JP2004361600A

JP2004361600A - Uv curing type resin composition for alignment layer, alignment plate using the same and retardation plate

Info

Publication number: JP2004361600A
Application number: JP2003158948A
Authority: JP
Inventors: Noriaki Mochizuki; 典明望月; Koichi Tanaka; 興一田中
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Polatechno Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd; Polatechno Co Ltd
Priority date: 2003-06-04
Filing date: 2003-06-04
Publication date: 2004-12-24
Anticipated expiration: 2023-06-04
Also published as: JP4289604B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a UV curing type resin composition for an alignment layer for functioning as the alignment layer to an optional substrate with the same composition, to provide an alignment plate using the same and to provide a retardation plate having the alignment plate. <P>SOLUTION: The UV curing type resin composition for the alignment layer contains (A) one or more compounds selected from the group consisting of a cellulose derivative, polyvinyl alcohol and a polyvinyl alcohol derivative, (B) a compound respectively having one or more (meth)acryloyl groups and the substituents other than the (meth)acryloyl groups and (C) a photopolymerization initiator. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いた配向板及び該配向板上に液晶性化合物の層を有する位相差板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶性化合物は、ある基板上で一定の方向に配向したのち外部からの刺激により変化させることによって、光学的な異方性を発現することができる。パーソナルコンピューターや、携帯電話などの表示画面に用いられている液晶ディスプレイはこの性質を利用して作製されている。液晶性化合物を基板上である一定の方向に配向させる方法としては、基板表面をナイロンやレーヨンなどの布で擦るいわゆるラビング処理が知られている。しかしながら、あらゆる基板においてラビング処理により常に液晶性化合物が配向する訳ではなく、通常は、基板上に配向膜とよばれる層を設けて配向板とし、この配向膜層をラビング処理することにより液晶性化合物を配向させている。この液晶性化合物を一定方向に配向させることにより得られる光学異方性を固定化することにより得られる位相差板は、液晶ディスプレイの種々の光学特性を改善するための、非常に有用な光学部材として注目されている。このような位相差板は、例えば基板上に適当な配向膜を形成し、その表面をラビング処理した後、液晶性化合物を塗布し、液晶性化合物を特定の配向状態にした後、配向状態を固定化することにより得ることができる。
【０００３】
【非特許文献１】
液晶便覧編集委員会編，液晶便覧，丸善株式会社，１４０（２０００）
【特許文献１】
特開平８−３３８９１３号公報
【特許文献２】
特開２００１−４８９０４号公報
【特許文献３】
特開２００３−１４９３５号公報
【特許文献４】
特表２０００−５１２７６８号公報
【特許文献５】
ＷＯ９７／４４７０３号公報
【特許文献６】
特開平９ー５２９６２号公報
【特許文献７】
特許２７４３１１７号公報
【特許文献８】
特開平１０−３３９８１３号公報
【特許文献９】
特開平８−５８３９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来から知られている配向膜としては例えば、非特許文献１に記載のポリイミドや特許文献１に記載の変性ポリビニルアルコールや特許文献２、３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いる方法が知られているが、特許文献３に記載のラビング処理によって液晶性化合物を配向させる機能を有する紫外線硬化型樹脂組成物の場合、同一の組成であらゆる基板に対して配向膜として機能するわけではなく、基板のもつ性質に応じて紫外線硬化型樹脂の組成を変更しなければならず、同一の組成で任意の基板に対して配向膜としての機能を発揮できる樹脂組成物が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の成分を必須の成分として含有する配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物を用い、これを任意の基板に塗布後、紫外線により硬化させて硬化物層を形成し、その後のラビング処理により、ラビング処理面に形成された液晶性化合物の層を配向させることができることを新規に見出した。
即ち、本発明は、
（１）（Ａ）セルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体からなる群から選ばれる１種以上、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（２）（Ａ）のセルロース誘導体がセルロースエーテル又はセルロースアセテートである（１）に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（３）（Ｂ）の（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物が（メタ）アクリロイル基１個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物、（メタ）アクリロイル基２個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物又は（メタ）アクリロイル基３個及びこれ以外の置換基１個以上を有する化合物のいずれかである（１）に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（４）（Ｂ）の化合物の（メタ）アクリロイル基以外の置換基が、水酸基、エーテル基、アミノ基、ウレタン基、イソシアヌル基のいずれかである（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物、
（５）（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を基板上に設け、ラビング処理してなる配向板、
（６）基板が高分子フィルムである（５）に記載の配向板、
（７）基板が保護層を設けた高分子フィルムである（６）に記載の配向板、
（８）高分子フィルムが、セルロース誘導体を主成分とするフィルムである（６）又は（７）に記載の配向板、
（９）セルロース誘導体がトリアセチルセルロースである（８）に記載の配向板、
（１０）基板が無機性基板である（５）に記載の配向板、
（１１）テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値の差が１％以上７０％以下である（５）乃至（１０）のいずれか一項に記載の配向板、
（１２）（５）乃至（１１）のいずれか一項に記載の配向板上に液晶性化合物層を設けてなる位相差板、
（１３）（１２）に記載の位相差板を有する液晶表示装置、
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の配向膜用紫外線硬化型樹脂組成物（以下、配向膜用組成物という）に含まれるセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体としては、他の樹脂との相溶性に優れ、配向膜形成後のラビング処理において、該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物が、より配向しやすくなるものが好ましい。そのようなセルロース誘導体としては例えば、ヒドロキシルプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエーテル又はセルロースアセテートプロピオネート、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロースアシレートが挙げられる。より好ましいセルロース誘導体としてはアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロースアセテートが挙げられる。又、ポリビニルアルコールの誘導体としては例えば、ポリビニルアルコールの水酸基を一部アセチル化等のアルキルエステル化した化合物や、ベンゾイル化した化合物等が挙げられる。ここで挙げたセルロース誘導体、ポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体は、それぞれ単独で添加しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【０００７】
本発明の配向膜用組成物で用いられる（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリンが挙げられる。これらの（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種以上及び光重合開始剤及びセルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はその誘導体を含んだ配向膜用組成物は、紫外線を照射することにより硬化させて硬化物層（配向膜）を形成することができる。
【０００８】
本発明の配向膜用組成物で用いられる（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物において、置換基が、水酸基、エーテル基、アミノ基、ウレタン基、イソシアヌル基のいずれかである場合は、配向膜形成後のラビング処理において該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物がより配向しやすくなるためより好ましい。このとき、分子内に異なる置換基が存在していても良い。
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［デナコールＤＡ−３２１長瀬産業（株）製］、トリグリセロールジアクリレート［エポキシエステル８０ＭＦＡ共栄社油脂（株）製］、プロピレングリコールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［デナコールＤＡ−９１１長瀬産業（株）製］、フタル酸ジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［デナコールＤＡ−７２１長瀬産業（株）製］、ペンタエリスリトールトリアクリレート［カヤラッドＰＥＴ−３０日本化薬（株）製］、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［カヤラッドＲ−１６７日本化薬（株）製］、グリセロールトリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［デナコールＤＡ−３１４長瀬産業（株）製］、グリセロールジメタアクリレート［ブレンマーＧＭＲ日本油脂（株）製］、グリセロールアクリレートメタアクリレート［ブレンマーＧＡＭ日本油脂（株）製］、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物［デナコールＤＭ−８１１長瀬産業（株）製］、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタアクリル酸との反応生成物［デナコールＤＭ−８５１長瀬産業（株）製］、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［カヤラッドＲ−１１５日本化薬（株）製］、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート［アロニックスＭ−２３３東亞合成（株）製］、ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコールメタアクリレート［ブレンマーＰＥＴシリーズ日本油脂（株）製］、ポリプロピレングリコールメタアクリレート［ブレンマーＰＰ−３３０、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００日本油脂（株）製］、ポリエチレングリコールメタアクリレート［ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０日本油脂（株）製］、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレート［アロニックスＭ−５７００東亞合成（株）製］、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート［ＧＥ−６５０三菱瓦斯（株）製］、２−ヒドロキシプロピルアクリレート［ＨＰＡ大阪有機（株）製］、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート［ＧＥ−６１０三菱瓦斯（株）製］、２−ヒドロキシエチルアクリレート［ＨＥＡ大阪有機（株）製］、グリセロールメタアクリレート［ブレンマーＧＬＭ日本油脂（株）製］、ブチルグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［デナコールＤＡ−１５１長瀬産業（株）製］、ブタンジオールモノアクリレート［ＳＲ−６７６サートマー（株）製］等が挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物が挙げられる。
【０００９】
又、エーテル基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート［カヤラッドＴＰＧＤＡ日本化薬（株）製］、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート［カヤラッドＴＰＡ−３２０日本化薬（株）製、カヤラッドＴＰＡ−３３０日本化薬（株）製］、トリエチレングリコールジメタアクリレート［ＳＲ−２０５サートマー（株）製］、トリエチレングリコールジアクリレート［ＳＲ−２７２サートマー（株）製］、テトラエチレングリコールジメタアクリレート［ＳＲ−２０９サートマー（株）製］、テトラエチレングリコールジアクリレート［ＳＲ−２６８サートマー（株）製］、ポリプロピレングリコールジアクリレート［ＮＫエステル９ＰＧ新中村（株）製］、ポリプロピレングリコールジアクリレート［ＮＫエステルＡＰＧ−４００新中村（株）製］、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート［カヤラッドＰＥＧ４００ＤＡ日本化薬（株）製、ＮＫエステル２３Ｇ新中村（株）製、ＮＫエステル４Ｇ新中村（株）製、ＳＲ−２５９サートマー（株）製、ＳＲ−２５２サートマー（株）製、ＳＲ−２１０サートマー（株）製、ブレンマーＰＤＥ−４００日本油脂（株）製］、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート［ＳＲ−２３１サートマー（株）製、カヤラッドＤＥＧＤＡ日本化薬（株）製］、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート［カヤラッドＲ−５５１日本化薬（株）製］、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート［カヤラッドＴＣシリーズ日本化薬（株）製］、テトラヒドロフルフリルアクリレート［カヤラッドＴＣ−１０１日本化薬（株）製］、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート［ＳＲ−２０３サートマー（株）製］、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート［ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇ新中村（株）製］、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート［アロニックスＭ−１０２東亞合成（株）製］、フェノキシジエチレングリコールアクリレート［カヤラッドＲ−５６４日本化薬（株）製］、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート［アロニックスＭ−１１７東亞合成（株）製］、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート［アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３東亞合成（株）製］、アクリロイルモルホリン［カヤラッドＲＭ−１００１日本化薬（株）製］、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート［ＤＰＭ−Ａ共栄社油脂（株）製］、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート［ブレンマーＰＭＥ−４００日本油脂（株）製］、メトキシテトラエチレングリコールメタアクリレート［ブレンマーＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００日本油脂（株）製］、メトキシトリエチレングリコールアクリレート［ＭＴＧ−４共栄社油脂（株）製］、メトキシジエチレングリコールメタアクリレート［ブレンマーＰＭＥ−１００日本油脂（株）製］、２−メトキシエチルアクリレート［ＳＲ−２４４サートマー（株）製］、グリシジル（メタ）アクリレート［ＳＲ−３７８、ＳＲ−３７９サートマー（株）製］、エチルカルビトールアクリレート［ＳＲ−２５６サートマー（株）製］、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート［ＳＲ−２３２、ＳＲ−２３３サートマー（株）製］等が挙げられる。好ましくは、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アクリロイルモルホリン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１０】
又、アミノ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート［ＳＲ−３６３サートマー（株）製］、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート［ＤＭＡ三洋化成（株）製］、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート［ＳＲ−３６１サートマー（株）製］、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレート［ＤＥＡ三洋化成（株）製］等が挙げられる。
【００１１】
又、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物［カヤラッドＰＥＴ−３０Ｉ日本化薬（株）製］のように、前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とトルエンジイソシアネート又は４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネート又は１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネート又はメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）又はトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物との反応生成物からなるウレタンアクリレート化合物等が挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物が挙げられる。
【００１２】
又、イソシアヌル基を有する（メタ）アクリレート化合物としては例えば、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート［ＳＲ−２９０サートマー（株）製］、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート［アロニックスＭ−３２５東亞合成（株）製］、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート［アロニックスＭ−３１５東亞合成（株）製］、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート［アロニックスＭ−２１５東亞合成（株）製］、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物［カヤラッドＴＰＡ−１００Ｐ日本化薬（株）製］等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレートが挙げられる。
【００１３】
本発明の配向膜用組成物において、前記の種々の（メタ）アクリレート化合物から分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレート化合物と、分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、分子内に１つ以上の置換基を有し、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物から少なくとも２つ以上を選択し、これらを混合することによって得られる樹脂組成物とすることにより、硬化物層形成後のラビング処理において該ラビング処理面上に形成される液晶性化合物がさらに配向しやすくなるため特に好ましい。そのような例としては例えば、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びポリエチレングリコールジアクリレート［カヤラッドＰＥＧ４００ＤＡ日本化薬（株）製］、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、イソシアヌル基を有するイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びヒドロキシエチルメタクリレート［ライトエステルＨＯ日本化薬（株）製］の混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物等が挙げられる。好ましくは、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びアクリロイルモルホリンの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート及びヒドロキシエチルメタクリレートの混合物が挙げられる。
【００１４】
本発明の配向膜用組成物においては、該組成物を紫外線により硬化させるために、光重合開始剤を含有する。用いる光重合開始剤の具体例としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１［イルガキュアー９０７チバスペシャリティーケミカルズ社製］、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［イルガキュアー１８４チバスペシャリティーケミカルズ社製］、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン［イルガキュアー２９５９チバスペシャリティーケミカルズ社製］、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン［ダロキュアー９５３メルク社製］、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン［ダロキュアー１１１６メルク社製］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン［イルガキュアー１１７３チバスペシャリティーケミカルズ社製］、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン［イルガキュアー６５１チバスペシャリティーケミカルズ社製］等のベンゾイン系化合物、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン［カヤキュアーＭＢＰ日本化薬（株）製］等のベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン［カヤキュアーＣＴＸ日本化薬（株）製］、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン［カヤキュアーＲＴＸ日本化薬（株）製］、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロオチオキサンソン［カヤキュアーＣＴＸ日本化薬（株）製］、２，４−ジエチルチオキサンソン［カヤキュアーＤＥＴＸ日本化薬（株）製］、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン［カヤキュアーＤＩＴＸ日本化薬（株）製］等のチオキサンソン系化合物等が挙げられる。好ましい光重合開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンが挙げられる。これらの光重合開始剤は１種類でも複数でも任意の割合で混合して使用することができる。
【００１５】
ベンゾフェノン系化合物やチオキサンソン系化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤（増感剤）を併用することも可能である。そのような助剤としては例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’―ジエチルアミノフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。
【００１６】
前記光重合開始剤及び助剤の添加量は、後の液晶性化合物の配向に影響を与えない範囲で使用することが好ましく、光重合開始剤の添加量は、配向膜用組成物中の（メタ）アクリレート化合物１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部以上１２重量部以下、より好ましくは２重量部以上１０重量部以下程度が良い。また、助剤の添加量は光重合開始剤に対して、０．５倍から２倍量程度が良い。
【００１７】
本発明の配向膜用組成物に含まれるセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の量は、他の樹脂との相溶性や塗布時に用いる溶剤の溶解性等によって適宜調整されるが、配向膜用組成物１００重量部に対して０．０１重量部以上１００重量部未満が好ましく、より好ましくは０．１重量部以上５０重量部以下、さらに好ましくは０．２重量部以上１０重量部以下程度が良い。配向膜用組成物の製法としては、セルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体を溶剤に溶解し、紫外線硬化型樹脂と混合する方法、あるいはセルロース誘導体又はポリビニルアルコール又はポリビニルアルコール誘導体と紫外線硬化型樹脂を混合した後に溶剤に溶解する方法等が挙げられる。溶剤は除去しても良いし、そのまま塗布に用いても良い。
【００１８】
このようにして得られた本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層（配向膜）を作製する方法としては、例えば、該組成物を直接又は下記に例示するような溶剤を用いて希釈し、基板に塗布する。その後加熱等により溶剤を除去し、紫外線を照射することにより本発明の硬化物層を得ることができる。塗布する際に用いられる該組成物の溶液の溶剤としては、該組成物の溶解性、塗布時の基板上へのぬれ性に優れ、硬化物層形成後に液晶性化合物の配向に影響を与えるほどの著しい表面性の低下を起こさないものであれば特に制限はない。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン等のケトン類、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、酢酸メトキシエチル、酢酸エトキシエチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられるがこれらに限定されない。また、溶剤は単一でも混合物でもよい。該組成物を溶解する際の該組成物の濃度は溶解性、基板上へのぬれ性、塗布後の厚みなどによって異なるが、好ましくは５〜９５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％程度が良い。
【００１９】
また、基板上へ塗布する際、該基板上へのぬれ性が乏しい場合や、形成された該組成物層の表面性が悪い場合は、それらを改善するために該組成物中に種々のレベリング剤を添加することも可能である。レベリング剤の種類としては、シリコン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系等の種々の化合物を用いることができる。これらのレベリング剤は、該組成物を紫外線により硬化させて得られる本発明の配向膜用組成物の硬化物層上に液晶性化合物層を形成する際の該液晶性化合物の該硬化物層上へのぬれ性や、該液晶性化合物層の配向に影響しない程度に添加することが好ましく、その添加量は、該組成物１００重量部に対し、０．０００１重量部以上０．００５重量部以下、より好ましくは該組成物１００重量部に対し、０．０００５重量部以上０．００３重量部以下程度が良い。
【００２０】
本発明で用いられる基板としては液晶性化合物の配向に影響しない程度に適度な平滑性を有していれば特に制限は無いが、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース誘導体を主成分とするフィルムや、ノルボルネン誘導体などのシクロオレフィンポリマーを主成分とするフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルを主成分とするフィルム、ポリカーボネート及びその誘導体を主成分とするフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルキレン及びその誘導体を主成分とするフィルム等の高分子フィルムが挙げられる。また、無機性基板としては、板状、シート状のガラス、シリコン、サファイヤ、水晶、ダイヤモンド、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン錫酸化物）等が挙げられる。前記高分子フィルムは一軸もしくは二軸に延伸されていても良い。また、高分子フィルムに含有している可塑剤の移行を防ぐために保護層が設けられた高分子フィルムであってもよい。ここでいう保護層とは、高分子フィルムからの未反応のモノマーや、帯電防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、接着性向上剤、ブロッキング防止剤、該フィルムの成形の容易性やフィルムの可とう性を付与するための可塑剤等といった、本発明の位相差フィルムの光学特性を変化させてしまう通常高分子に加えられる添加物の移行を抑制もしくは遮断させる作用を有するものである。具体的には特許文献３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる保護層などが挙げられる。また、該基板には事前にシランカップリング剤などの表面処理剤や、コロナ放電処理やナトリウムエッチング処理等により、該組成物の基材への密着性を向上させることができる。また、基板の厚さは用いる目的によって異なるが、好ましくは１μｍ〜３０００μｍ、より好ましくは１０μｍ〜１０００μｍ程度が良い。
【００２１】
本発明の配向膜用組成物又はその溶液を基板に塗布する方法は特に限定されないが、得られる硬化物層の表面特性が後の液晶性化合物の配向に影響するため、該硬化物層表面は極力平滑であることが好ましい。そのような硬化物層を得るための塗布方法としては、例えば、スピンコート方式、ワイヤーバーコート方式、グラビアコート方式、マイクログラビアコート方式、カレンダーコート方式、スプレーコート方式、メニスカスコート方式等などによる方法が挙げられる。本発明の配向膜用組成物を用いて得られる硬化物層の厚さは限定しないが、好ましくは０．０２〜１００μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍ程度が良く、硬化物層の厚さは溶液の濃度や塗布方法、塗布条件を調節することにより達成される。
【００２２】
本発明の配向膜用組成物の硬化物層を得るために該組成物に紫外線を照射して硬化させる際、後のラビング処理効果を十分に得るために、また、未反応（メタ）アクリレートが液晶性化合物層に移行することによる液晶性化合物の配向不良を防ぐために、該組成物は紫外線照射により十分に重合し、未反応分が極力少ないことが好ましい。その程度は、紫外線硬化後の樹脂組成物１００重量部中の未反応の（メタ）アクリレート化合物が０重量部以上５重量部以下、より好ましくは０重量部以上３重量部以下、さらに好ましくは０重量部以上１重量部以下になるようにするのが良い。そのような硬化物層を得る方法としては、例えば添加する光重合開始剤の種類や量を最適化する方法、十分な紫外線を照射する方法、窒素等の不活性ガス中で硬化を行うなどの紫外線照射時の雰囲気を変えて硬化させる方法などが挙げられる。紫外線の照射量は、本発明の配向膜用組成物中の（メタ）アクリレート化合物の種類、光重合開始剤の種類と添加量、硬化物層の厚さによって異なるが、１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ^２程度が良い。
【００２３】
本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、例えば、上記配向膜用組成物の溶液を所望の厚さになるように前記塗布方法により基板上に塗布し、加熱により溶剤を除去後、紫外線を照射して硬化させることにより得ることができる。本発明の配向膜用組成物は基板上に１層設けるだけで配向膜としての機能を有するが、基板の平滑性が乏しいために、１層だけでは配向膜表面の平滑性が十分でない場合には、重ねて塗布することにより複数層積層してもよい。この積層によって、基材による平滑性の低下を軽減し、液晶性化合物の配向をより均一にすることができる。
【００２４】
こうして得られた本発明の配向膜用組成物の硬化物層に液晶性化合物を配向させる機能を与えるには、表面をラビング処理する。ラビング処理は鋼やアルミニウム等の金属ロールに、ナイロン、レーヨン、コットンなどのベルベット状のいわゆるラビング布を両面テープなどを用いて貼り付けて作製したラビングロールを用い、これを高速回転させた状態で、基板を接触させながら移動することにより達成される。ラビング処理の条件は、用いる液晶性化合物の配向のし易さ、用いるラビング布の種類、ラビングロール径、ラビングロールの回転数、基板の進行方向に対する回転方向、基板とラビングロールの接触長、基板へのラビングロールの押し込みの強さ、基板の搬送速度、さらに基板が高分子フィルムである場合には、該フィルムとラビングロール接触部分のラップ角、該フィルムの搬送張力などの諸条件によって異なるため、液晶性化合物層が所望の配向をするように適宜調節されるが、このとき、ラビング処理効果を十分に得るために該硬化物層の表面は適度な硬度にするのが良い。その程度は、基板上に形成した配向板の表面をテーバー磨耗輪試験機を用いて、テーバー磨耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い、２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値（ＪＩＳＫ７１０５に基づいて測定）の差が１％以上７０％以下、より好ましくは５％以上５０％以下になるようにするのが良い。そのような硬化物層を得る方法としては、例えば、前記（メタ）アクリレート化合物を適宜選択する方法、複数の（メタ）アクリレート化合物の混合物の混合比を変える方法、硬化物層の厚さを変える方法、高分子化合物の添加量を調節する方法が挙げられる。
【００２５】
こうして得られた本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、紫外線により硬化するため、耐熱性に乏しい高分子フィルムのような基板でも、ラビング処理により液晶性化合物を配向させることができるし、耐溶剤性にも優れているという利点を有する。さらには、市販のトリアセチルセルロースフィルムといった高分子フィルムに含まれているトリフェニルフォスフェートやエチルフタリルエチルグリコレートといった可塑剤が液晶性化合物層へ移行するのを防ぐための保護層としても機能する。本発明の配向膜用組成物の硬化物層は、透明電極などを形成したガラス基板上に設けて液晶セルを作製するために用いても良いし、液晶ディスプレイの光学特性を改善するために配向した液晶性化合物層を有する位相差板を作製する際に用いることも可能である。特に、後者の場合において本発明の位相差板を作製する場合には、例えば、まず高分子フィルム上に前記の方法で本発明の配向膜用組成物の硬化物層を形成し、次いでラビング処理を行う。次に液晶性化合物を含む溶液を、本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層を形成する方法と同様に、種々の塗布方法を用いて塗布する。その後加熱等により乾燥させることにより、あるいは乾燥後、液晶状態となる温度領域で一定時間保持することにより液晶性化合物を一定方向に配向させる。次いで紫外線による硬化や急冷などによって液晶性化合物の配向状態を固定化することによって配向した液晶性化合物の層を形成し、本発明の位相差板を得ることができる。このように本発明の配向膜用組成物の硬化物層はラビング処理することによりあらゆる基板に対しても液晶を配向させる機能を有するため、液晶セルや位相差板を得ることができる。
【００２６】
また、液晶性化合物としては例えば、特許文献４に記載のメソゲン基を含有するモノエポキシド化合物と水酸基を含有する化合物を含むモノマー混合物を重合することにより得られるポリエーテルや、特許文献５に記載の紫外線硬化型液晶性アクリレート化合物及びその混合物や特許文献６に記載のディスコティック液晶性を示すアクリレート化合物や、特許文献７や、特許文献８に記載の液晶性を示すポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミドや、特許文献９に記載のネマチック相又はスメクチック相を示す液晶オリゴマーの重合物等が挙げられる。これら液晶性化合物は例えば、ラビング処理した本発明の硬化物層上に液晶性化合物を含む溶液を、本発明の配向膜用組成物を用いて硬化物層を形成する方法と同様に、種々の塗布方法を用いて塗布する。その後加熱等により乾燥させることにより、あるいは乾燥後、液晶状態となる温度領域で一定時間保持することにより液晶性化合物を一定方向に配向させる配向処理を行った後、架橋処理や光重合開始剤の存在下で紫外線により液晶性化合物の配向状態の固定化処理を行うことにより配向した液晶性化合物層が形成される。このような液晶性化合物層を有する本発明の位相差板は、例えば偏光フィルムと液晶セルなどからなる液晶ディスプレイに用いることにより、該ディスプレイの視野角特性やコントラスト比を改良したり、液晶セルの温度変化に伴う位相差値の変化を補償して、安定したコントラスト比を保持したりすることができる。
【００２７】
【実施例】
以下実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これらは例示的なものであって、本発明をなんら限定するものではない。
【００２８】
実施例１
アロニックスＭ−３１５［東亞合成（株）製］６０重量部及びカヤラッドＲ−１１５［日本化薬（株）製］２０重量部及びカヤラッドＲＭ−１００１［日本化薬（株）製］２０重量部にイルガキュアー９０７［チバスペシャリティーケミカルズ社製］５重量部及びアセチルセルロース［アクロス（株）製］１重量部を添加して撹拌混合し、本発明の配向膜用組成物を得た。次にこの組成物を酢酸エチル及びシクロペンタノンの混合溶媒にて希釈し、固形分濃度が４５重量％の溶液を調製した。この溶液をトリアセチルセルロースフィルムＴＤ−８０ＵＦ［富士写真フィルム（株）製］上にスピンコータを用いて硬化物層形成時の厚さが５μｍとなるように塗布し、加熱により溶剤を除去後、空気中で高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて硬化させて本発明の配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムの表面を、テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値は、試験前が０．４％、試験後が１３．２％であった。このフィルムをガラス板に粘着剤で貼り合わせ、ラビングマシン［ＥＨＣ社製］（ラビングロール径４５ｍｍ、ラビングロール回転数１５００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎ．、１回処理）を用いて該硬化物層表面をラビング処理した。次に、イルガキュアー３６９を２重量％、キラルドーパントＺＬＩ４５７１を０．３５重量％含む特許文献４の実施例１６に記載のＮｏ．２０の化合物（２，３−ジヒドロキシプロピル２−メチル−２−プロペノエートと９−オキシラニルノニル２−メチル−２−プロペノエートと４−メトキシフェニル４−（４−オキシラニルブトキシ）ベンゾエートとの重合物からなる液晶性ポリエーテル）５０重量％のｍ−キシレン溶液を、前記トリアセチルセルロースフィルム上にスピンコートにて塗布し、４０℃で乾燥後、室温まで冷却し、６０℃で３０分放置したところ、偏光顕微鏡による観察において単一モノドメインであったことから液晶性化合物は均一に配向していることが分かった。さらに、窒素雰囲気中で紫外線（８０Ｗ／ｃｍ）を照射して重合性液晶化合物の配向を固定化し、本発明の位相差板を作製した。
【００２９】
実施例２
実施例１において塗工用基板であるトリアセチルセルロースフィルムの代わりにガラス板を用いる以外は、実施例１と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例１と同様な本発明の位相差板が得られた。
【００３０】
実施例３
実施例１で作製した配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースの硬化物層上にさらに実施例１で用いた配向膜用組成物を硬化させた層を形成することにより、本発明の保護層を設けた高分子フィルムに硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムの表面を、テーバー磨耗輪試験機を用いて２５０グラム加重下５０回転の磨耗輪試験を行った際の試験前と試験後のヘイズ値は、試験前が０．７％、試験後が１４．４％であった。このフィルムを用い、実施例１と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例１と同様な本発明の位相差板を得た。
【００３１】
実施例４
カヤラッドＴＣ−１０１［テトラヒドロフルフリルアクリレート日本化薬（株）製］６０重量部及びカヤラッドＲＭ−１００１［日本化薬（株）製］５重量部にイルガキュアー９０７［チバスペシャリティーケミカルズ社製］５重量部及びＮＨ−２６［ポリビニルアルコールクラレ（株）製］５重量部、ジメチルスルホキシド２２５重量部を加えて撹拌混合し、固形分濃度が２５重量％の本発明の配向膜用組成物の溶液を得た。この溶液をガラス板上にスピンコータを用いて硬化物層形成時の層の厚さが３μｍとなるように塗布し、加熱により溶剤を除去後、空気中で高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて硬化させて本発明の配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。このガラス板上に作製した硬化物層をラビングマシン（ラビングロール径４５ｍｍ、ラビングロール回転数１５００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／ｍｉｎ．、１回処理）を用いてラビング処理した。得られたサンプルに特許文献５に記載の下記の紫外線硬化型液晶化合物の混合物
【００３２】
【化１】

【００３３】
２３．５重量部、
【００３４】
【化２】

【００３５】
７０．５重量部と光重合開始剤イルガキュア−９０７［チバスシャリティーケミカルズ社製］６重量部を混合し、該混合物をキシレン溶剤４００重量部に溶解させた固形分濃度が２０重量％の液晶性化合物の組成物の溶液をスピンコートにて５μｍの厚さになるように塗布し、８０℃乾燥後、室温まで冷却したところ、偏光顕微鏡下による観察において、液晶性化合物は均一に配向していることが分かった。さらに、空気中で紫外線（８０Ｗ／ｃｍ）を照射させて本発明の位相差板を得た。
【００３６】
実施例５
実施例４において基板として用いたテトラヒドロフルフリルアクリレートの代わりにアロニックスＭ−３１５［東亞合成（株）製］を用いる以外は、実施例４と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例４と同様に本発明の位相差板が得られた。
【００３７】
実施例６
実施例４で配向膜用組成物を塗布する基板としてガラス板の代わりにトリアセチルセルロースフィルムを用いる以外は、実施例４と同様な操作を行ったところ、液晶性化合物は均一に配向し、実施例４と同様に本発明の位相差フィルムを得た。
【００３８】
【比較例】
比較例１
実施例２においてアセチルセルロースを添加しないこと以外は実施例２と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムを用い、実施例２と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００３９】
比較例２
最外層となる２層目の配向膜用組成物中にアセチルセルロースを添加しないこと以外は実施例３と同様の操作により積層された配向膜用組成物の硬化物層を有するトリアセチルセルロースフィルムを得た。このフィルムを用い、実施例３と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４０】
比較例３
実施例４においてＮＨ−２６を添加しないこと以外は実施例４と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。この硬化物層を有するガラス板を用い、実施例４と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４１】
比較例４
配向膜用組成物中にＮＨ−２６を添加しないこと以外は実施例５と同様の操作により配向膜用組成物の硬化物層を有するガラス板を得た。この硬化物層を有するガラス板を用い、実施例４と同様の操作を行ったところ、液晶性化合物は配向しなかった。
【００４２】
実施例及び比較例の結果から、本発明の配向膜用組成物を用いて作製した硬化物層は、ガラス等の無機性基板や保護層を設けたトリアセチルセルロースフィルムなどの基板上に設けてもラビング処理することで、液晶性化合物を配向させることが可能であり、任意の基板に対して配向膜として機能していることが分かる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体からなる群から選ばれる１種以上、（メタ）アクリロイル基及びこれ以外の置換基各１個以上を有する化合物及び光重合開始剤を含有し、紫外線硬化後のラビング処理によって液晶性化合物を配向させる機能を有する配向膜用組成物であって、これを用いて作製した硬化物層（配向膜）は、任意の基板に対して液晶性化合物を配向させることができる。また、本発明の硬化物層を用いて液晶性化合物を配向させることにより、位相差板や液晶セルを作製することができる。また、本発明の位相差板を液晶ディスプレイに用いることにより該ディスプレイの視角特性やコントラスト比を改善することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel ultraviolet-curable resin composition for an alignment film, an alignment plate using the same, and a retardation plate having a liquid crystal compound layer on the alignment plate.
[0002]
[Prior art]
The liquid crystal compound can exhibit optical anisotropy by being oriented in a certain direction on a certain substrate and then changed by an external stimulus. A liquid crystal display used for a display screen of a personal computer, a mobile phone, or the like is manufactured using this property. As a method of aligning the liquid crystal compound in a certain direction on the substrate, a so-called rubbing treatment in which the substrate surface is rubbed with a cloth such as nylon or rayon is known. However, the liquid crystal compound is not always aligned by the rubbing treatment on all substrates. Usually, a layer called an alignment film is provided on the substrate to form an alignment plate, and the rubbing process is performed on the alignment film layer. The compound is oriented. A retardation plate obtained by fixing the optical anisotropy obtained by orienting the liquid crystal compound in a certain direction is a very useful optical member for improving various optical characteristics of a liquid crystal display. It is attracting attention. Such a retardation plate is formed, for example, by forming an appropriate alignment film on a substrate, rubbing the surface, applying a liquid crystal compound, bringing the liquid crystal compound into a specific alignment state, and then changing the alignment state. It can be obtained by immobilization.
[0003]
[Non-patent document 1]
Liquid Crystal Handbook Editing Committee, Liquid Crystal Handbook, Maruzen Co., Ltd., 140 (2000)
[Patent Document 1]
JP-A-8-338913
[Patent Document 2]
JP 2001-48904 A
[Patent Document 3]
JP 2003-14935 A
[Patent Document 4]
JP-T-2000-512768
[Patent Document 5]
WO97 / 44703
[Patent Document 6]
JP-A-9-52962
[Patent Document 7]
Japanese Patent No. 2743117
[Patent Document 8]
JP-A-10-339813
[Patent Document 9]
JP-A-8-5839
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
As a conventionally known alignment film, for example, a cured product of a polyimide described in Non-Patent Document 1, a modified polyvinyl alcohol described in Patent Document 1, or an ultraviolet-curable resin composition described in Patent Documents 2 and 3 is used. Although a method is known, in the case of an ultraviolet curable resin composition having a function of aligning a liquid crystalline compound by a rubbing treatment described in Patent Document 3, the same composition functions as an alignment film for all substrates. Rather, the composition of the ultraviolet-curable resin must be changed according to the properties of the substrate, and a resin composition that can exhibit the function of an alignment film on an arbitrary substrate with the same composition has been desired. .
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, using an ultraviolet-curable resin composition for an alignment film containing a specific component as an essential component, applying this to an arbitrary substrate, and then applying ultraviolet light. It has been newly discovered that a cured product layer is formed by curing, and the subsequent rubbing treatment can orient the liquid crystal compound layer formed on the rubbed surface.
That is, the present invention
(1) (A) a compound having at least one selected from the group consisting of cellulose derivatives, polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol derivatives, (B) a compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one other substituent, and (C) UV curable resin composition for an alignment film containing a photopolymerization initiator,
(2) The ultraviolet-curable resin composition for an alignment film according to (1), wherein the cellulose derivative of (A) is cellulose ether or cellulose acetate.
(3) a compound having one or more (meth) acryloyl groups and one or more other substituents in (B), a compound having one (meth) acryloyl group and one or more other substituents, (meth) acryloyl The ultraviolet ray for an alignment film according to (1), which is either a compound having two groups and one or more other substituents or a compound having three (meth) acryloyl groups and one or more other substituents. Curable resin composition,
(4) The compound according to any one of (1) to (3), wherein the substituent other than the (meth) acryloyl group in the compound (B) is any one of a hydroxyl group, an ether group, an amino group, a urethane group, and an isocyanuric group. UV-curable resin composition for an alignment film according to,
(5) An alignment plate obtained by providing a cured product layer of the ultraviolet-curable resin composition for an alignment film according to any one of (1) to (4) on a substrate and performing a rubbing treatment.
(6) the alignment plate according to (5), wherein the substrate is a polymer film;
(7) The orientation plate according to (6), wherein the substrate is a polymer film provided with a protective layer.
(8) The orientation plate according to (6) or (7), wherein the polymer film is a film containing a cellulose derivative as a main component,
(9) The alignment plate according to (8), wherein the cellulose derivative is triacetyl cellulose.
(10) The alignment plate according to (5), wherein the substrate is an inorganic substrate,
(11) The difference between the haze value before the test and the haze value after the test when the wear wheel test is performed at 50 rotations under a load of 250 g using a Taber wear wheel tester is 1% or more and 70% or less. 10) The alignment plate according to any one of the above,
(12) A retardation plate comprising a liquid crystal compound layer provided on the alignment plate according to any one of (5) to (11),
(13) A liquid crystal display device having the retardation plate according to (12),
About.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The cellulose derivative, polyvinyl alcohol, and the polyvinyl alcohol derivative contained in the ultraviolet-curable resin composition for an alignment film of the present invention (hereinafter, referred to as an alignment film composition) have excellent compatibility with other resins and form an alignment film. In the subsequent rubbing treatment, it is preferable that the liquid crystalline compound formed on the rubbing treatment surface be more easily oriented. Examples of such cellulose derivatives include cellulose ethers such as hydroxylpropylcellulose, hydroxyethylcellulose and ethylhydroxyethylcellulose, and cellulose acylates such as cellulose acetate propionate, acetylcellulose, diacetylcellulose and triacetylcellulose. More preferred cellulose derivatives include cellulose acetates such as acetylcellulose, diacetylcellulose, and triacetylcellulose. Examples of the derivative of polyvinyl alcohol include a compound in which a hydroxyl group of polyvinyl alcohol is partially subjected to alkyl esterification such as acetylation, a compound in which benzoylation is performed, and the like. The cellulose derivative, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivative mentioned here may be added alone or in combination of two or more.
[0007]
Examples of the compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one other substituent used in the composition for an alignment film of the present invention include, for example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Reaction product with 1,6-hexamethylene diisocyanate, reaction product of pentaerythritol tri (meth) acrylate with isophorone diisocyanate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, glycerol triisocyanate Reaction product of glycidyl ether with (meth) acrylic acid, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, reaction product of trimethylolpropane triglycidyl ether with (meth) acrylic acid, Lycerol di (meth) acrylate, reaction product of propylene glycol diglycidyl ether and (meth) acrylic acid, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene Glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, reaction product of 1,6-hexanediol diglycidyl ether and (meth) acrylic acid, 1,6-hexane Diol di (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, reaction product of ethylene glycol diglycidyl ether and (meth) acrylic acid, diethylene glycol diglycidyl ether Reaction product of bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (methacryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, reaction of bisphenol A diglycidyl ether with (meth) acrylic acid Product, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) ) Acrylate, phenoxyhydroxypropyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol Recol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, a reaction product of butyl glycidyl ether and (meth) acrylic acid, butoxytriethylene glycol (meth) A) acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, and the like. Preferably, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, a reaction product of glycerol triglycidyl ether and (meth) acrylic acid, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, Reaction product of 1,6-hexanediol diglycidyl ether and (meth) acrylic acid, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, reaction product of bisphenol A diglycidyl ether and (meth) acrylic acid, tetrahydro Furfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and acryloylmorpholine are exemplified. A composition for an alignment film containing at least one or more of these (meth) acrylate compounds, a photopolymerization initiator and a cellulose derivative or polyvinyl alcohol or a derivative thereof is cured by irradiating ultraviolet rays to form a cured product layer (orientation). Film).
[0008]
In the compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one other substituent used in the composition for an alignment film of the present invention, the substituent may be any one of a hydroxyl group, an ether group, an amino group, a urethane group, and an isocyanuric group. Is more preferable because the liquid crystal compound formed on the rubbed surface is more easily aligned in the rubbing treatment after the formation of the alignment film. At this time, different substituents may be present in the molecule.
Examples of the (meth) acrylate compound having a hydroxyl group include a reaction product of trimethylolpropane triglycidyl ether and acrylic acid [Denacol DA-321 manufactured by Nagase & Co., Ltd.], triglycerol diacrylate [Epoxyester 80MFA Kyoeisha Oil & Fat ( Co., Ltd.), a reaction product of propylene glycol diglycidyl ether and acrylic acid [Denacol DA-911 manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.], a reaction product of phthalic acid diglycidyl ether and acrylic acid [Denacol DA-721 Nagase Sangyo Co., Ltd.], pentaerythritol triacrylate [Kayarad PET-30 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], a reaction product of 1,6-hexanediol diglycidyl ether and acrylic acid [Kayarad R-167 Nippon Kayaku Glycero] Reaction product of rutriglycidyl ether with acrylic acid [Denacol DA-314 manufactured by Nagase & Co., Ltd.], glycerol dimethacrylate [Blemmer GMR manufactured by NOF Corporation], glycerol acrylate methacrylate [Blemmer GAM NOF Corporation )], A reaction product of ethylene glycol diglycidyl ether and (meth) acrylic acid [Denacol DM-811 manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.], a reaction product of diethylene glycol diglycidyl ether and methacrylic acid [Denacol DM- 851 Nagase Sangyo Co., Ltd.], a reaction product of bisphenol A diglycidyl ether and acrylic acid [Kayarad R-115 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], stearic acid-modified pentaerythritol diacrylate [Aronix M-233 Toagosei Co., Ltd.], polyethylene glycol / polybutylene glycol methacrylate [Blemmer PET series manufactured by NOF Corporation], polypropylene glycol methacrylate [Blemmer PP-330, PP-500, PP-800 manufactured by NOF Corporation] Polyethylene glycol methacrylate [Blemmer PE-90, PE-200, PE-350 manufactured by NOF Corporation], phenoxyhydroxypropyl acrylate [Aronix M-5700 manufactured by Toagosei Co., Ltd.], 2-hydroxypropyl methacrylate [ GE-650 manufactured by Mitsubishi Gas Co., Ltd.], 2-hydroxypropyl acrylate [HPA manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.], 2-hydroxyethyl methacrylate [GE-610 manufactured by Mitsubishi Gas Co., Ltd.], 2-hydroxyethyl acrylate [HEA manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.], glycerol methacrylate [Blemmer GLM manufactured by NOF Corporation], a reaction product of butyl glycidyl ether and acrylic acid [Denacol DA-151 manufactured by Nagase & Co., Ltd.], Butanediol monoacrylate [SR-676 manufactured by Sartomer Co., Ltd.] and the like. Preferably, pentaerythritol triacrylate, a reaction product of 1,6-hexanediol diglycidyl ether with acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, reaction of bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid Products.
[0009]
Examples of the (meth) acrylate compound having an ether group include tripropylene glycol diacrylate [Kayarad TPGDA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] and propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate [Kayarad TPA-320 Nippon Kayaku Co., Ltd. Kayarad TPA-330 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), triethylene glycol dimethacrylate [SR-205 Sartomer Co., Ltd.], triethylene glycol diacrylate [SR-272 Sartomer Co., Ltd.], tetra Ethylene glycol dimethacrylate [SR-209 Sartomer Co., Ltd.], tetraethylene glycol diacrylate [SR-268 Sartomer Co., Ltd.], polypropylene glycol diacrylate [NK ester 9PG Shinnaka] Co., Ltd.), polypropylene glycol diacrylate [NK ester APG-400, Shin-Nakamura Co., Ltd.], polyethylene glycol di (meth) acrylate [Kayarad PEG400DA, Nippon Kayaku Co., Ltd., NK ester 23G, Shin-Nakamura Co., Ltd. NK Ester 4G Shin-Nakamura Co., Ltd., SR-259 Sartomer Co., Ltd., SR-252 Sartomer Co., Ltd., SR-210 Sartomer Co., Ltd., Blemmer PDE-400 Nippon Oil & Fat Co., Ltd.] , Diethylene glycol di (meth) acrylate [SR-231 Sartomer Co., Ltd., Kayarad DEGDA Nippon Kayaku Co., Ltd.], ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate [Kayarad R-551 Nippon Kayaku Co., Ltd.], caprolactone Modified tetrahydrofurfuryl acryle [Kayarad TC series manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], tetrahydrofurfuryl acrylate [Kayarad TC-101 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], tetrahydrofurfuryl methacrylate [SR-203 Sartomer Co., Ltd.], phenoxyhexa Ethylene glycol acrylate [NK ester AMP-60G manufactured by Shin-Nakamura Co., Ltd.], phenoxytetraethylene glycol acrylate [Aronix M-102 manufactured by Toagosei Co., Ltd.], phenoxydiethylene glycol acrylate [Kayarad R-564 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] Nonylphenoxy polypropylene glycol acrylate [Aronix M-117 manufactured by Toagosei Co., Ltd.], nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate [Aronix M-111, M-113 Toagosei. Acryloylmorpholine [Kayarad RM-1001 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], methoxypolypropylene glycol acrylate [DPM-A manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.], methoxypolyethylene glycol methacrylate [Blemmer PME-400 Nippon Yushi ( Co., Ltd.), methoxytetraethylene glycol methacrylate [Blemmer PME-200, PME-400 manufactured by NOF Corporation], methoxytriethylene glycol acrylate [MTG-4 manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.], methoxydiethylene glycol methacrylate [ Blemmer PME-100 Nippon Yushi Co., Ltd.], 2-methoxyethyl acrylate [SR-244 Sartomer Co., Ltd.], glycidyl (meth) acrylate [SR-378, SR-379 Sart Chromatography (Ltd.), ethyl carbitol acrylate [SR-256 manufactured by Sartomer Corporation], 2-ethoxyethyl (meth) acrylate [SR-232, SR-233 manufactured by Sartomer Corporation], and the like. Preferably, tetrahydrofurfuryl acrylate, acryloyl morpholine, polyethylene glycol di (meth) acrylate is used.
[0010]
Examples of the (meth) acrylate compound having an amino group include N, N-dimethylaminoethyl acrylate [manufactured by SR-363 Sartomer Co., Ltd.] and N, N-dimethylaminoethyl acrylate [DMA manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.] ], N, N-diethylaminoethyl acrylate [SR-361 Sartomer Co., Ltd.], N, N-diethylaminoethyl methacrylate [DEA Sanyo Chemical Co., Ltd.], and the like.
[0011]
Examples of the (meth) acrylate compound having a urethane group include the above-mentioned hydroxyl group such as a reaction product of pentaerythritol triacrylate and isophorone diisocyanate [Kayarad PET-30I manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] Reaction formation of a (meth) acrylate compound with a diisocyanate compound such as toluene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) or trimethylhexamethylene diisocyanate Urethane acrylate compounds and the like. Preferably, a reaction product of pentaerythritol triacrylate and isophorone diisocyanate is used.
[0012]
Examples of the (meth) acrylate compound having an isocyanuric group include, for example, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate [manufactured by SR-290 Sartomer Co., Ltd.] and caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate [Aronix M-325]. Toagosei Co., Ltd.], Tris (acryloxyethyl) isocyanurate [Aronix M-315 Toagosei Co., Ltd.], bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate [Aronix M-215 Toagosei Co., Ltd.] And a reaction product of an isocyanuric group-containing isocyanate and pentaerythritol triacrylate [Kayarad TPA-100P manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]. Preferably, tris (acryloxyethyl) isocyanurate and bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate are used.
[0013]
In the composition for an alignment film of the present invention, a (meth) acrylate compound having one or more substituents in the molecule from the above various (meth) acrylate compounds and one (meth) acryloyl group; A (meth) acrylate compound having one or more substituents therein and two (meth) acryloyl groups, and three or more (meth) acryloyl groups having one or more substituents in the molecule A liquid crystal formed on the rubbed surface in a rubbing process after formation of a cured product layer by selecting at least two or more of the (meth) acrylate compounds having the resin composition and obtaining a resin composition obtained by mixing them. It is particularly preferable because the hydrophilic compound is more easily oriented. Such examples include, for example, a reaction product of isocyanuric group-containing isocyanate with pentaerythritol triacrylate and a reaction product of bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid, and a mixture of tetrahydrofurfuryl acrylate, pentaerythritol triacrylate A reaction product of bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid, a mixture of tetrahydrofurfuryl acrylate, a mixture of pentaerythritol triacrylate and tetrahydrofurfuryl acrylate, a mixture of pentaerythritol triacrylate and 1, Mixture of reaction product of 6-hexanediol diglycidyl ether and acrylic acid and tetrahydrofurfuryl acrylate A mixture of pentaerythritol triacrylate and polyethylene glycol diacrylate [Kayarad PEG400DA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], and tetrahydrofurfuryl acrylate, a reaction product of pentaerythritol triacrylate and bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid, and tetrahydrofuryl A mixture of furfuryl acrylate, a reaction product of an isocyanuric group-containing isocyanate and pentaerythritol triacrylate, a reaction product of 1,6-hexanediol diglycidyl ether and acrylic acid, and a mixture of tetrahydrofurfuryl acrylate and pentaerythritol triacrylate. Reaction product of acrylate and 1,6-hexanediol diglycidyl ether with acrylic acid and acryloyl mole A mixture of holin, a mixture of pentaerythritol triacrylate and bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate and tetrahydrofurfuryl acrylate, a mixture of tris (acryloxyethyl) isocyanurate and tetrahydrofurfuryl acrylate, bis (acryloxyethyl) hydroxy A mixture of ethyl isocyanurate and tetrahydrofurfuryl acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, a reaction product of bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid and a mixture of acryloyl morpholine, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, bisphenol A Reaction product of diglycidyl ether and acrylic acid and hydroxyethyl methacrylate [light ester HO Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], a mixture of tris (acryloxyethyl) isocyanurate, bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate and hydroxyethyl methacrylate. Preferably, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, a reaction product of bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid and a mixture of acryloyl morpholine, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and bisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid A mixture of the reaction product and hydroxyethyl methacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, a mixture of bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate and hydroxyethyl methacrylate are exemplified.
[0014]
The composition for an alignment film of the present invention contains a photopolymerization initiator in order to cure the composition with ultraviolet rays. Specific examples of the photopolymerization initiator used include, for example, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 [Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals], 1-hydroxycyclohexyl Phenyl ketone [Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals], 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone [Irgacure 2959, manufactured by Ciba Specialty Chemicals], 1- (4 -Dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one [manufactured by Darocur 953 Merck], 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one [Darocur 1116 Merck] Manufactured by the company] -Methyl-1-phenylpropan-1-one [Irgacure 1173, manufactured by Ciba Specialty Chemicals], acetophenone-based compounds such as diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, Benzoin-based compounds such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone [Irgacure 651 manufactured by Ciba Specialty Chemicals], benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4 ′ -Methyldiphenyl sulfide, benzophenone such as 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone [Kayacure MBP manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] Compound, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone [Kayacure CTX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone [Kayacure RTX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], isopropylthio Xanthone, 2,4-dichlorothioxanthone [Kayacure CTX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], 2,4-diethylthioxanthone [Kayacure DETX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], 2,4-diisopropylthioxane And thioxanthone-based compounds such as Kayacure DITX (Nippon Kayaku Co., Ltd.). Preferred photopolymerization initiators include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone. . One or more of these photopolymerization initiators can be used by mixing at an arbitrary ratio.
[0015]
When a benzophenone-based compound or a thioxanthone-based compound is used, an auxiliary agent (sensitizer) can be used in combination to promote the photopolymerization reaction. Such auxiliaries include, for example, triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, n-butylamine, N-methyldiethanolamine, diethylaminoethyl methacrylate, Michler's ketone, 4,4'-diethylaminophenone, 4-dimethylaminobenzoic acid Examples thereof include amine compounds such as ethyl, (n-butoxy) ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate.
[0016]
The addition amount of the photopolymerization initiator and the auxiliary agent is preferably used within a range that does not affect the orientation of the liquid crystal compound later, and the addition amount of the photopolymerization initiator is preferably ( The amount is preferably from 0.5 to 12 parts by weight, more preferably from 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate compound. The amount of the auxiliary agent is preferably about 0.5 to 2 times the amount of the photopolymerization initiator.
[0017]
The amount of the cellulose derivative, polyvinyl alcohol and the polyvinyl alcohol derivative contained in the composition for an alignment film of the present invention is appropriately adjusted depending on the compatibility with other resins and the solubility of a solvent used for coating. It is preferably from 0.01 to less than 100 parts by weight, more preferably from 0.1 to 50 parts by weight, more preferably from about 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. good. As a method for producing the composition for an alignment film, a method in which a cellulose derivative or polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative is dissolved in a solvent and mixed with an ultraviolet-curable resin, or a cellulose derivative or a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol derivative and an ultraviolet-curable resin is used. After mixing, a method of dissolving in a solvent or the like may be used. The solvent may be removed, or the solvent may be used as it is.
[0018]
As a method for producing a cured product layer (alignment film) using the composition for an alignment film of the present invention thus obtained, for example, the composition is directly or using a solvent as exemplified below. Dilute and apply to substrate. Thereafter, the solvent is removed by heating or the like, and the cured product layer of the present invention can be obtained by irradiating ultraviolet rays. As a solvent for the solution of the composition used during application, the solubility of the composition, excellent wettability on the substrate at the time of application, enough to affect the orientation of the liquid crystal compound after forming a cured product layer. There is no particular limitation as long as it does not cause a significant decrease in surface properties. Examples of such a solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethers such as anisole, dioxane and tetrahydrofuran, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pentanone, and 3-pentanone. Ketones such as 2-hexanone, 3-hexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 2,6-dimethyl-4-heptanone, and alcohols such as n-butanol, 2-butanol, cyclohexanol, and isopropyl alcohol , Cellosolves such as methyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, methoxyethyl acetate Esters such as ethoxyethyl acetate, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, N, N- dimethylacetamide, N, although N- dimethylformamide but are not limited thereto. The solvent may be a single solvent or a mixture. The concentration of the composition at the time of dissolving the composition varies depending on solubility, wettability on a substrate, thickness after coating, and the like, but is preferably from 5 to 95% by weight, and more preferably from about 10 to 80% by weight. Is good.
[0019]
In addition, when the composition is applied on a substrate, if the wettability on the substrate is poor, or if the surface property of the formed composition layer is poor, various leveling in the composition is performed to improve them. It is also possible to add an agent. As the type of the leveling agent, various compounds such as a silicon type, a fluorine type, a polyether type, an acrylic acid copolymer type and a titanate type can be used. These leveling agents are formed on the cured product layer of the liquid crystal compound when the liquid crystal compound layer is formed on the cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention obtained by curing the composition with ultraviolet light. It is preferably added to an extent that does not affect the wettability to the composition or the orientation of the liquid crystal compound layer, and the amount of addition is 0.0001 to 0.005 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. More preferably, the amount is about 0.0005 to 0.003 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition.
[0020]
The substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it has appropriate smoothness to the extent that it does not affect the orientation of the liquid crystalline compound, but a film containing a cellulose derivative such as diacetyl cellulose or triacetyl cellulose as a main component is used. And films mainly composed of cycloolefin polymers such as norbornene derivatives, films mainly composed of polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, films mainly composed of polycarbonate and its derivatives, and polyalkylenes such as polypropylene and polyethylene And a polymer film such as a film containing a derivative thereof as a main component. Examples of the inorganic substrate include plate-like and sheet-like glass, silicon, sapphire, quartz, diamond, ITO (indium tin oxide), and ATO (antimony tin oxide). The polymer film may be uniaxially or biaxially stretched. Further, a polymer film provided with a protective layer in order to prevent migration of a plasticizer contained in the polymer film may be used. The protective layer as used herein refers to an unreacted monomer from a polymer film, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a leveling agent, an adhesion improver, an antiblocking agent, ease of forming the film, and ease of film formation. It has an effect of suppressing or blocking the transfer of an additive such as a plasticizer for imparting flexibility, which usually changes the optical properties of the retardation film of the present invention and is added to a polymer. Specific examples include a protective layer made of a cured film of an ultraviolet-curable resin composition described in Patent Document 3. In addition, the adhesion of the composition to the substrate can be improved by subjecting the substrate to a surface treatment agent such as a silane coupling agent or a corona discharge treatment or a sodium etching treatment in advance. The thickness of the substrate varies depending on the purpose of use, but is preferably 1 μm to 3000 μm, more preferably about 10 μm to 1000 μm.
[0021]
The method for applying the composition for an alignment film of the present invention or a solution thereof to a substrate is not particularly limited.However, since the surface characteristics of the obtained cured product layer affect the orientation of the liquid crystal compound later, the surface of the cured product layer is It is preferable to be as smooth as possible. As a coating method for obtaining such a cured product layer, for example, a method by a spin coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, a microgravure coating method, a calendar coating method, a spray coating method, a meniscus coating method, or the like. Is mentioned. The thickness of the cured product layer obtained using the composition for an alignment film of the present invention is not limited, but is preferably about 0.02 to 100 μm, more preferably about 0.05 to 10 μm, and the thickness of the cured product layer Can be achieved by adjusting the concentration of the solution, the coating method, and the coating conditions.
[0022]
When irradiating the composition with ultraviolet rays to cure the composition for an alignment film of the present invention to obtain a cured layer, the unreacted (meth) acrylate is used to sufficiently obtain a rubbing treatment effect afterward. In order to prevent poor alignment of the liquid crystal compound due to migration into the liquid crystal compound layer, it is preferable that the composition is sufficiently polymerized by irradiation with ultraviolet rays and the unreacted component is as small as possible. The degree is such that the unreacted (meth) acrylate compound in 100 parts by weight of the resin composition after ultraviolet curing is 0 to 5 parts by weight, more preferably 0 to 3 parts by weight, and still more preferably 0 to 3 parts by weight. It is preferable that the amount be not less than 1 part by weight and not more than 1 part by weight. Examples of a method for obtaining such a cured product layer include, for example, a method of optimizing the type and amount of a photopolymerization initiator to be added, a method of irradiating sufficient ultraviolet rays, and a method of performing curing in an inert gas such as nitrogen. A method of curing by changing the atmosphere at the time of ultraviolet irradiation may be used. The irradiation amount of the ultraviolet ray varies depending on the type of the (meth) acrylate compound, the type and the addition amount of the photopolymerization initiator, and the thickness of the cured product layer in the composition for an alignment film of the present invention, but is 100 to 1500 mJ / cm.² Good degree.
[0023]
The cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention is, for example, a solution of the composition for an alignment film is applied to a substrate by the coating method so as to have a desired thickness, and after removing a solvent by heating, It can be obtained by irradiating ultraviolet rays and curing. The composition for an alignment film of the present invention has a function as an alignment film only by providing one layer on a substrate. However, since the substrate has poor smoothness, if only one layer does not have sufficient smoothness on the surface of the alignment film. May be laminated in a plurality of layers by applying in layers. By this lamination, a reduction in smoothness due to the base material can be reduced, and the orientation of the liquid crystal compound can be made more uniform.
[0024]
In order to give the function of aligning the liquid crystal compound to the cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention thus obtained, the surface is subjected to a rubbing treatment. The rubbing treatment is performed by using a rubbing roll made by sticking a velvet-like rubbing cloth such as nylon, rayon, cotton, etc. on a metal roll such as steel or aluminum using double-sided tape, and rotating this at a high speed. This is achieved by moving the substrate while making contact with it. The conditions of the rubbing treatment are as follows: the ease of orientation of the liquid crystalline compound to be used, the type of rubbing cloth to be used, the rubbing roll diameter, the number of rotations of the rubbing roll, the direction of rotation with respect to the traveling direction of the substrate, the contact length between the substrate and the rubbing roll, The strength of the pushing of the rubbing roll into the substrate, the transfer speed of the substrate, and further, when the substrate is a polymer film, because it depends on various conditions such as the wrap angle of the contact portion of the film and the rubbing roll and the transfer tension of the film. The liquid crystal compound layer is appropriately adjusted so as to have a desired orientation. At this time, it is preferable that the surface of the cured product layer has an appropriate hardness in order to sufficiently obtain a rubbing effect. The degree was measured before the test when the surface of the alignment plate formed on the substrate was subjected to a wear wheel test of 50 rotations under a load of 250 grams using a Taber abrasion wheel tester, CS-10F as a Taber abrasion wheel. And the haze value after the test (measured based on JIS K7105) should be 1% or more and 70% or less, more preferably 5% or more and 50% or less. As a method of obtaining such a cured product layer, for example, a method of appropriately selecting the (meth) acrylate compound, a method of changing a mixing ratio of a mixture of a plurality of (meth) acrylate compounds, and a method of changing the thickness of the cured product layer And a method of adjusting the amount of the polymer compound added.
[0025]
The thus-obtained cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention is cured by ultraviolet rays, so that even on a substrate such as a polymer film having poor heat resistance, a liquid crystal compound can be aligned by a rubbing treatment. Also, it has the advantage of being excellent in solvent resistance. Furthermore, it also functions as a protective layer to prevent plasticizers such as triphenyl phosphate and ethyl phthalyl ethyl glycolate contained in polymer films such as commercially available triacetyl cellulose films from migrating to the liquid crystal compound layer. I do. The cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention may be provided on a glass substrate on which a transparent electrode or the like is formed and used for producing a liquid crystal cell, or may be oriented to improve the optical characteristics of a liquid crystal display. It can also be used when producing a retardation plate having a liquid crystal compound layer formed as described above. In particular, in the case of producing the retardation plate of the present invention in the latter case, for example, first, a cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention is formed on a polymer film by the method described above, and then a rubbing treatment is performed. I do. Next, the solution containing the liquid crystal compound is applied by various coating methods in the same manner as the method for forming a cured product layer using the composition for an alignment film of the present invention. Thereafter, the liquid crystal compound is oriented in a certain direction by drying by heating or the like, or after drying, by holding the liquid crystal compound in a temperature region where the liquid crystal state is maintained for a certain time. Next, the alignment state of the liquid crystal compound is fixed by curing with ultraviolet rays or quenching to form an oriented liquid crystal compound layer, whereby the retardation plate of the present invention can be obtained. As described above, the cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention has a function of aligning liquid crystal on any substrate by rubbing treatment, and thus a liquid crystal cell or a retardation plate can be obtained.
[0026]
Examples of the liquid crystal compound include, for example, a polyether obtained by polymerizing a monomer mixture containing a mesogen group-containing monoepoxide compound and a hydroxyl group-containing compound described in Patent Document 4, and a Patent Document 5 described in Patent Document 5. Ultraviolet-curable liquid crystalline acrylate compounds and acrylate compounds having discotic liquid crystallinity described in Patent Document 6 and mixtures thereof, Patent Document 7 and polyesters exhibiting liquid crystallinity described in Patent Document 8, Polyimide, Polyamide, Polycarbonate, Examples thereof include a polyesterimide and a polymer of a liquid crystal oligomer exhibiting a nematic phase or a smectic phase described in Patent Document 9. These liquid crystalline compounds are, for example, a solution containing a liquid crystalline compound on the cured product layer of the present invention subjected to rubbing treatment, various methods similar to the method of forming a cured product layer using the composition for an alignment film of the present invention, various Apply using a coating method. After drying by heating or the like, or after drying, after performing an alignment treatment for aligning the liquid crystal compound in a certain direction by maintaining the liquid crystal state in a temperature region for a certain period of time, a crosslinking treatment or a photopolymerization initiator. By performing a treatment for fixing the alignment state of the liquid crystal compound with ultraviolet rays in the presence, an aligned liquid crystal compound layer is formed. The retardation plate of the present invention having such a liquid crystal compound layer is used, for example, in a liquid crystal display including a polarizing film and a liquid crystal cell to improve the viewing angle characteristics and contrast ratio of the display, and to improve the liquid crystal cell. A stable contrast ratio can be maintained by compensating for a change in the phase difference value due to a temperature change.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but these are illustrative and do not limit the present invention in any way.
[0028]
Example 1
60 parts by weight of Aronix M-315 [manufactured by Toagosei Co., Ltd.] and 20 parts by weight of Kayarad R-115 [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] and 20 parts by weight of Kayarad RM-1001 [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] 5 parts by weight of Irgacure 907 [manufactured by Ciba Specialty Chemicals] and 1 part by weight of acetylcellulose [manufactured by Across Co., Ltd.] were added and mixed by stirring to obtain a composition for an alignment film of the present invention. Next, this composition was diluted with a mixed solvent of ethyl acetate and cyclopentanone to prepare a solution having a solid concentration of 45% by weight. This solution was applied on a triacetyl cellulose film TD-80UF [manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.] using a spin coater so that the thickness at the time of forming a cured product layer was 5 μm, and after removing the solvent by heating, air The composition was irradiated with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm) and cured to obtain a triacetyl cellulose film having a cured product layer of the composition for an alignment film of the present invention. When the surface of this film was subjected to a wear wheel test at 50 rotations under a load of 250 g using a Taber abrasion wheel tester, the haze values before and after the test were 0.4% before and after the test. 13.2%. This film is adhered to a glass plate with an adhesive, and the surface of the cured product layer is rubbed using a rubbing machine [manufactured by EHC] (rubbing roll diameter 45 mm, rubbing roll rotation speed 1500 rpm, transfer speed 1 m / min., Once processing). Was rubbed. Next, No. 3 described in Example 16 of Patent Document 4 containing 2% by weight of Irgacure 369 and 0.35% by weight of chiral dopant ZLI4571. Polymerization of 20 compounds (2,3-dihydroxypropyl 2-methyl-2-propenoate, 9-oxiranylnonyl 2-methyl-2-propenoate and 4-methoxyphenyl 4- (4-oxiranylbutoxy) benzoate M-xylene solution of 50% by weight of a liquid crystalline polyether) was spin-coated on the triacetyl cellulose film, dried at 40 ° C., cooled to room temperature, and left at 60 ° C. for 30 minutes. However, it was found that the liquid crystal compound was uniformly aligned because it was a single monodomain when observed with a polarizing microscope. Furthermore, ultraviolet rays (80 W / cm) were irradiated in a nitrogen atmosphere to fix the orientation of the polymerizable liquid crystal compound, thereby producing a retardation plate of the present invention.
[0029]
Example 2
When the same operation as in Example 1 was performed except that a glass plate was used instead of the triacetylcellulose film serving as the coating substrate in Example 1, the liquid crystal compound was uniformly aligned, and the same as in Example 1. Thus, a retardation plate of the present invention was obtained.
[0030]
Example 3
By further forming a layer obtained by curing the composition for an alignment film used in Example 1 on a cured product layer of triacetyl cellulose having a cured product layer of the composition for an alignment film produced in Example 1, A triacetyl cellulose film having a cured product layer on the polymer film provided with the protective layer of the invention was obtained. When the surface of this film was subjected to a wear wheel test at 50 rotations under a load of 250 grams using a Taber abrasion wheel tester, the haze values before and after the test were 0.7% before and after the test. It was 14.4%. When the same operation as in Example 1 was performed using this film, the liquid crystal compound was uniformly aligned, and a retardation plate of the present invention similar to that in Example 1 was obtained.
[0031]
Example 4
60 parts by weight of Kayarad TC-101 [tetrahydrofurfuryl acrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] and 5 parts by weight of Kayarad RM-1001 [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] 5 parts by weight of Irgacure 907 [manufactured by Ciba Specialty Chemicals] 5 Parts by weight and 5 parts by weight of NH-26 (manufactured by Polyvinyl Alcohol Kuraray Co., Ltd.) and 225 parts by weight of dimethyl sulfoxide are added and mixed by stirring. A solution of the composition for an alignment film of the present invention having a solid content concentration of 25% by weight is added. Obtained. This solution was applied on a glass plate using a spin coater so that the thickness of the layer at the time of forming the cured product layer was 3 μm. After removing the solvent by heating, the solution was irradiated with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm) in air. And cured to obtain a glass plate having a cured layer of the composition for an alignment film of the present invention. The cured product layer formed on this glass plate was subjected to a rubbing treatment using a rubbing machine (rubbing roll diameter: 45 mm, rubbing roll rotation speed: 1500 rpm, transfer speed: 1 m / min, once). A mixture of the obtained sample with the following ultraviolet-curable liquid crystal compound described in Patent Document 5
[0032]
Embedded image

[0033]
23.5 parts by weight,
[0034]
Embedded image

[0035]
70.5 parts by weight and 6 parts by weight of a photopolymerization initiator Irgacure-907 (manufactured by Ciba Charity Chemicals) were mixed, and the mixture was dissolved in 400 parts by weight of a xylene solvent. The solution of the compound composition was applied to a thickness of 5 μm by spin coating, dried at 80 ° C., and cooled to room temperature. Under observation with a polarizing microscope, the liquid crystal compound was uniformly oriented. I found out. Further, ultraviolet rays (80 W / cm) were irradiated in the air to obtain a retardation plate of the present invention.
[0036]
Example 5
The same operation as in Example 4 was performed except that Aronix M-315 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used instead of tetrahydrofurfuryl acrylate used as the substrate in Example 4, and the liquid crystal compound was uniformly obtained. Orientation was performed, and a retardation film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 4.
[0037]
Example 6
The same operation as in Example 4 was performed except that a triacetyl cellulose film was used instead of a glass plate as a substrate on which the composition for an alignment film was applied in Example 4, and the liquid crystal compound was uniformly aligned. A retardation film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 4.
[0038]
[Comparative example]
Comparative Example 1
A triacetyl cellulose film having a cured layer of the composition for an alignment film was obtained in the same manner as in Example 2 except that acetyl cellulose was not added in Example 2. When the same operation as in Example 2 was performed using this film, the liquid crystal compound was not oriented.
[0039]
Comparative Example 2
A triacetyl cellulose film having a cured product layer of an alignment film composition laminated by the same operation as in Example 3 except that acetyl cellulose was not added to the second alignment film composition as the outermost layer was used. Obtained. When the same operation as in Example 3 was performed using this film, the liquid crystal compound was not oriented.
[0040]
Comparative Example 3
A glass plate having a cured layer of the composition for an alignment film was obtained in the same manner as in Example 4 except that NH-26 was not added. When the same operation as in Example 4 was performed using the glass plate having the cured product layer, the liquid crystal compound was not oriented.
[0041]
Comparative Example 4
A glass plate having a cured layer of the composition for an alignment film was obtained in the same manner as in Example 5, except that NH-26 was not added to the composition for an alignment film. When the same operation as in Example 4 was performed using the glass plate having the cured product layer, the liquid crystal compound was not oriented.
[0042]
From the results of Examples and Comparative Examples, the cured product layer produced using the composition for an alignment film of the present invention was provided on a substrate such as an inorganic substrate such as glass or a triacetyl cellulose film provided with a protective layer. It can be seen that the rubbing treatment can also align the liquid crystalline compound, and functions as an alignment film for an arbitrary substrate.
[0043]
【The invention's effect】
The present invention comprises a cellulose derivative, polyvinyl alcohol and one or more members selected from the group consisting of polyvinyl alcohol derivatives, a compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one other substituent, and a photopolymerization initiator, A composition for an alignment film having a function of aligning a liquid crystal compound by a rubbing treatment after ultraviolet curing, and a cured product layer (alignment film) produced using the composition is a liquid crystal compound for an arbitrary substrate. It can be oriented. In addition, a retardation plate or a liquid crystal cell can be manufactured by orienting a liquid crystalline compound using the cured product layer of the present invention. Further, by using the retardation plate of the present invention for a liquid crystal display, the viewing angle characteristics and the contrast ratio of the display can be improved.

Claims

(A) at least one selected from the group consisting of cellulose derivatives, polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol derivatives, (B) a compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one other substituent, and (C) photopolymerization initiation UV curable resin composition for an alignment film containing an agent.

The ultraviolet-curable resin composition for an alignment film according to claim 1, wherein the cellulose derivative (A) is cellulose ether or cellulose acetate.

(B) a compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one other substituent is a compound having one (meth) acryloyl group and at least one other substituent, and two (meth) acryloyl groups 2. The ultraviolet-curable resin for an alignment film according to claim 1, which is any one of a compound having at least one other substituent or a compound having three (meth) acryloyl groups and at least one other substituent. Composition.

The alignment film according to any one of claims 1 to 3, wherein the substituent other than the (meth) acryloyl group in the compound (B) is any one of a hydroxyl group, an ether group, an amino group, a urethane group, and an isocyanuric group. UV curable resin composition for use.

An alignment plate obtained by providing a cured layer of the ultraviolet-curable resin composition for an alignment film according to any one of claims 1 to 4 on a substrate and performing a rubbing treatment.

The alignment plate according to claim 5, wherein the substrate is a polymer film.

The orientation plate according to claim 6, wherein the substrate is a polymer film provided with a protective layer.

The alignment plate according to claim 6, wherein the polymer film is a film containing a cellulose derivative as a main component.

The orientation plate according to claim 8, wherein the cellulose derivative is triacetyl cellulose.

The alignment plate according to claim 5, wherein the substrate is an inorganic substrate.

The difference between the haze value before and after the test when performing a 50-speed wear wheel test under a load of 250 grams using a Taber abrasion wheel tester is 1% or more and 70% or less. The orientation plate according to claim 1.

A retardation plate comprising a liquid crystal compound layer provided on the alignment plate according to claim 5.

A liquid crystal display device comprising the phase difference plate according to claim 12.