JP2004291525A - Composition for repairing resin molded product and repairing method - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えばバスタブに使用される人工大理石等の樹脂成形品の補修用組成物及び該補修用組成物を使用した補修方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、樹脂成形品の補修は、樹脂成形品の原料となる成形材料、すなわち成形材料が熱硬化性樹脂の場合は、熱硬化型液状樹脂組成物に熱重合触媒剤を混合し、これを補修部位に充填し、加熱硬化後に研磨により仕上げする方法が提案（例えば特許文献１参照）されている。また、成形材料が熱可塑性樹脂の場合は、樹脂成形品に比べて融点の低い補修用材料を加熱溶融し、これを補修部位に充填し、冷却後に研磨によって仕上げる方法が一般的に知られている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６４−４５７８９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前者の熱硬化性樹脂の場合の補修方法では、補修用の樹脂組成物の硬化時や使用時等の収縮により、補修部位に充填された樹脂組成物が欠落する場合がある等、補修部位に十分な耐熱性や耐候性等の性能を得ることが難しいという問題点を有している。また、後者の熱可塑性樹脂の場合の補修方法では、前者の補修方法と同様に、充填した補修用材料が欠落する場合があると共に、補修用材料の空気中での加熱による酸化で補修部位に変色、劣化が起こる場合がある等、補修部位に十分な性能を得ることが難しいという問題点を有している。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、補修用組成物の欠落を確実に防止して、補修部位に十分な性能が得られる樹脂成形品の補修用樹脂組成物及び補修方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成すべく、本発明の補修用組成物のうち請求項１に記載の発明は、樹脂成形品のアンダーカット部分を有する補修部位に充填されることにより、当該補修部位を補修する樹脂成形品の補修用組成物であって、前記補修用組成物は、同一分子中に少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合可能な化合物と、ラジカル重合開始剤と、所定量の無機充填剤とを必須成分とすることを特徴とする。
【０００７】
このように構成することにより、補修用組成物が、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合可能な化合物とラジカル重合開始剤及び無機充填剤が必須成分とされ、この組成物が補修部位に充填されることにより補修される。この補修時に、補修部位がアンダーカット部分を有することから、補修用組成物が補修部位から欠落すること等がなくなり、補修部位の耐熱性や耐候性等が向上して十分な性能が得られる。
【０００８】
そして、請求項２に記載の発明は、前記ラジカル重合開始剤が光重合開始剤であることを特徴とする。このように構成することにより、ラジカル重合開始剤として光重合開始剤が使用されることから、光の照射で補修用組成物を短時間かつ簡単に硬化できて、補修作業の短縮化等が図れる。
【０００９】
また、請求項３に記載の発明は、前記補修用組成物がガラス繊維を含有することを特徴とし、この場合、請求項４に記載の発明のように、前記ガラス繊維の繊維長が１０μｍから５ｍｍであることを特徴とする。このように構成することにより、所定繊維長のガラス繊維が補修用組成物に含有されることから、このガラス繊維で補修部位の硬化時や使用時の収縮が低く抑えられて、安定した補修状態が得られる。
【００１０】
また、請求項５に記載の発明は、前記無機充填剤が、シラン化合物によって表面処理されたシリカ化合物、水酸化アルミ、ガラス粉末から選ばれた少なくとも１種類の無機充填剤であることを特徴とする。このように構成することにより、無機充填剤として、シリカ化合物、水酸化アルミ、ガラス粉末の少なくとも１つが使用されることから、樹脂成形品の材料等に応じ補修に最適な無機充填剤の使用が可能となる。
【００１１】
また、本発明の補修方法のうち請求項６に記載の発明は、樹脂成形品の補修部位に予めアンダーカット加工を施し、該補修部位に、同一分子中に少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合可能な化合物とラジカル重合開始剤及び所定量の無機充填剤を必須成分とする補修用組成物を若干盛り上げるように充填し、該補修用組成物に光を照射し硬化した後に樹脂成形品の表面から盛り上がった部分を研磨して樹脂成形品の表面と一致させ、その後補修部位を仕上げ加工してなることを特徴とする。
【００１２】
このように構成することにより、樹脂成形品の補修部位に予めアンダーカット部分が形成され、この補修部位に請求項１に記載の成分を有する補修用組成物が充填される。そして、この補修用組成物に光を照射して硬化させた後に樹脂成形品の表面から盛り上がった部分を研磨して樹脂成形品の表面と一致させ、その後仕上げ加工されることで補修部位が補修される。これにより、アンダーカット部分で補修用組成物の欠落等が確実に防止され、補修部位に十分な耐熱性や耐候性が得られると共に、補修作業の短縮化等が図れる。
【００１３】
また、請求項７に記載の発明は、前記仕上げ加工が、仕上げ研磨及びまたは透明なコーティング剤の塗布であることを特徴とする。このように構成することにより、仕上げ研磨や透明なコーティング剤の塗布で仕上げ加工が行われることから、樹脂成形品の材料や補修部位の形態等に応じて最適な仕上げ加工が行える。
【００１４】
また、請求項８に記載の発明は、前記透明なコーティング剤が、無溶剤の光硬化型コーティング剤が使用され、研磨によって光沢が失われた部分に塗布した後に、透明フィルムの押し付けで薄く延ばされ、その後透明フィルムの上から光を照射することにより硬化されることを特徴とする。このように構成することにより、光の照射により薄く延ばされたコーティング剤を硬化されることから、補修部位に良好な補修状態が容易に得られる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。
図１〜図３は、本発明に係わる補修方法の一実施形態を示し、図１が樹脂成形品としてのバスタブの斜視図、図２が補修方法の一例を示す作業工程図、図３がその説明図である。
【００１６】
図１において、樹脂成形品としてのバスタブ１は、その底壁１ａと側壁１ｂ及び上面フランジ１ｃ等が、例えば熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂からなる樹脂と、無機質充填剤及びその他の添加物からなる樹脂組成物を加熱圧縮成形することによって一体形成されている。
【００１７】
この時、樹脂としては、ラジカル重合で硬化する樹脂で、不飽和ポリエステル樹脂が好ましいが、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等の各種樹脂及びこれらの混合物が使用される。また、前記無機質充填剤としては、ガラス粉末や水酸化アルミニウムの使用が好ましく、前記添加物としては、加飾用の樹脂粗砕物、増粘剤及び繊維補強材等が使用される。
【００１８】
そして、このように形成されたバスタブ１の例えば生産工場における成形時等において、側壁１ｂ等の表面（製品表面）に傷等が付いた場合は、この傷を補修する必要がある。この補修には、次のような成分を必須成分とする本発明の補修用組成物が使用される。すなわち、補修用組成物は、同一分子中に少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合可能な化合物（Ａ）と、ラジカル重合開始剤（Ｂ）と、所定量の無機充填剤（Ｃ）を必須成分として構成されている。
【００１９】
本発明の前記化合物（Ａ）としては、例えば単官能性（メタ）アクリル酸エステル類、二官能性（メタ）アクリル酸エステル類、三官能性（メタ）アクリル酸エステル類、ウレタン（メタ）アクリレート類の使用が好ましく、この場合、樹脂成形品の種類、材料等に応じて、所定の化合物の一種類あるいは複数種類の混合物が使用される。
【００２０】
このうち、前記単官能性（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ｐ−（メタ）アクリロキシ安息香酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジンクロペンタニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が使用される。
【００２１】
また、前記二官能性（メタ）アクリル酸エステル類としては、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ジ（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等が使用される。
【００２２】
さらに、前記三官能性（メタ）アクリル酸エステル類としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が使用される。
【００２３】
また、前記ウレタン（メタ）アクリレート類としては、２−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ハイドロキシエチル（メタ）アクリレートのような氷酸基含有（メタ）アクリレートとヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルベンゼンのようなジイソシアネートとの付加反応により得られるジアダクト等が使用される。
【００２４】
次に、本発明の前記ラジカル重合開始剤としては、光重合開始剤の使用が好ましい。この光重合開始剤は、活性エネルギー線すなわち電子線、紫外線、可視光線等のエネルギー線により励起される光重合開始剤が使用され、使用する活性エネルギー線の波長、所望する硬化速度、保存安定性を考慮して適宜に選択される。具体的には、例えばペンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ペンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジエチルアミノペンゾフェノン、アセトフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３，４，４−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ペンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１等の芳香族ケトン系化合物、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサソン等の置換及び非置換のチオキサソン系化合物が使用される。
【００２５】
また、ベンジル、カンファーキノン、α−ナフチルアセチフテン、ｐ，ｐ−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ−ジクロロベンジル等のα−ジケトン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエチルエーテル、ヘンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−アクリルベンゾイン等のベンゾイン化合物、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−プロピルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、オクチルメチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノン、９，１０−フェナントラキノン等のキノン化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物、キサントン、ミヒ−ラケトン、アセトフェノンジエチルケタール等が使用される。
【００２６】
そして、この光重合開始剤は単独もしくは複数種類混合して使用され、その配合割合は、硬化速度、硬化深度及び硬化物の機械的強度等によって決定されるが、補修用組成物の光重合性樹脂１００重量部に通常０．０１〜５．０重量部（好ましくは０．１〜５．０重合部）の範囲に設定される。また、光硬化性樹脂組成物の硬化速度を高めるために、有機過酸化物やチオール化合物が添加される。この有機過酸化物は、一般的に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）の誘導体とみなされており、Ｈ−Ｏ−Ｏ−Ｈの中の１個または２個の水素原子を有機原子因で置換することにより得られ、そのため、分子内に−Ｏ−Ｏ−結合を持っているものである。
【００２７】
この有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジンカーボネート等を使用するのが好ましい。なお、これらの有機過酸化物は、低温において単独で開裂を起こし、遊離ラジカルを発生し活性を示すものから、促進剤を併用して活性を示すもの、あるいは高い温度に加熱されて、初めて分解して遊離ラジカルを発生し活性を示すものまで種々のものがあり、例えば樹脂成形品の種類、材料等に応じて適宜のものが使用される。
【００２８】
また、本発明の前記無機充填剤としては、補修用組成物の熱膨張率を樹脂成形品の熱膨張率に合わせるためのもので、例えばシリカ、ガラス、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、カオリン、ジルコン、カイアナイト、かんらん石、閃長石、シリマナイト、珪灰石、方解石、燐灰塩、菱苦土石、重晶石、石膏、及び金属の珪酸塩、アルミン塩酸、アルミノ珪酸塩、燐酸塩、硝酸塩、炭酸塩、硫化物、炭化物、窒化物、水酸化物、酸化物等が使用される。
【００２９】
また、シラン化合物によって表面処理されたシリカ化合物、水酸化アルミ、ガラス粉末から選択された少なくとも１種類の無機充填剤が使用される。この場合のシラン化合物としては、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルエトキシシラン等が使用されるが、安定性及び安全性の面から加水分解可能な基がメトキシ基であることが好ましい。
【００３０】
さらに、本発明の無機充填剤の粒径は、樹脂成形品の表面状態によって選択されるが、平均粒径で０．５〜２００ミクロン（μｍ）のものが好ましく、無機充填剤の添加量は、所望する熱膨張率によって決定されるが、異なる熱膨張率を有する無機充填剤を適宜選択し、８０重量％以下に設定することが好ましい。また、本発明のその他の添加剤として、増粘剤、熱重合開始剤、重合禁止剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、有機・無機充填剤、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、チクソ剤等が使用される。
【００３１】
なお、前記補修用組成物の硬化に必要な光源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、中圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等の紫外線・可視光線を発生させる光源や、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、アルゴンレーザ、クリプトンレーザ等のレーザ光源が使用される。
【００３２】
次に、前記補修用組成物を用いた樹脂成形品としての前記バスタブの補修方法を図２及び図３に基づいて説明する。先ず、図３（ａ）に示すようなバスタブ１の表面１Ａに形成された割れ、ひび、浅い傷等の補修部位１０を、ルータ等の研磨機で切削（Ｋ１０１）する。この切削時に、研磨機の操作によって図３（ｂ）に示すように、補修部位１０に角度β＝９０度以下のアンダーカット１１を形成する。このアンダーカット１１は補修部位１０のできるだけ広い範囲に形成することが好ましいが、補修部位１０の少なくとも１箇所に形成することも勿論可能である。
【００３３】
そして、補修部位１０に切削によってアンダーカット１１が形成されると、このアンダーカット１１が形成された補修部位１０を、エタノール、シンナー等の揮発性溶剤を染み込ませたウエス等で拭くことで脱脂（Ｋ１０２）し、この脱脂した補修部位１０に予め前述した成分を有するように混合形成された補修用組成物１２を充填（Ｋ１０３）する。この補修用組成物１２の充填は、図３（ｃ）に示すように、補修部位１０のバスタブ１の表面１Ａから若干盛り上がるように充填され、これにより、補修部位１０のアンダーカット１１の内部にも補修用組成物１２が充填されることになる。
【００３４】
この状態で、図３（ｃ）に示すように、補修部位１０の上方に光源１３を配置し、この光源１３から補修用組成物１２に向けて光を所定時間照射して、補修用組成物１２を硬化（Ｋ１０４）させる。そして、補修用組成物１２が硬化した時点で、パスタブ１の表面１Ａから盛り上がった部分を耐水ペーパー等の紙やすりで研磨（Ｋ１０５）し、図３（ｄ）に示すように、補修用組成物１２の表面１２ａをバスタブ１の表面１Ａと一致させて面一状態とする。この研磨時に、例えば補修部位１０の周囲を粘着テープ等でマスキングすることにより、盛り上がり部分のみを研磨できて、効率的でかつ良好な研磨状態が得られることになる。
【００３５】
そして、この状態で補修部位１０の仕上げ（Ｋ１０６）を行う。この仕上げは、２通りの方法で行われるが、第１の方法は研磨による仕上げであり、バスタブ１等の樹脂成形品が無機充填剤を含まないかまたは無機充填剤を含んでいても研磨により表面状態が回復できる場合であり、例えば水酸化アルミニウム粉末を含有する人工大理石やグラスファィバーを含有する強化プラスチックであり、表面状態に合わせた耐水ペーパー等の研磨剤によって仕上げられる。また、第２の仕上げ方法は、透明コーティング剤を使用する方法であり、補修される樹脂成形品が研磨では表面状態の回復が困難な場合で、例えばシリカ粉末を含有する人工大理石、皺等の装飾された表面を有する場合は、この第２の仕上げ方法が採用される。
【００３６】
この第２の仕上げ方法は、例えば次のようにして行われる。すなわち、透明のコーティング剤として、樹脂成形品に要求される耐熱性、耐候性、耐水性、強度等の性能を考慮して選択されるが、アクリル系またはシリコン系コーティング剤が使用され、特にハードコート剤と呼ばれる製品が塗膜性能の面で優れて好適である。そして、本発明に係わるコーティング方法は、先ず、無溶剤の光硬化型コーティング剤を補修部位に滴下し、透明フィルムをその上に被せ、指等で上から押さえ付けコーティング剤を補修部位からその周辺の表面に押し広げる。そして、補修部位の透明フィルムの上から光を照射し、コーティング剤を硬化させた後に、透明フィルムを剥がすことにより、仕上げが完了する。
【００３７】
なお、透明フィルムとしては、光透過性に優れ、光硬化型コーティング剤を硬化させた際に良好に剥がれるものが使用され、具体的には、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム等が使用される。また、透明フィルムは、補修される樹脂成形品と同等もしくは近似の表面状態を持ったフィルムを選択したほうが補修部位も目立ち難く好ましい。また、特に樹脂成形品の表面に凹凸や皺等の特殊な加工が形成されている場合は、透明な型取り用樹脂例えば型取り用シリコン樹脂を用い樹脂成形品の良品部分の表面写真を写し取り、これを補修用のフィルムとして使用することもできる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の具体的な実施例について説明する。
＜実施例１＞
先ず、黒色の光沢を持つエポキシ樹脂成形品に、ナイフで深さ約２ｍｍ、幅約１ｍｍ、長さ約３０ｍｍの傷を付け、この傷部分（補修部位）にアンダーカット部分を作成した。次いでこの補修部位をエタノールで脱脂して、下記に示す補修用組成物Ｓ１を樹脂成形品の表面から約０．５ｍｍ盛り上がるように充填し、この充填部分に１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長３５０ｎｍ付近での光量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように光を照射（照射時間３０秒）して補修用組成物Ｓ１を硬化させた。次に、この充填部分から約５ｍｍ離れた周囲にマスキングテープを貼って、硬化した補修用組成物Ｓ１の盛り上がった部分を耐水ペーパ＃４００で研磨して樹脂成形品の表面と一致させ、さらに耐水ペーパ＃６００〜＃１５００で順に研磨して仕上げを行い、その後コンパウンドで光沢を復帰させ補修作業を終了した。
【００３９】
補修用組成物Ｓ１：ＳＲ９６４０（ＳＡＲＴＯＭＥＲ（株）製ウレタンアクリレート）４５重量部、トリエチレングリコールジアクリレート４３重量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート８重量部、アエロジル２００（日本アロエジル（株）製ヒュームドシリカ）２２重量部、光重合開始剤としてＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（ＭＥＲＫ（株）製）２２重量部を混合したもの。
【００４０】
＜実施例２＞
表面に被加工が施してある白色のアクリル系樹脂成形品に、実施例１と同様の傷を付けると共に補修部位にアンダーカット部分を作成した。次いでこの補修部位をエタノールで脱脂して、下記補修用組成物Ｓ２を樹脂成形品の表面から約０．５ｍｍ盛り上がるように充填し、この充填部分に１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長３５０ｎｍ付近での光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように光を照射（照射時間１５秒）して補修用組成物Ｓ２を硬化させた。次に、この充填部分から約５ｍｍ離れた周囲にマスキングテープを貼って、硬化した補修用組成物Ｓ２の盛り上がった部分を耐水ペーパ＃４００で研磨して樹脂成形品の表面と一致させた。さらに前記マスキングテープを剥がし研磨部分とその周辺にシリコン系ハードコート剤１００重量部（信越化学工業（株）製品 Ｘ１２−２２０８）にシリカ粉末（日本アロエジル（株）製品 アエロジル１３０）５重量部を攪拌混合したものをエアースプレイで吹き付け、室温で２４時間放置しハードコート剤を硬化させて補修作業を終了した。
【００４１】
補修用組成物Ｓ２：ＳＲ９６４０（ＳＡＲＴＯＭＥＲ（株）製ウレタンアクリレート）４５重量部、トリエチレングリコールジアクリレート４３重量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート８重量部、アエロジル２００（日本アロエジル（株）製ヒュームドシリカ）２２重量部、光重合開始剤としてパーロイルＴＣＰ（日本油脂（株）製）１重量部を混合したもの。
【００４２】
＜実施例３＞
不飽和ポリエステル系強化プラスチック製御影石模様の樹脂成形品に、長さ約３０ｍｍ、幅約１０ｍｍ、深さ約５ｍｍの傷を付け、この傷部分（補修部位）を加工してアンダーカット部分を形成した後にエタノールで脱脂した。この補修部位に下記補修用組成物Ｓ３を表面から０．５ｍｍ盛り上げるように充填し、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長３５０ｎｍ付近で光量が１５００ｍｊ／ｃｍ２となるように光を照射（照射時間２２秒）して、補修用組成物Ｓ３を硬化させた。次に、この充填部分から約５ｍｍ離れた周囲にマスキングテープを貼って、硬化した補修用組成物Ｓ３の盛り上がった部分を耐水ペーパ＃４００で研磨して樹脂成形品の表面と一致させた。さらに前記マスキングテープを剥がし研磨部分とその周辺にＵＶ硬化型アクリル系ハードコート剤（スリーボンド（株）製 ３０７０）をエアースプレイで吹き付け、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長が３５０ｎｍ付近で光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるうに光を照射（照射時間１５秒）し、ハードコート剤を硬化させて補修作業を終了した。
【００４３】
補修用組成物Ｓ３：前記補修用組成物Ｓ１、９０重量部に、平均粒径が４ミクロンであるシリカ粉末８重量部、繊維長１．５ｍｍであるチョップドストランド２重量部を混合したもの。
【００４４】
＜実施例４＞
表面が艶消し加工されたアクリル系人工大理石製御影石模様の樹脂成形品に、長さ約２０ｍｍ、幅約２０ｍｍ、深さ約５ｍｍの傷を付け、この傷部分（補修部位）を加工してアンダーカット部分を形成した後にエタノールで脱脂した。この補修部位に下記補修用組成物Ｓ４を表面から０．５ｍｍ盛り上げるように充填し、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長３５０ｎｍ付近で光量が１５００ｍｊ／ｃｍ２となるように光を照射（照射時間２２秒）して、補修用組成物Ｓ４を硬化させた。次に、この充填部分から約５ｍｍ離れた周囲にマスキングテープを貼って、硬化した補修用組成物Ｓ４の盛り上がった部分を耐水ペーパ＃４００で研磨して樹脂成形品の表面と一致させた。さらに前記マスキングテープを剥がし研磨部分とその周辺にＵＶ硬化型アクリル系ハードコート剤（スリーボンド（株）製 ３０７０）をエアースプレイで吹き付け、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長が３５０ｎｍ付近で光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるうに光を照射（照射時間１５秒）し、ハードコート剤を硬化させて補修作業を終了した。
【００４５】
補修用組成物Ｓ４：ＳＲ９６４０（ＳＡＲＴＯＭＥＲ（株）製ウレタンアクリレート）１０重量部、ヘキサンジアクレート２１重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部、アエロジル２００（日本アロエジル（株）製ヒュームドシリカ）２重量部、平均粒径が４ミクロンであるシリカ粉末６５重量部、光重合開始剤としてＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（ＭＥＲＫ（株）製）１重量部を混合したもの。
【００４６】
＜実施例５＞
光沢ある白色のアクリル系人工大理石製御影石模様の樹脂成形品に、長さ約３０ｍｍのクラックを入れ、このクラック部分（補修部位）を加工してアンダーカット部分を形成した後にエタノールで脱脂した。この補修部位に下記補修用組成物Ｓ５を表面から０．５ｍｍ盛り上げるように充填し、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長３５０ｎｍ付近で光量が１５００ｍｊ／ｃｍ２となるように光を照射（照射時間２２秒）して、補修用組成物Ｓ５を硬化させた。次に、この充填部分から約５ｍｍ離れた周囲にマスキングテープを貼って、硬化した補修用組成物Ｓ５の盛り上がった部分を耐水ペーパ＃４００で研磨して樹脂成形品の表面と一致させた。さらに前記マスキングテープを剥がし研磨部分とその周辺にＵＶ硬化型アクリル系ハードコート剤（スリーボンド（株）製 ３０７０）をエアースプレイで吹き付け、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長が３５０ｎｍ付近で光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるうに光を照射（照射時間１５秒）し、ハードコート剤を硬化させて補修作業を終了した。
【００４７】
補修用組成物Ｓ５：ＳＲ９６４０（ＳＡＲＴＯＭＥＲ（株）製ウレタンアクリレート）１０重量部、イソボルニルジアクレート２０．５重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．５重量部、アエロジル２００（日本アロエジル（株）製ヒュームドシリカ）２重量部、予めシラン処理した平均粒径が４ミクロンであるシリカ粉末６５重量部、光重合開始剤としてＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）１重量部を混合したもの。
【００４８】
＜実施例６＞
光沢ある緑色のポリエステル系人工大理石の樹脂成形品に、長さ約２０ｍｍ、幅約２０ｍｍ、深さ約５ｍｍの傷を付け、この傷部分（補修部位）を加工してアンダーカット部分を形成した後にエタノールで脱脂した。この補修部位に下記補修用組成物Ｓ６を表面から０．５ｍｍ盛り上げるように充填し、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長３５０ｎｍ付近で光量が１５００ｍｊ／ｃｍ２となるように光を照射（照射時間２２秒）して、補修用組成物Ｓ６を硬化させた。次に、この充填部分から約５ｍｍ離れた周囲にマスキングテープを貼って、硬化した補修用組成物Ｓ６の盛り上がった部分を耐水ペーパ＃４００で研磨して樹脂成形品の表面と一致させた。さらに前記マスキングテープを剥がし研磨部分とその周辺にＵＶ硬化型アクリル系ハードコート剤（スリーボンド（株）製 ３０７０）をエアースプレイで吹き付け、１００Ｗ高圧水銀灯を用い波長が３５０ｎｍ付近で光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるうに光を照射（照射時間１５秒）し、ハードコート剤を硬化させて補修作業を終了した。
【００４９】
補修用組成物Ｓ６：ビスフェノールＡ系エポキシアクリレートエポキシエステル３００２Ａ（共栄社油脂化学工業（株）製）１０重量部、イソボルニルジアクレート２０．５重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．５重量部、アエロジル２００（日本アロエジル（株）製ヒュームドシリカ）２重量部、予めシラン処理した平均粒径が８ミクロンであるガラス粉末６５重量部、光重合開始剤としてＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）１重量部を混合したもの。
【００５０】
＜実施例７＞
実施例６において使用された光沢ある緑色のポリエステル系人工大理石の樹脂成形品に、長さ約２０ｍｍ、幅約２０ｍｍ、深さ約５ｍｍの傷を付け、この傷部分（補修部位）を加工してアンダーカット部分を形成した後にエタノールで脱脂した。この補修部位に前記補修用組成物Ｓ１を使用し、実施例６と同様に補修作業を行った。
【００５１】
そして、補修部位にアンダーカット部分を形成した実施例１〜７と、アンダーカット部分を形成しない比較例１〜７について、補修部位を円盤状の切り取ったサンプル（５枚ずつ）を作成した。このサンプルを冷却衝撃試験機を用い、０℃３０分、９０℃５０分を１サイクルとした衝撃試験を５００サイクル実施し、試験後の補修部位の状態を観察し、割れ、剥がれ、白化等の目視で識別できる不良を調査した。その結果を下記表１に示す。
【００５２】
【表１】
この表１から明らかなように、実施例７においては不良品（図で×もしくは△）が発生したものの、実施例１〜６においては不良品が発生せず、比較例１〜６に対して良好な結果が得られることが判明した。また、実施例１〜６において、平均繊維長が２０μｍのガラス繊維を含有した場合には、外観品質が一層良好となることも判明し、この場合のガラス繊維の繊維長は、下記表２に示すように、１０μｍ〜５ｍｍの間において良好な補強結果が得られ、１０μｍ未満である８μｍではその補強効果が期待できず、５ｍｍを超える７ｍｍでは仕上げ後に艶が出ずに不良となることが判明した。
【００５４】
【表２】
このように、実施例１〜６に示す補修用組成物Ｓ１〜Ｓ６を使用した補修方法によれば、補修部位に良好な外観品質が得られると共に、補修作業自体を短時間に行うことができる。特に、重合可能な化合物を使用すると共に、ラジカル重合開始剤として光重合開始剤を使用することにより、光の照射により補修用組成物を短時間に硬化させることができて、補修作業を一層簡単かつ短時間に行うことができる。
【００５６】
また、補修部位に予めアンダーカット部分が形成され、このアンダーカット部分に補修用組成物が充填されて硬化されるため、充填された補修用組成物の補修部位からの欠落が確実に防止され、樹脂成形品の補修部位の耐熱性や耐候性等を補修しない部分と略同一に設定できる等、補修部位に十分な性能を確保することが可能となる。これらにより、樹脂成形品の製造現場で発生した傷等を精度良く補修できて、成形品を廃却する必要がなくなり、例えば樹脂成形品の歩留まりが向上して製品コストの低減化を図ること等が可能となり、特に１台当たりのコストが高い人工大理石製のバスタブや防水パン等の補修作業に適用して大きな効果が期待できる。
【００５７】
なお、本発明による樹脂成形品としては、人工大理石や強化プラスチック等の樹脂成形品に限らず、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂等の各種熱可塑性樹脂成形品、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の各種熱硬化性樹脂成形品の補修に適用することができる。
【００５８】
【発明の効果】
以上詳述したように、請求項１に記載の発明によれば、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合可能な化合物とラジカル重合開始剤及び無機充填剤の組成で形成された補修用組成物が、補修部位のアンダーカット部分に充填されて補修されるため、補修用組成物が補修部位から欠落すること等がなくなり、補修部位に十分な耐熱性や耐候性等の性能を容易に得ることができる。
【００５９】
また、請求項２に記載の発明によれば、請求項１に記載の発明の効果に加え、ラジカル重合開始剤として光重合開始剤が使用されるため、光の照射で補修用組成物を短時間かつ簡単に硬化できて、補修作業の短縮化等を図ることができる。
【００６０】
また、請求項３に記載の発明によれば、請求項１または２に記載の発明の効果に加え、補修用組成物がガラス繊維を含有するため、補修部位の補修用組成物の硬化時や使用時の収縮が低く抑えられ、安定した補修状態を得ることができる。
【００６１】
また、請求項４に記載の発明によれば、請求項３に記載の発明の効果に加え、ガラス繊維の繊維長が１０μｍから５ｍｍであるため、このガラス繊維により補修部位の硬化時や使用時の収縮が一層低く抑えられて、より安定した補修状態を得ることができる。
【００６２】
また、請求項５に記載の発明によれば、請求項１ないし４に記載の発明の効果に加え、無機充填剤として、シリカ化合物、水酸化アルミ、ガラス粉末の少なくとも１つが使用されるため、樹脂成形品の材料等に応じて補修に最適な無機充填剤を使用することができる。
【００６３】
また、請求項６に記載の発明によれば、樹脂成形品の補修部位に予めアンダーカット加工を施し、この補修部位に請求項１に記載の補修用組成物が若干盛り上げるように充填され、この補修用組成物に光を照射して硬化した後に補修部位を仕上げ加工すること等により補修されるため、アンダーカット部分で補修用組成物の欠落等を確実に防止できて、補修部位に十分な耐熱性や耐候性等の性能が容易に得られると共に、補修作業の短縮化等を図ることができる。
【００６４】
また、請求項７に記載の発明によれば、請求項６に記載の発明の効果に加え、仕上げ研磨や透明なコーティング剤の塗布で仕上げ加工が行われるため、樹脂成形品の材料や補修部位の形態等に応じて最適な仕上げ加工を行うことができる。
【００６５】
また、請求項８に記載の発明によれば、請求項７に記載の発明の効果に加え、光の照射により薄く延ばされたコーティング剤が硬化されるため、補修部位に良好な補修状態が容易に得られる等の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による補修方法を採用し得る樹脂成型品としてのバスタブの斜視図
【図２】同補修方法の一例を示す作業工程図
【図３】同その説明図
【符号の説明】
１・・・・・・・・バスタブ
１ａ・・・・・・・底側
１ｂ・・・・・・・側壁
１Ａ・・・・・・・表面
１０・・・・・・・補修部位
１１・・・・・・・アンダーカット
１２・・・・・・・補修用組成物
１２ａ・・・・・・表面
１３・・・・・・・光源[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a composition for repairing a resin molded product such as artificial marble used for a bathtub, for example, and a repair method using the composition for repair.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in the repair of resin molded products, when the molding material used as the raw material of the resin molded product, that is, when the molding material is a thermosetting resin, the thermosetting liquid resin composition is mixed with a thermopolymerization catalyst agent and repaired. There has been proposed a method of filling a part, finishing by heating and curing, and then polishing (for example, see Patent Document 1). In addition, when the molding material is a thermoplastic resin, a method is generally known in which a repair material having a lower melting point than a resin molded product is heated and melted, the repair material is filled in, and then cooled and polished. I have.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-64-45789
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the former repair method in the case of the thermosetting resin, the resin composition for repair may be missing due to shrinkage during curing or use of the repair resin composition, for example, the repaired resin composition may be lost. There is a problem that it is difficult to obtain sufficient performance such as heat resistance and weather resistance at the site. Further, in the latter repair method in the case of the thermoplastic resin, similarly to the former repair method, the filled repair material may be missing, and the repair material may be oxidized by heating in the air to the repair site. There is a problem that it is difficult to obtain sufficient performance at the repaired part, for example, discoloration or deterioration may occur.
[0005]
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to reliably prevent a loss of a repair composition and to repair a resin molded product having sufficient performance at a repair site. It is to provide a resin composition and a repair method.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the invention according to
[0007]
With this configuration, the repair composition has a polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated group, a radical polymerization initiator, and an inorganic filler as essential components. Repaired by filling. At the time of the repair, the repair site has an undercut portion, so that the repair composition does not drop out of the repair site, and the repair site has improved heat resistance, weather resistance, and the like, and sufficient performance can be obtained.
[0008]
The invention according to claim 2 is characterized in that the radical polymerization initiator is a photopolymerization initiator. With this configuration, since the photopolymerization initiator is used as the radical polymerization initiator, the repair composition can be cured in a short time and easily by irradiation of light, and the repair work can be shortened. .
[0009]
Further, the invention according to claim 3 is characterized in that the repair composition contains glass fibers. In this case, as in the invention according to claim 4, the fiber length of the glass fibers is from 10 μm. It is characterized in that it is 5 mm. With this configuration, since the glass fiber having a predetermined fiber length is contained in the repair composition, shrinkage of the repair portion at the time of curing or use during use is suppressed by the glass fiber, and a stable repair state is obtained. Is obtained.
[0010]
The invention according to claim 5 is characterized in that the inorganic filler is at least one type of inorganic filler selected from a silica compound surface-treated with a silane compound, aluminum hydroxide, and glass powder. I do. With this configuration, at least one of a silica compound, aluminum hydroxide, and glass powder is used as the inorganic filler. It becomes possible.
[0011]
In the repair method of the present invention, the invention according to claim 6 is characterized in that a repair portion of a resin molded product is subjected to undercut processing in advance, and the repair portion has at least one ethylenically unsaturated group in the same molecule. A repairable composition containing a polymerizable compound having a radical polymerization initiator and a predetermined amount of an inorganic filler as essential components is filled so as to be slightly raised, and the repairable composition is irradiated with light and cured to form a resin molded article. Is characterized in that a portion raised from the surface is ground to match the surface of the resin molded product, and then the repaired portion is finished.
[0012]
With this configuration, an undercut portion is formed in advance at the repair site of the resin molded product, and the repair composition having the component described in
[0013]
The invention according to claim 7 is characterized in that the finish processing is finish polishing and / or application of a transparent coating agent. With such a configuration, the finish processing is performed by finish polishing or application of a transparent coating agent, so that optimum finish processing can be performed according to the material of the resin molded product, the form of the repaired portion, and the like.
[0014]
Further, the invention according to claim 8 is characterized in that, when the transparent coating agent is applied to a part where glossiness is lost by polishing using a solvent-free photocurable coating agent, the transparent coating agent is thinly spread by pressing a transparent film. And then cured by irradiating light from above the transparent film. With this configuration, the coating agent that has been thinly spread by light irradiation is cured, so that a favorable repair state can be easily obtained at the repair site.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
1 to 3 show an embodiment of a repair method according to the present invention. FIG. 1 is a perspective view of a bathtub as a resin molded product, FIG. 2 is a work process diagram showing an example of a repair method, and FIG. FIG.
[0016]
In FIG. 1, a
[0017]
At this time, the resin is a resin which is cured by radical polymerization and is preferably an unsaturated polyester resin, but various resins such as a vinyl ester resin and an acrylic resin and a mixture thereof are used. Further, as the inorganic filler, glass powder or aluminum hydroxide is preferably used, and as the additive, a crushed resin for decoration, a thickener, a fiber reinforcing material, or the like is used.
[0018]
If the surface (product surface) of the
[0019]
Examples of the compound (A) of the present invention include monofunctional (meth) acrylates, difunctional (meth) acrylates, trifunctional (meth) acrylates, and urethane (meth) acrylates In this case, one kind of a predetermined compound or a mixture of a plurality of kinds is used depending on the kind and material of the resin molded article.
[0020]
Among them, the monofunctional (meth) acrylates include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate Glycidyl (meth) acrylate, p- (meth) acryloxybenzoic acid, benzyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, butoxytriethylene glycol (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate , Cyclohexyl (meth) acrylate, zinclopentanyl (meth) acrylate, N, N-dimethylamino (meth) acrylate, ethyldiethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( Data) acrylate, glycerol (meth) acrylate, hepta decafluoro decyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate is used.
[0021]
Examples of the bifunctional (meth) acrylates include propanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and diethylene glycol di (meth) acrylate. (Meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, 2,2-di (4- (meth) acryloxy) (Polyethoxyphenyl) propane and the like are used.
[0022]
Further, the trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate. And dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
[0023]
Examples of the urethane (meth) acrylates include (meth) acrylates containing a glacial group such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and hexamethylene diisocyanate and diisocyanate methylbenzene. Diadducts obtained by addition reaction with various diisocyanates are used.
[0024]
Next, a photopolymerization initiator is preferably used as the radical polymerization initiator of the present invention. As the photopolymerization initiator, a photopolymerization initiator excited by an energy ray such as an active energy ray, that is, an electron beam, an ultraviolet ray, or a visible ray is used. The wavelength of the active energy ray to be used, a desired curing rate, and storage stability are used. Is appropriately selected in consideration of Specifically, for example, benzophenone, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-diethylaminobenzophenone, acetophenone, 3,3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 3,3,4,4-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one And aromatic ketone compounds such as 1- (4-dodecylphenyl) -2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, Methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropyl Thioxanthone, Chiokisason compounds of substituted and unsubstituted, such as 2,4-dichloro-Ji-oxa Sung is used.
[0025]
Also, α-diketone compounds such as benzyl, camphorquinone, α-naphthyl acetylphthene, p, p-dimethoxybenzyl, p, p-dichlorobenzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ethyl ether, and benzone Benzoin compounds such as inpropyl ether, benzyldimethyl ketal, α-acrylbenzoin, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-propylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, octylmethylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 2,3-dimethylanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2,3-diphenylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 3-chloro Quinone compounds such as 2-methylanthraquinone and 9,10-phenanthraquinone, acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, xanthone, Michler's ketone, and acetophenone diethyl ketal are used. .
[0026]
The photopolymerization initiator may be used alone or as a mixture of a plurality thereof. The compounding ratio is determined by the curing speed, the curing depth, the mechanical strength of the cured product, and the like. It is usually set in the range of 0.01 to 5.0 parts by weight (preferably 0.1 to 5.0 polymerization parts) per 100 parts by weight of the resin. Further, an organic peroxide or a thiol compound is added to increase the curing speed of the photocurable resin composition. This organic peroxide is generally hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) Are obtained by substituting one or two hydrogen atoms in H—O—O—H with an organic atom, and thus have an —O—O— bond in the molecule. Is what you have.
[0027]
As the organic peroxide, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxyester, peroxyzine carbonate and the like are preferably used. In addition, these organic peroxides are cleaved independently at a low temperature to generate free radicals and exhibit an activity, from those exhibiting an activity in combination with a promoter, or decomposed only when heated to a high temperature. There are various types up to those that generate free radicals and show activity, and for example, an appropriate one is used depending on the type and material of the resin molded product.
[0028]
Further, as the inorganic filler of the present invention, for adjusting the coefficient of thermal expansion of the repair composition to the coefficient of thermal expansion of the resin molded article, for example, silica, glass, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, alumina, Kaolin, zircon, kyanite, olivine, syenite, sillimanite, wollastonite, calcite, phosphate, rhodolite, barite, gypsum, and metal silicates, aluminate hydrochloride, aluminosilicate, phosphate, Nitrate, carbonate, sulfide, carbide, nitride, hydroxide, oxide and the like are used.
[0029]
In addition, at least one inorganic filler selected from a silica compound, aluminum hydroxide, and glass powder surface-treated with a silane compound is used. Examples of the silane compound in this case include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3- (meth) acrylic. Roxypropyldimethylethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane, N- (trimethoxysilyl) propyl (meth) acrylamide, 3- (meth) acryloxy Propyltrichlorosilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldichlorosilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldichlorosilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3- Guri Doxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethylethoxysilane and the like are used, but a hydrolyzable group is methoxy from the viewpoint of stability and safety. It is preferably a group.
[0030]
Further, the particle size of the inorganic filler of the present invention is selected depending on the surface condition of the resin molded product, but preferably has an average particle size of 0.5 to 200 μm (μm). Although it is determined by a desired coefficient of thermal expansion, it is preferable to appropriately select an inorganic filler having a different coefficient of thermal expansion and set it to 80% by weight or less. Further, as other additives of the present invention, a thickener, a thermal polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a plasticizer, a defoaming agent, a leveling agent, an organic / inorganic filler, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, A thixotropic agent or the like is used.
[0031]
In addition, as a light source necessary for curing the repair composition, a light source that generates ultraviolet light and visible light, such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, and a tungsten lamp, or He-Cd A laser light source such as a laser, an argon laser, and a krypton laser is used.
[0032]
Next, a method for repairing the bathtub as a resin molded product using the repair composition will be described with reference to FIGS. 2 and 3. First, a
[0033]
When the undercut 11 is formed in the repaired
[0034]
In this state, as shown in FIG. 3 (c), a
[0035]
Then, in this state, the
[0036]
This second finishing method is performed, for example, as follows. That is, as a transparent coating agent, it is selected in consideration of performance such as heat resistance, weather resistance, water resistance, and strength required for a resin molded product, but an acrylic or silicon-based coating agent is used. A product called a coating agent is excellent in terms of coating film performance and is suitable. In the coating method according to the present invention, first, a solvent-free photocurable coating agent is dropped on the repaired portion, a transparent film is put on the repaired portion, and pressed with a finger or the like from above to apply the coating agent from the repaired portion to the periphery thereof. Spread out on the surface of. Then, after irradiating light from above the transparent film at the repair site to cure the coating agent, the transparent film is peeled off to complete the finishing.
[0037]
In addition, as the transparent film, those having excellent light transmittance and peeling off satisfactorily when the photocurable coating agent is cured are used.Specifically, polyethylene films, polypropylene films, nylon films, polyester films and the like are used. used. Further, as the transparent film, it is preferable to select a film having a surface state equivalent or similar to that of the resin molded product to be repaired, since the repaired portion is less noticeable. In addition, when a special process such as unevenness or wrinkles is formed on the surface of the resin molded product, use a transparent molding resin, for example, a molding silicon resin, and photograph the surface of the non-defective part of the resin molded product. This can be used as a repair film.
[0038]
【Example】
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
<Example 1>
First, an epoxy resin molded product having a black gloss was scratched with a knife to a depth of about 2 mm, a width of about 1 mm, and a length of about 30 mm, and an undercut portion was formed at the scratched portion (repair site). Next, the repaired portion was degreased with ethanol, and the following repair composition S1 was filled so as to rise about 0.5 mm from the surface of the resin molded product, and the filled portion was filled with a 100 W high-pressure mercury lamp at a wavelength around 350 nm using a 100 W high-pressure mercury lamp. Light intensity is 2000mJ / cm 2 Irradiation (irradiation time: 30 seconds) was performed to cure the repairing composition S1. Next, a masking tape is applied around a distance of about 5 mm from the filled portion, and the raised portion of the cured repair composition S1 is polished with water-resistant paper # 400 to make it conform to the surface of the resin molded product. Polishing and finishing were performed in order with paper # 600 to # 1500, and then the gloss was restored with a compound to complete the repair work.
[0039]
Repair composition S1: 45 parts by weight of SR9640 (urethane acrylate manufactured by SARTOMER Co., Ltd.), 43 parts by weight of triethylene glycol diacrylate, 8 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, Aerosil 200 (fumed silica manufactured by Nippon Aloesil Co., Ltd.) 22 parts by weight mixed with 22 parts by weight of DAROCUR 1173 (manufactured by MERK Co., Ltd.) as a photopolymerization initiator.
[0040]
<Example 2>
A white acrylic resin molded product having a surface to be processed was scratched in the same manner as in Example 1, and an undercut portion was formed at a repair site. Next, the repaired portion was degreased with ethanol, and the following repairing composition S2 was filled so as to rise about 0.5 mm from the surface of the resin molded product, and the amount of light near the wavelength of 350 nm was measured using a 100 W high-pressure mercury lamp. 1000mJ / cm 2 Light was applied (irradiation time: 15 seconds) to cure the repairing composition S2. Next, a masking tape was applied around a distance of about 5 mm from the filled portion, and the raised portion of the cured repair composition S2 was polished with water-resistant paper # 400 to match the surface of the resin molded product. Further, the masking tape was peeled off, and 5 parts by weight of silica powder (Aerosil 130 manufactured by Nippon Aloesil Co., Ltd.) and 100 parts by weight of a silicon-based hard coat agent (X12-2208 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were stirred around the polished portion and its periphery. The mixture was sprayed by air spray, left at room temperature for 24 hours to cure the hard coat agent, and the repair work was completed.
[0041]
Repair composition S2: SR9640 (urethane acrylate manufactured by SARTOMER Co., Ltd.) 45 parts by weight, triethylene glycol diacrylate 43 parts by weight, pentaerythritol triacrylate 8 parts by weight, Aerosil 200 (fumed silica manufactured by Nippon Aloesil Co., Ltd.) A mixture of 22 parts by weight and 1 part by weight of perroyl TCP (produced by NOF Corporation) as a photopolymerization initiator.
[0042]
<Example 3>
An undercut portion was formed by making a scratch of about 30 mm in length, about 10 mm in width and about 5 mm in depth on a granite resin molded product made of unsaturated polyester-based reinforced plastic, and processing the scratched portion (repaired portion). Afterwards, it was defatted with ethanol. The repairing site was filled with the following repairing composition S3 so as to be raised 0.5 mm from the surface, and the light amount was 1500 mj / cm near a wavelength of 350 nm using a 100 W high-pressure mercury lamp. 2 Irradiation (irradiation time: 22 seconds) was performed to cure the repairing composition S3. Next, a masking tape was applied around a distance of about 5 mm from the filled portion, and the raised portion of the cured repair composition S3 was polished with water-resistant paper # 400 to match the surface of the resin molded product. Further, the masking tape was peeled off, and a UV-curable acrylic hard coat agent (3070 manufactured by Three Bond Co., Ltd.) was sprayed on the polished portion and the periphery thereof by air spray. 2 Light was applied (irradiation time: 15 seconds) to cure the hard coat agent, and the repair work was completed.
[0043]
Repairing composition S3: 90 parts by weight of the above-mentioned repairing composition S1, 8 parts by weight of silica powder having an average particle diameter of 4 microns, and 2 parts by weight of chopped strand having a fiber length of 1.5 mm.
[0044]
<Example 4>
A scratch of about 20 mm in length, about 20 mm in width and about 5 mm in depth is made on a resin molded product of acrylic artificial marble with a matte surface and a granite pattern. After forming the cut portion, it was degreased with ethanol. The repairing portion was filled with the following repairing composition S4 so as to rise 0.5 mm from the surface, and the light amount was 1500 mj / cm near a wavelength of 350 nm using a 100 W high-pressure mercury lamp. 2 Irradiation was performed (irradiation time: 22 seconds) to cure the repairing composition S4. Next, a masking tape was applied around a distance of about 5 mm from the filled portion, and the raised portion of the cured repair composition S4 was polished with water-resistant paper # 400 to match the surface of the resin molded product. Further, the masking tape was peeled off, and a UV-curable acrylic hard coat agent (3070 manufactured by Three Bond Co., Ltd.) was sprayed on the polished portion and the periphery thereof by air spray. 2 Light was applied (irradiation time: 15 seconds) to cure the hard coat agent, and the repair work was completed.
[0045]
Repairing composition S4: SR9640 (urethane acrylate manufactured by SARTOMER Co., Ltd.) 10 parts by weight, hexane dialactate 21 parts by weight,
[0046]
<Example 5>
A crack having a length of about 30 mm was put into a glossy white acrylic artificial marble granite pattern resin molded product, and the crack portion (repaired portion) was processed to form an undercut portion, and then degreased with ethanol. The repairing portion S5 was filled with the following repairing composition S5 so as to be raised 0.5 mm from the surface, and the light amount was 1500 mj / cm near a wavelength of 350 nm using a 100 W high-pressure mercury lamp. 2 Irradiation (irradiation time: 22 seconds) was performed to cure the repairing composition S5. Next, a masking tape was applied around a distance of about 5 mm from the filled portion, and the raised portion of the cured repair composition S5 was polished with water-resistant paper # 400 so as to match the surface of the resin molded product. Further, the masking tape was peeled off, and a UV-curable acrylic hard coat agent (3070 manufactured by Three Bond Co., Ltd.) was sprayed on the polished portion and the periphery thereof by air spray. 2 Light was applied (irradiation time: 15 seconds) to cure the hard coat agent, and the repair work was completed.
[0047]
Repairing composition S5: 10 parts by weight of SR9640 (urethane acrylate manufactured by SARTOMER Co., Ltd.), 20.5 parts by weight of isobornyl dialactate, 1 part by weight of trimethylolpropane triacrylate, 0.1 part of γ-methacryloxypropyl trimethoxysilane. 5 parts by weight, 2 parts by weight of Aerosil 200 (fumed silica manufactured by Japan Aloesil Co., Ltd.), 65 parts by weight of silica powder previously treated with silane and having an average particle size of 4 microns, and LUCIRIN TPO (manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator 1) A mixture of 1 part by weight.
[0048]
<Example 6>
A glossy green polyester-based artificial marble resin molded product is scratched with a length of about 20 mm, a width of about 20 mm, and a depth of about 5 mm, and after processing the scratched portion (repair site) to form an undercut portion, It was defatted with ethanol. The repairing portion was filled with the following repairing composition S6 so as to rise 0.5 mm from the surface, and the light amount was 1500 mj / cm near a wavelength of 350 nm using a 100 W high-pressure mercury lamp. 2 Irradiation was performed (irradiation time: 22 seconds) to cure the repairing composition S6. Next, a masking tape was applied around a distance of about 5 mm from the filled portion, and the raised portion of the cured repair composition S6 was polished with water-resistant paper # 400 to match the surface of the resin molded product. Further, the masking tape was peeled off, and a UV-curable acrylic hard coat agent (3070 manufactured by Three Bond Co., Ltd.) was sprayed on the polished portion and the periphery thereof by air spray. 2 Light was applied (irradiation time: 15 seconds) to cure the hard coat agent, and the repair work was completed.
[0049]
Repairing composition S6: bisphenol A-based epoxy acrylate epoxy ester 3002A (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo KK) 10 parts by weight, isobornyl dialactate 20.5 parts by weight,
[0050]
<Example 7>
A glossy green polyester-based artificial marble resin molded product used in Example 6 was scratched with a length of about 20 mm, a width of about 20 mm, and a depth of about 5 mm, and the scratched portion (repair site) was processed. After forming an undercut portion, it was degreased with ethanol. A repair operation was performed in the same manner as in Example 6 using the repair composition S1 in this repair site.
[0051]
Then, in Examples 1 to 7 in which the undercut portion was formed in the repaired portion and Comparative Examples 1 to 7 in which the undercut portion was not formed, samples (5 pieces each) in which the repaired portion was cut out in a disk shape were prepared. Using a cooling impact tester, this sample was subjected to 500 cycles of an impact test at 0 ° C. for 30 minutes and 90 ° C. for 50 minutes, and the state of the repaired portion after the test was observed, and cracks, peeling, whitening, etc. The defects that could be visually identified were investigated. The results are shown in Table 1 below.
[0052]
[Table 1]
As is apparent from Table 1, although a defective product (x or Δ in the figure) occurred in Example 7, no defective product occurred in Examples 1 to 6, and It has been found that good results are obtained. Further, in Examples 1 to 6, it was also found that when the glass fiber having an average fiber length of 20 μm was contained, the appearance quality was further improved. In this case, the fiber length of the glass fiber was as shown in Table 2 below. As shown, good reinforcement results were obtained between 10 μm and 5 mm, and it was found that a reinforcement effect of 8 μm less than 10 μm could not be expected, and that 7 mm more than 5 mm would result in poor gloss without finishing after finishing. did.
[0054]
[Table 2]
As described above, according to the repair method using the repair compositions S1 to S6 shown in Examples 1 to 6, good appearance quality can be obtained in the repair portion, and the repair operation itself can be performed in a short time. . Particularly, by using a polymerizable compound and using a photopolymerization initiator as a radical polymerization initiator, the repair composition can be cured in a short time by irradiating light, and the repair work is further simplified. It can be performed in a short time.
[0056]
Also, an undercut portion is formed in advance at the repair site, and the repair composition is filled and cured in the undercut portion, so that the filled repair composition is reliably prevented from dropping from the repair site, Heat resistance and weather resistance of the repaired portion of the resin molded product can be set to be substantially the same as the portion not repaired, and sufficient performance can be ensured at the repaired portion. As a result, it is possible to accurately repair scratches and the like generated at the production site of the resin molded product, and it is not necessary to dispose of the molded product. The present invention is particularly applicable to repair work of artificial marble bathtubs, waterproof pans, and the like, which are high in cost per unit, and can be expected to have a great effect.
[0057]
The resin molded product according to the present invention is not limited to resin molded products such as artificial marble and reinforced plastic, but may be various thermoplastic resin molded products such as vinyl chloride resin and styrene resin, and various types of unsaturated polyester resin and epoxy resin. It can be applied to repair of thermosetting resin molded products.
[0058]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the first aspect of the present invention, a repair composition formed of a polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated group, a radical polymerization initiator, and an inorganic filler. Since the object is filled and repaired in the undercut portion of the repair site, the repair composition does not drop off from the repair site, and the repair site easily obtains sufficient heat resistance, weather resistance, and other performance. be able to.
[0059]
According to the second aspect of the present invention, in addition to the effects of the first aspect of the present invention, since the photopolymerization initiator is used as the radical polymerization initiator, the repair composition can be shortened by light irradiation. It can be cured quickly and easily, and the repair work can be shortened.
[0060]
According to the third aspect of the present invention, in addition to the effects of the first or second aspect, the repair composition contains glass fibers. Shrinkage during use is kept low, and a stable repair state can be obtained.
[0061]
According to the invention described in claim 4, in addition to the effect of the invention described in claim 3, the fiber length of the glass fiber is 10 μm to 5 mm. Is further suppressed, and a more stable repair state can be obtained.
[0062]
According to the fifth aspect of the invention, in addition to the effects of the first to fourth aspects, at least one of a silica compound, aluminum hydroxide, and glass powder is used as the inorganic filler. The most suitable inorganic filler for repairing can be used according to the material of the resin molded product.
[0063]
According to the invention as set forth in claim 6, the repaired portion of the resin molded product is subjected to undercut processing in advance, and the repaired portion is filled with the repairing composition according to
[0064]
According to the invention described in claim 7, in addition to the effect of the invention described in claim 6, since the finish processing is performed by finish polishing or application of a transparent coating agent, the material and the repair site of the resin molded product are provided. Optimum finishing can be performed according to the form and the like.
[0065]
According to the invention described in claim 8, in addition to the effect of the invention described in claim 7, since the coating agent that has been thinly extended by light irradiation is cured, a favorable repair state is provided at the repair site. It has effects such as being easily obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view of a bathtub as a resin molded product to which a repair method according to the present invention can be adopted.
FIG. 2 is a work process diagram showing an example of the repair method.
FIG. 3 is an explanatory view of the same.
[Explanation of symbols]
1 ......... Bathtub
1a ......... Bottom side
1b ... side wall
1A ······ Surface
10 ····· Repair part
11 ... Undercut
12 .... Repair composition
12a ... surface
13. Light source
Claims (8)
前記補修用組成物は、同一分子中に少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する重合可能な化合物と、ラジカル重合開始剤と、所定量の無機充填剤とを必須成分とすることを特徴とする樹脂成形品の補修用組成物。A repair composition for a resin molded product that repairs the repair site by being filled into a repair site having an undercut portion of the resin molded product,
The repair composition comprises a polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated group in the same molecule, a radical polymerization initiator, and a predetermined amount of an inorganic filler as essential components. A composition for repairing resin molded articles.
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|---|---|---|---|---|
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