【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅などの建築物の内装材や、造作材、建具等などの建築資材、家具什器類、住設機器又は家電製品等の外装材、自動車用フロントパネル等の車両内装材等として使用するための化粧シートに関するものである。さらに詳しくは、従来のプラスチック製化粧シートにありがちな冷たい触感（プラスチック感）ではなく、無塗装の無垢の木材に見られる滑らかで暖かい触感（ピーチスキン感）を有する、ピーチスキン調化粧シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ塩化ビニル樹脂又はポリオレフィン系樹脂等の合成樹脂フィルム又は紙等に木目等の印刷を施した化粧シートは、合板や中質繊維板（ＭＤＦ）等の木質材料をはじめ、窯業系材料、金属系材料、合成樹脂材料等の各種材料の表面に、平貼り又はラッピング、真空成形等により貼り付けられて、上記した建材をはじめ各種の用途に広く用いられている。
【０００３】
これらの化粧シートは、表面に傷が付いたり摩耗したりして印刷の意匠が損なわれることを防ぐために、熱硬化型又は電離放射線硬化型等の硬化型樹脂組成物を表面に塗工して硬化させた、表面保護層が設けられる場合が多い。しかし、この様に表面が合成樹脂の塗膜から構成されているために、表面がのっぺりとしていて、触ると冷たいプラスチック感があることが、無垢材などと比較して高級感に劣るという問題があった。
【０００４】
化粧シートの表面に落ち着いた艶消し感を与えるために、表面保護層に合成樹脂ビーズを添加した化粧シートも、既に各種提案されており、これらは、合成樹脂ビーズの弾力性の作用により、耐擦傷性にも優れることも知られている（下記特許文献１〜５参照）。しかし、合成樹脂ビーズを利用して、ピーチスキン調の暖かい触感を得るという思想は、これまでにはない。
【０００５】
【特許文献１】
実開平５−３９９７３号公報
【特許文献２】
特開平５−２２９０６７号公報
【特許文献３】
特開平７−２０５３８７号公報
【特許文献４】
特開平８−３４０９９号公報
【特許文献５】
特開平１０−１３０１６３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記の様な問題点を解決し、従来のプラスチック製化粧シートにありがちな冷たい触感（プラスチック感）を解消し、無垢の木材に近似した滑らかで暖かい触感を有するピーチスキン調化粧シートを提供することを目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、化粧シート本体の表面上に、平均粒径０．１〜３μｍの艶調整用マット剤を含む樹脂組成物から形成された平均膜厚３〜１０μｍの第１表面保護層と、平均粒径１０〜３０μｍの合成樹脂ビーズを含む樹脂組成物から形成された第２表面保護層とがこの順に形成されてなり、該第２表面保護層の表面に突出した合成樹脂ビーズを除く部分の平均膜厚が３〜６μｍであることを特徴とするピーチスキン調化粧シートである。
【０００８】
また本発明は、上記のピーチスキン調化粧シートにおいて、前記合成樹脂ビーズがアクリル樹脂ビーズであることを特徴とするものである。
【０００９】
また本発明は、上記のピーチスキン調化粧シートにおいて、前記第１表面保護層及び前記第２表面保護層を構成する樹脂組成物が、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート硬化剤との反応生成物である２液硬化型アクリルウレタン樹脂であることを特徴とするものである。
【００１０】
また本発明は、上記のピーチスキン調化粧シートにおいて、前記第２表面保護層を構成する樹脂組成物が、側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルウレタン樹脂であることを特徴とするものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を図面に基いて説明する。図１は本発明のピーチスキン調化粧シートの構成断面の一例であり、この化粧シートは、化粧シート本体１の表面上に、艶調整用マット剤を含む第１表面保護層２、合成樹脂ビーズ４を含む第２表面保護層３が、この順に積層されて構成されている。
【００１２】
化粧シート本体１については、本発明は表層コーティング技術に関するものであるから、その被塗工物である化粧シート本体１の構成や材質は特に限定されるものではない。一般的には、紙又は合成樹脂フィルム等の連続長尺の巻取体が使用される場合が多い。合成樹脂フィルムであれば、無地の着色フィルムであったり、片面又は両面に木目等の印刷が施されていたり、印刷フィルムの印刷面にさらに別の透明なフィルムが貼り合わされていたり、表面にエンボス加工が施されていたりと、化粧シートとしての機能を有するあらゆる形態のものを包含する。また、紙であっても同様で、印刷紙、表面処理紙、樹脂含浸紙などがあり、そのほか、紙と合成樹脂フィルムとを貼り合わせたものであってもよい。さらには、連続した巻取体でなくても、枚葉の形態であってもよい。図１の例では、着色合成樹脂フィルム１１、絵柄層１２、透明合成樹脂フィルム１３が下から順に積層されて化粧シート本体１が構成されている。
【００１３】
第１表面保護層２は、従来も化粧シートの表面保護層に用いられていた常用の樹脂組成物、特に硬化型樹脂組成物に、艶調整用マット剤を適量添加したものを用いて形成する。艶調整用マット剤としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム等の無機塩類やシリカ、タルク等の無機質粉末であって、平均粒径が０．１〜３μｍのものが用いられる。添加量は、化粧シートに所望する艶消し感の程度によって適宜設計すればよく、通例、樹脂固形分１００重量部当たり１〜３０重量部程度である。
【００１４】
第１表面保護層２の主成分である硬化型樹脂組成物としては、例えばウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化型樹脂や、（メタ）アクリレート系樹脂、ポリエステル系樹脂等の電離放射線硬化型樹脂などが用いられる。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート硬化剤とのウレタン反応による２液硬化型アクリルウレタン樹脂が最も好適である。ここに用いるイソシアネート硬化剤に関しては、化粧シートとしての他の要求品質（例えば、Ｖカット加工適性、耐候性など）を考慮して選定すればよい。例えば硬い被膜を追求するなら、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系が望ましい。但し、これはキノイド結合により黄変する場合があるので、耐候性を向上させるには、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）系が良好である。硬さと耐候性を考慮すると、イソシアネート硬化剤の種類および量・ブレンド系などを適宜選定すればよい。また、耐候性を向上するために、紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候処方剤を添加してもよい。
【００１５】
第１表面保護層２の厚みは特に限定されないが、通常は５μｍ程度あればよく、所望により３〜１０μｍ程度の間で適宜設計される。また、塗工方法は、ロールコート法、ナイフコート法、スプレーコート法、ダイコート法、グラビアコート法等、各種可能であるが、グラビアコート法が最も一般的である。
【００１６】
第２表面保護層３は、上記第１表面保護層２に使用したものと同様の樹脂に、平均粒径が１０〜３０μｍ、更に望ましくは１５〜２５μｍの合成樹脂ビーズ４を添加し、塗膜表面に突出した合成樹脂ビーズ４を除く部分の平均膜厚（以下、単に「平均膜厚」という）が３〜６μｍとなる様に形成することが重要である。この様に、塗膜の平均膜厚を越える平均粒径の合成樹脂ビーズ４が添加されていることにより、塗膜の表面には合成樹脂ビーズ４が突出しており、人の肌に触れた時には、突出した合成樹脂ビーズ４の頂部のみが肌に直接接触した点接触状態となり、合成樹脂ビーズ４と合成樹脂ビーズ４との間の空間には空気層が残され、この空気層の断熱効果と、合成樹脂ビーズ４の低い熱伝導率（例えばアクリル樹脂ビーズの熱伝導率は０．１７〜０．２５Ｗ／ｍ・Ｋであり、アルミナの２１Ｗ／ｍ・Ｋ、シリカ（石英ガラス）の１．４Ｗ／ｍ・Ｋと比較して極めて低い）とが相俟って、天然の木材に近似した暖かい触感が得られ、しかも、突出した合成樹脂ビーズ４の頂部は、角のない球面（又は疑似球面）の一部であるので、人の肌に角が突き刺さることがなく、滑らかな触感を与えるのである。
【００１７】
上記第２表面保護層３において、合成樹脂ビーズ４の平均粒径が３０μｍを越えるか、塗膜の平均膜厚が３μｍを下回ると、合成樹脂ビーズ４が塗膜から抜け落ち易くなって、耐傷付き性を確保できない。一方、合成樹脂ビーズ４の平均粒径が１０μｍを下回るか、塗膜の平均膜厚が６μｍを越えると、合成樹脂ビーズ４が塗膜中に埋もれる部分が増える上に、塗膜が合成樹脂ビーズ４の突出部分の表面をも部分的に覆う様になり易く、合成樹脂ビーズ４と合成樹脂ビーズ４との間の空間が少なくなって、断熱効果が低下し、暖かい触感が得られにくくなる。従って、塗膜の平均膜厚と合成樹脂ビーズ４の平均粒径とは、本発明において規定するとおりの範囲で設計する必要がある。
【００１８】
合成樹脂ビーズ４の添加量は、塗膜形成成分である樹脂の固形分１００重量部当たり、１０〜５０重量部であることが望ましい。１０重量部を下回ると、合成樹脂ビーズ４の間隔が開き過ぎて、人の肌が合成樹脂ビーズ４と合成樹脂ビーズ４との間の塗膜の表面にも触れてしまい、暖かい触感や滑らかな触感が得られにくくなる。一方、５０重量部を越えると、合成樹脂ビーズ４があまりに密に詰まるために、間隙の空気層が少なくなって、却って断熱効果が減殺されたり、合成樹脂ビーズ４が重なり合って塗膜中に取り込まれるために、滑らかさが減殺されたり、合成樹脂ビーズ４が塗膜から抜け落ち易くなって、耐傷付き性を確保できなくなったり、大量の合成樹脂ビーズ４によりマット性の効果が出て、第１表面保護層２の艶消し効果が隠蔽され、表面を所望の艶状態に仕上げることが困難になったりするからである。
【００１９】
合成樹脂ビーズ４としては、従来の化粧シートにおけると同様、例えばアクリル樹脂ビーズ、スチレン樹脂ビーズ、ウレタン樹脂ビーズ、ポリエステル樹脂ビーズ等を任意に使用することができる。但し、第１表面保護層２の艶消し感を生かすことを考慮すると、透明度の高いアクリル樹脂ビーズが最も望ましい。また、塗膜の樹脂成分としても、アクリル樹脂ビーズとの屈折率差が小さいことが、第１表面保護層２の艶消し感を生かす上で有利であり、その意味で２液硬化型アクリルウレタン樹脂が最も適している。なお、本発明では、艶調整用マット剤を添加した第１表面保護層２により所望の艶に仕上げた上で、合成樹脂ビーズ４を添加した第２表面保護層３により滑らかで暖かい触感を付与する、というのが基本であるが、必要に応じて第２表面保護層３にも、第１表面保護層２に添加したものと同様の艶調整用マット剤を添加することも差し支えない。
【００２０】
本発明の化粧シートは、最表面である第２表面保護層３において、合成樹脂ビーズ４が表面に大きく突出し、合成樹脂ビーズ４と合成樹脂ビーズ４との間では塗膜表面が凹部となっているため、この凹部に汚染物が詰まって汚れ易く、汚れが除去しにくくなる懸念がある。この懸念に対処するためには、塗膜にワックス類、シリコーン系化合物又はフッ素化合物等を添加して、撥水撥油性やスリップ性を付与し、汚染物を付着しにくくする加工を施しておくとよい。中でもシリコーンオイル等のシリコーン化合物は最も効果が高い。但し、シリコーンオイルは経時により塗膜表面部ブリードし、拭き取りや洗い流しにより失われて耐汚染性が低下する懸念がある。この点で、シリコーン成分であるオルガノポリシロキシ基を側鎖としてアクリルウレタン樹脂に導入した、シリコーン変性アクリルウレタン樹脂を使用すれば、シリコーン成分が経時により失われることがなく、優れた耐汚染性効果を半永久的に持続させることができる。
【００２１】
上記シリコーン変性アクリルウレタン樹脂としては、本出願人の先の出願である特願２００２−１７９８８２号の明細書中にも詳述した様に、以下の２種類が代表的なものである。
（１）アクリルポリオール化合物と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、アクリルポリオール化合物の水酸基間をポリイソシアネート化合物を介して架橋させて硬化させると同時に、アクリルポリオール化合物の水酸基の一部をポリイソシアネート化合物を介してオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の末端の水酸基と結合させたもの。
（２）アクリル酸又はメタクリル酸等の不飽和カルボン酸を共重合成分として添加することにより側鎖にカルボキシル基を導入したアクリルポリオール化合物の該カルボキシル基と、末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンアルキロール化合物の該水酸基とをエステル化反応により結合させて得た、側鎖にオルガノポリシロキシ基が導入されたシリコーン変性アクリルポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを混合して、シリコーン変性アクリルポリオール化合物の水酸基間をポリイソシアネート化合物を介して架橋させたもの。
【００２２】
本発明における第２表面保護層３には、上記２種のいずれの樹脂をも使用することができる。一般的には、上記（１）の樹脂の方が材料の入手は容易で安価であるが、上記（２）の樹脂の方が２成分系であるから取り扱い性は良く、耐汚染性及びその持続性にもより優れる。なお、上記（２）の樹脂において、シリコーン変性アクリルポリオール化合物と共に未変性のアクリルポリオール化合物を併用することも差し支えない。
【００２３】
【実施例】
＜実施例１＞
厚さ８０μｍの着色ポリプロピレン系樹脂フィルムの表面に、ウレタン樹脂系インキで木目柄を印刷した後、厚さ８０μｍの透明ポリプロピレン系樹脂フィルムをエクストルーダーラミネートして、ポリオレフィン系化粧シート本体を作製した。この化粧シート本体の表面に、アクリルポリオール樹脂にシリカ系艶調整用マット剤にで艶調整し、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤を添加した塗工組成物を、乾燥後の厚み５μｍに塗布して第１表面保護層を形成し、しかる後、該第１表面保護層上に、アクリルポリオール樹脂（ＲＵＢ Ｔ−ＸＸＸクリアー（ＮＴ）、大日精化工業株式会社製）１００重量部（固形分）、平均粒径２０μｍのアクリル樹脂ビーズ３０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤（ＰＴＣ硬化剤、大日精化工業株式会社製）１０重量部（固形分）の配合からなる塗工組成物（溶剤分：２−ブタノン／酢酸エチル／２−プロパノールの混合系）を、表面に突出したアクリル樹脂ビーズ以外の塗膜の乾燥後の厚みが５μｍとなる様に塗工して第２表面保護層を形成し、乾燥養生硬化させて、本発明のピーチスキン調化粧シートを作製した。
【００２４】
＜実施例２＞
上記実施例１において、第二表面保護層を形成するための塗工組成物に、更にポリジメチルシロキサンプロピロール化合物を１０重量部配合した塗工組成物を使用し、その他は上記実施例１と同一の条件で本発明のピーチスキン調化粧シートを作製した。
【００２５】
＜比較例１＞
上記実施例１において、第二表面保護層にアクリル樹脂ビーズを配合せず、その他は上記実施例１と同一の条件で化粧シートを作製した。
【００２６】
＜評価＞
上記実施例１〜２及び比較例１の化粧シートを、中質繊維板（ＭＤＦ）製基材の表面に接着剤を介して貼り合わせた後、化粧シート表面の耐摩耗性（ＪＡＳ特殊合板摩耗Ｂ試験）、耐折り曲げ白化性（ＡＳＴＭ）、耐汚染性（ＪＡＳ特殊合板）及び手触り感（官能検査）の評価を行った。その結果を下記表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】
本発明のピーチスキン調化粧シートは、化粧シート本体の表面上に、平均粒径０．１〜３μｍの艶調整用マット剤を含む樹脂組成物から形成された平均膜厚３〜１０μｍの第１表面保護層と、平均粒径１０〜３０μｍの合成樹脂ビーズを含む樹脂組成物から形成された第２表面保護層とがこの順に形成されてなり、該第２表面保護層の表面に突出した合成樹脂ビーズを除く部分の平均膜厚が３〜６μｍであることにより、第２表面保護層の樹脂塗膜の表面に合成樹脂ビーズが５〜２５μｍ程度突出しており、人の肌に触れた時に合成樹脂ビーズ同士の間隙に空気層が残るため、断熱効果により暖かみのある触感が得られると共に、人の肌に直接接触する合成樹脂ビーズの頂点は、角のない（疑似）球面であるため、その感触も滑らかであり、これに艶調整用マット剤によって艶調整が施された第１表面保護層の艶消し効果が相俟って、外観、触感共に無垢の木材に近似した高意匠性の化粧材が得られるという顕著な効果を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のピーチスキン調化粧シートの実施の形態を示す模式断面図。
【符号の説明】
１ 化粧シート本体
１１ 着色合成樹脂フィルム
１２ 絵柄層
１３ 透明合成樹脂フィルム
２ 第１表面保護層
３ 第２表面保護層
４ 合成樹脂ビーズ[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention is applicable to interior materials of buildings such as houses, construction materials such as building materials, fittings, etc., furniture and fixtures, exterior materials such as housing equipment or home appliances, vehicle interior materials such as front panels for automobiles, and the like. The present invention relates to a decorative sheet to be used. More specifically, the present invention relates to a peach skin-like decorative sheet having a smooth and warm touch (peach skin feeling) found in unpainted solid wood, instead of the cold touch (plastic feeling) that is common in conventional plastic decorative sheets. It is.
[0002]
[Prior art]
Decorative sheets made of synthetic resin film such as polyvinyl chloride resin or polyolefin resin or paper with printed grain, etc., include wood materials such as plywood and medium fiberboard (MDF), ceramic materials, and metal materials. It is attached to the surface of various materials such as materials and synthetic resin materials by flat bonding or lapping, vacuum forming, and the like, and is widely used for various applications including the building materials described above.
[0003]
These decorative sheets are coated with a curable resin composition such as a thermosetting type or an ionizing radiation curable type on the surface in order to prevent the surface from being damaged or worn to prevent the print design from being impaired. In many cases, a hardened surface protective layer is provided. However, because the surface is composed of a synthetic resin coating like this, the surface is generous, and there is a problem that it has a cool plastic feeling when touched, which is inferior in luxury to solid materials etc. there were.
[0004]
In order to give a calm matte feeling to the surface of the decorative sheet, various types of decorative sheets in which synthetic resin beads are added to the surface protective layer have already been proposed. It is also known to have excellent abrasion properties (see Patent Documents 1 to 5 below). However, there has been no idea of using synthetic resin beads to obtain a warm peach skin-like touch.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Utility Model Laid-Open No. 5-39973 [Patent Document 2]
JP-A-5-229067 [Patent Document 3]
JP-A-7-205387 [Patent Document 4]
JP-A-8-34099 [Patent Document 5]
JP-A-10-130163
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems in the prior art, eliminates the cold touch (plastic feeling) that is common in conventional plastic decorative sheets, and has a peach having a smooth and warm touch similar to that of solid wood. The purpose of the present invention is to provide a skin-like decorative sheet.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a first surface protective layer having an average film thickness of 3 to 10 μm formed on a surface of a decorative sheet main body from a resin composition containing a mat agent for gloss control having an average particle size of 0.1 to 3 μm; And a second surface protective layer formed of a resin composition containing synthetic resin beads having a particle size of 10 to 30 μm. The second surface protective layer is formed in this order, and a portion excluding the synthetic resin beads protruding from the surface of the second surface protective layer is formed. A peach skin tone decorative sheet having an average film thickness of 3 to 6 μm.
[0008]
Further, the present invention is characterized in that in the peach skin-like decorative sheet, the synthetic resin beads are acrylic resin beads.
[0009]
Further, the present invention provides the peach skin-like decorative sheet, wherein the resin composition constituting the first surface protective layer and the second surface protective layer is a reaction product of an acrylic polyol resin and an isocyanate curing agent. It is characterized by being a liquid curing type acrylic urethane resin.
[0010]
Further, the present invention provides the peach skin-like decorative sheet, wherein the resin composition constituting the second surface protective layer is a silicone-modified acrylic urethane resin having an organopolysiloxy group introduced into a side chain. Is what you do.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of a cross section of a peach skin-like decorative sheet of the present invention. This decorative sheet has a first surface protective layer 2 containing a mat agent for gloss control, a synthetic resin bead on a surface of a decorative sheet body 1. The second surface protection layer 3 including the first layer 4 is laminated in this order.
[0012]
Since the present invention relates to a surface layer coating technique for the decorative sheet main body 1, the configuration and material of the decorative sheet main body 1, which is an object to be coated, are not particularly limited. Generally, a continuous long winding body such as paper or a synthetic resin film is often used. If it is a synthetic resin film, it is a plain colored film, one side or both sides are printed with wood grain, etc., another transparent film is pasted on the printed surface of the printed film, or the surface is embossed. It includes any form that has been processed or has a function as a decorative sheet. The same applies to paper, such as printing paper, surface-treated paper, and resin-impregnated paper. In addition, paper and synthetic resin film may be used. Furthermore, it may not be a continuous wound body, but may be in the form of a single sheet. In the example of FIG. 1, the colored synthetic resin film 11, the picture layer 12, and the transparent synthetic resin film 13 are laminated in order from the bottom to configure the decorative sheet main body 1.
[0013]
The first surface protective layer 2 is formed by using an ordinary resin composition which has been conventionally used for a surface protective layer of a decorative sheet, in particular, a curable resin composition obtained by adding an appropriate amount of a matting agent for gloss control. . As the matting agent for gloss control, for example, inorganic salts such as calcium carbonate, barium sulfate and calcium silicate, and inorganic powders such as silica and talc having an average particle diameter of 0.1 to 3 μm are used. The amount of addition may be appropriately designed depending on the degree of matte feeling desired for the decorative sheet, and is usually about 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of resin solids.
[0014]
Examples of the curable resin composition that is a main component of the first surface protective layer 2 include thermosetting resins such as urethane resins, alkyd resins, melamine resins, epoxy resins, polyester resins, and acrylic resins. And ionizing radiation curable resins such as (meth) acrylate resins and polyester resins. Among these, a two-part curable acrylic urethane resin obtained by a urethane reaction between an acrylic polyol resin and an isocyanate curing agent is most preferable. The isocyanate curing agent used here may be selected in consideration of other required qualities of the decorative sheet (for example, suitability for V-cut processing, weather resistance, and the like). For example, if a hard coating is sought, a tolylene diisocyanate (TDI) system is desirable. However, since this may be yellowed by a quinoid bond, hexamethylene diisocyanate (HDI) is preferable for improving weather resistance. In consideration of hardness and weather resistance, the type and amount of the isocyanate curing agent and the blend system may be appropriately selected. Further, in order to improve the weather resistance, a weather resistant prescription agent such as an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be added.
[0015]
Although the thickness of the first surface protective layer 2 is not particularly limited, it is usually sufficient to be about 5 μm, and is appropriately designed between about 3 to 10 μm as desired. In addition, various coating methods such as a roll coating method, a knife coating method, a spray coating method, a die coating method, and a gravure coating method are possible, and the gravure coating method is the most common.
[0016]
The second surface protective layer 3 is formed by adding a synthetic resin bead 4 having an average particle diameter of 10 to 30 μm, more preferably 15 to 25 μm to the same resin as that used for the first surface protective layer 2, It is important to form an average film thickness (hereinafter simply referred to as “average film thickness”) of the portion excluding the synthetic resin beads 4 protruding from the surface to be 3 to 6 μm. As described above, by adding the synthetic resin beads 4 having an average particle diameter exceeding the average film thickness of the coating film, the synthetic resin beads 4 protrude from the surface of the coating film, and when touching human skin, In this state, only the top of the protruding synthetic resin bead 4 comes into a point contact state in which it is in direct contact with the skin, and an air layer is left in the space between the synthetic resin bead 4 and the heat insulating effect of this air layer. The low thermal conductivity of the synthetic resin beads 4 (for example, the thermal conductivity of the acrylic resin beads is 0.17 to 0.25 W / m · K, 21 W / m · K of alumina, and 1% of silica (quartz glass)). 4W / m · K, which is extremely low compared to 4W / m · K), so that a warm feel similar to that of natural wood can be obtained, and the protruding top of the synthetic resin beads 4 has a spherical surface with no corners (or a pseudo spherical shape). Corners pierce human skin It does not have, is giving a smooth feel.
[0017]
When the average particle size of the synthetic resin beads 4 in the second surface protective layer 3 exceeds 30 μm or the average film thickness of the coating film is less than 3 μm, the synthetic resin beads 4 easily fall off from the coating film and become scratch-resistant. Cannot be secured. On the other hand, when the average particle size of the synthetic resin beads 4 is less than 10 μm or the average thickness of the coating film exceeds 6 μm, the portion where the synthetic resin beads 4 are buried in the coating film increases, and the coating film becomes It is easy to partially cover the surface of the protruding portion of 4, the space between the synthetic resin beads 4 is reduced, the heat insulating effect is reduced, and it is difficult to obtain a warm touch. Therefore, it is necessary to design the average film thickness of the coating film and the average particle size of the synthetic resin beads 4 in the ranges specified in the present invention.
[0018]
The amount of the synthetic resin beads 4 to be added is desirably 10 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the resin as the coating film forming component. If the amount is less than 10 parts by weight, the interval between the synthetic resin beads 4 is too large, and the human skin touches the surface of the coating film between the synthetic resin beads 4, and the warm touch and smoothness are obtained. It becomes difficult to obtain a tactile sensation. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the synthetic resin beads 4 are too densely packed, so that the air layer in the gap is reduced and the heat insulating effect is rather reduced, or the synthetic resin beads 4 overlap and are taken into the coating film. As a result, the smoothness is reduced, the synthetic resin beads 4 easily fall off from the coating film, and the scratch resistance cannot be secured. This is because the matte effect of the surface protective layer 2 is hidden, and it may be difficult to finish the surface to a desired glossy state.
[0019]
As the synthetic resin beads 4, for example, acrylic resin beads, styrene resin beads, urethane resin beads, polyester resin beads, and the like can be arbitrarily used as in the case of the conventional decorative sheet. However, considering that the matte feeling of the first surface protective layer 2 is utilized, acrylic resin beads having high transparency are most desirable. Also, as the resin component of the coating film, it is advantageous that the difference in the refractive index from the acrylic resin beads is small in order to make use of the matte feeling of the first surface protective layer 2, and in this sense, a two-component curable acrylic urethane Resin is most suitable. In the present invention, the first surface protective layer 2 to which the matting agent for gloss control is added is finished to a desired gloss, and the second surface protective layer 3 to which synthetic resin beads 4 are added provides a smooth and warm feel. Basically, the matting agent similar to that added to the first surface protective layer 2 may be added to the second surface protective layer 3 if necessary.
[0020]
In the decorative sheet of the present invention, in the second surface protective layer 3 which is the outermost surface, the synthetic resin beads 4 protrude greatly from the surface, and the coating film surface becomes concave between the synthetic resin beads 4. Therefore, there is a concern that contaminants may be clogged in the concave portion, so that the contaminants may easily be contaminated, and it may be difficult to remove the contaminants. To address this concern, waxes, silicone compounds, fluorine compounds, etc. are added to the coating film to impart water and oil repellency and slip properties, and to make the coating less likely to adhere to contaminants. Good. Among them, silicone compounds such as silicone oil are the most effective. However, there is a concern that the silicone oil bleeds over time on the surface of the coating film over time and is lost by wiping or washing off, thereby lowering the stain resistance. In this regard, the use of a silicone-modified acrylic urethane resin in which an organopolysiloxy group, which is a silicone component, is introduced into the acrylic urethane resin as a side chain, ensures that the silicone component is not lost over time and has an excellent stain resistance effect. Can be maintained semi-permanently.
[0021]
As the silicone-modified acrylic urethane resin, as detailed in the specification of Japanese Patent Application No. 2002-179882 filed earlier by the present applicant, the following two types are typical.
(1) An acrylic polyol compound, an organopolysiloxane alkylol compound having a hydroxyl group at a terminal, and a polyisocyanate compound are mixed, and the hydroxyl groups of the acrylic polyol compound are crosslinked via the polyisocyanate compound and cured. One in which a part of hydroxyl groups of an acrylic polyol compound is bonded to terminal hydroxyl groups of an organopolysiloxane alkylol compound via a polyisocyanate compound.
(2) an organopolysiloxane alkylol having a carboxyl group in an acrylic polyol compound having a carboxyl group introduced into a side chain by adding an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid as a copolymer component, and a hydroxyl group at a terminal; A silicone-modified acrylic polyol compound having an organopolysiloxy group introduced into a side chain obtained by binding the hydroxyl group of the compound by an esterification reaction and a polyisocyanate compound are mixed, and the hydroxyl group of the silicone-modified acrylic polyol compound is mixed. Cross-linked through a polyisocyanate compound.
[0022]
For the second surface protective layer 3 in the present invention, any of the above two types of resins can be used. Generally, the resin of the above (1) is easier to obtain the material and is inexpensive, but the resin of the above (2) is a two-component resin, so that the handleability is better, the stain resistance and the It is also more sustainable. In the resin (2), an unmodified acrylic polyol compound may be used together with the silicone-modified acrylic polyol compound.
[0023]
【Example】
<Example 1>
After a wood pattern was printed on the surface of the colored polypropylene resin film having a thickness of 80 μm with a urethane resin-based ink, a transparent polypropylene resin film having a thickness of 80 μm was extruded and laminated to prepare a polyolefin-based decorative sheet body. On the surface of this decorative sheet main body, a coating composition obtained by adjusting the gloss of the acrylic polyol resin to a silica-based gloss adjusting mat agent and adding a hexamethylene diisocyanate-based curing agent was applied to a thickness of 5 μm after drying, and (1) After forming a surface protective layer, 100 parts by weight (solid content) of an acrylic polyol resin (RUB T-XXX Clear (NT), manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was formed on the first surface protective layer. A coating composition (solvent content: 2) comprising 30 parts by weight of acrylic resin beads having a particle diameter of 20 μm and 10 parts by weight (solid content) of a hexamethylene diisocyanate-based curing agent (PTC curing agent, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) -Butanone / ethyl acetate / 2-propanol mixture) so that the thickness of the coating film other than the acrylic resin beads protruding on the surface after drying becomes 5 μm and the second surface A protective layer was formed and dried and cured to prepare a peach skin-like decorative sheet of the present invention.
[0024]
<Example 2>
In Example 1, the coating composition for forming the second surface protective layer was further used with a coating composition in which 10 parts by weight of a polydimethylsiloxane propylol compound was further blended. The peach skin-like decorative sheet of the present invention was produced under the same conditions.
[0025]
<Comparative Example 1>
In Example 1, a decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that acrylic resin beads were not blended in the second surface protective layer.
[0026]
<Evaluation>
After bonding the decorative sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 to the surface of a medium fiberboard (MDF) substrate via an adhesive, the wear resistance of the decorative sheet surface (JAS special plywood wear) B test), bending whitening resistance (ASTM), stain resistance (JAS special plywood), and feeling of touch (sensory test) were evaluated. The results are shown in Table 1 below.
[0027]
[Table 1]
[0028]
【The invention's effect】
The peach skin-like decorative sheet of the present invention is a first decorative sheet having an average film thickness of 3 to 10 μm formed on a surface of a decorative sheet main body from a resin composition containing a mat agent for gloss control having an average particle diameter of 0.1 to 3 μm. A surface protection layer and a second surface protection layer formed from a resin composition containing synthetic resin beads having an average particle diameter of 10 to 30 μm are formed in this order, and the synthesis protrudes from the surface of the second surface protection layer. Since the average film thickness of the portion excluding the resin beads is 3 to 6 μm, the synthetic resin beads project about 5 to 25 μm on the surface of the resin coating film of the second surface protective layer, and are synthesized when touching human skin. Since an air layer remains in the gap between the resin beads, a warm tactile sensation can be obtained by the heat insulation effect, and the top of the synthetic resin beads that come into direct contact with the human skin is a cornerless (pseudo) spherical surface. The feel is smooth and this Notably, the matte effect of the first surface protective layer, the gloss of which has been adjusted by the mat agent for gloss adjustment, is combined with that of the present invention, whereby a cosmetic material having a high design that is similar in appearance and feel to solid wood can be obtained. It has an effect.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a peach skin-like decorative sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Decorative sheet main body 11 Colored synthetic resin film 12 Picture layer 13 Transparent synthetic resin film 2 First surface protection layer 3 Second surface protection layer 4 Synthetic resin beads
