JP2004294204A - Watch - Google Patents

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JP2004294204A
JP2004294204A JP2003085535A JP2003085535A JP2004294204A JP 2004294204 A JP2004294204 A JP 2004294204A JP 2003085535 A JP2003085535 A JP 2003085535A JP 2003085535 A JP2003085535 A JP 2003085535A JP 2004294204 A JP2004294204 A JP 2004294204A
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JP
Japan
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component
magnesium alloy
dlc layer
screw
case
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Pending
Application number
JP2003085535A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Kobayashi
篤志 小林
Koichi Yamaguchi
浩一 山口
Hiroto Fujii
裕人 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent influence of potential difference corrosion even when using different kinds of metals as components of a watch, and to use for the watch without hindrance, especially a magnesium alloy having many advantages in weight reduction, in a mechanical characteristic or the like. <P>SOLUTION: This watch is characterized by having a DLC layer formed between different kinds of metals, concerning the watch wherein the different kinds of metals are arranged in the mutually contact state or arranged oppositely. A case 101 is constituted of the magnesium alloy, and a back lid 108 and a screw component 109 are constituted of stainless steel. The DLC layers 108d, 109d are formed on the inner surface of the back lid 108 and on the surface of a male screw 109s of the screw component 109. The DLC layers are formed to have the thickness of about 1-3 μm respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は時計に係り、特に、マグネシウム合金で構成された構成部品を有する腕時計として好適な部品構成に関する。
【0002】
【従来の技術】
一般に、腕時計は腕に嵌めて使用されることから、汗による腐食を防止するために耐食性の高い構成部品が用いられている。しかしながら、腕時計は身飾品としての側面をも有するため、一般に金属材料を多用して高級感を持たせる場合が多い。ところが、異なる金属材料同士を接触若しくは対向配置すると、汗や海水などの電解液の接触によって、異種金属間に電位差腐食が生ずるという問題が知られている。そのため、従来の腕時計では、相互に接触する金属部品を同一材料で構成したり、相互に電気化学的に近似する特性を有する材料で構成したりしなければならないという制約があった。たとえば、腕時計の外装は、通常、時計ケース、ガラス縁、裏蓋、窓材、リューズ、巻真パイプ、巻真、ネジなどから構成されるが、これらは、ガラスやプラスチックなどの非金属材料を除いて、上記のように同一材料または電気化学的に近似の材料で構成するか、或いは、部品表面にメッキなどの処理をしていた。(例えば、以下の特許文献1及び2参照)
【0003】
一方、軽く、強度的に優れたマグネシウム合金は、近年、OA機器のシャーシなどにも採用されてきている。しかしながら、電気化学的特性に難点があるため、厳しい環境に晒される腕時計の外装には利用されず、汗などがかからず、電気化学的影響の低い指針の材料としての提案例があるに過ぎない。(例えば、特許文献3参照)
【0004】
【特許文献1】
特開平11−118950号公報
【特許文献2】
特開平5−86492号公報
【特許文献3】
特開2001−194469号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、腕時計の外装用部材には、軽量・コンパクト、強靭性、耐衝撃性、防水性、加工性、低価格などが求められ、さらに、高級感を有する美しい外観が必要になる。これらの要求に応えるためには、腕時計の各構成部品をそれぞれ部品毎に独自の目的に合った材料、すなわち異種材料で構成することが望まれ、特に外観上及び強度上の観点から異なる金属材料を組み合わせることが要求される。しかしながら、異種金属を組み合わせることは、上記電位差腐食の問題により困難であった。
【0006】
例えば以下のような組み合わせの場合は電位差腐食が発生する。
▲1▼ケース:ステンレス、ガラス縁:チタン、裏蓋:チタン、巻真パイプ:チタン▲2▼ケース:チタン、ガラス縁:ステンレス、裏蓋:ステンレス、巻真パイプ:ステンレス
▲3▼ケース:マグネシウム合金、ガラス縁:ステンレス、裏蓋:ステンレス、巻真パイプ:ステンレス
▲4▼ケース:ステンレス、ガラス縁:マグネシウム合金、裏蓋:マグネシウム合金、巻真パイプ:マグネシウム合金
【0007】
上記の各種金属材料のうち、マグネシウム合金は鉄・ステンレスの比重の4分の1、アルミの比重の3分の2、チタンの3分の1など、構造材として使用可能な金属の中で最も軽い金属である。またマグネシウム合金の比強度はアルミニウム合金の1.5倍、ステンレスの1.9倍、チタンの1.8倍と高く、またプラスチックと比較しても、重量当りの強度や曲げ弾性率が高いため、同じ強度を満たす部品を作った場合、プラスチックよりも軽くすることができる。また、マグネシウム合金は電磁波シールド性が高い、耐くぼみ性が良い、振動・衝撃吸収性が高い、寸法変化が少ない、切削性が良いなど、腕時計の外装用部材として要求される多くの性能を兼ね備えている。
【0008】
しかし、マグネシウムは金属としては極めて腐食しやすく、標準電極電位がきわめて低いため、電極電位の高い金属との間に電解質が存在すると、マグネシウムは激しく腐食する。マグネシウム合金は一般的に腐食防止のため化学的処理などが行なわれ表面に耐食性のある被膜が形成されることが多いが、このような被膜を形成した場合でも、腕時計に付着する人体の汗や海水などは強力な電解質であるため、異種金属と接触した場合、電位差腐食を防止することができない。このため、従来、マグネシウム合金を腕時計の外装部品に使用することは困難であった。特に、マグネシウム合金は、時計の外装部品の材料として比較的多用されるステンレス鋼との間で電位差腐食を強く生ずることから、外装部品として不適格な材料であるものと考えられていた。
【0009】
電位差腐食の防止方法としては、メッキ処理またはIP(イオンプレーティング)などの方法も考えられるが、ともにポーラスな表面が残りやすく、封孔処理が必要となる。表面処理を行った上にさらに封孔処理を行うことは煩雑であり、製造コストが上昇するとともに、封孔処理が耐久性に十分優れかつ耐摩耗性に優れたものでないと、きわめて過酷な環境に晒される時計部品には使用できず、電位差腐食を完全に防止することはできない。
【0010】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、異種金属を時計の構成部品として使用しても、電位差腐食の影響を受けないようにすること、特に軽量化、機械的特性など利点の多いマグネシウム合金を腕時計に支障なく用いることができるようにすることを目的としている。また、上記の電位差腐食を防止するために、複雑な工程を必要とせず、低コストで実施できる技術を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
上述した目的を達成するため、発明者らは種々の検討の結果、接する異種金属間にDLC層を形成することにより、電位差腐食の問題を解決できることを見出した。特に、この発明により初めて軽量、高強度など利点の多いマグネシウム合金を腕時計の構成部品、特に、きびしい環境に晒される外装部品として利用することができることを見出した。
【0012】
すなわち本発明に係る第1の時計は、異種金属が相互に接触配置若しくは対向配置されている時計において、前記異種金属間にDLC層が形成されていることを特徴としている。ここで、DLC層とは、ダイヤモンド・ライク・カーボン(Diamonnd Like Carbon)の略であり、ダイヤモンドやグラファイトなどのような一定の結晶構造を持たないアモルファス構造のカーボン層である。微視的に見れば、ダイヤモンド中に存在するSP結合と、グラファイト中に存在するSP結合の双方を含む不定形構造を有する。すなわち、きわめて強い2次元的共有結合と3次元的共有結合が混在しているものと考えられる。このDLC層は、各種高質薄膜の中でも高硬度であるため、優れた耐磨耗性ときわめて低い磨耗係数を有したトライポロジー特性に優れた硬質膜である。また、電気を通さない絶縁体でもある。DLC層は不動態被膜であり、これが異種金属の間に介在することにより、異種金属間の電位差腐食を防止することができる。一般的には1〜3μmの厚さで十分な耐久性、耐食性及び耐摩耗性を備えている。したがって、DLC層を部品間に形成しても部品間の締め付け固定が容易であり、また、きわめて平滑な表面を有するため、機密性、防水性を向上させることができるという利点もある。さらに、圧入やねじ込みなどに対する耐性(耐剥離性)も高い。
【0013】
DLC層の成膜法としては、イオン化蒸着法、陰極アーク法、プラズマCVD法、スパッタリング法などがある。より具体的には、気体状のベンゼン(C)などの炭化水素を用いるイオン源方式、直接カーボン源を用いるアーク放電方式、メタン(CH)ガスを用いるプラズマ化学気相成長法、及び、非平衡の磁気でスパッター成膜させるアンバランスド・マグネトロン・スパッター(USB)法などがある。
【0014】
特に、上記発明は、異種金属が共に外装部品である場合にきわめて有効である。外装部品である場合には、常に外界に晒されているとともに、汗や海水などに接触する機会も存在し得ることから、きわめて高い耐食性が要求されるからである。
【0015】
次に、本発明に係る第2の時計は、マグネシウム合金で構成された第1構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成された第2構成部品とが相互に接触配置若しくは対向配置されている時計において、前記第1構成部品と前記第2構成部品との間にDLC層が形成されていることを特徴とする。
【0016】
上述のように、マグネシウム合金は実用金属の中で最も軽く、比強度、比剛性に優れ、電磁波シールド性が高く、切削性が良く、耐くぼみ性、振動・衝撃吸収性が高く、寸法変化が少ないという長所を有しているため、その欠点である電気化学的特性を除けば、時計の部品を構成する部品としては最適な材料である。本発明によって、異なる金属との間にDLC層が形成されていることにより、マグネシウム合金の最大の欠点である電気化学的特性に起因する電位差腐食を防止することができるため、マグネシウム合金を時計の外装を構成する部品として支障なく用いることができる。
【0017】
さらに、本発明に係る第3の時計は、マグネシウム合金で構成された第1構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成されたネジ部品とが相互に螺合し、前記第1構成部品と前記ネジ部品との螺合面にDLC層が形成されていることを特徴とする。
【0018】
第1構成部品とこれに螺合するネジ部品との間にDLC層を形成することにより、電位差腐食を効果的に防止することができる。特に、両部品間の螺合面は、組立時や修理時などにおいて相互に摺動するため、この螺合面に通常の被膜を形成しても、摺動により損傷したり、剥離したりする可能性がある。ところが、DLC層は強度が高く、表面が平滑で、摩擦が小さいため、このような摺動面上に形成しても損傷を受けにくく、耐久性も高い。また、螺合時の摺動抵抗が低いために組立作業や分解作業が容易になり、さらに、ねじ山のつぶれ、摩滅などを防止することができるという利点もある。
【0019】
次に、本発明に係る第4の時計は、マグネシウム合金で構成された第1構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成され、前記第1構成部品に装着される第2構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成され、前記第1構成部品と前記第2構成部品とを連結するネジ部品とを有し、前記第1構成部品と前記第2構成部品及び前記ネジ部品との間にDLC層が形成されていることを特徴とする。
【0020】
上記各発明においては、前記第1構成部品は外装部品であることが好ましい。時計の外装部品は、常に外気に晒されると共に、人の手などにも触れる機会があるため、内蔵部品に較べて高い耐食性が必要とされる。特に、腕時計、懐中時計、提げ時計などの携帯時計においては、常に人手に触れ、汗などが付着し、或いは、場合によっては海水に浸漬されることもあることから、きわめて高い耐食性が要求される。本発明を適用することによって、マグネシウム合金のようなきわめて耐食性の悪い素材であっても、きわめて過酷な環境に晒される外装部品として用いることが可能になる。
【0021】
また、前記DLC層は前記第2構成部品の前記第1構成部品に対する接触面若しくは対向面上に被着されていることが好ましい。マグネシウム合金で構成される第1構成部品の表面には上記のように下地処理を施すことが多いため、マグネシウム合金以外の金属で構成される第2構成部品にDLCコーティングを行うことによって、膜厚の精度や平滑性などを確保することができ、組立精度や密封性(防水性)を高めることができる。
【0022】
さらに、前記DLC層は前記ネジ部品の前記第1構成部品に対する接触面若しくは対向面に被着されていることが好ましい。この場合にも、上記と同様に膜厚の精度や平滑性などを確保することができ、組立精度や密封性(防水性)を高めることができる。また、ネジ部品は、通常、これに螺合する構成部品よりも小さいことから、ネジ部品の螺合部分にDLCコーティングを行う方が製造上容易であり、低コストでDLC層を形成できるという利点がある。特にネジ部品が雄ネジである場合には、螺合部分の外面にDLC層を形成すればよいので、雌ネジに対してDLC層を形成する場合に較べてきわめて容易かつ確実に製造できる。
【0023】
また、前記DLC層は1〜3μmの厚さを有することが望ましい。DLC層が1〜3μmの厚さを有することによって、十分な耐食性を得ることができるとともに、構成部品やネジ部品などの寸法に与える影響が少なく、平坦性も得やすいため、組立精度や密閉性(防水性)をさらに向上できる。
【0024】
さらに、前記マグネシウム合金の表面には下地処理による酸化膜が被着されていることが好ましい。これによれば、酸化膜の存在によってマグネシウム合金の耐食性そのものをある程度確保することができるため、第1構成部品の時計部品としての性能を確保することができ、また、DLC層による電位差腐食の防止効果をさらに高めることができる。
【0025】
特に、前記酸化膜は陽極酸化膜であることが望ましい。陽極酸化膜は緻密で密着性が高いため、マグネシウム合金の表面処理膜として最も適しており、高い耐食性を発揮することができる。
【0026】
上記各手段において、マグネシウム合金としては、AZ80、AZ92−T6(米国材料試験協会(ASTM)による表記)などが挙げられる。特にAZ80はマグネシウム合金の中でも、比重が低く、強度的に優れている。
【0027】
本発明は、特に腕時計その他の携帯時計であることが好ましい。携帯時計は、過酷な環境に置かれることが多いため、特に本発明を適用することが効果的である。時計を構成する構成部品としては、時計ケース(胴)、ガラス縁、回転ベゼル、裏蓋、窓材、リューズなどの外装部品や、巻真パイプ、巻真、中枠、地板、輪列受け、接点バネ、ネジ、時計バンド、バネ棒、バンド駒等の各種部品が挙げられる。
【0028】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
【0029】
[第1実施形態]
図1は本発明の時計100の第1実施形態の外観を示す概略斜視図、図2は、本実施形態の時計100の一部を拡大して模式的に示す概略部分拡大断面図である。この時計100は図示例では腕時計である。
【0030】
図1に示すように、ケース101の前面側には合成樹脂などで構成された防水パッキン102c(図2参照)を介してカバーガラス102が前方から圧入固定されている。カバーガラス102の内部には表示部100Aが設けられ、この表示部100Aには指針103が配置されている。また、ケース101の側部には外部操作部材(リュウズ)104が取り付けられている。ケース101の両端部にはバンド120が接続されている。このバンド120は金属駒121を連結してなる金属バンドとなっている。
【0031】
図2に示すように、ケース101の底部にはネジ穴が形成され、その内部には雌ネジ101tが設けられている。このネジ穴及び雌ネジ101tはケース101の軸線周りに均等に4ヶ所形成されている。ケース101の内部には、文字盤105、中枠106、ムーブメント107などが配置されている。ケース101の底部には裏蓋108が装着され、ケース101を閉鎖している。裏蓋108はネジ部品109によってケース101に装着固定されている。より具体的には、ネジ部品109の雄ネジ109sがケース101の雌ネジ101tに螺合している。ケース101と裏蓋108との間には環状のパッキン101cが配置され、密封性(防水性)を確保している。
【0032】
ケース101はマグネシウム合金(たとえば、ASTM表記でAZ80と呼ばれる合金)で構成され、その表面に下地処理膜101uが形成されている。また、ケース101の表面のうち、外部に露出する部分には、上記下地処理膜101uの上にさらに焼付塗装などにより塗装膜101pが形成されている。マグネシウム合金の表面に形成される下地処理膜は、特に、酸化膜その他の絶縁膜であることが好ましい。その中でも、特に陽極酸化膜は緻密で密着性が高いことから、マグネシウム合金の耐食性を向上させる上で最も望ましい。
【0033】
一方、裏蓋108はステンレス鋼で構成されている。裏蓋108の内面(ケース101に接触若しくは対向する面)にはDLC層108dが形成されている。また、ネジ部品109もステンレス鋼で構成されている。ネジ部品109の雄ネジ109sの表面にはDLC層109dが形成されている。
【0034】
上記のDLC層108d及び109dは、上述のように種々の方法で形成することができる。たとえば、炭化水素ガスを更真空中のアーク放電プラズマで分解し、プラズマ中のイオンや励起分子を製品(裏蓋108やネジ部品109)に衝突させることによって成膜することができる。DLC層108d,109dは、厚さ1〜3μm程度の薄膜として形成されることが好ましい。
【0035】
本実施形態では、ケース101(マグネシウム合金)と裏蓋108(ステンレス鋼)は異種金属であるが、両者の接触面にはDLC層108dが介在しているため、電位差腐食の発生が防止される。特に汗や海水が両社の接触面間に染み込んでも電位差腐食が発生するおそれはない。また、ケース101(マグネシウム合金)101とネジ部品109(ステンレス鋼)との間にもDLC層109dが介在しているため、電位差腐食の発生が防止される。特に汗や海水が両社の接触面間に染み込んでも電位差腐食が発生するおそれはない。また、ケース101とネジ部品109とは螺合部分101t及び109sにDLC層109dが介在しているため、ネジのつぶれや摩滅が防止されるとともに、螺合時の回転抵抗も低減され、組立作業や分解作業が容易になるという利点もある。
【0036】
一般的に、DLC層は、高硬度かつ低摩擦で、表面平滑性に優れ、密着性にも優れているため、単なる当接面(接触面)上に形成される場合に限らず、圧入部、ねじ込み部などに用いても支障がない。さらに、厚さが1〜3μm程度で十分な耐食性を有するため、部品の寸法精度に影響を与えることもなく、密閉性や防水性にも問題を生じない。
【0037】
[第2実施形態]
次に、図3を参照して、本発明の第2実施形態について説明する。ここで、上記第1実施形態と同一部分については同一符号を付し、それらの説明は省略する。図3は、本実施形態の一部を拡大して模式的に示す概略部分拡大断面図である。この第2実施形態においては、裏蓋108′もマグネシウム合金(ASTM表記でAZ80)により構成されている。裏蓋108′の表面には上記と同様の下地処理膜108u′が形成され、さらに、外部に露出する部分には下地処理膜108u′上に塗装膜108p′が形成されている。また、ケース101と裏蓋108′とは同一の金属素材で構成されているため、両者間にはDLC層は形成されていない。
【0038】
ネジ部品109′は、雄ネジ109sの部分だけでなく、裏蓋108′に接触若しくは対向する部分(裏蓋108′に挿通される孔内面部分や裏蓋108′に当接する外面部分など)まで広がる範囲にDLC層109d′が形成されている。このDLC層109d′は、ステンレス鋼などで構成されるネジ部品109′と、ケース101及び裏蓋108′との間の電位差腐食を防止している。
【0039】
[第3実施形態]
図4は、本発明に係る第3実施形態を示す概略部分拡大断面図である。この実施形態においても、第1実施形態と同一部分には同一符号を付し、それらの説明は省略する。本実施形態では、ネジ部品は設けられておらず、その代わりに、ケース101″の底部に裏蓋108″が螺合している。より具体的には、ケース101″には雌ネジ101t″が形成され、また、裏蓋108″には雄ネジ108s″が形成されている。雄ネジ108s″と雌ネジ101t″とは相互に螺合している。裏蓋108″の表面のうち、ケース101″に螺合する雄ネジ108s″と、ケース101に接触若しくは対向する部分には、DLC層108d″が形成されている。これによって、ケース101″と裏蓋108″との間の電位差腐食を防止することができる。
【0040】
[実験例]
[耐食性試験]
表1に示すように、第1実施形態に示す構造の腕時計を以下のように構成して試験を行った。すなわち、ケースをマグネシウム合金で加工し、「下地」欄に記載した下地処理及び「仕上げ」欄に記載した塗装処理をした。一方、二次部品(裏蓋、ネジ部品、巻真パイプ)をステンレス鋼で形成し、表1の「二次部品への処理」欄に記載した処理を施して組み立てた。そして、この腕時計を食塩水及び人工汗に浸漬(半浸漬)して、耐食性試験を行なった。その結果を表2及び表3に示す。なお、各表の各欄の記載事項は、以下の内容を示すものである。
【0041】
「下地」欄:ケースの下地表面処理方法を示す。
厚膜陽極酸化処理:約15μmの陽極酸化膜を形成
薄膜陽極酸化処理:約10μmの陽極酸化膜を形成
化成処理:酸により表面を酸化
「仕上げ」欄:ケースのの表面仕上げ方法(塗装色)を示す。
「二次部品への処理」欄:
「CP−4」:蝋材の塗布
「DLC」:DLCコーティング
「TiN」:TiNコーティング
「食塩水」欄:5%塩水に浸漬して観測。
「人工汗」欄:塩化ナトリウムの他、尿素、硫化ナトリウム、アンモニア、ショ糖を添加した混合溶液(人工汗)中に浸漬して観測。
【0042】
この結果から、DLC及びTiNコーティング処理をしないものは食塩水、人工汗ともに、浸漬直後から気泡が発生し、ケースと二次部品との間の電位差腐食による侵食が始まっている。これに対して、マグネシウム合金の表面に厚膜陽極酸化処理を施し、かつ、二次部品にDLCコーティングを施した場合は48時間浸漬では侵食は全く発生しなかった。一方、マグネシウム合金に薄膜陽極酸化処理を施し、二次部品にDLCコーティングを施した場合には耐食性は向上しているが、48時間で若干の侵食が発生している。さらに、TiNコーティングを施した場合はCP−4の場合よりは耐食性は向上しているが、DLCコーティングを施した場合よりも耐食性に劣り、侵食、孔触が発生していることがわかる。
【0043】
【表1】

Figure 2004294204
【0044】
【表2】
Figure 2004294204
【0045】
【表3】
Figure 2004294204

【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1実施形態の概略斜視図。
【図2】第1実施形態の概略部分拡大断面図。
【図3】第2実施形態の概略部分拡大断面図。
【図4】第3実施形態の概略部分拡大断面図。
【符号の説明】
100…時計(腕時計)
101…ケース
101t…雌ネジ
101u…下地処理膜
101p…塗装膜
108…裏蓋
108d…DLC層
109…ネジ部品
109s…雄ネジ
109d…DLC層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a timepiece, and more particularly to a component structure suitable as a wristwatch having a component part made of a magnesium alloy.
[0002]
[Prior art]
In general, a wristwatch is used by being fitted to an arm, and therefore, components having high corrosion resistance are used to prevent corrosion due to sweat. However, a wristwatch also has a side surface as a jewelry, so that in many cases, a metal material is often used to give a sense of quality. However, there is a known problem that, when different metal materials are brought into contact with each other or placed opposite to each other, potential difference corrosion occurs between dissimilar metals due to contact of an electrolytic solution such as sweat or seawater. Therefore, in the conventional wristwatch, there is a restriction that the metal parts that come into contact with each other must be made of the same material, or made of materials having characteristics that are electrochemically similar to each other. For example, the exterior of a watch typically consists of a watch case, glass rim, back cover, window material, crown, Makin pipe, Makin, screws, etc., which are made of non-metallic materials such as glass or plastic. Except for the above, the same material or the electrochemically similar material is used as described above, or the surface of the component is treated by plating or the like. (For example, see Patent Documents 1 and 2 below)
[0003]
On the other hand, magnesium alloys that are light and excellent in strength have recently been adopted for chassis of OA equipment. However, due to the difficulty in electrochemical properties, it is not used for the exterior of watches that are exposed to harsh environments, does not sweat, and there are only examples of proposals as guide materials with low electrochemical effects. Absent. (For example, see Patent Document 3)
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-11-118950 [Patent Document 2]
JP-A-5-86492 [Patent Document 3]
JP-A-2001-194469 [0005]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, the exterior member of a wristwatch is required to be lightweight, compact, tough, impact-resistant, waterproof, workable, low-priced, and the like. In order to meet these demands, it is desirable that each component of the wristwatch be made of a material that suits its own purpose, that is, a different material for each component. Are required to be combined. However, it has been difficult to combine dissimilar metals due to the potential difference corrosion problem.
[0006]
For example, in the case of the following combination, potential difference corrosion occurs.
▲ 1 ▼ Case: stainless steel, glass rim: titanium, back cover: titanium, makishin pipe: titanium ▲ 2 ▼ case: titanium, glass rim: stainless steel, back cover: stainless steel, makishin pipe: stainless steel ▲ 3 ▼ case: magnesium Alloy, glass rim: stainless steel, back lid: stainless steel, makishin pipe: stainless steel ▲ 4 ▼ Case: stainless steel, glass rim: magnesium alloy, back lid: magnesium alloy, makishin pipe: magnesium alloy [0007]
Among the above various metallic materials, magnesium alloy is the most specific metal that can be used as a structural material, such as 1/4 of the specific gravity of iron and stainless steel, 2/3 of the specific gravity of aluminum, and 1/3 of titanium. It is a light metal. The specific strength of magnesium alloy is 1.5 times that of aluminum alloy, 1.9 times that of stainless steel, 1.8 times that of titanium, and it has higher strength per weight and flexural modulus than plastic. If a part that satisfies the same strength is made, it can be made lighter than plastic. In addition, magnesium alloy has many performances required for exterior parts of watches, such as high electromagnetic wave shielding property, good dent resistance, high vibration and shock absorption, small dimensional change, and good cutability. ing.
[0008]
However, magnesium is extremely susceptible to corrosion as a metal and has a very low standard electrode potential. Therefore, if an electrolyte is present between the metal and a metal having a high electrode potential, magnesium will corrode violently. Magnesium alloys are generally subjected to chemical treatments and the like to prevent corrosion, often forming a corrosion-resistant film on the surface.However, even if such a film is formed, human sweat or Since seawater is a strong electrolyte, it cannot prevent potential difference corrosion when it comes into contact with dissimilar metals. For this reason, conventionally, it has been difficult to use a magnesium alloy for an exterior part of a wristwatch. In particular, magnesium alloys are considered to be unsuitable materials for exterior parts because magnesium alloys cause strong potential difference corrosion with stainless steel, which is relatively frequently used as a material for exterior parts of timepieces.
[0009]
As a method for preventing the potential difference corrosion, a method such as plating treatment or IP (ion plating) can be considered, but a porous surface tends to remain, and a sealing treatment is required. Performing the sealing treatment after the surface treatment is complicated and increases the manufacturing cost. In addition, if the sealing treatment is not sufficiently durable and abrasion resistant, the environment is extremely harsh. It cannot be used for watch parts that are exposed to water, and cannot completely prevent potential difference corrosion.
[0010]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and is intended to prevent the influence of potential difference corrosion even when a dissimilar metal is used as a component of a timepiece, particularly, to reduce the weight and mechanical properties. It is an object of the present invention to make it possible to use a magnesium alloy having many advantages, such as a wristwatch, without any trouble. Another object of the present invention is to provide a technique that can be implemented at low cost without requiring a complicated process in order to prevent the above-mentioned potential difference corrosion.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to achieve the above object, the inventors have found that the problem of potential difference corrosion can be solved by forming a DLC layer between different kinds of metals in contact with each other. In particular, it has been found that the present invention enables, for the first time, a magnesium alloy having many advantages such as light weight and high strength to be used as a component of a wristwatch, in particular, an exterior component exposed to a severe environment.
[0012]
That is, the first timepiece according to the present invention is characterized in that a DLC layer is formed between the dissimilar metals in a timepiece in which dissimilar metals are arranged in contact with or opposed to each other. Here, the DLC layer is an abbreviation for diamond-like carbon, and is a carbon layer having an amorphous structure such as diamond and graphite that does not have a certain crystal structure. Microscopically, it has an amorphous structure containing both SP 3 bonds present in diamond and SP 2 bonds present in graphite. That is, it is considered that a very strong two-dimensional covalent bond and a three-dimensional covalent bond are mixed. This DLC layer is a hard film having excellent abrasion resistance and an extremely low coefficient of abrasion and having excellent tribological properties because it has the highest hardness among various high-quality thin films. It is also an insulator that does not conduct electricity. The DLC layer is a passivation film, and by interposing it between different metals, it is possible to prevent potential difference corrosion between different metals. Generally, a thickness of 1 to 3 μm has sufficient durability, corrosion resistance and abrasion resistance. Therefore, even if the DLC layer is formed between the components, there is an advantage that the components can be easily fastened and fixed, and the confidentiality and waterproofness can be improved because of the extremely smooth surface. Furthermore, resistance to press fitting or screwing (peeling resistance) is high.
[0013]
Examples of the method for forming the DLC layer include an ionization vapor deposition method, a cathodic arc method, a plasma CVD method, and a sputtering method. More specifically, an ion source method using a hydrocarbon such as gaseous benzene (C 6 H 6 ), an arc discharge method using a direct carbon source, a plasma chemical vapor deposition method using methane (CH 4 ) gas, And an unbalanced magnetron sputtering (USB) method for forming a film by sputtering with non-equilibrium magnetism.
[0014]
In particular, the above invention is extremely effective when both kinds of metal are exterior parts. This is because exterior parts are always exposed to the outside world and may have a chance to come into contact with sweat, seawater, and the like, so that extremely high corrosion resistance is required.
[0015]
Next, in a second timepiece according to the present invention, a first component made of a magnesium alloy and a second component made of a metal other than a magnesium alloy are arranged in contact with each other or opposed to each other. In the timepiece, a DLC layer is formed between the first component and the second component.
[0016]
As described above, magnesium alloys are the lightest among practical metals, have excellent specific strength and specific rigidity, have high electromagnetic wave shielding properties, have good cutting properties, have high dent resistance, high vibration and shock absorption, and have dimensional changes. Since it has the advantage of being small, it is an optimal material as a component constituting a watch component, except for its disadvantageous electrochemical properties. According to the present invention, since the DLC layer is formed between different metals, it is possible to prevent the potential difference corrosion caused by the electrochemical property, which is the biggest drawback of the magnesium alloy. It can be used without any trouble as a component constituting the exterior.
[0017]
Further, in the third timepiece according to the present invention, the first component made of a magnesium alloy and the screw component made of a metal other than the magnesium alloy are screwed with each other, and the first component and the A DLC layer is formed on a screwing surface with the screw component.
[0018]
By forming the DLC layer between the first component and the screw component screwed to the first component, potential difference corrosion can be effectively prevented. In particular, the screwing surface between both parts slides with each other at the time of assembling or repairing, so even if a normal coating is formed on this screwing surface, the screwing surface may be damaged or peeled off by sliding. there is a possibility. However, since the DLC layer has high strength, a smooth surface, and low friction, it is hardly damaged even when formed on such a sliding surface, and has high durability. Further, since the sliding resistance at the time of screwing is low, the assembling work and the disassembling work are facilitated, and further, there is an advantage that crushing and abrasion of the screw thread can be prevented.
[0019]
Next, a fourth timepiece according to the present invention comprises a first component made of a magnesium alloy, a second component made of a metal other than the magnesium alloy, and attached to the first component, A screw component that is made of a metal other than an alloy and connects the first component and the second component, and a DLC is provided between the first component, the second component, and the screw component. It is characterized in that a layer is formed.
[0020]
In each of the above inventions, the first component is preferably an exterior component. Watch exterior components are constantly exposed to the outside air and have the opportunity to touch human hands and the like, and therefore require higher corrosion resistance than built-in components. In particular, portable watches such as watches, pocket watches, and wall clocks require extremely high corrosion resistance because they are always in contact with human hands, sweat, etc., or in some cases, may be immersed in seawater. . By applying the present invention, even a material having extremely poor corrosion resistance, such as a magnesium alloy, can be used as an exterior component exposed to an extremely severe environment.
[0021]
Preferably, the DLC layer is applied on a contact surface or a facing surface of the second component with the first component. Since the surface of the first component made of a magnesium alloy is often subjected to the base treatment as described above, the DLC coating is applied to the second component made of a metal other than the magnesium alloy to thereby increase the film thickness. Accuracy, smoothness, etc. can be secured, and assembling accuracy and sealing (waterproofing) can be improved.
[0022]
Further, it is preferable that the DLC layer is applied to a contact surface or an opposite surface of the screw component to the first component. Also in this case, the accuracy of the film thickness, the smoothness, and the like can be ensured in the same manner as described above, and the assembly accuracy and the sealing property (waterproofing property) can be improved. Further, since the threaded part is usually smaller than the component part to be screwed to the threaded part, it is easier to manufacture the threaded part of the threaded part by DLC coating, and the DLC layer can be formed at low cost. There is. In particular, when the screw component is a male screw, the DLC layer may be formed on the outer surface of the threaded portion, so that the manufacture can be made much easier and more reliably than when the DLC layer is formed on the female screw.
[0023]
The DLC layer preferably has a thickness of 1 to 3 μm. When the DLC layer has a thickness of 1 to 3 μm, sufficient corrosion resistance can be obtained, and there is little influence on dimensions of component parts and screw parts, and flatness is easily obtained. (Waterproofness) can be further improved.
[0024]
Further, it is preferable that an oxide film by a base treatment is applied to the surface of the magnesium alloy. According to this, the corrosion resistance itself of the magnesium alloy can be secured to some extent by the presence of the oxide film, so that the performance of the first component as a watch component can be secured, and the potential difference corrosion by the DLC layer can be prevented. The effect can be further enhanced.
[0025]
In particular, the oxide film is preferably an anodic oxide film. Since the anodic oxide film is dense and has high adhesion, it is most suitable as a surface treatment film of a magnesium alloy, and can exhibit high corrosion resistance.
[0026]
In each of the above means, examples of the magnesium alloy include AZ80 and AZ92-T6 (represented by American Society for Testing and Materials (ASTM)). In particular, AZ80 has a low specific gravity and is excellent in strength among magnesium alloys.
[0027]
The present invention is preferably a wristwatch or other portable watch. Since a portable watch is often placed in a harsh environment, it is particularly effective to apply the present invention. The components that make up the watch include exterior parts such as a watch case (body), glass rim, rotating bezel, back cover, window material, crown, etc. Various components such as a contact spring, a screw, a watch band, a spring bar, and a band piece are included.
[0028]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0029]
[First Embodiment]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing the appearance of a timepiece 100 according to a first embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic partial enlarged sectional view schematically showing a part of the timepiece 100 according to the present embodiment in an enlarged manner. The timepiece 100 is a wristwatch in the illustrated example.
[0030]
As shown in FIG. 1, a cover glass 102 is press-fitted and fixed to the front side of the case 101 from the front via a waterproof packing 102c (see FIG. 2) made of a synthetic resin or the like. A display unit 100A is provided inside the cover glass 102, and hands 103 are arranged on the display unit 100A. An external operation member (crown) 104 is attached to a side portion of the case 101. Bands 120 are connected to both ends of the case 101. The band 120 is a metal band formed by connecting metal pieces 121.
[0031]
As shown in FIG. 2, a screw hole is formed in the bottom of the case 101, and a female screw 101t is provided therein. The screw hole and the female screw 101t are formed at four places evenly around the axis of the case 101. Inside the case 101, a dial 105, a middle frame 106, a movement 107 and the like are arranged. A back cover 108 is attached to the bottom of the case 101 to close the case 101. The back cover 108 is mounted and fixed to the case 101 by screw parts 109. More specifically, the male screw 109s of the screw component 109 is screwed into the female screw 101t of the case 101. An annular packing 101c is arranged between the case 101 and the back cover 108 to ensure sealing (waterproof).
[0032]
The case 101 is made of a magnesium alloy (for example, an alloy called AZ80 in ASTM notation), and a base treatment film 101u is formed on the surface thereof. On the surface of the case 101 that is exposed to the outside, a coating film 101p is further formed on the base treatment film 101u by baking coating or the like. The undercoating film formed on the surface of the magnesium alloy is particularly preferably an oxide film or another insulating film. Among them, the anodic oxide film is particularly desirable for improving the corrosion resistance of the magnesium alloy because it is dense and has high adhesion.
[0033]
On the other hand, back cover 108 is made of stainless steel. A DLC layer 108d is formed on the inner surface of the back cover 108 (the surface that contacts or faces the case 101). The screw part 109 is also made of stainless steel. A DLC layer 109d is formed on the surface of the male screw 109s of the screw component 109.
[0034]
The DLC layers 108d and 109d can be formed by various methods as described above. For example, a film can be formed by decomposing a hydrocarbon gas by arc discharge plasma in a further vacuum and causing ions or excited molecules in the plasma to collide with a product (back lid 108 or screw component 109). The DLC layers 108d and 109d are preferably formed as thin films having a thickness of about 1 to 3 μm.
[0035]
In the present embodiment, the case 101 (magnesium alloy) and the back cover 108 (stainless steel) are dissimilar metals, but since the DLC layer 108d is interposed on the contact surface between the two, the occurrence of potential difference corrosion is prevented. . In particular, even if sweat or seawater permeates between the contact surfaces of the two companies, there is no possibility that potential difference corrosion will occur. Further, since the DLC layer 109d is also interposed between the case 101 (magnesium alloy) 101 and the screw component 109 (stainless steel), the occurrence of potential difference corrosion is prevented. In particular, even if sweat or seawater permeates between the contact surfaces of the two companies, there is no possibility that potential difference corrosion will occur. Also, since the DLC layer 109d is interposed between the screw parts 109t and 109s of the case 101 and the screw part 109, the screw is prevented from being crushed or worn, and the rotational resistance at the time of screwing is reduced. Also, there is an advantage that the disassembly work becomes easy.
[0036]
In general, the DLC layer has high hardness and low friction, has excellent surface smoothness, and has excellent adhesion, so that the DLC layer is not limited to being formed only on a mere contact surface (contact surface), but may be formed on a press-fit portion. There is no problem even if it is used for screwed parts. Further, since the thickness is about 1 to 3 μm and has sufficient corrosion resistance, there is no problem in the sealing performance and the waterproofness without affecting the dimensional accuracy of the components.
[0037]
[Second embodiment]
Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Here, the same portions as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted. FIG. 3 is a schematic partial enlarged cross-sectional view schematically showing a part of the embodiment in an enlarged manner. In the second embodiment, the back cover 108 'is also made of a magnesium alloy (AZ80 in ASTM notation). On the surface of the back cover 108 ', an undercoating film 108u' similar to the above is formed, and in a portion exposed to the outside, a coating film 108p 'is formed on the undercoating film 108u'. Since the case 101 and the back cover 108 'are made of the same metal material, no DLC layer is formed between them.
[0038]
The screw part 109 ′ is not only a part of the male screw 109 s but also a part that contacts or faces the back cover 108 ′ (an inner surface part of a hole inserted into the back cover 108 ′ and an outer part that comes into contact with the back cover 108 ′). The DLC layer 109d 'is formed in a wide range. This DLC layer 109d 'prevents potential difference corrosion between the screw component 109' made of stainless steel or the like, the case 101 and the back cover 108 '.
[0039]
[Third embodiment]
FIG. 4 is a schematic partial enlarged sectional view showing a third embodiment according to the present invention. Also in this embodiment, the same parts as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted. In this embodiment, no screw component is provided, and instead, a back cover 108 "is screwed to the bottom of the case 101". More specifically, a female screw 101t "is formed in the case 101", and a male screw 108s "is formed in the back cover 108". The male screw 108s "and the female screw 101t" are mutually screwed. A DLC layer 108d "is formed on a portion of the surface of the back cover 108" which is in contact with or faces the male screw 108s "screwed into the case 101". Thereby, potential difference corrosion between the case 101 "and the back cover 108" can be prevented.
[0040]
[Example of experiment]
[Corrosion resistance test]
As shown in Table 1, a wristwatch having the structure shown in the first embodiment was configured and tested as follows. That is, the case was processed with a magnesium alloy and subjected to a base treatment described in the “base” column and a coating treatment described in the “finish” column. On the other hand, secondary parts (back cover, screw parts, winding stem pipe) were formed of stainless steel, and were assembled by performing the processing described in the “Processing for Secondary Parts” column in Table 1. Then, the wristwatch was immersed (semi-immersed) in saline and artificial sweat to perform a corrosion resistance test. The results are shown in Tables 2 and 3. The items described in each column of each table indicate the following contents.
[0041]
"Underground" column: Indicates the method of surface treatment of the underlayer of the case.
Thick film anodizing treatment: forming an anodic oxide film of about 15 μm Thin film anodizing treatment: forming an anodic oxide film of about 10 μm Chemical treatment: oxidizing the surface with acid “Finish” column: Surface finishing method of case (painting color) Is shown.
"Process to secondary parts" column:
"CP-4": Application of wax material "DLC": DLC coating "TiN": TiN coating "Brine" column: Observed by immersing in 5% saline.
"Artificial sweat" column: observed by immersion in a mixed solution (artificial sweat) containing urea, sodium sulfide, ammonia, and sucrose in addition to sodium chloride.
[0042]
From these results, in the case of the DLC and TiN coating-free treatment, air bubbles were generated immediately after immersion in both the saline solution and artificial sweat, and erosion due to potential difference corrosion between the case and the secondary part has started. On the other hand, when the surface of the magnesium alloy was subjected to the thick film anodic oxidation treatment and the secondary parts were subjected to the DLC coating, no erosion occurred at all after immersion for 48 hours. On the other hand, when the magnesium alloy is subjected to the thin film anodizing treatment and the secondary parts are subjected to the DLC coating, the corrosion resistance is improved, but slight erosion occurs in 48 hours. Further, it can be seen that when the TiN coating was applied, the corrosion resistance was improved as compared with the case of CP-4, but the corrosion resistance was inferior to that when the DLC coating was applied, and erosion and porosity occurred.
[0043]
[Table 1]
Figure 2004294204
[0044]
[Table 2]
Figure 2004294204
[0045]
[Table 3]
Figure 2004294204

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic perspective view of a first embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic partial enlarged sectional view of the first embodiment.
FIG. 3 is a schematic partial enlarged sectional view of a second embodiment.
FIG. 4 is a schematic partial enlarged sectional view of a third embodiment.
[Explanation of symbols]
100 ... clock (watch)
101: Case 101t: Female screw 101u: Base treatment film 101p: Paint film 108: Back cover 108d: DLC layer 109: Screw component 109s: Male screw 109d: DLC layer

Claims (10)

異種金属が相互に接触配置若しくは対向配置されている時計において、前記異種金属間にDLC層が形成されていることを特徴とする時計。A timepiece in which dissimilar metals are arranged in contact with each other or opposed to each other, wherein a DLC layer is formed between the dissimilar metals. マグネシウム合金で構成された第1構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成された第2構成部品とが相互に接触配置若しくは対向配置されている時計において、前記第1構成部品と前記第2構成部品との間にDLC層が形成されていることを特徴とする時計。In a timepiece in which a first component made of a magnesium alloy and a second component made of a metal other than a magnesium alloy are arranged in contact with each other or opposed to each other, the first component and the second configuration A timepiece, wherein a DLC layer is formed between the timepiece and the component. マグネシウム合金で構成された第1構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成されたネジ部品とが相互に螺合し、前記第1構成部品と前記ネジ部品との螺合面にDLC層が形成されていることを特徴とする時計。A first component made of a magnesium alloy and a screw component made of a metal other than a magnesium alloy are screwed with each other, and a DLC layer is formed on a screwing surface of the first component and the screw component. A watch characterized by being made. マグネシウム合金で構成された第1構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成され、前記第1構成部品に装着される第2構成部品と、マグネシウム合金以外の金属で構成され、前記第1構成部品と前記第2外装部品とを連結するネジ部品とを有し、前記第1構成部品と前記第2構成部品及び前記ネジ部品との間にDLC層が形成されていることを特徴とする時計。A first component part made of a magnesium alloy, a second component part made of a metal other than the magnesium alloy, mounted on the first component part, and a metal other than the magnesium alloy, the first component part A timepiece comprising: a screw component connecting the first component and the second exterior component; and a DLC layer formed between the first component, the second component, and the screw component. 前記第1構成部品は外装部品であることを特徴とする請求項2乃至4のいずれか一項に記載の時計。The timepiece according to any one of claims 2 to 4, wherein the first component is an exterior component. 前記DLC層は前記第2構成部品の前記第1構成部品に対する接触面若しくは対向面上に被着されていることを特徴とする請求項2又は4に記載の時計。5. The timepiece according to claim 2, wherein the DLC layer is applied on a contact surface or an opposite surface of the second component to the first component. 6. 前記DLC層は前記ネジ部品の前記第1構成部品に対する接触面若しくは対向面に被着されていることを特徴とする請求項3又は4に記載の時計。The timepiece according to claim 3, wherein the DLC layer is attached to a contact surface or a facing surface of the screw component with the first component. 前記DLC層は1〜3μmの厚さを有することを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の時計。The timepiece according to claim 1, wherein the DLC layer has a thickness of 1 to 3 μm. 前記マグネシウム合金の表面には下地処理による酸化膜が被着されていることを特徴とする請求項2乃至7のいずれか一項に記載の時計。The timepiece according to any one of claims 2 to 7, wherein an oxide film by a base treatment is applied to a surface of the magnesium alloy. 前記酸化膜は陽極酸化膜であることを特徴とする請求項9に記載の時計。The timepiece according to claim 9, wherein the oxide film is an anodized film.
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