JP2004269686A - Gas oil composition - Google Patents

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas oil composition for a diesel engine-mounted vehicle equipped with an exhaust gas post-treatment apparatus which can enhance performances of the exhaust gas post-treatment apparatus while maintaining driving performances at a high level. <P>SOLUTION: The gas oil composition contains at least 20 vol% of a deeply hydrogenated refined gas oil which is obtained by further hydrogenating a hydrogenated refined oil having a sulfur content of 5-10 mass ppm and a boiling range of 150-380°C in the presence of a hydrogenation catalyst and has a 90% distillation temperature of 200-380°C, a density at 15°C of 780-870 kg/m<SP>3</SP>, a sulfur content of at most 5 mass ppm, an aromatic content of at most 12 mass% and a naphthene content of at least 30 mass%. The gas oil composition has a sulfur content of at most 5 mass ppm, a density at 15°C of 810-840 kg/m<SP>3</SP>, a 20% distillation temperature of 180-250°C and a 95% distillation temperature of 350°C or lower, and satisfies requirements represented by equation (1) [wherein T10, T20, T80 and T90 are a 10%, 20%, 80% and 90% distillation temperature (°C), respectively; and N and A are a naphthene content and a monocyclic aromatic content (mass%), respectively]. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は軽油組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
大気や道路周辺環境の汚染問題を改善するという観点から、ディーゼルエンジン搭載車両のエンジンから排出される有害成分を低減する方法が検討されている。例えば、ディーゼル排ガス中に含まれる粒子状物質(ParticulateMatter、PM)や窒素酸化物(NOx)等を低減する方法として、ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)やNOx還元触媒を用いた排ガス後処理装置の装着が提案されている(例えば、非特許文献1、2参照)。
【0003】
その一方で、運転者が車両から直接感じる追い越し加速、アクセル応答等の運転性能について一層の向上が望まれている。特に、乗車人数が多いときや重い荷物を搭載したときの追い越し加速のレスポンスの良さが重要視されている。
【0004】
【非特許文献1】
「DPFの大型ディーゼルトラックへの適用実験(1)−DPFの耐久性の検討−」、横田等、大気環境学会誌、Vol.34、No.4、1999、P299〜309
【0005】
【非特許文献2】
「DPFの大型ディーゼルトラックへの適用実験(2)−排出ガスへの影響−」、横田等、大気環境学会誌、Vol.34、No.4、1999、P310〜320
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述の排ガス後処理装置を用いると、当該装置によりエンジンの制御が影響を受けやすく、また、排気管の背圧が増加しやすいため、運転性能が損なわれてしまう。
【0007】
一方、運転性能の向上を図るべく、所定の組成又は性状を有する軽油の使用も考えられるが、このような軽油の使用は排ガス後処理装置の性能改善につながるとは必ずしも言えない。
【0008】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、排ガス後処理装置を装着したディーゼルエンジン搭載車両において、運転性能を高水準に維持しつつ排ガス後処理装置の性能を向上させることが可能な軽油組成物を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の軽油組成物は、硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することによって得られる90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が12質量%以下、ナフテン分含有量が30質量%以上である深度水素化精製軽油を20容量%以上含有し、軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppm以下、15℃における密度が810〜840kg/m、20%留出温度が180〜250℃、95%留出温度が350℃以下であり、且つ下記式(1):
【0010】
【数2】

Figure 2004269686
【0011】
[式(1)中、T10、T20、T80及びT90はそれぞれ軽油組成物の10%留出温度(℃)、20%留出温度(℃)、80%留出温度(℃)及び90%留出温度(℃)を表し、Nは軽油組成物中のナフテン分含有量(質量%)を表し、Aは軽油組成物中の1環芳香族分含有量(質量%)を表す]
で表される条件を満たすことを特徴とする。
【0012】
本発明によれば、上記特定の深度水素化精製軽油を用いることで、軽油組成物の硫黄分含有量、密度、蒸留性状、ナフテン分含有量及び1環芳香族分含有量を容易に且つ確実に制御することが可能となる。そして、当該深度水素化精製軽油を軽油組成物に20容量%以上含有せしめ、硫黄分含有量、15℃における密度、20%留出温度、95%留出温度をそれぞれ上記範囲内とし、且つ軽油組成物の10%留出温度、20%留出温度、80%留出温度、90%留出温度、ナフテン分含有量及び1環芳香族分含有量で規定される上記式(1)で表される条件を満たすようにすることによって、排ガス後処理装置を装着したディーゼルエンジン搭載車両において、排ガス後処理装置の性能及び運転性能の双方を高水準でバランスよく達成可能な軽油組成物が実現される。
【0013】
また、驚くべきことに、本発明の軽油組成物により、従来は達成が困難であった優れた高温始動性を得ることもできる。例えば、夏の野外等の高温下では、運転後に一旦エンジンを切ってしばらく放置し、その後エンジンを再始動させたときに、エンジンの始動が不安定化する、さらには始動しなくなるといった現象が起こる場合がある。本発明の軽油組成物は、これらの現象を回避し、高温下であってもエンジンの安定的な始動を可能とするものである。
【0014】
なお、本発明の軽油組成物により優れた高温始動性が得られる理由は明らかではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、エンジン再始動時の不安定化は、高温下にさらされたり熱を帯びたエンジンにより過熱されたりすることにより燃料が通常の液体としての挙動を示さなくなることが原因であり、本発明の軽油組成物は高温下での挙動の不安定化が起こりにくいため優れた高温始動性を示すものと本発明者らは推察する。
【0015】
また、本発明の軽油組成物により得られる優れた高温始動性が、ディーゼルエンジン搭載車両における排ガス後処理装置の有無によらないことは言うまでもない。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【0017】
本発明の軽油組成物は、上述の通り、90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が12質量%以下、ナフテン分含有量が30質量%以上である深度水素化精製軽油を、組成物全量基準で20容量%以上含有し、軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppm以下、15℃における密度が810〜840kg/m、20%留出温度が180〜250℃、95%留出温度が350℃以下であり、且つ下記式(1):
【0018】
【数3】
Figure 2004269686
【0019】
[式(1)中、T10、T20、T80及びT90はそれぞれ軽油組成物の10%留出温度(℃)、20%留出温度(℃)、80%留出温度(℃)及び90%留出温度(℃)を表し、Nは軽油組成物中のナフテン分含有量(質量%)を表し、Aは軽油組成物中の1環芳香族分含有量(質量%)を表す]
で表される条件を満たすことを特徴とするものである。本発明の軽油組成物が含有する上記深度水素化精製軽油は、硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することによって得られる。
【0020】
深度水素化精製軽油の製造に用いられる水素化精製油は、硫黄分含有量及び沸点範囲が上記範囲内である石油系炭化水素の水素化精製油であれば特に制限されないが、例えば、所定の原料油を水素化精製処理及び/又は水素化脱硫処理したものが使用可能である。水素化精製油の原料油としては、常圧蒸留装置から得られる直留軽油、常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残渣油を減圧蒸留装置で処理して得られる減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱硫重油を接触分解又は水素化分解して得られる接触分解軽油及び水素化分解軽油、これらの石油系炭化水素を水素化精製して得られる水素化精製軽油又は水素化脱硫軽油等が挙げられる。
【0021】
上記原料油の水素化精製条件は、得られる水素化精製油の90%留出温度、15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分及びナフテン分含有量がそれぞれ上記範囲内であれば特に制限されないが、好ましくは、処理温度300〜380℃、水素圧力3〜8MPa、LHSV0.3〜2h−1、水素/油比100〜500NL/Lである。また、水素化精製に用いられる触媒としては、一般的な水素化脱硫用触媒が適用可能である。かかる水素化脱硫触媒の活性金属種としては、通常、6A族及び8族の金属(Co−Mo、Ni−Mo、Co−W、Ni−W)の硫化物が用いられ、また、担体としては、アルミナを主成分とした多孔質無機酸化物が用いられる。
【0022】
上記水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することにより、本発明にかかる深度水素化精製軽油が得られる。
【0023】
当該水素化処理に用いる装置の構成は特に制限されず、1個の反応塔を備えるものであってもよく、あるいは、複数の反応塔が組み合わせられたものであってもよい。また、複数の反応塔を備える装置の場合、隣設する2個の反応塔の間で水素の追加注入を行ってもよい。さらに、水素化処理装置は、気液分離操作や硫化水素除去操作のための設備を備えていてもよい。
【0024】
水素化処理装置の反応方式は、好ましくは固定床方式である。水素の流通方式は、水素化精製油に対して向流、並流のいずれであってもよい。また、複数の反応塔を備える装置の場合は、向流と並流とを組み合わせてもよい。一般的な流通方式としては、ダウンフローの気液双並流方式がある。反応熱の除去又は水素分圧の増加を目的として、反応塔の中段において水素ガスをクエンチとして注入してもよい。
【0025】
水素化処理条件は、得られる深度水素化精製軽油の15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分及びナフテン分含有量がそれぞれ上記範囲内であれば特に制限されないが、反応温度は、好ましくは170〜320℃、より好ましくは175〜300℃、更に好ましくは180〜280℃である。また、水素圧力は、好ましくは2〜10MPa、より好ましくは2.5〜8MPa、更に好ましくは3〜7MPaである。また、LHSVは、好ましくは0.1〜2h−1、より好ましくは0.2〜1.5h−1、更に好ましくは0.3〜1.2h−1である。また、水素/油比は、好ましくは100〜800NL/L、より好ましくは150〜600NL/L、更に好ましくは150〜500NL/Lである。なお、反応温度が低温であるほど水素化反応には有利であるが、脱硫反応には好ましくない。また、水素圧力及び水素/油比が高いほど水素化反応、脱硫反応共に促進されるが、過剰に高くなると経済的に好ましくない。また、LHSVが低いほど反応に有利であるが、過剰に低くすると非常に大きな反応塔容積が必要となるため、設備コストの点で好ましくない。
【0026】
また、水素化処理に用いられる水素化触媒としては、例えば、水素化活性金属を多孔質担体に担持したものが挙げられる。水素化触媒の多孔質担体としては多孔質無機酸化物が使用可能であり、具体的には、アルミナ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ、ゼオライト等が挙げられる。これらの多孔質担体は1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ及びゼオライトのうちの少なくとも1種とアルミナとにより構成されるものが好ましい。多孔質担体の製造方法は特に制限されず、例えば、多孔質担体の構成元素に対応した各種ゾル、塩化合物等の状態の原料を用いて任意の調製法により調製することができる。あるいは、シリカアルミナ、シリカジルコニア、アルミナチタニア、シリカチタニア、アルミナボリアなどの複合水酸化物又は複合酸化物を調製した後、アルミナゲルやその他の水酸化物をそのままの状態若しくは適当な溶液の状態で添加して多孔質担体を調製してもよい。アルミナ及びその他の酸化物の多孔質担体に占める割合は任意であるが、アルミナの割合は、好ましくは90%以下、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは40%以下である。
【0027】
ゼオライトは、結晶性アルミノシリケートである。より具体的には、フォージャサイト、ペンタシル、モルデナイトなどが挙げられ、中でも、フォージャサイト、モルデナイトが好ましく、Y型、ベータ型のものがより好ましい。これらのゼオライトは、所定の水熱処理及び/又は酸処理によって超安定化させて用いることができ、あるいはゼオライト中のアルミナ含有量を調製して用いることができる。特に、Y型のゼオライトを用いる場合は、超安定化したものを用いることが好ましい。水熱処理により超安定化したゼオライトには、本来の20Å以下の細孔構造(ミクロ細孔)に加え、20〜100Åの範囲に新たな細孔が形成される。水熱処理条件は公知の条件を適用可能である。
【0028】
また、水素化触媒の活性金属としては、8族金属から選ばれる少なくとも1種の金属が好ましく、Ru、Rd、Ir、Pd及びPtから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、Pd及び/又はPtが更に好ましい。活性金属は1種を単独で用いてもよいが、2種以上を組み合わせて用いることもできる。活性金属の組み合わせとしては、Pt−Pd、Pt−Rh、Pt−Ru、Ir−Pd、Ir−Rh、Ir−Ru、Pt−Pd−Rh、Pt−Rh−Ru、Ir−Pd−Rh、Ir−Rh−Ru等が挙げられる。金属源としては一般的な無機塩、錯塩化合物を用いることができる。活性金属の担持量は特に制限されないが、水素化触媒全量に対する金属量の合計は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.15〜5質量%、さらに好ましくは0.2〜3質量%である。
【0029】
活性金属の多孔質担体への担持方法としては、含浸法、イオン交換法など通常の水素化触媒で用いられる担持方法のいずれの方法も用いることができる。また、複数の金属を担持する場合には混合溶液を用いて同時に担持してもよく、または単独溶液を用いて逐次担持してもよい。金属溶液は水溶液でもよく有機溶剤を用いてもよい。多孔質担体への活性金属の担持は多孔質担体の全調製工程の終了後に行ってもよく、あるいは、多孔質担体の調製の中間工程において適当な酸化物、複合酸化物、ゼオライト等に活性金属を担持した後、ゲル調合工程、加熱圧縮、混練等の工程を行ってもよい。
【0030】
水素化触媒は、水素気流下で予備還元処理を施した後に、水素化処理に供することが好ましい。例えば、水素を含むガスを流通させながら、所定の手順に従って200℃以上で加熱することにより、触媒上の活性金属を十分に還元し、高水準の水素化活性を発現させることができる。
【0031】
上記水素化処理により得られる本発明にかかる深度水素化精製軽油の90%留出温度(以下、場合により「T90」という)は、過度の蒸留性状の軽質化に伴う運転性能等への悪影響を抑制するために、前述の通り200℃以上であることが必要であり、好ましくは210℃以上、より好ましくは220℃以上、さらに好ましくは230℃以上、特に好ましくは240℃以上である。また、当該T90は、エンジンから排出されるPMの増加を抑制する点から、前述の通り380℃以下であることが必要であり、好ましくは370℃以下、より好ましくは360℃以下、さらに好ましくは350℃以下、特に好ましくは340℃以下である。なお、ここでいう90%留出温度(T90)とは、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0032】
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油の15℃における密度は、発熱量確保の観点から、前述の通り780kg/m以上であることが必要であり、好ましくは790kg/m以上、より好ましくは800kg/m以上である。また、当該密度は、NOx、PMの排出量を低減する点から、前述の通り870kg/m以下であることが必要であり、好ましくは860kg/m以下、より好ましくは850kg/m以下、さらに好ましくは840kg/m以下である。なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0033】
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油の硫黄分含有量は、エンジンから排出される有害排気成分低減と排ガス後処理装置の性能向上の観点から、前述の通り5質量ppm以下である必要があり、好ましくは3質量ppm以下、より好ましくは2質量ppm以下、さらに好ましくは1質量ppm以下である。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。
【0034】
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油のナフテン分含有量は、前述の通り30質量%以上であることが必要であり、32質量%以上であることが好ましく、35質量%以上であることがより好ましい。深度水素化精製軽油のナフテン分含有量を前記の範囲内とすることで、本発明の軽油組成物において規定される性状を容易に且つ確実に達成することができる。なお、ここでいうナフテン分含有量は、ASTM D2425“Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Middle Distillates by Mass Spectrometry”に準拠して測定されるナフテン分の質量百分率(質量%)を意味する。
【0035】
また、本発明にかかる深度水素化精製軽油の芳香族分含有量は、前述の通り12質量%以下であること必要であり、9質量%以下であることが好ましく、7質量%以下であることがより好ましい。深度水素化精製軽油の芳香族分含有量を前記範囲内とすることで、本発明の軽油組成物において規定される性状を容易に且つ確実に達成することができる。なお、ここでいう芳香族分含有量は、IP 391/95「Petroleum products−Determination of aromatic hydrocarbon types in middle distillates−High performance liquid chromatography method with refractive index detection(HPLC法)」に準拠して測定される芳香族分の質量百分率(質量%)を意味する。
【0036】
上記構成を有する深度水素化精製軽油を用いることにより、軽油組成物の硫黄分含有量、密度、蒸留性状、ナフテン分含有量及び1環芳香族分含有量の全てを容易に且つ確実に制御することが可能となり、本発明の軽油組成物を効率よく且つ確実に得ることが可能となる。
【0037】
ここで、本発明の軽油組成物は、軽油組成物の硫黄分含有量、15℃における密度、20%留出温度、95%留出温度がそれぞれ上記範囲内であり、且つ上記式(1)で表される条件を満たすものであれば、本発明にかかる深度水素化精製軽油のみからなるものであってもよく、また、深度水素化精製軽油以外の成分を含んでいてもよいが、深度水素化精製軽油の含有量は20容量%以上であることが必要である。深度水素化精製軽油を含有しない場合、並びに深度水素化精製軽油の含有量が20容量%未満である場合には、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジンにおいて、排ガス後処理装置の性能、運転性能及び高温始動性のうちの少なくとも一つが損なわれてしまう。また、同様の理由により、深度水素化精製軽油の含有量は、好ましくは30容量%以上、より好ましくは40容量%以上、更に好ましくは50容量%以上である。
【0038】
本発明の軽油組成物の硫黄分含有量は、前述の通り5質量ppm以下であり、好ましくは3質量ppmであり、より好ましくは2質量ppm以下、さらに好ましくは1質量ppm以下である。軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppmを超えると、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両において、ディーゼル排ガス中の有害成分を十分に低減できない。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分含有量を意味する。
【0039】
また、本発明の軽油組成物の15℃における密度は、前述の通り810kg/m以上840kg/m以下である。当該密度が前記範囲外であると、排ガス後処理装置の性能、運転性能及び高温始動性の少なくとも一方が損なわれてしまう。特に、運転性能の向上の点から、当該密度は、810kg/m以上、好ましくは815kg/m以上、より好ましくは820kg/m以上である。また、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両における排ガス中の有害成分(特にPM)の低減の点から、当該密度は、840kg/m以下、好ましくは835kg/m以下、より好ましくは830kg/m以下である。なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0040】
また、本発明の軽油組成物においては、蒸留性状として、20%留出温度(T20)は180℃以上250℃以下であることが必要である。T20が180℃未満であると、過度の軽質化により運転性能が低下してしまう。さらに、運転性能の向上の点から、T20は、好ましくは185℃以上、より好ましくは190℃以上、さらに好ましくは195℃以上、特に好ましくは200℃以上である。他方、T20が250℃を超えると、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両において排ガス中の有害成分(特にPM)を十分に低減できなくなる。さらに、当該有害成分の低減の点から、T20は、好ましくは240℃以下、より好ましくは230℃以下である。
【0041】
また、本発明の軽油組成物の95%留出温度(T95)は、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両における排ガス中の有害成分(特にPM)の低減の点から、350℃以下であることが必要であり、好ましくは340℃以下、より好ましくは330℃以下である。
【0042】
またさらに、本発明の軽油組成物において、その蒸留性状に関するT10、T20、T80及びT90と、軽油組成物中のナフテン分含有量(N)及び1環芳香族分含有量(A)とは上記式(1)で表される条件を満たすことが必要である。ここで、式(1)中の左辺(すなわち{(T80−T20)/(T90−T10)}×{(N+A)/100})を「運転性指数」という。
【0043】
運転性指数は、車両の運転性能の主要因であるエンジン回転数の応答性と燃料性状との相関を示す指標である。運転性指数の値が大きいほどアクセル入力に対する回転数感度が高く、加速性や運転性に優れている。運転性指数に含まれる(T80−T20)/(T90−T10)は軽油組成物の揮発特性に関する項であり、また、{(N+A)/100}は燃料の発熱量特性に関する項である。運転性指数は、前述の通り0.3以上であることが必要であり、好ましくは0.35以上、より好ましくは0.4以上である。運転性指数が0.3未満の場合には、十分な運転性能向上効果が得られない。
【0044】
なお、運転性能の向上の点からは、燃料の発熱量特性の向上、すなわち燃料の高密度化及び芳香族分含有量の増加が有効であると考えられるが、その一方で、排ガス後処理装置を支援するためには、硫黄分含有量の低減の他に芳香族分含有量の低減、蒸留性状の軽質化が有効であると考えられる。従って、従来のディーゼル燃料においては上述のように相反する要求性状の双方を高水準で達成することは非常に困難である。これに対して本発明では、上記特定の深度水素化精製軽油を配合せしめることで、排ガス後処理装置の支援のために必要な特性を維持しつつ15℃における密度及び運転性指数が上記の条件を満たす軽油組成物を容易に且つ確実に得ることができる。その結果、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両において、運転性能、さらには高温始動性を高水準に維持したまま排ガス後処理装置の性能を向上させることができ、排ガス中の有害成分を十分に低減することが可能となる。
【0045】
ここで、T10は、上記式(1)で表される条件を満たせば特に制限されないが、運転性能をさらに向上させる点から、好ましくは160℃以上、より好ましくは170℃以上、さらに好ましくは180℃以上である。また、T10は排ガス後処理装置の性能をさらに向上させる点から、好ましくは230℃以下、より好ましくは225℃以下、さらに好ましくは220℃以下である。
【0046】
また、T80は、上記式(1)で表される条件を満たせば特に制限されないが、運転性能をさらに向上させる点から、好ましくは210℃以上、より好ましくは220℃以上、さらに好ましくは230℃以上である。また、T80は、排ガス後処理装置の性能をさらに向上させる点から、好ましくは315℃以下、より好ましくは305℃以下、さらに好ましくは300℃以下である。
【0047】
また、T90は、上記式(1)で表される条件を満たせば特に制限されないが、運転性能をさらに向上させる点から、好ましくは220℃以上、より好ましくは230℃以上、さらに好ましくは240℃以上である。また、T90は、排ガス後処理装置の性能をさらに向上させる点から、好ましくは330℃以下、より好ましくは325℃以下、さらに好ましくは320℃以下である。
【0048】
なお、T10、T20、T80、T90及びT95は、全てJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0049】
また、本発明の軽油組成物のナフテン分含有量(N)は、上記式(1)で表される条件を満たせば特に制限されないが、運転性能をさらに向上させる点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上、最も好ましくは35質量%以上である。また、当該ナフテン分含有量は、排ガス後処理装置の性能をさらに向上させる点から、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下である。なお、ここでいうナフテン分含有量は、ASTM D2425“Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Middle Distillates by Mass Spectrometry”に準拠して測定されるナフテン分の質量百分率(質量%)を意味する。
【0050】
また、本発明の軽油組成物の1環芳香族分含有量(A)は、上記式(1)を満たせば特に制限されないが、ディーゼル排ガス中の有害成分(特にPM及びNOx)をさらに低減する点から、好ましくは12質量%以下、より好ましくは9質量%以下、さらに好ましくは7質量%以下である。
【0051】
またさらに、本発明の軽油組成物において、多環芳香族分(2環以上の芳香族分)の含有量は特に制限されないが、ディーゼル排ガス中の有害成分の低減の点から、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは0.8質量%以下、最も好ましくは0.5質量%以下である。
【0052】
また、本発明の軽油組成物の全芳香族分含有量は特に制限されないが、ディーゼル排ガス中の有害成分(特にPM及びNOx)を低減する点から、好ましくは12質量%以下、より好ましくは9質量%以下、さらに好ましくは7質量%以下である。
【0053】
なお、本発明でいう1環芳香族分含有量、多環芳香族分含有量及び全芳香族分含有量は、IP 391/95「Petroleum products − Determination of aromatic hydrocarbon types in middle distillates−High performance liquid chromatography method with refractive index detection(HPLC法)」に準拠して測定される芳香族分含有量の質量百分率(質量%)を意味する。
【0054】
また、本発明の軽油組成物の30℃における動粘度は、好ましくは2mm/s以上、より好ましくは2.5mm/s以上である。当該動粘度が2mm/sに満たない場合は、燃料噴射ポンプの潤滑性能が確保できないおそれがある。また、当該動粘度は、好ましくは5mm/s以下、より好ましくは4.7mm/s以下、さらに好ましくは4.5mm/s以下である。当該動粘度が5mm/sを超えると、噴射系が不安定化するおそれがある。なお、ここでいう動粘度とは、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度を意味する。
【0055】
また、本発明の軽油組成物のセタン価は、好ましくは52以上であり、より好ましくは54以上であり、さらに好ましくは56以上である。セタン価が52に満たない場合には、ディーゼル排出ガス中の有害成分の低減効果が低下する傾向にある。なお、ここでいうセタン価とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「7.セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。
【0056】
また、本発明の軽油組成物におけるセタン指数は、好ましくは50以上であり、より好ましくは52以上であり、さらに好ましくは54以上である。セタン指数が50に満たない場合には、ディーゼル排出ガス中の有害成分の低減効果が低下する傾向にある。ここでいうセタン指数とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」に準拠して算出した値を意味する。上記JIS規格におけるセタン指数は、セタン価向上剤を添加したものに対しては適用されないが、本発明の軽油組成物は後述するようにセタン価向上剤を含有してもよく、この場合、セタン価向上剤を添加した軽油組成物についても上記「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」を適用し、当該算出方法により算出される値をセタン指数として表す。
【0057】
また、本発明の軽油組成物の潤滑性能は、HFRR摩耗痕径(WS1.4)を指標として表すことができる。本発明の軽油組成物のHFRR摩耗痕径は、好ましくは460μm以下、より好ましくは400μm以下、さらに好ましくは390μm以下、特に好ましくは380μm以下である。HFRR摩耗痕径が460μmを超える場合は、特に分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増、ポンプ各部の摩耗増を引き起こし、排ガス性能、微小粒子性能の悪化のみならずエンジン自体が破壊される恐れがある。また、高圧噴射が可能な電子制御式燃料噴射ポンプにおいても、摺動面等の摩耗が懸念される。なお、ここでいうHFRR摩耗痕径とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
【0058】
また、本発明の軽油組成物の流動点は、低温始動性ないしは低温運転性の観点、並びに電子制御式燃料噴射ポンプにおける噴射性能維持の観点から、−7.5℃以下であることが好ましく、−15℃以下であることがより好ましく、−20℃以下であることがさらにより好ましい。ここで流動点とは、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を意味する。
【0059】
また、本発明の軽油組成物の灰分含有量は、好ましくは0.01質量%未満である。灰分含有量が0.01質量%以上であると、灰分が燃料噴射系に対する夾雑物となり、性能を阻害することが懸念される。なお、ここでいう灰分含有量とは、JIS K 2272「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の灰分の質量含有量を意味する。
【0060】
また、本発明の軽油組成物の目詰まり点については特に限定されないが、−5℃以下であることが好ましく、−8℃以下であることがより好ましく、−12℃以下であることがさらに好ましく、−19℃以下であることがさらにより好ましい。なお、ここでいう目詰まり点とはJIS K 2288「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される目詰まり点を意味する。
【0061】
また、本発明の軽油組成物においては、貯蔵安定性の点から、酸化安定性試験後の全不溶解分が1.0mg/100mL以下であることが好ましく、0.5mg/100mL以下であることがより好ましく、0.3mg/100mL以下であることがさらに好ましく、0.2mg/100mL以下であることがさらにより好ましく、0.1mg/100mL以下であることが最も好ましい。なお、ここでいう酸化安定性試験とは、ASTM D2274−94に準拠して、95℃、酸素バブリング下、16時間の条件で実施するものである。また、ここでいう酸化安定性試験後の全不溶解分とは、前記酸化安定性試験に準拠して測定される値を意味する。
【0062】
また、本発明の軽油組成物においては、貯蔵安定性、部材への適合性の点から、上記酸化安定性試験後の過酸化物価が、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下、さらにより好ましくは1質量ppm以下である。なお、ここでいう過酸化物価とは石油学会規格JPI−5S−46−96に準拠して測定される値を意味する。
【0063】
本発明の軽油組成物には、全不溶解分や過酸化物価を低減するために、酸化防止剤や金属不活性剤等の添加剤を適宜添加することができる。
【0064】
また、本発明における軽油組成物における導電率は特に限定されないが、安全性の点から50pS/m以上であることが好ましい。本発明の軽油組成物には、導電率を改善するために、適宜帯電防止剤等を添加することができる。なお、ここでいう導電率とは、JIS K 2276「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【0065】
本発明においては、得られる軽油組成物の硫黄分含有量、15℃における密度、蒸留性状(T20等)がそれぞれ上記の範囲内であり、且つ当該軽油組成物が式(1)で表される条件を満たす限りにおいて、上記深度水素化精製軽油以外の軽油基材を配合することができる。具体的には、原油の常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置で処理して得られる減圧軽油;硫黄分含有量に応じて前述の軽油を水素化精製装置で水素化処理した水素化精製軽油;水素化精製よりも苛酷な条件で一段階または多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油;上記の種々の軽油基材を水素化分解して得られる水素化分解軽油等が使用可能である。以下の説明では、便宜上、これらの軽油基材を「その他の軽油基材」という。
【0066】
その他の軽油基材の性状は特に制限されないが、本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、後述する特定性状を有することが好ましい。
【0067】
すなわち、その他の軽油基材のT90は、好ましくは200℃以上、より好ましくは210℃以上、さらに好ましくは220℃以上、さらにより好ましくは230℃以上、最も好ましくは240℃以上である。また、当該T90は、好ましくは380℃以下、より好ましくは370℃以下、さらに好ましくは360℃以下、さらにより好ましくは350℃以下、最も好ましくは340℃以下である。
【0068】
また、その他の軽油基材の15℃における密度は、好ましくは780kg/m以上、より好ましくは790kg/m以上、さらに好ましくは800kg/m以上である。また、当該密度は、好ましくは870kg/m以下、より好ましくは860kg/m以下、さらに好ましくは850kg/m以下、さらにより好ましくは840kg/m以下である。
【0069】
また、その他の軽油基材の硫黄分含有量は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下である。
【0070】
また、上記軽油基材の芳香族分含有量は特に制限されないが、17質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、12質量%以下であることがさらに好ましい。
【0071】
本発明の軽油組成物におけるその他の軽油基材の含有量は、深度水素化精製軽油の含有量が20容量%以上であり、軽油組成物の硫黄分含有量、15℃における密度、20%留出温度、95%留出温度がそれぞれ上記範囲内であり、且つ上記式(1)で表される条件を満たす限りにおいて、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能である。ディーゼル排ガス中の有害成分の低減効果と運転性能向上効果との双方をより高めるためには、その他の軽油基材の配合量は、好ましくは70容量%以下、より好ましくは50容量%以下、さらに好ましくは30容量%以下、さらにより好ましくは15容量%以下である。
【0072】
さらに、本発明の軽油組成物においては、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、15℃における密度、20%留出温度、95%留出温度がそれぞれ上記範囲内であり、且つ上記式(1)で表される条件を満たす限りにおいて、合成軽油を配合することができる。
【0073】
本発明にかかる合成軽油とは、天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とし、これを化学合成させることで得られる合成軽油をいう。化学合成方法としては間接液化法、直接液化法などがあり、代表的な合成手法として、フィッシャートロップス合成法が挙げられるが、本発明で使用する合成軽油はこれらの製造方法により限定されるものではない。合成軽油は一般に飽和炭化水素類が主成分であり、詳しくはノルマルパラフィン類、イソパラフィン類、ナフテン類から構成されている。すなわち合成軽油は一般に、芳香族分をほとんど含有していない。
【0074】
本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、合成軽油が後述する特定性状を有することが好ましい。
【0075】
すなわち、合成軽油の15℃における密度は、好ましくは720kg/m以上、より好ましくは730kg/m以上、さらに好ましくは740kg/m以上、さらにより好ましくは750kg/m以上である。また、当該密度は、好ましくは840kg/m以下、より好ましくは830kg/m以下、さらに好ましくは820kg/m以下、さらにより好ましくは810kg/m以下である。
【0076】
また、合成軽油の硫黄分含有量は、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下、さらにより好ましくは1質量ppm以下である。
【0077】
合成軽油の配合量は、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、15℃における密度、20%留出温度、95%留出温度がそれぞれ上記範囲内であり、且つ上記式(1)で表される条件を満たす限りにおいて、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能である。環境負荷低減効果と燃費の向上効果との双方をより高めるためには、当該配合量は好ましくは70容量%以下、より好ましくは50容量%以下、さらに好ましくは30容量%以下、さらにより好ましくは15容量%以下である。
【0078】
またさらに、本発明の軽油組成物においては、軽油組成物の硫黄分含有量、15℃における密度、20%留出温度、95%留出温度がそれぞれ上記範囲内であり、且つ上記式(1)で表される条件を満たす限りにおいて、灯油基材を配合することができる。
【0079】
かかる灯油基材としては、原油の常圧蒸留により得られる直留灯油;直留原油の常圧蒸留により得られる軽油留分を分解して得られる分解灯油;水素化分解軽油と共に製造される水素化分解灯油;上記の灯油留分を水素化精製して得られる水素化精製灯油;天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とする合成灯油等が使用可能である。
【0080】
これらの灯油基材の性状は特に制限されないが、本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、後述する特定性状を有することが好ましい。
【0081】
すなわち、灯油基材のT90は、好ましくは140℃以上、より好ましくは145℃以上、さらに好ましくは150℃以上である。また、当該T90は、好ましくは280℃以下、より好ましく270℃以下、さらに好ましくは260℃以下である。
【0082】
また、灯油基材の15℃における密度は、好ましくは750kg/m以上、より好ましくは760kg/m以上、さらに好ましくは770kg/m以上である。また、当該密度は、好ましくは820kg/m以下、より好ましくは810kg/m以下、さらに好ましくは800kg/m以下である。
【0083】
また、灯油基材の硫黄分含有量は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下である。
【0084】
また、灯油基材の芳香族分含有量は特に制限されないが、17質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、12質量%以下であることがさらに好ましい。
【0085】
本発明にかかる灯油基材の配合量は、深度水素化精製軽油の含有量、並びに軽油組成物の硫黄分含有量、15℃における密度、20%留出温度、95%留出温度がそれぞれ上記範囲内であり、且つ上記式(1)で表される条件を満たす限りにおいて、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能である。環境負荷低減効果と燃費の向上効果との双方をより高めるためには、好ましくは5容量%以上、より好ましくは10容量%以上である。また、当該配合量は好ましくは60容量%以下、より好ましくは50容量%以下、さらに好ましくは40容量%以下である。
【0086】
また、本発明においては、所望のセタン価を有する軽油組成物を得るために、必要に応じてセタン価向上剤を適量配合してもよい。
【0087】
セタン価向上剤としては、軽油のセタン価向上剤として知られる各種の化合物を任意に使用することができ、例えば、硝酸エステルや有機過酸化物等が挙げられる。これらのセタン価向上剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いても良い。
【0088】
本発明においては、上述のセタン価向上剤の中でも硝酸エステルを用いることが好ましい。かかる硝酸エステルには、2−クロロエチルナイトレート、2−エトキシエチルナイトレート、イソプロピルナイトレート、ブチルナイトレート、第一アミルナイトレート、第二アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、第一ヘキシルナイトレート、第二ヘキシルナイトレート、n−ヘプチルナイトレート、n−オクチルナイトレート、2−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、エチレングリコールジナイトレートなどの種々のナイトレート等が包含されるが、特に、炭素数6〜8のアルキルナイトレートが好ましい。
【0089】
セタン価向上剤の含有量は、組成物全量基準で500質量ppm以上であることが好ましく、600質量ppm以上であることがより好ましく、700質量ppm以上であることがさらに好ましく、800質量ppm以上であることがさらにより好ましく、900質量ppm以上であることが最も好ましい。セタン価向上剤の含有量が500質量ppmに満たない場合は、十分なセタン価向上効果が得られず、ディーゼル排ガス中の有害成分(PM、アルデヒド類、NOx等)が十分に低減されない傾向にある。また、セタン価向上剤の含有量の上限値は特に限定されないが、軽油組成物全量基準で、1400質量ppm以下であることが好ましく、1250質量ppm以下であることがより好ましく、1100質量ppm以下であることがさらに好ましく、1000質量ppm以下であることが最も好ましい。
【0090】
セタン価向上剤は、常法に従い合成したものを用いてもよく、また、市販品を用いてもよい。なお、セタン価向上剤と称して市販されているものは、セタン価向上に寄与する有効成分(すなわちセタン価向上剤自体)を適当な溶剤で希釈した状態で入手されるのが通例である。このような市販品を使用して本発明の軽油組成物を調製する場合には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。
【0091】
また、本発明の軽油組成物においては、上記セタン価向上剤以外の添加剤を必要に応じて配合することができ、特に、潤滑性向上剤及び/又は清浄剤が好ましく配合される。
【0092】
潤滑性向上剤としては、例えば、カルボン酸系、エステル系、アルコール系及びフェノール系の各潤滑性向上剤の1種又は2種以上が任意に使用可能である。これらの中でも、カルボン酸系及びエステル系の潤滑性向上剤が好ましい。
【0093】
カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン酸の2種以上の混合物が例示できる。
【0094】
エステル系の潤滑性向上剤としては、グリセリンのカルボン酸エステルが挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等がある。
【0095】
潤滑性向上剤の配合量は、組成物全量基準で35質量ppm以上であることが好ましく、50質量ppm以上であることがより好ましい。潤滑性向上剤の配合量が前記の範囲内であると、配合された潤滑性向上剤の効能を有効に引き出すことができ、例えば分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増を抑制し、ポンプの摩耗を低減させることができる。また、配合量の上限値は、それ以上加えても添加量に見合う効果が得られないことから、組成物全量基準で150質量ppm以下であることが好ましく、105質量ppm以下であることがより好ましい。
【0096】
清浄剤としては、例えば、イミド系化合物;ポリブテニルコハク酸無水物とエチレンポリアミン類とから合成されるポリブテニルコハク酸イミド等のアルケニルコハク酸イミド;ペンタエリスリトール等の多価アルコールとポリブテニルコハク酸無水物から合成されるポリブテニルコハク酸エステル等のコハク酸エステル;ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピロリドン等とアルキルメタクリレートとのコポリマー等の共重合系ポリマー、カルボン酸とアミンの反応生成物等の無灰清浄剤等が挙げられ、中でもアルケニルコハク酸イミド及びカルボン酸とアミンとの反応生成物が好ましい。これらの清浄剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0097】
アルケニルコハク酸イミドを使用する例としては、分子量1000〜3000程度のアルケニルコハク酸イミドを単独使用する場合と、分子量700〜2000程度のアルケニルコハク酸イミドと分子量10000〜20000程度のアルケニルコハク酸イミドとを混合して使用する場合とがある。
【0098】
カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するカルボン酸は1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、炭素数12〜24の脂肪酸および炭素数7〜24の芳香族カルボン酸等が挙げられる。炭素数12〜24の脂肪酸には、リノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等が含まれるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数7〜24の芳香族カルボン酸には、安息香酸、サリチル酸等が含まれるが、これらに限定されるものではない。また、カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するアミンは、1種であっても2種以上であってもよい。ここで用いられるアミンとしては、オレイルアミンが代表的であるが、これに限定されるものではなく、各種アミンが使用可能である。 清浄剤の配合量は特に制限されないが、清浄剤を配合した効果、具体的には、燃料噴射ノズルの閉塞抑制効果を引き出すためには、清浄剤の配合量を組成物全量基準で30質量ppm以上とすることが好ましく、60質量ppm以上とすることがより好ましく、80質量ppm以上とすることがさらに好ましい。30質量ppmに満たない量を添加しても効果が現れない可能性がある。一方、配合量が多すぎても、それに見合う効果が期待できず、逆にディーゼルエンジン排出ガス中のNOx、PM、アルデヒド類等を増加させる恐れがあることから、清浄剤の配合量は300質量ppm以下であることが好ましく、180質量ppm以下であることがより好ましい。
【0099】
なお、先のセタン価向上剤の場合と同様、潤滑性向上剤又は清浄剤と称して市販されているものは、それぞれ潤滑性向上または清浄に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。このような市販品を本発明の軽油組成物に配合する際には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。
【0100】
また、本発明における軽油組成物の性能をさらに高める目的で、後述するその他の公知の燃料油添加剤(以下、便宜上「その他の添加剤」という)を単独で、または数種類組み合わせて添加することもできる。その他の添加剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミドなどの低温流動性向上剤;フェノール系、アミン系などの酸化防止剤;サリチリデン誘導体などの金属不活性化剤;ポリグリコールエーテルなどの氷結防止剤;脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステルなどの腐食防止剤;アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤などの帯電防止剤;アゾ染料などの着色剤;シリコン系などの消泡剤等が挙げられる。
【0101】
その他の添加剤の添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、軽油組成物全量基準でそれぞれ好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下である。
【0102】
上記の構成を有する本発明の軽油組成物は、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両において、排ガス後処理装置の性能と運転性能とを高水準でバランスよく達成することを可能とするものである。また、本発明の軽油組成物は優れた高温始動性を有しているため、高温下でエンジンを再始動させる際に、エンジン始動の不安定化を防止することが可能なディーゼル燃料としても非常に有用である。
【0103】
ここで、排ガス後処理装置とは、排ガス中のNOx、未燃炭化水素、一酸化炭素、PM等を低減するための装置である。排ガス後処理装置の種類、仕様、装着方法は後述するように様々であるが、本発明の軽油組成物はいずれの排ガス後処理装置にも適用可能である。
【0104】
排ガス後処理装置としては、具体的には、アルデヒド類等の低減効果を有する酸化触媒、NOx還元触媒、さらには排ガス中からPMをろ過のようにして物理的に捕集、除去するDPF等を利用したものが挙げられる。これらの形状、構造、担持金属種類、担持金属量、再生方法、制御方法等に関する制限はない。また、これらの排ガス後処理装置を複数組み合わせた装置やシステム現在研究開発が進められている新規の排ガス後処理装置に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0105】
排ガス後処理装置の本体材料は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。材料の例としては、コージェライト、炭化珪素、多孔体金属、金属繊維等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の材料に対しても、本発明の軽油組成物を適用することが可能である。
【0106】
排ガス後処理装置の本体形状は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。形状の例としては、モノリスハニカム状、不織布蛇腹状、多重円筒状等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の形状に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0107】
排ガス後処理装置の1平方インチあたりのセル数(孔数)は特に制限されないが、一般的にセル数が著しく多いと反応するための表面積は増加するものの背圧の上昇を招いてしまい、また著しく少ないと反応するための表面積が少なくなってDPFの場合はPM捕集能力が低下する傾向にある。従って当該セル数は自ずと排ガス後処理装置製造会社によって制約されていることが多い。また、セル数に応じて、また技術的根拠を持ってセル間壁厚やセル自体の大きさ(セル径)は変化するが、本発明の軽油組成物と組み合わせる排ガス後処理装置においては特に制限はなく、全てに対して使用可能である。同様に排ガス後処理装置のセルの形状も、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。形状の例としては、四角形、六角形等の多角形、円形、不均等形等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の形状に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0108】
排ガス後処理装置に担持される金属類及びその担持量に関しては、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。金属の例としては、白金、パラジウム、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉄、ゼオライト等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の担持金属及び担持量に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0109】
DPFの場合、その捕集および再生機構は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。捕集および再生機構の例としては、交換式、交互式、順送り式、連続式、手動式等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の捕集および再生機構に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。DPFの再生方式は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。再生方式の例としては、電気ヒータ式、バーナ式、触媒燃焼式、逆洗浄式、酸化触媒式、燃料添加剤式等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の再生方式に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0110】
排ガス後処理装置の十分な性能を発揮させるために用いる制御方式は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。制御方式の例としては、背圧式、時間式、排気温度式、エンジン回転速度式、エンジン負荷式、排ガス式、堆積量検出式等が挙げられ、還元剤として燃料もしくは他の化合物を投入する方法、複数の制御方法を組み合わせて使用する方法も挙げられる。また、複数の排ガス後処理装置を複数組み合わせて制御する方式も存在する。また、現在研究開発が進められている新規の制御方式に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0111】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【0112】
[実施例1〜3]
[実施例1〜3]
先ず、所定性状を有する水素化精製軽油を、水素化触媒(Pt/Pd−シリカアルミナ)の存在下、表1に示す条件で更に水素化処理して深度水素化精製軽油−1及び深度水素化精製軽油−2を得た。水素化精製軽油、深度水素化精製軽油−1及び深度水素化精製軽油−2の諸性状(15℃における密度、30℃における動粘度、硫黄分含有量、蒸留性状、芳香族分含有量(全芳香族分及び2環以上の芳香族分の各含有量)、ナフテン分含有量及びセタン指数)を表2に示す。
【0113】
このようにして得られた深度水素化精製軽油−1及び/又は深度水素化精製軽油−2に、水素化分解軽油、合成軽油、深度水素化精製灯油及び水素化精製灯油の1種又は2種以上を混合し、更に下記添加剤を配合して、表3に示す組成を有する実施例1〜3の各軽油組成物を得た。水素化分解軽油、合成軽油、深度水素化精製灯油及び水素化精製灯油の諸性状を表2に示す。また、実施例1〜3の各軽油組成物の諸性状(15℃における密度、30℃における動粘度、硫黄分含有量、蒸留性状(初留点、10%、20%、50%、80%、90%、95%留出温度、終点)、芳香族分含有量(全芳香族分及び2環以上の芳香族分の各含有量)、ナフテン分含有量、運転性指数、セタン指数、セタン価、流動点、目詰まり点、潤滑性能を示すHFRR摩耗痕径(WS1.4)、灰分含有量、酸化安定度(全不溶分及び過酸化物価)、導電率)を表3に示す。なお、表3中、「運転性指数」は上記式(1)の左辺の値を意味する。
【0114】
(添加剤)
潤滑性向上剤:リノール酸を主成分とするカルボン酸混合物
清浄剤:オレイン酸を主成分とするカルボン酸混合物とオレイルアミンとの反応生成物
低温流動性向上剤:エチレン−酢酸ビニル共重合体。
【0115】
[比較例1、2]
表2に示す水素化精製軽油、並びに合成軽油、深度水素化精製灯油及び上記添加剤を用い、表3に示す組成を有する比較例1、2の各軽油組成物を調製した。比較例1、2の各軽油組成物の諸性状を表3に示す。
【0116】
【表1】
Figure 2004269686
【0117】
【表2】
Figure 2004269686
【0118】
【表3】
Figure 2004269686
【0119】
実施例1〜3においては、深度水素化精製軽油−1、2を用いることで、それぞれ硫黄分含有量、密度、蒸留性状、ナフテン分含有量及び1環芳香族分含有量が本発明で規定する条件を満たす軽油組成物を容易に且つ確実に得ることができた。一方、深度水素化軽油を用いなかった比較例1〜2では、上記性状の全てを満たす軽油組成物は得られなかった。
【0120】
次に、実施例1〜3及び比較例1〜2で得られた各軽油組成物を用いて、以下に示す評価試験を行った。なお、以下の試験において、エンジン単体試験にかかる試験方法は、旧運輸省監修新型自動車審査関係基準集別添29「ディーゼル自動車13モード排出ガス測定の技術基準」に準拠するものである。また、車両試験にかかる試験方法は、同基準集別添27「ディーゼル自動車10・15モード排出ガス測定の技術基準」に準拠するものである。
【0121】
(排ガス後処理装置の性能向上効果の評価)
実施例1〜3及び比較例1〜2の各軽油組成物について、フィルタ部に酸化触媒機能を有するDPFを装着したディーゼルエンジンを用いて以下の試験を行い、DPFの性能向上効果を評価した。用いたエンジンの諸元を以下に示す。
【0122】
エンジン諸元
エンジンの種類:自然吸気式直列4気筒ディ−ゼル
排気量:5L
圧縮比:19
最高出力:110kW/2900rpm
最高トルク:360Nm/1700rpm
規制適合:平成6年度排ガス規制適合。
【0123】
本試験では、ディーゼル13モード(以下、「D13モード」)で規定される40%回転数及び60%回転数において、負荷をそれぞれ0%から100%まで段階的に変化させたときのエンジン背圧並びにDPF前後の差圧、あるいはさらに連続使用時間を測定し、得られた測定値を評価の指標とした。
【0124】
すなわち、エンジン背圧については、各運転条件での背圧が試験開始時より30kPa以上上昇し、且つその後30分間条件を保持しても背圧が低下しなかった場合に不合格とした。
【0125】
また、DPF前後の差圧については、各運転条件での差圧が試験開始時より30kPa以上上昇し、且つその後30分間条件を保持しても差圧が低下しなかった場合に不合格とした。
【0126】
また、連続使用時間は、試験開始時から背圧上昇が100kPaに達するまでの時間とし、背圧、差圧の判定で不合格となったものについて適用した。
を測定した。
【0127】
そして、これらの背圧及び差圧、並びにDPFに堆積したPM量と再生が必要になるまでの連続使用時間、更にはDPFの連続再生機能への影響等から、DPFの性能向上効果を総合的に判定した。得られた結果を表4に示す。表4中、「○」はいずれの評価項目も合格であったことを意味し、「×」はいずれかの評価項目が不合格であったことを意味する。
【0128】
(運転性能向上効果の評価)
実施例1〜3及び比較例1〜2の各軽油組成物について、酸化触媒を用いた排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両を用いて以下の試験を行い、運転性能向上効果を評価した。用いたディーゼルエンジン搭載車両の諸元を以下に示す。
【0129】
車両諸元
エンジン種類:インタークーラー付過給直列4気筒ディーゼル
排気量:3L
圧縮比:18.5
最高出力:125kW/3400rpm
最高トルク:350Nm/2400rpm
規制適合:平成9年度排ガス規制適合
車両重量:1900kg
ミッション:4AT
排ガス後処理装置:酸化触媒
本試験では、環境温度25℃、環境湿度60%RHの条件下、シャーシダイナモメータ(勾配条件:5%)上で行った。先ず、上記車両を十分に暖気走行させた後、40km/h定速条件で保持し、所定の時間経過後にスロットル(アクセル)を全開にして運転し、60km/m又は100km/hに達するまでの時間を測定した。得られた結果を表4に示す。
【0130】
(高温始動性の評価)
実施例1〜3及び比較例1〜2の各軽油組成物について、ディーゼルエンジン搭載車両を用いて高温始動性評価試験を行った。用いたディーゼルエンジン搭載車両の諸元を以下に示す。
【0131】
車両諸元
エンジン主対:インタークーラー付過給直列4気筒ディーゼル
排気量:3.2L
圧縮比:17
最高出力:130kW/3800rpm
最高トルク:380rpm/2000rpm
規制適合:平成10年排ガス規制適合
車両重量:2150kg。
【0132】
本試験では、環境温度及び環境湿度の制御が可能なシャーシダイナモメータ上で、軽油組成物15Lを給油した上記ディーゼルエンジン搭載車両のエンジンを始動し、アイドリング状態で保持した。次いで、環境温度を20℃として試験室内温度を安定化させ、アイドリング中の車両の燃料噴射ポンプ出口温度が安定した時点でエンジンを停止させた。エンジン停止から5分間放置した後でエンジンを再始動させ、このときにエンジンが正常に始動するか否かを評価した。さらに、エンジンが正常に始動した場合には環境温度を25℃、30℃、35℃、40℃と順次上昇させ、それぞれの環境温度において上記の操作を繰り返した。得られた結果を表4に示す。表4中、「○」はエンジンが正常に始動したことを意味し、「×」はエンジンが始動しなかったことを意味する。
【0133】
【表4】
Figure 2004269686
【0134】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、所定性状を有する水素化精製油を水素化触媒の存在下で水素化処理することによって得られる90%留出温度、15℃における密度、硫黄分含有量、ナフテン分及び芳香族分の含有量がそれぞれ上記の範囲内にある深度水素化精製軽油を用いることにより、従来の基材では実現が困難であった、軽油組成物の硫黄分含有量、蒸留性状、密度、ナフテン分含有量及び1環芳香族分含有量を容易に且つ確実に制御することが可能となる。そして、当該深度水素化精製軽油を軽油組成物に所定量含有せしめ、硫黄分含有量、密度、蒸留性状、ナフテン分含有量及び1環芳香族分含有量をそれぞれ上記特定の条件を満たすようにすることで、排ガス後処理装置を装着したディーゼルエンジン搭載車両において、排ガス後処理装置の性能と運転性能との双方を向上させることができる。また、本発明の軽油組成物は高温始動性が優れているため、ディーゼルエンジン搭載車両のエンジンを停止して高温下に放置した場合であっても、エンジンの再始動を安定的に行うことができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to gas oil compositions.
[0002]
[Prior art]
From the viewpoint of improving the pollution problem of the atmosphere and the environment around roads, a method of reducing harmful components emitted from an engine of a vehicle equipped with a diesel engine has been studied. For example, as a method for reducing particulate matter (Particulate Matter, PM) and nitrogen oxides (NOx) contained in diesel exhaust gas, an exhaust gas aftertreatment device using a diesel particulate filter (DPF) or a NOx reduction catalyst is installed. (For example, see Non-Patent Documents 1 and 2).
[0003]
On the other hand, there is a demand for further improvement in driving performance such as overtaking acceleration, accelerator response, etc., which the driver feels directly from the vehicle. In particular, good response of overtaking acceleration when the number of passengers is large or when carrying heavy luggage is regarded as important.
[0004]
[Non-patent document 1]
"Experiment on Application of DPF to Heavy-Duty Diesel Truck (1)-Examination of Durability of DPF-", Journal of Atmospheric Environment Society, Vol. 34, no. 4, 1999, P299-309
[0005]
[Non-patent document 2]
"Experiment on application of DPF to heavy-duty diesel trucks (2) -Effect on exhaust gas-", Journal of Atmospheric Environment Society, Vol. 34, no. 4, 1999, P310-320
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the above-described exhaust gas aftertreatment device is used, the control of the engine is easily affected by the device, and the back pressure of the exhaust pipe is easily increased, so that the driving performance is impaired.
[0007]
On the other hand, use of light oil having a predetermined composition or property can be considered in order to improve operation performance, but such use of light oil does not necessarily lead to improvement in performance of an exhaust gas aftertreatment device.
[0008]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and it is an object of the present invention to improve the performance of an exhaust gas aftertreatment device while maintaining a high level of driving performance in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with the exhaust gas aftertreatment device. It is an object of the present invention to provide a light oil composition capable of performing the following.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the gas oil composition of the present invention further comprises converting a hydrorefined oil having a sulfur content of 5 to 10 ppm by mass and a boiling range of 150 to 380 ° C in the presence of a hydrogenation catalyst. 90% distilling temperature obtained by the conversion treatment is 200 to 380 ° C, and the density at 15 ° C is 780 to 870 kg / m. 3 Containing 20% by volume or more of a deep hydrorefined gas oil having a sulfur content of 5% by mass or less, an aromatic content of 12% by mass or less, and a naphthene content of 30% by mass or more. The sulfur content is 5 mass ppm or less, and the density at 15 ° C. is 810 to 840 kg / m. 3 , The 20% distillation temperature is 180-250 ° C, the 95% distillation temperature is 350 ° C or less, and the following formula (1):
[0010]
(Equation 2)
Figure 2004269686
[0011]
[In the formula (1), T10, T20, T80 and T90 represent 10% distillation temperature (° C.), 20% distillation temperature (° C.), 80% distillation temperature (° C.) and 90% distillation of the gas oil composition, respectively. Represents the discharge temperature (° C.), N represents the naphthene content (% by mass) in the gas oil composition, and A represents the monocyclic aromatic content (% by mass) in the gas oil composition]
Is satisfied.
[0012]
According to the present invention, by using the specific deep hydrorefined gas oil described above, the sulfur content, density, distillation properties, naphthene content and monocyclic aromatic content of the gas oil composition can be easily and reliably determined. Can be controlled. Then, the deep hydrorefined gas oil is contained in the gas oil composition in an amount of 20% by volume or more, and the sulfur content, the density at 15 ° C., the 20% distilling temperature, and the 95% distilling temperature are respectively within the above ranges, The composition is represented by the above formula (1) defined by 10% distillation temperature, 20% distillation temperature, 80% distillation temperature, 90% distillation temperature, naphthene content and one-ring aromatic content. By satisfying the conditions described above, in a diesel engine-equipped vehicle equipped with an exhaust gas aftertreatment device, a gas oil composition capable of achieving both a high level and a high performance of the exhaust gas aftertreatment device in a well-balanced manner is realized. You.
[0013]
Also, surprisingly, the light oil composition of the present invention can provide excellent high-temperature startability, which was hitherto difficult to achieve. For example, under high temperatures such as outdoors in the summer, when the engine is turned off once after operation and left for a while, and then the engine is restarted, the phenomenon that the engine starts to become unstable or even does not start occurs. There are cases. The light oil composition of the present invention avoids these phenomena and enables stable starting of the engine even at high temperatures.
[0014]
It is not clear why the gas oil composition of the present invention can provide excellent high-temperature startability, but the present inventors speculate as follows. That is, the instability at the time of restarting the engine is caused by the fact that the fuel no longer behaves as a normal liquid due to being exposed to a high temperature or being overheated by a heated engine. The present inventors presume that the gas oil composition exhibits excellent high-temperature startability because the behavior of the gas oil composition is less likely to be unstable at high temperatures.
[0015]
Needless to say, the excellent high-temperature startability obtained by the gas oil composition of the present invention does not depend on the presence or absence of an exhaust gas aftertreatment device in a vehicle equipped with a diesel engine.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[0017]
As described above, the gas oil composition of the present invention has a 90% distillation temperature of 200 to 380 ° C and a density at 15 ° C of 780 to 870 kg / m. 3 Contains 20% by volume or more of deep hydrorefined gas oil having a sulfur content of 5 mass ppm or less, an aromatic content of 12 mass% or less, and a naphthene content of 30 mass% or more, based on the total amount of the composition. The sulfur content of the gas oil composition is 5 mass ppm or less, and the density at 15 ° C. is 810 to 840 kg / m 3 , The 20% distillation temperature is 180-250 ° C, the 95% distillation temperature is 350 ° C or less, and the following formula (1):
[0018]
[Equation 3]
Figure 2004269686
[0019]
[In the formula (1), T10, T20, T80 and T90 represent 10% distillation temperature (° C.), 20% distillation temperature (° C.), 80% distillation temperature (° C.) and 90% distillation of the gas oil composition, respectively. Represents the discharge temperature (° C.), N represents the naphthene content (% by mass) in the gas oil composition, and A represents the monocyclic aromatic content (% by mass) in the gas oil composition]
Is satisfied. The above-mentioned deep hydrorefined gas oil contained in the gas oil composition of the present invention further comprises a hydrorefined oil having a sulfur content of 5 to 10 mass ppm and a boiling point range of 150 to 380 ° C in the presence of a hydrogenation catalyst. Obtained by hydrotreating.
[0020]
The hydrorefined oil used in the production of the deep hydrorefined gas oil is not particularly limited as long as it is a petroleum hydrocarbon hydrorefined oil whose sulfur content and boiling point range are within the above ranges. A feedstock that has been subjected to hydrorefining treatment and / or hydrodesulfurization treatment can be used. As the feedstock for hydrorefined oil, straight-run gas oil obtained from a normal-pressure distillation unit, straight-run heavy oil obtained from a normal-pressure distillation unit, and reduced-pressure gas oil obtained by treating a residual oil with a reduced-pressure distillation unit, Catalytic cracking gas oil and hydrocracked gas oil obtained by catalytic cracking or hydrocracking of heavy gas oil or desulfurized heavy oil, hydrorefined gas oil or hydrodesulfurized gas oil obtained by hydrorefining these petroleum hydrocarbons, etc. Is mentioned.
[0021]
The conditions for hydrorefining the above-mentioned feedstock oil are particularly as long as the obtained hydrorefined oil has a 90% distillation temperature, a density at 15 ° C, a sulfur content, an aromatic content and a naphthene content within the above ranges, respectively. Although not limited, preferably, the processing temperature is 300 to 380 ° C., the hydrogen pressure is 3 to 8 MPa, and the LHSV is 0.3 to 2 h. -1 And a hydrogen / oil ratio of 100 to 500 NL / L. As a catalyst used for hydrorefining, a general hydrodesulfurization catalyst can be used. As the active metal species of such a hydrodesulfurization catalyst, a sulfide of a Group 6A or Group 8 metal (Co-Mo, Ni-Mo, Co-W, Ni-W) is usually used. A porous inorganic oxide containing alumina as a main component is used.
[0022]
By further hydrotreating the hydrorefined oil in the presence of a hydrogenation catalyst, the deep hydrorefined light oil according to the present invention can be obtained.
[0023]
The configuration of the apparatus used for the hydrogenation treatment is not particularly limited, and may be a single reactor or a combination of a plurality of reactors. In the case of an apparatus having a plurality of reaction towers, additional hydrogen may be injected between two adjacent reaction towers. Further, the hydrotreating apparatus may include equipment for a gas-liquid separation operation and a hydrogen sulfide removal operation.
[0024]
The reaction system of the hydrotreating apparatus is preferably a fixed bed system. The hydrogen circulation system may be either countercurrent or cocurrent with the hydrorefined oil. In the case of an apparatus having a plurality of reaction towers, a countercurrent and a cocurrent may be combined. As a general circulation system, there is a down-flow gas-liquid dual co-current system. For the purpose of removing the heat of reaction or increasing the hydrogen partial pressure, hydrogen gas may be injected as a quench in the middle stage of the reaction tower.
[0025]
Hydrotreating conditions are not particularly limited as long as the density at 15 ° C. of the obtained deep hydrorefined gas oil, the sulfur content, the aromatic content and the naphthene content are respectively within the above ranges, but the reaction temperature is preferably Is 170 to 320 ° C, more preferably 175 to 300 ° C, and still more preferably 180 to 280 ° C. Further, the hydrogen pressure is preferably 2 to 10 MPa, more preferably 2.5 to 8 MPa, and still more preferably 3 to 7 MPa. LHSV is preferably 0.1 to 2 hours. -1 , More preferably 0.2 to 1.5 h -1 , More preferably 0.3 to 1.2 h -1 It is. Further, the hydrogen / oil ratio is preferably 100 to 800 NL / L, more preferably 150 to 600 NL / L, and still more preferably 150 to 500 NL / L. The lower the reaction temperature, the more advantageous for the hydrogenation reaction, but is not preferred for the desulfurization reaction. Further, as the hydrogen pressure and the hydrogen / oil ratio are higher, both the hydrogenation reaction and the desulfurization reaction are promoted, but an excessively high pressure is not economically preferable. Further, the lower the LHSV, the more advantageous the reaction. However, if the LHSV is excessively low, a very large reactor volume is required, which is not preferable in terms of equipment costs.
[0026]
Examples of the hydrogenation catalyst used in the hydrogenation treatment include, for example, those in which a hydrogenation active metal is supported on a porous carrier. As the porous carrier of the hydrogenation catalyst, a porous inorganic oxide can be used, and specific examples thereof include alumina, titania, zirconia, boria, silica, and zeolite. One of these porous carriers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The porous carrier comprises at least one of titania, zirconia, boria, silica, and zeolite and alumina. Is preferred. The method for producing the porous carrier is not particularly limited. For example, the porous carrier can be prepared by an arbitrary preparation method using raw materials in the form of various sols, salt compounds, and the like corresponding to the constituent elements of the porous carrier. Alternatively, after preparing a composite hydroxide or a composite oxide such as silica-alumina, silica-zirconia, alumina-titania, silica-titania, and alumina-boria, the alumina gel or other hydroxide may be used as it is or in an appropriate solution. It may be added to prepare a porous carrier. The proportion of alumina and other oxides in the porous carrier is arbitrary, but the proportion of alumina is preferably 90% or less, more preferably 60% or less, and further preferably 40% or less.
[0027]
Zeolites are crystalline aluminosilicates. More specifically, faujasite, pentasil, mordenite and the like can be mentioned. Among them, faujasite and mordenite are preferable, and Y-type and beta-type are more preferable. These zeolites can be used after being super-stabilized by a predetermined hydrothermal treatment and / or acid treatment, or can be used after adjusting the alumina content in the zeolite. In particular, when a Y-type zeolite is used, it is preferable to use a super-stabilized one. In the zeolite ultra-stabilized by hydrothermal treatment, new pores are formed in the range of 20 to 100 ° in addition to the original pore structure (micropores) of 20 ° or less. Known hydrothermal treatment conditions can be applied.
[0028]
The active metal of the hydrogenation catalyst is preferably at least one metal selected from Group 8 metals, more preferably at least one selected from Ru, Rd, Ir, Pd and Pt, and Pd and / or Pt is preferably More preferred. One active metal may be used alone, or two or more active metals may be used in combination. Examples of active metal combinations include Pt-Pd, Pt-Rh, Pt-Ru, Ir-Pd, Ir-Rh, Ir-Ru, Pt-Pd-Rh, Pt-Rh-Ru, Ir-Pd-Rh, and Ir. —Rh-Ru and the like. As the metal source, general inorganic salts and complex salt compounds can be used. The amount of the active metal carried is not particularly limited, but the total amount of the metal with respect to the total amount of the hydrogenation catalyst is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.15 to 5% by mass, and still more preferably 0.2 to 5% by mass. 3% by mass.
[0029]
As a method for supporting the active metal on the porous carrier, any of the supporting methods used for ordinary hydrogenation catalysts, such as an impregnation method and an ion exchange method, can be used. When a plurality of metals are supported, they may be simultaneously supported using a mixed solution, or may be sequentially supported using a single solution. The metal solution may be an aqueous solution or an organic solvent. The loading of the active metal on the porous carrier may be performed after completion of the entire preparation process of the porous carrier, or the active metal may be added to an appropriate oxide, composite oxide, zeolite or the like in an intermediate step of the preparation of the porous carrier. , May be subjected to steps such as a gel preparation step, heat compression, and kneading.
[0030]
The hydrogenation catalyst is preferably subjected to a pre-reduction treatment under a hydrogen stream, and then subjected to the hydrogenation treatment. For example, by heating at 200 ° C. or more according to a predetermined procedure while flowing a gas containing hydrogen, the active metal on the catalyst can be sufficiently reduced and a high level of hydrogenation activity can be exhibited.
[0031]
The 90% distillation temperature (hereinafter, sometimes referred to as “T90”) of the deep hydrorefined gas oil according to the present invention obtained by the above-described hydrotreating has an adverse effect on operation performance and the like due to excessive lightening of distillation properties. As described above, the temperature must be 200 ° C. or higher, preferably 210 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, still more preferably 230 ° C. or higher, and particularly preferably 240 ° C. or higher. Further, the T90 needs to be 380 ° C. or lower as described above, preferably 370 ° C. or lower, more preferably 360 ° C. or lower, further preferably, from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine. 350 ° C. or lower, particularly preferably 340 ° C. or lower. Here, the 90% distillation temperature (T90) means a value measured according to JIS K 2254 "Petroleum products-distillation test method".
[0032]
Further, the density of the deep hydrorefined light oil according to the present invention at 15 ° C. is 780 kg / m 2 as described above from the viewpoint of securing the calorific value. 3 Or more, preferably 790 kg / m 3 Above, more preferably 800 kg / m 3 That is all. In addition, the density is 870 kg / m as described above from the viewpoint of reducing the emission amount of NOx and PM. 3 Or less, preferably 860 kg / m 3 Or less, more preferably 850 kg / m 3 Or less, more preferably 840 kg / m 3 It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JISK2249 "Density test method of crude oil and petroleum products, and conversion table of density / mass / capacity".
[0033]
Further, the sulfur content of the deep hydrorefined light oil according to the present invention needs to be 5 mass ppm or less as described above from the viewpoint of reducing harmful exhaust components discharged from the engine and improving the performance of the exhaust gas aftertreatment device. Yes, preferably 3 ppm by mass or less, more preferably 2 ppm by mass or less, still more preferably 1 ppm by mass or less. In addition, the sulfur content here means the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition measured by JIS K 2541 "Sulfur content test method".
[0034]
Further, the naphthene content of the deep hydrorefined light oil according to the present invention needs to be 30% by mass or more as described above, preferably 32% by mass or more, and more preferably 35% by mass or more. Is more preferred. By setting the naphthene content of the deep hydrorefined gas oil within the above range, the properties specified in the gas oil composition of the present invention can be easily and reliably achieved. The naphthene content as referred to herein is a percentage of mass of naphthene measured in accordance with ASTM D2425 "Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Middle Distillates by Mass Spectrometry".
[0035]
Further, the aromatic content of the deep hydrorefined light oil according to the present invention needs to be 12% by mass or less as described above, preferably 9% by mass or less, and more preferably 7% by mass or less. Is more preferred. By setting the aromatic content of the deep hydrorefined gas oil within the above range, the properties specified in the gas oil composition of the present invention can be easily and reliably achieved. The content of the aromatic component referred to herein is measured in accordance with IP 391/95 "Petroleum products-Determination of aromatic hydrocarbon types in middle distillates-high-performance liquidity measurement method". It means the mass percentage (% by mass) of the aromatic component.
[0036]
By using the deep hydrorefined gas oil having the above constitution, all of the sulfur content, density, distillation properties, naphthene content and monocyclic aromatic content of the gas oil composition can be easily and reliably controlled. It is possible to obtain the light oil composition of the present invention efficiently and reliably.
[0037]
Here, in the gas oil composition of the present invention, the sulfur content of the gas oil composition, the density at 15 ° C., the 20% distillation temperature, and the 95% distillation temperature are respectively within the above ranges, and the above formula (1) As long as it satisfies the conditions represented by the following, it may be composed only of the deep hydrorefined gas oil according to the present invention, or may contain components other than the deep hydrorefined gas oil, It is necessary that the content of hydrorefined light oil is 20% by volume or more. When the deep hydrorefined gas oil is not contained, and when the content of the deep hydrorefined gas oil is less than 20% by volume, the performance, operation performance, At least one of the hot startability is impaired. For the same reason, the content of the deep hydrorefined gas oil is preferably 30% by volume or more, more preferably 40% by volume or more, and further preferably 50% by volume or more.
[0038]
As described above, the sulfur content of the gas oil composition of the present invention is 5 mass ppm or less, preferably 3 mass ppm, more preferably 2 mass ppm or less, and still more preferably 1 mass ppm or less. When the sulfur content of the gas oil composition exceeds 5 ppm by mass, harmful components in the diesel exhaust gas cannot be sufficiently reduced in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with an exhaust gas aftertreatment device. In addition, the sulfur content here means the sulfur content based on the total amount of the gas oil composition measured by JIS K 2541 "Sulfur content test method".
[0039]
The gas oil composition of the present invention has a density at 15 ° C. of 810 kg / m 2 as described above. 3 More than 840kg / m 3 It is as follows. If the density is out of the range, at least one of the performance, the operating performance, and the high-temperature startability of the exhaust gas aftertreatment device is impaired. In particular, from the viewpoint of improvement in driving performance, the density is 810 kg / m. 3 Above, preferably 815 kg / m 3 Above, more preferably 820 kg / m 3 That is all. Further, from the viewpoint of reducing harmful components (especially PM) in exhaust gas in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with an exhaust gas post-treatment device, the density is 840 kg / m. 3 Or less, preferably 835 kg / m 3 Or less, more preferably 830 kg / m 3 It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JISK2249 "Density test method of crude oil and petroleum products, and conversion table of density / mass / capacity".
[0040]
In addition, in the gas oil composition of the present invention, as a distillation property, a 20% distillation temperature (T20) needs to be 180 ° C or higher and 250 ° C or lower. If T20 is lower than 180 ° C., the driving performance is reduced due to excessive lightening. Further, from the viewpoint of improvement in operation performance, T20 is preferably at least 185 ° C, more preferably at least 190 ° C, further preferably at least 195 ° C, particularly preferably at least 200 ° C. On the other hand, if T20 exceeds 250 ° C., it becomes impossible to sufficiently reduce harmful components (especially PM) in exhaust gas in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with an exhaust gas aftertreatment device. Further, from the viewpoint of reducing the harmful components, T20 is preferably 240 ° C. or lower, more preferably 230 ° C. or lower.
[0041]
The 95% distilling temperature (T95) of the gas oil composition of the present invention is 350 ° C. or less from the viewpoint of reducing harmful components (especially PM) in exhaust gas in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with an exhaust gas aftertreatment device. 340 ° C. or lower, more preferably 330 ° C. or lower.
[0042]
Still further, in the gas oil composition of the present invention, T10, T20, T80 and T90 relating to its distillation properties, and the naphthene content (N) and the monocyclic aromatic content (A) in the gas oil composition are as described above. It is necessary to satisfy the condition represented by Expression (1). Here, the left side (ie, {(T80−T20) / (T90−T10)} × {(N + A) / 100}) in Equation (1) is referred to as “driving index”.
[0043]
The drivability index is an index indicating the correlation between the responsiveness of the engine speed, which is a main factor of the driving performance of the vehicle, and the fuel property. The larger the value of the drivability index, the higher the rotational speed sensitivity to the accelerator input, and the better the acceleration and drivability. (T80-T20) / (T90-T10) included in the drivability index is a term relating to the volatilization characteristics of the gas oil composition, and {(N + A) / 100} is a term relating to the heating value characteristics of the fuel. As described above, the drivability index needs to be 0.3 or more, preferably 0.35 or more, and more preferably 0.4 or more. When the drivability index is less than 0.3, a sufficient driving performance improvement effect cannot be obtained.
[0044]
From the viewpoint of improving the driving performance, it is considered that the improvement of the calorific value characteristics of the fuel, that is, the increase in the density of the fuel and the increase in the aromatic content is effective. It is considered that in order to assist the above, it is effective to reduce the content of aromatic components and lighten the distillation properties in addition to the reduction of the sulfur content. Therefore, it is very difficult for conventional diesel fuel to achieve both of the conflicting requirements as described above at a high level. On the other hand, in the present invention, by blending the specific deep hydrorefined gas oil, the density at 15 ° C. and the operability index under the above-mentioned conditions are maintained while maintaining the characteristics necessary for supporting the exhaust gas aftertreatment device. Can be easily and reliably obtained. As a result, in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with an exhaust gas aftertreatment device, the performance of the exhaust gas aftertreatment device can be improved while maintaining a high level of driving performance and high-temperature startability, and harmful components in the exhaust gas can be sufficiently reduced. It becomes possible to reduce to.
[0045]
Here, T10 is not particularly limited as long as the condition represented by the above formula (1) is satisfied. However, from the viewpoint of further improving the driving performance, T10 is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, and further preferably 180 ° C. or higher. ° C or higher. Further, T10 is preferably 230 ° C. or lower, more preferably 225 ° C. or lower, further preferably 220 ° C. or lower, from the viewpoint of further improving the performance of the exhaust gas post-treatment device.
[0046]
T80 is not particularly limited as long as it satisfies the condition represented by the above formula (1), but is preferably 210 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, and further preferably 230 ° C. from the viewpoint of further improving the driving performance. That is all. T80 is preferably 315 ° C. or lower, more preferably 305 ° C. or lower, and further preferably 300 ° C. or lower, from the viewpoint of further improving the performance of the exhaust gas post-treatment device.
[0047]
T90 is not particularly limited as long as it satisfies the condition represented by the above formula (1), but is preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, further preferably 240 ° C. from the viewpoint of further improving the driving performance. That is all. T90 is preferably 330 ° C. or lower, more preferably 325 ° C. or lower, further preferably 320 ° C. or lower, from the viewpoint of further improving the performance of the exhaust gas post-treatment device.
[0048]
In addition, T10, T20, T80, T90, and T95 all mean the value measured by JISK2254 "petroleum product-distillation test method".
[0049]
Further, the naphthenic content (N) of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited as long as the condition represented by the above formula (1) is satisfied, but is preferably 20% by mass from the viewpoint of further improving the driving performance. It is at least 25% by mass, more preferably at least 30% by mass, most preferably at least 35% by mass. In addition, the naphthene content is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 85% by mass or less from the viewpoint of further improving the performance of the exhaust gas post-treatment device. The naphthene content as referred to herein is a percentage of mass of naphthene measured in accordance with ASTM D2425 "Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Middle Distillates by Mass Spectrometry".
[0050]
Further, the content of the one-ring aromatic component (A) of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited as long as the above formula (1) is satisfied, but further reduces harmful components (particularly PM and NOx) in diesel exhaust gas. From the viewpoint, it is preferably at most 12% by mass, more preferably at most 9% by mass, further preferably at most 7% by mass.
[0051]
Furthermore, in the light oil composition of the present invention, the content of the polycyclic aromatic component (aromatic component having two or more rings) is not particularly limited, but is preferably 2 mass% from the viewpoint of reducing harmful components in diesel exhaust gas. %, More preferably 1% by mass or less, further preferably 0.8% by mass or less, most preferably 0.5% by mass or less.
[0052]
Further, the total aromatic content of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 12% by mass or less, more preferably 9% by mass, from the viewpoint of reducing harmful components (particularly PM and NOx) in diesel exhaust gas. % By mass, more preferably 7% by mass or less.
[0053]
In the present invention, the content of the one-ring aromatic component, the content of the polycyclic aromatic component, and the content of the total aromatic component are defined as IP 391/95 “Petroleum products-Determination of aromatic hydrocarbons types immersed gas distillers gas distillates gas distillates gas distillates gas diluents distillates gas diluents distillates gas diluentes distillates distilles distilles distilles distilles distilles distilles distilles distilles distilles distilles di gestis di gestières di gestières di gestières di gestières di sigma). It means the mass percentage (mass%) of the aromatic content measured according to "chromatography method with refractive index detection (HPLC method)".
[0054]
The kinematic viscosity at 30 ° C. of the gas oil composition of the present invention is preferably 2 mm. 2 / S or more, more preferably 2.5 mm 2 / S or more. The kinematic viscosity is 2 mm 2 If it is less than / s, the lubrication performance of the fuel injection pump may not be ensured. The kinematic viscosity is preferably 5 mm 2 / S or less, more preferably 4.7 mm 2 / S or less, more preferably 4.5 mm 2 / S or less. The kinematic viscosity is 5 mm 2 If it exceeds / s, the injection system may be unstable. In addition, the kinematic viscosity here means the kinematic viscosity measured by JIS K 2283 "Crude oil and petroleum products-Dynamic viscosity test method and viscosity index calculation method".
[0055]
Further, the cetane number of the light oil composition of the present invention is preferably 52 or more, more preferably 54 or more, and further preferably 56 or more. When the cetane number is less than 52, the effect of reducing harmful components in diesel exhaust gas tends to decrease. Here, the cetane number is a cetane number measured in accordance with "7. Cetane number test method" in JIS K 2280 "Petroleum products-Fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method". Means
[0056]
Further, the cetane index in the gas oil composition of the present invention is preferably 50 or more, more preferably 52 or more, and further preferably 54 or more. When the cetane index is less than 50, the effect of reducing harmful components in diesel exhaust gas tends to decrease. The cetane index mentioned here is based on JIS K 2280 "Petroleum products-Fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method""Calculation method of cetane index using 8.4 variable equation". Means the calculated value. The cetane index in the above JIS standard is not applied to those to which a cetane number improver is added, but the light oil composition of the present invention may contain a cetane number improver as described later. The above “8.4 Calculation method of cetane index using variable equation” is also applied to the gas oil composition to which the value improver is added, and the value calculated by the calculation method is expressed as the cetane index.
[0057]
Further, the lubricating performance of the gas oil composition of the present invention can be represented by using the HFRR wear scar diameter (WS1.4) as an index. The HFRR wear scar diameter of the gas oil composition of the present invention is preferably 460 μm or less, more preferably 400 μm or less, further preferably 390 μm or less, and particularly preferably 380 μm or less. If the HFRR wear scar diameter exceeds 460 μm, especially in a diesel engine equipped with a distributive injection pump, it causes an increase in the driving torque of the pump during operation and an increase in wear of each part of the pump. Engine may be destroyed. Also, in an electronically controlled fuel injection pump capable of high-pressure injection, there is a concern about wear of the sliding surface and the like. Here, the HFRR wear scar diameter means a value measured by the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-50-98 "Light oil-lubricity test method" issued by the Japan Petroleum Institute.
[0058]
Further, the pour point of the gas oil composition of the present invention is preferably -7.5 ° C or less from the viewpoint of low-temperature startability or low-temperature drivability, and from the viewpoint of maintaining injection performance in an electronically controlled fuel injection pump. The temperature is more preferably -15 ° C or lower, and even more preferably -20 ° C or lower. Here, the pour point means a pour point measured according to JIS K 2269 "Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products".
[0059]
The ash content of the gas oil composition of the present invention is preferably less than 0.01% by mass. If the ash content is 0.01% by mass or more, the ash becomes a contaminant to the fuel injection system, and there is a concern that the ash content may impair the performance. In addition, the ash content here means the mass content of the ash based on the total amount of the light oil composition measured by JIS K 2272 "Test method for ash and sulfated ash of crude oil and petroleum products".
[0060]
The clogging point of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −8 ° C. or lower, and still more preferably −12 ° C. or lower. -19 ° C. or lower. Here, the clogging point means a clogging point measured according to JIS K 2288 "Light oil-clogging point test method".
[0061]
In addition, in the light oil composition of the present invention, the total insoluble content after the oxidation stability test is preferably 1.0 mg / 100 mL or less, and 0.5 mg / 100 mL or less from the viewpoint of storage stability. Is more preferably 0.3 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.2 mg / 100 mL or less, and most preferably 0.1 mg / 100 mL or less. The oxidation stability test referred to herein is a test performed at 95 ° C. for 16 hours under oxygen bubbling in accordance with ASTM D2274-94. Further, the total insoluble content after the oxidation stability test means a value measured according to the oxidation stability test.
[0062]
In addition, in the light oil composition of the present invention, the peroxide value after the oxidation stability test is preferably 5 mass ppm or less, more preferably 3 mass ppm or less from the viewpoint of storage stability and compatibility with members. , Further preferably 2 ppm by mass or less, still more preferably 1 ppm by mass or less. In addition, the peroxide value here means the value measured based on the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-46-96.
[0063]
To the gas oil composition of the present invention, additives such as an antioxidant and a metal deactivator can be appropriately added in order to reduce the total insoluble content and the peroxide value.
[0064]
The electrical conductivity of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 pS / m or more from the viewpoint of safety. An antistatic agent or the like can be appropriately added to the light oil composition of the present invention in order to improve the electrical conductivity. Here, the electrical conductivity means a value measured in accordance with JIS K 2276 "Petroleum products-Test methods for aviation fuel oil".
[0065]
In the present invention, the sulfur content, the density at 15 ° C., and the distillation properties (T20 and the like) of the obtained gas oil composition are respectively within the above ranges, and the gas oil composition is represented by the formula (1). As long as the conditions are satisfied, a light oil base material other than the above-mentioned deep hydrorefined light oil can be blended. Specifically, a vacuum gas oil obtained by treating a straight-run heavy oil or a residual oil obtained from an atmospheric pressure distillation device of a crude oil with a vacuum distillation device; hydrorefining of the aforementioned gas oil according to the sulfur content Hydrorefined gas oil hydrotreated with equipment; hydrodesulfurized gas oil obtained by hydrodesulfurization in one or more stages under severer conditions than hydrorefining; hydrocracking of the above various gas oil base materials Hydrocracked gas oil obtained by the above method can be used. In the following description, for convenience, these light oil base materials are referred to as “other light oil base materials”.
[0066]
Other properties of the gas oil base material are not particularly limited, but in order to easily and surely achieve the desired properties of the gas oil composition of the present invention, the gas oil composition preferably has specific properties described below.
[0067]
That is, the T90 of the other light oil base is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher, further preferably 220 ° C. or higher, even more preferably 230 ° C. or higher, and most preferably 240 ° C. or higher. Further, the T90 is preferably 380 ° C or lower, more preferably 370 ° C or lower, further preferably 360 ° C or lower, still more preferably 350 ° C or lower, and most preferably 340 ° C or lower.
[0068]
The density at 15 ° C. of the other light oil base is preferably 780 kg / m 3 Above, more preferably 790 kg / m 3 Above, more preferably 800 kg / m 3 That is all. The density is preferably 870 kg / m 3 Or less, more preferably 860 kg / m 3 Or less, more preferably 850 kg / m 3 Below, still more preferably 840 kg / m 3 It is as follows.
[0069]
In addition, the sulfur content of the other light oil base materials is preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and still more preferably 3 ppm by mass or less.
[0070]
The aromatic content of the gas oil base material is not particularly limited, but is preferably 17% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 12% by mass or less.
[0071]
The content of the other gas oil base material in the gas oil composition of the present invention is such that the content of the deep hydrorefined gas oil is 20% by volume or more, the sulfur content of the gas oil composition, the density at 15 ° C, and the 20% fraction. As long as the discharge temperature and the 95% distillate temperature are each within the above ranges and satisfy the condition represented by the above formula (1), depending on the practical performance as a commercial fuel oil (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance). Can be set appropriately. In order to further enhance both the effect of reducing the harmful components in the diesel exhaust gas and the effect of improving the driving performance, the blending amount of the other light oil base material is preferably 70% by volume or less, more preferably 50% by volume or less. Preferably it is 30% by volume or less, even more preferably 15% by volume or less.
[0072]
Further, in the gas oil composition of the present invention, the content of the deep hydrorefined gas oil, the sulfur content of the gas oil composition, the density at 15 ° C, the 20% distillation temperature, and the 95% distillation temperature are respectively in the above ranges. Within this range, and as long as the condition represented by the above formula (1) is satisfied, a synthetic light oil can be blended.
[0073]
The synthetic gas oil according to the present invention refers to a synthetic gas oil obtained by using natural gas, asphalt, coal or the like as a raw material and chemically synthesizing the same. Chemical synthesis methods include indirect liquefaction method and direct liquefaction method, and a typical synthesis method includes Fischer-Trops synthesis method, but synthetic gas oil used in the present invention is limited by these production methods. is not. Synthetic light oils generally contain saturated hydrocarbons as a main component, and more specifically, are composed of normal paraffins, isoparaffins, and naphthenes. That is, synthetic gas oil generally contains almost no aromatic components.
[0074]
In order to easily and reliably achieve the desired properties of the gas oil composition of the present invention, it is preferable that the synthetic gas oil has the specific properties described below.
[0075]
That is, the density of the synthetic gas oil at 15 ° C. is preferably 720 kg / m 3 Above, more preferably 730 kg / m 3 Above, more preferably 740 kg / m 3 Above, even more preferably 750 kg / m 3 That is all. The density is preferably 840 kg / m 3 Or less, more preferably 830 kg / m 3 Or less, more preferably 820 kg / m 3 Below, still more preferably 810 kg / m 3 It is as follows.
[0076]
The sulfur content of the synthetic gas oil is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, further preferably 2 ppm by mass or less, and still more preferably 1 ppm by mass or less.
[0077]
The blending amount of the synthetic gas oil is such that the content of the deep hydrorefined gas oil, the sulfur content of the gas oil composition, the density at 15 ° C., the 20% distillation temperature, and the 95% distillation temperature are within the above ranges, respectively. In addition, as long as the condition represented by the above formula (1) is satisfied, it can be appropriately set according to the practical performance (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance) as a commercial fuel oil. In order to further enhance both the effect of reducing environmental load and the effect of improving fuel efficiency, the compounding amount is preferably 70% by volume or less, more preferably 50% by volume or less, still more preferably 30% by volume or less, and even more preferably. It is 15% by volume or less.
[0078]
Furthermore, in the gas oil composition of the present invention, the sulfur content, the density at 15 ° C., the 20% distillation temperature, and the 95% distillation temperature of the gas oil composition are within the above ranges, respectively, and the formula (1) The kerosene base material can be blended as long as the condition represented by () is satisfied.
[0079]
Such kerosene base materials include straight-run kerosene obtained by atmospheric distillation of crude oil; cracked kerosene obtained by decomposing a gas oil fraction obtained by atmospheric distillation of straight-run crude oil; hydrogen produced together with hydrocracked gas oil Chemically decomposed kerosene; hydrorefined kerosene obtained by hydrorefining the above kerosene fraction; synthetic kerosene using natural gas, asphalt fraction, coal and the like as a raw material can be used.
[0080]
The properties of these kerosene base materials are not particularly limited, but in order to easily and surely achieve the desired properties in the gas oil composition of the present invention, it is preferable to have the specific properties described below.
[0081]
That is, the T90 of the kerosene base material is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher, and further preferably 150 ° C. or higher. Further, the T90 is preferably 280 ° C or lower, more preferably 270 ° C or lower, further preferably 260 ° C or lower.
[0082]
The density of the kerosene base material at 15 ° C. is preferably 750 kg / m 3 Above, more preferably 760 kg / m 3 Above, more preferably 770 kg / m 3 That is all. The density is preferably 820 kg / m 3 Or less, more preferably 810 kg / m 3 Or less, more preferably 800 kg / m 3 It is as follows.
[0083]
Further, the sulfur content of the kerosene base material is preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and further preferably 3 ppm by mass or less.
[0084]
The aromatic content of the kerosene base material is not particularly limited, but is preferably 17% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 12% by mass or less.
[0085]
The amount of the kerosene base material according to the present invention is determined based on the content of the deep hydrorefined gas oil, the sulfur content of the gas oil composition, the density at 15 ° C, the 20% distillation temperature, and the 95% distillation temperature, respectively. As long as it is within the range and satisfies the condition represented by the above formula (1), it can be appropriately set according to the practical performance (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance) as a commercial fuel oil. In order to further enhance both the environmental load reduction effect and the fuel efficiency improvement effect, the content is preferably 5% by volume or more, more preferably 10% by volume or more. Further, the amount is preferably 60% by volume or less, more preferably 50% by volume or less, and still more preferably 40% by volume or less.
[0086]
Further, in the present invention, an appropriate amount of a cetane number improver may be blended as needed in order to obtain a gas oil composition having a desired cetane number.
[0087]
As the cetane number improver, various compounds known as a cetane number improver of light oil can be arbitrarily used, and examples thereof include a nitrate ester and an organic peroxide. One of these cetane number improvers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
[0088]
In the present invention, it is preferable to use a nitrate ester among the above-mentioned cetane number improvers. Such nitrates include 2-chloroethyl nitrate, 2-ethoxyethyl nitrate, isopropyl nitrate, butyl nitrate, primary amyl nitrate, secondary amyl nitrate, isoamyl nitrate, primary hexyl nitrate, Various nitrates such as secondary hexyl nitrate, n-heptyl nitrate, n-octyl nitrate, 2-ethylhexyl nitrate, cyclohexyl nitrate, ethylene glycol dinitrate and the like are included. 6-8 alkyl nitrates are preferred.
[0089]
The content of the cetane number improver is preferably 500 mass ppm or more, more preferably 600 mass ppm or more, still more preferably 700 mass ppm or more, and more preferably 800 mass ppm or more based on the total amount of the composition. Is still more preferable, and 900 ppm by mass or more is most preferable. If the content of the cetane number improver is less than 500 ppm by mass, a sufficient cetane number improvement effect cannot be obtained, and harmful components (PM, aldehydes, NOx, etc.) in the diesel exhaust gas tend not to be sufficiently reduced. is there. The upper limit of the content of the cetane number improver is not particularly limited, but is preferably 1400 mass ppm or less, more preferably 1250 mass ppm or less, and more preferably 1100 mass ppm or less based on the total amount of the gas oil composition. Is more preferred, and most preferably 1000 ppm by mass or less.
[0090]
As the cetane number improver, a compound synthesized according to a conventional method may be used, or a commercially available product may be used. In addition, what is marketed as a cetane number improver is usually obtained in a state where an active ingredient contributing to cetane number improvement (that is, the cetane number improver itself) is diluted with a suitable solvent. When the light oil composition of the present invention is prepared using such a commercially available product, the content of the active ingredient in the light oil composition is preferably within the above range.
[0091]
Further, in the light oil composition of the present invention, additives other than the cetane number improver can be blended as required, and particularly, a lubricity improver and / or a detergent are preferably blended.
[0092]
As the lubricity improver, for example, one or more of carboxylic acid type, ester type, alcohol type and phenol type lubricity improvers can be arbitrarily used. Among these, carboxylic acid-based and ester-based lubricity improvers are preferred.
[0093]
Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid, and a mixture of two or more of the above carboxylic acids.
[0094]
Examples of the ester-based lubricity improver include carboxylic acid esters of glycerin. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one kind or two or more kinds, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, and hexadecenoic acid. .
[0095]
The compounding amount of the lubricity improver is preferably at least 35 ppm by mass, more preferably at least 50 ppm by mass, based on the total amount of the composition. When the compounding amount of the lubricity improver is within the above range, the effect of the compounded lubricity improver can be effectively brought out.For example, in a diesel engine equipped with a distribution-type injection pump, An increase in driving torque can be suppressed, and wear of the pump can be reduced. In addition, the upper limit of the compounding amount is preferably 150 mass ppm or less, more preferably 105 mass ppm or less based on the total amount of the composition, since an effect corresponding to the addition amount cannot be obtained even if added more. preferable.
[0096]
Examples of the detergent include imide compounds; alkenyl succinimides such as polybutenyl succinimide synthesized from polybutenyl succinic anhydride and ethylene polyamines; polyhydric alcohols such as pentaerythritol and polybutane; Succinic esters such as polybutenylsuccinic esters synthesized from tenylsuccinic anhydride; copolymers such as dialkylaminoethyl methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, copolymers of vinylpyrrolidone and the like with alkyl methacrylates, carboxylic acids and amines And the like. Of these, ashless detergents such as the reaction products of the above are preferred, and among them, the reaction products of alkenyl succinimide and carboxylic acid with amine are preferable. These detergents can be used alone or in combination of two or more.
[0097]
Examples of the use of alkenyl succinimides include the case where alkenyl succinimide having a molecular weight of about 1,000 to 3,000 is used alone, the alkenyl succinimide having a molecular weight of about 700 to 2,000, and the alkenyl succinimide having a molecular weight of about 10,000 to 20,000. May be used as a mixture.
[0098]
The carboxylic acid constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one type or two or more types. Specific examples thereof include a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms and a fatty acid having 7 to 24 carbon atoms. And aromatic carboxylic acids. Fatty acids having 12 to 24 carbon atoms include, but are not limited to, linoleic acid, oleic acid, palmitic acid, myristic acid, and the like. The aromatic carboxylic acids having 7 to 24 carbon atoms include benzoic acid and salicylic acid, but are not limited thereto. The amine constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one type or two or more types. As the amine used here, oleylamine is typical, but not limited to this, and various amines can be used. The amount of the detergent is not particularly limited, but in order to bring out the effect of adding the detergent, specifically, the effect of suppressing the clogging of the fuel injection nozzle, the amount of the detergent is 30 mass ppm based on the total amount of the composition. It is preferably at least 60 ppm by mass, more preferably at least 60 ppm by mass, even more preferably at least 80 ppm by mass. The effect may not be exhibited even if the amount is less than 30 ppm by mass. On the other hand, if the compounding amount is too large, the effect corresponding thereto cannot be expected, and conversely, there is a possibility that NOx, PM, aldehydes and the like in the exhaust gas of the diesel engine may be increased. ppm or less, and more preferably 180 ppm by mass or less.
[0099]
As in the case of the cetane number improver, those commercially available as lubricity improvers or detergents are prepared by diluting an active ingredient contributing to lubricity improvement or cleaning with an appropriate solvent. It is usually obtained at When such a commercially available product is blended with the light oil composition of the present invention, the content of the active ingredient in the light oil composition is preferably within the above range.
[0100]
In order to further enhance the performance of the gas oil composition in the present invention, other known fuel oil additives described below (hereinafter, referred to as “other additives” for convenience) may be added alone or in combination of several kinds. it can. Other additives include, for example, low-temperature fluidity improvers such as ethylene-vinyl acetate copolymers and alkenyl succinamides; antioxidants such as phenolic and amine-based agents; metal deactivators such as salicylidene derivatives; Anti-freezing agents such as polyglycol ethers; Corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates; Antistatic agents such as anionic, cationic and amphoteric surfactants; Colorants such as azo dyes; And the like.
[0101]
The addition amount of the other additives can be arbitrarily determined, but the addition amount of each additive is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less based on the total amount of the gas oil composition. is there.
[0102]
The light oil composition of the present invention having the above-described configuration is capable of achieving a high level of balance between the performance and the driving performance of an exhaust gas aftertreatment device in a diesel engine-equipped vehicle equipped with the exhaust gas aftertreatment device. is there. Further, since the light oil composition of the present invention has excellent high-temperature startability, it can be used as a diesel fuel that can prevent instability of engine start when the engine is restarted at high temperatures. Useful for
[0103]
Here, the exhaust gas post-treatment device is a device for reducing NOx, unburned hydrocarbons, carbon monoxide, PM and the like in the exhaust gas. Although the type, specification, and mounting method of the exhaust gas post-treatment device are various as described later, the light oil composition of the present invention can be applied to any exhaust gas post-treatment device.
[0104]
Specific examples of the exhaust gas post-treatment device include an oxidation catalyst having an effect of reducing aldehydes and the like, a NOx reduction catalyst, and a DPF that physically collects and removes PM from exhaust gas as in filtration. The ones used are listed. There are no restrictions on the shape, structure, type of supported metal, amount of supported metal, regeneration method, control method, and the like. In addition, the gas oil composition of the present invention can be applied to a device that combines a plurality of these exhaust gas post-treatment devices and a new exhaust gas post-treatment device that is currently under research and development.
[0105]
The body material of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the materials currently under consideration. Examples of the material include cordierite, silicon carbide, a porous metal, and a metal fiber. In addition, the light oil composition of the present invention can be applied to new materials that are currently being researched and developed.
[0106]
The body shape of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the ones currently being studied. Examples of the shape include a monolith honeycomb shape, a nonwoven fabric bellows shape, and a multiple cylindrical shape. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new shape currently under research and development.
[0107]
The number of cells per square inch (the number of holes) of the exhaust gas aftertreatment device is not particularly limited. Generally, when the number of cells is extremely large, the surface area for reaction increases, but the back pressure increases, and If the amount is extremely small, the surface area for the reaction decreases, and in the case of DPF, the PM trapping ability tends to decrease. Therefore, the number of cells is often limited by the exhaust gas aftertreatment device manufacturer. In addition, the inter-cell wall thickness and the size of the cell itself (cell diameter) vary depending on the number of cells and on technical grounds, but are particularly limited in an exhaust gas aftertreatment device combined with the gas oil composition of the present invention. Not available for all. Similarly, the shape of the cells of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the ones currently being studied. Examples of the shape include a polygon such as a square and a hexagon, a circle, and a non-uniform shape. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new shape currently under research and development.
[0108]
Regarding the metals supported by the exhaust gas post-treatment device and the amounts of the metals supported, all can be used for all of the metals currently being studied. Examples of metals include platinum, palladium, copper, nickel, cobalt, zinc, iron, zeolites and the like. It is also possible to apply the gas oil composition of the present invention to a new supported metal and a supported amount currently being researched and developed.
[0109]
In the case of a DPF, its collection and regeneration mechanism can be used for all that is currently under consideration. Examples of the collecting and regenerating mechanism include an exchange type, an alternating type, a progressive type, a continuous type, and a manual type. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new collecting and regenerating mechanism currently under research and development. DPF regeneration schemes can be used for all that are currently being considered. Examples of the regeneration system include an electric heater system, a burner system, a catalytic combustion system, a back washing system, an oxidation catalyst system, and a fuel additive system. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new regeneration system currently under research and development.
[0110]
The control methods used to achieve the full performance of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the ones currently under consideration. Examples of the control system include a back pressure system, a time system, an exhaust temperature system, an engine rotation speed system, an engine load system, an exhaust gas system, a deposition amount detection system, and the like, and a method of charging a fuel or other compound as a reducing agent. And a method of using a plurality of control methods in combination. There is also a method of controlling a plurality of exhaust gas post-processing devices in combination. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new control system currently under research and development.
[0111]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[0112]
[Examples 1 to 3]
[Examples 1 to 3]
First, hydrorefined gas oil having predetermined properties is further hydrotreated under the conditions shown in Table 1 in the presence of a hydrogenation catalyst (Pt / Pd-silica alumina) to perform deep hydrorefined gas oil-1 and deep hydrogenation. Purified light oil-2 was obtained. Various properties (density at 15 ° C., kinematic viscosity at 30 ° C., sulfur content, distillation properties, aromatic content (total Table 2 shows the content of the aromatic component and the content of the aromatic component having two or more rings, the content of the naphthene component, and the cetane index).
[0113]
One or two types of hydrocracked gas oil, synthetic gas oil, deep hydrorefined kerosene and hydrorefined kerosene are added to the thus obtained deep hydrorefined gas oil-1 and / or deep hydrorefined gas oil-2. The above components were mixed, and the following additives were further blended to obtain each light oil composition of Examples 1 to 3 having the composition shown in Table 3. Table 2 shows various properties of the hydrocracked gas oil, the synthetic gas oil, the deep hydrorefined kerosene, and the hydrorefined kerosene. Various properties (density at 15 ° C., kinematic viscosity at 30 ° C., sulfur content, distillation properties (initial boiling point, 10%, 20%, 50%, 80%) of each of the light oil compositions of Examples 1 to 3 , 90%, 95% distillation temperature, end point), aromatic content (content of total aromatic content and aromatic content of two or more rings), naphthene content, drivability index, cetane index, cetane Table 3 shows values, pour point, clogging point, HFRR wear scar diameter (WS1.4), ash content, oxidation stability (total insoluble matter and peroxide value, conductivity) indicating lubrication performance. In Table 3, “drivability index” means the value on the left side of the above equation (1).
[0114]
(Additive)
Lubricity improver: carboxylic acid mixture containing linoleic acid as a main component
Detergent: Reaction product of oleic acid and carboxylic acid mixture mainly composed of oleic acid
Low-temperature fluidity improver: ethylene-vinyl acetate copolymer.
[0115]
[Comparative Examples 1 and 2]
Each gas oil composition of Comparative Examples 1 and 2 having the composition shown in Table 3 was prepared using the hydrorefined gas oil shown in Table 2, the synthetic gas oil, the deep hydrorefined kerosene, and the above additive. Table 3 shows various properties of the light oil compositions of Comparative Examples 1 and 2.
[0116]
[Table 1]
Figure 2004269686
[0117]
[Table 2]
Figure 2004269686
[0118]
[Table 3]
Figure 2004269686
[0119]
In Examples 1 to 3, the sulfur content, the density, the distillation properties, the naphthene content, and the one-ring aromatic content are defined in the present invention by using deep hydrorefined gas oils-1 and 2, respectively. Thus, a light oil composition satisfying the following conditions was easily and reliably obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the deep hydrogenated gas oil was not used, a gas oil composition satisfying all of the above properties was not obtained.
[0120]
Next, the following evaluation tests were performed using the light oil compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2. In the following tests, the test method according to the engine unit test complies with the new Ministry of Transport supervised new vehicle examination-related standard collection Annex 29 "Technical standards for diesel vehicle 13-mode emission measurement". The test method for the vehicle test complies with Attachment 27 of the same standard, "Technical Standards for Diesel Vehicle 10.15 Mode Emission Measurement".
[0121]
(Evaluation of the effect of improving the performance of the exhaust gas aftertreatment device)
For each of the light oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the following tests were performed using a diesel engine having a DPF having an oxidation catalyst function mounted on a filter portion, and the effect of improving the performance of the DPF was evaluated. The specifications of the engine used are shown below.
[0122]
Engine specifications
Type of engine: naturally aspirated in-line 4-cylinder diesel
Displacement: 5L
Compression ratio: 19
Maximum output: 110kW / 2900rpm
Maximum torque: 360 Nm / 1700 rpm
Regulatory compliance: Conforms to the 1994 exhaust gas regulations.
[0123]
In this test, the engine back pressure when the load was gradually changed from 0% to 100% at 40% rotation speed and 60% rotation speed specified in diesel 13 mode (hereinafter, “D13 mode”), respectively. In addition, the differential pressure before and after the DPF or the continuous use time was measured, and the obtained measurement value was used as an evaluation index.
[0124]
That is, the engine back pressure was rejected when the back pressure under each operating condition increased by 30 kPa or more from the start of the test, and the back pressure did not decrease even after maintaining the conditions for 30 minutes.
[0125]
Regarding the differential pressure before and after the DPF, when the differential pressure under each operating condition increased by 30 kPa or more from the start of the test, and after that, the differential pressure did not decrease even after maintaining the conditions for 30 minutes, the test was rejected. .
[0126]
The continuous use time was defined as the time from the start of the test until the back pressure rise reached 100 kPa, and was applied to those which failed in the determination of the back pressure and the differential pressure.
Was measured.
[0127]
From the back pressure and the differential pressure, the amount of PM accumulated in the DPF and the continuous use time until the regeneration is required, and further, the effect on the continuous regeneration function of the DPF, etc., is used to comprehensively improve the performance of the DPF. Was determined. Table 4 shows the obtained results. In Table 4, “○” means that all of the evaluation items passed, and “×” means that any of the evaluation items failed.
[0128]
(Evaluation of driving performance improvement effect)
The following tests were performed on each of the light oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 using a diesel engine-equipped vehicle equipped with an exhaust gas aftertreatment device using an oxidation catalyst, and the effect of improving driving performance was evaluated. The specifications of the vehicle equipped with a diesel engine are shown below.
[0129]
Vehicle specifications
Engine type: Supercharged 4-cylinder diesel with intercooler
Displacement: 3L
Compression ratio: 18.5
Maximum output: 125kW / 3400rpm
Maximum torque: 350Nm / 2400rpm
Regulatory compliance: Conforms to 1997 exhaust gas regulations
Vehicle weight: 1900kg
Mission: 4AT
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
In this test, the test was performed on a chassis dynamometer (gradient condition: 5%) under the conditions of an environmental temperature of 25 ° C. and an environmental humidity of 60% RH. First, after the vehicle is sufficiently warmed up, the vehicle is maintained at a constant speed of 40 km / h, and after a predetermined time has elapsed, the throttle (accelerator) is fully opened and the vehicle is operated until it reaches 60 km / m or 100 km / h. The time was measured. Table 4 shows the obtained results.
[0130]
(Evaluation of high-temperature startability)
For each of the light oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, a high-temperature startability evaluation test was performed using a vehicle equipped with a diesel engine. The specifications of the vehicle equipped with a diesel engine are shown below.
[0131]
Vehicle specifications
Engine main pair: supercharged inline 4-cylinder diesel with intercooler
Displacement: 3.2L
Compression ratio: 17
Maximum output: 130 kW / 3800 rpm
Maximum torque: 380 rpm / 2000 rpm
Compliance with regulations: Compliance with 1998 exhaust gas regulations
Vehicle weight: 2150 kg.
[0132]
In this test, on a chassis dynamometer capable of controlling the environmental temperature and the environmental humidity, the engine of the vehicle equipped with the diesel engine supplied with 15 L of the light oil composition was started and held in an idling state. Next, the test room temperature was stabilized by setting the environmental temperature to 20 ° C., and the engine was stopped when the fuel injection pump outlet temperature of the idling vehicle became stable. The engine was restarted after being left for 5 minutes after the engine was stopped. At this time, it was evaluated whether the engine started normally. Further, when the engine started normally, the environmental temperature was sequentially increased to 25 ° C., 30 ° C., 35 ° C., and 40 ° C., and the above operation was repeated at each environmental temperature. Table 4 shows the obtained results. In Table 4, “○” means that the engine was started normally, and “×” means that the engine was not started.
[0133]
[Table 4]
Figure 2004269686
[0134]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a 90% distillation temperature, a density at 15 ° C., and a sulfur content obtained by hydrotreating a hydrorefined oil having predetermined properties in the presence of a hydrogenation catalyst. By using a deep hydrorefined gas oil having a naphthene content and an aromatic content each within the above range, the sulfur content of the gas oil composition, distillation which was difficult to realize with the conventional base material, Properties, density, naphthene content and monocyclic aromatic content can be easily and reliably controlled. Then, a predetermined amount of the deep hydrorefined gas oil is contained in the gas oil composition, and the sulfur content, the density, the distillation properties, the naphthene content, and the one-ring aromatic content are each satisfied with the above specific conditions. This makes it possible to improve both the performance and the driving performance of the exhaust gas aftertreatment device in a vehicle equipped with a diesel engine equipped with the exhaust gas aftertreatment device. Further, since the light oil composition of the present invention has excellent high-temperature startability, even when the engine of a vehicle equipped with a diesel engine is stopped and left at a high temperature, the engine can be stably restarted. it can.

Claims (2)

硫黄分含有量が5〜10質量ppm且つ沸点範囲が150〜380℃である水素化精製油を水素化触媒の存在下で更に水素化処理することによって得られる90%留出温度が200〜380℃、15℃における密度が780〜870kg/m、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が12質量%以下、ナフテン分含有量が30質量%以上である深度水素化精製軽油を20容量%以上含有し、
軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppm以下、15℃における密度が810〜840kg/m、20%留出温度が180〜250℃、95%留出温度が350℃以下であり、且つ下記式(1):
Figure 2004269686
[式(1)中、T10、T20、T80及びT90はそれぞれ軽油組成物の10%留出温度(℃)、20%留出温度(℃)、80%留出温度(℃)及び90%留出温度(℃)を表し、Nは軽油組成物中のナフテン分含有量(質量%)を表し、Aは軽油組成物中の1環芳香族分含有量(質量%)を表す]
で表される条件を満たすことを特徴とする軽油組成物。
The 90% distillation temperature obtained by further hydrotreating a hydrorefined oil having a sulfur content of 5 to 10 ppm by mass and a boiling range of 150 to 380 ° C in the presence of a hydrogenation catalyst has a 200 to 380 temperature. Depth hydrorefining with a density of 780 to 870 kg / m 3 at 15 ° C. and 15 ° C., a sulfur content of 5 mass ppm or less, an aromatic content of 12 mass% or less, and a naphthene content of 30 mass% or more. Contains 20% by volume or more of light oil,
The gas oil composition has a sulfur content of 5 mass ppm or less, a density at 15 ° C of 810 to 840 kg / m 3 , a 20% distilling temperature of 180 to 250 ° C, a 95% distilling temperature of 350 ° C or less, and The following equation (1):
Figure 2004269686
[In the formula (1), T10, T20, T80 and T90 represent 10% distillation temperature (° C.), 20% distillation temperature (° C.), 80% distillation temperature (° C.) and 90% distillation of the gas oil composition, respectively. Represents the discharge temperature (° C.), N represents the naphthene content (% by mass) in the gas oil composition, and A represents the monocyclic aromatic content (% by mass) in the gas oil composition]
A light oil composition, which satisfies the condition represented by:
軽油組成物の30℃における動粘度が2〜5mm/s、芳香族分含有量が12質量%以下、セタン価が52以上、セタン指数が50以上、HFRR摩耗痕径が460μm以下、流動点が−7.5℃以下であることを特徴とする、請求項1に記載の軽油組成物。The kinematic viscosity at 30 ° C. of the gas oil composition is 2 to 5 mm 2 / s, the aromatic content is 12% by mass or less, the cetane number is 52 or more, the cetane index is 50 or more, the HFRR wear scar diameter is 460 μm or less, and the pour point Is less than or equal to -7.5 ° C.
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