JP2004269400A - Hair dye composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair dye composition which gives good color, color durability, gloss, touch and collectabiliy to hair without damaging the hair on the application of the hair dye composition. <P>SOLUTION: This hair dye composition comprises an amino-modified silicone, a highly polymerized silicone having a number-average polymerization degree of ≥1,000, a cationic polymer, and a direct dye. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【００１２】
〔式中、Ｒ^０は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基を示し、ＡはＲ、基−Ｒ′−（ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＮＨ_２、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ′は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で１０以上１０００未満、好ましくは３０以上１０００未満、更に好ましくは４０以上８００未満となる数を示す。アミノ当量は２００ｇ／ｍｏｌ〜３万ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜１万ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌである。〕
【００１３】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、ＳＦ８４５１Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度６００ｍｍ^２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５２Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度７００ｍｍ^２／ｓ，アミノ当量６４００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，粘度１２００ｍｍ^２／ｓ，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８００３（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１８５０ｍｍ^２／ｓ，アミノ当量２０００ｇ／ｍｏｌ）、ＫＦ８６７（ＧＥ東芝シリコーン社，粘度１３００ｍｍ^２／ｓ，アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）等のアミノ変性シリコーンオイルや、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社，アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００１４】
アミノ変性シリコーンの含有量は、全組成物中の０．０１〜３０重量％が好ましく、更には０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００１５】
〔高重合シリコーン〕
数平均重合度１０００以上の高重合シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ名：ジメチコノール）、ＷＯ９６／３１１８８に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。
【００１６】
高重合シリコーンの数平均重合度は、１０００以上であり、１５００以上が好ましく、特に２０００以上２００００未満が好ましい。この重合度範囲であれば、一部を置換したシリコーン、すなわちフッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等を用いることもできる。高重合シリコーンの含有量は、全組成物中の０．０１〜３０重量％が好ましく、更には０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００１７】
数平均重合度が１０００以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＴＳＦ４５１−１００ＭＡ（ＧＥ東芝シリコーン社）、ＢＹ１１−０２６（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、ＫＦ９００８（信越シリコーン社；高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＢＹ２２−０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、ＫＭ９０４（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００１８】
また、アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類以外のシリコーン類（例えば重合度１０００未満のジメチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン）を含有させることもできる。
【００１９】
アミノ変性シリコーン、高重合シリコーン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の０．０２〜４０重量％が好ましく、更には０．１〜２０重量％、特に０．２〜１５重量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、５００〜１０万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましく、更には１０００〜８万ｇ／ｍｏｌ、特に２０００〜５万ｇ／ｍｏｌとなる範囲が好ましい。
【００２０】
換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）＝〔組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）〕／〔組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）〕。
【００２１】
ここで、「組成物１ｇ中の全シリコーン類の総重量（ｇ／ｇ）」、並びに「組成物１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ／ｇ）」は、染毛剤組成物からシリコーン類を分画し、全シリコーン類の総重量（ｇ）、並びにアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（ｍｏｌ）を定量し、これらを組成物１ｇ当たりの量に換算することにより求めることができる。そして前記の換算アミノ当量算出式を用いて、換算アミノ当量（ｇ／ｍｏｌ）を算出すればよい。
【００２２】
〔カチオン性ポリマー〕
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいう。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、前述の効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００２３】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式（２）又は（３）で示されるものが好ましい。
【００２４】
【化２】

【００２５】
〔式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ^３及びＲ^４は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ⁻は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００２６】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。
【００２７】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体等が挙げられる。市販品としては、マーコート１００、同２８０、同２９５、同５５０（以上、カルゴン社）等が挙げられ、なかでもマーコート２８０、同２９５が好ましい。
【００２８】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式（４）で表されるものが好ましい。
【００２９】
【化３】

【００３０】
〔式中、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ｓとｔはその和が２０〜８０００となる数を示し、Ｘ⁻は前記と同じ意味を示す。〕
【００３１】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜２００万、特に５万〜１５０万が好ましい。市販品としては、ガフコート７３４、同７５５、同７５５Ｎ（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００３２】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００３３】
【化４】

【００３４】
〔式中、Ａはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは５０〜２万の整数を示し、Ｒ^９は、それぞれ次の一般式（６）で表される置換基を示す。〕
【００３５】
【化５】

【００３６】
〔式中、Ｒ^１０及びＲ^１１は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜１０の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜１０の整数を示し、Ｒ^１２は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は同一でも異なってもよく、炭素数１０までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。Ｘ⁻は前記と同じ意味を示す。〕
【００３７】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、０．０１〜１、特に０．０２〜０．５が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は１０万〜３００万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーＪＲ−１２５、同ＪＲ−４００、同ＪＲ−３０Ｍ、同ＬＲ−４００、同ＬＲ−３０Ｍ（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートＨ−１００、同Ｌ−２００（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００３８】
カチオン化グアーガム誘導体としては、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライドが好ましい。市販品としては、ジャガーＣ−１３Ｓ、同Ｃ−１７（以上、ローディア社）、ラボールガムＣＧ−Ｍ、同ＣＧ−Ｍ７、同ＣＧ−Ｍ８Ｍ（以上、大日本製薬社）等が挙げられる。
【００３９】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の０．００１〜２０重量％が好ましく、更には０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５重量％が好ましい。
【００４０】
〔直接染料〕
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。
【００４１】
酸性染料としては、青色１号、紫色４０１号、黒色４０１号、だいだい色２０５号、赤色２２７号、赤色１０６号、黄色２０３号、アシッドオレンジ３等が挙げられ、ニトロ染料としては、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．３、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット１、ディスパーズブルー１、ディスパーズブラック９等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド７６、ベーシックレッド５１、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１等が挙げられる。
【００４２】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成中に０．００１〜１０重量％、更に０．０１〜５重量％、特に０．０５〜３重量％が好ましい。
【００４３】
〔浸透促進剤〕
本発明の染毛剤組成物には、侵透促進剤として有機溶剤を含有させることが好ましい。このような溶剤としては、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等の炭素数１〜６のアルキル基を有する１価アルコール；プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ヘプタンジオール、ヘプタントリオール、オクタンジオール、オクタントリオール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の総炭素数３〜８の２価以上のアルコール又はそのエーテル；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン等の常温で液体のＮ−アルキルピロリドン；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の低級アルキレンカーボネート；ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、シンナミルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、２−ベンジルエタノール、β−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール；γ−ブチロラクトン、γ−ペンタノラクトン、δ−ペンタノラクトン、γ−ヘキサノラクトン、δ−ヘキサノラクトン、γ−ヘプタノラクトン、δ−ヘプタノラクトン、γ−オクタン酸ラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン等のラクトン類などが挙げられ、なかでも芳香族アルコール、低級アルキレンカーボネート、Ｎ−アルキルピロリドン、ラクトン類、特にベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、γ−ヘキサノラクトンが好ましい。これら有機溶剤は２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中に０．１〜６０重量％が好ましい。
【００４４】
〔ｐＨ〕
本発明の染毛剤組成物のｐＨ（２５℃）は、直接染料として酸性染料を用いる場合にはｐＨ１．５〜５、特にｐＨ２．５〜４が好ましく、直接染料として塩基性染料を用いる場合には、ｐＨ５〜１４、特にｐＨ８〜１０が好ましい。ここで、ｐＨは、希釈せずにそのまま組成物原液について測定した値である。
【００４５】
上記ｐＨの調整に用いられる酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グリコール酸、レブリン酸、マロン酸、コハク酸又はその塩等の有機酸又はその塩；リン酸、塩酸等の無機酸が使用され、これらのうちクエン酸、乳酸、グリコール酸、レブリン酸が好ましい。またアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノプロパノール等の有機アルカリ剤；アンモニア；塩化アンモニウム；炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩；アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられ、なかでもアルカリ金属水酸化物、アンモニア、モノエタノールアミンが好ましい。
【００４６】
〔増粘剤〕
本発明の染毛剤組成物は、増粘剤を用いて毛髪に塗布しやすい粘度、例えば５００〜１０万ｍＰａ・ｓとすることもできる。増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、ウェランガム、ジェランガム、アクリル酸／メタクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体の１，９−デカジエンによる部分架橋物、ポリエチレングリコール、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。
【００４７】
〔その他任意成分〕
本発明の染毛剤組成物には、前記成分のほか、通常の化粧品等に用いられる成分、例えば界面活性剤、高級アルコール、低級アルコール、ポリオール、油性成分、顔料、キレート剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、噴射剤等を適宜配合でき、通常の方法に従って製造することができる。
【００４８】
〔剤型〕
本発明の染毛剤組成物の形態は、例えば、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等の毛髪を染色するのに適した剤形とすることができる。
【００４９】
〔処理法〕
本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染色するには、本発明の染毛剤組成物を毛髪に塗布し、所望の色調が毛髪上に発現するに十分な時間（１〜６０分、特に５〜４０分）放置し、次いで毛髪をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し再度すすいだ後、その毛髪を乾燥させればよい。また、本発明の染毛剤組成物を毛髪に塗布するのみで、すすぎを要しない方法もある。
【００５０】
【実施例】
実施例１
常法に従い、表１に示す液状染毛剤組成物及び表２に示すクリーム状染毛剤組成物を調製した。
【００５１】
【表１】

【００５２】
【表２】

【００５３】
＊１：マーコート２８０（４０重量％溶液，カルゴン社）
＊２：マーコート１００（４０重量％溶液，カルゴン社）
＊３：マーコート５５０（８．５重量％溶液，カルゴン社）
＊４：ガフコート７３４（ＩＳＰジャパン社）
＊５：ポリマーＪＲ−１２５（ユニオンカーバイド社）
＊６：ラボールガムＧＣ−Ｍ７（大日本製薬社）
＊７〜１４：混合してから配合した。
【００５４】
換算アミノ当量の算出方法の例として、染毛剤組成物Ｎ、Ｏ及びＰについての算出例を表３に示す。
【００５５】
【表３】

【００５６】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、施術により毛髪を損傷せず、毛髪の色、色持ち、ツヤ、感触、まとまり性が良好である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hair dye composition which does not damage hair by treatment and has good color, long-lasting, gloss, feel, and unity of hair.
[0002]
[Prior art]
Hair dyes that use direct dye as a dyeing component have the advantage that they do not damage hair as compared to oxidized hair dyes that dye by an oxidation reaction because the hair dye mechanism is mainly based on adsorption. On the other hand, such hair dyes also have problems such as lack of depth in dyed color and low fastness as compared with oxidative hair dyes.
[0003]
Therefore, in order to address these problems, for example, the color and feel of dyed hair are improved by adding a silicone derivative such as an amino-modified silicone oil (see Patent Document 1), and the feel of hair is improved by adding a silicone derivative. (See Patent Document 2), and to improve the feel of hair by adding a high-polymerized silicone (see Patent Documents 3 and 4).
[0004]
However, in the hair dyeing treatment, since a treatment agent is rinsed off with water and shampoo after the treatment, most of these additives are washed away. As a result, the residual amount on the hair is small, and the effect of the addition is sufficient. It was not satisfactory.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-4-74113 [Patent Document 2]
JP-A-5-105615 [Patent Document 3]
JP-A-6-345628 [Patent Document 4]
JP-A-6-271433
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a hair dye composition containing a direct dye as a dye component, which does not damage hair by treatment, has good hair color, long-lasting, gloss, feel, and cohesiveness.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has found that the above problem can be solved by using an amino-modified silicone, a highly polymerized silicone and a cationic polymer together in a hair dye containing a direct dye as a dyeing component.
[0008]
The present invention provides a hair dye composition containing an amino-modified silicone, highly polymerized silicones having a number average degree of polymerization of 1,000 or more, a cationic polymer, and a direct dye.
[0009]
The simultaneous use of an amino-modified silicone, a highly polymerized silicone having a number average degree of polymerization of 1000 or more, a cationic polymer and a direct dye makes it possible to significantly increase the persistence of these substances on hair. Further, clear and uniform dyeing can be obtained. Also, for hair, when rinsing and shampooing the agent, softness, smoothness, good finger passing and ease of rinsing of the agent, softness and smoothness when drying with a towel, depth of color, gloss when drying, It has the effect of giving softness, smoothness, voluminousness (body), ease of cohesion, and moisturizing properties, and is excellent in the persistence of these effects.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(Amino-modified silicone)
The amino-modified silicone may have an amino group or an ammonium group, and may be either an amino-modified silicone oil in which all or a part of the terminal hydroxyl groups are blocked by a methyl group or the like, or an amodimethicone in which the terminal is not blocked. . For example, preferable amino-modified silicones include those represented by the following general formula (1).
[0011]
Embedded image

[0012]
[In the formula, R ⁰ represents a hydroxyl group, a hydrogen atom or R, R represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A represents R, a group —R ′-(NHCH ₂ CH ₂ ) _n NH ₂ , a group OR or a hydroxyl group; R ′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms; n represents a number of 0 to 3; The number is 10 or more and less than 1000, preferably 30 or more and less than 1000, and more preferably 40 or more and less than 800. The amino equivalent is 200 g / mol to 30,000 g / mol, preferably 400 g / mol to 10,000 g / mol, and more preferably 600 g / mol to 5000 g / mol. ]
[0013]
Specific examples of suitable commercially available amino-modified silicones include SF8451C (Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., viscosity 600 mm ² / s, amino equivalent 1700 g / mol), SF8452C (Dow Corning Toray Silicone Co., 700 mm ² viscosity). / S, amino equivalent 6400 g / mol), SF8457C (Toray Dow Corning Silicone, viscosity 1200 mm ² / s, amino equivalent 1800 g / mol), KF8003 (GE Toshiba Silicone, viscosity 1850 mm ² / s, amino equivalent 2000 g / mol) mol), KF867 (GE Toshiba Silicone Co., viscosity 1300 mm ² / s, amino equivalent 1700 g / mol), and SM8704C (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., amino equivalent 1800 g / mol). mol) and the like. The amino-modified silicone oil may be blended in the form of an emulsion. Emulsions of amino-modified silicones can also be prepared by mechanical emulsification (high shear mechanical mixing of amino-modified silicone with water), chemical emulsification (emulsion of amino-modified silicone with water and emulsifier), or a combination thereof, or by emulsion polymerization. Can be prepared.
[0014]
The content of the amino-modified silicone is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight in the whole composition.
[0015]
(Highly polymerized silicone)
Highly polymerized silicones having a number average degree of polymerization of 1000 or more are described in dimethylpolysiloxane (INCI name: dimethicone), methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane having a hydroxy terminal group (INCI name: dimethiconol), and WO96 / 31188. And slightly crosslinked silicone gums.
[0016]
The number-average polymerization degree of the high-polymerized silicone is 1000 or more, preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more and less than 20,000. Within this polymerization degree range, a partially substituted silicone, that is, a fluorine-modified silicone, an alcohol-modified silicone, a polyether-modified silicone, an epoxy-modified silicone, an alkyl-modified silicone, an amino-modified silicone, or the like can also be used. The content of the high-polymerized silicone is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight in the whole composition.
[0017]
Specific examples of commercially available high-polymerized silicones having a number-average degree of polymerization of 1000 or more include SH200-1,000,000 cs (Toray Dow Corning Silicone), TSF451-100MA (GE Toshiba Silicone), BY11- 026 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .; diluted solution of highly polymerized silicone with low viscosity silicone), KF9008 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .; diluted solution of high polymerized silicone with cyclic silicone), BY22-050A (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) BY22-060 (Toray Dow Corning Silicone Co .; a cationic emulsion of a solution obtained by diluting a high polymer silicone with low viscosity silicone); BY22-020 (Toray Dow Corning Silicone Co .; Cationic emulsion) of the solution polymerization silicone diluted with liquid paraffin, KM904 (Shin-Etsu Silicone Co., and the like solution cation emulsion diluted highly polymerized silicone with low viscosity silicone).
[0018]
Further, silicones other than amino-modified silicones and highly polymerized silicones (for example, modified silicones other than dimethylpolysiloxane, cyclic polysiloxane, phenylpolysiloxane, and amino-modified silicone having a degree of polymerization of less than 1000) can be contained.
[0019]
The total content of the amino-modified silicone, highly polymerized silicones and other silicones is preferably 0.02 to 40% by weight in the whole composition, more preferably 0.1 to 40%, from the viewpoint of sufficient effect and suppression of stickiness. -20% by weight, particularly preferably 0.2-15% by weight. Further, the content ratio of each silicone is preferably such that the reduced amino equivalent represented by the following formula is in the range of 500 to 100,000 g / mol, more preferably 1,000 to 80,000 g / mol, particularly 2000 to 50,000 g. / Mol is preferable.
[0020]
Converted amino equivalent (g / mol) = [total weight of all silicones in 1 g of composition (g / g)] / [total number of moles of amino groups, imino groups and ammonium groups in amino-modified silicone in 1 g of composition (Mol / g)].
[0021]
Here, “total weight of all silicones in 1 g of composition (g / g)” and “total number of moles of amino groups, imino groups, and ammonium groups in amino-modified silicone in 1 g of composition (mol / g)” Is to fractionate silicones from the hair dye composition and determine the total weight (g) of all silicones and the total number of moles (mol) of amino groups, imino groups and ammonium groups of the amino-modified silicone, These can be determined by converting them to the amount per 1 g of the composition. Then, the reduced amino equivalent (g / mol) may be calculated using the above-described reduced amino equivalent calculation formula.
[0022]
(Cationic polymer)
The cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized into a cationic group. That is, as the cationic polymer, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain, or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit, for example, a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized Guar gum derivatives, polymers or copolymers of diallyl quaternary ammonium salts, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, and the like. Among these, a polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constitutional unit, a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, and a cationized cellulose derivative are preferable, and a polymer of a diallyl quaternary ammonium salt is preferable in view of the above-described effects and the stability of the agent. Alternatively, a copolymer or a cationized cellulose derivative is more preferable, and a diallyl quaternary ammonium salt polymer or copolymer is most preferable.
[0023]
The skeleton of the diallyl quaternary ammonium salt polymer is preferably represented by the following general formula (2) or (3).
[0024]
Embedded image

[0025]
[Wherein, R ¹ and R ² may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, or an alkoxy group. An alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R ³ and R ⁴ may be the same or different, and represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X ⁻ is an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]
[0026]
Examples of the monomer constituting the copolymer with the diallyl quaternary ammonium salt include acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof, and acrylamide, and acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof are particularly preferable.
[0027]
Specific examples of the diallyl quaternary ammonium salt polymer or copolymer include a dimethyldiallylammonium chloride polymer, a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, and a dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer. Commercially available products include Mercoat 100, 280, 295, and 550 (all from Calgon), and among them, Mercoat 280 and 295 are preferable.
[0028]
As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, a compound represented by the following general formula (4) is preferable.
[0029]
Embedded image

[0030]
[Wherein, R ⁵ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ may be the same or different, and a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group , An amide alkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboalkoxyalkyl group, Y represents an oxygen atom or an imino group, r represents an integer of 1 to 10, and the sum of s and t is 20 to 8000. And X ⁻ has the same meaning as described above. ]
[0031]
The molecular weight of the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative used in the present invention is preferably 10,000 to 2,000,000, particularly preferably 50,000 to 1.5,000,000. Examples of commercially available products include Guff Coat 734, 755, and 755N (above, ISP Japan).
[0032]
As the cationized cellulose derivative, for example, those represented by the following general formula (5) are preferable.
[0033]
Embedded image

[0034]
[Wherein, A represents a residue of an anhydroglucose unit, f represents an integer of 50 to 20,000, and R ⁹ represents a substituent represented by the following general formula (6). ]
[0035]
Embedded image

[0036]
[Wherein, R ¹⁰ and R ¹¹ represent an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, g represents an integer of 0 to 10, h represents an integer of 0 to 3, and i represents an integer of 0 to 10. , R ¹² represents an alkylene group or a hydroxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ may be the same or different and represent an alkyl group having up to 10 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group; Further, a heterocyclic ring containing a nitrogen atom in the formula may be formed. X ^- has the same meaning as above. ]
[0037]
The degree of cation substitution of the cationized cellulose derivative, that is, the average value of h per anhydroglucose unit, is preferably from 0.01 to 1, particularly preferably from 0.02 to 0.5. The sum of g + i is an average of 1 to 3. The degree of cation substitution is not sufficient if it is less than 0.01 and may be more than 1, but is preferably 1 or less from the viewpoint of the reaction yield. The molecular weight of the cationized cellulose derivative used here is preferably 100,000 to 3,000,000. Commercially available products include Leogard G, GP (Lion), Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, and LR-30M (Lion Carbide). No. Other cationized cellulose derivatives include hydroxyethylcellulose dimethyldiallylammonium chloride, and commercially available products include Cellcoat H-100 and L-200 (above, National Starch and Chemical Co.).
[0038]
As the cationized guar gum derivative, guar hydroxypropyltrimonium chloride is preferred. Examples of commercially available products include Jaguar C-13S and C-17 (Rhodia), Labor Gum CG-M, CG-M7, and CG-M8M (Dainippon Pharmaceutical).
[0039]
Two or more of these cationic polymers may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.001 to 20% by weight, more preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight in the whole composition. It is preferably from 0.5 to 5% by weight.
[0040]
(Direct dye)
Examples of the direct dye include an acid dye, a nitro dye, a disperse dye, and a basic dye.
[0041]
Examples of the acid dye include Blue No. 1, Purple No. 401, Black No. 401, Orange No. 205, Red No. 227, Red No. 106, Yellow No. 203, Acid Orange 3, and the like. -P-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 4-amino-3-nitrophenol, 4- Hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC Blue No. 2, HC orange No. 1, HC Red No. 1, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 4, HC Yellow No. 5, HC Red No. 3, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine and the like, and examples of disperse dyes include Disperse Violet 1, Disperse Blue 1, Disperse Black 9, and the like. Examples of the basic dye include Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, and the like.
[0042]
Two or more direct dyes may be used in combination, and the content thereof is 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, particularly 0.05 to 3% by weight in the whole composition. preferable.
[0043]
(Penetration enhancer)
The hair dye composition of the present invention preferably contains an organic solvent as a penetration enhancer. Examples of such a solvent include monohydric alcohols having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, and 2-butanol; propanediol, butanediol, pentanediol, and the like. Hexanediol, hexanetriol, heptanediol, heptanetriol, octanediol, octanetriol, isoprene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc. Or higher alcohol or ether thereof; N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, N-butyl-2-pyrrolidone N-alkylpyrrolidone which is liquid at normal temperature such as N-cyclohexyl-2-pyrrolidone; lower alkylene carbonate such as ethylene carbonate and propylene carbonate; benzyl alcohol, 2-benzyloxyethanol, cinnamyl alcohol, p-anisyl alcohol, p- Aromatic alcohols such as methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, phenoxyisopropanol, 2-benzylethanol and β-phenylethyl alcohol; γ-butyrolactone, γ-pentanolactone, δ-pentanolactone, γ-hexanolactone, δ-hexa Lactones such as nolactone, γ-heptanolactone, δ-heptanolactone, γ-octanoic acid lactone, α-methyl-γ-butyrolactone, etc., among which aromatic alcohols and lower alkyls Emissions carbonate, N- alkylpyrrolidones, lactones, especially benzyl alcohol, 2-benzyloxy ethanol, propylene carbonate, .gamma.-hexanolactone lactone are preferred. Two or more of these organic solvents may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.1 to 60% by weight in the hair dye composition of the present invention.
[0044]
[PH]
The pH (25 ° C.) of the hair dye composition of the present invention is preferably pH 1.5 to 5, particularly preferably pH 2.5 to 4, when an acidic dye is used as a direct dye, and when a basic dye is used as a direct dye. PH is preferably 5 to 14, particularly preferably 8 to 10. Here, the pH is a value measured for the composition stock solution without dilution.
[0045]
Examples of the acid used for adjusting the pH include citric acid, malic acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, glycolic acid, levulinic acid, malonic acid, succinic acid, and salts thereof; And inorganic acids such as hydrochloric acid, of which citric acid, lactic acid, glycolic acid and levulinic acid are preferred. Examples of the alkali agent include inorganic alkali agents such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; organic alkali agents such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and aminopropanol; ammonia; ammonium chloride; ammonium carbonate, potassium carbonate, and sodium carbonate. And carbonates such as guanidine carbonate; basic amino acids such as arginine; among them, alkali metal hydroxides, ammonia and monoethanolamine are preferable.
[0046]
(Thickener)
The hair dye composition of the present invention can have a viscosity that can be easily applied to hair using a thickener, for example, 500 to 100,000 mPa · s. Examples of the thickener include carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, gum arabic, carrageenan, karaya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (quince), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, Carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyacrylamide, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, dialkyldimethylammonium cellulose sulfate, xanthan gum, hydroxypropyl xanthan gum, Welanham, Gellan Arm, acrylic acid / methacrylic acid ester copolymers, partially crosslinked products by 1,9 decadiene methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, polyethylene glycol, magnesium aluminum silicate, bentonite and the like.
[0047]
(Other optional components)
In the hair dye composition of the present invention, in addition to the above components, components used in ordinary cosmetics and the like, for example, surfactants, higher alcohols, lower alcohols, polyols, oily components, pigments, chelating agents, fragrances, preservatives , An ultraviolet absorber, an antioxidant, a bactericide, a propellant and the like can be appropriately compounded, and can be produced according to a usual method.
[0048]
(Formulation)
The form of the hair dye composition of the present invention may be, for example, a liquid form suitable for coloring hair such as a transparent liquid, an emulsion, a cream, a gel, a paste, an aerosol, and an aerosol foam. it can.
[0049]
(Treatment method)
In order to dye hair using the hair dye composition of the present invention, the hair dye composition of the present invention is applied to the hair, and a time sufficient for the desired color tone to appear on the hair (1 to 60 minutes) (Especially 5 to 40 minutes), then the hair may be rinsed, optionally washed with shampoo and rinsed again, and the hair may be dried. There is also a method in which only the hair dye composition of the present invention is applied to hair, and rinsing is not required.
[0050]
【Example】
Example 1
According to a conventional method, a liquid hair dye composition shown in Table 1 and a creamy hair dye composition shown in Table 2 were prepared.
[0051]
[Table 1]

[0052]
[Table 2]

[0053]
* 1: Marcoat 280 (40% by weight solution, Calgon)
* 2: Mercoat 100 (40% by weight solution, Calgon)
* 3: Mercoat 550 (8.5% by weight solution, Calgon)
* 4: Guff coat 734 (ISP Japan)
* 5: Polymer JR-125 (Union Carbide)
* 6: Labor gum GC-M7 (Dainippon Pharmaceutical)
* 7 to 14: Compounded after mixing.
[0054]
As an example of a method of calculating the reduced amino equivalent, Table 3 shows a calculation example of the hair dye compositions N, O, and P.
[0055]
[Table 3]

[0056]
【The invention's effect】
The hair dye composition of the present invention does not damage the hair due to the treatment, and has good hair color, color durability, gloss, feel, and cohesiveness.

Claims (2)

A hair dye composition containing an amino-modified silicone, a highly polymerized silicone having a number average polymerization degree of 1000 or more, a cationic polymer, and a direct dye. An amino-modified silicone, a high-polymerized silicone having a number-average degree of polymerization of 1,000 or more, and other silicones are converted into an amino equivalent (g / mol) in terms of the following formula = [total weight of all silicones in 1 g of a total composition (g / g) )] / [Total number of moles of amino group, imino group and ammonium group of amino-modified silicone in 1 g of total composition (mol / g)]
The hair dye composition according to claim 1, wherein the hair dye composition is contained at a ratio such that the reduced amino equivalent represented by the formula is in the range of 500 to 100,000 g / mol.