JP2004339348A

JP2004339348A - Cellulose ester film

Info

Publication number: JP2004339348A
Application number: JP2003137264A
Authority: JP
Inventors: Kenichiro Fujihana; 憲一郎藤花
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Current assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2003-05-15
Filing date: 2003-05-15
Publication date: 2004-12-02

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare an inexpensive cellulose ester film suitable as a polarizing plate-protecting film in a liquid crystalline display device (LCD), which has a good alignment angle distribution in the width direction of the cellulose ester film, causes no so-called tiered film troubles (uneven thickness in tiers) of the film when peeled off from a support, has high qualities, realizes stable peelability and is very advantageous from a cost standpoint. <P>SOLUTION: This cellulose ester film is manufactured by a solution-casting film-forming method and comprises a plural kinds of cellulose esters, where the cellulose esters constituting the film contain at least 50 wt% of a cellulose ester derived from a wood pulp having a molecular weight distribution: Mw/Mn (the ratio of the weight-average molecular weight: Mw of the cellulose ester to the number-average molecular weight: Mn of the cellulose ester) of 1.8-3.0. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば液晶画像表示装置（ＬＣＤ）における偏光板の保護フィルムとして好適なセルロースエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、液晶画像表示装置（ＬＣＤ）は、低電圧かつ低消費電力でＩＣ回路への直結が可能であり、しかも薄型化が可能であるから、ワードプロセッサーやパーソナルコンピュータ等の表示装置として広く使用されている。ところで、このＬＣＤの基本的な構成は、液晶セルの両側に偏光板を設けたものである。偏光板は、一定方向の偏波面の光だけを通すので、ＬＣＤにおいては、電界による液晶の配向の変化を可視化させる重要な役割を担っており、偏光板の性能によってＬＣＤの性能が大きく左右される。偏光板は偏光子と、偏光子の両面に積層された保護フィルムとよりなる。そして、このような偏光板の保護フィルムとして、セルローストリアセテートフィルムが広く用いられている。
【０００３】
ところで、近年、液晶画像表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、ＬＣＤに使用される液晶画像表示素子すなわち偏光板についても高生産性化（生産量増大）が求められている。しかも、液晶画像表示装置（ＬＣＤ）については薄型化が進んでおり、ＬＣＤに使用される偏光板についても薄膜化が要望されている。
【０００４】
このようなセルロースエステルフィルムは、一般に、溶液流延製膜法により製造されている。このセルロースエステルフィルムの製造方法は、まず、セルロースエステルを、例えばメチレンクロライド等のセルロースエステルに対する良溶媒と、例えばメタノール、エタノール、ブタノールあるいはシクロヘキサン等のセルロースエステルに対する貧溶媒とを加えた混合溶媒に溶解し、これに可塑剤や紫外線吸収剤を添加して、セルロースエステル溶液（以下、ドープとも呼ぶ）を調製し、ドープを、鏡面処理された表面を有する無限移行する無端の金属支持体（例えばベルトあるいはドラム、以下、支持体とも呼ぶ）上に流延ダイから均一に流延し、支持体上で溶媒を蒸発させ、ドープ膜（以下、ウェブとも呼ぶ）が固化した後、これを剥離ロールで剥離し、これを移送ロールで移送し、さらに乾燥装置あるいはテンターを通して乾燥させ、セルロースエステルフィルムを得るものである。
【０００５】
このように、セルロースエステルフィルムの製造方法としては、溶液流延製膜法が一般的であるが、セルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に木材パルプから合成されたセルローストリアセテートと綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートのどちらかが単独で、あるいは両者が混合されて用いられていた。
【０００６】
ここで、従来のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルに関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
【０００７】
【特許文献１】
特許第２６４０１８２号公報
この特許文献１によれば、従来、木材パルプから合成されたセルローストリアセテートを単独で使用した溶液流延製膜法による製造方法では、ドラムあるいは無端ベルトよりなる支持体からフィルム（ウェブ）剥離するための剥離力が大きくなり、高生産性やフィルム品質に支障が出る問題があり、このような問題を解決する手段として、セルローストリアセテートフィルムを構成するセルローストリアセテートのうち、木材パルプ由来のセルローストリアセテート比を２０〜５０重量％とすることが開示されている。
【０００８】
また、従来の偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルの分子量分布に関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
【０００９】
【特許文献２】
特開平９−４０７９２号公報
この特許文献２によれば、成形性のよいセルロースエステルを用いたフィルムの製造方法の発明が提案されている。この先提案のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明では、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０〜１．７が開示されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１記載の発明では、セルローストリアセテートフィルムを構成するセルローストリアセテートのうち、綿花リンター由来のセルローストリアセテートが半分以上（５０重量％以上）を占めることになる。
【００１１】
そして、綿花リンターは、木材パルプに比べて、その生育環境が大きく影響することが分かっており、事実、綿花リンターの産地のその年の気候により、綿花リンターの品質は変動している。こういう問題がある以上、高品質なフィルムを長年にわたり製造していくうえで、異物や透明度といった品質を維持していくことは、非常に難しい課題となっている。
【００１２】
一方、上記特許文献２のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明では、高濃度で調製してもドープ粘度が高くならず、成形性のよいセルロースエステルを用いたフィルムの製造方法を提供することを目的としており、セルロースエステルの酢化度、ドープ濃度、ドープ粘度などが規定され、上記のようなセルローストリアセテートフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎが開示されているが、セルロースエステルの原料自体の組み合わせについては、記載がない。
【００１３】
ところで、セルロースエステルフィルムの製造において、木材パルプ原料を使用するメリットとして、前述の品質安定のみならず、コスト面においても重要である。
【００１４】
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、木材パルプ由来セルロースエステルの増量を達成するための手段として、その分子量分布の調整により、高品質で、低コストなセルロースエステルフィルムを製造し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、セルロースエステルフィルム幅手方向の配向角分布が良好で、しかも支持体からの剥離の際、フィルムにいわゆる横段状故障（横段状の膜厚ムラ）を生じることなく、高品質であるうえに、安定な剥離性が実現可能であり、コスト的にも非常に有利である、安価なセルロースエステルフィルムを提供しようとすることにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明によるセルロースエステルフィルムは、溶液流延製膜法により製造されかつ複数種のセルロースエステルを含むセルロースエステルフィルムであって、フィルムを構成するセルロースエステルのうち、分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ（セルロースエステルの重量平均分子量：Ｍｗと数平均分子量：Ｍｎとの比）が１．８〜３．０である木材パルプ由来のセルロースエステルを５０重量％以上含有することを特徴としている。
【００１７】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルフィルムを構成するセルロースエステルのうち、上記木材パルプ由来のセルロースエステルを５５重量％以上含有するのが、好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、具体的に説明する。
【００１９】
本発明のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。
【００２０】
セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６２．５％のベース強度が強くより好ましい。
【００２１】
本発明のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルローストリアセテートには、木材パルプから合成されたセルローストリアセテートと綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートを混合して用いる。
【００２２】
とくに、本発明によるセルロースエステルフィルムは、溶液流延製膜法により製造されかつ複数種のセルロースエステルを含むセルロースエステルフィルムであって、フィルムを構成するセルロースエステルのうち、分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ（セルロースエステルの重量平均分子量：Ｍｗと数平均分子量：Ｍｎとの比）が１．８〜３．０である木材パルプ由来のセルロースエステルを５０重量％以上含有する。なお、本発明によるセルロースエステルフィルムは、フィルムを構成するセルロースエステルのうち、上記木材パルプ由来のセルロースエステルを５５重量％以上含有するのが、好ましい。
【００２３】
本発明においては、セルロースエステルは、実質的にセルローストリアセテートであるのが、好ましく、木材パルプ由来のセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（分子量分布）Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜３．０である。
【００２４】
平均分子量については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定できるので、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）を算出することができる。
【００２５】
平均分子量の測定条件は、以下の通りである。
【００２６】
下記に示す装置、材料を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によりセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）および平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
【００２７】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
溶媒（溶離液）：ジクロロメタン
カラム名：昭和電工製ＧＰＣｋ８０６−ＧＰＣｋ８０５−ＧＰＣｋ８０３（３本）
試料濃度：０．１（重量％）
流量：１．０（ｍｌ／分）
試料注入量：１００（μｌ）
標準試料：ポリスチレン（Ｍｗ：５，０００，０００〜６，７００，０００）
温度：２５℃
検出：ＲＩ（示唆屈折率計）
ここで、木材パルプ由来のセルロースエステルの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８未満であれば、セルロースエステルフィルムの幅手方向における面内リターデーション値（Ｒ_０）に大きな差違が生じ、幅手方向にわたって均一なセルロースエステルフィルムを得ることができないので、好ましくない。また分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超えると、セルロースエステルフィルムの大きい剥離力を必要とし、剥離時に横段状故障（横段状の膜厚ムラ）が発生するので、好ましくない。
【００２８】
また本発明においては、前述したように、セルロースエステルフィルムを構成するセルロースエステルのうち、上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の範囲を有する木材パルプ由来のセルロースエステルを５０重量％以上含有するものである。
【００２９】
ここで、フィルムを構成するセルロースエステルのうち、上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の範囲を有する木材パルプ由来のセルロースエステルが５０重量％未満であれば、季節または産地変動が大きい綿花リンターが主成分となるため、フィルムに発生する異物やフィルムの透明度のバラツキが大きくなるので、好ましくない。
【００３０】
セルロースエステルの溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類、シクロヘキサン、ジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族塩化炭化水素類などを用いることができる。
【００３１】
溶剤比率としては、例えばメチレンクロライド７０〜９５重量％、その他の溶剤は５〜３０重量％が好ましい。またセルロースエステルの濃度は１０〜５０重量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないうに定められる。
【００３２】
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。
【００３３】
セルロースエステルと溶剤のほかに必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。
【００３４】
本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。上記の可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。
【００３５】
本発明において、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好ましい可塑剤の添加量としては、セルロースエステルに対する重量％で、１２重量％以下である。可塑剤を２種類以上併用して用いる場合には、これらの可塑剤の合計量が１２重量％以下であれば、良い。
【００３６】
本発明のセルロースエステルフィルムには、紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。
【００３７】
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。
【００３８】
また本発明のフィルムに滑り性の向上、巻取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として加える微粒子は、主ドープに添加してもよいが、添加液に加えるのが生産性の上からは好ましい。添加液に添加し、フィルムに含有せしめる。また、主ドープに含有せしめてもよいが、微粒子としてはいかなるものも用いることができる。
【００３９】
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。その中でも、微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの例としては、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されているものがあり、使用することができる。さらに、二酸化ケイ素微粒子の１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。これらを満足する二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖがあり、フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【００４０】
本発明において、上記微粒子はセルロースエステルに対して、０．０４〜０．４重量％添加して使用される。好ましくは、０．０５〜０．３重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【００４１】
そして、本発明においては、上記の分子量分布の狭い木材パルプ由来のセルロースエステル５０重量％以上を含有するセルロースエステルを溶解して得られるドープを濾過した後、このドープを支持体上に流延（キャスト工程）し、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、さらに支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得る。
【００４２】
キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。
【００４３】
支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０℃〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５℃〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ましい。
【００４４】
支持体上での乾燥は残留溶媒量６０％〜１５０％で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０℃〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好ましい。
【００４５】
フィルム乾燥工程においては支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。
【００４６】
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は４０℃〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０℃〜１４０℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。
【００４７】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【００４８】
本発明によるセルロースエステルフィルムの厚さは、ＬＣＤに使用される偏光板の薄膜化、軽量化が要望から、２０〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは、２０〜８０μｍ、さらに好ましくは３０〜６０μｍである。セルロースエステルフィルムの厚さが２０μｍ未満であれば、フィルムの腰の強さが低下するため、偏光板作成工程上でシワ等の発生によるトラブルが発生しやすくなるので、好ましくない。またセルロースエステルフィルムの厚さが１００μｍを超えると、ＬＣＤの薄膜化に対する寄与が少ないので、好ましくない。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
実施例１〜７
＜セルローストリアセテートドープの調整＞
セルローストリアセテート１００重量部
トリフェニルホスフェート７重量部
メチレンクロライド５５８重量部
エタノール４８重量部
下記の表１に示すように、セルローストリアセテート中の木材パルプ由来セルローストリアセテートと綿花リンター由来セルローストリアセテートとの比率、及び木材パルプ由来セルローストリアセテートの分子量分布が異なるセルローストリアセテートの組み合わせにより、７種類のドープ組成物を構成した。
【００５１】
すなわち、セルローストリアセテート中の木材パルプ由来セルローストリアセテートと綿花リンター由来セルローストリアセテートとの比率を、実施例１と４では１００／０とし、実施例２、５及び７では８０／２０とし、実施例３と６では５０／５０とした。また、綿花リンター由来セルローストリアセテートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５ですべて同じとするが、木材パルプ由来セルローストリアセテートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、実施例１〜３では１．８、実施例４〜６では３．０、及び実施例７では２．３とした。
【００５２】
上記の各組成物を混合しながら常温で１時間攪拌し、完全に溶解したことを確認した後、３０℃の湯浴中で２０分放置して気泡を消滅させ、７種類のドープ（実施例１〜７）を作製した。
【００５３】
ついで、鏡面に磨き上げたステンレス板（支持体）上に、各ドープを流延し、ナイフコーターでのレベリングを行なった。そして、ステンレス板上のウェブ（キャスト膜）の表面、及びステンレス板の裏面から４０℃の熱風を吹き付け、ウェブに含まれる溶媒を徐々に揮発させた後、ステンレス板上からウェブを剥がし取った。このときのキャスト（流延）から剥離までの時間を調整し、剥離時のウェブの残留溶媒量が９０％となるようにした。
【００５４】
＜剥離力の測定＞
ステンレス板上のウェブが幅１００ｍｍになるようにカッターナイフ等により不要な部分を切り取り、ウェブより幅広のクリップで、ウェブの両端部を挟む。そして、そのクリップに取り付けたバネ計りを、ステンレス板に対して９０度の角度で引っ張り、ウェブ（フィルム）を剥がすときにかかる力を計測した。得られた結果を下記の表１にあわせて示した。
【００５５】
＜配向角分布測定用フィルムの作製＞
つぎに、上記７種類のドープ（実施例１〜７）を使用し、配管で連結した流延ダイから、ステンレス鋼製の無端ベルト上に各ドープをキャストし、およそ１周した時点での残留溶媒量が９０〜９５％となるようにベルト温度を調整する。また、このときの剥離張力は１０ｋｇ／１ｍ幅に設定した。その後、無数のロールで構成された乾燥工程を経て、厚さ４０μｍ及び幅３８０ｍｍのセルローストリアセテートフィルムを得た。
【００５６】
＜配向角分布測定＞
このようにして得られたセルローストリアセテートフィルムの幅手方向（ベルト運転方向に直交する方向）の各々３点、すなわち幅手方向中央、及び両側のフィルム端から内側に１０ｍｍの部分において、面内リターデーション値（Ｒ_０）を測定し、そのベルト運転方向に対する遅相軸方向の角度のズレを計測した。
【００５７】
ここで、リターデーション値は、セルローストリアセテートフィルムの重要な光学特性の１つであり、フィルムの複屈折率とフィルム厚みの積で表わされる。なお、リターデーション値の測定は、王子計測機器製の自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨにより行なった。得られた結果を、下記の表１に示した。
【００５８】
比較例１及び２
比較のために、セルローストリアセテート中の木材パルプ由来セルローストリアセテートと綿花リンター由来セルローストリアセテートとの比率を、上記実施例２の場合と同様に８０／２０とし、かつ綿花リンター由来セルローストリアセテートの分子量分布は３．５（Ｍｗ／Ｍｎ）とするが、木材パルプ由来セルローストリアセテートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は本発明の範囲外である３．３（比較例１）、及び１．６（比較例２）としたセルローストリアセテートを使用して、２種類のドープ組成物を構成した。
【００５９】
比較例１及び２の各ドープを、上記実施例１〜７の場合と同様に、ステンレス板上に流延し、ステンレス板上でウェブ（キャスト膜）を乾燥した後、ステンレス板上からウェブを剥がし取り、その際の剥離力を測定するとともに、得られたフィルムの幅手方向の各々３点について面内リターデーション値（Ｒ_０）を測定し、得られた結果を、下記の表１にあわせて示した。
【００６０】
【表１】

この表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜７において、木材パルプ由来のセルローストリアセテートが５０重量％以上となるように主材料として使用したセルローストリアセテートフィルムを製造するにあたり、その木材パルプ由来セルローストリアセテートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．８〜３．０の範囲とすることにより、低い剥離力によって剥離することができ、フィルムの剥離時にいわゆる横段状故障（横段状の膜厚ムラ）は発生しなかった。また木材パルプ由来セルローストリアセテートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．８〜３．０の範囲にすることにより、フィルムの幅手方向における面内リターデーション値（Ｒ_０）に大きな差違がなく、幅手方向にわたって均一なセルローストリアセテートフィルムが形成されることが明らかになった。
【００６１】
これに対し、木材パルプ由来セルローストリアセテートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が本発明の範囲外である３．３としたセルローストリアセテートを使用した比較例１では、フィルムの剥離の際、大きい剥離力を必要とし、剥離時に横段状故障が発生した。また、木材パルプ由来セルローストリアセテートの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が本発明の範囲外である１．６としたセルローストリアセテートを使用した比較例２では、フィルムの幅手方向における面内リターデーション値（Ｒ_０）に大きな差違があり、幅手方向にわたって均一なセルローストリアセテートフィルムを得ることができなかった。
【００６２】
【発明の効果】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、上述のように、溶液流延製膜法により製造されかつ複数種のセルロースエステルを含むセルロースエステルフィルムであって、フィルムを構成するセルロースエステルのうち、分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ（セルロースエステルの重量平均分子量：Ｍｗと数平均分子量：Ｍｎとの比）が１．８〜３．０である木材パルプ由来のセルロースエステルを５０重量％以上含有することを特徴とするもので、本発明によれば、フィルム幅手方向の配向角分布が良好で、しかも支持体からの剥離の際、フィルムにいわゆる横段状故障（横段状の膜厚ムラ）を生じることなく、高品質であるうえに、安定な剥離性が実現可能であり、木材パルプ由来セルロースエステルの増量を達成することができてコスト的にも非常に有利である、安価なセルロースエステルフィルムを得ることができるという効果を奏する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cellulose ester film suitable as, for example, a protective film for a polarizing plate in a liquid crystal image display (LCD).
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, a liquid crystal image display device (LCD) can be directly connected to an IC circuit with low voltage and low power consumption, and can be made thin, so that it has been widely used as a display device of a word processor, a personal computer, and the like. I have. By the way, the basic configuration of this LCD is such that polarizing plates are provided on both sides of a liquid crystal cell. Since the polarizing plate transmits only light having a polarization plane in a certain direction, the LCD plays an important role in visualizing the change in the orientation of the liquid crystal due to an electric field, and the performance of the polarizing plate largely depends on the performance of the polarizing plate. You. The polarizing plate includes a polarizer and protective films laminated on both sides of the polarizer. As a protective film for such a polarizing plate, a cellulose triacetate film is widely used.
[0003]
In recent years, as the liquid crystal image display device (LCD) is used in various places, the liquid crystal image display element used in the LCD, that is, the polarizing plate, is also required to have higher productivity (increase in production amount). I have. In addition, liquid crystal image display devices (LCDs) are becoming thinner, and polarizing plates used in LCDs are also required to be thinner.
[0004]
Such a cellulose ester film is generally produced by a solution casting method. In the method for producing the cellulose ester film, first, the cellulose ester is dissolved in a mixed solvent obtained by adding a good solvent for the cellulose ester such as methylene chloride and a poor solvent for the cellulose ester such as methanol, ethanol, butanol or cyclohexane. Then, a plasticizer or an ultraviolet absorber is added thereto to prepare a cellulose ester solution (hereinafter also referred to as a dope), and the dope is transferred to an endless endless metal support having a mirror-finished surface (for example, a belt). Alternatively, the solution is uniformly cast from a casting die onto a drum (hereinafter, also referred to as a support), the solvent is evaporated on the support, and the dope film (hereinafter, also referred to as a web) is solidified. Peel it off, transfer it with a transfer roll, and dry it through a drying device or It is, thereby obtaining a cellulose ester film.
[0005]
As described above, as a method for producing a cellulose ester film, a solution casting method is generally used. However, as a cellulose ester which is a main component of the cellulose ester film, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate is used. And cellulose acetate propionate. In the case of cellulose triacetate, in particular, either cellulose triacetate synthesized from wood pulp or cellulose triacetate synthesized from cotton linter has been used alone or as a mixture of both.
[0006]
Here, the following patent documents relate to cellulose ester which is a main component of a conventional cellulose ester film.
[0007]
[Patent Document 1]
According to Patent Document 1, according to Patent Document 1, in a production method by a solution casting film forming method using cellulose triacetate alone synthesized from wood pulp, a film (from a support made of a drum or an endless belt) is used. Web) There is a problem that the peeling force for peeling becomes large, and there is a problem that high productivity and film quality are hindered. As a means for solving such a problem, the cellulose triacetate constituting the cellulose triacetate film is derived from wood pulp. It is disclosed that the cellulose triacetate ratio of is 20 to 50% by weight.
[0008]
Prior patent documents relating to the molecular weight distribution of a cellulose ester used for a conventional protective film for a polarizing plate include the following.
[0009]
[Patent Document 2]
According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-40792, a method of manufacturing a film using a cellulose ester having good moldability is proposed. In the invention of the previously proposed method for producing a cellulose ester film, a molecular weight distribution, which is a ratio of a weight average molecular weight (Mw) to a number average molecular weight (Mn) of cellulose triacetate: Mw / Mn = 1.0 to 1.7 is disclosed. Have been.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the invention described in Patent Literature 1, the cellulose triacetate derived from cotton linter accounts for more than half (50% by weight or more) of the cellulose triacetate constituting the cellulose triacetate film.
[0011]
It has been found that the growth environment of cotton linters has a greater effect than wood pulp, and in fact, the quality of cotton linters fluctuates depending on the climate of the year in which the cotton linters are produced. Given these problems, maintaining high quality such as foreign matter and transparency has been a very difficult task in producing high quality films for many years.
[0012]
On the other hand, the invention of the method for producing a cellulose ester film described in Patent Document 2 aims to provide a method for producing a film using a cellulose ester having good moldability without the dope viscosity increasing even when prepared at a high concentration. The acetylation degree, the dope concentration, the dope viscosity and the like of the cellulose ester are specified, and the molecular weight distribution is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate film as described above: Mw / Mn is disclosed, but there is no description about the combination of the raw materials of the cellulose ester itself.
[0013]
By the way, in the production of a cellulose ester film, as an advantage of using a wood pulp raw material, not only the above-mentioned quality stabilization but also cost is important.
[0014]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above points, and as a means for achieving an increase in the amount of cellulose ester derived from wood pulp, by adjusting the molecular weight distribution thereof, a high-quality, low-cost cellulose ester film was obtained. They have found that they can be manufactured, and have completed the present invention.
[0015]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to provide a good orientation angle distribution in the width direction of the cellulose ester film, and to provide a so-called horizontal step failure (horizontal step) in the film when peeled from the support. It is an object of the present invention to provide an inexpensive cellulose ester film which is not only high in quality but also high in quality and stable in peelability, and is very advantageous in terms of cost. .
[0016]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the cellulose ester film according to the present invention is a cellulose ester film produced by a solution casting film forming method and containing a plurality of types of cellulose esters, among cellulose esters constituting the film, Molecular weight distribution: Mw / Mn (weight-average molecular weight of cellulose ester: ratio of Mw to number-average molecular weight: Mn) of at least 1.8 to 3.0 containing at least 50% by weight of a cellulose ester derived from wood pulp. Features.
[0017]
The cellulose ester film according to the present invention preferably contains 55% by weight or more of the cellulose ester derived from wood pulp among the cellulose esters constituting the cellulose ester film.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described specifically.
[0019]
Examples of the cellulose ester as a main component of the cellulose ester film of the present invention include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate.
[0020]
In the case of cellulose triacetate, cellulose triacetate having a polymerization degree of 250 to 400 and an amount of bound acetic acid of 54 to 62.5% is particularly preferable, and a base strength of an amount of bound acetic acid of 58 to 62.5% is more preferable.
[0021]
As the cellulose triacetate which is the main component of the cellulose ester film of the present invention, a mixture of cellulose triacetate synthesized from wood pulp and cellulose triacetate synthesized from cotton linter is used.
[0022]
In particular, the cellulose ester film according to the present invention is a cellulose ester film produced by a solution casting film forming method and containing a plurality of types of cellulose esters, and among the cellulose esters constituting the film, a molecular weight distribution: Mw / Mn ( A cellulose ester derived from wood pulp having a weight average molecular weight: Mw and a number average molecular weight: Mn of the cellulose ester of 1.8 to 3.0 is contained in an amount of 50% by weight or more. The cellulose ester film according to the present invention preferably contains at least 55% by weight of the cellulose ester derived from wood pulp among the cellulose esters constituting the film.
[0023]
In the present invention, the cellulose ester is preferably substantially cellulose triacetate, and the ratio (molecular weight distribution) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the cellulose ester derived from wood pulp (molecular weight distribution) Mw / Mn is 1.8 to 3.0.
[0024]
Since the average molecular weight can be measured using gel permeation chromatography, the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) can be calculated using this.
[0025]
The conditions for measuring the average molecular weight are as follows.
[0026]
The weight average molecular weight (Mw) and the average molecular weight (Mn) of the cellulose ester were measured by a gel permeation chromatography method using the following apparatus and materials, and the molecular weight distribution Mw / Mn was calculated.
[0027]
Gel permeation chromatography Solvent (eluent): dichloromethane Column name: Showa Denko GPCk806-GPCk805-GPCk803 (three)
Sample concentration: 0.1 (% by weight)
Flow rate: 1.0 (ml / min)
Sample injection volume: 100 (μl)
Standard sample: polystyrene (Mw: 5,000,000 to 6,700,000)
Temperature: 25 ° C
Detection: RI (Indicating Refractometer)
Here, if the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the cellulose ester derived from wood pulp is less than 1.8, a large difference occurs in the in-plane retardation value (R ₀ ) in the width direction of the cellulose ester film, It is not preferable because a uniform cellulose ester film cannot be obtained in the hand direction. On the other hand, when the molecular weight distribution (Mw / Mn) exceeds 3.0, a large peeling force of the cellulose ester film is required, and a horizontal step-like failure (horizontal step-like film thickness unevenness) occurs at the time of peeling.
[0028]
In the present invention, as described above, among the cellulose esters constituting the cellulose ester film, those containing 50% by weight or more of a cellulose ester derived from wood pulp having the above-mentioned molecular weight distribution (Mw / Mn) range. is there.
[0029]
Here, if the cellulose ester derived from wood pulp having the above-mentioned range of molecular weight distribution (Mw / Mn) is less than 50% by weight of the cellulose ester constituting the film, cotton linters having large seasonal or production area fluctuations are mainly used. Since it is a component, it is not preferable because foreign matter generated in the film and variation in the transparency of the film are increased.
[0030]
Examples of the solvent for the cellulose ester include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butyl alcohol; cyclohexane, dioxane, and lower aliphatic chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride. Can be used.
[0031]
The solvent ratio is preferably, for example, 70 to 95% by weight of methylene chloride, and the other solvent is preferably 5 to 30% by weight. The concentration of the cellulose ester is preferably from 10 to 50% by weight. The heating temperature after the addition of the solvent is preferably a temperature not lower than the boiling point of the solvent to be used and not boiling the solvent, and is preferably set to, for example, 60 ° C. or higher and 80 to 110 ° C. The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.
[0032]
After dissolution, it is taken out of the container while cooling, or is taken out of the container with a pump or the like, cooled with a heat exchanger or the like, and supplied to a film formation.
[0033]
In addition to the cellulose ester and the solvent, necessary plasticizers, additives such as ultraviolet absorbers are mixed with the solvent in advance, and dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester. It may be introduced into the dope.
[0034]
Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used by this invention, In a phosphate ester type, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate For phthalic acid ester type, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc., and for glycolic acid ester type, triacetin, tributyrin, butylphthalylbutyl glycolate, ethyl Phthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, etc., alone or in combination It is preferred. The above plasticizers may be used in combination of two or more as necessary. The inclusion of these plasticizers is particularly preferable because a film having excellent dimensional stability and water resistance can be obtained.
[0035]
In the present invention, in order to keep the water absorption and the water content within specific ranges, the preferred amount of the plasticizer added is 12% by weight or less based on the weight of the cellulose ester. When two or more plasticizers are used in combination, it is sufficient that the total amount of these plasticizers is 12% by weight or less.
[0036]
In the cellulose ester film of the present invention, it is preferable to use an ultraviolet absorber. From the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, the ultraviolet absorber has an excellent ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 370 nm or less and has a good liquid crystal display property. Those that absorb as little as possible visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used.
[0037]
Examples of commonly used compounds include, but are not limited to, oxybenzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, salicylic acid ester-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, nickel complex salt-based compounds, and the like.
[0038]
Fine particles added as a matting agent for the purpose of improving the slipperiness of the film of the present invention, preventing blocking after winding, etc., may be added to the main dope, but adding to the additive solution from the viewpoint of productivity. preferable. It is added to the additive solution and incorporated into the film. Further, the fine particles may be contained in the main dope, but any fine particles can be used.
[0039]
Examples of the fine particles used in the present invention include inorganic compounds such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated calcium silicate. , Aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade name of Aerosil R976 and R811 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used. Among them, fine particles containing silicon are preferable in terms of decreasing turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. Examples of these are those commercially available under the trade names of Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and used. Can be. Further, it is preferable that the silicon dioxide fine particles have a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Fine particles of silicon dioxide satisfying these are, for example, Aerosil 200V and Aerosil R972V, which are particularly preferable because they have a large effect of lowering the coefficient of friction while keeping the turbidity of the film low.
[0040]
In the present invention, the fine particles are used by adding 0.04 to 0.4% by weight to the cellulose ester. Preferably, it is 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.2% by weight.
[0041]
In the present invention, a dope obtained by dissolving a cellulose ester containing at least 50% by weight of a cellulose ester derived from wood pulp having a narrow molecular weight distribution is filtered, and then the dope is cast on a support ( After performing a casting step) and heating to remove a part of the solvent (drying step on the support), the film is further peeled off from the support, and the peeled film is dried (film drying step) to obtain a cellulose ester film.
[0042]
In the casting process, a belt-shaped or drum-shaped stainless steel mirror-finished support is used. The temperature of the support in the casting step can be cast at a temperature in the general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent. It is preferable to cast the film on a support at 5 to 15 ° C., since it can increase the separation time.
[0043]
In the drying step on the support, the dope is cast, once gelled, and when the time from peeling to peeling is 100%, the dope temperature is raised to 40 ° C to 70 ° C within 30% of the casting. By doing so, the evaporation of the solvent is promoted, and the solvent can be peeled off from the support sooner, and the peeling strength is further increased. It is more preferable that the dope temperature is set to 55 ° C. to 70 ° C. within 30%. This temperature is preferably maintained at 20% or more, more preferably 40% or more.
[0044]
Drying on the support is preferably carried out with a residual solvent content of 60% to 150%, because the peel strength from the support is reduced, and more preferably 80% to 120%. The temperature of the dope at the time of peeling is preferably 0 ° C. to 30 ° C. because the base strength at the time of peeling can be increased and the base can be prevented from breaking at the time of peeling, and more preferably 5 ° C. to 20 ° C.
[0045]
In the film drying step, the film peeled from the support is further dried, and the amount of the residual solvent is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. It is preferable in obtaining a good film. In the film drying step, a method of drying while transporting a film by a roll hanging method, a pin tenter method, or a clip tenter method is generally employed. For a member for a liquid crystal display, it is preferable to dry while maintaining the width by a tenter method in order to improve dimensional stability.
[0046]
The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed using hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to use hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably divided into three to five steps in the range of 40 ° C. to 150 ° C., and gradually increased, and more preferably performed in the range of 80 ° C. to 140 ° C. in order to improve dimensional stability. . The steps from casting to post-drying may be performed under an air atmosphere or under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.
[0047]
The winding machine related to the production of the cellulose ester film of the present invention may be a commonly used winding machine such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, and a program tension control method with a constant internal stress. Can be wound up by the method.
[0048]
The thickness of the cellulose ester film according to the present invention is preferably from 20 to 100 μm, more preferably from 20 to 80 μm, and still more preferably from 30 to 100 μm, in view of the demand for thinner and lighter polarizing plates used in LCDs. 60 μm. If the thickness of the cellulose ester film is less than 20 μm, the stiffness of the film is reduced, and troubles such as wrinkles are liable to occur in the step of forming the polarizing plate. On the other hand, if the thickness of the cellulose ester film exceeds 100 μm, it is not preferable because the contribution to the thinning of the LCD is small.
[0049]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0050]
Examples 1 to 7
<Adjustment of cellulose triacetate dope>
100 parts by weight of cellulose triacetate 7 parts by weight of triphenyl phosphate 558 parts by weight of methylene chloride 48 parts by weight of ethanol As shown in Table 1 below, the ratio of cellulose triacetate derived from wood pulp to cellulose triacetate derived from cotton linter, Seven types of dope compositions were constituted by a combination of cellulose triacetates having different molecular weight distributions of pulp-derived cellulose triacetate.
[0051]
That is, the ratio of cellulose triacetate derived from wood pulp to cellulose triacetate derived from cotton linter in cellulose triacetate was 100/0 in Examples 1 and 4, 80/20 in Examples 2, 5, and 7, and In No. 6, the ratio was 50/50. In addition, the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the cellulose triacetate derived from cotton linter is assumed to be the same at 3.5, but the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the cellulose triacetate derived from wood pulp is 1. 8, 3.0 in Examples 4 to 6, and 2.3 in Example 7.
[0052]
While stirring each of the above compositions at room temperature for 1 hour while confirming complete dissolution, the mixture was left in a water bath at 30 ° C. for 20 minutes to eliminate bubbles, thereby obtaining seven types of dopes (Examples). 1 to 7) were produced.
[0053]
Next, each dope was cast on a mirror-polished stainless steel plate (support), and leveling was performed with a knife coater. Then, hot air at 40 ° C. was blown from the front surface of the web (cast film) on the stainless steel plate and the back surface of the stainless steel plate to gradually volatilize the solvent contained in the web, and then the web was peeled off from the stainless steel plate. At this time, the time from casting (casting) to peeling was adjusted so that the residual solvent amount of the web at the time of peeling was 90%.
[0054]
<Measurement of peeling force>
Unnecessary portions are cut out with a cutter knife or the like so that the web on the stainless steel plate has a width of 100 mm, and both ends of the web are sandwiched by clips wider than the web. Then, the spring gauge attached to the clip was pulled at an angle of 90 degrees with respect to the stainless steel plate, and the force applied when the web (film) was peeled was measured. The obtained results are shown in Table 1 below.
[0055]
<Preparation of orientation angle distribution measurement film>
Next, using each of the above seven types of dopes (Examples 1 to 7), each dope was cast on an endless belt made of stainless steel from a casting die connected by pipes, and remained at the time of approximately one round. The belt temperature is adjusted so that the amount of the solvent is 90 to 95%. The peeling tension at this time was set to 10 kg / 1 m width. Thereafter, through a drying step composed of countless rolls, a cellulose triacetate film having a thickness of 40 μm and a width of 380 mm was obtained.
[0056]
<Orientation angle distribution measurement>
At each of three points in the width direction (direction perpendicular to the belt running direction) of the cellulose triacetate film thus obtained, ie, at the center in the width direction and at a portion 10 mm inward from the film ends on both sides, the in-plane retardation is obtained. The deviation value (R ₀ ) was measured, and the deviation of the angle in the slow axis direction with respect to the belt running direction was measured.
[0057]
Here, the retardation value is one of the important optical characteristics of the cellulose triacetate film, and is represented by the product of the birefringence of the film and the film thickness. The measurement of the retardation value was performed by an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. The results obtained are shown in Table 1 below.
[0058]
Comparative Examples 1 and 2
For comparison, the ratio of cellulose triacetate derived from wood pulp to cellulose triacetate derived from cotton linter in cellulose triacetate was set to 80/20 in the same manner as in Example 2, and the molecular weight distribution of cellulose triacetate derived from cotton linter was 3 The molecular weight distribution (Mw / Mn) of cellulose triacetate derived from wood pulp is out of the range of the present invention, although it is assumed to be 0.5 (Mw / Mn). 3.3 (Comparative Example 1) and 1.6 (Comparative Example 2) Using cellulose triacetate, two types of dope compositions were formed.
[0059]
Each dope of Comparative Examples 1 and 2 was cast on a stainless steel plate, and the web (cast film) was dried on the stainless steel plate in the same manner as in Examples 1 to 7 above. The film was peeled off, the peeling force at that time was measured, and the in-plane retardation value (R ₀ ) was measured at each of three points in the width direction of the obtained film. The obtained results are shown in Table 1 below. Also shown.
[0060]
[Table 1]

As is clear from the results in Table 1, in Examples 1 to 7 of the present invention, in producing a cellulose triacetate film used as a main material so that the cellulose triacetate derived from wood pulp was 50% by weight or more, By setting the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the wood pulp-derived cellulose triacetate to be in the range of 1.8 to 3.0, the cellulose triacetate can be peeled off with a low peeling force. No film thickness unevenness) occurred. By setting the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the cellulose pulp derived from wood pulp in the range of 1.8 to 3.0, there is no significant difference in the in-plane retardation value (R ₀ ) in the width direction of the film. It became clear that a uniform cellulose triacetate film was formed in the width direction.
[0061]
On the other hand, in Comparative Example 1 in which cellulose triacetate having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of wood pulp-derived cellulose triacetate of 3.3 was out of the range of the present invention, a large peeling force was exhibited when the film was peeled. Necessary, and a horizontal failure occurred during peeling. Further, in Comparative Example 2 using cellulose triacetate in which the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the wood pulp-derived cellulose triacetate was out of the range of the present invention, the in-plane retardation value in the width direction of the film ( R ₀ ) had a large difference, and a uniform cellulose triacetate film could not be obtained in the width direction.
[0062]
【The invention's effect】
As described above, the cellulose ester film according to the present invention is a cellulose ester film produced by a solution casting method and containing a plurality of types of cellulose esters. Among the cellulose esters constituting the film, the molecular weight distribution is Mw. / Mn (weight average molecular weight of cellulose ester: Mw and number average molecular weight: Mn) containing at least 50% by weight of wood pulp-derived cellulose ester having a ratio of 1.8 to 3.0. According to the present invention, the orientation angle distribution in the width direction of the film is good, and when the film is peeled off from the support, there is no so-called horizontal step failure (horizontal step thickness unevenness), In addition to high quality, stable peelability can be realized, and the amount of cellulose ester derived from wood pulp can be increased. It is always advantageous, an effect that can be obtained an inexpensive cellulose ester film.

Claims

A cellulose ester film produced by a solution casting film-forming method and containing a plurality of types of cellulose esters. Among the cellulose esters constituting the film, molecular weight distribution: Mw / Mn (weight average molecular weight of cellulose ester: Mw and number A cellulose ester film comprising 50% by weight or more of a cellulose ester derived from wood pulp having an average molecular weight: ratio to Mn of 1.8 to 3.0.