JP2004500310A - 容器入り毛髪着色組成物 - Google Patents
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Abstract
式（Ｉ）の化合物および容器を含む、安定した水性毛髪着色組成物を含む容器入り毛髪着色組成物：式中Ｄは発色団；Ｘ及びＹはハロゲン及び−ＳＲ’から選択され、Ｘ及びＹの少なくとも１つは−ＳＲ’であり、式中、Ｒ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ２、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ、（ＣＨ２）ｎＰＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＯＨ、（ＣＨ２）ｎＳＳＯ３−、（ＣＨ２）ｎＮＲ’’２、（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ’’３、ＰｈＳＳＯ３−、ＰｈＳＯ３Ｈ、ＰｈＰＯ３Ｈ、ＰｈＮＲ’’２、ＰｈＮ＋Ｒ’’３、−ＣＮ、−ＳＯ３−、（ＣＨ２）２ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ、及び式（ＩＩ）〜 （ＸＩＩＩ）、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２から選択され；ｎは１〜４の範囲の整数、式中、同一分子のｎは独立し；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオン；Ｌは連結部分；Ｚはピリミジン又はトリアジン；Ｒ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり；及び、前記毛髪着色組成物の容器。本発明の組成物は、毛髪に対する染料の洗浄堅牢度の改善、時間経過による褪色の軽減、容器入り毛髪染料組成物を提供する点において消費者の支持の向上及び製品の安定性の改善を提供する。
【化１】
【化１】
Description
【０００１】
技術分野
本発明は発色団及び少なくとも１つのチオ置換基を含む窒素含有複素環を含む反応染料化合物を含む容器入り毛髪着色化合物に関する。
【０００２】
発明の背景
人間の毛髪の色を変えたいという欲求は現代に限ったものではない。ローマ帝国の時代以来、人間の毛髪の色は日常的に変化し、ファッションやスタイルの変遷に順応してきた。しかしながら、当初の色合いが望ましい期間にわたってそのまま毛髪に保持されることは、未だに達成できない目標である。色合いが変わらず長持ちするヘアカラー組成物の開発が困難なのは、一つには毛髪自体の固有の構造のためであり、一つには、効果的な毛髪着色工程に必要な条件のためである。
一般に、人間の毛髪の状態や構造は、毛幹の全長にわたって一定ではない。人間の毛髪は、日光に曝されることと同様に、たとえば梳毛、ブラッシング、シャンプー、加熱、パーマ等の化学的及び機械的処置にさらされる。従って、一般に頭皮に近い新たな成長部分により、毛幹の先の方が毛髪の損傷についてより大きな兆候を示す。この損傷によって、毛髪を染める場合に、毛幹の全長にわたって毛髪着色剤のが不規則なに取り込みによってまれ、一貫性のない着色を招く着色が一様にならない可能性がある。
いったん毛髪を染色すると、色合いが洗浄作用により起きる褪色（洗濯堅牢度としても知られる）、発汗、ヘアースプレーによる褪色、及び、日光の作用などその他の外的要因による褪色に抵抗する事耐え、さらに、予測可能な期間一貫様に色合いが保持される事に対する欲求があるが望まれる。また、上述のように染料が不規則に取り込みを招き得る毛髪の損傷は、毛髪の損傷部分の褪色が加速し、その結果、時間が経つにつれ褪色が不規則になる可能性がある。さらに、一般に人間の毛髪を染色する際には、例えば傷みやすい毛髪、又は皮膚への刺激、又は皮膚への着色（染色）等のような、ユーザーの毛髪や皮膚に対する有害な影響を回避する染色システムが求められると言う難点がある。
【０００３】
従って、褪色が軽減され、通常の洗浄法による洗い落しに対する抵抗性が改善され、毛髪全体に実質的に一様な毛髪の色合いを結果的に提供可能な組成物であって、ユーザーの皮膚への刺激が軽減され、皮膚への着色が軽減され、毛髪に対する副作用が軽減されるヘアカラー組成物を開発する事が望ましく、また、そのようなヘアカラー組成物を毛髪に運ぶために都合の良い、使い易い方法を開発する事が望ましい。
人間の毛髪を染めることに伴う数多くの問題を解消するため、長年にわたって多大な努力が注がれている。毛髪を染めるための様々なアプローチが開発され、これらには、酸化染料、直接作用染料、天然染料、金属染料および反応染料が包含される。
【０００４】
英国公開特許第０，９５１，０２１号（ターナー・ホール・コーポレーション（Ｔｕｒｎｅｒ−Ｈａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））は、真共有結合を介してケラチン繊維の特定の部位に染色分子を結合させることによってケラチン線維を染色するための方法及び組成物に関するものである。この方法は、線維中のシスチンのジスルフィド結合の一部をスルフヒドリル基に還元する一方で、アルカリ性水溶液中、線維に、ケラチン線維のジスルフィド結合を切断するための還元剤及びケラチン線維の水素結合切断剤を適用することによって水素結合を切断すること、および、繊維反応染料の水溶液を適用することによりジクロロトリアジン染料のような水溶性繊維反応染料化合物をスルフヒドリル基に結合することを含んでいる。チオグリコール酸は還元剤として開示されている。
【０００５】
米国公開特許第３，４１５，６０６号には、ヒトの毛髪を有効量のメルカプタンで処理し、次いでジクロロトリアジン繊維反応染料で毛髪を処理する工程を含むヒトの毛髪を染める方法が開示されている。
【０００６】
アルバート・シャンスキー（Ａｌｂｅｒｔ Ｓｈａｎｓｋｙ）による”毛髪ケラチンとの繊維反応染料の反応メカニズム”（米国香料及び化粧品（１９９６年１１月））及びアルバート・シャンスキー（Ａｌｂｅｒｔ Ｓｈａｎｓｋｙ）による”繊維反応染料による人間毛髪の染色”（化粧品及び洗面用化粧品（１９７６年１１月））では、還元型−Ｈ結合切断溶液（チオグリコール酸塩、アルカリ、臭化リチウム及び尿素を含有する）で毛髪を５分間処理し、すすぎ、次いでジクロロトリアジン繊維反応染料で毛髪を処理することを含む毛髪を染める方法が開示されている。
染料及び顔料１４号（１９９０年、２３９〜２６３ページ）における”複素環反応系による反応染料の合成及び応用”では、チオ置換基と共にクロロトリアジン複素環を含有する繊維反応染料が開示されている。
【０００７】
反応染料毛髪着色剤を用いて、毛髪に様々なヘアカラーをも与えることができる。しかしながら、彩度、着色、最初の色合いとがそのままであること、洗浄堅牢度の改善、毛髪の状態及び毛髪の損傷レベルの改善の領域で実質的な改善が必要である。
【０００８】
従って、効果的に毛髪を染めるが、毛髪への損傷を回避又は軽減し、効果的に毛髪を着色し且つユーザーの皮膚への刺激及び／又は着色を回避又は軽減できる反応染料ヘアカラー化合物及び組成物が必要とされている。
【０００９】
驚くべきことに、少なくとも１つのチオ誘導体で置換したピリミジン又はトリアジンから選択される窒素含有複素環を含む本発明の容器入り毛髪着色組成物は、彩度、着色、色合いの一貫性、洗浄堅牢度、毛髪の状態の改善、及び毛髪の損傷と皮膚への刺激の軽減を提供することが見い出された。
【００１０】
さらに従来の典型的な反応染料ヘアカラー組成物は、一般に還元剤及び反応染料毛髪着色剤の、少なくとも２つの個別に包装された成分を含んでいる。これらの個別に包装された成分は毛髪に適用する直前に混合する。このような混合工程はユーザーにとって面倒で不都合である可能性がある。典型的には、そのような着色組成物は、出来上がったカラー組成物が分解するために、混合直後に使用することが必要である。従って過剰に混合した着色組成物は、毛髪に必要量を適用した後、捨てられる。本発明の反応染料は、従来の反応染料系に比べて安定性が改善され、１つに包装された混合物に配合できることが見い出された。本発明の１つに包装された組成物は、多数回適用方式で使用するのに好適である（すなわち、消費者は、ある期間にわたる数回のカラー適用に１つの包装物を使用することができる）。本発明の反応染料化合物及び組成物は長期間安定であり、従って保存できることも見い出された。
【００１１】
特にことわらない限り、パーセンテージはすべて、使用するように意図した形態の最終組成物の重量基準である。
【００１２】
発明の要旨
本発明により、以下の式（Ｉ）の化合物を含む安定した水性毛髪着色組成物を含む容器入り毛髪着色組成物を提供する：
【００１３】
【化１０】
【００１４】
式中Ｄは発色団であり；
Ｘ及びＹは独立にハロゲン及び−ＳＲ’から選択され、ただし、Ｘ及びＹの少なくとも１つは−ＳＲ’であり、式中、Ｒ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ２、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ、（ＣＨ２）ｎＰＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＯＨ、（ＣＨ２）ｎＳＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｎＮＲ’’２、（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ’’３、ＰｈＳＳＯ３ −、ＰｈＳＯ３Ｈ、ＰｈＰＯ３Ｈ、ＰｈＮＲ’’２、ＰｈＮ＋Ｒ’’３、−ＣＮ、−ＳＯ３ −、（ＣＨ２）２ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ、及び
【００１５】
【化１１】
【００１６】
【化１２】
【００１７】
【化１３】
【００１８】
【化１４】
【００１９】
−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、から選択され；
ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子のｎは必ずしも同一の整数である必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオンである；
Ｌは連結部分であり、；
Ｚはピリミジン又はトリアジンから選択され、；
Ｒ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基である；
及び、前記毛髪着色組成物の容器。
【００２０】
本発明の容器入り毛髪着色組成物は、毛髪に対する染料の洗浄堅牢度の改善、時間経過による褪色の軽減、一体化した毛髪染料組成物を提供する点で消費者の支持の向上及び製品の安定性の改善を提供する。
【００２１】
発明の詳細な説明
本発明の容器入り毛髪着色組成物は、反応染料化合物及び前記毛髪着色組成物用容器を含む毛髪着色組成物から成る。
反応染料化合物及び本明細書に記載した組成物を送達するのに好適ないかなる容器も使用できる。好適な容器の例として、ビン、ポンプ型泡立て容器などが挙げられる。
本毛髪着色組成物は、窒素含有複素環、発色団部分、窒素含有複素環を発色団に連結する連結基を含む反応染料化合物を含む。
本明細書中で用いられる反応染料化合物は、式（Ｉ）を有し、：
【００２２】
【化１５】
【００２３】
式中Ｄは発色団であり；
Ｘ及びＹは独立にハロゲン及び−ＳＲ’から選択され、ただし、Ｘ及びＹの少なくとも１つは−ＳＲ’であり、式中、Ｒ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ２、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ、（ＣＨ２）ｎＰＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＯＨ、（ＣＨ２）ｎＳＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｎＮＲ’’２、（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ’’３、ＰｈＳＳＯ３ −、ＰｈＳＯ３Ｈ、ＰｈＰＯ３Ｈ、ＰｈＮＲ’’２、ＰｈＮ＋Ｒ’’３、−ＣＮ、−ＳＯ３ −、（ＣＨ２）２ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ、及び
【００２４】
【化１６】
【００２５】
【化１７】
【００２６】
【化１８】
【００２７】
【化１９】
【００２８】
−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、から選択され；
ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子のｎは必ずしも同一の整数である必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオンである；
Ｌは連結部分であり、；
Ｚはピリミジン又はトリアジンから選択され、；
Ｒ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基；
及び、そのエステル及び塩。
【００２９】
発色団部分
染色する基材の使用適した発色団部分はいかなるものも本発明に使用することができる。ここで、発色団という用語は、光活性のある化合物のいかなるものも意味し、例えば、蛍光光沢剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収染料のような、着色した、又は非着色の光を吸収するいかなる種類のものも包含する。
本明細書の染料化合物で使用するのに適したな発色団部分には、モノアゾ、ジアゾ又はポリアゾ染料又はそれらに由来する重金属複合体アゾ染料、又はアントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンチン、チオキサンチン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテトラカルビミド染料のラジカルが挙げられる。
本明細書の染料化合物で使用するのに適した発色団部分には、ヨーロッパ公開特許０，７３５，１０７（チバガイギー）で開示されたものが挙げられ、本明細書には参考として組み入れられるが、そこに記載されており、有機染料に通例の置換基を含有するラジカルが包含され、その例としては、染料化合物の水溶性を高めるスルホネート置換基があげられる。
本発明で使用するのに最も好ましい発色団Ｄ基は、ダイスター（Ｄｙｓｔａｒ）から市販されているレバフィックス（Ｌｅｖａｆｉｘ）（登録商標）染料中に存在する発色団等のポリスルホン化アゾ発色団である。
【００３０】
窒素含有複素環
本明細書の窒素含有複素環は、ピリミジン又はトリアジン、好ましくはトリアジンから選択される。
窒素含有複素環は、少なくとも１つのチオ置換基ＳＲ’を有し、式中Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ２、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ、（ＣＨ２）ｎＰＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＯＨ、（ＣＨ２）ｎＳＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｎＮＲ’’２、（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ’’３、ＰｈＳＳ３ −、ＰｈＳＯ３Ｈ、ＰｈＰＯ３Ｈ、ＰｈＮＲ’’２、ＰｈＮ＋Ｒ’’３、−ＣＮ、ＳＯ３ −、（ＣＨ２）２ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ、及び
【００３１】
【化２０】
【００３２】
【化２１】
【００３３】
【化２２】
【００３４】
【化２３】
【００３５】
−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、から選択され；
ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子のｎは必ずしも同一の整数である必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオンである；
本発明で使用するのに好ましいＲ’基は、ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２（ＣＯＯＨ）であり、より好ましくはＣＨ２ＣＯＯＨである。
窒素含有複素環は、２つのＳＲ’基又は１つのＳＲ’基と１つのハロゲン基で置換されていてもよく、好ましくは２つのＳＲ’基で置換されている。
【００３６】
連結部分
本明細書の化合物はさらに、各窒素含有複素環を各発色団部分に連結する連結部分を含む。染色基材で使用するのに好適ないかなる連結部分も本発明で使用することができる。好ましくは連結部分は、ＮＲ，ＮＲＣ＝０，Ｃ（Ｏ）ＮＲ，ＮＲＳＯ２及び−ＳＯ２ＮＲであって、式中、ＲはＨ、又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基で、ハロゲン好ましくはフッ素又は塩素、ヒドロキシル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホ基又はスルファト基で置換することができるものから選択する。複素環がキノキサリン又はフタラジンである場合、好ましい連結部分は、ＮＲＣ＝Ｏで、ＲがＨ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、より好ましくはＲはＨ又はＣＨ３、特にＨである。
【００３７】
一般に、式（Ｉ）を有する染料は、式（Ｉ）の染料の好適な前駆体を互いに反応させることによって調製でき、前駆体の少なくとも１つはＤ−Ｌ−Ｚ基（Ｐ．Ｌ及びＺは上記で定義した通りである）を含有し、少なくとも１つは、ＳＲ’基（Ｒ’は上記で定義したとおり）を含有する。
例えば、Ｚがトリアジン複素環である式（Ｉ）を有する本発明の染料化合物は、例えば商品名プロシオン（Ｐｒｏｃｉｏｎ）（登録商標）としてＢＡＳＦから市販されているようなジクロロトリアジン染料１モルを、ＳＲ’基を含有する好適な反応物１モルと反応させることによって製造することができる。
Ｚがピリミジン複素環である式（Ｉ）を有する本発明の染料化合物は、例えば商品名ドリマランＦ（Ｄｒｉｍａｌａｎ Ｆ）（登録商標）及びドリマレンＲ又はＫ（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ Ｒ， Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ Ｋ）（登録商標）としてクラリアントから市販されているようなジフルオロモノクロロピリミジン染料、又は商品名ドリマレンＸ（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ Ｘ）としてクラリアントから市販されているようなトリクロロピリミジン染料を、ＳＲ’基を含有する好適な反応物と反応させることによって製造することができる。
【００３８】
出発染料化合物とＳＲ’基を含有する反応物との反応は、一般に約７〜約１０のｐＨ及び約０〜５℃の温度で行われる。
【００３９】
本発明の染料化合物はどのような型の基材が染色されるのかによって選択される好適なキャリア物質と共に染料組成物に配合することができる。そのようなキャリア物質は当業者には周知である。
毛髪染料組成物で使用するのに好適なキャリア物質は、いかなるものも本発明において使用することができる。
【００４０】
本発明の組成物は、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、特に好ましくは約０．１〜約３重量％の式（Ｉ）を有する１種以上の反応染料化合物を含む。各組成物で使用される染料の型及び量は、毛髪の所望の色調に依存する。
【００４１】
本発明の毛髪染料組成物における好ましい成分は還元剤である。毛髪染料組成物に使用するのに好適な還元剤は、いかなるものも本発明で使用することができる。本発明で使用されるいくつかの典型的な還元剤には、英国公開特許第９５１，０２１号及び英国公開特許第５８９，９５６号に記載されており、引用により本明細書に取り込むものとする。好適な還元剤の例としては、チオグリコール酸、チオ乳酸、ジヒドロリポエート、チオグリセロール、メルカプトプロピオン酸、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸亜鉛、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、メタ亜硫酸水素ナトリウム、ホウ化水素カリウム、ＰＥＧを結合したチオール及びヒドロキノンが挙げられる。本発明で使用するのに特に好適なものはＰＥＧを結合したチオールである。
【００４２】
本発明におけるもう１つの好ましい成分は水素結合切断剤である。毛髪染料組成物で使用するのに好適な水素結合切断剤はいかなるものも本発明において使用することができる。好適な例としては、臭化リチウム、尿素、レゾルシノール、カテコール、ジヒドロキシアセトン、ホルムアミド、塩化カリウム及び塩化マグネシウムが挙げられる。本発明で使用するのに特に好ましいものは尿素である。
【００４３】
本発明の着色組成物は、ｐＨが約７〜約１１、好ましくは約９〜約１０．５の範囲である。このようなｐＨを維持するために、組成物には１種以上の任意の緩衝剤を含有させてもよい。
【００４４】
アルカリ性緩衝剤の例としては、水酸化アンモニウム、エチルアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミン及び１，３−ジアミノプロパン等のアルカンジアミン類、モノ又はジエタノールアミン等の無水アルカリ性アルカノールアミン類であって、好ましくは、ジメチルアミノエタノール等のアミン基が完全に置換されたもの、ジエチレントリアミン等のポリアルキレンポリアミン又モルホリン等の複素環式アミン、及び水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、Ｌ−アルゲニン、リジン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、オキシリシンおよびヒスチジン等の塩基性アミノ酸、及びジメチルアミノエタノールやアミノアルキルプロパネジオール等のアルカノールアミン類及びそれらの混合物がある。また、本発明で使用するのに好適なものは、水中で解離することによりＨＣＯ３ −を形成する化合物である（以下「イオン形成化合物」と称する）。好適なイオン形成化合物の例としては、Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、（ＮＨ４）２ＣＯ３、ＮＨ４ＨＣＯ３、ＣａＣＯ３及びＣａ（ＨＣＯ３）及びそれらの混合物がある。
本発明で使用するのに好ましい緩衝剤は、水酸化アンモニウム及び水酸化ナトリウムである。
【００４５】
本発明の着色組成物はさらに、約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．５〜約５重量％の量の濃厚剤を含んでいてもよい。本発明の組成物で使用するのに好適な濃厚剤は、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウム、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、カルボポール、アクリン及びアクロシル等の合成濃厚剤及びそれらの混合物から選択される。本発明で使用するのに好ましい濃厚剤としては、ステアレス−２０メタアクリレートコポリマーであるアクリン２２（登録商標）；ポリウレタン樹脂であるアクリン４４（登録商標）、及び、米国ペンシルバニア州、フィラデルフィアのロームアンドハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）から入手できるアクリレートコポリマーであるアクソール８３０（登録商標）がある。本発明で使用するのに好適な濃厚剤としてはさらに、アルギン酸ナトリウム又はアラビアゴム、又はメチルセルロース又はカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩等のセルロース誘導体又はアクリルポリマーが挙げられる。
【００４６】
本発明に係わる組成物に好ましい希釈剤は水である。しかしながら、本発明に係わる組成物は追加の希釈剤として１種以上の溶媒を含んでいてもよい。一般に本発明の着色組成物に使用するのに好適な溶媒は、皮膚に無害で、水と混和できるように選択する。本発明で追加の希釈剤として使用するのに好適な溶媒としては、Ｃ１〜Ｃ２０のモノ−又は多価アルコール及びそのエーテル、グリセリンが挙げられ、好ましくは一価及び二価アルコール及びそれらのエーテルである。これらの化合物の中で、２〜１０個の炭素原子を含有するアルコール残基が好ましい。従って、好ましい基としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びそれらの混合物が挙げられる。本発明に係わる組成物において、水は好ましい主要な希釈剤である。本発明において定義される主要な希釈剤とは、存在する水の量が他のすべての希釈剤の合計量よりも多いことを意味する。
【００４７】
希釈剤の量は、好ましくは本明細書の組成物重量の好ましくは約５〜約９９．９８重量％、好ましくは約１５〜約９９．５重量％、より好ましくは約３０〜約９９重量％、特に好ましくは約５０〜約９８重量％である。
【００４８】
本発明の組成物はさらに界面活性剤系を含有することができる。本発明の組成物が含有するのに好適な界面活性剤は一般に、炭素原子数約８〜約２２の長さの親油性鎖を有し、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性、双極性界面活性剤及びそれらの混合物から選択することができる。
【００４９】
（ｉ）陰イオン界面活性剤
本発明の組成物が含有するのに好適な陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸、エトキシ化アルキル硫酸、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシネート、Ｎ−アシルグルタメート、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエトキシスルホスクシネート、アルファ−スルホン化脂肪酸、それらの塩及び／又はそれらのエステル、アルキルエトキシカルボキシネート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、アルキル硫酸、アシルサルコシネート及び脂肪酸／タンパク質縮合物、及びそれらの混合物が挙げられる。これらの界面活性剤のアルキル及び／又はアシル鎖の長さは、Ｃ１２〜Ｃ２２、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１４である。
（ｉｉ）非イオン界面活性剤
本発明の組成物は、水溶性非イオン界面活性剤も含むことができる。この部類の界面活性剤としては、Ｃ１２〜Ｃ１４の脂肪酸モノ−及びジエタノールアミド、スクロースポリエステル界面活性剤及び以下の一般式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられる。
【００５０】
【化２４】
【００５１】
上記式に係わる好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシ又はＮ−アリールオキシ、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｒ８が、Ｃ５〜Ｃ３１の炭化水素基、好ましくはＣ６〜Ｃ１９の炭化水素基で、直鎖及び分枝鎖アルキル及びアルケニル基、又はその混合物が挙げられ、Ｒ９は、典型的には水素、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基又は、式−Ｒ１−Ｏ−Ｒ２の基で、式中Ｒ１はＣ２〜Ｃ８の炭化水素基であって、直鎖、分枝鎖及び環状（アリール基等）が挙げられ、好ましくはＣ２〜Ｃ４のアルキレン基であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖、分枝鎖及び環状炭化水素基で、アリール及びオキシ炭化水素基が挙げられ、好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、特にメチル基又はフェニル基である界面活性剤である。Ｚ２は、線状炭化水素鎖を有するポリヒドロキシ炭化水素基であって、その鎖に少なくとも２つのヒドロキシル基（グリセルアルデヒドの場合）又は少なくとも３つのヒドロキシル基（その他の還元糖の場合）を有するものであるが、それらのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化誘導体又はプロポキシ化誘導体）である。Ｚ２は、好ましくは還元型アミノ化反応における還元糖に由来し、最も好ましくはＺ２は、グリシチル基である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロース、さらにグリセルアルデヒドが挙げられる。上記個々の糖と同様に、原材料として、高級ブドウ糖コーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ、及び高級マルトースコーンシロップを利用することができる。これらのコーンシロップによって、Ｚ２が糖成分の混合物となる可能性がある。その他の好適な原材料の除外は決して意図しないことを理解すべきである。Ｚ２は、好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２Ｈ、ＣＨ２（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ’）ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨから成る群から選択される。ここでｎは１〜５の整数であり、Ｒ’は、Ｈ又は環状単糖又は多糖類、及びそれらのアルコキシ化誘導体である。前記したように、最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチルであり、特に好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）４−ＣＨ２ＯＨである。
【００５２】
最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、式Ｒ８（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＨ２ＯＨを有し、ここでＲ８はＣ６〜Ｃ１９の直鎖アルキル又はアルケニル基である。上記式の化合物では、Ｒ８−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレアミド、ラウロアミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミアミド、タロウアミドなどであってもよい。
【００５３】
本発明で使用するのに好適なオイル由来の非イオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール鎖を挿入したトリグリセリド；エトキシ化モノ及びジグリセリド、ポリエトキシ化ラノリン及びエトキシ化バター誘導体等の水溶性の植物及び動物由来の皮膚軟化剤が挙げられる。本発明で使用するためのオイル由来の非イオン界面活性剤で好ましい部類の１つは、以下の一般式を有する：
【００５４】
【化２５】
【００５５】
式中、ｎは約５〜約２００、好ましくは約２０〜約１００、より好ましくは約３０〜約８５であり、Ｒは、平均約５〜２０個の炭素原子、好ましくは約７〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基を含む。
【００５６】
この部類の好適なエトキシ化オイル及び脂肪としては、グリセリルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカプリレート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシノレエートのポリエチレングリコール誘導体、及びパーム油、扁桃油、及びコーン油等のトリグリセリド由来のグリセリル脂肪族エステルが挙げられ、好ましくはグリセリルタロウエート及びグリセリルココエートである。
【００５７】
本発明で使用するのに好ましいものは、界面活性剤１モル当たり平均約５〜約５０のエチレンオキシ基を含有する、ポリエチレングリコールベースのポリエトキシ化Ｃ９〜Ｃ１５の脂肪族アルコール非イオン界面活性剤である。
【００５８】
本発明に好適に使用される、好適なポリエチレングリコールベースのポリエトキシ化Ｃ９〜Ｃ１５の脂肪族アルコールとして、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−３、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−４、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−５、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−６、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−７、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−８、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−３、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−４、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−５、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−６、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−７、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−８、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−９、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１０、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１１、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１２、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１３及びＣ１１〜Ｃ１５のパレス−１４が挙げられる。ＰＥＧ４０水添ヒマシ油は、商品名クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）（登録商標）としてＢＡＳＦから市販されている。ＰＥＧ７グリセリルココエート及びＰＥＧ２０グリセリルラウレートは、それぞれ、商品名セチオール（Ｃｅｔｉｏｌ）（登録商標）ＨＥ及びラマシット（Ｌａｍａｃｉｔ）（登録商標）ＧＭＬ２０としてヘンケルから市販されている。Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−８は、商品名ドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）（登録商標）９１−８としてシェル社から市販されている。本発明で使用するのに特に好ましいものは、商品名クレマフォールＡ２５としてＢＡＳＦから市販されているセテアレス２５等のセテリルアルコールのポリエチレングリコールエーテルである。
【００５９】
また、本発明で使用するのに好適なものは、シアバターの木（ＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍＫａｒｋｉｉ Ｋｏｔｓｃｈｙ）の果実から抽出した植物脂肪混成物及びその誘導体に由来する非イオン界面活性剤である。同様に、マンゴー、ココア及びイリッペバターのエトキシ化誘導体を本発明に係わる組成物に使用してもよい。これらはエトキシ化非イオン界面活性剤として分類されるが、一部分は、非エトキシ化植物油又は脂肪として残っていてもよいことは理解されている。
【００６０】
他の好適なオイル由来の非イオン界面活性剤としては、扁桃油、ピーナツ油、糠油、麦芽油、アマニ油、ホホバ油、アンズの種子の油、クルミ、ヤシの実、ピスタチオの実、ゴマ、菜種、ビャクシン油、コーン油、桃の種油、ケシの実油、松根油、ヒマシ油、大豆油、アボカド油、ベニバナ油、ヤシ油、ハシバミの実油、オリーブ油、ブドウの種油及びヒマワリ油のエトキシ化誘導体が挙げられる。
【００６１】
（ｉｉｉ）両性界面活性剤
本発明の組成物に使用するのに好適な両性界面活性剤としては以下のものが挙げられる：
（ａ） 式（ＶＩＩ）のイミダゾリニウム界面活性剤
【００６２】
【化２６】
【００６３】
式中、Ｒ１は、Ｃ７〜Ｃ２２のアルキル又はアルケニル基、Ｒ２は、水素又はＣＨ２Ｚであり、各Ｚは独立にＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウム；及び／又は式（ＶＩＩＩ）のアンモニウム誘導体である。
【００６４】
【化２７】
【００６５】
式中Ｒ１、Ｒ２及びＺは上記で定義したとおりである。
【００６６】
（ｂ） 式（ＩＸ）のアミノアルカノエート
Ｒ１ＮＨ（ＣＨ２）ｎＣＯ２Ｍ
式（Ｘ）のイミノジアルカノエート
Ｒ１Ｎ［（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｍ］２
及び式（ＸＩ）のイミノポリアルカノエート
【００６７】
【化２８】
【００６８】
式中、ｎ、ｍ、ｐ、及びｑは１〜４の数であり、Ｒ１及びＭは、独立に上記で特定した基から選択される；及び
（ｃ） それらの混合物。
【００６９】
（ａ）型の好適な両性界面活性剤は、商品名ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）及びエンピゲン（Ｅｍｐｉｇｅｎ）として市販されており、分子種の複合体混合物を含むと理解されている。ミラノールは、ＣＴＦＡ化粧品成分辞典、第３版では非環状構造（ＶＩＩＩ）が示され、一方第４版では、Ｒ２がＮ−結合ではなく、Ｏ−結合であるさらにもう１つの構造異性体が示されているが、伝統的には、一般式（ＶＩＩ）を有するとして説明されている。実際には、環状種と非環状種の複合体混合物として存在する可能性があり、完全を期すためにここでは両方の定義を採用する。しかしながら、本発明で使用するのに好ましいものは非環状種である。
【００７０】
（ａ）型の好適な両性界面活性剤の例としては、式中Ｒ１がＣ８Ｈ１７（特にイソカプリル）、Ｃ９Ｈ１９及びＣ１１Ｈ２３のアルキル基である、式ＸＩＩ及び／又はＸＩＩＩの化合物が挙げられる。特に好ましいものは、Ｒ１がＣ９Ｈ１９であり、ＺがＣＯ２Ｍであり、かつＲ２がＨである化合物；Ｒ１がＣ１１Ｈ２３であり、ＺがＣＯ２Ｍであり、かつＲ２がＣＨ２ＣＯ２Ｍである化合物；及びＲ１がＣ１１Ｈ２３であり、ＺがＣＯ２Ｍであり、かつＲ２がＨである化合物である。
【００７１】
ＣＴＦＡ目録では、本発明に使用するのに好適な物質として、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシプロピオン酸、及び特にココアンホ酢酸及びココアンホジアセテート（またはココアンホカルボキシグリシネートともいう）が挙げられる。具体的な市販品としては、商品名アンホラック７ＴＸ（Ａｍｐｈｏｌａｋ）（カルボキシメチルタローポリプロピルアミンナトリウム）、エンピゲンＣＤＬ６０及びＣＤＲ６０（Ｅｍｐｉｇｅｎ）（アルブライト＆ウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ））、ミラノールＨ２ＭコンクミラノールＣ２ＭコンクＮ．Ｐ．，ミラノールＣ２ＭコンクＯ．Ｐ．，Ｏ．Ｐ．，ミラノールＣ２Ｍ ＳＦ、ミラノールＣＭスペシャル（ローヌプーラン）；アルカテリック２ＣＩＢ（アルカリル・ケミカルズ）；アンホタージ（ＡＭＰＨＯＴＥＲＧＥ）Ｗ−２（ロンザ社）；モナテリックＣＤＸ−３８、モナテリックＣＳＨ−３２（モナ・インダストリーズ（Ｍｏｎａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））；リウォテリックＡＭ−２Ｃ（リウォ・ケミカル・グループ）；及びシェルコチックＭＳ−２（スケア・ケミカルズ（Ｓｃｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）））として販売されているものが挙げられる。本発明で使用するのに好適な両性界面活性剤のさらなる例としては、オクトキシノールー１（Ｏｃｔｏｘｙｎｏｌ）（登録商標）、ポリオキセチレン（１）オクチルフェニルエーテル；ノノキシノール−４（Ｎｏｎｏｘｙｎｏｌ）（登録商標）、ポリオキシエチレン（４）ノニルフェニルエーテル及びノノキシノール−９、ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテルが挙げられる。
【００７２】
数多く市販されているこの型の両性界面活性剤は、例えば、水酸化物対イオン又は陰イオン硫酸又はスルホン酸界面活性剤、特に、硫酸化Ｃ８〜Ｃ１８のアルコール、Ｃ８〜Ｃ１８のエトキシ化アルコール又はＣ８〜Ｃ１８のアシルグリセリド型のようなものとの電気的に中性の複合体の形態で製造、販売されていることが理解される。両性界面活性剤の濃度及び重量比は、本発明では、界面活性剤の複合体ではない形状、陰イオン系界面活性剤成分の総含有量の一部として見なされる全ての陰イオン系界面活性剤対イオンに基づいていることにも注意すべきである。
【００７３】
好ましい（ｂ）型両性界面活性剤の例としては、Ｎ−アルキルポリトリメチレンポリ−、ベロールノーベル（Ｂｅｒｏｌ Ｎｏｂｅｌ）により商品名アンホラックＸ０７及びアンホラック７ＣＸとして販売されているカルボキシメチルアミン及び塩、特に トリエタノールアンモニウム塩及びＮ−ラウリルベタアミノプロピオン酸及びＮ−ラウリル−イミノ−ジプロピオン酸の塩が挙げられる。そのような物質は、ヘンケルより商品名デリファト（ＤＥＲＩＰＨＡＴ）及びローヌプーランよりミラタイン（Ｍｉｒａｔａｉｎｅ）として販売されている。
【００７４】
（ｉｖ）双極性界面活性剤
本発明の組成物に含有させるのに好適な水溶性の補助的双極性界面活性剤としては、式Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｎ＋（ＣＨ２）ｎＣＯ２Ｍのアルキルベタイン及び以下の式（ＸＩＩ）のアミドベタインが挙げられる：
【００７５】
【化２９】
【００７６】
式中、Ｒ５は、Ｃ１１〜Ｃ２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ６及びＲ７は独立に、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基であり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり、かつｎ、ｍはそれぞれ１〜４の数である。好ましいベタインとしては、ココアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン及びテゴ（Ｔｅｇｏ）ベタイン（登録商標）が挙げられる。
本発明の組成物に含有させるのに好適な水溶性の補助的スルタイン界面活性剤としては、以下の式（ＸＩＩＩ）のアルキルスルタイン類が挙げられる：
【００７７】
【化３０】
【００７８】
式中、Ｒ１は、Ｃ７〜Ｃ２２のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ２及びＲ３は独立にＣ１〜Ｃ３のアルキル基であり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり、かつｍ及びｎは１〜４の数である。本発明で使用するのに好ましいものはココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。
【００７９】
本発明の組成物に含有させるのに好適な水溶性の補助的アミンオキシド界面活性剤としては、アルキルアミンオキシドＲ５Ｒ６Ｒ７ＮＯ及び以下の式（ＸＩＶ）のアミドアミンオキシドが挙げられる：
【００８０】
【化３１】
【００８１】
式中、Ｒ５は、Ｃ１１〜Ｃ２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ６及びＲ７は独立に、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基であり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり、かつｍは１〜４の数である。好ましいアミンオキシドとしては、ココアミドプロピルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド及びミリスチルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【００８２】
本発明のヘアカラー組成物は、必須の反応性毛髪着色剤に加えて、任意に他の染料物質を含有していてもよい。本発明に係わるヘアカラー組成物及び方法に使用するのに好適なその他の任意の染料としては、半永久的染料、一時的染料の両方及びその他の染料が挙げられる。
【００８３】
本発明で使用するのに好適な任意の染料には、酸化染料が挙げられる。毛髪の染色に使用するのに好適な酸化染料はいかなるものも、本発明の組成物に使用することができ、例えば、ＷＯ９８／２７９４５号に記載のものが挙げられ、内容は全て引用により本発明に取り組むものとする。
【００８４】
本発明で定義されるような非酸化染料としては、いわゆる「直接作用染料」、金属染料、金属キレート染料、繊維反応染料及びその他の合成及び天然染料が挙げられる。様々な型の非酸化染料が以下で詳述されている：クリアランス・ロビンス（Ｃｌａｒｅｎｃｅ Ｒｏｂｂｉｎｓ）による「人間の毛髪の化学的及び物理的挙動」第３版（２５０〜２５９ページ）；マイソンＧ．デ ナバール編「化粧品の化学及び製造」第ＩＶ巻第２版のＧ．Ｓ．カス（Ｇ．Ｓ． Ｋａｓｓ）による第４５章（８４１〜９２０ページ）；バルサム・サガリン（Ｂａｌｓａｍ Ｓａｇａｒｉｎ）編「化粧品：科学と技術」第２版、第ＩＩ巻のＦ．Ｅ．ウォール（Ｆ．Ｅ． Ｗａｌｌ）による第２３章（２７９〜３４３ページ）；Ｃ．ズビアク（Ｃ． Ｚｖｉａｋ）編「ヘアケアの科学」第７章（２３５〜２６１ページ）及びＪ．Ｃ．ジョンソン（Ｊ．Ｃ． Ｊｏｈｎｓｏｎ）による「毛髪染料」（ノイズ・データ・コープ（Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ）パークリッジ、米国）（１９７３年）（３〜９１ページ及び１１３〜１３９ページ）。
【００８５】
数多くの追加の任意物質を本発明に記載されているカラー組成物に加えることができる、その量は組成物の約０．００１％〜約５重量％、好ましくは約０．０１〜約３重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％である。そのような物質としては、タンパク質及びポリペプチド及びその誘導体；ＤＭＤＭ ヒダントイン、ジャーマール（Ｇｅｒｍａｌｌ）１１５、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピル及びブチルエステル、ＥＤＴＡ、ユーキシル（Ｅｕｘｙｌ）（登録商標）Ｋ４００等の水溶性又は可溶化防腐剤、ベンジルアルコール、ソルビン酸カリウム及びビサバロール、安息香酸、安息香酸ナトリウム及び２−フェノキシエタノール等の天然防腐剤；硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、ジチオン酸ナトリウム、エリスロビン酸及びその他のメルカプタン等の酸化防止剤；シュウ酸、硫酸化ヒマシ油、サリチル酸及びチオ硫酸ナトリウム等の染料除去剤；スズ酸ナトリウム、水酸化第２スズ及びオクトエートスズ等のスズ化合物等のＨ２Ｏ２安定剤、アセトアニリド、ケイ酸マグネシウム等のフェナセチンコロイド状シリカ、硫酸オキシキノリン、リン酸ナトリウム、及びピロリン酸三ナトリウム；及びｐ−ヒドロキシベンゾエート；ヒアルロン酸、キチン等の湿潤剤、及びセラニーズ・スーパーアブソーベント・マテリアルズ（ポートスミス、ＶＡ、米国）から入手でき、米国公開特許第４，０７６，６６３号に記載されているサンウエット（Ｓａｎｗｅｔ）（登録商標）ＩＭ−１０００、ＩＭ−１５００及びＩＭ−２５００等のスターチグラフトポリアクリル酸ナトリウム及びメチルセルロース、スターチ、高級脂肪族アルコール、パラフィン油、脂肪酸など；溶媒；オキセコ（Ｏｘｅｃｏ）（フェノキシイソプロパノール）等の抗菌剤；アンモニウムイオン源（たとえばＮＨ４Ｃｌ）等の低温相調整剤；硫酸マグネシウム及びその他の電解質等の粘度制御剤；ジステアリル−、ジラウリル−、ジ水添ビーフタロウ−、ジメチル塩化アンモニウム、ジセチルジエチルエチル硫酸アンモニウム、ジタロウジメチルメチル硫酸アンモニウム、ジソヤジメチル塩化アンモニウム及びジココジメチル塩化アンモニウム等の四級アミン化合物；シリコーン、高級アルコール、カチオンポリマーなど等のヘアコンディショニング剤；カルシウム又はホウ酸塩分子種の水溶性源等の酵素安定剤；着色剤；ＴｉＯ２及びＴｉＯ２でコートした雲母；香料及び香料安定剤；及びバルフォア（Ｖａｌｆｏｕｒ）ＢＶ４００等のゼオライトおよびその誘導体及びポリカルボキシレート、アミノポリカルボキシレート、ポリホスフォネート、アミノポリホスフォネートなど等のＣａ２＋／Ｍｇ２＋金属イオン封鎖剤及びクエン酸ナトリウム等の硬水軟化剤が挙げられる。
【００８６】
本発明は以下の非限定実施例に代表される。実施例においては特に明記しない限り、濃度はすべて１００％活性体を基準とし、パーセンテージは全て重量基準であり、略語は以下の記号表示を有する。
【００８７】
実施例
実施例１
プロシオン（ Ｐｒｏｃｉｏｎ ）（登録商標）染料を出発物質として用いるモノチオグリコレートトリアジンの合成
モノチオグリコレートトリアジン染料は、図解１に示す合成経路を用いて製造される。
【００８８】
【化３２】
【００８９】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例では、ＢＡＳＦから市販されている種々のプロシオン（登録商標）、特にプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇ及びプロシオン青ＭＸ−２Ｇを出発物質として使用する。
【００９０】
モノクロロモノチオグリコレートトリアジン染料の合成
精製プロシオン（登録商標）ジクロロトリアジン染料の染料水溶液（０．１モル／１００ｍｌ、ｐＨ７．５）を調製する。０〜５°Ｃの温度で、０．１モルのメルカプト酢酸溶液を緩徐に滴下してこの溶液に加える。メルカプト酢酸の添加後、炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて系のｐＨを８に調整する。次いで０〜５°Ｃ及びｐＨ８で５〜８時間反応を進行させる。個々の染料について必要な反応時間は異なる（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂでは７〜８時間、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇでは〜６時間、及びプロシオン青ＭＸ−２Ｇでは〜５時間）。合成の間、急速なｐＨの低下が認められるが、緩衝剤を用いてｐＨ８に調整することができる。８合成のこの部分に関する反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、染料モノクロロ−モノチオグリコレートトリアジンが得られる。合成終了時点では、系のｐＨはｐＨ２未満に低下する。次いで沈殿及び濾過することにより固形のモノクロロモノチオグリコレートトリアジン染料化合物を得る。
【００９１】
実施例２
モノチオエタノールトリアジン染料の合成
モノチオエタノールトリアジン染料は、図解２に示す合成経路を用いて製造される。
【００９２】
【化３３】
【００９３】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｇを出発物質として使用するが、好適なその他のジクロロトリアジン染料化合物、たとえばプロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇも出発物質として使用することができる。
【００９４】
０．１モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｇ染料を１５０ｍｌの蒸留水に溶解し、フラスコに加える。フラスコを氷水浴に入れる。次いで攪拌中の反応混合物に、０．１モルのチオエタノールを滴下して加える。加える時間は合計１時間である。チオエタノールを加えている間、反応図式のｐＨはｐＨ７〜７．５に維持し、反応系の温度は０〜５℃に保つ。次いで、０〜５°Ｃ及びｐＨ７．５〜８（炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて補正する）で５時間、反応を進行させる。反応の終了点は、ｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、モノクロロ−モノチオエタノールトリアジン染料が得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させる。次に染料を沈殿させるために、ＫＣｌ（全溶液の３５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙を用いた濾過を行う。次いで沈殿をアセトンで４〜５回（１回あたり５０ｍｌのアセトンを用いる）洗浄し、最終染料産物を得る。
【００９５】
実施例３
モノチオコハク酸トリアジン染料の合成
モノチオコハク酸トリアジン染料は、図解３に示す合成経路を用いて製造する。
【００９６】
【化３４】
【００９７】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｇを出発物質として使用するが、好適なその他のジクロロトリアジン染料化合物、たとえばプロシオン（登録商標）黄ＭＸ−８Ｇ及びプロシオン青ＭＸ−２Ｇも出発物質として使用することができる。上記反応図式においてＴＳＡは硫黄原子を介して環に結合したチオコハク酸塩を表す。
０．１モルの精製プロシオン赤ＭＸ−８Ｇ染料及び１５０ｍｌの蒸留水を４００ｍｌのフラスコに入れる。フラスコを氷水浴に入れる。撹拌しながら、０．１モルのチオコハク酸を滴下して加える。加える時間は、１〜１．５時間である。チオコハク酸を加えている間、反応図式のｐＨはｐＨ７．５に維持し、反応系の温度は０〜５℃に保つ。
【００９８】
次いで、０〜５°Ｃ及びｐＨ７．５〜８（炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて補正する）で６時間、反応を進行させる。合成のこの部分に関する反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、染料モノクロロモノチオコハク酸トリアジンが得られる。次いで、反応を終了させるために６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させる。次に染料を沈殿させるために、ＫＣｌ（全溶液の３５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙を用いて濾過を行う。次いで沈殿をアセトンで４〜５回（１回あたり５０ｍｌのアセトンを用いる）洗浄し、最終染料産物を得る。
【００９９】
実施例４
モノ−５−クロロ−４−チオグリコレートピリミジン染料の合成
モノ−５−クロロモノ−４−チオグリコレートピリミジン染料は、図解４に示す合成経路を用いて製造される。
【０１００】
【化３５】
【０１０１】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例ではクラリアントから市販されているドリマラン（Ｄｒｉｍａｌａｎ）（登録商標）赤ＦＢ染料を出発物質として使用する。しかしながら、ドリマラン赤ＦＢは、商品名ドリマラン及びドリマレン（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ）染料、特に、ドリマラン赤ＦＢ、ドリマラン黄Ｆ−Ｒ、ドリマラン青Ｆ−Ｇ、ドリマラン青Ｆ−Ｂ、ドリマラン黄Ｆ−３ＧＬ、ドリマラン黒Ｆ−Ｂ、ドリマレンゴールド黄Ｒ−Ｇ２Ｒ、ドリマレン青Ｒ−ＧＬ、ドリマレンブリル赤Ｒ−８Ｂ、及びドリマレンブリル赤Ｋ−４ＢＬとして市販されているような好適なジフルオロモノクロロピリミジン染料のいずれによっても置き換えることができる。上の反応図式中、ＴＧＡはチオグリコレート部分を示す。
【０１０２】
０．１モルのドリマラン赤Ｆ−Ｂ染料及び蒸留水をフラスコに入れる。次いで、フラスコを氷水浴に入れる。次いで攪拌中の反応混合物に、０．１モルのメルカプト酢酸を滴下して加える。加える時間は合計で、１〜１．５時間である。メルカプト酢酸を加えている間中、反応混合物のｐＨはｐＨ９．８〜１０に維持し、温度は０〜５°Ｃに保つ。
【０１０３】
５°Ｃ及びｐＨ９．８〜１０（炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて補正する）で１５時間、反応を進行させる。合成のこの部分に関して、反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、モノ−５−クロロ−２−フルオロ−モノ−４−チオグリコレートピリミジン染料が得られる。次いで、反応を終了させるために、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させる。染料を沈殿させるために、次にＫＣｌ（全溶液の約３５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙を用いた濾過を行う。次いで沈殿をアセトンで４〜５回（１回あたり約５０ｍｌのアセトンを用いる）洗浄し、モノ−５−クロロ−２−フルオロ−モノ−４−チオグリコレートピリミジン染料を得る。
【０１０４】
実施例５
染料溶液は、実施例１に従って製造した化合物を用いて作製され、そして好適なビン型容器に充填する事ができる。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】
【表２】
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
【表６】
【０１１１】
【表７】
【０１１２】
【表８】
【０１１３】
【表９】
【０１１４】
実施例１〜４に従って製造した化合物はいずれも、上記の染料組成物中の化合物で置換され得る。
特に、実施例の容器入り毛髪着色組成物は、染色の前に構成成分を混合する必要がないため、消費者の支持という点での向上及び洗浄堅牢度の改善を提供する。
技術分野
本発明は発色団及び少なくとも１つのチオ置換基を含む窒素含有複素環を含む反応染料化合物を含む容器入り毛髪着色化合物に関する。
【０００２】
発明の背景
人間の毛髪の色を変えたいという欲求は現代に限ったものではない。ローマ帝国の時代以来、人間の毛髪の色は日常的に変化し、ファッションやスタイルの変遷に順応してきた。しかしながら、当初の色合いが望ましい期間にわたってそのまま毛髪に保持されることは、未だに達成できない目標である。色合いが変わらず長持ちするヘアカラー組成物の開発が困難なのは、一つには毛髪自体の固有の構造のためであり、一つには、効果的な毛髪着色工程に必要な条件のためである。
一般に、人間の毛髪の状態や構造は、毛幹の全長にわたって一定ではない。人間の毛髪は、日光に曝されることと同様に、たとえば梳毛、ブラッシング、シャンプー、加熱、パーマ等の化学的及び機械的処置にさらされる。従って、一般に頭皮に近い新たな成長部分により、毛幹の先の方が毛髪の損傷についてより大きな兆候を示す。この損傷によって、毛髪を染める場合に、毛幹の全長にわたって毛髪着色剤のが不規則なに取り込みによってまれ、一貫性のない着色を招く着色が一様にならない可能性がある。
いったん毛髪を染色すると、色合いが洗浄作用により起きる褪色（洗濯堅牢度としても知られる）、発汗、ヘアースプレーによる褪色、及び、日光の作用などその他の外的要因による褪色に抵抗する事耐え、さらに、予測可能な期間一貫様に色合いが保持される事に対する欲求があるが望まれる。また、上述のように染料が不規則に取り込みを招き得る毛髪の損傷は、毛髪の損傷部分の褪色が加速し、その結果、時間が経つにつれ褪色が不規則になる可能性がある。さらに、一般に人間の毛髪を染色する際には、例えば傷みやすい毛髪、又は皮膚への刺激、又は皮膚への着色（染色）等のような、ユーザーの毛髪や皮膚に対する有害な影響を回避する染色システムが求められると言う難点がある。
【０００３】
従って、褪色が軽減され、通常の洗浄法による洗い落しに対する抵抗性が改善され、毛髪全体に実質的に一様な毛髪の色合いを結果的に提供可能な組成物であって、ユーザーの皮膚への刺激が軽減され、皮膚への着色が軽減され、毛髪に対する副作用が軽減されるヘアカラー組成物を開発する事が望ましく、また、そのようなヘアカラー組成物を毛髪に運ぶために都合の良い、使い易い方法を開発する事が望ましい。
人間の毛髪を染めることに伴う数多くの問題を解消するため、長年にわたって多大な努力が注がれている。毛髪を染めるための様々なアプローチが開発され、これらには、酸化染料、直接作用染料、天然染料、金属染料および反応染料が包含される。
【０００４】
英国公開特許第０，９５１，０２１号（ターナー・ホール・コーポレーション（Ｔｕｒｎｅｒ−Ｈａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））は、真共有結合を介してケラチン繊維の特定の部位に染色分子を結合させることによってケラチン線維を染色するための方法及び組成物に関するものである。この方法は、線維中のシスチンのジスルフィド結合の一部をスルフヒドリル基に還元する一方で、アルカリ性水溶液中、線維に、ケラチン線維のジスルフィド結合を切断するための還元剤及びケラチン線維の水素結合切断剤を適用することによって水素結合を切断すること、および、繊維反応染料の水溶液を適用することによりジクロロトリアジン染料のような水溶性繊維反応染料化合物をスルフヒドリル基に結合することを含んでいる。チオグリコール酸は還元剤として開示されている。
【０００５】
米国公開特許第３，４１５，６０６号には、ヒトの毛髪を有効量のメルカプタンで処理し、次いでジクロロトリアジン繊維反応染料で毛髪を処理する工程を含むヒトの毛髪を染める方法が開示されている。
【０００６】
アルバート・シャンスキー（Ａｌｂｅｒｔ Ｓｈａｎｓｋｙ）による”毛髪ケラチンとの繊維反応染料の反応メカニズム”（米国香料及び化粧品（１９９６年１１月））及びアルバート・シャンスキー（Ａｌｂｅｒｔ Ｓｈａｎｓｋｙ）による”繊維反応染料による人間毛髪の染色”（化粧品及び洗面用化粧品（１９７６年１１月））では、還元型−Ｈ結合切断溶液（チオグリコール酸塩、アルカリ、臭化リチウム及び尿素を含有する）で毛髪を５分間処理し、すすぎ、次いでジクロロトリアジン繊維反応染料で毛髪を処理することを含む毛髪を染める方法が開示されている。
染料及び顔料１４号（１９９０年、２３９〜２６３ページ）における”複素環反応系による反応染料の合成及び応用”では、チオ置換基と共にクロロトリアジン複素環を含有する繊維反応染料が開示されている。
【０００７】
反応染料毛髪着色剤を用いて、毛髪に様々なヘアカラーをも与えることができる。しかしながら、彩度、着色、最初の色合いとがそのままであること、洗浄堅牢度の改善、毛髪の状態及び毛髪の損傷レベルの改善の領域で実質的な改善が必要である。
【０００８】
従って、効果的に毛髪を染めるが、毛髪への損傷を回避又は軽減し、効果的に毛髪を着色し且つユーザーの皮膚への刺激及び／又は着色を回避又は軽減できる反応染料ヘアカラー化合物及び組成物が必要とされている。
【０００９】
驚くべきことに、少なくとも１つのチオ誘導体で置換したピリミジン又はトリアジンから選択される窒素含有複素環を含む本発明の容器入り毛髪着色組成物は、彩度、着色、色合いの一貫性、洗浄堅牢度、毛髪の状態の改善、及び毛髪の損傷と皮膚への刺激の軽減を提供することが見い出された。
【００１０】
さらに従来の典型的な反応染料ヘアカラー組成物は、一般に還元剤及び反応染料毛髪着色剤の、少なくとも２つの個別に包装された成分を含んでいる。これらの個別に包装された成分は毛髪に適用する直前に混合する。このような混合工程はユーザーにとって面倒で不都合である可能性がある。典型的には、そのような着色組成物は、出来上がったカラー組成物が分解するために、混合直後に使用することが必要である。従って過剰に混合した着色組成物は、毛髪に必要量を適用した後、捨てられる。本発明の反応染料は、従来の反応染料系に比べて安定性が改善され、１つに包装された混合物に配合できることが見い出された。本発明の１つに包装された組成物は、多数回適用方式で使用するのに好適である（すなわち、消費者は、ある期間にわたる数回のカラー適用に１つの包装物を使用することができる）。本発明の反応染料化合物及び組成物は長期間安定であり、従って保存できることも見い出された。
【００１１】
特にことわらない限り、パーセンテージはすべて、使用するように意図した形態の最終組成物の重量基準である。
【００１２】
発明の要旨
本発明により、以下の式（Ｉ）の化合物を含む安定した水性毛髪着色組成物を含む容器入り毛髪着色組成物を提供する：
【００１３】
【化１０】
式中Ｄは発色団であり；
Ｘ及びＹは独立にハロゲン及び−ＳＲ’から選択され、ただし、Ｘ及びＹの少なくとも１つは−ＳＲ’であり、式中、Ｒ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ２、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ、（ＣＨ２）ｎＰＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＯＨ、（ＣＨ２）ｎＳＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｎＮＲ’’２、（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ’’３、ＰｈＳＳＯ３ −、ＰｈＳＯ３Ｈ、ＰｈＰＯ３Ｈ、ＰｈＮＲ’’２、ＰｈＮ＋Ｒ’’３、−ＣＮ、−ＳＯ３ −、（ＣＨ２）２ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ、及び
【００１５】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、から選択され；
ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子のｎは必ずしも同一の整数である必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオンである；
Ｌは連結部分であり、；
Ｚはピリミジン又はトリアジンから選択され、；
Ｒ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基である；
及び、前記毛髪着色組成物の容器。
【００２０】
本発明の容器入り毛髪着色組成物は、毛髪に対する染料の洗浄堅牢度の改善、時間経過による褪色の軽減、一体化した毛髪染料組成物を提供する点で消費者の支持の向上及び製品の安定性の改善を提供する。
【００２１】
発明の詳細な説明
本発明の容器入り毛髪着色組成物は、反応染料化合物及び前記毛髪着色組成物用容器を含む毛髪着色組成物から成る。
反応染料化合物及び本明細書に記載した組成物を送達するのに好適ないかなる容器も使用できる。好適な容器の例として、ビン、ポンプ型泡立て容器などが挙げられる。
本毛髪着色組成物は、窒素含有複素環、発色団部分、窒素含有複素環を発色団に連結する連結基を含む反応染料化合物を含む。
本明細書中で用いられる反応染料化合物は、式（Ｉ）を有し、：
【００２２】
【化１５】
式中Ｄは発色団であり；
Ｘ及びＹは独立にハロゲン及び−ＳＲ’から選択され、ただし、Ｘ及びＹの少なくとも１つは−ＳＲ’であり、式中、Ｒ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ２、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ、（ＣＨ２）ｎＰＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＯＨ、（ＣＨ２）ｎＳＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｎＮＲ’’２、（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ’’３、ＰｈＳＳＯ３ −、ＰｈＳＯ３Ｈ、ＰｈＰＯ３Ｈ、ＰｈＮＲ’’２、ＰｈＮ＋Ｒ’’３、−ＣＮ、−ＳＯ３ −、（ＣＨ２）２ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ、及び
【００２４】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、から選択され；
ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子のｎは必ずしも同一の整数である必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオンである；
Ｌは連結部分であり、；
Ｚはピリミジン又はトリアジンから選択され、；
Ｒ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基；
及び、そのエステル及び塩。
【００２９】
発色団部分
染色する基材の使用適した発色団部分はいかなるものも本発明に使用することができる。ここで、発色団という用語は、光活性のある化合物のいかなるものも意味し、例えば、蛍光光沢剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収染料のような、着色した、又は非着色の光を吸収するいかなる種類のものも包含する。
本明細書の染料化合物で使用するのに適したな発色団部分には、モノアゾ、ジアゾ又はポリアゾ染料又はそれらに由来する重金属複合体アゾ染料、又はアントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンチン、チオキサンチン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテトラカルビミド染料のラジカルが挙げられる。
本明細書の染料化合物で使用するのに適した発色団部分には、ヨーロッパ公開特許０，７３５，１０７（チバガイギー）で開示されたものが挙げられ、本明細書には参考として組み入れられるが、そこに記載されており、有機染料に通例の置換基を含有するラジカルが包含され、その例としては、染料化合物の水溶性を高めるスルホネート置換基があげられる。
本発明で使用するのに最も好ましい発色団Ｄ基は、ダイスター（Ｄｙｓｔａｒ）から市販されているレバフィックス（Ｌｅｖａｆｉｘ）（登録商標）染料中に存在する発色団等のポリスルホン化アゾ発色団である。
【００３０】
窒素含有複素環
本明細書の窒素含有複素環は、ピリミジン又はトリアジン、好ましくはトリアジンから選択される。
窒素含有複素環は、少なくとも１つのチオ置換基ＳＲ’を有し、式中Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ２、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ、（ＣＨ２）ｎＰＯ３Ｈ、（ＣＨ２）ｎＯＨ、（ＣＨ２）ｎＳＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｎＮＲ’’２、（ＣＨ２）ｎＮ＋Ｒ’’３、ＰｈＳＳ３ −、ＰｈＳＯ３Ｈ、ＰｈＰＯ３Ｈ、ＰｈＮＲ’’２、ＰｈＮ＋Ｒ’’３、−ＣＮ、ＳＯ３ −、（ＣＨ２）２ＣＨ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨ、及び
【００３１】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、から選択され；
ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子のｎは必ずしも同一の整数である必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオンである；
本発明で使用するのに好ましいＲ’基は、ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２（ＣＯＯＨ）であり、より好ましくはＣＨ２ＣＯＯＨである。
窒素含有複素環は、２つのＳＲ’基又は１つのＳＲ’基と１つのハロゲン基で置換されていてもよく、好ましくは２つのＳＲ’基で置換されている。
【００３６】
連結部分
本明細書の化合物はさらに、各窒素含有複素環を各発色団部分に連結する連結部分を含む。染色基材で使用するのに好適ないかなる連結部分も本発明で使用することができる。好ましくは連結部分は、ＮＲ，ＮＲＣ＝０，Ｃ（Ｏ）ＮＲ，ＮＲＳＯ２及び−ＳＯ２ＮＲであって、式中、ＲはＨ、又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基で、ハロゲン好ましくはフッ素又は塩素、ヒドロキシル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホ基又はスルファト基で置換することができるものから選択する。複素環がキノキサリン又はフタラジンである場合、好ましい連結部分は、ＮＲＣ＝Ｏで、ＲがＨ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、より好ましくはＲはＨ又はＣＨ３、特にＨである。
【００３７】
一般に、式（Ｉ）を有する染料は、式（Ｉ）の染料の好適な前駆体を互いに反応させることによって調製でき、前駆体の少なくとも１つはＤ−Ｌ−Ｚ基（Ｐ．Ｌ及びＺは上記で定義した通りである）を含有し、少なくとも１つは、ＳＲ’基（Ｒ’は上記で定義したとおり）を含有する。
例えば、Ｚがトリアジン複素環である式（Ｉ）を有する本発明の染料化合物は、例えば商品名プロシオン（Ｐｒｏｃｉｏｎ）（登録商標）としてＢＡＳＦから市販されているようなジクロロトリアジン染料１モルを、ＳＲ’基を含有する好適な反応物１モルと反応させることによって製造することができる。
Ｚがピリミジン複素環である式（Ｉ）を有する本発明の染料化合物は、例えば商品名ドリマランＦ（Ｄｒｉｍａｌａｎ Ｆ）（登録商標）及びドリマレンＲ又はＫ（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ Ｒ， Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ Ｋ）（登録商標）としてクラリアントから市販されているようなジフルオロモノクロロピリミジン染料、又は商品名ドリマレンＸ（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ Ｘ）としてクラリアントから市販されているようなトリクロロピリミジン染料を、ＳＲ’基を含有する好適な反応物と反応させることによって製造することができる。
【００３８】
出発染料化合物とＳＲ’基を含有する反応物との反応は、一般に約７〜約１０のｐＨ及び約０〜５℃の温度で行われる。
【００３９】
本発明の染料化合物はどのような型の基材が染色されるのかによって選択される好適なキャリア物質と共に染料組成物に配合することができる。そのようなキャリア物質は当業者には周知である。
毛髪染料組成物で使用するのに好適なキャリア物質は、いかなるものも本発明において使用することができる。
【００４０】
本発明の組成物は、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、特に好ましくは約０．１〜約３重量％の式（Ｉ）を有する１種以上の反応染料化合物を含む。各組成物で使用される染料の型及び量は、毛髪の所望の色調に依存する。
【００４１】
本発明の毛髪染料組成物における好ましい成分は還元剤である。毛髪染料組成物に使用するのに好適な還元剤は、いかなるものも本発明で使用することができる。本発明で使用されるいくつかの典型的な還元剤には、英国公開特許第９５１，０２１号及び英国公開特許第５８９，９５６号に記載されており、引用により本明細書に取り込むものとする。好適な還元剤の例としては、チオグリコール酸、チオ乳酸、ジヒドロリポエート、チオグリセロール、メルカプトプロピオン酸、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸亜鉛、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、メタ亜硫酸水素ナトリウム、ホウ化水素カリウム、ＰＥＧを結合したチオール及びヒドロキノンが挙げられる。本発明で使用するのに特に好適なものはＰＥＧを結合したチオールである。
【００４２】
本発明におけるもう１つの好ましい成分は水素結合切断剤である。毛髪染料組成物で使用するのに好適な水素結合切断剤はいかなるものも本発明において使用することができる。好適な例としては、臭化リチウム、尿素、レゾルシノール、カテコール、ジヒドロキシアセトン、ホルムアミド、塩化カリウム及び塩化マグネシウムが挙げられる。本発明で使用するのに特に好ましいものは尿素である。
【００４３】
本発明の着色組成物は、ｐＨが約７〜約１１、好ましくは約９〜約１０．５の範囲である。このようなｐＨを維持するために、組成物には１種以上の任意の緩衝剤を含有させてもよい。
【００４４】
アルカリ性緩衝剤の例としては、水酸化アンモニウム、エチルアミン、ジプロピルアミン、トリエチルアミン及び１，３−ジアミノプロパン等のアルカンジアミン類、モノ又はジエタノールアミン等の無水アルカリ性アルカノールアミン類であって、好ましくは、ジメチルアミノエタノール等のアミン基が完全に置換されたもの、ジエチレントリアミン等のポリアルキレンポリアミン又モルホリン等の複素環式アミン、及び水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、Ｌ−アルゲニン、リジン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、オキシリシンおよびヒスチジン等の塩基性アミノ酸、及びジメチルアミノエタノールやアミノアルキルプロパネジオール等のアルカノールアミン類及びそれらの混合物がある。また、本発明で使用するのに好適なものは、水中で解離することによりＨＣＯ３ −を形成する化合物である（以下「イオン形成化合物」と称する）。好適なイオン形成化合物の例としては、Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、（ＮＨ４）２ＣＯ３、ＮＨ４ＨＣＯ３、ＣａＣＯ３及びＣａ（ＨＣＯ３）及びそれらの混合物がある。
本発明で使用するのに好ましい緩衝剤は、水酸化アンモニウム及び水酸化ナトリウムである。
【００４５】
本発明の着色組成物はさらに、約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．５〜約５重量％の量の濃厚剤を含んでいてもよい。本発明の組成物で使用するのに好適な濃厚剤は、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウム、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、カルボポール、アクリン及びアクロシル等の合成濃厚剤及びそれらの混合物から選択される。本発明で使用するのに好ましい濃厚剤としては、ステアレス−２０メタアクリレートコポリマーであるアクリン２２（登録商標）；ポリウレタン樹脂であるアクリン４４（登録商標）、及び、米国ペンシルバニア州、フィラデルフィアのロームアンドハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）から入手できるアクリレートコポリマーであるアクソール８３０（登録商標）がある。本発明で使用するのに好適な濃厚剤としてはさらに、アルギン酸ナトリウム又はアラビアゴム、又はメチルセルロース又はカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩等のセルロース誘導体又はアクリルポリマーが挙げられる。
【００４６】
本発明に係わる組成物に好ましい希釈剤は水である。しかしながら、本発明に係わる組成物は追加の希釈剤として１種以上の溶媒を含んでいてもよい。一般に本発明の着色組成物に使用するのに好適な溶媒は、皮膚に無害で、水と混和できるように選択する。本発明で追加の希釈剤として使用するのに好適な溶媒としては、Ｃ１〜Ｃ２０のモノ−又は多価アルコール及びそのエーテル、グリセリンが挙げられ、好ましくは一価及び二価アルコール及びそれらのエーテルである。これらの化合物の中で、２〜１０個の炭素原子を含有するアルコール残基が好ましい。従って、好ましい基としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びそれらの混合物が挙げられる。本発明に係わる組成物において、水は好ましい主要な希釈剤である。本発明において定義される主要な希釈剤とは、存在する水の量が他のすべての希釈剤の合計量よりも多いことを意味する。
【００４７】
希釈剤の量は、好ましくは本明細書の組成物重量の好ましくは約５〜約９９．９８重量％、好ましくは約１５〜約９９．５重量％、より好ましくは約３０〜約９９重量％、特に好ましくは約５０〜約９８重量％である。
【００４８】
本発明の組成物はさらに界面活性剤系を含有することができる。本発明の組成物が含有するのに好適な界面活性剤は一般に、炭素原子数約８〜約２２の長さの親油性鎖を有し、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性、双極性界面活性剤及びそれらの混合物から選択することができる。
【００４９】
（ｉ）陰イオン界面活性剤
本発明の組成物が含有するのに好適な陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸、エトキシ化アルキル硫酸、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、メチルアシルタウレート、脂肪アシルグリシネート、Ｎ−アシルグルタメート、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエトキシスルホスクシネート、アルファ−スルホン化脂肪酸、それらの塩及び／又はそれらのエステル、アルキルエトキシカルボキシネート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、アルキル硫酸、アシルサルコシネート及び脂肪酸／タンパク質縮合物、及びそれらの混合物が挙げられる。これらの界面活性剤のアルキル及び／又はアシル鎖の長さは、Ｃ１２〜Ｃ２２、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１４である。
（ｉｉ）非イオン界面活性剤
本発明の組成物は、水溶性非イオン界面活性剤も含むことができる。この部類の界面活性剤としては、Ｃ１２〜Ｃ１４の脂肪酸モノ−及びジエタノールアミド、スクロースポリエステル界面活性剤及び以下の一般式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられる。
【００５０】
【化２４】
上記式に係わる好ましいＮ−アルキル、Ｎ−アルコキシ又はＮ−アリールオキシ、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｒ８が、Ｃ５〜Ｃ３１の炭化水素基、好ましくはＣ６〜Ｃ１９の炭化水素基で、直鎖及び分枝鎖アルキル及びアルケニル基、又はその混合物が挙げられ、Ｒ９は、典型的には水素、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基又は、式−Ｒ１−Ｏ−Ｒ２の基で、式中Ｒ１はＣ２〜Ｃ８の炭化水素基であって、直鎖、分枝鎖及び環状（アリール基等）が挙げられ、好ましくはＣ２〜Ｃ４のアルキレン基であり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖、分枝鎖及び環状炭化水素基で、アリール及びオキシ炭化水素基が挙げられ、好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、特にメチル基又はフェニル基である界面活性剤である。Ｚ２は、線状炭化水素鎖を有するポリヒドロキシ炭化水素基であって、その鎖に少なくとも２つのヒドロキシル基（グリセルアルデヒドの場合）又は少なくとも３つのヒドロキシル基（その他の還元糖の場合）を有するものであるが、それらのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化誘導体又はプロポキシ化誘導体）である。Ｚ２は、好ましくは還元型アミノ化反応における還元糖に由来し、最も好ましくはＺ２は、グリシチル基である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロース、さらにグリセルアルデヒドが挙げられる。上記個々の糖と同様に、原材料として、高級ブドウ糖コーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ、及び高級マルトースコーンシロップを利用することができる。これらのコーンシロップによって、Ｚ２が糖成分の混合物となる可能性がある。その他の好適な原材料の除外は決して意図しないことを理解すべきである。Ｚ２は、好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２Ｈ、ＣＨ２（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ’）ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨから成る群から選択される。ここでｎは１〜５の整数であり、Ｒ’は、Ｈ又は環状単糖又は多糖類、及びそれらのアルコキシ化誘導体である。前記したように、最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチルであり、特に好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）４−ＣＨ２ＯＨである。
【００５２】
最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、式Ｒ８（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＨ２ＯＨを有し、ここでＲ８はＣ６〜Ｃ１９の直鎖アルキル又はアルケニル基である。上記式の化合物では、Ｒ８−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレアミド、ラウロアミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミアミド、タロウアミドなどであってもよい。
【００５３】
本発明で使用するのに好適なオイル由来の非イオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコール鎖を挿入したトリグリセリド；エトキシ化モノ及びジグリセリド、ポリエトキシ化ラノリン及びエトキシ化バター誘導体等の水溶性の植物及び動物由来の皮膚軟化剤が挙げられる。本発明で使用するためのオイル由来の非イオン界面活性剤で好ましい部類の１つは、以下の一般式を有する：
【００５４】
【化２５】
式中、ｎは約５〜約２００、好ましくは約２０〜約１００、より好ましくは約３０〜約８５であり、Ｒは、平均約５〜２０個の炭素原子、好ましくは約７〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基を含む。
【００５６】
この部類の好適なエトキシ化オイル及び脂肪としては、グリセリルココエート、グリセリルカプロエート、グリセリルカプリレート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレート、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシノレエートのポリエチレングリコール誘導体、及びパーム油、扁桃油、及びコーン油等のトリグリセリド由来のグリセリル脂肪族エステルが挙げられ、好ましくはグリセリルタロウエート及びグリセリルココエートである。
【００５７】
本発明で使用するのに好ましいものは、界面活性剤１モル当たり平均約５〜約５０のエチレンオキシ基を含有する、ポリエチレングリコールベースのポリエトキシ化Ｃ９〜Ｃ１５の脂肪族アルコール非イオン界面活性剤である。
【００５８】
本発明に好適に使用される、好適なポリエチレングリコールベースのポリエトキシ化Ｃ９〜Ｃ１５の脂肪族アルコールとして、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−３、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−４、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−５、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−６、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−７、Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−８、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−３、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−４、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−５、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−６、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−７、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−８、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−９、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１０、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１１、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１２、Ｃ１１〜Ｃ１５のパレス−１３及びＣ１１〜Ｃ１５のパレス−１４が挙げられる。ＰＥＧ４０水添ヒマシ油は、商品名クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）（登録商標）としてＢＡＳＦから市販されている。ＰＥＧ７グリセリルココエート及びＰＥＧ２０グリセリルラウレートは、それぞれ、商品名セチオール（Ｃｅｔｉｏｌ）（登録商標）ＨＥ及びラマシット（Ｌａｍａｃｉｔ）（登録商標）ＧＭＬ２０としてヘンケルから市販されている。Ｃ９〜Ｃ１１のパレス−８は、商品名ドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）（登録商標）９１−８としてシェル社から市販されている。本発明で使用するのに特に好ましいものは、商品名クレマフォールＡ２５としてＢＡＳＦから市販されているセテアレス２５等のセテリルアルコールのポリエチレングリコールエーテルである。
【００５９】
また、本発明で使用するのに好適なものは、シアバターの木（ＢｕｔｙｒｏｓｐｅｒｍｕｍＫａｒｋｉｉ Ｋｏｔｓｃｈｙ）の果実から抽出した植物脂肪混成物及びその誘導体に由来する非イオン界面活性剤である。同様に、マンゴー、ココア及びイリッペバターのエトキシ化誘導体を本発明に係わる組成物に使用してもよい。これらはエトキシ化非イオン界面活性剤として分類されるが、一部分は、非エトキシ化植物油又は脂肪として残っていてもよいことは理解されている。
【００６０】
他の好適なオイル由来の非イオン界面活性剤としては、扁桃油、ピーナツ油、糠油、麦芽油、アマニ油、ホホバ油、アンズの種子の油、クルミ、ヤシの実、ピスタチオの実、ゴマ、菜種、ビャクシン油、コーン油、桃の種油、ケシの実油、松根油、ヒマシ油、大豆油、アボカド油、ベニバナ油、ヤシ油、ハシバミの実油、オリーブ油、ブドウの種油及びヒマワリ油のエトキシ化誘導体が挙げられる。
【００６１】
（ｉｉｉ）両性界面活性剤
本発明の組成物に使用するのに好適な両性界面活性剤としては以下のものが挙げられる：
（ａ） 式（ＶＩＩ）のイミダゾリニウム界面活性剤
【００６２】
【化２６】
式中、Ｒ１は、Ｃ７〜Ｃ２２のアルキル又はアルケニル基、Ｒ２は、水素又はＣＨ２Ｚであり、各Ｚは独立にＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウム；及び／又は式（ＶＩＩＩ）のアンモニウム誘導体である。
【００６４】
【化２７】
式中Ｒ１、Ｒ２及びＺは上記で定義したとおりである。
【００６６】
（ｂ） 式（ＩＸ）のアミノアルカノエート
Ｒ１ＮＨ（ＣＨ２）ｎＣＯ２Ｍ
式（Ｘ）のイミノジアルカノエート
Ｒ１Ｎ［（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｍ］２
及び式（ＸＩ）のイミノポリアルカノエート
【００６７】
【化２８】
式中、ｎ、ｍ、ｐ、及びｑは１〜４の数であり、Ｒ１及びＭは、独立に上記で特定した基から選択される；及び
（ｃ） それらの混合物。
【００６９】
（ａ）型の好適な両性界面活性剤は、商品名ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）及びエンピゲン（Ｅｍｐｉｇｅｎ）として市販されており、分子種の複合体混合物を含むと理解されている。ミラノールは、ＣＴＦＡ化粧品成分辞典、第３版では非環状構造（ＶＩＩＩ）が示され、一方第４版では、Ｒ２がＮ−結合ではなく、Ｏ−結合であるさらにもう１つの構造異性体が示されているが、伝統的には、一般式（ＶＩＩ）を有するとして説明されている。実際には、環状種と非環状種の複合体混合物として存在する可能性があり、完全を期すためにここでは両方の定義を採用する。しかしながら、本発明で使用するのに好ましいものは非環状種である。
【００７０】
（ａ）型の好適な両性界面活性剤の例としては、式中Ｒ１がＣ８Ｈ１７（特にイソカプリル）、Ｃ９Ｈ１９及びＣ１１Ｈ２３のアルキル基である、式ＸＩＩ及び／又はＸＩＩＩの化合物が挙げられる。特に好ましいものは、Ｒ１がＣ９Ｈ１９であり、ＺがＣＯ２Ｍであり、かつＲ２がＨである化合物；Ｒ１がＣ１１Ｈ２３であり、ＺがＣＯ２Ｍであり、かつＲ２がＣＨ２ＣＯ２Ｍである化合物；及びＲ１がＣ１１Ｈ２３であり、ＺがＣＯ２Ｍであり、かつＲ２がＨである化合物である。
【００７１】
ＣＴＦＡ目録では、本発明に使用するのに好適な物質として、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシプロピオン酸、及び特にココアンホ酢酸及びココアンホジアセテート（またはココアンホカルボキシグリシネートともいう）が挙げられる。具体的な市販品としては、商品名アンホラック７ＴＸ（Ａｍｐｈｏｌａｋ）（カルボキシメチルタローポリプロピルアミンナトリウム）、エンピゲンＣＤＬ６０及びＣＤＲ６０（Ｅｍｐｉｇｅｎ）（アルブライト＆ウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ））、ミラノールＨ２ＭコンクミラノールＣ２ＭコンクＮ．Ｐ．，ミラノールＣ２ＭコンクＯ．Ｐ．，Ｏ．Ｐ．，ミラノールＣ２Ｍ ＳＦ、ミラノールＣＭスペシャル（ローヌプーラン）；アルカテリック２ＣＩＢ（アルカリル・ケミカルズ）；アンホタージ（ＡＭＰＨＯＴＥＲＧＥ）Ｗ−２（ロンザ社）；モナテリックＣＤＸ−３８、モナテリックＣＳＨ−３２（モナ・インダストリーズ（Ｍｏｎａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））；リウォテリックＡＭ−２Ｃ（リウォ・ケミカル・グループ）；及びシェルコチックＭＳ−２（スケア・ケミカルズ（Ｓｃｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）））として販売されているものが挙げられる。本発明で使用するのに好適な両性界面活性剤のさらなる例としては、オクトキシノールー１（Ｏｃｔｏｘｙｎｏｌ）（登録商標）、ポリオキセチレン（１）オクチルフェニルエーテル；ノノキシノール−４（Ｎｏｎｏｘｙｎｏｌ）（登録商標）、ポリオキシエチレン（４）ノニルフェニルエーテル及びノノキシノール−９、ポリオキシエチレン（９）ノニルフェニルエーテルが挙げられる。
【００７２】
数多く市販されているこの型の両性界面活性剤は、例えば、水酸化物対イオン又は陰イオン硫酸又はスルホン酸界面活性剤、特に、硫酸化Ｃ８〜Ｃ１８のアルコール、Ｃ８〜Ｃ１８のエトキシ化アルコール又はＣ８〜Ｃ１８のアシルグリセリド型のようなものとの電気的に中性の複合体の形態で製造、販売されていることが理解される。両性界面活性剤の濃度及び重量比は、本発明では、界面活性剤の複合体ではない形状、陰イオン系界面活性剤成分の総含有量の一部として見なされる全ての陰イオン系界面活性剤対イオンに基づいていることにも注意すべきである。
【００７３】
好ましい（ｂ）型両性界面活性剤の例としては、Ｎ−アルキルポリトリメチレンポリ−、ベロールノーベル（Ｂｅｒｏｌ Ｎｏｂｅｌ）により商品名アンホラックＸ０７及びアンホラック７ＣＸとして販売されているカルボキシメチルアミン及び塩、特に トリエタノールアンモニウム塩及びＮ−ラウリルベタアミノプロピオン酸及びＮ−ラウリル−イミノ−ジプロピオン酸の塩が挙げられる。そのような物質は、ヘンケルより商品名デリファト（ＤＥＲＩＰＨＡＴ）及びローヌプーランよりミラタイン（Ｍｉｒａｔａｉｎｅ）として販売されている。
【００７４】
（ｉｖ）双極性界面活性剤
本発明の組成物に含有させるのに好適な水溶性の補助的双極性界面活性剤としては、式Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｎ＋（ＣＨ２）ｎＣＯ２Ｍのアルキルベタイン及び以下の式（ＸＩＩ）のアミドベタインが挙げられる：
【００７５】
【化２９】
式中、Ｒ５は、Ｃ１１〜Ｃ２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ６及びＲ７は独立に、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基であり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり、かつｎ、ｍはそれぞれ１〜４の数である。好ましいベタインとしては、ココアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルジメチルカルボキシメチルベタイン及びテゴ（Ｔｅｇｏ）ベタイン（登録商標）が挙げられる。
本発明の組成物に含有させるのに好適な水溶性の補助的スルタイン界面活性剤としては、以下の式（ＸＩＩＩ）のアルキルスルタイン類が挙げられる：
【００７７】
【化３０】
式中、Ｒ１は、Ｃ７〜Ｃ２２のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ２及びＲ３は独立にＣ１〜Ｃ３のアルキル基であり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり、かつｍ及びｎは１〜４の数である。本発明で使用するのに好ましいものはココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。
【００７９】
本発明の組成物に含有させるのに好適な水溶性の補助的アミンオキシド界面活性剤としては、アルキルアミンオキシドＲ５Ｒ６Ｒ７ＮＯ及び以下の式（ＸＩＶ）のアミドアミンオキシドが挙げられる：
【００８０】
【化３１】
式中、Ｒ５は、Ｃ１１〜Ｃ２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ６及びＲ７は独立に、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基であり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムであり、かつｍは１〜４の数である。好ましいアミンオキシドとしては、ココアミドプロピルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド及びミリスチルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【００８２】
本発明のヘアカラー組成物は、必須の反応性毛髪着色剤に加えて、任意に他の染料物質を含有していてもよい。本発明に係わるヘアカラー組成物及び方法に使用するのに好適なその他の任意の染料としては、半永久的染料、一時的染料の両方及びその他の染料が挙げられる。
【００８３】
本発明で使用するのに好適な任意の染料には、酸化染料が挙げられる。毛髪の染色に使用するのに好適な酸化染料はいかなるものも、本発明の組成物に使用することができ、例えば、ＷＯ９８／２７９４５号に記載のものが挙げられ、内容は全て引用により本発明に取り組むものとする。
【００８４】
本発明で定義されるような非酸化染料としては、いわゆる「直接作用染料」、金属染料、金属キレート染料、繊維反応染料及びその他の合成及び天然染料が挙げられる。様々な型の非酸化染料が以下で詳述されている：クリアランス・ロビンス（Ｃｌａｒｅｎｃｅ Ｒｏｂｂｉｎｓ）による「人間の毛髪の化学的及び物理的挙動」第３版（２５０〜２５９ページ）；マイソンＧ．デ ナバール編「化粧品の化学及び製造」第ＩＶ巻第２版のＧ．Ｓ．カス（Ｇ．Ｓ． Ｋａｓｓ）による第４５章（８４１〜９２０ページ）；バルサム・サガリン（Ｂａｌｓａｍ Ｓａｇａｒｉｎ）編「化粧品：科学と技術」第２版、第ＩＩ巻のＦ．Ｅ．ウォール（Ｆ．Ｅ． Ｗａｌｌ）による第２３章（２７９〜３４３ページ）；Ｃ．ズビアク（Ｃ． Ｚｖｉａｋ）編「ヘアケアの科学」第７章（２３５〜２６１ページ）及びＪ．Ｃ．ジョンソン（Ｊ．Ｃ． Ｊｏｈｎｓｏｎ）による「毛髪染料」（ノイズ・データ・コープ（Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ）パークリッジ、米国）（１９７３年）（３〜９１ページ及び１１３〜１３９ページ）。
【００８５】
数多くの追加の任意物質を本発明に記載されているカラー組成物に加えることができる、その量は組成物の約０．００１％〜約５重量％、好ましくは約０．０１〜約３重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％である。そのような物質としては、タンパク質及びポリペプチド及びその誘導体；ＤＭＤＭ ヒダントイン、ジャーマール（Ｇｅｒｍａｌｌ）１１５、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピル及びブチルエステル、ＥＤＴＡ、ユーキシル（Ｅｕｘｙｌ）（登録商標）Ｋ４００等の水溶性又は可溶化防腐剤、ベンジルアルコール、ソルビン酸カリウム及びビサバロール、安息香酸、安息香酸ナトリウム及び２−フェノキシエタノール等の天然防腐剤；硫酸ナトリウム、ヒドロキノン、亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、ジチオン酸ナトリウム、エリスロビン酸及びその他のメルカプタン等の酸化防止剤；シュウ酸、硫酸化ヒマシ油、サリチル酸及びチオ硫酸ナトリウム等の染料除去剤；スズ酸ナトリウム、水酸化第２スズ及びオクトエートスズ等のスズ化合物等のＨ２Ｏ２安定剤、アセトアニリド、ケイ酸マグネシウム等のフェナセチンコロイド状シリカ、硫酸オキシキノリン、リン酸ナトリウム、及びピロリン酸三ナトリウム；及びｐ−ヒドロキシベンゾエート；ヒアルロン酸、キチン等の湿潤剤、及びセラニーズ・スーパーアブソーベント・マテリアルズ（ポートスミス、ＶＡ、米国）から入手でき、米国公開特許第４，０７６，６６３号に記載されているサンウエット（Ｓａｎｗｅｔ）（登録商標）ＩＭ−１０００、ＩＭ−１５００及びＩＭ−２５００等のスターチグラフトポリアクリル酸ナトリウム及びメチルセルロース、スターチ、高級脂肪族アルコール、パラフィン油、脂肪酸など；溶媒；オキセコ（Ｏｘｅｃｏ）（フェノキシイソプロパノール）等の抗菌剤；アンモニウムイオン源（たとえばＮＨ４Ｃｌ）等の低温相調整剤；硫酸マグネシウム及びその他の電解質等の粘度制御剤；ジステアリル−、ジラウリル−、ジ水添ビーフタロウ−、ジメチル塩化アンモニウム、ジセチルジエチルエチル硫酸アンモニウム、ジタロウジメチルメチル硫酸アンモニウム、ジソヤジメチル塩化アンモニウム及びジココジメチル塩化アンモニウム等の四級アミン化合物；シリコーン、高級アルコール、カチオンポリマーなど等のヘアコンディショニング剤；カルシウム又はホウ酸塩分子種の水溶性源等の酵素安定剤；着色剤；ＴｉＯ２及びＴｉＯ２でコートした雲母；香料及び香料安定剤；及びバルフォア（Ｖａｌｆｏｕｒ）ＢＶ４００等のゼオライトおよびその誘導体及びポリカルボキシレート、アミノポリカルボキシレート、ポリホスフォネート、アミノポリホスフォネートなど等のＣａ２＋／Ｍｇ２＋金属イオン封鎖剤及びクエン酸ナトリウム等の硬水軟化剤が挙げられる。
【００８６】
本発明は以下の非限定実施例に代表される。実施例においては特に明記しない限り、濃度はすべて１００％活性体を基準とし、パーセンテージは全て重量基準であり、略語は以下の記号表示を有する。
【００８７】
実施例
実施例１
プロシオン（ Ｐｒｏｃｉｏｎ ）（登録商標）染料を出発物質として用いるモノチオグリコレートトリアジンの合成
モノチオグリコレートトリアジン染料は、図解１に示す合成経路を用いて製造される。
【００８８】
【化３２】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例では、ＢＡＳＦから市販されている種々のプロシオン（登録商標）、特にプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇ及びプロシオン青ＭＸ−２Ｇを出発物質として使用する。
【００９０】
モノクロロモノチオグリコレートトリアジン染料の合成
精製プロシオン（登録商標）ジクロロトリアジン染料の染料水溶液（０．１モル／１００ｍｌ、ｐＨ７．５）を調製する。０〜５°Ｃの温度で、０．１モルのメルカプト酢酸溶液を緩徐に滴下してこの溶液に加える。メルカプト酢酸の添加後、炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて系のｐＨを８に調整する。次いで０〜５°Ｃ及びｐＨ８で５〜８時間反応を進行させる。個々の染料について必要な反応時間は異なる（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂでは７〜８時間、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇでは〜６時間、及びプロシオン青ＭＸ−２Ｇでは〜５時間）。合成の間、急速なｐＨの低下が認められるが、緩衝剤を用いてｐＨ８に調整することができる。８合成のこの部分に関する反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、染料モノクロロ−モノチオグリコレートトリアジンが得られる。合成終了時点では、系のｐＨはｐＨ２未満に低下する。次いで沈殿及び濾過することにより固形のモノクロロモノチオグリコレートトリアジン染料化合物を得る。
【００９１】
実施例２
モノチオエタノールトリアジン染料の合成
モノチオエタノールトリアジン染料は、図解２に示す合成経路を用いて製造される。
【００９２】
【化３３】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｇを出発物質として使用するが、好適なその他のジクロロトリアジン染料化合物、たとえばプロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇも出発物質として使用することができる。
【００９４】
０．１モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｇ染料を１５０ｍｌの蒸留水に溶解し、フラスコに加える。フラスコを氷水浴に入れる。次いで攪拌中の反応混合物に、０．１モルのチオエタノールを滴下して加える。加える時間は合計１時間である。チオエタノールを加えている間、反応図式のｐＨはｐＨ７〜７．５に維持し、反応系の温度は０〜５℃に保つ。次いで、０〜５°Ｃ及びｐＨ７．５〜８（炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて補正する）で５時間、反応を進行させる。反応の終了点は、ｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、モノクロロ−モノチオエタノールトリアジン染料が得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させる。次に染料を沈殿させるために、ＫＣｌ（全溶液の３５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙を用いた濾過を行う。次いで沈殿をアセトンで４〜５回（１回あたり５０ｍｌのアセトンを用いる）洗浄し、最終染料産物を得る。
【００９５】
実施例３
モノチオコハク酸トリアジン染料の合成
モノチオコハク酸トリアジン染料は、図解３に示す合成経路を用いて製造する。
【００９６】
【化３４】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｇを出発物質として使用するが、好適なその他のジクロロトリアジン染料化合物、たとえばプロシオン（登録商標）黄ＭＸ−８Ｇ及びプロシオン青ＭＸ−２Ｇも出発物質として使用することができる。上記反応図式においてＴＳＡは硫黄原子を介して環に結合したチオコハク酸塩を表す。
０．１モルの精製プロシオン赤ＭＸ−８Ｇ染料及び１５０ｍｌの蒸留水を４００ｍｌのフラスコに入れる。フラスコを氷水浴に入れる。撹拌しながら、０．１モルのチオコハク酸を滴下して加える。加える時間は、１〜１．５時間である。チオコハク酸を加えている間、反応図式のｐＨはｐＨ７．５に維持し、反応系の温度は０〜５℃に保つ。
【００９８】
次いで、０〜５°Ｃ及びｐＨ７．５〜８（炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて補正する）で６時間、反応を進行させる。合成のこの部分に関する反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、染料モノクロロモノチオコハク酸トリアジンが得られる。次いで、反応を終了させるために６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させる。次に染料を沈殿させるために、ＫＣｌ（全溶液の３５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙を用いて濾過を行う。次いで沈殿をアセトンで４〜５回（１回あたり５０ｍｌのアセトンを用いる）洗浄し、最終染料産物を得る。
【００９９】
実施例４
モノ−５−クロロ−４−チオグリコレートピリミジン染料の合成
モノ−５−クロロモノ−４−チオグリコレートピリミジン染料は、図解４に示す合成経路を用いて製造される。
【０１００】
【化３５】
反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実施例ではクラリアントから市販されているドリマラン（Ｄｒｉｍａｌａｎ）（登録商標）赤ＦＢ染料を出発物質として使用する。しかしながら、ドリマラン赤ＦＢは、商品名ドリマラン及びドリマレン（Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ）染料、特に、ドリマラン赤ＦＢ、ドリマラン黄Ｆ−Ｒ、ドリマラン青Ｆ−Ｇ、ドリマラン青Ｆ−Ｂ、ドリマラン黄Ｆ−３ＧＬ、ドリマラン黒Ｆ−Ｂ、ドリマレンゴールド黄Ｒ−Ｇ２Ｒ、ドリマレン青Ｒ−ＧＬ、ドリマレンブリル赤Ｒ−８Ｂ、及びドリマレンブリル赤Ｋ−４ＢＬとして市販されているような好適なジフルオロモノクロロピリミジン染料のいずれによっても置き換えることができる。上の反応図式中、ＴＧＡはチオグリコレート部分を示す。
【０１０２】
０．１モルのドリマラン赤Ｆ−Ｂ染料及び蒸留水をフラスコに入れる。次いで、フラスコを氷水浴に入れる。次いで攪拌中の反応混合物に、０．１モルのメルカプト酢酸を滴下して加える。加える時間は合計で、１〜１．５時間である。メルカプト酢酸を加えている間中、反応混合物のｐＨはｐＨ９．８〜１０に維持し、温度は０〜５°Ｃに保つ。
【０１０３】
５°Ｃ及びｐＨ９．８〜１０（炭酸ナトリウム及びＨＣｌを用いて補正する）で１５時間、反応を進行させる。合成のこの部分に関して、反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この時点で、モノ−５−クロロ−２−フルオロ−モノ−４−チオグリコレートピリミジン染料が得られる。次いで、反応を終了させるために、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させる。染料を沈殿させるために、次にＫＣｌ（全溶液の約３５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙を用いた濾過を行う。次いで沈殿をアセトンで４〜５回（１回あたり約５０ｍｌのアセトンを用いる）洗浄し、モノ−５−クロロ−２−フルオロ−モノ−４−チオグリコレートピリミジン染料を得る。
【０１０４】
実施例５
染料溶液は、実施例１に従って製造した化合物を用いて作製され、そして好適なビン型容器に充填する事ができる。
【０１０５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
実施例１〜４に従って製造した化合物はいずれも、上記の染料組成物中の化合物で置換され得る。
特に、実施例の容器入り毛髪着色組成物は、染色の前に構成成分を混合する必要がないため、消費者の支持という点での向上及び洗浄堅牢度の改善を提供する。
Claims (9)
- 式（Ｉ）
Ｌは連結部分であり；
Ｚはピリミジン又はトリアジンから選択され；
Ｒ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基である）の化合物を含む安定した水性毛髪着色組成物；及び、
前記毛髪着色組成物用の容器、を含む容器入り毛髪着色組成物。 - Ｚがトリアジンである請求項１記載の容器入り毛髪着色組成物。
- Ｘ及びＹが共に−ＳＲ’基である請求項１又は２記載の容器入り毛髪着色組成物。
- Ｒ’がＣＨ２ＣＯＯＨである請求項１〜３のいずれかに記載の容器入り毛髪着色組成物。
- ＬがＮＲ、ＮＲＣ＝Ｏ、Ｃ（Ｏ）ＮＲ、ＮＲＳＯ２及び−ＳＯ２ＮＲ（式中、Ｒはハロゲン基、好ましくはフッ素又は塩素、ヒドロキシル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシル基、Ｃ２〜Ｃ５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホン酸、又はスルファト基により置換されることができるＣ１〜Ｃ４のアルキル基又はＨである）から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の容器入り毛髪着色組成物。
- ＬがＮＲである請求項１〜５のいずれかに記載の容器入り毛髪着色組成物。
- ＲがＣ１〜Ｃ４のアルキル基又はＨから選択される、好ましくはＨである請求項６記載の反応染料化合物。
- （ａ）式（Ｉ）、
（ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子のｎは必ずしも同一の整数である必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属、アルカリ金属、ＮＨ４ ＋又はＮＲ’’３ ＋の陽イオンである）から選択され；
Ｌは連結部分であり；
Ｚはピリミジン又はトリアジンから選択され；
Ｒ’’はＣ１〜Ｃ４のアルキル基である）を有する微粒子形状の精製反応染料化合物；及び
（ｂ）溶媒、を含む毛髪着色組成物。 - 溶媒が水を含む請求項８記載の毛髪着色組成物。
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