３）を３回反復した。
【０１００】
（５） 次いで５ｇのタルカムＴＡを添加した。
【０１０１】
（６） 最後に、かくして得られる三重被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（９．４＋２．４）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【０１０２】
かくして次の組成を有する速放性の被覆した農薬の混合物を製造した；
【０１０３】
（８） 次いで、５ｇのモレスコ ホワイトを添加した。
【０１０４】
（９） 続いて、１４０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１０５】
（１０） 次いで７０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１０６】
（１１） 工程（１０）を４回反復した。
【０１０７】
（１２） 次いで、２．５ｇのタルクを添加した。
【０１０８】
（１３） かくして得られる５回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ （２６．３＋３．３）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥を施した。
【０１０９】
（１４） 前記の乾燥した、５回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（２６．３＋３．３）ＧＲを、約２０ｒｐｍの速度で一定回転するオニオンパンに再び装填した。
【０１１０】
（１５） 続いて、７０ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１１１】
（１６） 工程（１５）を４回反復した。
【０１１２】
（１７） 次いで２．５ｇのタルクを添加した。
【０１１３】
（１８） かくして得られる９回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ （２６．３＋３．３）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に、後乾燥を施した。
【０１１４】
かくして、次の組成を有する徐放性の被覆した農薬の混合物を製造した；
【０１１５】
実施例 ７ （製造例）
（１） ８９０ｇのピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３．８＋３．８）をオニオンパン（ハタ鉄工所社製）に装填し、該パンをその後に約２０ｒｐｍの速度で一定回転させる。
【０１１６】
（２） 次いで、２０ｇのモレスコ ホワイト Ｐ−７０を添加した。
【０１１７】
（３） 続いて、１０７ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１１８】
（４） 工程（３）を２回反復した。
【０１１９】
（５） 次いで５ｇのタルカムＴＡを添加した。
【０１２０】
（６） 最後に、かくして得られる２回被覆したピロキロン／アクタラ コア ＧＲ（３．８＋３．８）に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【０１２１】
かくして次の組成を有する速放性の被覆した農薬の混合物を製造した；
【０１２２】
（８） 次いで、２２ｇのモレスコ ホワイトを添加した。
【０１２３】
（９） 続いて、９４ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１２４】
（１０） 工程（９）を４回反復した。
【０１２５】
（１１） 次いで、２ｇのタルクを添加した。
【０１２６】
（１２） かくして得られる４回被覆したピロキロン コア ＧＲ ６３．１に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に、後乾燥を施した。
【０１２７】
（１３） 前記の乾燥した、４回被覆したピロキロン コア ＧＲ ６３．１を約２０ｒｐｍの速度で一定回転するオニオンパンに再び装填した。
【０１２８】
（１４） 続いて、９４ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１２９】
（１５） 工程（１４）を３回反復した。
【０１３０】
（１６） 次いで２ｇのタルクを添加した。
【０１３１】
（１７） かくして得られる７回被覆したピロキロン コア ＧＲ ６３．１に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥を施した。
【０１３２】
（１８） 前記の乾燥した、７回被覆したピロキロン コア ＧＲ ６３．１を約２０ｒｐｍの速度で一定回転するオニオンパンに再び装填した。
【０１３３】
（１９） 続いて、９４ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１３４】
（２０） 工程（１９）を３回反復した。
【０１３５】
（２１） 次いで１ｇのタルクを添加した。
【０１３６】
（２２） かくして得られる１０回被覆したピロキロン コア ＧＲ ６３．１に、入口の空気温度６０℃且つ出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【０１３７】
かくして、次の組成を有する徐放性の被覆した農薬を製造した；
【０１３８】
（２４） 次いで、２０ｇのモレスコ ホワイトを添加した。
【０１３９】
（２５） 続いて、７３ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１４０】
（２６） 工程（２５）を３回反復した。
【０１４１】
（２７） 次いで２ｇのタルクを添加した。
【０１４２】
（２８） 前記の乾燥した、３回被覆したチメトキサム コア ＧＲ ５．１を、約２０ｒｐｍの速度で一定回転するオニオンパンに再び装填した。
【０１４３】
（２９） 続いて、７３ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１４４】
（３０） 工程（２９）を３回反復した。
【０１４５】
（３１） 次いで２ｇのタルクを添加した。
【０１４６】
（３２） かくして得られる６回被覆したチメトキサム コア ＧＲ ５．１に、入口の空気温度６０℃及び出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【０１４７】
（３３） 前記の乾燥した、６回被覆したチメトキサム コア ＧＲ ５．１を約２０ｒｐｍの速度で一定回転するオニオンパンに再び装填した。
【０１４８】
（３４） 続いて、７３ｇのＳＨ−５０２を添加し、続いて５〜１５分間２５℃の乾燥した空気を０．６ｍ３／分の空気吹込みで乾燥させた。
【０１４９】
（３５） 工程（３４）を３回反復した。
【０１５０】
（３６） 次いで１ｇのタルクを添加した。
【０１５１】
（３７） かくして得られる、９回被覆したチメトキサム コア ＧＲ ５．１に、入口の空気温度６０℃及び出口の空気温度５０℃以上の条件下に後乾燥を施した。
【０１５２】
かくして次の組成を有する徐放性の被覆した農薬を製造した；
【０１５３】
実施例 ８ （放出試験）
３度のドイツ硬度を有する水１０００ｍｌを１０００ｍｌの栓付きフラスコに装入し、これに実施例１の工程（６）又は（１２）で製造した農薬２５０ｍｇあるいは実施例４の工程（６）又は（１７）で製造した農薬２５０ｍｇを添加した。前記水の温度を２５＋−２℃に保持した。若干の顆粒が水の表面に浮遊しているならば、これらをフラスコの底部に沈降させた。
【０１５４】
（２） 前記の試験系を製造してから３日後に、これから１０ｍｌのホールピペットを用いて１０ｍｌの液体をピペットで取出し、次いで栓付きの遠心管に移送した。液体をピペットで取出す時には、ホールピペットの先端を液体表面とフラスコの底部との間の中間点に定置させた。液体をピペットで取出した後に、３度のドイツ硬度を有する水１０ｍｌを試験系に添加した。若干の顆粒が遠心管に移送した液体中で浮遊するか又は凝集しているならば、これを遠心分離して顆粒を沈降させた。
【０１５５】
（３） 次いで遠心管に移送した液体にＨＰＬＣ及び／又はＧＬＣ分析を施して液体中の農薬有効成分濃度を測定した。この測定は各々の有効成分について行なった。
【０１５６】
（４） 試験系を製造してから、１、３、７、１４、２１、２８、３６、４２、５０、５６、６３、７１、７７、８０、１０１及び１３３日後に工程（２）〜（３）を反復した。
【０１５７】
結果を表１に示す。
【０１５８】
実施例 ９ （放出試験）
実験は実施例８と同じ要領で行なうが、但し実施例１の工程（１３）の組成物の２５０ｍｇを、実施例１の工程（６）又は（１２）で製造した農薬あるいは実施例４の工程（６）又は（１７）で製造した農薬の代りに用いるものとし、放出試験は２５℃及び１５℃で行なうものとし、実施例７の工程（２）〜（３）は試験系を製造してから１、３、７、１４、２８、４２、５６、７１、８０及び１０１日後に反復するものとし、チアメトキサムの濃度のみを測定するものとする。
【０１５９】
結果を表２に示す。
【０１６０】
表１ 放出試験の結果
【０１６１】
実施例９は実施例１の組成物を用いて前記の予想を証明するために行なうものであり、該組成物は有効成分がアシベンゾラー−Ｓ−メチル及びチアメトキサムである速放性農薬と徐放性農薬とからなる。表２が示す様に、２５℃でチアメトキサムの放出速度は１５℃での放出速度よりも約２倍程大きい。然しながら、最初の２週間の間の放出速度は１５℃及び２５℃の両方での第３週乃至第４週の間の放出速度より約２倍程大きい。それ故、実施例１の組成物の施用後に最初の２週間は温度が１５℃のままであり、次いで突然に２５℃まで昇温するならば、放出速度は第１週については８％であり、第２週については７％であり、第３週については１２％であり、第４週及び第５週については１０％であり、第６週及び第７週については８．５％であり、第８週及び第９週については８％である。これらの結果は、本発明の組成物が、上昇する温度条件下で有効成分の放出を十分に加減し得ることを明らかに証明するものである。
【０１６２】
更には、表１のピロキロンからの結果が示す通り、本発明の組成物は、１種又はそれ以上の有効成分の放出速度が初期の段階では高いことが必要とされるがその後は低くしかも長期持続性であることが必要とされる用途にも適している。前記した如く、その優れた放出制御性に因り、本発明の組成物は、農夫の労働力の更なる低減が要求される現在及び将来の農園芸用に欠くことのできない農薬組成物である。[0001]
The present invention relates to a composition comprising a slow-release or slow-release coated pesticide and a quick-release coated pesticide (hereinafter simply referred to as pesticide).
[0002]
Coated solid pesticides are well known in the art and are commonly applied to modulate the release of their active ingredients, for example, as described in PCT application WO 99/01243. However, conventional coated pesticides do not show satisfactory release characteristics after application, especially if the temperature changes due to the temperature dependence of the release rate of the active ingredient, especially if the temperature rises.
[0003]
Surprisingly, according to what has now been found, the following ingredients:
(1) A pesticidal active ingredient is formulated together with an inert carrier and a surfactant to form granules or powder, and the granules or powder is coated with an emulsifiable thermoplastic polymer in water. Release coated solid pesticides and
(2) Formulating the same active ingredient as the active ingredient of the pesticide (1) together with an inert carrier and a surface active agent into granules or powder, and coating the granules or powder with a water-emulsifiable thermoplastic polymer. Immediate release coated solid pesticide
A pesticidal composition comprising: a sustained release and a quick release, only by controlling the content of the thermoplastic polymer, only by controlling the content of the active ingredient, or the pesticidal composition. The pesticidal composition, characterized in that it is adjusted by adjusting the content of the thermoplastic polymer and the content of the active ingredient, unexpectedly exhibits the desired release characteristics under changing and in particular increasing temperature conditions. It has been found that the temperature increases by at least 15 ° C. to 25 ° C. after application of said composition.
[0004]
Said sustained release coated pesticide (1) usually has a long term pest killing effect in water at high temperatures, whereas fast release coated pesticide (2) has a low tone and long term pest killing in water. Show the effect. Therefore, by the appropriate combination of these two types of pesticides (1) and (2) having the same pesticidal active ingredient, the release of the active ingredient during periods of low and initially high temperatures can be controlled in water. Can be kept substantially constant. The compositions of the present invention as described above achieve such a controlled release even when applied once only during the initial stages of sowing / cultivation.
[0005]
Pest-killing active ingredients to be used according to the invention include herbicides, fungicides and insecticides and plant growth regulators and inhibitors and plant activators. Herbicides include, for example, pretilachlor, clomeprop, bifenox, pyrazoxifene, pyrazolinate, sinosulfuron, dimepiperate, bensulfuron-methyl, pyrazosulfuron-ethyl, naproanilide, bromobutide, mefenacet, imazosulfuron, dimelone, bentazone, simethanibushi, emethasbufencitofencifenfate, simetofenfate, simetoline succinazole Tulol, azimusulfuron, pyriminobac-methyl, benzofenap, pyributicarb, tenylchlor, MCPB, benfresate, butamiphos, cyclosulfamuron, dimethametulin, esprocarb, fentrazamide, indanophane, improthiolane, molinate, oxadiclomehon, oxadiclomehorn, Paclobuturazole, pentoxazone, pro Kisajion -Ca, Pirazogiru, Shimetsurin, there is thiobencarb and uniconazole. Examples of the fungicides include acibenzolar-S-methyl, isoprothiolane, ipconazole, iprodione, oxophosphoric acid, kasugamycin, cappropamide, captan, thiabendazole, thiram, thiophenate-methyl, organic copper, tricyclazole, triflumizole, paridamycin, azo Xistulobin, pyroquilon, fludioxonil, prochloraz, probenazole, benomyl, metasulfocarb, TPN, BJL-002, BJL-003, chlorothalonil, copper, diclosimets, diclomedin, edifenphos, phenoxanil, ferimzone, flutranil, flamezipril, flamezipril, hyramezil, hyramexil There are Metominosutrobin, Pefurazoate, Pencyclone, Teclophthalam and Thifluzamide. The insecticides include isoprothiolane, imidacloprid, etofenprox, cartap, thiamethoxam, thiocyclam, bensultap, bendiocarb, monocrotophos, alprocarb, pimeturodin, benflacarb, buprofezin, carbosulfan, cycloprothrin, fenitrothion, fipronil, isoxathion, isoxathione , Silafluofen, triazophos, trichlorfon, methoxyphenozide and clothianidin.
[0006]
Among these pest-killing active ingredients, Acibenzolar-S-methyl, fludioxonil and pyroquilon as fungicides, thiamethoxam, thiocyclam and pimeturodine as pesticides, and pretilachlor as herbicides. , Sinosulfuron are particularly preferred, all of these components being those produced by Novartis Crop protection AG.
[0007]
Solid carriers suitable for use are usually natural inorganic fillers such as zeolites, calcite, talc, kaolin, montmorillonite, attapulgite or other inorganic carriers. In order to improve the physical properties, highly dispersible silicic acid or highly dispersible absorbent polymers can be added. Suitable granulated adsorptive carriers are carriers of the porous type, such as pumice, crushed brick, sepiolite or bentonite, and suitable non-absorbing carriers are, for example, calcite or sand. Furthermore, a large number of pre-granulated materials of inorganic or organic species can be used, for example, especially dolomite or powdered plant residues.
[0008]
Suitable surfactants and dispersants are nonionic, cationic and / or anionic agents having good emulsifying, dispersing and wetting properties.
[0009]
Suitable anionic dispersants / surfactants are, for example, the following components:
Salts of polystyrene sulfonic acid, especially alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts;
Salts of polyvinyl sulfonic acid, especially alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts;
Naphthalenesulfonic acid, preferably salts of condensates of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, especially alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts;
Salts of condensates of naphthalenesulfonic acid with phenolsulfonic acid and formaldehyde, especially alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts;
Salts of ligninsulfonic acid, especially sodium, potassium, magnesium, calcium or ammonium salts;
Salts of naphthalenesulfonic acid, especially alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts.
[0010]
Suitable nonionic dispersants / surfactants include, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, alkylated polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose (degree of substitution; 1.5-2), hydroxy Ethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, poly (2-hydroxyethyl) methacrylate, poly [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] methacrylate, polyethylene oxide (polyoxyethylene) and polyallyl alcohol (polyglycidol);
Fatty alcohols, alkyl phenols, styrene phenols, fatty acids, fatty acid esters of polyhydroxy compounds, castor oil, fatty acid amides and fatty amines obtained by the reaction of ethylene oxide or the reaction of ethylene oxide with propylene oxide, provided that the ethylene oxide units And the number of propylene oxide units can vary within a wide range). Generally, the number of ethylene oxide units or the number of ethylene oxide units and propylene oxide units is 1 to 200, preferably 5 to 100, and most preferably 8 to 40.
[0011]
Suitable cationic dispersants / surfactants include, for example, at least one C-substituted N-substituent.8~ C22A quaternary ammonium salt containing an alkyl group and containing, as another substituent, an unsaturated or halogenated lower alkyl group, benzyl group or hydroxy-lower alkyl group.
[0012]
Granules or powders of the pesticides (1) and (2) can be prepared by any known method, for example by mixing the active ingredients with carrier materials, dispersants / surfactants and auxiliaries, followed by a fluid bed crusher Alternatively, granulation is carried out by means of extrusion, compression and agglomeration using a stirring type crusher; mechanical pulverization such as with a hammer mill or wet pulverization such as with a bead mill; and tableting with a roller compactor. The active ingredient content can vary within wide limits, for example from 1 to 50% by weight, based on the total weight of the granules or powder. Examples of such granules or powders are Bion core GR 2.5, granules containing acibenzolar-S-methyl in amounts of 2.5, 2.7, 2.8 and 3.3% by weight, respectively. Actara core GR 2.4 / 2., Which is a granule containing thiamethoxam in amounts of 2.4 / 2.5 / 3.3 and 3.3 / 2.5 / 3.3, respectively. Pyroquilon @ core GR 2.4 / 4, granules containing pyroquilone in amounts of 5 / 3.3 and 2.4, 4.7, 9.4, 26.3, 32.2 and 36.6% by weight respectively. 0.7 / 9.4 / 26.3 / 32.2 / 36.6, all of which are commercially available from Novartis AG.
[0013]
Prior to coating with a water-emulsifiable thermoplastic polymer, the granules or powders are hydrophobic liquids such as olive oil, palm oil, soybean oil, liquid paraffin or the like, preferably wholly or partially with liquid paraffin. Can be coated. The hydrophobic liquid is present in an amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably in an amount of from 0.05 to 5% by weight, most preferably from 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the composition of the invention. Use in the amount of
[0014]
These granules or powders of pesticides (1) and (2) are coated with one or more layers of a water-emulsifiable thermoplastic polymer. According to the invention, “thermoplastic polymer emulsifiable in water” means any polymer that is emulsifiable in water, thermoplastic and film-forming. These polymers are well known in the art. Examples of such polymers include polyethylene, polypropylene and copolymers of ethylene and / or propylene with unsubstituted or substituted olefins as comonomer; polyvinyl alcohol and copolymers of unsubstituted or substituted olefins as comonomer; polymethacrylates; Copolymers of polyacrylates and methacrylates and / or acrylates with unsubstituted or substituted olefins as comonomers, polymethacrylic acid, polyacrylic acid and polymaleic acid and unsubstituted or substituted methacrylic acids, acrylic acid and / or maleic acid as comonomers Copolymers with olefins; polymaleic acid esters and copolymers of maleic acid with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; polyvinyl acetate and vinyl acetate Copolymers of unsubstituted or substituted olefins as comonomers; copolymers of polyacrylonitrile and acrylonitrile with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; polyacrylamides and polymethacrylamides and acrylamide, methacrylamide or both and non- Copolymers with substituted or substituted olefins; polyhydroxyalkyl- or polyaminoalkyl vinyl alcohols and copolymers of hydroxyalkyl vinyl ethers, aminoalkyl vinyl ethers or both with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; polybutadienes, polyisoprenes, polychloroprenes and butadienes , Isoprene, chloroprene or two or three of these components with unsubstituted or substituted comonomer Copolymers with olefins; hydroxylated polybutadienes from butadiene, isoprene or chloroprene and copolymers of butadiene, isoprene, chloroprene or two or three of these monomers with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; Copolymers with substituted or substituted olefins; hydroxy- or aminopolystyrene, chloromethylpolystyrene and polystyrenesulfonic acid and hydroxystyrene, aminostyrene, chloromethylstyrene, polystyrenesulfonic acid or two or more of these monomers and non-monomers as comonomers Copolymers with substituted or substituted olefins; polyurethanes.
[0015]
Preferred polymers are, for example, polyethylene, polypropylene and copolymers of ethylene and / or propylene with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; polymethacrylates, polyacrylates and methacrylates and / or copolymers of acrylates with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; Copolymers of polyvinyl acetate and vinyl acetate with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; copolymers of polyacrylonitrile and acrylonitrile with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; acrylamide or methacrylamide with unsubstituted or substituted olefins as comonomers Copolymers of polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene and butadiene, isoprene, chloroprene or Copolymers of two or more of these monomers with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; polystyrene and copolymers of styrene with unsubstituted or substituted olefins; hydroxystyrene, aminostyrene, chloromethylstyrene or polystyrenesulfonic acid Copolymers with unsubstituted or substituted olefins as comonomers; polyurethanes.
[0016]
Particularly preferred polymers are for example polyacrylates such as polymethyl acrylate and polyethyl acrylate; polymethacrylates such as polymethyl methacrylate and polyethyl methacrylate; polyvinyl acetate; polystyrene; styrene / acrylate copolymers such as styrene / methyl acrylate and styrene / ethyl acrylate; Copolymers such as styrene / methyl methacrylate and styrene / ethyl methacrylate; vinyl acetate / acrylate copolymers such as vinyl acetate / methyl acrylate and vinyl acetyl / ethyl acrylate; vinyl acetate / methacrylate copolymers such as vinyl acetate / methyl methacrylate and vinyl acetate / ethyl methacrylate DOO; polyisoprene, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / vinyl acetate / acrylate terpolymers such as ethylene / vinyl acetate / methyl acrylate, ethylene / vinyl acetate / methacrylate terpolymers such as ethylene / vinyl acetate / methyl methacrylate; polybutadiene. Polyacrylates and polyvinyl acetates are particularly preferred. These polymers can be used alone or as a mixture.
[0017]
If one or more coating layers are formed on granules or powders of pesticides (1) and (2), these layers need not necessarily be made of the same polymer (s). For example, the first layer can be made of polyvinyl acetate, the second layer can be formed from a polyethylene-polyvinyl acetate mixture, and the third layer can be formed from an ethylene / vinyl acetate / methyl methacrylate copolymer. If the layers are composed of different polymers, "mesophase boundaries" are formed between the layers, which can be observed, for example, by using an optical or electron microscope.
[0018]
If the moderation of the release is to be achieved only by adjusting the polymer content, the polymer content is 15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, for the pesticide (1), based on the total weight of the pesticide (1). Yes, the amount of the pesticide (2) is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight based on the total weight of the pesticide (2). The polymer content can be determined empirically for each of the pesticides (1) and (2), so that the desired release profile is obtained, said release profile being effective in the granules or powder of the pesticides (1) and (2). It depends strongly on the type and content of the components and on the natural conditions in which the compositions according to the invention are applied. The number of polymer coating layers varies with the thickness of each layer, but can usually be from 1 to 20, preferably from 1 to 15. The content of the active ingredient can be selected within a wide range, for example from 1 to 50% by weight, based on the total weight of the granules or powder.
[0019]
If a controlled release is to be achieved only by adjusting the active ingredient content, granules or powders with a low active ingredient content are used for pesticides (1) and granules or powders with a high active ingredient content are used for pesticides (2). In this case, the active ingredient content for pesticides (1) and (2) is determined empirically under a given polymer content. The number of polymer layers is 1 to 20, preferably 1 to 15. The active ingredient content of the pesticides (1) and (2) is 1 to 50% by weight, respectively, based on the total weight of each granule or powder, provided that the active ingredient content of the former pesticide is the latter pesticide Shall be lower than the content of the active ingredient.
[0020]
If the moderation of the release is to be achieved by adjusting the polymer content and the active ingredient content, the polymer content is 15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% for pesticide (1), based on the total weight of pesticide (1). %, Based on the total weight of the pesticide (2), from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 15% by weight. The polymer content can be determined empirically for each of the pesticides (1) and (2) so as to obtain the desired release characteristics, said release characteristics being determined by the active ingredient in the granules or powder of the pesticides (1) and (2). Depends strongly on the type and content of the compound and on the natural conditions in which the composition according to the invention is applied. The number of polymer coating layers varies with the thickness of each layer, but can usually be from 1 to 20, preferably from 1 to 15. In this case, the active ingredient content can be selected within a wide range, for example from 1 to 50% by weight, based on the total weight of the granules or powder. The active ingredient content of the pesticides (1) and (2) is 1 to 50% by weight, respectively, based on the total weight of the respective granules or powders, provided that the former killing agent (1) is the latter killing agent (2) ) Can be lower or higher than the active ingredient content. This combination allows for moderation of release within a very wide range.
[0021]
The granules or powders of the pesticides (1) and (2) are preferably non-dispersible in water and can optionally be coated with another component to prevent them from sticking together, for example inorganic particles such as talc, clay, bentonite , Calcium carbonate or the like, preferably talc. Such components may be added in amounts of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, most preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the respective pesticide. .
[0022]
The pesticides (1) and / or (2) can additionally contain other technically usual ingredients such as fertilizers, binders, carrier materials and the like.
[0023]
If necessary, the composition of the present invention comprises the following additional components:
(1) 'Another pest-killing active ingredient (hereinafter referred to as "another active ingredient") is formulated together with an inert carrier and a surfactant to form granules or powder, and the granules or powder is prepared. Another sustained-release coated solid pesticide coated with a water-emulsifiable thermoplastic polymer; and
(2) 'Another active ingredient is prepared by formulating “another active ingredient” together with an inert carrier and a surfactant into granules or powder, and coating the granules or powder with water and an emulsifiable thermoplastic polymer. Release coated solid pesticides
The controlled release and immediate release can be achieved only by adjusting the content of the thermoplastic polymer, only by adjusting the content of “another active ingredient”, or by combining the content of the thermoplastic polymer with the above “another active ingredient”. It is characterized by being adjusted by adjusting the content of the “component”. The foregoing applies exactly to the pesticides (1) 'and (2)'. Such compositions, if desired, are particularly useful for maintaining one or more pesticidal functions, such as fungicidal and insecticidal functions, substantially constant under varying, especially elevated, temperature conditions.
[0024]
The present invention further relates to a method for producing the composition as described above, comprising the steps of producing the pesticides (1) and (2) and subsequently mixing them.
[0025]
The method for producing pesticide (1) comprises the following steps;
1.顆粒 Load granules or powder into the mixer,
2. Optionally add a hydrophobic liquid,
3.を Add the aqueous emulsion of the polymer,
4. Removing water from the mixture produced in steps 1 to 3 by contact with overflowing air,
5.場合 Optionally repeat steps 3-4 until the desired number of polymer coating layers are formed,
6.後 Post-dry the coated granules or powder.
[0026]
(However, steps 2 to 5 are performed while rotating the mixer).
[0027]
In a preferred embodiment, steps 3-4 are performed simultaneously and continuously. Step 4 is advantageously performed with pre-dried air maintained at a temperature of 25-50 ° C. As the mixer used in step 1, any mixer known in the art, such as an onion pan, can be used. Concrete mixers commonly used in construction engineering are particularly preferred. The amount of granules or powders to be loaded into the mixer is determined by the capacity of the mixer and the required amount of pesticide (1). Step 2 is an optional step. However, it is preferred to incorporate this step 2 in view of preventing the formation of agglomerates or agglomerates of granules or powders that will eventually result in an incomplete coating layer. Any hydrophobic liquid may be used, such as olive oil, palm oil and soybean oil. The most preferred hydrophobic liquid is liquid paraffin. The hydrophobic liquid is present in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the pesticide (1). Added. The aqueous emulsion of the polymer used in step 3 is prepared from a water-emulsifiable thermoplastic polymer by mixing with water. Contact with dry air is usually achieved by air blowing commonly used in the art. The blowing rate can be selected according to the amount of the granules or powder of step 1 and the amount of the aqueous polymer emulsion of step 2. For example, when the amount of the granules (1 mm in diameter and 3 mm in length) in Step 1 is 200 kg, and the amount of the PVAc (polyvinyl acetate) aqueous emulsion (50% emulsion) in Step 2 is 11.9 kg, 45 m3It is convenient to use a blowing speed of / min. The decrease in dryness can be checked by any known method, such as moisture detection. Steps 3 to 4 are repeated until a set of coating layers is formed, said coating layers occupying a predetermined content in the granules or powder. The number of coating layers is selected according to the above description. When coating the granules, it is advantageous to use a rotation speed of 5 to 100 rpm, preferably 5 to 50 rpm, more preferably 5 to 30 rpm. After step 4 or 5, other ingredients that prevent the granules or powder from sticking together can be added as described above.
[0028]
The method for producing the pesticide (2) is the same as that for the pesticide (1), except that if the release control involves adjustment of the content of the active ingredient, the granules or powder in the step 1 are different from those of the pesticide (1). Have different active ingredient contents, and the polymer to be used for pesticide (2) is usually the same as the polymer used for pesticide (1), but the type of polymer emulsion added in step 3 may be different. If the moderation of release involves adjustment of the polymer content and each coating layer has the same thickness over pesticides (1) and (2), the number of coating layers in step 5 is equal to that of pesticide (1) Is usually different. The selection of the number of polymer layers and the content of the active ingredient are as described above.
[0029]
The pesticides (1) and (2) thus produced are then mixed in the desired mixing ratio, thereby obtaining the composition according to the invention.
[0030]
It contains a first sustained release pesticide (1), a first immediate release pesticide (2), a second sustained release pesticide (1) ′ and a second immediate release pesticide (2) ′. If it is desired to produce a composition comprising the active ingredients of (1) 'and (2)' different from those of (1) and (2), the pesticides (1), (2), (1) ) 'And (2)' can be prepared separately and then mixed in the desired mixing ratio. As described above, the composition exhibits two different pesticidal functions corresponding to the active ingredient, which function remains constant under increasing temperature conditions. Such a composition may also be obtained by subjecting a mixture of granules or powders for pesticides (1) and (1) ′ to steps 1 to 6 above, whereby the sustained release pesticides (1) and (1) ′ having the same polymer coating layer. It can be produced by obtaining a mixture. A mixture of the immediate release pesticides (2) and (2) 'is prepared in the same manner and subsequently mixed with the previously produced mixture of the sustained release pesticides (1) and (1)'. The mixing ratio of the granules for the pesticides (1) and (1) 'or (2) and (2)' is determined by the desired mixing ratio of the pesticides (1) and (1) 'or (2) and (2)'. Corresponding. First, granules or powders containing the active ingredients for the pesticides (1) and (1) ′ are produced, and then the above-mentioned steps 1 to 6 are performed to obtain sustained-release pesticides in which the types and contents of the active ingredients are different. It is further possible to produce such a composition by obtaining a mixture of (1) and (1) '. A mixture of the immediate release pesticides (2) and (2) 'is prepared in the same manner and subsequently mixed with the previously produced mixture of sustained release pesticides (1) and (1)'. The mixing ratio between the active ingredients for the pesticides (1) and (1) 'or (2) and (2)' is the desired mixing of the pesticides (1) and (1) 'or (2) and (2)' Corresponding to the ratio.
[0031]
(Example)
The following ingredients were used to prepare the compositions of the present invention and some of their release behaviors were examined.
[0032]
Bion / Actara Core (Bion / Actara core) GR (2.5 + 2.5);
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
2.5% by weight of acibenzolar-S-methyl, a plant activator that protects plants from disease attack by activating the plant's natural defense system, a product of Novartis Crop Protection,
2.5% by weight thiamethoxam, insecticide, product of Novartis Crop Protection,
15% by weight of Zeeklite SGW, a product of Zeeklite,
5.6% by weight of Amycol C (pre-gelatinized starch) product of Nippon Starch Chemical Co. and
74.4% by weight of Neolite clay, a product of Neolite @ Kosan.
Bion / Actara Core GR (3.3 + 3.3) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
3.3% by weight of acibenzolar-S-methyl,
3.3% by weight thiamethoxam,
15% by weight of Ziglite SGW,
7.2% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
71.2% by weight of Neolite Clay.
[0033]
Pyroquilon / Actara Core GR (2.4 + 2.4) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
2.4% by weight of Pyroquilon, a pesticide, a product of Novartis Crop Protection,
2.4% by weight thiamethoxam,
50% by weight of AX clay, a product of Neolite @ Kosan,
3.0% by weight of SH-502, 50% emulsion of PVAc, a product of Showa Polymer Co.,
5.0% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
37.2% by weight of Neolite Clay.
[0034]
Pyroquilon / Actara Core GR (36.5 + 3.3) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
36.5% by weight of pyroquilon,
3.3% by weight thiamethoxam,
30% by weight of AX clay,
3.0% by weight of SH-502,
5.0% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
32.2% by weight of Neolite Clay.
[0035]
Pyroquilon / Actara Core GR (4.7 + 2.4) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
4.7% by weight of pyrochilone,
2.4% by weight thiamethoxam,
50% by weight of AX clay,
3.0% by weight of SH-502,
5.0% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
34.9% by weight of Neolite Clay.
[0036]
Pyroquilon / Actara Core GR (32.2 + 3.3) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
32.2% by weight of pyroquilon,
3.3% by weight thiamethoxam,
30% by weight of AX clay,
3.0% by weight of SH-502,
5.0% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
26.5% by weight of Neolite Clay.
[0037]
Pyroquilon / Actara Core GR (9.4 + 2.4) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
9.4% by weight of pyroquilon,
2.4% by weight thiamethoxam,
50% by weight of AX clay,
3.0% by weight of SH-502,
5.0% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
30.2% by weight of Neolite @ Clay.
[0038]
Pyroquilon / Actara Core GR (26.3 + 3.3) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
26.3% by weight of pyroquilon,
3.3% by weight thiamethoxam,
30% by weight of AX clay,
3.0% by weight of SH-502,
5.0% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
32.4% by weight of Neolite Clay.
[0039]
Pyroquilon core GR 63.1 ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
63.1% by weight of pyroquilon,
0.1% by weight of SORPOL 5115, (alkenyl disulfonate), a product of Toho Chemical Industries,
5.0% by weight of AMICOL H (pre-gelatinized starch), a product of Nippon Starch Chemical Co., and
31.8% by weight of Neolite Clay.
[0040]
Thiamethoxam core GR 5.1 ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
5.1% by weight thiamethoxam,
0.1% by weight of Solpol 5115,
15% by weight of Zekrite SGW,
5.0% by weight AMICOL H (pre-gelatinized starch) and
74.8% by weight of Neolite Clay.
[0041]
Pyroquilon / Actara Core GR (3.8 + 3.8) ;
Rod-shaped granules having a diameter of about 1 mm and a length of about 3 mm, consisting of the following ingredients:
3.8% by weight of pyroquilon,
3.8% by weight thiamethoxam,
0.1% by weight of Solpol 5115,
15% by weight of Zekrite SGW,
5.0% by weight AMICOL C (pregelatinized starch) and
72.3% by weight neolite clay.
[0042]
All of the granules are products of Novartis AG.
[0043]
PVAc; Polyvinyl acetate
SH − 502An emulsion of PVAc 50%, a product of Showa Polymer Co., Ltd.
Moresco White (Moresco white)P-70: Liquid paraffin, a product of Matsumura Corporation Oil
Talcum ( Talcum ) TA ;Talc, Kunimine Indus Trees products
Example 1 (Production example)
(1) 890 g of Bion / Actara® Core® GR (2.5 + 2.5) was loaded into an onion pan (manufactured by Hatha Iron Works), after which the pan was constantly rotated at a speed of about 20 rpm.
[0044]
(2) {5 g of Moresco White P-70 was then added.
[0045]
(3) Subsequently, 100 g of SH-502 was added, followed by about 0.6 m using air dried at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air drying.
[0046]
(4) Step (3) was repeated twice.
[0047]
(5) 5 g of talcum TA was then added.
[0048]
(6) Finally, the thus-obtained double-coated Bion / Actara core (GR + 2.5 + 2.5) is subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or more. did.
[0049]
Thus, a mixture of immediate release coated solid pesticides having the following composition was prepared:
[0050]
(8) 5 g of Moresco White P-70 was then added.
[0051]
(9) Subsequently, 82 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of air dried at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air drying.
[0052]
(10) Step (9) was repeated eight times.
[0053]
(11) 5 g of talcum TA was then added.
[0054]
(12) Finally, the thus-obtained eight-time-coated Bion / Actara® core (GR + (3.3 + 3.3)) was subjected to post-drying at an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or more. .
[0055]
A mixture of the corresponding sustained release coated solid pesticides having the following composition was thus prepared:
[0056]
Example 2 (Production example)
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixture of the pesticide coated with immediate release and the mixture of pesticide coated with sustained release was mixed at a weight ratio of 6: 4.
[0057]
Example 3 (Production example)
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixture of the pesticide coated with immediate release and the mixture of pesticide coated with sustained release was mixed in a weight ratio of 4: 6.
[0058]
Example 4 (Production example)
(1) Load 890 g of Pyroquilon / Actara® Core GR (2.4 + 2.4) into an onion pan (manufactured by Hata Iron Works), and then constantly rotate the pan at a speed of about 20 rpm.
[0059]
(2) {5 g of Moresco White P-70 was then added.
[0060]
(3) Subsequently, 67 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of air dried at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0061]
(4) Step (3) was repeated three times.
[0062]
(5) 5 g of talcum TA was then added.
[0063]
(6) {Finally, the triple coated Pyroquilon / Actara® core (GR + 2.4 + 2.4) thus obtained was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0064]
Thus, a mixture of immediate release coated pesticides having the following composition was prepared:
[0065]
(8) 5 g of Moresco White was then added.
[0066]
(9) Subsequently, 140 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of air dried at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0067]
(10) Next, 70 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of dry air at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0068]
(11) Step (10) was repeated four times.
[0069]
(12) Next, 2.5 g of talc was added.
[0070]
(13) The thus-obtained 5-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (36.5 + 3.3) was subjected to post-drying at an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0071]
(14) The 5-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (36.5 + 3.3) was reloaded into the constantly rotating onion pan at a speed of about 20 rpm.
[0072]
(15) Subsequently, 70 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of air dried at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.2/ Min air blow.
[0073]
(16) Step (15) was repeated four times.
[0074]
(17) Then, 2.5 g of talc was added.
[0075]
(18) The thus-obtained 9-times-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (36.5 + 3.3) was subjected to post-drying at an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0076]
A mixture of the corresponding sustained release coated pesticides having the following composition was thus prepared:
[0077]
Example 5 (Production example)
(1) 890 g of Pyroquilon / Actara® Core® GR (4.7 + 2.4) was loaded into an onion pan (manufactured by Hata Iron Works), and the pan was then constantly rotated at a speed of about 20 rpm.
[0078]
(2) {5 g of Moresco White P-70 was then added.
[0079]
(3) Subsequently, 67 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of dry air at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0080]
(4) Step (3) was repeated three times.
[0081]
(5) 5 g of talcum TA was then added.
[0082]
(6) Finally, the triple coated Pyroquilon / Actara® core (GR + (4.7 + 2.4)) thus obtained was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0083]
A mixture of immediate release coated pesticides having the following composition was thus prepared:
[0084]
(8) 5 g of Moresco White was then added.
[0085]
(9) Subsequently, 140 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C. for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0086]
(10) Next, 70 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0087]
(11) Step (10) was repeated four times.
[0088]
(12) Next, 2.5 g of talc was added.
[0089]
(13) The thus-obtained 5-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (32.2 + 3.3) was subjected to post-drying at an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0090]
(14) The dried, five-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (32.2 + 3.3) was reloaded into a constantly rotating onion pan at a speed of about 20 rpm.
[0091]
(15) Subsequently, 70 g of SH-502 was added, and subsequently, dried air at 25 ° C for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0092]
(16) Step (15) was repeated four times.
[0093]
(17) Then, 2.5 g of talc was added.
[0094]
(18) The thus-obtained 9-times-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (32.2 + 3.3) was subjected to post-drying at an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0095]
A mixture of sustained-release coated pesticides having the following composition was thus prepared:
[0096]
Example 6 (Production example)
(1) 890 g of Pyroquilon / Actara® Core® GR (9.4 + 2.4) was loaded into an onion pan (manufactured by Hatha Iron Works), and the pan was then constantly rotated at a speed of about 20 rpm.
[0097]
(2) {5 g of Moresco White P-70 was then added.
[0098]
(3) Subsequently, 67 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of air dried at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0099]
(4) Step (3) was repeated three times.
[0100]
(5) 5 g of talcum TA was then added.
[0101]
(6) {Finally, the thus-coated triple-coated Pyroquilon / Actara} core (GR (9.4 + 2.4)) was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C and an outlet air temperature of 50 ° C or more.
[0102]
A mixture of immediate release coated pesticides having the following composition was thus prepared:
[0103]
(8) 5 g of Moresco White was then added.
[0104]
(9) Subsequently, 140 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C. for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0105]
(10) Next, 70 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0106]
(11) Step (10) was repeated four times.
[0107]
(12) Next, 2.5 g of talc was added.
[0108]
(13) The thus-obtained 5-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (26.3 + 3.3) was subjected to post-drying at an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0109]
(14) The dried, 5-coated Pyroquilon / Actara® Core® GR (26.3 + 3.3) GR was reloaded into a constantly rotating onion pan at a speed of about 20 rpm.
[0110]
(15) Subsequently, 70 g of SH-502 was added, and subsequently, dried air at 25 ° C for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0111]
(16) Step (15) was repeated four times.
[0112]
(17) Then, 2.5 g of talc was added.
[0113]
(18) The thus-obtained 9-time-coated pyroquilon / Actara® Core® GR (26.3 + 3.3) was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or higher.
[0114]
Thus, a sustained release coated pesticide mixture having the following composition was prepared:
[0115]
Example 7 (Production example)
(1) Load 890 g of Pyroquilon / Actara® Core GR (3.8 + 3.8) into an onion pan (manufactured by Hata Iron Works), and then rotate the pan at a constant speed of about 20 rpm.
[0116]
(2) Next, 20 g of Moresco White P-70 was added.
[0117]
(3) Subsequently, 107 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C. for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0118]
(4) Step (3) was repeated twice.
[0119]
(5) 5 g of talcum TA was then added.
[0120]
(6) Finally, the thus-obtained double-coated pyroquilon / Actara® core (GR + (3.8 + 3.8)) was post-dried under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C. and an outlet air temperature of 50 ° C. or more. .
[0121]
A mixture of immediate release coated pesticides having the following composition was thus prepared:
[0122]
(8) Next, 22 g of Moresco White was added.
[0123]
(9) Subsequently, 94 g of SH-502 was added, followed by 0.6 m of dry air at 25 ° C. for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0124]
(10) Step (9) was repeated four times.
[0125]
(11) 2 Then, 2 g of talc was added.
[0126]
(12) The thus-obtained four-time-coated pyroquilon {core} GR 63.1 was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C and an outlet air temperature of 50 ° C or more.
[0127]
(13) The dried, four-coated pyroquilon® core® GR 63.1 was reloaded into a constantly rotating onion pan at a speed of about 20 rpm.
[0128]
(14) Subsequently, 94 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0129]
(15) Step (14) was repeated three times.
[0130]
(16) 2 g of talc was then added.
[0131]
(17) The thus-obtained 7 times-coated pyroquilon {core} GR 63.1 was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C and an outlet air temperature of 50 ° C or more.
[0132]
(18) The dried, 7-coated pyroquilon {core} GR 63.1 was reloaded into a constantly rotating onion pan at a speed of about 20 rpm.
[0133]
(19) Subsequently, 94 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0134]
(20) Step (19) was repeated three times.
[0135]
(21) 1 g of talc was then added.
[0136]
(22) The thus-obtained 10-time-coated pyroquilon {core} GR 63.1 was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C and an outlet air temperature of 50 ° C or more.
[0137]
Thus, a sustained release coated pesticide having the following composition was produced:
[0138]
(24) Next, 20 g of Moresco White was added.
[0139]
(25) Subsequently, 73 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C. for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0140]
(26) Step (25) was repeated three times.
[0141]
(27) Then, 2 g of talc was added.
[0142]
(28) The dried, three-coated thimetoxam {core} GR 5.1 was reloaded into a constantly rotating onion pan at a speed of about 20 rpm.
[0143]
(29) Next, 73 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0144]
(30) Step (29) was repeated three times.
[0145]
(31) Then, 2 g of talc was added.
[0146]
(32) The thus obtained 6 times coated thimetoxam {core} GR 5.1 was subjected to post-drying under the conditions of an inlet air temperature of 60 ° C and an outlet air temperature of 50 ° C or more.
[0147]
(33) The dried, six-coated thimetoxam {core} GR 5.1 was reloaded into the onion pan rotating at a constant speed of about 20 rpm.
[0148]
(34) Next, 73 g of SH-502 was added, and then dried air at 25 ° C. for 0.6 m for 5 to 15 minutes.3/ Min air blow.
[0149]
(35) Step (34) was repeated three times.
[0150]
(36) Then, 1 g of talc was added.
[0151]
(37) The thus-obtained nine-time-coated thimetoxam {core} GR 5.1 was subjected to post-drying at an inlet air temperature of 60 ° C and an outlet air temperature of 50 ° C or higher.
[0152]
Thus, a sustained release coated pesticide having the following composition was produced:
[0153]
Example 8 (Release test)
1000 ml of water having a German hardness of 3 degrees is placed in a 1000 ml stoppered flask, and 250 mg of the pesticide produced in step (6) or (12) of Example 1 or step (6) or (4) of Example 4 is added thereto. 250 mg of the pesticide produced in 17) was added. The temperature of the water was maintained at 25 + -2 ° C. If some granules were floating on the surface of the water, they settled to the bottom of the flask.
[0154]
(2) 3 days after the production of the test system, 10 ml of the liquid was taken out with a 10 ml whole pipette by a pipette, and then transferred to a centrifuge tube with a stopper. When removing the liquid with a pipette, the tip of the whole pipette was placed at the midpoint between the liquid surface and the bottom of the flask. After removing the liquid with a pipette, 10 ml of water having a German hardness of 3 degrees were added to the test system. If any granules were suspended or aggregated in the liquid transferred to the centrifuge tube, they were centrifuged to settle the granules.
[0155]
(3) Next, the liquid transferred to the centrifuge tube was subjected to HPLC and / or GLC analysis to measure the concentration of the pesticidal active ingredient in the liquid. This measurement was performed for each active ingredient.
[0156]
(4) Steps (2) to (3) after 1, 3, 7, 14, 21, 28, 36, 42, 50, 56, 63, 71, 77, 80, 101 and 133 days after manufacturing the test system 3) was repeated.
[0157]
Table 1 shows the results.
[0158]
Example 9 (Release test)
The experiment is performed in the same manner as in Example 8, except that 250 mg of the composition of Step (13) of Example 1 is used for the pesticide produced in Step (6) or (12) of Example 1 or the step of Example 4. It shall be used in place of the pesticide produced in (6) or (17), the release test shall be carried out at 25 ° C. and 15 ° C., and steps (2) to (3) of Example 7 shall be carried out by preparing a test , 1, 3, 7, 14, 28, 42, 56, 71, 80 and 101 days after, and only the concentration of thiamethoxam shall be measured.
[0159]
Table 2 shows the results.
[0160]
Table 1-Results of release test
[0161]
Example 9 is carried out to prove the above-mentioned expectation by using the composition of Example 1, which is composed of an immediate-release pesticide whose active ingredients are acibenzolar-S-methyl and thiamethoxam and a sustained-release pesticide. Consists of pesticides. As Table 2 shows, the release rate of thiamethoxam at 25 ° C. is about twice as high as that at 15 ° C. However, the release rate during the first two weeks is about twice as large as the release rate during the third to fourth week at both 15 ° C and 25 ° C. Therefore, if the temperature remains at 15 ° C. for the first two weeks after application of the composition of Example 1 and then suddenly rises to 25 ° C., the release rate will be 8% for the first week 7% for the second week, 12% for the third week, 10% for the fourth and fifth weeks, and 8.5% for the sixth and seventh weeks. , 8% for weeks 8 and 9. These results clearly demonstrate that the compositions according to the invention can sufficiently modulate the release of the active ingredient under increasing temperature conditions.
[0162]
Furthermore, as shown by the results from pyroquilone in Table 1, the compositions of the present invention require that the release rate of one or more active ingredients be high in the early stages, but thereafter be low and prolonged. It is also suitable for applications that need to be persistent. As described above, due to its excellent controlled release properties, the composition of the present invention is an indispensable agrochemical composition for current and future agricultural and horticultural applications where further reduction in the labor of the farmer is required.
Claims (16)
（１）有害生物殺滅性の有効成分を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる、徐放性の被覆した固体有害生物殺滅剤及び
（２）前記有害生物殺滅剤（１）の有効成分と同じ有効成分を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水で乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる、速放性の被覆した固体有害生物殺滅剤
を含有してなる有害生物殺滅剤組成物において、徐放性および速放性は前記熱可塑性ポリマーの含量を調節することによってのみ、前記有効成分の含量を調節することによってのみあるいは前記熱可塑性ポリマーの含量と前記有効成分の含量とを調節することにより加減されることを特徴とする、有害生物殺滅剤組成物。The following ingredients:
(1) A pesticidal active ingredient is formulated together with an inert carrier and a surfactant to form granules or powder, and the granules or powder is coated with an emulsifiable thermoplastic polymer in water. A release-coated solid pesticide and (2) the same active ingredient as the pesticide (1) is formulated together with an inert carrier and a surfactant into granules or powder, A pesticidal composition comprising a coated quick-release solid pesticide obtained by coating the granules or powder with a water-emulsifiable thermoplastic polymer. The release is adjusted only by adjusting the content of the thermoplastic polymer, only by adjusting the content of the active ingredient, or by adjusting the content of the thermoplastic polymer and the content of the active ingredient. Characterized by harmful Things killing composition.
（１）’ 有害生物殺滅性の別の有効成分（以下では「別の有効成分」と記載する）を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水に乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる別の徐放性の被覆した固体有害生物殺滅剤及び
（２）’「別の有効成分」を不活性担体及び表面活性剤と一緒に処方して顆粒又は粉末とし、該顆粒又は粉末を水に乳化性の熱可塑性ポリマーで被覆してなる別の速放性の被覆した固体有害生物殺滅剤
を含有してなり、徐放性及び速放性は前記の熱可塑性ポリマーの含量を調節することによってのみ、「別の有効成分」の含量を調節することによってのみあるいは前記の熱可塑性ポリマーの含量と前記の「別の有効成分」の含量とを調節することにより加減されることを特徴とする、請求項１記載の組成物。Further components:
(1) 'Another pest-killing active ingredient (hereinafter referred to as "another active ingredient") is formulated together with an inert carrier and a surfactant to form granules or powder, and the granules or powder are prepared. A sustained release coated solid pesticide obtained by coating water with an emulsifiable thermoplastic polymer in water and (2) 'another active ingredient together with an inert carrier and a surfactant. Formulated into granules or powders, containing another immediate-release coated solid pesticide obtained by coating the granules or powders with a water-emulsifiable thermoplastic polymer, and providing sustained release and Immediate release is achieved only by adjusting the content of the above-mentioned thermoplastic polymer, only by adjusting the content of “another active ingredient” or by mixing the content of the thermoplastic polymer with the above-mentioned “another active ingredient”. Characterized by being adjusted by adjusting the content. Motomeko 1 composition.
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