【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はアスコルビン酸活性を有し、かつ飼料中で安定な、特に経時的に安定なアスコルビン酸誘導体を含有する養魚用固形飼料、およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
養殖魚類において、Ｌ−アスコルビン酸が欠乏または不足すると壊血病症状を呈し死に至るなどの重大な被害が発生することが知られている。例えば、１９６２年に各地のニジマス養魚場で脊椎のわん曲を主徴とする異常魚が多発したが、研究の結果、アスコルビン酸の不足によることが証明された（日本水産学会３１巻第８１８頁〜８２６頁）。さらに、昭和４２年日本水産学会年会でニジマス、ヒメマスおよびシロザケ稚魚のアスコルビン酸欠乏による変形症が報告されている。また、アユでは食欲不振、軽度の眼球突出、ヒレ基部の出血、えらぶた、下頸部の損傷などの欠乏症、ハマチ稚魚では接餌量減少、成長停止、脊椎わん曲、体色異変、高へい死率などの欠乏症、ウナギでは食欲低下、成長停滞の他、ヒレ、頭部の出血などが起こる。さらに、ニジマス、ヒメマス、シロザケ、アユ、ヤマメ、カンパチ、ハマチ、タイ、コイ、ウナギなどの養殖に供される魚類は飼育中のストレスなどで天然魚に比較してアスコルビン酸要求量が高く飼料中のアスコルビン酸が不可欠である。
【０００３】
従って、稚魚飼料にはアスコルビン酸を含むビタミン類が添加され、給餌されている。ところが、アスコルビン酸は水溶性ビタミンの中でも特に不安定なものであるため、飼料中に添加した場合に分解が起こる。とりわけ、蛋白源である魚粉中では特に不安定であり、ニジマス用飼料のように魚粉が半ば以上を占めるような配合のものでは分解によってビタミンＣの力価が大きく低下する。
また、飼料製造時において、エクストゥルーダーを用い加圧、高温条件下で成形する際にアスコルビン酸の分解が非常に大きいことが知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、エクストゥルーダーで成形したペレットに水溶性ビタミン乳化液を添加することが記載されているが、これはエクストゥルーダーによる分解を回避するためと考えられる。
【０００４】
これらの問題を解決するための技術として、安定化ビタミンＣであるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩類を養魚用固形飼料中に配合する技術がある（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、本発明者らの知見によれば、養魚用固形飼料を大径化したり、飼料中に栄養分としての植物油および／または動物油を多量に含有せしめると、安定化ビタミンＣであっても添加量の一部が分解する場合がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−０５６２５６号公報
【特許文献２】
特許２９４３７８５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような状況に鑑み、本発明の目的は、十分なビタミンＣ力価を有し、しかも、固形飼料の製造時および保存中のビタミンＣ力価の経時的低下が著しく小さく、安定な養魚用固形飼料を提供することにある。特に、固形飼料を大径化したり、固形飼料中に植物油および／または動物油を多量に含有せしめても十分なビタミンＣ力価を保ち、かつ、製造時および保存中のビタミンＣ力価の経時的低下が著しく小さい養魚用固形飼料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、固形飼料を大径化したり、固形飼料中に植物油および／または動物油を多量に含有せしめると、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩類を始めとする安定化ビタミンＣの一部が分解されるのは、養魚用飼料配合物のエクストゥルーダーでの混練・成形工程後の乾燥工程で顕著であることが分かった。そこで、本発明者らは、安定化ビタミンＣを含まない養魚用飼料原料をエクストゥルーダーで混練・成形してペレット飼料とし、その乾燥後のペレット飼料に安定化ビタミンＣを添加して得られた養魚用固形飼料は、添加した安定化ビタミンＣの大部分が分解せず、製品飼料中に残存し、十分なビタミンＣ力価を保ち、かつ経時安定性にも優れていることを見いだし、本発明を完成するに至った。なお、安定化されていないビタミンＣの場合には、養魚用固形飼料の製造工程における混練・成形、乾燥時はもとより、その保存中にも分解が進むことはいうまでもない。
【０００８】
かくして、本発明は、下記の養魚用固形飼料、およびその製造方法を提供するものである。
養魚用固形飼料
（１） 安定化ビタミンＣを含む養魚用固形飼料であって、表面から深さ１ｍｍ以内に固形飼料中の安定化ビタミンＣの５０質量％以上が存在していることを特徴とする養魚用固形飼料。
（２） 安定化ビタミンＣを含む養魚用固形飼料であって、表面から深さ１ｍｍ以内の安定化ビタミンＣの濃度が５０質量ｐｐｍ以上であることを特徴とする養魚用固形飼料。
【０００９】
（３） 表面から深さ１ｍｍ以内の安定化ビタミンＣの濃度が１００質量ｐｐｍ以上である上記（１）または（２）に記載の養魚用固形飼料。
（４） 固形飼料中の安定化ビタミンＣの含有量が２５〜５０００質量ｐｐｍである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の養魚用固形飼料。
（５） 植物油および動物油の中から選ばれた少なくとも一種を１０質量％以上含む上記（１）〜（４）のいずれかに記載の養魚用固形飼料。
【００１０】
（６） 魚油を１０〜４０質量％含む上記（１）〜（４）のいずれかに記載の養魚用固形飼料。
（７） 水分含有量が１０質量％以下である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の養魚用固形飼料。
（８） 直径が１１ｍｍ以上である上記（１）〜（７）のいずれかに記載の養魚用固形飼料。
【００１１】
（９） 安定化ビタミンＣがＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩である上記（１）〜（８）のいずれかに記載の養魚用固形飼料。
（１０） Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩が、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルのマグネシウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、およびこれらの混塩の中から選ばれた少なくとも一種である上記（９）に記載の養魚用固形飼料。
（１１） ニジマス、ヒメマス、シロザケ、カンパチ、ハマチ、タイ、マグロ、シマアジ、フグ、アユ、アマゴ、ヤマメ、コイ、ウナギ、クルマエビおよびブラックタイガーの飼料である上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の養魚用固形飼料。
【００１２】
養魚用固形飼料の製造方法
（１２） 養魚用飼料原料を混練・成形し、得られた成形物を乾燥し、次いで、乾燥された成形物を、液体に溶解、乳化または分散させた安定化ビタミンＣと接触させることを特徴とする上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の養魚用固形飼料の製造方法。
（１３） 加温混練機を使用して、養魚用飼料配合物の混練を行う上記（１２）に記載の製造方法。
（１４） 成形物を水分含有量１０質量％以下まで乾燥する上記（１２）または（１３）に記載の製造方法。
【００１３】
（１５） 成形物を１１０℃以上の温度で乾燥する上記（１２）〜（１４）のいずれかに記載の製造方法。
（１６） 成形物を２時間以上かけて乾燥する上記（１２）〜（１５）のいずれかに記載の製造方法。
（１７） 安定化ビタミンＣの平均粒径が５〜３００μｍである上記（１２）〜（１６）のいずれかに記載の製造方法。
（１８） 乾燥された成形物を、植物油および動物油の中から選ばれた少なくとも一種を含む液体に分散させた安定化ビタミンＣと接触させる上記（１２）〜（１７）のいずれかに記載の製造方法。
【００１４】
（１９） 乾燥された成形物を、魚油を含む液体に分散させた安定化ビタミンＣと接触させる上記（１２）〜（１７）のいずれかに記載の製造方法。
（２０） 乾燥された成形物を、該液体に溶解、乳化または分散させた安定化ビタミンＣと接触させた後、さらに、該液体が付着した成形物を乾燥する上記（１２）〜（１９）のいずれかに記載の製造方法。
（２１） 液体が付着した成形物を９０℃以下の温度で乾燥する上記（２０）に記載の製造方法。
（２２） 製造直後の養魚用固形飼料中の安定化ビタミンＣの量が、固形飼料中へ添加した安定化ビタミンＣの量の６０質量％以上である上記（１２）〜（２１）のいずれかに記載の製造方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される安定化ビタミンＣとしては、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルの塩、Ｌ−アスコルビン酸−２−グリコシドなどが挙げられるが、天然型ビタミンＣよりも経時安定性が優れ、生体内においてビタミンＣに転換されるものならば種類を問わない。特に好ましいものとしてＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルのマグネシウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩およびそれらの混塩（例えば、ナトリウム・カルシウム混塩）がある。
なお、例えば、天然ビタミンやＬ−アスコルビン酸カルシウム塩のように、安定化されていないビタミンＣを用いた場合には、養魚用固形飼料の製造工程における混練・成形、乾燥時はもとより、その保存中にも分解が顕著に起こる。
【００１６】
本発明の養魚用固形飼料は、安定化ビタミンＣを含む養魚用固形飼料であって、表面から深さ１ｍｍ以内に固形飼料中の安定化ビタミンＣの総量の５０質量％以上が存在するか、および／または、表面から深さ１ｍｍ以内の安定化ビタミンＣの濃度が５０質量ｐｐｍ以上であることを特徴としている。
【００１７】
固形飼料の表面から深さ１ｍｍ以内に存在する安定化ビタミンＣの量は、好ましくは、固形飼料中の安定化ビタミンＣの総量の６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上である。存在する安定化ビタミンＣの量に格別上限はないが、通常、上限は約９５％程度である。また、表面から深さ１ｍｍ以内の安定化ビタミンＣの濃度は、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上である。この安定化ビタミンＣの濃度に、格別上限はないが、通常、その上限は約１．５質量％程度である。固形飼料全体中の安定化ビタミンＣの量は、通常、２５〜５０００質量ｐｐｍ、好ましくは１００〜４０００質量ｐｐｍ、より好ましくは１００〜２０００質量ｐｐｍである。
【００１８】
本発明の養魚用固形飼料のように、表面近傍に多割合または多量の安定化ビタミンＣが存在する養魚用固形飼料を調製するには、好ましくは、養魚用飼料原料を混練・成形し、得られた成形物を乾燥し、次いで、乾燥された成形物を、液体に溶解、乳化または分散させた安定化ビタミンＣと接触させる。接触せしめる安定化ビタミンＣとは別に、養魚用飼料原料にも安定化ビタミンＣを加え混練・成形してもよい。
養魚用飼料原料を混練・成形するには、通常、加温混練機が用いられる。加温混練機は、格別限定されることはなく、例えば、エクストゥルーダーなどが用いられる。
【００１９】
養魚用固形飼料に安定化ビタミンＣを添加するには、安定化ビタミンＣを溶解、乳化または分散させた液体を、乾燥した固体飼料と接触させるが、その方法は問わない。液体の種類に関してもその種類は問わないが、水を含む液体の場合は再乾燥の必要が生じ、工程が長く煩雑になることに加え、再乾燥の際に再び分解の恐れがあり好ましくない。また、安定性の点からも、安定化ビタミンＣを溶解しない植物油および／または動物油、特に好ましくは魚油中に安定化ビタミンＣを分散せしめた油性スラリー状態で接触させることが好ましい。そのような油性スラリーを用いると、溶解または乳化した場合と比較し、水との接触頻度が大幅に低下し、加水分解に対する安定性が著しく向上する。
【００２０】
安定化ビタミンＣは、平均粒径５〜３００μｍを有する微細な粒子の形態であることが好ましい。ここでいう「平均粒径」とは、レーザー回折式粒度分布測定装置（日機装株式会社製マイクロトラックＭＫ−ＩＩ）で測定して得られる数平均粒径である。粒径が大きすぎると安定化ビタミンＣが飼料表面に均一に付着しない。逆に、小さすぎると取扱い性が悪くなる。
【００２１】
安定化ビタミンＣを分散させる媒体である液体としては、固体飼料添加用の植物油および動物油を好ましい例として挙げることができる。固形飼料添加用の植物油および動物油としては、豆油、なたね油、コーン油、ごま油、綿実油、サフラワー油、ひまわり油、落花生油、米胚芽油、小麦胚芽油、ツバキ油、パーム油、オリーブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、アボガド油、ヒマシ油、アマニ油、シソ油、ユーカリ油、月見草油、タートル油、ミンク油、豚脂、牛脂、魚油などの植物油、動物油が使用される。これらの中でも、魚油、特にタラ油、イワシ油などが好適である。これらの植物油、動物油は単独で用いても、混合して用いても構わない。
【００２２】
乳化する場合には、乳化剤を用いるが、例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセライド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ジグリセライド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、シリコーン系界面活性剤およびアルキレンオキサイド付加界面活性剤などが挙げられる。それらの具体例としては、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジステアレート、ポリオキシエチレン（６モル）ソルビタンモノステアレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノリノレート、クエン酸とグリセリンモノオレートのエステル化物、プロピレングリコールモノステアレート、グリセリンジオレート、グリセリンジリノレート、なたね油とグリセリンのエステル交換により得られたジグリセライド、サフラワーとグリセリンのエステル交換により得られたジグリセライド、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリントリステアレート、ヘキサグリセリントリオレート、ヘキサグリセリンペンタステアレート、テトラグリセリン縮合リシノレート、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ショ糖トリないしペンタステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（５モル）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（３モル）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（６モル）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（５モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１５モル）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビトールテトラオレート、レシチン（日清製油（株）製、レシチンＤＸ、ベイシスＬＰ−２０）、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン５モル付加）シロキサン共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、リゾレシチン、サポニン、糖脂質、蛋白質、蛋白分解物（ゼラチンを除く）、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ヘキサグリセリンオレイン酸モノエステル、デカグリセリンステアリン酸モノエステル、酵素分解レシチン（日清製油（株）、ベイシスＬＧ−１０Ｋ、ベイシスＬＰ−２０Ｅ）、キラヤサポニン、大豆蛋白分解物、カゼインナトリウム、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン６０モル付加）シロキサン共重合体、ポリオキシエチレン（２５モル）硬化ヒマシ油およびポリオキシエチレン（８０モル）硬化ヒマシ油などが挙げられる。
【００２３】
乾燥後の養魚用飼料原料成形物と安定化ビタミンＣとを接触させるには、安定化ビタミンＣが固形飼料重量に対し、通常５０〜５０００質量ｐｐｍ程度、好ましくは１００〜４０００質量ｐｐｍ程度、より好ましくは１００〜３０００質量ｐｐｍが含まれるようにすることが可能な方法が採られる。例えば、▲１▼固形飼料を、安定化ビタミンＣを含む（溶解、乳化、分散いずれの形態でもよい）液体（以下、「安定化ビタミンＣ含有液体」という）中に浸漬する、▲２▼安定化ビタミンＣ含有液体を固形飼料に塗布する、▲３▼安定化ビタミンＣ含有液体を固形飼料に噴霧する、などの方法が挙げられる。
【００２４】
本発明の養魚用固形飼料の一態様においては、飼料中に取り込まれた安定化ビタミンＣは、主として表面に付着されているが、付着の強さに関しては特に規定はなく、製造後消費地に輸送するまでの間大部分がはがれ落ちなければよい。前述のように、固形飼料を安定化ビタミンＣ含有液体中に浸漬する、安定化ビタミンＣ含有液体を固形飼料に噴霧または塗布することによって十分目的を達せられる。
固形飼料中に含まれる動物油および／または植物油の量は、通常１０質量％以上である。好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％である。
【００２５】
動物油および／または植物油を吸収しやすくするために、安定化ビタミンＣを分散せしめた動物油および／または植物油を適用する前に、養魚用固形飼料原料の成形物中の水分は１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下にまで乾燥しておくことが好ましい。水分量が多いと動物油および／または植物油の吸収が悪く、当然安定化ビタミンＣの付着の効率も低下する。ただし、水分量が極端に少なくなるまで（通常、約１質量％未満となるまで）乾燥するには長時間を要し、有効成分の分解を生じるので好ましくない。
【００２６】
本発明で述べている乾燥工程とは、固形飼料原料を加温混練機で混練・成形した後の乾燥工程のことである。乾燥は、通常１１０℃以上、好ましくは１１０℃〜１３０℃温度で、通常２時間以上、好ましくは２〜４時間実施することができる。
安定化ビタミンＣを溶解、乳化または分散せしめた液体を、この乾燥工程後に乾燥物に付着させるが、その後さらに、安定化ビタミンＣ含有液体が付着した固形飼料を乾燥することが好ましい。この再度の乾燥は、安定化ビタミンＣが分解しない温度、通常、９０℃以下で行うことが好ましい。５５〜７５℃が特に好ましい。
【００２７】
本発明の養魚用固形飼料中に含まれる安定化ビタミンＣは、高い安定性を有するため、飼料中に高い割合で残存している。通常、製造直後の養魚用固形飼料中の安定化ビタミンＣの残存量は、添加した安定化ビタミンＣの６０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。
養魚用固形飼料の形態は格別限定されないが、円柱状、球状、断面が長円形のものなどがある。特に、エクストゥルーダーを用いて造ったドライペレットと呼ばれる円柱状のものが広く用いられる。固形飼料の大きさは、直径が１１ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１２ｍｍ以上、特に好ましくは１５ｍｍ以上である。大きさの上限は格別ないが、直径が好ましくは３０ｍｍ以下、より好ましくは２５ｍｍ以下である。
【００２８】
本発明の養魚用固形飼料に含まれる安定化ビタミンＣ以外の成分は特に制約はない。代表的なものとしては、一般に養魚用固形飼料に添加される穀類、豆類、イモ類、油粕類、ヌカ類、製造粕類、動物質飼料、ビタミン、ミネラル、その他原材料から構成される組成物が挙げられる。上記穀類、豆類およびイモ類の具体例としては、トウモロコシ、マイロ（グレーンソルガム）、小麦、大麦、ライ麦、エン麦、小麦粉、玄米、アワ、大豆、キナコおよびキャッサバなどが挙げられる。上記油粕類の具体例としては、大豆油粕、脱皮大豆油粕、綿実油粕、菜種油粕、ラッカセイ油粕、アマニ油粕、ゴマ油粕、ヤシ油粕、ヒマワリ油粕、サフラワー油粕、パーム核油粕およびカポック油粕などが挙げられる。上記ヌカ類の具体例としては、生米ヌカ、白酒ヌカ、脱脂米ヌカ、フスマおよび大麦混合ヌカなどが挙げられる。上記製造粕類の具体例としては、コーングルテンフィード、コーングルテンミール、澱粉粕、糖蜜、しょうゆ粕、ビール粕、ビートパルプ、バガス、豆腐粕、麦芽根およびみかんジュース粕などが挙げられる。上記動物質飼料の具体例としては、魚粉、ホワイトフィッシュミール、フィッシュソリュブル、フュッシュソリュブル吸着飼料、肉粉、肉骨粉、血粉、フェザーミール、カニミール、エビミール、蚕よう油粕、脱脂粉乳、乾燥ホエーおよび動物性油脂などが挙げられる。上記ミネラルの具体例としては、食塩、塩化カリウム、クエン酸鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、乳酸カルシウム、硫酸マグネシウム、リン酸二水素ナトリウム、クエン酸第二鉄、硫酸第一鉄、ヨウ化カリウムおよびヨウ素酸カリウムなどが例示できる。上記以外にも、大豆油、菜種油、コーン油、ゴマ油などの植物性油脂、ビール酵母、トルラ酵母、アルファルファミール、みかん皮、コーンコブミール、昆布、ワカメ、淡水産および海産クロレラ、セルロースパウダーおよびカルボキシルセルロースなどのビタミンミックスなどが挙げられる。
【００２９】
本発明の養魚用固形飼料を与える対象魚種は格別限定されることはなく、ニジマス、ヒメマス、シロザケ、マグロ、シマアジ、カンパチ、ハマチ、ブリ、タイ、トラフグその他のフグ、ヒラメ、スズキ、アユ、アマゴ、ヤマメ、コイまたはウナギ、金魚などの全ての海産魚類および淡水魚類が含まれる。さらに、甲殻類も含まれ、その具体例としては、クルマエビ、ウシエビ、テナガエビ、ガザミ、イセエビ、大正エビ、ウエスタンホワイトシュリンプ、ペナウスメルグイエンシス、ペナウスインディカス、メタペナウスエンシス、ペナウススチリロストリス、アカエビ、ハコエビ、ウチワエビ、アカザエビ、タラバエビ、サクラエビ、シャコ、プローン、ザリガニ、ロブスター、ズワイガニ、タラバガニ、ワタリガニ、マッドクラブ、上海カニ、ヤドカリなどがある。これらの中でも、代表的な養殖対象魚であるニジマス、ヒメマス、シロザケ、カンパチ、ハマチ、タイ、マグロ、シマアジ、フグ、アユ、アマゴ、ヤマメ、コイ、ウナギ、クルマエビおよびブラックタイガーなどの飼料に好適である。
【００３０】
次に実施例を挙げて本説明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより制限されるものではない。実施例中の％は質量基準である。
実施例において固形飼料に含まれるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルのマグネシウム塩、ナトリウム塩およびカルシウム塩の量、ならびに比較例１において固形飼料に含まれるＬ−アスコルビン酸のカルシウム塩の量は、下記の方法により定量した。
固形飼料を十分に粉砕後、１％メタリン酸水溶液：クロロホルム（１：１、ｖ／ｖ）で振とう抽出する。抽出液の水層を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて分析する。
ＨＰＬＣ条件
カラム：ＳＨＯＤＥＸ（昭和電工（株）登録商標）Ｊ−４１１
溶離液：アセトニトリル：０．０５Ｍ−ＫＨ２ＰＯ４＝６０：４０（ｖ／ｖ）
温度：４０℃
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出：ＵＶ 波長２５７ｎｍ
【００３１】
実施例１
魚粉、小麦粉、大豆粕、魚油を重量比で６０％、小麦粉１５％、大豆粕５％、魚油２０％となるように配合し、練り込みしやすくするために水を魚油と同重量分加えた。エクストゥルーダーを用いて十分に混合・練り込み後、径が１４ｍｍ程度になるように成形し、１２０℃で乾燥した。３時間乾燥後、水分が５％未満となったとき、乾燥を終了して、円柱状ドライペレット飼料を得た。
次に、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩（昭和電工（株）製「商品名ホスピタン」、平均粒径１５μｍ）（以下、「ＡＰＭ」と略称する）を５０００質量ｐｐｍけん濁した魚油を調製し、乾燥後の上記ドライペレット飼料をこの魚油中に浸漬させた。浸漬前後でペレットは５％増加していた。増加量から算出すると、固形飼料中に取り込まれたＡＰＭは２５０質量ｐｐｍであったことが分かった。このようにして得られた養魚用固形飼料からＡＰＭを抽出し、定量したところ２３４質量ｐｐｍであった。
本固形飼料を４０℃で保存し、１日目、３日目、５日目、１０日目に同様の方法でＡＰＭを抽出し定量したところ、表１に示す値（単位：質量ｐｐｍ）となった。また、養魚用固形飼料調製後すぐに分析して得た２３４質量ｐｐｍに対する残存率（％）を求めた。その結果も合わせて記載する。
【００３２】
【表１】
【００３３】
実施例２
実施例１で製造した固形飼料を調製後すぐに表面を薄く削り取った（厚さ約１ｍｍ）。削り取った重量が０．５３ｇ、残りの中心部の重量は０．９０ｇであった。削り取った部分のＡＰＭ含量を測定したところ５１０質量ｐｐｍ、中心部のＡＰＭ含量７５質量ｐｐｍであった。
【００３４】
実施例３
ＡＰＭの代わりにアスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩（特開平０９−０７７７８４に記載の方法で製造し、これを粉砕して平均粒径１５μｍに調整した）（以下、「ＡＰＳ」と略称する）およびアスコルビン酸−２−リン酸エステルカルシウム塩（特開平０６−１８４１７３に記載の方法で製造し、これを粉砕して平均粒径１５μｍに調整した）（以下、「ＡＰＣ」と略称する）を別々に用いた以外は実施例１と全く同じ条件で固形飼料を調製した。それらの固形飼料中の上記成分の含量（質量ｐｐｍ）を経時的に測定し、残存率（％）を求めた。結果を表２、３に記す。なお、調製直後の安定化ビタミンＣの含量はそれぞれ２３０質量ｐｐｍ、２２５質量ｐｐｍであった。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
実施例４
ＡＰＭ（実施例１で用いたものと同じ）０．５ｇを水４９．５ｇに混合して溶解させたものを水相とし、大豆油５０ｇおよびヘキサグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（理研ビタミン（株）製、ポエムＰＲ−３００、ＨＬＢ：１．７）５ｇを混合して８０℃で溶解させたものを油相とした。該油相に前記水相をゆっくり添加しながらホモミキサーを用いて６０℃で、６０００ｒｐｍ、２０分間乳化混合し、乳化物を得た。実施例１と同様に飼料原料を混練・成形し、乾燥して得たペレット飼料１０ｇに対し、上記乳化物０．５ｇを噴霧し、風乾した。風乾後、固形飼料中のＡＰＭ含量を測定したところ、２２８質量ｐｐｍであった。
【００３８】
実施例５
ＡＰＭ（実施例１で用いたものと同じ）０．５ｇを水９９．５ｇに溶解しＡＰＭ水溶液を得た。実施例１と同様に飼料原料を混練・成形し、乾燥して得たペレット飼料１０ｇに、上記ＡＰＭ水溶液０．５ｇを噴霧し、風乾した。風乾後、固形飼料中のＡＰＭ含量を測定したところ、２３０質量ｐｐｍであった。
【００３９】
実施例６
ＡＰＭ（実施例１で用いたものと同じ）を１０％けん濁した魚油を使用したこと以外は実施例１と全く同じ方法で固形飼料を調製した。増加重量から算出すると添加されたＡＰＭは５０００質量ｐｐｍであることが分かった。また、この固形飼料からＡＰＭを抽出し定量したところ４９００質量ｐｐｍであった。
本固形飼料を４０℃で保存し１日目、３日目、５日目、１０日目のＡＰＭの残存率を定量したところ、それぞれ９８％、９６％、９５％、９５％であった。
【００４０】
比較例１
ＡＰＭの代わりにＬ−アスコルビン酸カルシウム塩（［和光純薬工業（株）製試薬］を粉砕して平均粒径１５μｍに調整した）（以下、「ＡＳＣ」と略称する）を用いた以外は実施例１と全く同じ方法で固形飼料を調製した。調製直後に固形飼料からＡＳＣを抽出定量したところ２２０質量ｐｐｍであった。実施例１と同様に４０℃でＡＳＣ含量（質量ｐｐｍ）の経時変化を測定し、ＡＳＣの残存率（％）を求めた。結果を表４に記載する。
【００４１】
【表４】
【００４２】
比較例２
魚粉、小麦粉、大豆粕、魚油とともに、ＡＰＭ（実施例１で用いたものと同じ）を２５０質量ｐｐｍになるように加えた以外は実施例１と同じ配合比率で飼料原料を混練・成形後、１２０℃で３時間乾燥した。得られた固形飼料からＡＰＭを抽出し、定量したところ、ＡＰＭ含量は９０質量ｐｐｍであり、添加量の３６％が残存していた。
【００４３】
実施例７
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩として、平均粒径５００μｍのものを使用した以外は、実施例１と同様に養魚用固形飼料を得た。しかしながら、魚油中でのアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩粒子の分散は不均一であり、ドライペレット飼料への付着にばらつきがあった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の養魚用固形飼料のように、表面近傍に多割合または多量の安定化ビタミンＣが存在すると、十分なビタミンＣ力価を有し、しかも、固形飼料の製造時および保存中のビタミンＣ力価の経時的低下が小さく、固形飼料は安定である。固形飼料を大径化したり、固形飼料中に植物油および／または動物油を多量に含有せしめても十分なビタミンＣ力価を保ち、かつ経時安定性に優れている。
【００４５】
上記のような養魚用固形飼料は、養魚用飼料原料を混練・成形し、乾燥した後に、乾燥された成形物を、液体に溶解または乳化または分散させた安定化ビタミンＣと接触させることによって調製することができる。とりわけ、動物油および／または植物油、特に魚油に分散させた安定化ビタミンＣの微細粒子と接触させることによって調製した養魚用固形飼料は、高いビタミンＣ力価を有し、しかも、固形飼料の製造時および保存中のビタミンＣ力価の経時的低下が著しく小さく、非常に安定である。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a solid feed for fish farming which has an ascorbic acid derivative and which contains an ascorbic acid derivative which is stable in a feed, particularly stable over time, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
It is known that cultivated fish suffer serious damage such as scurvy symptoms and death when L-ascorbic acid is deficient or deficient. For example, in 1962, rainbow trout fish farms in various places caused a large number of abnormal fish characterized by the curvature of the spine, but as a result of research, it was proved that ascorbic acid was deficient (Japanese Society of Fisheries Science, Vol. 31, p. 818). 826 pages). In addition, a deformity due to ascorbic acid deficiency was reported in rainbow trout, hime trout and chum salmon fry at the Annual Meeting of the Japanese Society of Fisheries in 1974. In addition, deficiencies such as anorexia, mild protruding eyes, fin base bleeding, gills, and lower neck injury in ayu, and reduced feeding, growth arrest, spinal curvature, abnormal body color, and high death from larval hazel fry Deficiency such as rate, in eels, decreased appetite, stagnant growth, fins, and head bleeding. Furthermore, fish used for cultivation such as rainbow trout, rainbow trout, chum salmon, ayu, yamame, amberjack, hamachi, Thailand, carp, and eel have higher ascorbic acid demand compared to natural fish due to stress during breeding and so on. Ascorbic acid is essential.
[0003]
Therefore, vitamins containing ascorbic acid are added to the fry feed and fed. However, ascorbic acid is particularly unstable among water-soluble vitamins, so that ascorbic acid is decomposed when added to feed. In particular, it is particularly unstable in fish meal, which is a protein source, and in a composition such that fish meal occupies half or more, such as rainbow trout feed, the titer of vitamin C is greatly reduced due to decomposition.
Also, it is known that ascorbic acid is extremely decomposed when molded under high pressure and pressure using an extruder during feed production (for example, see Patent Document 1). Patent Literature 1 describes adding a water-soluble vitamin emulsion to pellets formed by an extruder, which is considered to avoid decomposition by the extruder.
[0004]
As a technique for solving these problems, there is a technique in which salts of L-ascorbic acid-2-phosphate, which is a stabilized vitamin C, are incorporated into solid feed for fish farming (for example, see Patent Document 2). However, according to the findings of the present inventors, if the diameter of a solid feed for fish farming is increased, or if the feed contains a large amount of vegetable oil and / or animal oil as a nutrient, even if the vitamin C is stabilized, the amount of added vitamin C can be reduced. May be partially decomposed.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-11-056256
[Patent Document 2]
Japanese Patent No. 2943785
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above situation, it is an object of the present invention to provide a stable fish culture that has a sufficient vitamin C titer, and has a very small decrease in the vitamin C titer over time during production and storage of solid feed. To provide a solid feed for use. In particular, a sufficient vitamin C titer is maintained even when the solid feed is increased in diameter or a large amount of vegetable oil and / or animal oil is contained in the solid feed. An object of the present invention is to provide a fish feed solid feed with a remarkably small decrease.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that when the size of a solid feed is increased, or when a large amount of vegetable oil and / or animal oil is contained in the solid feed, salts of L-ascorbic acid-2-phosphate are started. It was found that the decomposition of a part of the stabilized vitamin C was remarkable in the drying step after the kneading and forming step of the feed composition for fish farming using an extruder. Therefore, the present inventors kneaded and shaped a feed material for fish farming which did not contain stabilized vitamin C with an extruder to obtain a pellet feed, and obtained the pellet feed after drying by adding the stabilized vitamin C to the pellet feed. Found that most of the added stabilized vitamin C does not decompose, remains in the product feed, maintains a sufficient vitamin C titer, and has excellent stability over time, The present invention has been completed. In the case of unstabilized vitamin C, it goes without saying that the decomposition proceeds during storage, as well as during kneading, molding, and drying in the production process of solid feed for fish farming.
[0008]
Thus, the present invention provides the following solid feed for fish farming and a method for producing the same.
Solid feed for fish farming
(1) A solid food for fish farming containing stabilized vitamin C, wherein 50% by mass or more of the stabilized vitamin C in the solid feed is present within 1 mm from the surface. feed.
(2) A solid feed for fish farming containing stabilized vitamin C, wherein the concentration of the stabilized vitamin C within 1 mm from the surface is 50 ppm by mass or more.
[0009]
(3) The solid feed for fish farming according to the above (1) or (2), wherein the concentration of stabilized vitamin C within a depth of 1 mm from the surface is 100 mass ppm or more.
(4) The solid feed for fish farming according to any one of the above (1) to (3), wherein the content of the stabilized vitamin C in the solid feed is 25 to 5000 mass ppm.
(5) The solid feed for fish farming according to any one of the above (1) to (4), containing at least 10% by mass of at least one selected from vegetable oils and animal oils.
[0010]
(6) The solid feed for fish farming according to any one of the above (1) to (4), containing 10 to 40% by mass of fish oil.
(7) The solid feed for fish culture according to any one of (1) to (6), wherein the water content is 10% by mass or less.
(8) The solid feed for fish culture according to any one of (1) to (7), having a diameter of 11 mm or more.
[0011]
(9) The solid feed for fish farming according to any one of the above (1) to (8), wherein the stabilized vitamin C is a salt of L-ascorbic acid-2-phosphate.
(10) The salt of L-ascorbic acid-2-phosphate is selected from a magnesium salt, a calcium salt, a sodium salt, a potassium salt of L-ascorbic acid-2-phosphate and a mixed salt thereof. The solid feed for fish farming according to the above (9), which is at least one kind.
(11) Any one of the above (1) to (10), which is a feed for rainbow trout, brown trout, chum salmon, amberjack, yellowtail, thailand, tuna, swordfish, pufferfish, ayu, amago, yamame, carp, eel, kuruma shrimp and black tiger 2. The solid feed for fish farming according to item 1.
[0012]
Method for producing solid feed for fish farming
(12) The kneading and shaping of raw materials for fish farming, drying of the obtained molded product, and then contacting the dried molded product with stabilized vitamin C dissolved, emulsified or dispersed in a liquid. The method for producing solid feed for fish farming according to any one of the above (1) to (11).
(13) The production method according to (12), wherein the feed compound for fish farming is kneaded using a heating kneader.
(14) The method according to (12) or (13), wherein the molded product is dried to a water content of 10% by mass or less.
[0013]
(15) The method according to any one of the above (12) to (14), wherein the molded product is dried at a temperature of 110 ° C or higher.
(16) The production method according to any one of the above (12) to (15), wherein the molded product is dried over 2 hours or more.
(17) The production method according to any one of the above (12) to (16), wherein the average particle size of the stabilized vitamin C is 5 to 300 μm.
(18) The production according to any one of (12) to (17) above, wherein the dried molded product is brought into contact with stabilized vitamin C dispersed in a liquid containing at least one selected from vegetable oils and animal oils. Method.
[0014]
(19) The production method according to any one of (12) to (17), wherein the dried molded product is brought into contact with stabilized vitamin C dispersed in a liquid containing fish oil.
(20) The dried product is brought into contact with stabilized vitamin C dissolved, emulsified or dispersed in the liquid, and then the dried product to which the liquid adheres is further dried (12) to (19). The production method according to any one of the above.
(21) The production method according to the above (20), wherein the molded article to which the liquid has adhered is dried at a temperature of 90 ° C. or lower.
(22) Any of (12) to (21) above, wherein the amount of stabilized vitamin C in the solid feed for fish farming immediately after production is 60% by mass or more of the amount of stabilized vitamin C added to the solid feed. The method according to 1.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Examples of the stabilized vitamin C used in the present invention include salts of L-ascorbic acid-2-phosphate, L-ascorbic acid-2-glycoside and the like. Any type is excellent as long as it is converted into vitamin C in vivo. Particularly preferred are a magnesium salt, a calcium salt, a sodium salt, a potassium salt and a mixed salt thereof (for example, a sodium-calcium mixed salt) of L-ascorbic acid-2-phosphate.
When unstabilized vitamin C is used, such as natural vitamins and calcium L-ascorbate, for example, kneading, shaping and drying in the process of producing solid feed for fish farming, as well as drying, Significant degradation also occurs during.
[0016]
The solid feed for fish farming of the present invention is a solid feed for fish farming containing stabilized vitamin C, wherein 50% by mass or more of the total amount of stabilized vitamin C in the solid feed is present within 1 mm from the surface, And / or wherein the concentration of stabilized vitamin C within 1 mm depth from the surface is 50 ppm by mass or more.
[0017]
The amount of stabilized vitamin C present within 1 mm from the surface of the solid feed is preferably at least 60% by mass, more preferably at least 65% by mass of the total amount of stabilized vitamin C in the solid feed. There is no particular upper limit on the amount of stabilized vitamin C present, but typically the upper limit is on the order of about 95%. Further, the concentration of stabilized vitamin C within a depth of 1 mm from the surface is preferably at least 100 ppm by mass, more preferably at least 200 ppm by mass, particularly preferably at least 250 ppm by mass. There is no particular upper limit for the concentration of this stabilized vitamin C, but usually the upper limit is about 1.5% by mass. The amount of stabilized vitamin C in the whole solid feed is usually 25 to 5000 ppm by mass, preferably 100 to 4000 ppm by mass, more preferably 100 to 2000 ppm by mass.
[0018]
In order to prepare a solid feed for fish farming in which a large proportion or a large amount of stabilized vitamin C is present near the surface, such as the solid feed for fish farming of the present invention, it is preferable to knead and form the raw material for fish farm feed, The dried molding is dried and then the dried molding is contacted with stabilized vitamin C dissolved, emulsified or dispersed in a liquid. In addition to the stabilized vitamin C to be brought into contact, the stabilized vitamin C may be added to the feed material for fish farming and kneaded and molded.
In order to knead and shape the feed material for fish farming, a heating kneader is usually used. The heating kneader is not particularly limited, and for example, an extruder or the like is used.
[0019]
To add the stabilized vitamin C to the solid feed for fish farming, a liquid in which the stabilized vitamin C is dissolved, emulsified or dispersed is brought into contact with the dried solid feed, but the method is not limited. There is no limitation on the type of liquid, but in the case of a liquid containing water, re-drying is required, which makes the process long and complicated, and may cause decomposition again upon re-drying, which is not preferable. Also, from the viewpoint of stability, it is preferable that the contact is made in an oily slurry state in which stabilized vitamin C is dispersed in vegetable oil and / or animal oil, in which stabilized vitamin C is not dissolved, particularly preferably fish oil. When such an oily slurry is used, the frequency of contact with water is greatly reduced and the stability to hydrolysis is significantly improved, as compared with the case of dissolution or emulsification.
[0020]
Preferably, the stabilized vitamin C is in the form of fine particles having an average particle size of 5 to 300 μm. The “average particle size” here is a number average particle size obtained by measurement with a laser diffraction type particle size distribution analyzer (Microtrack MK-II manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). If the particle size is too large, the stabilized vitamin C will not uniformly adhere to the feed surface. Conversely, if it is too small, the handling will be poor.
[0021]
Preferred examples of the liquid as a medium in which the stabilized vitamin C is dispersed include vegetable oil and animal oil for adding solid feed. Vegetable and animal oils for adding solid feed include soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sesame oil, cottonseed oil, safflower oil, sunflower oil, peanut oil, rice germ oil, wheat germ oil, camellia oil, palm oil, olive oil, jojoba oil Vegetable oils such as macadamian nut oil, avocado oil, castor oil, linseed oil, perilla oil, eucalyptus oil, evening primrose oil, turtle oil, mink oil, lard, beef tallow, fish oil, and animal oil. Among them, fish oil, particularly cod oil, sardine oil and the like are preferable. These vegetable oils and animal oils may be used alone or as a mixture.
[0022]
When emulsifying, an emulsifier is used. Examples thereof include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, organic acid monoglyceride, propylene glycol fatty acid ester, diglyceride, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, lecithin, and silicone-based surfactant. Agents and alkylene oxide-added surfactants. Specific examples thereof include sorbitan monooleate, sorbitan distearate, polyoxyethylene (6 mol) sorbitan monostearate, glycerin monostearate, glycerin monolinolate, esterified product of citric acid and glycerin monooleate, propylene glycol Monostearate, glycerindiolate, glycerin dilinoleate, diglyceride obtained by transesterification of rapeseed oil and glycerin, diglyceride obtained by transesterification of safflower and glycerin, diglycerin distearate, diglycerin tristearate, hexa Glycerin triolate, hexaglycerin pentastearate, tetraglycerin condensed ricinoleate, polyglycerin condensed ricinoleate, sucrose tri or pen Stearic acid ester, polyoxyethylene (5 mol) cetyl ether, polyoxyethylene (3 mol) nonylphenyl ether, polyoxyethylene (6 mol) stearyl ether, polyoxyethylene (5 mol) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene ( 15 mol) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (20 mol) sorbitol tetraolate, lecithin (manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd., lecithin DX, Basis LP-20), dimethylsiloxane methyl (polyoxyethylene 5 mol addition) siloxane Copolymer, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, lysolecithin, saponin, glycolipid, protein, protein degradation product (excluding gelatin), sucrose stearic acid monoester, hexaglycerin oleic acid monoester, decaglycerinster Phosphoric acid monoester, enzymatically decomposed lecithin (Nisshin Oil Co., Ltd., Baysis LG-10K, Baysis LP-20E), quillajasaponin, soybean protein decomposed product, sodium caseinate, dimethylsiloxane methyl (polyoxyethylene 60 mol addition) Examples include siloxane copolymers, polyoxyethylene (25 mol) hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene (80 mol) hydrogenated castor oil.
[0023]
In order to bring the dried fish feed raw material molded product and the stabilized vitamin C into contact with each other, the stabilized vitamin C is usually about 50 to 5000 ppm by mass, preferably about 100 to 4000 ppm by mass, based on the weight of the solid feed. Preferably, a method capable of containing 100 to 3000 ppm by mass is employed. For example, (1) a solid feed is immersed in a liquid containing stabilized vitamin C (which may be in any form of dissolved, emulsified, or dispersed) (hereinafter, referred to as a "stabilized vitamin C-containing liquid"); And (3) spraying the stabilized vitamin C-containing liquid onto the solid feed.
[0024]
In one embodiment of the solid feed for fish farming of the present invention, the stabilized vitamin C incorporated into the feed is mainly attached to the surface, but there is no particular limitation on the strength of the attachment, and the amount of the stabilized vitamin C is determined in the consumption area after production. Most should not fall off during transportation. As described above, the purpose can be sufficiently achieved by immersing the solid feed in the stabilized vitamin C-containing liquid and spraying or applying the stabilized vitamin C-containing liquid to the solid feed.
The amount of animal oil and / or vegetable oil contained in the solid feed is usually 10% by mass or more. Preferably it is 10 to 40 mass%, more preferably 20 to 30 mass%.
[0025]
Before applying animal oil and / or vegetable oil in which stabilized vitamin C is dispersed in order to facilitate absorption of animal oil and / or vegetable oil, the water content in the molded product of the solid feed raw material for fish farming is 10% by mass or less, It is preferable to dry to preferably 5% by mass or less. If the water content is high, the absorption of animal oil and / or vegetable oil is poor, and the efficiency of the attachment of stabilized vitamin C naturally decreases. However, it takes a long time to dry until the water content becomes extremely small (usually, until it becomes less than about 1% by mass), and it is not preferable because the active ingredient is decomposed.
[0026]
The drying step described in the present invention is a drying step after kneading and shaping the solid feed raw material with a heating kneader. Drying can be carried out at a temperature of usually 110 ° C. or higher, preferably 110 ° C. to 130 ° C., usually for 2 hours or longer, preferably 2 to 4 hours.
The liquid obtained by dissolving, emulsifying or dispersing the stabilized vitamin C is adhered to the dried product after the drying step. After that, it is preferable to further dry the solid feed to which the stabilized vitamin C-containing liquid is adhered. This re-drying is preferably performed at a temperature at which the stabilized vitamin C does not decompose, usually 90 ° C. or lower. 55-75 ° C is particularly preferred.
[0027]
The stabilized vitamin C contained in the solid feed for fish cultivation of the present invention has high stability and therefore remains in a high proportion in the feed. Usually, the residual amount of stabilized vitamin C in the solid feed for fish farming immediately after production is 60% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more of the added stabilized vitamin C.
Although the form of the solid feed for fish farming is not particularly limited, it may be in the form of a column, a sphere, or an oval in cross section. In particular, cylindrical pellets called dry pellets made using an extruder are widely used. The size of the solid feed is preferably 11 mm or more in diameter. It is more preferably at least 12 mm, particularly preferably at least 15 mm. There is no particular upper limit on the size, but the diameter is preferably 30 mm or less, more preferably 25 mm or less.
[0028]
The components other than the stabilized vitamin C contained in the solid feed for fish culture of the present invention are not particularly limited. As a typical example, a composition composed of cereals, beans, potatoes, oil cakes, brassica, production cakes, animal feed, vitamins, minerals, and other raw materials generally added to solid feed for fish farming is used. No. Specific examples of the cereals, beans, and potatoes include corn, mylo (grain sorghum), wheat, barley, rye, oats, flour, brown rice, millet, soybean, kinako, cassava, and the like. Specific examples of the oil cakes include soybean oil cake, dehulled soybean oil cake, cottonseed oil cake, rapeseed oil cake, arachis oil cake, linseed oil cake, sesame oil cake, coconut oil cake, sunflower oil cake, safflower oil cake, palm kernel oil cake and Kapok oil cake. Can be Specific examples of the above-mentioned brassica include raw rice bran, white sake bran, defatted rice bran, bran and barley mixed bran. Specific examples of the above-mentioned production lees include corn gluten feed, corn gluten meal, starch lees, molasses, soy sauce lees, beer lees, beet pulp, bagasse, tofu lees, malt root and tangerine juice lees. Specific examples of the animal and animal feeds include fish meal, white fish meal, fish soluble, fish soluble adsorbed feed, meat powder, meat-and-bone meal, blood meal, feather meal, crab meal, shrimp meal, silkworm oil cake, skim milk powder, dried whey and Animal fats and oils and the like can be mentioned. Specific examples of the minerals include salt, potassium chloride, iron citrate, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium lactate, magnesium sulfate, sodium dihydrogen phosphate, ferric citrate, ferrous sulfate, and potassium iodide. And potassium iodate. In addition to the above, soybean oil, rapeseed oil, corn oil, vegetable oils such as sesame oil, brewer's yeast, tolula yeast, alfalfa meal, tangerine skin, corn cob meal, kelp, seaweed, freshwater and marine chlorella, cellulose powder, carboxycellulose, etc. Vitamin mix.
[0029]
The target fish species to which the solid feed for fish farming of the present invention is applied is not particularly limited, and rainbow trout, hime trout, chum salmon, tuna, swordfish, amberjack, yellowtail, yellowtail, Thai, pufferfish and other puffer fish, flounder, sea bass, ayu, Includes all marine and freshwater fish such as amago, yamame, carp or eel, and goldfish. Furthermore, crustaceans are also included, and specific examples thereof include prawns, prawns, prawns, crabs, lobsters, Taisho prawns, Western white shrimp, Penaus merguiensis, Penaus indicus, Metapenauensis, Penaus There are Chile Los Torris, Red Shrimp, Box Shrimp, Prickly Shrimp, Red Shrimp, Tarra Prawn, Sakura Prawn, Shako, Prawn, Crawfish, Lobster, Snow Crab, King Crab, Blue Crab, Mad Club, Shanghai Crab, Hermit Crab and the like. Among these, it is suitable for feeds such as rainbow trout, hime trout, white salmon, amberjack, yellowtail, tuna, tuna, trevally, puffer fish, ayu, amago, yamame trout, carp, eel, kuruma prawn and black tiger which are typical fish to be cultured. is there.
[0030]
Next, the present description will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The percentages in the examples are on a mass basis.
In Examples, the amounts of magnesium salt, sodium salt and calcium salt of L-ascorbic acid-2-phosphate ester contained in the solid feed, and the amount of calcium salt of L-ascorbic acid contained in the solid feed in Comparative Example 1 were: Quantified by the following method.
After sufficiently pulverizing the solid feed, the mixture is shaken and extracted with a 1% aqueous solution of metaphosphoric acid: chloroform (1: 1, v / v). The aqueous layer of the extract is analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC).
HPLC conditions
Column: SHODEX (registered trademark of Showa Denko KK) J-411
Eluent: acetonitrile: 0.05M-KH2PO4= 60: 40 (v / v)
Temperature: 40 ° C
Flow rate: 1.0 ml / min
Detection: UV wavelength 257nm
[0031]
Example 1
Fish flour, flour, soybean meal, and fish oil were blended in a weight ratio of 60%, flour 15%, soybean meal 5%, fish oil 20%, and water was added in the same weight as fish oil to facilitate kneading. . After sufficiently mixing and kneading using an extruder, the mixture was molded so as to have a diameter of about 14 mm, and dried at 120 ° C. After drying for 3 hours, when the water content was less than 5%, the drying was terminated and a cylindrical dry pellet feed was obtained.
Next, ascorbic acid-2-phosphate magnesium salt (trade name: Hospitan, manufactured by Showa Denko KK, average particle size: 15 μm) (hereinafter, abbreviated as “APM”) (5,000 ppm by mass) was used to suspend fish oil. The prepared and dried dry pellet feed was immersed in the fish oil. The pellet increased 5% before and after immersion. When calculated from the increase, it was found that the APM incorporated into the solid feed was 250 ppm by mass. APM was extracted from the thus obtained solid feed for fish farming and quantified to find 234 ppm by mass.
This solid feed was stored at 40 ° C., and APM was extracted and quantified on the first day, the third day, the fifth day, and the tenth day in the same manner, and the values (unit: mass ppm) shown in Table 1 were obtained. became. Further, the residual ratio (%) to 234 mass ppm obtained by analyzing immediately after preparing the solid feed for fish farming was determined. The results are also described.
[0032]
[Table 1]
[0033]
Example 2
Immediately after the preparation of the solid feed prepared in Example 1, the surface was thinly cut off (thickness: about 1 mm). The scraped weight was 0.53 g, and the weight of the remaining central portion was 0.90 g. When the APM content of the shaved portion was measured, it was 510 mass ppm, and the APM content of the central portion was 75 mass ppm.
[0034]
Example 3
Instead of APM, sodium salt of ascorbic acid-2-phosphate (produced by the method described in JP-A-09-077784, which is crushed and adjusted to an average particle size of 15 μm) (hereinafter abbreviated as “APS”) ) And calcium salt of ascorbic acid-2-phosphate ester (produced by the method described in JP-A-06-184173, which was crushed and adjusted to an average particle size of 15 μm) (hereinafter abbreviated as “APC”). A solid feed was prepared under exactly the same conditions as in Example 1 except that they were used separately. The content (mass ppm) of the above components in the solid feed was measured over time, and the residual rate (%) was determined. The results are shown in Tables 2 and 3. In addition, the content of the stabilized vitamin C immediately after preparation was 230 mass ppm and 225 mass ppm, respectively.
[0035]
[Table 2]
[0036]
[Table 3]
[0037]
Example 4
An aqueous phase was prepared by mixing and dissolving 0.5 g of APM (same as that used in Example 1) in 49.5 g of water, soybean oil 50 g and hexaglycerin condensed ricinoleate (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) , Poem PR-300, HLB: 1.7) were mixed and dissolved at 80 ° C. to obtain an oil phase. While slowly adding the aqueous phase to the oil phase, the mixture was emulsified and mixed at 6000 rpm for 20 minutes at 60 ° C. using a homomixer to obtain an emulsion. In the same manner as in Example 1, the feed material was kneaded, molded and dried, and 10 g of the pellet feed obtained by drying was sprayed with 0.5 g of the above emulsion and air-dried. After air drying, the APM content in the solid feed was measured and found to be 228 ppm by mass.
[0038]
Example 5
0.5 g of APM (same as that used in Example 1) was dissolved in 99.5 g of water to obtain an APM aqueous solution. In the same manner as in Example 1, the feed material was kneaded, molded and dried, and 10 g of the pellet feed obtained by spraying was sprayed with 0.5 g of the above-mentioned APM aqueous solution and air-dried. After air drying, the APM content in the solid feed was measured and found to be 230 ppm by mass.
[0039]
Example 6
A solid feed was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that fish oil in which APM (same as that used in Example 1) was suspended at 10% was used. It was found that the APM added was 5000 mass ppm as calculated from the increased weight. APM was extracted and quantified from this solid feed, and found to be 4900 mass ppm.
This solid feed was stored at 40 ° C., and the residual ratio of APM on the first day, the third day, the fifth day, and the tenth day was determined to be 98%, 96%, 95% and 95%, respectively.
[0040]
Comparative Example 1
Performed except that calcium salt of L-ascorbic acid (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was crushed and adjusted to an average particle size of 15 μm (hereinafter abbreviated as “ASC”) instead of APM. A solid feed was prepared in exactly the same manner as in Example 1. Immediately after the preparation, ASC was extracted and quantified from the solid feed and found to be 220 ppm by mass. The change with time of the ASC content (mass ppm) was measured at 40 ° C. in the same manner as in Example 1, and the residual ratio (%) of ASC was determined. Table 4 shows the results.
[0041]
[Table 4]
[0042]
Comparative Example 2
After kneading and shaping the feed ingredients in the same mixing ratio as in Example 1, except that APM (same as that used in Example 1) was added to 250 ppm by mass together with fish meal, flour, soybean meal, and fish oil, It was dried at 120 ° C. for 3 hours. When APM was extracted from the obtained solid feed and quantified, the APM content was 90 ppm by mass, and 36% of the added amount remained.
[0043]
Example 7
A solid feed for fish farming was obtained in the same manner as in Example 1, except that ascorbic acid-2-phosphate magnesium salt having an average particle size of 500 μm was used. However, the dispersion of ascorbic acid-2-phosphate ester magnesium salt particles in fish oil was not uniform, and the adhesion to dry pellet feed varied.
[0044]
【The invention's effect】
When a large proportion or a large amount of stabilized vitamin C is present in the vicinity of the surface, as in the fish feed solid feed of the present invention, the vitamin C has a sufficient vitamin C titer, and has a high vitamin C content during production and storage of the solid feed. The titer decreases little over time, and the solid feed is stable. Even if the diameter of the solid feed is increased or a large amount of vegetable oil and / or animal oil is contained in the solid feed, a sufficient vitamin C titer is maintained and the stability over time is excellent.
[0045]
The solid feed for fish farming as described above is prepared by kneading and shaping the raw material for fish farming, drying, and then contacting the dried molded product with stabilized vitamin C dissolved, emulsified or dispersed in a liquid. can do. Above all, fish feed solid diets prepared by contacting with fine particles of stabilized vitamin C dispersed in animal and / or vegetable oils, especially fish oil, have a high vitamin C titer, and at the same time the production of solid feed And the vitamin C titer during storage is significantly reduced with time, and is very stable.
